JPH08170184A - アルミニウム缶表面の清浄化仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルカリ性清浄化および乾燥の後のＡｌ缶表
面の摩擦係数を低下させ、その搬送性を高める。 【解決手段】 アルカリ性清浄化組成物中に、滑り性向
上剤（好ましくは、４級Ｎ原子に結合したヒドロキシエ
チル基を有する界面活性４級アンモニウム塩）を添加し
て、Ａｌ缶表面を清浄化し、それによって、フッ化物に
よる処理を施すことなしに、Ａｌ缶表面に、優れた自動
搬送性、および塗装および印刷密着性を付与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム缶表
面を清浄化し、仕上げする方法に関するものである。特
に、本発明は、アルミニウム缶に対し、その清浄化の
後、或はその清浄化の途中において、下記効果の少なく
とも一つを達成し得るものである。 （ｉ）処理された表面の乾燥後、それに塗布される塗料
又はラッカーの密着性に悪影響を及ぼすことなく、当該
表面の静摩擦係数を低下させること、（ii）処理された
表面からの水切り性を向上させ、「水割れ」（ｗａｔｅ
ｒｂｒｅａｋ）を生ずることがないこと。すなわち缶表
面上に、個々に分離した水滴を形成して、これら水滴の
間に「水割れ」と呼ばれる比較的乾いた領域を形成する
ことなく、薄く連続した水膜を形成して水切りを促進す
ること、および(iii) アルミニウム缶の表面が、水に
よりすゝぎ洗いされた後、当該表面を乾燥するために要
する乾燥炉の温度を低くできること。

【０００２】

【従来の技術】本発明を、アルミニウム缶について説明
する。アルミニウム缶は、本発明の応用の最大分野を占
めるものである。しかしながら、例えば錫めっきスチー
ル缶、或は他のタイプの金属材料の表面に対する本発明
の応用は、それが本発明と同一の目的、作用・効果を達
成するものである限り本発明の明らかな所望改変であ
る。

【０００３】アルミニウム缶は、広く種々の製品用容器
として一般に使用されている。アルミニウム缶の製造
後、アルミニウム缶は一般に酸性洗剤により洗浄され、
それからアルミニウム微粉およびその他の汚染物質が除
去される。近年、環境に対する配慮および、酸性洗浄に
より缶上に残留する残留物が、缶に収容される飲料物の
香りに影響する可能性があるため、アルミニウム微粉お
よび汚染物を除去するためのアルカリ性洗浄が注目され
ている。しかしながらアルミニウム缶の、アルカリ性洗
浄又は酸性洗剤による処理は、一般に、缶の外側と内側
との間に、金属表面におけるエッチング速度の差を生ず
る。例えば、缶の内面に、アルミニウム微粉の存在しな
い表面を得るために必要な最適条件は、缶の外表面の粗
面度を高めてしまうため、缶の搬送性に問題を生ずる。

【０００４】外表面の静摩擦係数（以下、ＣＯＦと略記
する）が低くないアルミニウム缶は、一般に、相互すれ
違いおよび缶工場の搬送路を通る移動が円滑ではない。
円滑な流れがなされないことによる混雑の発生は、機械
を操作する作業員にとって不都合なことであり、かつ不
良品の発生により、コストが高くなる。缶の内面のＣＯ
Ｆも、缶が最も通常な缶塗装機を通って加工されるとき
に重要である。これらの機械の操作は、缶が回転マンド
レル上に滑送されることを求める。マンドレルは次に、
この缶を、次の回転シリンダーに移送し、こゝで、缶の
外表面に塗装インクを付与する。マンドレル上で、又は
それから容易に滑らない缶は、適切に塗装することがで
きず、また、“プリンタートリップ”と呼ばれる欠陥製
品となる。上記のようなプリンタートリップを直接発生
させる不良缶に加えて、この不良缶の前および後の３乃
至４個の缶は、一般に、プリンターおよびコンベイヤー
システムの機構の必然的結果として、不良品となる。前
記混雑およびプリンタートリップは、生産ラインスピー
ドが、近年１分間当り、１２００〜１５００缶の水準に
上昇し、それが通常に行われるようになると、益々深刻
な問題となっている。よって、製缶工業において、特に
アルミニウム缶工業において、缶の外面および内面のＣ
ＯＦを改変して、その搬送性を改善することが、必要と
なっている。

【０００５】缶の表面特性を改変するに際して考えるべ
き重要な事項は、この改変は、缶を印刷機、又はラベリ
ング機に移送して印刷するときの印刷性に干渉し、又は
それに悪影響を与えるかもしれないということである。
例えば、缶を清浄化した後、その外面上にラベルを印刷
し、その内面にラッカーをスプレーすることがある。こ
のような場合、塗料およびラッカーの密着性が重要な問
題である。従って、本発明の目的は、アルミニウム缶
の、染料、装飾用インク、ラッカー、その他の密着性に
悪影響を与えることなく、その搬送性を改良することに
ある。

【０００６】さらに、製缶業界の現在の傾向は、より薄
いゲージのアルミニウム金属ストックを用いることに指
向している。アルミニウム缶金属ストックの厚さの低下
は、洗浄の後、缶が、カラム強度圧力品質制御テストに
合格するために、乾燥炉の温度をより低くすることが必
要になるという製造上の問題を生ずる。しかし、乾燥炉
温度の低下は、缶が印刷機に到達したときに、缶が十分
に乾燥していないという結果を生じ、ラベルインク汚れ
を生じ、不良品発生率が高くなってしまう。

【０００７】乾燥炉温度の低下の一手段は、水すゝぎ工
程の後に缶表面上に残る水の量を少なくするということ
である。従って、処理された缶表面からすゝぎ水の水切
りを促進することが有益である。しかし、そのようにす
ると、前述のように、缶表面における水割れの形成を防
止することが一般に重要である。このような水割れは、
少なくとも識別が必要であり、また処理された表面の種
々の領域の間に実用上重要な特性において、不均一を生
ずる可能性が大きくなる。

【０００８】そこで、単一の仕上げ機およびプリンター
を通るアルミニウム缶の搬送性を改善して生産を増大
し、生産ラインの混雑を少くし、時間ロスを最小にし、
缶汚れを少くし、インクの塗布性を改良し又は少なくと
もそれに悪影響しないようにし、そして、洗浄された缶
の乾燥炉温度を低くすることを可能にすることが望まし
い。

【０００９】現在、最も広く用いられている商業的実
用、少なくとも大規模操業において、アルミニウム缶
は、通常、下記表１に記載されている一連の６つの清浄
化およびすゝぎ洗い工程に供される（表１の工程のいず
れかの前に、大気温度の水道水との接触が施されること
があるが、これが施されるときには、それは、しばし
ば、各番号の工程に対し「前処理」と呼ばれる）。表１
の、少なくとも第１，２，３および６工程に記載された
操作が、実際に用いられることが好ましく、第１工程は
省略されてもよいが、しかしそれを用いたときにくらべ
て、その結果は一般に劣るものになる。

【００１０】

【表１】

【００１１】最近は、満足な搬送性を有し、上記工程４
又は工程６のいずれかにおいて、適当な界面活性剤を用
いることにより、それに順次に塗布されたインクおよび
／又はラッカーが適当な密着性を示す缶を製造すること
が可能である。工程６に使用するのに好ましい処理剤
が、米国特許第４，９４４，８８９号および第４，８５
９，３５１号に記載されており、この処理剤の或るもの
は、「ＭＯＢＩＬＩＴＹＥＮＨＡＮＣＥＲ ４０」（以
下ＭＥ−４０と略記する）の商標下に、HenkelCorporat
ionのParker Amchem Division（以下ＰＡと略記する）
から市販されている。

【００１２】しかしながら、多くの製造業者は、工程６
においてＭＥ−４０のような薬剤を用いることには不都
合があると認めている。或る場合には、このような不都
合は、ＤＩ水（通常の工程６）システムに用いられる、
カーボンフィルターの存在によるものであり、このフィ
ルターは、ＭＥ−４０に含まれる添加剤を構成している
潤滑剤および表面調整剤の吸着の結果として、不都合を
生ずるものであり、また、他の場合にはＭＥ−４０を用
いるのに、装置の変更が必要になるという不都合を生ず
る。

【００１３】すゝぎの最終段階において、潤滑剤および
表面調整剤を添加することを好まず、しかし、このよう
な添加剤により得られる利点を得ようとしている製造業
者に対して、上記工程４に用いられるような他の処理剤
が開発され、米国特許第５，０３０，３２３号および第
５，０６４，５００号に記載されている。このような処
理剤の或るものは、ＰＡからＦＩＸＯＤＩＮＥ ５００
の商標下に市販されている。

【００１４】しかしながら、工程４又は工程６のいずれ
かにおいて、先行技術処理剤により得られる摩擦係数の
低下量は、この処理された缶が、上記６工程の完了後
に、異常な加熱に供されたときには減少し、しばしば不
満足なレベルに減少する。乾燥炉中における缶の上記異
常加熱は、高速製造ラインが数分間でも停止したときに
発生し、このような場合は、実際上稀ではない。実際的
には、ＣＯＦ値が高くなると、滑り性（搬送性）が失わ
れ、それによって、缶洗浄薬剤中に、滑り性向上界面活
性剤を導入する目的が阻害される。従って、本発明の目
的の一つは、アルミニウム缶の搬送性（滑り性）を改善
しおよび／又は上記他の目的の一つを達成する手段を提
供することであり、この手段は、先行技術により教示さ
れている手段よりも優れているものであり、特に、処理
された表面を乾燥するために必要な最少限の程度をこえ
る加熱に対する有益な安定効果に関して、より優れたも
のである。

【００１５】また、アルミニウム缶に充填された或る種
の飲料品は殺菌処理され、この殺菌処理の間に缶が接触
する水性溶液の温度および組成を、きわめて注意深く制
御しない限り、缶の底はみにくい黒色に変色してしま
う。そこで、本発明の或る実施態様の目的は、殺菌処理
中に缶底部の汚れを防止し、摩擦係数を低下させるため
に好適な組成物および方法を提供することである。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム缶の、塗料、装飾用インク、ラッカーその他に対する
密着性に悪影響を与えることなく、アルミニウム缶の表
面を清浄化し仕上げする方法を提供しようとするもので
ある。また、本発明は、アルミニウム缶の搬送性（滑り
性）を改善し、先行技術よりもすぐれた効果を奏し、し
かも、処理された表面に対する乾燥加熱が必要最少限を
こえたときでも、その効果を十分に安定させ得る、アル
ミニウム缶の表面を清浄化し、仕上げする方法を提供し
ようとするものである。さらに本発明は、アルミニウム
缶に殺菌処理を施したときでも、その缶底部の黒変を防
止し、摩擦係数を低下させることができる、アルミニウ
ム缶の表面を清浄化し、仕上げする方法を提供しようと
するものである。さらに、本発明は、アルカリ性クリー
ナーと、滑り性向上剤の組み合せ効果を有し、上記工程
２以降において、滑り性向上成分の添加を必要としな
い、アルミニウム缶表面を清浄化し仕上げする方法を提
供しようとするものである。さらに、本発明は、清浄化
のいずれの工程においても、フッ化物を実質的に含んで
いない清浄化成分を用いて、アルミニウム缶の表面を清
浄化し仕上げする方法を提供しようとするものである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明において、洗浄後
にアルミニウム缶に付着された潤滑剤および表面調整剤
は、その滑り性を向上させ、その好ましい実施態様にお
いて、水切れ性および蒸発特性を改善し、ラベル印刷工
程に悪影響を与えることなく、乾燥炉の温度を約３８℃
から約２５℃に低下させることを可能にすることが見出
された。この潤滑剤および表面調整剤は、アルミニウム
缶の外表面の静摩擦係数を低下させ、製造ラインスピー
ドを実質的に増大させることを可能にし、さらに、水切
りおよび蒸発の速度を顕著に改善し、その結果、品質管
理要件を満たしながら、低エネルギーの要求に沿って、
エネルギー消費を節減するものである。

【００１８】本発明に係るアルミニウム缶の表面を清浄
し仕上げする方法は下記工程： （Ｂ）アルミニウム缶成形用潤滑剤およびアルミニウム
微粉からなる群から選ばれた表面汚染物を有しているア
ルミニウム缶を、１１．０〜１２．５の範囲内のpH値を
有し、かつ、４級アンモニウム塩およびエトキシル化さ
れたリン酸エステルからなる群から選ばれた、少なくと
も０．０５ｇ／リットルの滑り性向上剤を含む水性アル
カリ性清浄化組成物に接触させ、前記アルミニウム缶と
前記水性アルカリ性清浄化組成物との接触を、この清浄
化を有効に行うのに十分な温度および時間に保持して行
う工程、 （Ｃ）前記工程（Ｂ）において処理されたアルミニウム
缶を、前記アルカリ性清浄化組成物との接触から取り出
して、当該缶の、前記アルカリ性清浄化組成物と接触し
た表面を、前記アルカリ性清浄化組成物のpH値よりも低
いpH値を有する水性すゝぎ溶液によりすゝぎ洗いする工
程、 （Ｇ）前記工程（Ｃ）の完了後、前記アルミニウム缶
を、前記水性液との接触から取り出して乾燥し、清浄化
され乾燥され、かつ、その表面摩擦係数が１．０以下に
調整された缶を作製する工程、および （Ｈ）前記工程（Ｇ）から供給された清浄化され、乾燥
されたアルミニウム缶を、自動搬送装置により、塗装お
よび／又は印刷を施す工程に搬送する工程、を含むこと
を特徴とするものである。

【００１９】本発明の方法において、前記工程（Ｂ）に
用いられる水性アルカリ性清浄化組成物が、水と、滑り
性向上剤と、さらに（Ｂ１）アルカリ性化剤（Ｂ２）ア
ルミニウムカチオンに対する錯化剤、および（Ｂ３）Ｈ
ＬＢ価が１２〜１５の間にある清浄化用界面活性剤成
分、を含み、かつ、前記工程（Ｃ）に用いられる前記水
性すゝぎ溶液のpH値が、７．５以下であることが好まし
い。

【００２０】本発明方法において、前記工程（Ｂ）に用
いられる水性アルカリ性清浄化組成物が、さらに、（Ｂ
４）消泡剤、アルミニウムカチオン、およびアルミニウ
ム用絞り潤滑剤を含んでいてもよい。

【００２１】本発明方法の一実施態様において、前記水
性アルカリ性清浄化組成物が、１１．５〜１２．３のpH
値を有し、前記錯化剤（Ｂ２）が、前記アルカリ性清浄
化組成物中に、０．２〜５０mMの濃度で含まれ、かつ、
トリポリりん酸ナトリウム、ＥＤＴＡおよびその塩類、
並びに下記化学式： Ｑ−（ＣＨＯＨ）_a −Ｑ’、および ＭＯＯＣ−〔ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ)(ＣＯＯＨ）〕_b −ＣＯＯ
Ｍ’ 〔但し上式中、ＱおよびＱ’は、それぞれ互に独立に、
ＣＨ₂ ＯＨ基又はＣＯＯＭ基を表し、ＭおよびＭ’はそ
れぞれ、互に独立に、水素原子又はアルカリ金属カチオ
ンを表し、ａは２以上の整数を表し、ｂは１以上の整数
を表す〕により表される化合物からなる群から選ばれ、
前記清浄化界面活性剤成分（Ｂ３）のＨＬＢ値が、１３
以上であり前記アルカリ性清浄化組成物中の成分（Ｂ
３）の濃度は０．１〜１０ｇ／リットルであり前記滑り
性向上剤は４級アンモニウム塩類から選ばれ、かつ前記
アルカリ性清浄化組成物中に、０．４６〜２．７ｇ／リ
ットルの濃度で含まれている。

【００２２】本発明方法の他の実施態様において、前記
水性アルカリ性清浄化組成物が、１１．７〜１２．１の
pH値を有し、前記錯化剤（Ｂ２）が、前記アルカリ性清
浄化組成物中に、１．３〜８mMの濃度で含まれ、かつ、
下記化学式： Ｑ−（ＣＨＯＨ）_a −Ｑ’、および ＭＯＯＣ−〔ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ)(ＣＯＯＨ）〕_b −ＣＯＯ
Ｍ’ 〔但し上式中、ＱおよびＱ’は、それぞれ互に独立に、
ＣＨ₂ ＯＨ基又はＣＯＯＭ基を表し、ＭおよびＭ’はそ
れぞれ、互に独立に、水素原子又はアルカリ金属カチオ
ンを表し、ａは２以上６以下の整数を表し、ｂは１以上
３以下の整数を表す〕により表される化合物からなる群
から選ばれ、前記アルカリ性清浄化組成物中の成分（Ｂ
３）の濃度は０．２〜４ｇ／リットルであり、前記滑り
性向上剤は４級アンモニウム塩類から選ばれ、この４級
アンモニウム塩類は、（ｉ）１分子当り、１個の４級窒
素原子に結合し、かつ１０〜２２個の炭素原子を有する
１個の直鎖アルキル又はアルケニル基、（ii）１分子当
り、それぞれ、各４級窒素原子に結合しかつ２〜４個の
炭素原子を有する２個以上のヒドロキシアルキル基、お
よび(iii) ４級アンモニウム基を置換および／又は含
み、１〜８炭素原子を有するアルキル又はアルケニル
基、或はアリール基、（但し、前記アルキル又はアルケ
ニル基中に存在する４級アンモニウム基とは異る置換基
を有するものを含まない）を有するものであり、そし
て、前記滑り性向上剤は、前記アルカリ性清浄化組成物
中に、０．８７〜１．７４ｇ／リットルの濃度で含まれ
ている。

【００２３】本発明方法の他の実施態様において、前記
水性アルカリ性清浄化組成物のpH値が１１．９〜１２．
１であり、前記アルカリ性化剤（Ｂ１）が、アルカリ金
属の水酸化物および炭酸塩から選ばれ、かつ前記アルカ
リ性清浄化組成物中に、０．０５〜１０ｇ／リットルの
濃度で含まれ、前記成分（Ｂ２）の濃度が、３．８〜
４．９mMであり、前記成分（Ｂ３）の濃度が、０．５０
〜１．０ｇ／リットルであり、前記滑り性向上剤の濃度
が、１．２２〜１．５３ｇ／リットルであり、そして前
記工程（Ｃ）において用いられる水性すゝぎ溶液のpH値
が、７以下である。

【００２４】本発明方法において、前記工程（Ｇ）の前
に、下記追加工程： （Ｆ）前記アルミニウム缶の、水性液と最後に接触した
表面を、脱イオン水によりすゝぎ洗いする工程を含んで
いてもよい。

【００２５】本発明方法において、前記工程（Ｂ）の前
に、下記追加工程： （Ａ）前記アルミニウム缶の表面を、水性酸性前清浄化
組成物と接触させる工程を含んでいてもよい。

【００２６】本発明の種々の実施態様は、上記の組成物
を形成する濃厚な潤滑および表面調整剤、および上述の
６工程清浄化およびすゝぎ洗い方法の第２工程、第４工
程および／又は第６工程において、金属表面に接触させ
るための完成組成物として好適な、前記組成物の水溶
液、必要により、pH値を規定するための追加酸又は塩基
を含む水溶液を用いる方法を包含し、さらに、金属表
面、特にアルミニウム缶の表面を、上記の組成物を形成
する潤滑および表面調整剤の成分を含む水性組成物に接
触させる方法を包含する。

【００２７】本願明細書において、特に断らない限り、
本発明に係る特定成分の好適な、又は好ましい化学物質
群に関する記述は、群の個々のメンバーの２以上の混合
物が、各メンバー単独と同様に好適であり、又は好まし
いことを示す。さらに、化学物質のイオンの状態にある
ものの明細は、組成物全体を電気的中性にするために必
要な或る対イオンの存在を包含するものである。一般
に、このような対イオンは、先ず、本発明の一部として
特定されたイオン性物質から、あり得る範囲において選
択され、必要な残余の対イオンは、本発明の目的達成を
阻害する対イオンを除き、自由に選択してもよい。

【００２８】

【発明の実施の形態】特に、本発明の好ましい一実施態
様によれば、アルミニウム缶の外表面に薄い有機皮膜を
塗布すると、それはアルミニウム缶の静摩擦係数をより
低くする潤滑剤として作用することが見出されており、
この皮膜は缶に改善された滑り性を与え、かつ缶が乾燥
され得る速度を増大し、しかも品質管理カラム強度圧力
テストに合格させるものである。また、缶の改善された
滑り性の程度および缶の乾燥速度は、有機皮膜の厚さ又
は量によって定まり、かつ、缶に塗布された材料の化学
特性に依存することも見出された。

【００２９】本発明によるアルミニウム缶用潤滑および
表面調整剤は、例えば、水溶性アルコキシル化界面活性
剤、例えば有機リン酸エステル類、アルコール類、モノ
−、ジ−、トリ−およびポリ−酸を含む脂肪酸類、脂肪
酸誘導体、例えばその塩類、ヒドロキシ酸類、アミド
類、エステル類、特に、２−置換アルコキシル化脂肪ア
ルキルオキシ酢酸（以下「オキサ−酸エステル」と略記
する）、エーテル類およびそれらの誘導体、並びにこれ
らの混合物、から選ぶことができる。

【００３０】本発明に用いられるアルミニウム缶用潤滑
および表面調整剤は、その好ましい実施態様において、
飽和脂肪酸の水溶性誘導体、例えば、エトキシル化ステ
アリン酸、又はエトキシル化イソステアリン酸、又はそ
れらのアルカリ金属塩、例えば、ポリオキシエチル化ス
テアリン酸塩、およびポリオキシエチル化イソステアリ
ン酸塩を含む。そうでなければ、本発明に用いられるア
ルミニウム缶用潤滑および表面調整剤は、４個以上の炭
素原子を有し、かつ、５０モル以下のエチレンオキサイ
ドを含んでいてもよい水溶性アルコールを含む。アルコ
ールが、アルコール１モル当り、平均２０モルのエチレ
ンオキサイドを含むポリオキシエチル化オレイルアルコ
ールを含むときに、優れた結果が得られている。

【００３１】本発明の他の好ましい態様において、アル
カリ性又は酸性清浄化の後、搬送前の外表面の最終乾燥
の前に、アルミニウム缶上に皮膜を形成するために用い
られる有機材料は、りん酸エステル、アルコール、モノ
−、ジ−、トリ−およびポリ−酸を包含する脂肪酸誘導
体（これはその塩、ヒドロキシ酸、アミド、アルコー
ル、エステル、エーテル、およびこれらの誘導体を包含
する）、並びにそれらの混合物から選ばれた水溶性有機
材料を含む。このような有機材料は、好ましくは水溶性
有機材料を含む水溶液の一部をなすものであって、この
有機材料水溶液は、清浄化されたアルミニウム缶上に皮
膜を形成するのに好適なものであって、乾燥後に、缶に
１．５以下の静摩擦係数を有する表面を付与する。この
係数は、同じタイプの缶表面に上記のような皮膜を被覆
することなしに得ることができる係数よりも低いもので
ある。

【００３２】本発明の一態様において、アルコキシル
化、好ましくはエトキシル化、プロポキシル化、又は、
これらの併用により、有機材料に水溶性を付与すること
ができる。しかしながら、非アルコキシル化りん酸エス
テルも本発明に有用であって、特に遊離酸含有、又は中
和されたりん酸と種々のアルコールとのモノ−およびジ
−エステルが、本発明に有用である。その特定例とし
て、Henkel Corp.から市販されている遊離酸含有エステ
ル、 Tryfac ５５７３ Phosphate Ester（商標）およ
び、 Union Carbide Corp.より市販されている Triton
Ｈ−５５（商標）、 Triton Ｈ−６６（商標）、および
Triton ＱＳ−４４（商標）をあげておく。

【００３３】本発明に好ましい非エトキシル化アルコー
ルは、下記群のアルコールを包含する。好適な１価アル
コールおよびそれと無機酸とのエステルは、１分子当り
３〜２０炭素原子を含む水溶性化合物を包含する。その
具体例として、硫酸ラウリル、例えば Witco Corp.より
市販されているDuponol ＷＡＱ（商標）、Duponol ＱＣ
（商標）、Duponol ＷＡ（商標）およびDuponol Ｃ（商
標）、並びに、商標つきアルキルスルホン酸ナトリウ
ム、例えば、E.I. du Pont de Nemour & Co.より市販さ
れているAlkanol １８９−Ｓ（商標）、をあげることが
できる。

【００３４】好適な多価アルコールは、２個以上のヒド
ロキシル基を有する脂肪族、又は、アリールアルキル多
価アルコールを包含する。その具体例として、グリセリ
ン、ソルビトール、マニトール、キサンタンガム、ヘキ
シレングリコール、グルコン酸、グルコン酸塩、グルコ
ヘプトン酸塩、ペンタエリトリトールおよびその誘導
体、砂糖、およびアルキルポリグリコシッド、例えば、
Henkel Corp.より市販されているＡＰＧ ３００（商
標）、およびＡＰＧ ３２５（商標）などをあげること
ができる。特に好ましい多価アルコールは、トリグリセ
ロール、特にグリセリン又はその脂肪酸エステル、例え
ばひまし油トリグリセライドを包含する。

【００３５】本発明によれば、潤滑および表面調整剤と
して、アルコキシル化、特にエトキシル化されたひまし
油トリグリセライドを用いると、缶の流動性に一層の改
善が認められ、特に缶製造ラインの操業停止の場合、す
なわち缶が上昇した温度に長時間曝される場合に、すぐ
れた改善効果が認められることが見出されている。よっ
て、特に好ましい材料としてHenkel Corp.より市販され
ている Trylox ５９００（商標）、 Trylox ５９０２
（商標）、 Trylox ５９０４（商標）、 Trylox５９０
６（商標）、 Trylox ５９０７（商標）、 Trylox ５９
０９（商標）および Trylox ５９１８、並びに水素化ひ
まし油誘導体、例えば Trylox ５９２１（商標）および
Trylox ５９２２（商標）などをあげることができる。

【００３６】好ましい脂肪酸類としては、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ペラルゴン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、ステアリン酸、リノール酸、およびリシノール
酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、マ
レイン酸、酒石酸、グルコン酸、およびダイマー酸、上
記酸の塩、イミノジプロピオン酸塩例えばExxon Chemic
al Co.より市販されているAmphoteric Ｎ（商標）およ
び Amphoteric ４００（商標）、スルホこはく酸誘導
体、例えばHenkel Corp.より市販されているTexapon Ｓ
Ｈ−１３５ Special（商標）、およびTexapon ＳＢ−３
（商標）、くえん酸、ニトリロトリ酢酸、トリメリット
酸、Dow Chemical Co.より市販されている Versenol １
２０ ＨＥＥＤＴＡ（商標）、Ｎ−（ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミントリアセテート、などをあげるこ
とができる。

【００３７】好ましいアミド類は、一般に、４〜２０炭
素原子を有する、カルボン酸のアミド又は置換アミドを
包含する。これらの具体例として、 Phone-Poulencより
市販されている Alkamide Ｌ２０３（商標）ラウリン酸
モノエタノールアミド、 Alkamide Ｌ７ＤＥ（商標）ラ
ウリン酸／ミリスチン酸アルカノールアミド、 Alkamid
e ＤＳ２８０／ｓ（商標）ステアリン酸ジエタノールア
ミド、 Alkamide ＣＤ（商標）やし油ジエタノールアミ
ド、 Alkamide ＤＩＮ１００（商標）ラウリン酸／リノ
ール酸ジエタノールアミド、 Alkamide ＤＩＮ２９５／
ｓ（商標）リノール酸ジエタノールアミド、および Alk
amide ＤＬ２０３（商標）ラウリン酸ジエタノールアミ
ド、Mona Industries Inc.より市販されているMonamid
１５０−ＭＷ（商標）ミリスチン酸エタノールアミド、
Monamid １５０−ＣＷ（商標）カプリン酸エタノールア
ミドおよびMonamid １５０−ＩＳイソステアリン酸エタ
ノールアミド、並びにAkzo Chemical Inc.より市販され
ているEthomid ＨＴ／２３（商標）およびEthomid ＨＴ
６０（商標）ポリオキシエチル化水素化牛脂アミン、な
どをあげることができる。

【００３８】好ましいアニオン性有機誘導体は、一般
に、天然および合成アルコール、酸および天然生成物の
硫酸塩およびスルホン酸の誘導体を包含する脂肪酸の硫
酸塩およびスルホン酸誘導体を包含する。その具体例と
して、ベンゼンスルホン酸ドデシル、例えばDow Chemic
al Co.より市販されている Dowfax ２Ａ１（商標）、 D
owfax ２ＡＯ（商標）、 Dowfax ３ＢＯ（商標）、およ
び Dowfax ３Ｂ２（商標）、Henkel Corp.より市販され
ているLomar ＬＳ（商標）縮合ナフタレンスルホン酸、
カリウム塩、スルホこはく酸塩誘導体、例えば Mona In
dustriesより市販されている Monamate ＣＰＡ（商標）
改質アルカノールアミドのスルホこはく酸ナトリウム、
および Monamate ＬＡ−１００（商標）ラウリルスルホ
こはく酸ジナトリウム、 Union Carbide Chemical and
Plastics Co.より市販されている Triton ＧＲ−５Ｍ
（商標）ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム、並びに
WitcoChemical Co.より市販されているVarsurf ＳＢＦ
Ａ３０（商標）脂肪族アルコールエーテルスルホこはく
酸塩、Varsurf ＳＢＬ２０３（商標）脂肪酸アルカノー
ルアミドスルホこはく酸塩、およびVarsurf Ｓ１３３３
（商標）リシノールモノエタノールアミドスルホこはく
酸塩、などをあげることができる。

【００３９】有機材料の他のグループは、好ましくは水
溶性アルコキシル化、好ましくはエトキシル化、プロポ
キシル化、又は混合エトキル化プロポキシル化材料を包
含し、最も好ましくは、エトキシル化、および非エトキ
シル化有機材料、例えばモノ−、ジ−、トリ−およびポ
リ−酸を包含する脂肪酸のアミン塩、アミノ脂肪酸、脂
肪アミンＮ−オキサイド、および、４級塩、並びに水溶
性ポリマー、を包含する。

【００４０】脂肪酸のアミン塩は、好ましくは、脂肪酸
のアンモニウム塩、４級アンモニウム塩、ホスホニウム
塩、およびアルカリ金属塩および、カチオン又はアニオ
ン性基のいずれか、又は両方に、５０モル以下のアルキ
レンオキサイドを含む前記化合物の誘導体を包含する。
これらの具体例をあげるならば、Exxon Chemical Co.よ
り市販されている Amphoteric Ｎおよび Amphoteric ４
００（いずれも商標）イミノジプロピオン酸ナトリウム
塩、並びにHenkel Corp.より市販されている Deriphat
１５４（商標）Ｎ−牛脂−ベータイミノジプロピオン酸
ジナトリウム、および Deriphat １６０（商標）Ｎ−ラ
ウリル−ベータイミノジプロピオン酸ジナトリウム、な
どがある。

【００４１】好ましいアミノ酸類は、アルファーおよび
ベータアミノ酸、およびジアミノ酸並びにそれらの塩を
包含し、これらはアルキル−およびアルコキシ−アミノ
ジプロピオン酸およびその塩、並びにサルコシンおよび
その塩を包含する。アミノ酸の具体例としてはAkzo Che
mical Inc.より市販されている Armeen Ｚ（商標）Ｎ−
ココ−ベーター酪酸、Exxon Chemical Co.より市販され
ている Amphoteric Ｎ（商標）および Amphoteric ４０
０（商標）サルコシン（Ｎ−メチルグリシン）、ヒドロ
キシエチルグリシン、並びに W.R.Grace & Co.より市販
されている Hamposyl ＴＬ−４０（商標）トリエタノー
ルアミンラウロイルサルコシネート、 Hamposyl Ｏ（商
標）オレインサルコシネート、 Hamposyl ＡＬ−３０
（商標）アンモニウムラウロイルサルコシネート、 Ham
posyl Ｌ（商標）ラウロイルサルコシネート、および H
amposyl Ｃ（商標）ココイルサルコシネート、などがあ
る。

【００４２】好ましいアミンＮ−オキサイド類は、少な
くとも１個のアルキル置換基が少なくとも３個、但し２
０個以下の炭素原子を有するアミンオキサイド類を包含
する。その具体例としてはAkzo Chemical Inc.より市販
されている Aromox Ｃ／１２（商標）ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）ココ・アルキルアミンオキサイド、 Aro
mox Ｔ／１２（商標）ビス（２−ヒドロキシエチル）タ
ロアルキルアミンオキサイド、 Aromox ＤＭＣ（商標）
ジメチルココアルキルアミンオキサイド、 Aromox ＤＭ
ＨＴ（商標）水素化ジメチルタロアルキルアミンオキサ
イド、および Aromox ＤＭ−１６（商標）ジメチルヘキ
サデシルアルキルアミンオキサイド、並びに、Exxon Ch
emical Co.より市販されているTomah ＡＯ−１４２（商
標）およびTomah ＡＯ−７２８（商標）などをあげるこ
とができる。

【００４３】好ましい四級塩は脂肪酸アミンの四級アン
モニウム誘導体を包含し、この脂肪酸アミン四級アンモ
ニウム誘導体としては、１２〜２０炭素原子を有する少
なくとも１個の置換基を有し、かつ０〜５０モルのエチ
レンオキサイド、および／又は０〜１５モルのプロピレ
ンオキサイドを含むものであり、その対イオンは、ハロ
ゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、アルキル又
はアリール硫酸塩、アルキル又はアリールスルホン酸
塩、又はこれらの誘導体のイオンなどである。その具体
例としては、Akzo Chemical Inc.より市販されている A
rquad １２３７Ｗ（商標）ドデシルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、 Arquad １８−５０（商標）オクタデ
シルトリメチルアンモニウムクロライド、 Arquad ２１
０−５０（商標）ジデシルジメチルアンモニウムクロラ
イド、 Arquad ２１８−１００（商標）ジオクタデシル
ジメチルアンモニウムクロライド、 Arquad ３１６
（Ｗ）（商標）トリヘキサデシルメチルアンモニウムク
ロライド、 Arquad Ｂ−１００（商標）ベンジルジメチ
ル（Ｃ_12-18 ）アルキルアンモニウムクロライド、 Eth
oquad Ｃ／１２（商標）ココメチル〔ＰＯＥ（２）〕ア
ンモニウムクロライド、 Ethoquad Ｃ／２５（商標）コ
コメチル〔ＰＯＥ（１５）〕アンモニウムクロライド、
Ethoquad Ｃ／１２（商標）硝酸塩、 Ethoquad Ｔ／１
３ Acetate（商標）トリス（２−ヒドロキシエチル）タ
ロアルキルアンモニウムアセテート、Duoquad Ｔ−５０
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ−タロ
−１，３−ジアンモニアジクロライド、Propoquad ２Ｈ
Ｔ／１１（商標）ジ（水素化タロアルキル）（２−ヒド
ロキシ−２−メチルエチル）メチルアンモニウムクロラ
イド、およびPropoquad Ｔ／１２（商標）タロアルキル
メチル−ビス−（２−ヒドロキシ−２−メチルエチル）
アンモニウムメチル硫酸塩、Mona Industries Inc.より
市販されている Monaquat Ｐ−ＴＳ（商標）ステアラミ
ドプロピル−ＰＧ−ジアンモニウムクロライドりん酸
塩、 Chemax Inc.より市販されている Chemquat １２−
３３（商標）ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、および Chemquat １６−５０（商標）セチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、並びにテトラエチルアン
モニウムペラルゴン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸
塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、又はイソステアリ
ン酸塩などがある。

【００４４】フッ素イオンと、前述のようなアミンオキ
サイド類、および四級アンモニウム塩類のいずれかとの
組み合わせは、好ましくは、後者は、殺菌処理間におけ
る缶の過熱による摩擦係数の低下に対する良好な抵抗
性、および缶底部の黒変に対する良好な抵抗性が必要な
ときに、本発明の特に好ましい実施態様の主要な部分を
構成するものである。更に詳しく述べるならば、上記の
効果を達成するのに好適な添加剤は、好ましくは下記
（Ａ）〜（Ｇ）から本質的になるもの、最も好ましくは
下記（Ａ）〜（Ｇ）からなるものである。 （Ａ）一般式（Ｉ）により表される四級アンモニウム塩
およびアミンオキサイド界面活性剤からなる群から選ば
れた成分：

【化１】 〔但し、式（Ｉ）中において、Ｒ¹ は、１価脂肪族基
（但しＲ¹ は、飽和していてもよく、不飽和であっても
よく、８〜２２炭素原子を含むことが好ましく、１２〜
１８炭素原子を含むことがより好ましく、直鎖をなして
いることが好ましい）、Ｒ² 〜Ｒ³ のそれぞれは、互に
独立に、（ｉ）１−８炭素原子、好ましくは１〜４炭素
原子、より好ましくは１又は２炭素原子を有するアルキ
ルおよびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれた
１価の基、および（ii）６〜１０炭素原子、好ましくは
６〜８炭素原子を有するアリールおよびアリールアルキ
ル基からなる群から選ばれた１価の基を表し、Ｒ⁴ は、
Ｒ² およびＲ³ に対する上記記載と同一の基、および、
−Ｏ^- 基から選ばれた１価の基を表し、Ｘ^- は１価のア
ニオン又は１より大きな価数を有するアニオンの１価の
部分を表し、Ｒ⁴ が−Ｏ^- であるときはａはゼロであ
り、Ｒ⁴ が−Ｏ^- でないときは、ａは１である。〕 （Ｂ）錯フルオライドアニオン、好ましくはフルオロチ
タン酸、フルオロハフニウム酸、およびフルオロジルコ
ニウム酸からなる群から選ばれた錯フルオライドアニオ
ンからなる成分（但し、フルオジルコニウム酸錯イオン
のみからなることが最も好ましい）、および必要により
（但し含むことが好ましい）、 （Ｃ）りん酸、硫酸、および硝酸イオンからなる群から
選ばれた成分（但し、りん酸イオン、又はりん酸イオン
と、硫酸および硝酸のいずれか一方又は両方のイオンと
の混合物であることが好ましい）、およびさらに必要に
より、 （Ｄ）フルオロアルミン酸アニオンを包含するアルミン
酸アニオン、およびさらに必要により （Ｅ）フルオロアルミニウムカチオンを包含するアルミ
ニウムカチオン、およびさらに必要により下記（Ｆ）お
よび（Ｅ）の一方、又は両方： （Ｆ）米国特許第５，１１６，９１２号、５，０６８，
２９９号、５，０６３，０８９号、４，９４４，８１２
号、４，５１７，０２８号、４，４５７，７９０号、
４，４３３，０１５号および４，３７６，０００号の一
以上に詳細に記載されているような、アミノ−置換ビニ
ルフェノール性基を有する水溶性および／又は水分散性
ポリマー、および （Ｇ）消泡（防泡）成分

【００４５】上記成分（Ａ）において、缶底部の黒変防
止性が所望されるときは、四級塩の方がアミンオキサイ
ドよりも好ましい。それとは無関係に、好ましくは
Ｒ² ，Ｒ ³ およびＲ⁴ 基の少なくとも二つ、より好まし
くはこれら三つのすべてが、ヒドロキシアルキル基であ
り、最も好ましくは２−ヒドロキシエチル基である。

【００４６】経済的および商業的利用性に関しては、成
分（Ａ）に用いられる物質中のＲ¹基は、天然油脂類、
例えばこゝ椰子油、椰子核油、獣脂、その他などの加水
分解により得られる脂肪酸混合物に存在するアルキル基
の混合物に対応するアルキル基混合物であることが好ま
しい。獣脂からのアルキル基が特に好ましい。

【００４７】成分（Ｂ）としては、フルオロジルコニウ
ム酸として添加されたフルオロジルコニウム酸イオンが
最も好ましい。フルオライドの最適量は、従来のように
して、所望により米国特許第３，４３１，１８２号に記
載され、 Orion Instrumentsより市販されているフッ素
イオン電極を用いて、検知することができる。本明細書
に用いられる「フルオライド活性」は、PA Technical P
rocess Bulletin No.968に記載されている方法により、
ＰＡから市販されている 120E Activity Standard Solu
tionに対する相対値として測定されたものである。 Ori
on装置を有するOrion Fluoride Ion Electrodeおよび対
照電極は、前述の Standard Solution（標準溶液）中に
浸漬され、ミリボルト計の目盛表示をこの装置の Stand
ard Knob（標準ノブ）を用いて０（ゼロ）に規定する。
目盛表示に、初期ドリフトがあるときは、安定するまで
待つ。次に電極を、脱イオン水又は蒸留水によりすゝぎ
洗いし、乾燥し、測定すべき試料中に浸漬する。試料の
温度は、前記ミリボルト計の目盛表示を０に規定すると
きに用いられた前記 Standard Solutionの温度と同一に
しておかなければならない。試料中に浸漬されている電
極の電圧は、装置のミリボルト（以下mVと略記すること
がある）計から直接読み取られる。このような装置を用
いる場合、正のmV値の表示が、低い程フルオライド活性
が高いことを表し、負のmV値の表示は、正のmV値のとき
よりも、フルオライド活性が高いことを示し、負のmV値
は、その絶対値が大きくなる程フルオライド活性がより
高いことを示す。

【００４８】本発明のこの実施態様において、新らたに
調製された実用組成物を、使用するときの最終ミリボル
トの読み取り値は、この組成物の全使用期間を通して、
少なくともほゞ同一値に保持されなければならない。本
発明のこの実施態様における上記のような実用組成物
（上記成分（Ａ），（Ｂ）、および（Ｃ）を含む）のフ
リーフルオライド活性に対応するmV読み取り値は、−３
０〜−１２０mVの範囲内にあることが好ましく、より好
ましくは、下記記載の順に、−５０〜−１００mV、−６
０〜−８５mV、−６８〜−８０mV、又は−６８〜−７２
mVである。

【００４９】上記成分（Ｃ）に用いられるアニオンは、
対応する酸の状態において、本発明の混合物に添加され
ることが好ましい。缶頂部の汚れ防止が求められるとき
には、成分（Ｃ）は、りん酸アニオンを含むことが好ま
しい。成分（Ｃ）がりん酸塩を含む場合のpHの好ましい
値および、成分（Ｃ）のりん酸塩含有率の成分（Ａ）お
よび（Ｂ）に対する好ましい比の値を考慮すると、それ
はさらに低いと考えられるので、りん酸とは異る他種の
酸により、pH値を好ましい値に調節し、りん酸塩の他の
成分に対する好ましい比の値をこえないようにすること
が求められる。このような場合には、缶底部の黒変の防
止が望まれるときには、硝酸の使用が好ましく、また本
発明の目的達成に干渉しない他の十分に強い酸を用いて
もよい。この場合、硫酸が一般に好ましい。これは、他
の強酸よりも安価であるからである。

【００５０】一般に、成分（Ｄ）および（Ｅ）は、工程
４の組成物（試験を目的とする場合を除く）に積極的に
添加されないが、それがアルミニウム表面を処理するた
めに実用条件下に用いられるときには、通常、その中に
堆積する。アルミニウムは、有益な効果を示すことがな
いけれども、経験によれば、商業的アルミニウム缶清浄
化ラインにおける、通常のアルミニウムの平衡濃度は、
１００万部当り１００〜３００部（ ppmと略記される）
の範囲内にあり、好ましい結果はこのような高い濃度或
はそれよりも高い濃度を有する、組成物においても得ら
れている。成分（Ｄ）および（Ｅ）の合計濃度は、１０
００ppm 以下であることが好ましく、より好ましくは下
記記載の順に、７００，５００，４５０，４００，３７
０，３４０，３３５、又は３１５ppm 以下である。

【００５１】必要成分として、アミンオキサイド又は四
級アンモニウム塩を含む本発明の一実施態様による完全
な第４工程用実用組成物において、そのpH値は、好まし
くは２．３〜３．３に保持され、より好ましくは２．５
〜３．１に、さらにより好ましくは２．７０〜２．９０
の範囲内に保持される。pH値が上記の値よりも低いとき
には、その結果、缶底部の耐黒変性が、通常所望されて
いる値よりも低くなる。しかし、上記の値よりも高いpH
値により、表面が不適当にエッチングされる傾向があ
る。このエッチングは、順次に塗布されたラッカーおよ
び／又はインクの密着性を良好にするものである。長期
間の操業中に、pHの値を、上記のように維持するため
に、酸の添加が一般に求められる。何故ならば、潤滑お
よび表面調整剤被覆を形成する工程により酸が消費され
るからである。若し、処理されている表面が、最も一般
的な主としてアルミニウムからなるものであるときに
は、十分な量の弗化水素酸が、前記潤滑および表面調整
剤形成性組成物を長期間使用する間に添加される補充酸
中に含まれ、その使用中に前記潤滑および表面調整剤形
成性組成物中に溶解しているアルミニウムを錯化するこ
とが好ましい。

【００５２】一般に好まれているように、成分（Ｃ）が
りん酸イオンを含むときには、成分（Ｃｐ）：（Ｂ）：
（Ａ）の間の比（但し、Ｃｐは上記に定義された成分
（Ｃ）のみの中のりん酸塩含有量を表す）は、１．０：
（０．５〜４．０）：（０．２５〜８．０）であること
が好ましく、より好ましくは、下記記載の順に、１．
０：（０．５〜２．０）：（０．５〜６．０）、１．
０：（０．７〜１．３）：（０．８〜１．５）、１．
０：（０．８〜１．２）：（０．９０〜１．４０）、
１．０：（０．９０〜１．１０）：（１．０５〜１．２
５）、又は１．０：（０．９５〜１．０５）：（１．０
５〜１．１５）である。若し、成分（Ｃ）が、使用され
ていないならば、或はりん酸塩を含んでいないならば、
（Ｂ）：（Ａ）の比は、これら二成分に関して、上記り
ん酸塩が含まれている場合の比と同一範囲内にあること
が好ましい。これとは別に、前記工程４の組成物中の成
分（Ａ）の濃度は、１リットル当り０．１４〜２．２５
ミリモル（以下これをmMと略記する）の範囲内にあるこ
とが好ましく、より好ましくは、下記記載の順に０．４
２〜１．５０mM、０．５６〜１．１２mM、０．６７〜
０．９８mM又は０．７７〜０．８８mMであり、工程４組
成物中の成分（Ｂ）の濃度は０．２０〜２．０mMの範囲
内にあることが好ましく、より好ましくは０．４０〜
１．０mMであり、工程４組成物中の成分（Ｃｐ）の濃度
は０．２０〜２．０mMの範囲内にあることが好ましく、
より好ましくは０．４０〜１．０であり、さらに好まし
くは０．６０〜０．８４mMである。（上記数値範囲の記
載において、成分（Ｃｐ）に関しては、あらゆる非イオ
ン化りん酸のりん酸イオン、又はりん酸のあらゆる程度
のイオン化により生成するアニオンに対する化学量論的
均等物は、りん酸イオンとして考えられるべきであ
る。）

【００５３】上記の範囲内において、成分（Ａ）の濃度
が高い程、殺菌工程中の缶底部の黒変に対する抵抗性が
改善されるが、しかし組成物の起泡傾向が高くなり、ま
た、この理由によりしばしば成分（Ａ）を高濃度にする
ことは回避しなければならない。成分（Ａ）の濃度が低
い場合、缶底部の黒変抵抗が重要である場合には、上記
範囲内において成分（Ｃｐ）の濃度をより高くすること
が必要になる。何故ならば、成分（Ｃｐ）は、成分
（Ａ）と協力して作用し、缶底部黒変抵抗を向上させる
ものと思われるからである。上記の範囲内において、成
分（Ｂ）の濃度は、成分（Ｄ）および／又は（Ｅ）の濃
度が比較的高い場合、より高いことが好ましい。

【００５４】或る操業条件下において、アミンオキサイ
ドおよび／又は四級アンモニウム塩を含有する本発明に
係る組成物が、本発明の他の実施態様においても、流動
性向上に有用な或る種の物質を含まず、また、種々の不
利益な性質を有する或る種の他の物質を含まないことが
好ましい。これを具体的に述べるならば、下記に示す各
成分については、互に独立に、本発明の、上記工程４に
用いられるアミンオキサイドおよび／又は四級アンモニ
ウム塩を基本とする組成物は、水により希釈しない場合
および希釈した後のいずれでも、下記の物質（必要な、
又は任意の上記成分（Ａ）〜（Ｇ）として特定されたも
のとは異る）を、５重量％以下の量で含むことが好まし
く、より好ましくは、下記記載の順に、１．０，０．
２，０．０５，０．０１，０．００３，０．００１、又
は０．０００５重量％である。下記物質は下記記載の順
に好ましいものである。 （ａ）界面活性剤、例えば、（ａ１）有機りん酸エステ
ル類、（ａ２）アルコール類、（ａ３）モノ−、ジ−、
トリ−およびポリ−酸を包含する脂肪酸類および（ａ
４）その誘導体例えば（ａ４．１）塩類、（ａ４．２）
ヒドロキシ酸類、（ａ４．３）アミド類、（ａ４．４）
エステル類、および（ａ４．５）エーテル類 （ｂ）アルコキシル化された界面活性剤、但し、（ａ）
に記載されているものとは異るもの、 （ｃ）アルコキシル化ひまし油トリグリセライド類、 （ｄ）天然および合成アルコール類、酸類、および／又
は天然製品の硫酸化およびスルホン酸化誘導体、 （ｅ）アミノ酸、 （ｆ）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、アクリル酸およびその誘導体、マレ
イン酸およびその誘導体、および／又はビニルアルコー
ルの水溶性ホモポリマーおよび／又はヘテロポリマー、
および （ｇ）少なくとも２つのカルボキシルおよびヒドロキシ
ル基を含む有機酸の塩類、

【００５５】好ましい水溶性ポリマーは、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
アクリル酸およびその誘導体、マレイン酸およびその誘
導体、ビニルフェノールおよびその誘導体、並びにビニ
ルアルコールのホモポリマー類およびヘテロポリマー類
を包含する。その具体例としては、 Union Carbide Cor
p.より市販されている Carbowax ２００（商標）、 Car
bowax ６００（商標）、 Carbowax ９００（商標）、 C
arbowax １４５０（商標）、 Carbowax ３３５０（商
標）、 Carbowax ８０００（商標）、および Compound
２０Ｍ（商標）、BASF Wyandotte Corp.から市販されて
いる Pluronic Ｌ６１（商標）、 Pluronic Ｌ８１（商
標）、 Pluronic ３１Ｒ１（商標）、 Pluronic ２５Ｒ
２（商標）、 Tetronic ３０４（商標）、 Tetronic ７
０１（商標）、 Tetronic ９０８（商標）、 Tetronic
９０Ｒ４（商標）、および Tetronic １５０Ｒ１（商
標）、Rohm & Haas Companyから市販されている Acusol
４１０Ｎ（商標）ポリアクリル酸ナトリウム塩、 Acus
ol ４４５（商標）ポリアクリル酸、 Acusol ４６０Ｎ
Ｄ（商標）マレイン酸のナトリウム塩／オレフィン共重
合体、および Acusol ４７９Ｎアクリル酸のナトリウム
塩／マレイン酸共重合体、並びにポリビニルフェノール
のＮ−メチルグルカミン付加物およびポリビニルフェノ
ールのＮ−メチルエタノールアミン付加物などがある。

【００５６】本発明方法において、アルミニウム缶の外
面を、さらに、ジルコニウム、チタン、セリウム、アル
ミニウム、鉄、バナジウム、タンタル、ニオブ、モリブ
デン、タングステン、ハフニウム、又は錫の金属又はイ
オンから選ばれた無機材料に接触させる工程を組み合わ
せることによって一層の改良が得られ、この一層の改良
は、これらの金属の１種以上と、上述の有機材料の１種
以上とが組み合わされている皮膜を形成することによ
る。この薄い皮膜は、１．５以下の静摩擦係数を有する
ものであって、好ましくは、このような皮膜がない場合
の静摩擦係数より低いものであり、それにより、アルミ
ニウム缶にその後に施されるラッカー塗装、他のペイン
ト塗装、印刷、又は、他の同様の装飾加工に悪影響を与
えることなく、高速搬送における缶の搬送性を向上させ
る。

【００５７】上記無機物質を添加使用する技法は、特
に、米国特許第５，０３０，３２３号（１９９１年７月
８日）、および第５，０６４，５００号（１９９１年１
１月１２日）に、ジルコニウム含有材料を参照して詳細
に記載されており、これらの全開示事項は、本明細書の
具体的記載と矛盾しない限り本願の開示に参照され包含
されるべきものとする。これらの特許に具体的に教示さ
れている金属材料を他の金属材料により置き換えること
は、当業者の常套手段の範囲内にある。

【００５８】本発明方法の他の好ましい実施態様におい
てより改良された水溶性を得るために、特に上記の非エ
トキシル化有機材料について、改良された水溶性を得る
ために、また、乾燥後に、１．５以下の静摩擦係数を有
する缶表面を得るのに適した皮膜を形成するために、１
種以上の界面活性剤、好ましくは、アルコキシル化され
た、最も好ましくはエトキシル化された界面活性剤を、
非エトキシル化有機材料と一緒に用い、最終乾燥および
搬送の前に清浄化された缶表面に接触させる。好ましい
界面活性剤は、エトキシル化および非エトキシル化硫酸
化又はスルホン酸化された脂肪アルコール、例えば、ラ
ウリルアルコールおよびココアルコール、を含むもので
ある。好ましい界面活性剤は、広範囲の陰イオン性、非
イオン性、陽イオン性又は両性界面活性剤である。１．
２乃至２．０の平均重合度を有する、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈アルキ
ルポリグリコシッドのようなアルキルポリグリコシッド
もまた好適である。組み合わせに好適な、他の種類の界
面活性剤は、１．５〜１００モルのエチレンオキサイド
を含むエトキシル化ノニルおよびオクチルフェノール、
好ましくは６〜５０モルのエチレンオキサイドと縮合し
ているノニルフェノール、例えば、 Rhome-Poulencから
市販されている Igepal ＣＯ−８８７（商標）；アルキ
ル／アリールポリエーテル、例えば Triton ＤＦ−１６
（商標）、およびそのりん酸エステル、例えば Triton
Ｈ−６６（商標）および Triton ＱＳ−４４（商標）
（これらTriton（商標）製品はすべて Union Carbide C
orp.から市販されている）、およびEthox ２６８４（商
標）、および Ethfac １３６（商標）（両者はEthox Ch
emicals Inc.から市販されている）などが代表的なもの
であり；直鎖又は分岐鎖アルコールのポリエトキシル化
および／又はポリプロポキシル化誘導体、およびそれら
の誘導体は例えば Trycol ６７２０（商標、HenkelCor
p.）、 Surfonic ＬＦ−１７（商標、Texaco）、および
Antarox ＬＦ−３３０（商標、 Rhome-Poulenc）；直鎖
又は分岐鎖脂肪族アルコールのスルホン化誘導体、例え
ば Neodol ２５−３Ｓ（商標、Shell Chemical Co.) ；
スルホン化アリール誘導体例えばDyasulf ９２６８−Ａ
（商標）、Dyasulf Ｃ−７０（商標）、Lomar Ｄ（商
標）（上記はすべてHenkel Corp.より市販されてい
る）、およびDowfax ２Ａ１（商標、Dow Chemical Co.
より市販されている）；および、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとの共重合体、例えばBASF Corp.
から市販されている Pluronic Ｌ−６１（商標）、 Plu
ronic ８１（商標）、 Pluronic ３１Ｒ１（商標）、 T
etronic ７０１（商標）、 Tetronic ９０Ｒ４（商
標）、および Tetronic １５０Ｒ１（商標）などであ
る。

【００５９】さらに本発明方法に用いられるアルミニウ
ム缶用潤滑および表面調整剤は、りん酸エステル、又は
好ましくはエトキシル化アルキルアルコールりん酸エス
テルを含んでいてもよい。このようなりん酸エステル
は、Phone-Poulenc Corporation (Wayne, NJ) より市販
されている Phodafac ＰＥ５１０（商標）、およびEtho
x Chemicals Inc. (Greenville, SC) より市販されてい
る Ethfac １３６（商標）および Ethfac １６１、など
である。一般に、有機りん酸エステルは、エトキシル化
された、又はされていないアルキルおよびアリールりん
酸エステルを含んでいてもよい。

【００６０】アルミニウム缶用潤滑および表面調整剤
は、缶の洗浄サイクル間に、処理サイクルの一つ、例え
ば、清浄化又は化成被覆の間に、水すゝぎサイクルの一
つの間に、又はより好ましくは（潤滑および表面調整剤
が上述のような金属カチオンを含まない限り）、最終水
すゝぎサイクルの間に、前記缶に塗布される。さらに、
潤滑および表面調整剤は、缶の最終水すゝぎサイクルの
後、かつ乾燥炉乾燥の前に、或は乾燥炉乾燥の後に、水
溶液又は、他の揮発性不燃性溶剤溶液をミストとして缶
に塗布されてもよい。潤滑および表面調整剤は、缶のア
ルミニウム表面上に析出することができるものであっ
て、それにより缶に所望の特性を付与する。潤滑および
表面調整剤は、スプレーにより塗布され、化学的吸着又
は物理的吸着によりアルミニウム表面と反応し、所望の
皮膜を形成する。

【００６１】水性処理組成物と、処理されるべき金属表
面との接触の方法、接触時間、および処理中の組成物の
温度は、一般に本発明にとって臨界的事項ではなく、こ
れらは、既知方法から採用することができる。しかし、
大規模操業においては、一般に接触方法としては、パワ
ースプレー法が好ましく、工程４における接触時間は、
５〜６０秒が好ましく、より好ましくは１０〜３０秒で
あり、温度は、２０〜６０℃が好ましく、より好ましく
は３０〜４８℃が用いられる。

【００６２】一般に、缶の清浄化方法において、缶が洗
浄された後、缶は通常、酸性水すゝぎ洗いに供される。
本発明方法において、その後に、りん酸エステルのよう
なアニオン性界面活性剤を含む潤滑および表面調整剤に
より、缶が処理される。処理組成物のpH値は重要であ
り、一般に酸性であり、１〜６．５の間、好ましくは
２．５〜５の間である。若し、缶が酸性水によるすゝぎ
洗いの次に本発明の潤滑および表面調整剤により処理さ
れないときは、この缶はしばしば水道水によるすゝぎ洗
いに供され、次に、脱イオン水によるすゝぎ洗いに供さ
れる。このような場合には、脱イオン水すゝぎ洗い溶液
を、本発明の潤滑および表面調整剤を含むように調製す
る。この溶液は、前述のポリオキシエチル化アルコー
ル、又はポリオキシエチル化脂肪酸から選ばれた非イオ
ン界面活性剤を含んでいてもよく、或は前述の他の適当
な材料を含んでいてもよい。このような処理の後、缶
を、次の加工に供する前に、乾燥用炉を通過させる。

【００６３】乾燥後に、缶の処理表面上に残留している
潤滑および表面調整剤の量は、ＣＯＦの値が１．５より
高くならないために十分な量でなければならず、ＣＯＦ
の値は、１．２以下であることがより好ましく、さらに
好ましくは、下記記載の順に１．０，０．８０，０．７
２，０．６６，０．６０，０．５５又は０．５０以下で
ある。一般に、缶の外表面上の潤滑および表面調整剤の
塗布量は、３〜６０mg／ｍ² のオーダーにあることが好
ましい。経済的理由により、一般に、潤滑および表面調
整剤形成用水性組成物は、乾燥後に、処理された缶の表
面上に、潤滑および表面調整剤皮膜を形成するために、
必要な有機材料を、１リットル当り、２．０グラム（以
下、ｇ／リットルと略記する）以下の量で含むことが好
ましく、より好ましくは、下記記載の順に、１．０，
０．８，０．６，０．４，０．３０、又は０．２０ｇ／
リットル以下である。

【００６４】望ましい特別の特性を有する本発明の実施
態様 処理されたアルミニウム缶の、過熱による摩擦係数増大
に対する抵抗性 本発明の特に好ましい実施態様において、アルミニウム
缶表面の潤滑および表面調整剤による清浄化の後、この
処理された表面の摩擦係数は、この潤滑および表面調整
剤組成物が、下記有機材料： ○ アルコキシル化又は非アルコキシル化ひまし油トリ
グリセライドおよび水素化ひまし油誘導体、 ○ モノ−、ジ−、トリ−およびポリ−酸を包含する脂
肪酸のアルコキシル化又は非アルコキシル化アミン塩、 ○ アルコキシル化および非アルコキシル化アミノ脂肪
酸、 ○ アルコキシル化および非アルコキシル化脂肪アミン
Ｎ−オキサイド、 ○ アルコキシル化および非アルコキシル化四級アンモ
ニウム塩、 ○ ２−置換アルコキシル化脂肪アルキロキシ酢酸のア
ルキルエステル（以下「オキサ−酸エステル」と略記す
る）、および ○ 水溶性アルコキシル化および非アルコキシル化ポリ
マー、 の少なくとも１種を含有しているときに、加熱による損
傷の受け易さが少なくなる。さらに、自動搬送前の表面
乾燥前に、缶表面が接触する最後の工程の水性組成物と
して、潤滑および表面調整剤が、表面に塗布されないな
らば、この前記有機材料を含有する組成物が、金属、又
はイオンの状態にあるジルコニウム、チタン、セリウ
ム、アルミニウム、鉄、錫、バナジウム、タンタル、ニ
オブ、モリブデン、タングステン、およびハフニウムか
らなる群から選ばれた金属元素も含むことが好ましく、
また、乾燥状態にある前記潤滑および表面調整剤の一部
として、表面上に形成された皮膜は、有機材料とともに
この金属元素の或るものを、含んでいなければならな
い。

【００６５】第一次清浄化としての摩擦減少処理 処理された金属表面上に潤滑および表面調整剤層を形成
するのに好適な材料と、この金属表面との最後の接触
が、上記工程２において行われるときには、上記に記載
した好ましい実施態様の多くは、下記に述べるように、
幾分改変を必要とする。

【００６６】最近の商業的実務との特に注意すべき相違
点は、若し、工程２の清浄化剤に、搬送性向上材料が添
加されるならば、この清浄化剤はアルカリ性でなければ
ならないということである。さらに詳しく述べるなら
ば、この組成物のpHは、１１．０以上であることが好ま
しく、より好ましくは、下記の記載の順序に、１１．
２，１１．４，１１．５，１１．６，１１．７，１１．
８，１１．９又は１２．０以上であり、また、上記とは
独立に、１２．５以下であることが好ましく、より好ま
しくは、下記記載の順序に、１２．４，１２．３，１
２．２、又は１２．１以下である。一般に、上記範囲内
のpH値がより高い程、缶の内面および外面の洗浄度、お
よび外観がよりよくなる。しかし、上記範囲内における
pH値がより低い程、処理された表面のＣＯＦ値が低くな
り、従って、搬送性がよりよくなる。上記範囲の上限に
あるときでも、多くの目的に対して、十分な搬送性が得
られるから、一般に、１２．０乃至１２．１のpH値が最
も好ましい。

【００６７】接触時間は広い範囲にわたって変化させる
ことができる。しかし、一般には、３秒以上であること
が好ましく、下記の記載の順序に、８，１５，２５，３
８，４６，５４、又は５７秒以上であることがより好ま
しく、これとは独立に、３００秒以下であることが好ま
しく、下記の記載の順序に、１５０，１００，８３，７
５，６８又は６３秒以下であることがより好ましい。接
触中の温度も上記と同様に広い範囲にわたり変化させ得
るがしかし、一般に、２０℃以上であることが好まし
く、下記記載の順序に、２５，３０，３４，３７，４
０，４２、又は４４℃以上であることがより好ましく、
上記とは独立に、９５℃以下であることが好ましく、下
記記載の順序に、８５，７５，６６，６１，５７又は５
４℃以下であることがより好ましい。接触方法には制限
はないが一般にスプレー法が好ましい。

【００６８】上述のpH値に到達するためのアルカリ剤の
添加において、搬送性（滑り性）向上用潤滑および表面
調整剤皮膜形成性材料を含むアルカリ性清浄化組成物
は、下記材料を含むことが好ましい。 （ｉ）操業浴中の、この浴中に不溶性析出物を形成する
傾向のある金属イオンの或るものを錯化するのに有効な
量の錯化剤成分、および （ii）下記目的： （ii−１）清浄化される基材上に存在する有機汚れを除
去する、（ii−２）清浄化溶液中に前記有機汚れが蓄積
されることを防止する、（ii−３）清浄化された缶の上
に有機汚れが再析出することを防止する、および／又は
（ii−４）白いエッチング汚れを防止する、 を達成するのに十分な量の、選択された界面活性剤の一
種、またはその組合せ。この組成物は必要により、同様
の他のアルカリ性清浄化溶液に従来から使用されている
あらゆるタイプの消泡剤を含んでいてもよく、これは、
清浄化組成物中に用いられている界面活性剤のタイプお
よび、基体に塗布される水性清浄化組成物の塗布方法に
依存するもので、望ましくない起泡を最少化するもので
ある。

【００６９】清浄化組成物の調製および補給は活性構成
成分の乾燥粉末化濃厚物、或はその代りに濃縮された水
性溶液又はスラリーを通常の方法により用い、添加およ
び使用中に使用中の清浄化組成物に混合することによっ
て行われる。

【００７０】アルカリ剤は、浴に可溶な、又は相容性の
化合物、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属のほ
う酸塩、炭酸塩、水酸化物、又はりん酸塩、およびこれ
らの混合物の１種、又はこれらの組み合わせを含むもの
である。これらの中で、アルカリ金属水酸化物およびア
ルカリ金属炭酸塩は好ましい材料であり、水酸化ナトリ
ウムが特に好ましい。このアルカリ剤は、実施浴（バ
ス）中において、アルミニウム缶表面上のアルミニウム
微細粉のほゞ全量を除去し、同時にアルミニウム表面を
不当にエッチングしないような有効濃度に、調製し、保
持され、清浄、清澄、反射性外観を形成する。その有効
性は、通常、実施浴のpH値が上述の範囲内に維持される
ときに達成される。通常、所望範囲内のpH値を得るため
に、アルカリ剤又はその組み合わせが、０．０５〜１０
ｇ／リットルの濃度で用いられるが、一般に、０．４〜
３．５ｇ／リットルの濃度が好ましく、そのようにする
と、一般に上記好ましい範囲内のpH値が得られる。

【００７１】錯化剤は、実施浴中に存在する金属イオン
の少なくとも１種と錯化反応し、有害な沈澱物の形成を
防止するのに有効な、浴に可溶性で相容性のある化合物
の１種又はその組み合わせを含んでいてもよい。上記錯
化剤の中で、本発明のアルカリ性清浄化剤に使用するの
に適したものは、グルコン酸、くえん酸、グルコヘプタ
ン酸、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）、酒石酸、その類似物など、およびこ
れらの浴可溶、相容性塩、およびこれらの混合物であ
る。好ましくは、錯化剤は、一般式： Ｑ−（ＣＨＯＨ）_a −Ｑ’、および ＭＯＯＣ−〔ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ)(ＣＯＯＭ’）〕_b −ＣＯ
ＯＭ''' 〔但し上式において、ＱおよびＱ’は、互に同一でも異
っていてもよく、ＣＨ₂ＯＨ又はＣＯＯＭ基を表し、
Ｍ，Ｍ’およびＭ''' の各々は、互に同一でも異ってい
てもよく、水素又はアルカリ金属カチオンを表し、ａは
２以上の、好ましくは６以下の、より好ましく５以下の
整数を表し、ｂは１以上の、好ましくは３以下の整数を
表す〕のいずれかにより表される化合物から選ばれる。
一般に、実施浴中の錯化剤の濃度は、１リットル当り
０．２ミリモル（mM）以上であることが好ましく、下記
の記載順序に０．４，０．７，１．０，１．３，１．
６，１．９，２．１，２．３，２．５，２．７，２．
９，３．１，３．３，３．４，３．５，３．６，３．
７、又は３．８mM以上であることがより好ましく、これ
とは独立に、５０mM以下であることが好ましく、下記記
載の順序に３５，２０，１５，１０，８，７，６．５，
６．０，５．７，５．４，５．２，５．０又は４．９mM
以下であることがより好ましい。

【００７２】アルカリ性清浄化溶液の第３の好ましい成
分は、親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）、すなわち分
子中の親水性（水親和又は極性）部分のサイズおよび強
さと親油性（油親和又は非極性）部分のサイズおよび強
さとのバランスが、１２〜１５の範囲内にある清浄化界
面活性剤成分である。（界面活性剤および乳化剤のＨＬ
Ｂ値の測定に関する情報は、 Atlas Chemical Industri
es, Inc.発行の「TheAtlas HLB System」第３版、１９
６３年、１８〜１９頁、第７章を参照されたい。）一般
に、アルミニウム缶の絞り成形加工（drawing and iron
ing ）に通常使用されている潤滑剤および有機汚れを、
比較的低い界面活性剤濃度で、白いエッチング汚れを防
止しながら有効に除去するためには、ＨＬＢ値が少なく
とも１２であることが好ましい。若し、界面活性剤が１
５をこえるＨＬＢ値を有しているならば、缶体を十分に
清浄化するために、また水性アルカリ性清浄化組成物中
における有機汚れの濃度の増大を回避するために、界面
活性剤を一般に大量に使用することが必要である。前記
組成物中に蓄積された有機汚れは、缶表面に再析出する
傾向がある。より好ましいＨＬＢ値は１３以上である。

【００７３】本発明方法による清浄化に特に満足できる
ことが認められている市販界面活性剤としては、 Union
Carbide Corporationから市販されている Tergitol １
５−Ｓ−９（商標）（エトキシル化二級アルコール（１
３．５のＨＬＢ値を有する）を含むと報告されてい
る）；Shell Chemical Companyから市販されている Neo
dol ９１−８（商標）（１４．１のＨＬＢ値を有するエ
トキシル化直鎖状アルコールを含むと報告されてい
る）； Rhone-Poulencより市販されている Igepal ＣＯ
−６３０（商標）（１３．０のＨＬＢ値を有するエトキ
シル化アルキルノニルフェノールを含むと報告されてい
る）；および Union Carbide Corp.より市販されている
Triton Ｎ−１０１（商標）（前記 Igepal ＣＯ−６３
０（商標）と同様の化学組成を有するが、エトキシル化
度がわずかに低く、ＨＬＢ値は１３．１である）などが
ある。

【００７４】本発明方法の実施に使用し得る他の清浄化
界面活性剤は、例えば、アルキルフェノール、直鎖状ア
ルコール、分岐鎖アルコール、二級アルコール、プロピ
レンオキサイド、プロピレングリコール縮合体、その他
などを含む疎水性基、並びに、エチレンオキサイド、エ
チレンオキサイド／エチレングリコール縮合体、その他
のような親水性基を有するものを包含し、それはさら
に、プロピレンオキサイド基、クロライド基、ベンジル
クロライド基、アミン基、その他のような付加基（capp
ing groups) を含んでいてもよい。

【００７５】前述のタイプのアルコキシル化清浄化界面
活性剤を、下記一般構造式： Ｒ（ＯＲ’）_n ＯＨ （但し、上式中、Ｒは６〜３０炭素原子を有する一価の
炭化水素基を表し、Ｒ’はアルキレン又はプロピレン基
を表し、ｎは５〜１００の値を有する整数である）によ
り表すことができる。この一般構造式の末端にある活性
水素は、既知技術により従来の付加基（capping group
s) を用いて置換することができる。

【００７６】好ましくは、清浄化界面活性剤組成物は、
０．０１ｇ／リットル以上の濃度で用いられることが好
ましく、下記記載の順序に、０．０５，０．１０，０．
２０，０．３０，０．３５，０．３９，０．４２，０．
４４，０．４６，０．４７，０．４８，０．４９又は
０．５０ｇ／リットル以上の濃度で用いられることがよ
り好ましく、それとは独立に、５０ｇ／リットル以下の
濃度で用いられることが好ましく、下記記載の順序に、
より好ましい濃度は２５，１５，１０，５，４，３，
２．５，２．０，１．７，１．５，１．４，１．３，
１．２，１．１、又は１．０ｇ／リットル以下である。

【００７７】アルカリ性清浄化組成物中の潤滑および表
面調整剤−形成成分、或は、別称「搬送性向上剤」は、
好ましくは上述の四級アンモニウム塩およびエトキシル
化りん酸エステルからなる群から選ばれる。一般に、四
級アンモニウム塩は、「水割れ」を最少にすることが望
まれるときには、より好ましいものである。特に好まし
い潤滑および表面調整剤形成性四級アンモニウム塩は、
下記構成基を有するものである。 （ｉ）各分子の四級窒素原子の一つに結合した１個の長
鎖アルキル又はアルケニル基、好ましくは、１０〜２２
個の、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する
直鎖基、（ii）各四級窒素原子に結合した、少なくとも
２個の、好ましくは少なくとも３個のヒドロキシアルキ
ル基、このヒドロキシアルキル基は、その１個当り２〜
４個の、好ましくは２個の炭素原子を有する、および、
(iii）アルキル又はアルケニル基、これは、アリール基
で置換されていてもよ、或は四級アンモニウム基を有し
ていてもよく、或は両方を具備していてもよく、また１
〜８炭素原子を有し、但しこの炭素数は、アルキル又は
アルケニル基中に存在する四級アンモニウム基の他の置
換基の炭素原子を含まない。 上記化学構成（ｉ）−(iii）の各々は、単独で含まれて
いてもよく、併用されていてもよい。

【００７８】表面摩擦を十分に減少させる潤滑および表
面調整剤層を、妥当な接触時間内に形成するためには、
搬送性向上剤を含むアルカリ性清浄化剤が、この搬送性
向上剤を、０．０５ｇ／リットル以上の量で含むことが
好ましく、下記記載の順序に、０．１２，０．２５，
０．４６，０．６０，０．７５，０．８７，１．００，
１．１２、又は１．２２ｇ／リットル以上の量で含むこ
とがより好ましい。それとは独立に、過剰なコストを避
けるためには、実用アルカリ性清浄化液中の搬送性向上
剤の量は１２ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、下記記
載の順序に、５，３．５，２．７，２．３，２．１，
１．９，１．８２，１．７４，１．６７，１．６０、又
は１．５３ｇ／リットル以下であることがより好まし
い。（濃厚組成物においては、清浄化に実際に用いられ
る前に水で希釈してもよく、勿論最適の濃度は、これら
よりも高いと思われる。）

【００７９】使用される界面活性剤の特定のタイプ、ア
ルミニウム缶に清浄化溶液の塗布方法、および濃度およ
び方法パラメータにより、望ましくない起泡を防止する
ために、清浄化組成物中に消泡剤を添加することを試み
てもよい。この目的に、各種市販消泡剤のいずれを用い
てもよく、微結晶ワックスを基本とする消泡剤が、特に
満足すべきものと認められている。

【００８０】次に、アルカリ洗浄された表面を、中性
の、又は酸性の水性すゝぎ洗い溶液を用いて、制御され
たpH値においてすゝぎ洗いして、この表面から残留して
いる清浄化溶液を除去することが望ましいことが知られ
ている。第１次アルカリ性清浄化工程後に実施される水
洗工程、もしくは水洗後に、アルカリ清浄化アルミニウ
ム缶に、褐色の酸化物による黒変が発生することがある
が、この黒変は、pHがほゞ中性又は酸性側に保持されて
いる水をすゝぎ洗いに用いることによりほゞ除去するこ
とができる。水性アルカリ洗浄溶液が次のすゝぎ洗い段
階に持ち込まれるので、すゝぎ洗い水は、それを防止す
る手段を講じなければ、一般に、次第によりアルカリ性
になっていく。次のすゝぎ洗い段階のアルカリ性の上昇
を防止するために、すゝぎ洗い水のオーバーフローおよ
び／又はアルカリ性蓄積物を酸の添加により中和して、
すゝぎ洗い溶液のpHを、７．５より低いレベルに、より
好ましくは７以下のレベルに保持することが有益である
ことが見出された。次段階のすゝぎ洗い水溶液を、中性
近く、又は酸性pHに維持することにより、アルミニウム
缶体上における黒変が、すゝぎ洗い段階における製造ラ
インの停止があったときでも実質的に防止される。

【００８１】多くの操業条件下において、最小コストで
環境汚染を避けるためには、フッ素の使用を、そのいか
なる化学的状態においても避けることが望ましい。上述
のようなアルカリ洗浄方法は、この目的に向ってよく研
究されたもので、従ってこの方法に用いられる水性組成
物は、それぞれ互に独立に、又はそれらのすべてに共通
して、フッ素の含有量は、そのいかなる化学的形態にお
いても、１．０ｇ／リットル以下であることが好まし
く、下記記載の順序に、０．５，０．３，０．２，０．
１５，０．１０，０．０７，０．０４，０．０２，０．
０１，０．００５、又は０．００１ｇ／リットル以下で
あることが、より好ましい。

【００８２】

【実施例】本発明を下記実施例によりさらに説明する
が、これらは、説明を目的とするものであって、本発明
の範囲を制限するものではない。但し実施例に記載の限
定事項が、特許請求の範囲に含まれることがある。

【００８３】実施例群１ この実施例群１は、工業的アルミニウム缶製造工場にお
ける搬送路および印刷部門を通るアルミニウム缶の搬送
性を改善するために必要なアルミニウム缶潤滑および表
面調整剤の量を説明し、かつこの潤滑および表面調整剤
が缶の外表面上に印刷されたラベル、および缶の内表面
にスプレーされた塗料（ラッカー）の密着性に悪影響を
及ぼさないことを示すものである。

【００８４】工業的缶製造業者から得られた未清浄化ア
ルミニウム缶を、ＰＡから市販されているアルカリ性清
浄化剤により、ＰＡの Ridoline ３０６０／３０６方法
（商標）を用いて、清浄に洗浄した。この缶は、同時に
１４缶を処理できる回転缶洗浄機（以下ＣＣＷと略記す
る）中で洗浄された。この缶を、ＣＣＷの最終すゝぎ工
程で、潤滑および表面調整剤により、その量を種々に変
えて処理した。この潤滑および表面調整剤は、活性濃度
が約１０％のポリオキシエチル化イソステアレート（エ
トキシル化非イオン性界面活性剤、Ethox ＭＩ−１４の
商標を有し、 Ethox Chemicals Inc. Greenville, SCか
ら市販されている）を含んでいた。処理された缶を、製
造ライン速度および印刷品質の評価のために、缶製造業
者に戻した。印刷された缶を、各４〜６缶からなる２グ
ループに分けた。そのすべてを、下記密着性テスト溶液
の一つに、２０分間供した。 ○ テスト溶液Ａ：１％Ｊｏｙ（商標、市販液状食器洗
剤、Procter and Gamble Co.製）を、脱イオン水／水道
水３：１混合水中に溶解した８２℃の温度の溶液。 ○ テスト溶液Ｂ：１％Ｊｏｙ（商標）を脱イオン水中
に溶解した温度１００℃の溶液。

【００８５】印刷された缶を、上記密着性テスト溶液か
ら取り出した後、これに各缶を、鋭い金属刃を用いて、
クロスハッチを施し、塗料（ｐａｉｎｔ又はラッカー）
層からアルミニウムを線状に露出させ、塗料密着性をテ
ストした。このテストにおいて、クロスハッチを付され
た領域上にScotch透明テープ No.６１０（商標）をしっ
かりと貼着し、このテープを前記クロスハッチ領域から
急速に引き剥がした。テスト結果を、下記のように等級
づけした。 １０点：完全 ８点：テープが表面から塗料を全く剥離しなかった。
（合格） ０点：塗料が全部剥離した。 缶は、印刷又は塗料の剥離について目視により検査され
た。

【００８６】更に、缶は、実験室用静摩擦テスターを用
いて、静摩擦係数について評価された。このテスターに
よりアルミニウム缶の表面特性に関連する静摩擦を測定
するものである。この測定は傾斜部材（ｒａｍｐ）を用
いて行われ、この傾斜部材は定速モーターを用いて９０
度の弧をなして上昇せしめられるものでありこの部材の
自由振動端にはスプールとケーブルが取りつけられてい
る。傾斜部材の底部に取りつけれらた基台（ｃｒａｄｌ
ｅ）は、傾斜部材の固定端に対向している円頂部を有す
る２個の缶を約１．３cm離れた水平位置に保持するため
に用いられる。傾斜部材の自由振動端に対向している円
頂部を有する第３の缶を、前記２個の缶の上に横たえ、
３個の缶のすべての端縁を真直にそろえてこれらが互に
均等になるようにする。

【００８７】傾斜部材がその弧をなして変動を開始した
とき、タイマーが自動的に作動する。傾斜部材が、第３
の缶がその下の２個の缶から自由にスリップする角度に
達したとき、光電スイッチがタイマーを停止させる。こ
の時間が秒単位で記録される。この時間は一般に、スリ
ップ時間と称される。静摩擦係数は、缶が動き始めたと
きの傾斜部材の変位角度の正接（タンジェント）に等し
い。この角度（度数表示）は 〔４．８４＋（２．７９・ｔ）〕 に等しい。上式中、ｔはスリップ時間を表す。或る場合
には、テストされた缶を、２１０℃で５分間の追加焼き
付けに供され、そのＣＯＦを再測定した。そのテスト結
果を、以下ＣＯＦ−２として表示する。

【００８８】密着性テスト、および静摩擦係数評価結果
の平均値を、表２に示す。要約すれば、清浄化されたア
ルミニウム缶に塗布された潤滑および表面調整剤濃縮体
は、その使用濃度がきわめて低い場合であっても、缶に
改善された搬送性を付与し、缶の静摩擦係数を低下させ
るために要求される使用濃度の２０〜１００倍であって
も、ラベル印刷および内部塗料のいずれの密着性にも全
く悪影響を与えないことが見出された。

【００８９】

【表２】

【００９０】表２の註 ＊…わずかな剥離が外壁面に目視により認められた。主
として接触マークである。 ＯＳＷ…外側の側壁部 ＩＳＷ…内側の側壁部 ＩＤ…内側の頂部

【００９１】実施例群２ この実施例群は、実施例群１のアルミニウム缶潤滑およ
び表面調整剤を、工業的製缶工場において使用し、缶を
分当り１２６０缶の速度で印刷部門を通した場合、を
示すものである。

【００９２】アルミニウム缶製品を、酸性清浄化剤(Rid
oline １２５（商標）、ＰＡより市販）で洗浄し、次に
非クロメート化成被覆処理剤（Alodine ４０４（商
標）、ＰＡより市販）により処理した。このアルミニウ
ム缶製品を次に、スリップテストに供し、缶の内部が約
１．６３の静摩擦係数を有することを見出した。これら
の缶を印刷部門を通して加工したところ、これらの缶
は、過剰な「トリップ」なしに、すなわち缶が不適切に
負荷されることなしに、１分間に１１５０〜１２００缶
の速度で、印刷部門を通ることができた。トリップの場
合、缶が印刷されるマンドレル上において適切に負荷さ
れない。各トリップは、缶のロスを生ずる。このような
缶は最終段階の加工に受け入れられないものであるか
ら、廃棄される。

【００９３】缶洗浄機の脱イオン水すゝぎ水系に、１ml
／リットルのアルミニウム缶潤滑および表面調整剤が添
加され、それは缶の外面の静摩擦係数を、１．４６の値
に減少させ、或は、もとの値からその１１％を減少させ
た。缶を、印刷機を通した後、缶の内面および外面の被
覆層の両方の密着が、前記潤滑および表面調整剤により
悪影響を受けないことが見出された。さらに、印刷機の
速度を、新らたな問題を生ずることなしに、その機械的
限度すなわち１分当り１２５０〜１２６０缶の速度に上
昇させることができた。

【００９４】上記と同様の操作において、前記脱イオン
水すゝぎ洗い水系に対するアルミニウム缶潤滑表面調整
剤の濃度を上げることによって、缶の静摩擦係数を、２
０％まで低下させることが可能であり、缶の内部および
外部被覆の密着性に悪影響を与えなかった。さらに、印
刷機の速度を２４時間のテスト期間中、連続的に１分間
当り１２５０缶に維持することが可能であった。

【００９５】実施例群３（比較例を含む） これらの実施例は、アルミニウム缶潤滑および表面調整
剤の主成分として、他の材料を用いた場合を示すもので
ある。

【００９６】アルミニウム缶を、１２のpH値を有するア
ルカリ性清浄化溶液を用いて４１℃において３５秒間清
浄化した。この缶をすゝぎ洗いし、種々のりん酸エステ
ル溶液を含む３種の潤滑および表面調整剤により処理し
た。りん酸エステル溶液１は、りん酸エステル（商標 R
hodafac ＰＥ５１０として、Rhone-Poulenc, Wayne,NJ
より市販) を、０．５ｇ／リットルの濃度で含むもので
あった。りん酸エステル溶液２は、エトキシル化アルキ
ルアルコールりん酸エステル（商標 Ethfac １６１によ
り、Ethox Chemicals Inc., Greenville, SCより市販）
を、０．５ｇ／リットルの濃度で含むものであった。り
ん酸エステル溶液３は、エトキシル化アルキルアルコー
ルりん酸エステル（商標 Ethfac １３６により、Ethox
Chemicals Inc., Greenville, SCより市販）を、１．５
ｇ／リットルの濃度で含んでいた。

【００９７】静摩擦係数により表示された缶の搬送性
は、下記表３に示す通りであった。

【表３】

【００９８】前記りん酸エステル溶液のすべては、アル
ミニウム缶に、満足できる搬送性を付与した。しかし缶
は、「水割れ」により完全にカバーされていた。缶は水
割れがないことが望ましく、すなわちその上に薄く連続
した水の膜が形成されることが望ましい。何故ならば、
そうでなければ、缶の上に水滴が形成され、水膜は不均
一になり不連続になるからである。このようなことが、
缶の印刷に対して有害であるかどうかを定めるために、
その密着性を評価した。すなわち、装飾（印刷）された
缶を切って開き、脱イオン水／水道水が３：１の混合水
中に溶解された１％液状食器洗浄剤溶液（Ｊｏｙ（商
標））中で１０分間煮沸した。この缶を次に脱イオン水
中ですゝぎ、乾燥した。実施例群１と同様に、缶の内側
および外側の側壁、並びに内側頂部の被覆層に、８本の
クロスハッチ線を刻み入れた。この線の上にテープを貼
着し、このテープを引きはがした。缶の密着性を評価し
た。その平均結果を、表４に示す。表４の略記号は、表
２と同一である。

【００９９】

【表４】

【０１００】比較のために、缶の外側の側壁部、内側の
側壁部および内側頂部のいずれにおいても剥離（被覆層
のロス）の全くないものについて観察した。りん酸エス
テル溶液１においては、缶の外側側壁部には全く剥離が
なく、内側の側壁部ではかなり剥離があり、缶の内側頂
部では完全に剥離していた。りん酸エステル溶液２にお
いては、缶の外側側壁部では殆んど剥離が認められず、
内側側壁部においては全く剥離がなく、缶の内側頂部に
おいても全く剥離が認められなかった。りん酸エステル
溶液３においては、缶の外側の側壁部、内側の側壁部、
又は内側頂部において、全く剥離が認められなかった。

【０１０１】実施例群４ 本実施例群は、潤滑および表面調整剤により処理された
アルミニウム缶の排水特性に関する上記潤滑および表面
調整剤の効果を示すものである。

【０１０２】アルミニウム缶を、ＰＡから市販されてい
る酸性清浄化剤(Ridoline １２０ＣＯ（商標）のみ、又
はその後にAlodine ４０４（商標）により処理）、又は
アルカリ性清浄化剤溶液(Ridoline ３０６０／３０６法
（商標））により清浄化し、次に本発明の潤滑および表
面調整剤０．３重量％を含む脱イオン水によりすゝぎ洗
いした。このすゝぎ洗いされたアルミニウム缶から３０
秒間水を流出させ、各缶に残留している水の量を測定し
た。同様のテストを、前記潤滑および表面調整剤を用い
ずに行った。その結果を表５に示す。

【０１０３】

【表５】

【０１０４】表５から、潤滑および表面調整剤が存在す
ると、缶からの水切れがより均一に行われ、かつ長時間
にわたって「水割れ」が生じないことが認められた。

【０１０５】実施例群５ この実施例群は、アルミニウム缶の側壁部強度に及ぼす
乾燥炉乾燥温度の効果を示すものである。このテストは
品質管理圧縮テストであって、缶を圧縮する圧力を測定
することにより、缶のカラム強度を測定する。テスト結
果を表６に示す。表６から、１９３℃の乾燥炉乾燥温度
において、２２７℃の炉乾燥温度の場合に比較して、カ
ラム強度テストにおいて、１平方インチ当り２ポンド
（psi ）の増大が認められた。

【０１０６】

【表６】

【０１０７】カラム強度テスト結果は高い程好ましく、
しばしばそれが要求される。何故ならば、仕上げされた
缶の薄い壁部は、それが炭酸ガス含有溶液で充填された
後、内部から加えられる圧力に耐えなければならないか
らである。そうでなければ、強い側壁部を有する缶は膨
張し、かつ変形し、或は場合により容易に破裂し又は、
爆発することがある。本発明の潤滑および表面調整剤組
成物が存在することにより、水膜の流出が迅速であると
いうことは、一方では乾燥炉の温度を低くすることを可
能にし、他方では、より高いカラム強度を得ることを可
能にすると認められる。より具体的に述べると、すゝぎ
洗いされた缶の適切な乾燥を得るために、缶が乾燥炉に
入る前に、缶から大部分の水を流出させる。缶の乾燥炉
内滞留時間は、通常２〜３分間であるが、それは或る程
度製造ラインの速度、炉の長さ、および炉の温度に依存
して定まる。このような時間枠内で缶を適切に乾燥する
ために、乾燥炉の温度は通常２２２℃である。しかし、
本発明の潤滑および表面調整剤を形成する有機材料０．
３重量％を含むすゝぎ水を用いた一連のテストにおい
て、缶の満足できる乾燥を乾燥炉温度を２０４℃に低下
させ、かつ次に１８８℃に低下させても行うことがで
き、乾燥した缶が得られるということが認められた。

【０１０８】実施例群６ 工業的製缶業者から供給された未清浄化アルミニウム缶
を、実施例タイプＡにおいてＰＡから市販されているア
ルカリ性清浄化剤により、 Ridoline ３０６０／３０６
法（商標）を用いて洗浄し、実施例タイプＢにおいて
は、酸性清浄化剤、 Ridoline １２５ＣＯ（商標、ＰＡ
製）を用いた。初期すゝぎ洗いを施した後、そして最終
乾燥を施す前に、清浄化された缶を、下記表７〜１０に
示されているように、脱イオン水中に約１重量％の活性
有機物（Ｉ）を含む潤滑および表面調整剤で処理した。
別の実施例においては、初期すゝぎ洗いの後、最終乾燥
の前に、清浄化された缶を、下記表７〜１０に示されて
いる、脱イオン水中の約１％の活性有機物（Ｉ）と、２
ｇ／リットル（０．２重量％）の無機物（II）とを含む
反応性潤滑および表面調整剤を用いて処理した。また、
他の実施例において、初期すゝぎ洗いの後、最終乾燥の
前に、清浄化した缶を、下記表７〜１０に示す脱イオン
水中の１％活性有機物（Ｉ）と、０．５重量％の界面活
性剤（III ）とを含む潤滑および表面調整剤を用いて処
理した。さらに他の実施例においては、初期すゝぎ洗い
の後、最終乾燥の前に清浄化した缶を、下記表７〜１０
に記載の１％の活性有機物（Ｉ）、０．２％の無機物
（II）、および０．５％の界面活性剤（III ）を脱イオ
ン水中に含む反応性潤滑および表面調整剤を用いて処理
した。この群の実施例のすべてにおいて、得られた表面
のＣＯＦは１．５より低かった。

【０１０９】

【表７】

【０１１０】

【表８】

【０１１１】

【表９】

【０１１２】

【表１０】

【０１１３】実施例群７（比較例を含む） この実施例群において、潤滑および表面調整剤を形成す
るための種々の候補材料を、前記実施例群６よりも低い
濃度でテストした。

【０１１４】７．１ 一般操作 搬送性向上／すゝぎ工程用溶液を、５マイクロシーメン
スより低い電導度を有する脱イオン水を用いて調製し
た。特に断らない限り、他の溶液はすべて水道水用いて
調製された。絞り成形加工されたアルミニウム缶を市販
工場製品から入手した。缶の大部分は、パイロット規模
のベルト洗浄機上でテストされた。この洗浄機は、単一
搬送路７段階コンベアベルト型洗浄機（以下これをＢＷ
と記す）であって、その最高速度は６．２フィート／分
（fpm ）であった。また別に、前述のＣＣＷを用いた。
このＣＣＷはマイクロプロセッサー制御の下に、バッチ
ステップ法により、各ステップ毎に１４缶を加工した。
両タイプの洗浄機は、フルスケール生産における洗浄機
の工程順序、休止および排出のシミュレーションをする
ことができるものであった。

【０１１５】清浄化浴の遊離酸度およびフルオライド活
性度は、 Ridoline １２４Ｃ（商標）に対して、 PA Te
chnical Process Bulletin (No.968) に記載されている
方法により測定された。清浄化され、処理された缶を、
電動エア乾燥機中で下記のように乾燥した。缶の搬送性
を、実施例群１と同様にしてテストした。泡の高さは、
１００mlの栓付き度盛りシリンダー中に工程溶液５０ml
を入れ、１０秒間強く振って測定した。液体の容積およ
び液体と泡の合計容積を、直後、および静置５分後に測
定した。これらの「泡の高さ」をそれぞれ「初期泡高
さ」（ＩＦＨ）および「安定泡高さ」（ＰＦＨ）と記
す。

【０１１６】最終搬送性向上剤（ＦＲＭＥ）の候補材料
で処理された缶の水割れ特性を、缶の主四面、すなわち
内側の頂部および側壁部、並びに外側の頂部および側壁
部、の各々における水割れの量を目視により等級づけす
ることにより評価した。この等級において、等級２は表
面に全く水割れがないことを示し、等級０は、表面に完
全に水割れが生ずることを示し、その中間の数値は、こ
れらの中間の程度水割れが生ずることを示す。このよう
な方法により４個の缶を評価し、その成績の合計を３２
〜０の間の数で示した。０は水割れがない（ＷＢＦ）こ
とを示す。

【０１１７】７．２ ＣＯＦおよび反射性に関する清浄
化浴フルオライド活性の効果 ＣＣＷ（洗浄機）および、次の乾燥炉を下記のように使
用した。 工程１ 水道水、５４．４℃、３０秒 工程２ Ridoline １２４（商標）、遊離酸：１５ml、
界面活性剤合計量：３．４ｇ、フルオライド活性：１０
mV増量において１０〜−２０mV、６０℃、６０秒 工程３ 水道水、３０秒 工程４ 脱イオン水、９０秒 工程５ 必要により実施、０．４％ＭＥ−４０（商
標）、２０秒 工程６ 実施せず 乾燥炉 ２１０℃において５分 （註：上記種々の工程において用いられた具体的化学組
成に関する記載において、工程の番号は、使用された設
備の機械的処理部の配置順序につけたもので、この設備
は、６個の処理部を有していたが、必ずしも表１におけ
る同一工程番号において同一化学処理が行われるとは限
らない。） 上記工程２に記載された「フルオライド活性」は、通常
の定義の通りであり、上記のような、更に詳しくは米国
特許第３，４３１，１８２号により詳細に記載されてい
るようなフッ素イオン電極を用いて測定することができ
る。

【０１１８】汚れ除去の有効度は、明度テスターを用い
て測定した。このテスターは動力安定化された高強力ラ
ンプ、および光を缶表面に伝播する光学繊維束とからな
るものであった。缶から反射した光は光電池に投射され
た。この光電池からの電流出力は増幅され、Internatio
nal Microtonics Inc.のModel ３５０増幅器によりデジ
タル信号に変換され、表示された数値は表面の明度とし
て記録された。この装置は銀裏打ちされた平面鏡により
測定される反射率４４０に基準化されていた。一度基準
化すると、１４個の缶の反射率を測定し平均した。この
装置を用いて、全内部反射率および外面頂部反射率を測
定することが可能であった。結果を、図１〜図４に示
す。

【０１１９】これらの結果は、示された範囲内において
は、フルオライド活性度の増大とともに、明度が一直線
状に増大することを示している。これに対して、ＣＯＦ
（摩擦係数）値は、測定値＋１０mVに対応するフルオラ
イド活性度においてピークを示し、この範囲から増大、
又は減小のいずれにおいてもわずかに低下する。ＣＯＦ
のフルオライド活性度に伴う変化は、これらの実験にお
いては、適当なＦＲＭＥ材料を用いることによって得ら
れる実質的改良に比較して、実際上あまり重要なもので
はない。

【０１２０】若し、図１〜図４に示された結果が実際上
重要な事項であるならば、最高のフルオライド活性度が
好ましいということになる。いくつかの理由により、そ
れは商業上の実際において正しいとは認められない。高
フルオライド活性度はコストがより高く、エッチング速
度を高める。この高エッチング速度は、公害除去コスト
を高め、炭酸ガス含有飲料のような加圧内容物を収容す
るときのエッチングを受けた缶の能力を劣化させると思
われる。また、缶の成形と清浄化との間の比較的短い時
間内に行われる組み合わされた工業的操作において、製
缶工程からの残留油が、研究室実験におけるよりもより
容易に除去される。この場合、缶の成形とその清浄化と
の間に、通常４時間が経過する。これらのファクターの
結果として、＋５０〜−１０mVの電極読み取り値に対応
するフルオライド活性度が一般に好ましく、電極読み取
り値＋５〜０mVが最も好ましい。図１〜図４に示された
結果から期待されるように、これらの範囲内のフルオラ
イド活性度は、缶に高い明度が要求されるときには好ま
しいものである。

【０１２１】ＦＲＭＥ活性のための異種材料の選別 ＣＣＷを下記スケジュールに従って運転した。このと
き、工程３のすゝぎ時間を延長して生産工程をシミュレ
ートし、通常の工程３，４および５のすゝぎ洗いを下記
のように実施した。 工程１ 硫酸、pH２．０、３０秒、５４．４℃ 工程２ Ridoline １２４Ｃ（商標）、遊離酸：１５m
l、界面活性剤合計量：３．４ｇ／リットル、フルオラ
イド活性度：−１０mV、９０秒、５４．４℃ 工程３ 脱イオン水、１５０秒（ｃａ、１７．７リット
ル） 工程４ 表１１〜１４に記載の通り、３０秒、温度：２
９．４℃ 工程５ 実施せず 工程６ 実施せず この実験において Macamine ＳＯ（商標）を、１５％イ
ソプロパノールを添加することにより予じめ溶解した。
Igepal ４３０（商標）又はポリビニルアルコールを含
有している組成物に対して、均質な溶液を得るために１
６ｇ／リットルのIgepal ＣＯ−８８７（商標）を添加
した。結果を表１１〜１４に示す。表１１〜１４に示さ
れた前記候補材料の中で、表において、ＯＡＥ １−４
と表示したオキサ−酸エステル類が好ましい潤滑および
表面調整剤形成物であった。これらはエトキシル化ひま
し油誘導体およびアミンオキサイドの窒素に結合してい
るヒドロキシエチル基を有するアミンオキサイド類であ
り、例えば、 Aromox Ｃ／１２およびＴ／１２（商標）
などである。四級アンモニウム塩、例えば表７〜１０に
例示されているEthoquad（商標）材料なども、好ましい
材料である。これらエトキシル化ひまし油誘導体、アミ
ンオキサイド、および四級アンモニウム塩は、すべて下
記に、より詳述されている。

【０１２２】７．４ エトキシル化ひまし油ＦＲＭＥ類 前記ＣＣＷを、前記７．３項に記載されているように仕
込み、かつ運転した。但し、工程３における脱イオン水
すゝぎ洗いを１３０秒間実施し、最初の乾燥炉処理を１
５０℃ではなく２００℃で実施した。工程４の組成物は
表１５に示されている通りであった。０．２ｇ／リット
ルの Igepal ＣＯ−８８７（商標）を含ませた Trylox
５９２１（商標）を用いた実験において、溶液を透明に
することができなかった。二種の界面活性剤が存在して
いるにも拘らず、わずかな曇りが残っていた。

【０１２３】

【表１１】

【０１２４】

【表１２】

【０１２５】

【表１３】

【０１２６】

【表１４】

【０１２７】表１１〜１４の註 ○「偏差」…平均値からの標準偏差を示す。 ○「ＷＢＦ」…水割れのないものの評価値を示す。 ○「なし」および「Ethox Ｍ−１４（商標）」の項が重
複しているのは、異なるロットの缶について測定したた
め。 ○「ＯＡＥ−」製品は、下記一般式： ＲＯ−（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）_m −（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_n −ＣＨ₂ −
Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ₃ により表わされるもので、８〜１８炭素原子を有する直
鎖アルキル基Ｒを有し、ｍは０又は１であり、ｎは５以
上で平均８．５である。

【０１２８】

【表１５】

【０１２９】７．５ イソステアリルＦＲＭＥおよび他
の界面活性剤との二元混合物におけるエチレンオキサイ
ド含有量の効果 前記ＣＣＷに、表１６に示した工程４の改変組成物を入
れ、７．３項に記載のように運転した。結果を表１６に
示す。表１６は、これらの消泡剤では、最良でもきわめ
てわずかの消泡効果しか得られなかったことを示してい
る。しかし、第１次エトキシル化イソステアリン酸潤滑
および表面調整剤−形成組成物においてエトキシル化の
量がより少ない程起泡が少なく、そのＣＯＦ値は多くの
用途に十分適当なものであった。消泡剤 Pluronic ３１
Ｒ１（商標）および Trycol ６７２０（商標）と、Etho
x ＭＩ−９（商標）との混合物は、これらの全量と等し
い量でEthox ＭＩ−９（商標）のみを用いた組成物より
も幾分多量の泡が生成したが、ＣＯＦ中ではさらに減少
した。これらの相互作用は、明らかに複雑であり、それ
を明らかにすることは困難である。

【０１３０】

【表１６】

【０１３１】７．６ 最終すゝぎ搬送性向上剤および水
切り性向上剤 前記ＢＷを下記のように運転した。 工程１ 硫酸、pH２．０、５４．４℃ 工程２ Ridoline １２４Ｃ（商標）、遊離酸：１５m
l、界面活性剤全量：３．４ｇ／リットル、フルオライ
ド活性度：−１０mV、６０℃ 工程３ 水道水 工程４ 実施せず 工程５ 脱イオン水 工程６ 表１７に記載の通り、全活性添加物量：０．２
ｇ／リットル

【０１３２】

【表１７】

【０１３３】この洗浄機のライン速度を、出力パーセン
テージと、ライン速度（フィート／分）との間に、ほゞ
下記の関係を有する加減抵抗器を用いてコントロールし
た。 設定 １００％ 速度 ６．２（フィート／分） ７０ ３．４ ４０ １．８

【０１３４】各々１４個の缶からなる３組の缶を処理
し、洗浄機の末端において、缶ばさみを用いて捕集し
た。この缶を軽ゲージアルミニウム焼上げパン上に積み
重ね、取り扱い中に水の損失をできるだけ少なくするよ
うに注意しながら、缶ばさみとともに計量した。これら
の缶、缶ばさみ、およびトレーを、２１０℃において１
０分間乾燥し、再計量した。これを３回繰り返えし、そ
の平均値をもって、仕上げ缶の保水度を評価した。第４
番目の組の缶を捕集し、２１０℃で３分間乾燥し、その
ＣＯＦを定めるためにテストした。ＣＯＦが１．００よ
り小さかった場合についてＣＯＦ−２を測定した。その
結果を表１７に示す。或る種の界面活性剤は、潤滑およ
び表面調整剤皮膜を形成するのにきわめて有効なエトキ
シル化イソステアリン酸よりも、水切り性の促進におい
て、よりすぐれていることが見出される。しかし、水切
り性促進において例外的に良好なこれらの界面活性剤
は、ＣＯＦの低下においてはエトキシル化イソステアリ
ン酸よりも著るしく不良であった。二種の界面活性剤の
混合は、多くの用途において十分なＣＯＦ値に到達する
能力を保持させながら水切り性を向上させるものであっ
た。

【０１３５】７．７ アミンオキサイドおよび／又は四
級アンモニウム塩とフッ化物（フルオライド）との組み
合わせ 本７．７項における実施例および比較例の一般条件 本願に記載の方法実施例および比較例のすべては、基体
としてアルミニウム缶を用い、かつ市販６段階プロセッ
サーの研究室用基本シミュレーションを用いた。各実験
を１４個の缶を用いて行った。用いられた工程手順は表
１８に示す通りであった。

【０１３６】工程４の組成物を、濃厚液を希釈するか、
或は成分から直接に調製した。工業的缶洗浄操作におい
て、何が起るかを検討するためにアルミニウムレベル
（すなわち上記成分（Ｄ）および（Ｅ）の合計のアルミ
ニウムと化学量論的に均等な量）を、１００ppm に規定
し、工程３から工程４中への流出分を計量した。さら
に、各実験毎に下記に特定するようにpH、フルオライド
活性、および他の成分の濃度を変化させた。

【０１３７】上記の６工程方法により、洗浄されすゝぎ
洗いされた缶を通常の条件下で、１５０℃で５分間乾燥
した。但し、耐熱搬送性がテストされているときには、
缶を次に２００℃の乾燥炉中にさらに５分間入れた。こ
れらの条件を一回加熱缶、および二回加熱缶と呼ぶこと
にする。缶の摩擦係数の測定はすべて米国特許第４，９
４４，８８９号の４４−６５行に記載により行われ、１
５缶の測定の平均値を求めた。

【０１３８】缶頂部を、缶切りを用いて缶から除去し、
それを、１０００mlの脱イオン水当り、０．２ｇのテト
ラほう酸ナトリウム１０水和物を含む６６℃の水浴中に
入れた。３０分間浸漬した後、缶底部をＤＩ水によりす
ゝぎ洗いし、乾燥炉中で乾燥した。缶底部の黒変に対す
る抵抗性を、清浄化されたのみで、処理されていない缶
を、ネガティーブ比較品とし、Alodine ４０４（商標）
により処理された缶をポジティーブ比較品として比較
し、視察により判定した。缶底部の外面および内面の両
方を検査した。

【０１３９】

【表１８】

【０１４０】〔表１８の註〕 ○ 工程２用組成物は、（ｉ）市販硫酸および界面活性
剤合計量１リットル当り３．４ｇの濃度の界面活性清浄
化剤(Ridoline １２４Ｃ（商標）、ＰＡ製）、および
（ii）フッ化水素酸および必要ならば、１５ポイントの
遊離酸度および−１０mVのフルオライドイオン活性度
（上記のＯｒｉｏｎ装置および付属電極を用いて測定）
を与える追加量の硫酸を含む。 ○ 遊離酸度は、蒸留水約１００mlに溶解した組成物の
サンプル１０mlを０．１０Ｎ ＮａＯＨ溶液で滴定して
測定した。このとき、滴定前に、サンプル中に大過剰の
フッ化ナトリウム（粉末乾燥試薬の見掛け容積で約２〜
３ml）を溶解した後、フェノールフタレイン指示薬を用
いた。遊離酸度のポイント数はかすかにピンクの終点に
到達するのに必要な滴定液のml数に等しい。

【０１４１】実施例群７．７．１（比較例を含む） この実施例群において、上記成分（Ａ）は、 Aromox Ｃ
／１２（商標）であり、これは供給者によれば、下記化
学構造： Ｃｏｃｏａ−Ｎ（Ｏ）（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ)₂ 〔但し、Ｃｏｃｏａは天然ココ椰子油の加水分解により
得られた脂肪酸混合物中の各−ＣＯＯＨ基に対して−Ｃ
Ｈ₂ −基を置換することにより得られるアルキル基混合
物を表す〕により表されるアミンオキサイドである。こ
の一群の実験における変数の値を表１９に示す。テスト
されたこれらの変数の特定組み合わせおよび、テストさ
れた缶の摩擦係数測定値を表２０に示す。

【０１４２】

【表１９】

【０１４３】

【表２０】

【０１４４】〔表２０の註〕 １…この値は表１９に与えられた数値において、「高」
を「＋１」で表わし、「中」を「０」で表し、「低」を
「−１」で表わしたものである。 ２…ＳＢ…１回乾燥 ３…ＤＢ…２回乾燥

【０１４５】実施例群７．７．２（比較例を含む） この実施例群において、実施例群１のアミンオキサイド
の代りに四級アンモニウム塩が用いられた。使用された
具体的な塩を表２１に示す。

【０１４６】

【表２１】

【０１４７】〔表２１の註〕「Ｃｏｃｏａ」は、前述と
同じアルキル基混合物を表す。「Ｔａｌｌｏｗ」は、Ｃ
ｏｃｏａの定義において、ココ椰子油を、獣脂に置換え
ることを除き、「Ｃｏｃｏａ」と同一である。「Φ」は
フェニル基を表す。

【０１４８】本実施例群における工程４用組成物のすべ
ては、組成物全量８リットル当り、９．６ｇのＡｌ₂(Ｓ
Ｏ₄)₃ ・ 15 1/2 Ｈ₂ Ｏ（これは１０４ppm のＡｌ⁺³に
相当する）、２．０５ｇのＨ₂ ＺｒＦ₆ 、および０．０
０９９±０．０００１モルの四級アンモニウム塩（これ
らの組成物を、下記表２２において「／ＰＡ」と表示し
た）、さらに０．９７ｇのＨ₃ ＰＯ₄ を含んでいた。こ
れらの組成物はすべて２．５のpH値を有していた。上記
処理の結果を表２２に示す。

【０１４９】

【表２２】

【０１５０】〔表２２の註〕 ○「遊離Ｆ^-1」は、組成物について上述のＯｒｉｏｎ感
フルオライド電極および、１２０Ｅ活性標準溶液を用い
て測定された、mV表示値を示す。 ○「ＤＳ」は、缶底部の黒変抵抗性を下記のように評価
表示したものである。 １…Alodine ４０４（商標）を使用した場合より黒変が
少なく良好である。 ２…Alodine ４０４（商標）使用の場合と、黒変が同じ ３…工程４に添加物を使用しなかった場合（Alodine ４
０４（商標）を用いたときより不良）のように黒変が著
しい。 ○「ＣＯＦ−ＳＢ」…１回乾燥のときの摩擦係数 ○「ＣＯＦ−ＤＢ」…２回乾燥のときの摩擦係数

【０１５１】実施例群７．７．３（比較例を含む） この実施例群において、成分（Ａ）として Ethoquad Ｔ
−１３／５０（商標）が用いられ、成分（Ｂ）として、
Ｈ₂ ＺｒＦ₆ のみが用いられた。溶液中の Ethoquad Ｔ
−１３／５０（商標）の濃度を変化させたが、それに加
えて、他の変数として、Ｈ₂ ＺｒＦ₆ の濃度、pH、およ
び硝酸アニオン対硫酸アニオン比についても検討した。
pH値および遊離Ｆ^-1値を設定するために、アルミニウム
の部分供給源としてアルミン酸ナトリウムを用いること
が有益であることが見出された。この実施例群における
組成物のすべてにおいて、アルミニウムに換算して５０
ppm の濃度のアルミン酸ナトリウムが、使用されたＨ₂
ＺｒＦ₆ と同モル量のりん酸とともに用いられた。フル
オライド活性度は、上記のフッ素イオン電極上の読み取
り値−９０mVに設定された。追加量５０ppm のアルミニ
ウムを、（ｉ）硫酸アルミニウム、この場合、pH値を規
定するために硫酸が用いられた、（ii）硝酸アルミニウ
ム、この場合、pH値を規定するために硝酸が用いられ
た、又は、(iii）硝酸アルミニウムと硫酸アルミニウム
の両方、を用いて添加した。両方の酸を用いる場合、対
応するアルミニウム塩のモル比と同一モル比になるよう
に使用してpH値を規定した。その結果を下記に詳しく報
告する。表２３に、テストされた４変数および各変数の
三つの値を示す。三変数の値と、結果との組み合わせを
表２４に示す。

【０１５２】

【表２３】

【０１５３】

【表２４】

【０１５４】〔表２４の註〕 ○ Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｘ４項において、表２３におい
て特定された変数のうち、「高」に該当するものを「＋
１」と表示し、「中」に該当するものを「０」と表示
し、「低」に該当するものを「−１」と表示した。 ○ その他の表示項目は、表２２と同じである。

【０１５５】実施例群７．７．４（比較例を含む） この実施例群においては、使用された一般条件および材
料は、実施例群７．７．３と同一であるが、但し、この
群のすべてにおいて硫酸アルミニウムおよび硫酸が使用
され、硝酸アルミニウムおよび硝酸は使用されず、また
変数の一部の値が変更された。種々の組合せおよび得ら
れた性能を表２５に示す。

【０１５６】

【表２５】 〔表２５の註〕 ○ １…モル比 Ｈ₂ ＺｒＦ₆ ：Ｈ₃ ＰＯ₄ ：Ｔ−１３
² を示す。 ２…Ｔ−１３は Ethoquad Ｔ−１３／５０（商標）を意
味する。 ○ ＣＯＦ−ＳＢ，ＣＯＦ−ＤＢ、およびＤＳの意味
は、表２２と同一である。

【０１５７】本発明の実施態様による一群の濃厚物は、
下記の組成を有する。この組成物には、下記記載の成分
の量に釣り合う水を含むものである。 無機濃厚原液 成 分 濃厚組成物１kg当りの成分の量（グラム） ４５％フルオロジルコニウム酸 水溶液 ３２．３ ７５％りん酸水溶液 ９．１ 硝酸水溶液、４２ボーメ ２５．５ 有機濃厚原液および補給液 成 分 量（ｇ／kg） Ethoquad Ｔ−１３／５０（商標） ７０．０ Surfynol １０４（商標） ２３．８ 無機濃厚補充液 成 分 量（ｇ／kg） ４５％フルオロジルコニウム酸 水溶液 ４４．４ ７５％りん酸水溶液 １２．６ ７０％フッ化水素酸水溶液 ４．６ 硝酸水溶液、４２ボーメ ３８．７ 上記 Surfynol １０４（商標）は、消泡のために添加し
た。これは、Air Products and Chemicals Co.よりの市
販品であって、その供給業者は、２，４，７，９−テト
ラメチル−５−デシン−４，７−ジオールであると報告
している。

【０１５８】本発明の好ましい実施態様において、上記
の濃厚原液の各々の１％を、脱イオン水に添加して実用
組成物を調製した。得られた溶液は、２．７〜２．９の
範囲内のpH値を有し、標準溶液１２０Ｅに対比して、−
６０〜−８０mVの間のフルオライド活性度を有し、この
溶液を、商業的に供給されたＤＩアルミニウム缶を、工
程４において処理するために使用し、これを４３℃で２
５秒間缶にスプレーして、その搬送性を向上させた。得
られた缶は、０．５〜０．６の範囲内のＣＯＦ−ＳＢ値
を有し、その缶底部の黒変抵抗は、特に、処理組成物中
のアルミニウムカチオン濃度が１００〜３００ppm の範
囲内にあるとき、Alodine ４０４（商標）を用いて得ら
れたものに等しかった。この処理組成物と同様に、ＣＯ
Ｆおよび缶底部黒変抵抗を維持するために必要なとき
は、上述の補給用組成物を添加した。

【０１５９】濃厚原液のパッケージが必要なときは、下
記の濃厚液がその一例である。下記組成物には、断りが
ない限り成分と釣合う量の水を含む。 濃厚組成物１kg当りの成分の 成 分 グラム数（ｇ／kg） 硫酸水溶液、６６ボーメ １３．０ ４５％フルオロジルコニウム酸 水溶液 ４１．４ ７５％りん酸水溶液 １１．６ ７０％フッ化水素酸水溶液 ７．７ Ethoquad Ｔ−１３／５０（商標） ４０．９

【０１６０】この濃厚液を用いる好ましい実施態様にお
いて、５０mlの濃厚液を８リットルの実用組成物に希釈
し、必要によりpH値を２．４〜２．６に規定し、遊離フ
ルオライド活性度を−８５〜−９５mVに規定した。この
濃厚液を、１３週間にわたり貯蔵した数回の実験におい
て、０．６未満のＣＯＦ値が得られた。

【０１６１】実施例群８（比較例を含む） 前記表１１〜１４に示されたエトキシル化ひまし油誘導
体とフルオロジルコニウム酸との組み合わせは、本実施
例群において示されるような予想外の追加利点を有する
ことが見出された。適当な濃度のフルオロジルコニウム
酸と、水素化ひまし油誘導体とを組み合わせているＦＲ
ＭＥは、殺菌中の缶底部の黒変防止と、多くの目的のた
めのＣＯＦの低下との両方の効果があることが見出され
た。この実施例群の缶洗浄工程は下記の通りであった。 工程１ 硫酸、pH２．０、３０秒、５４．４℃ 工程２ Ridoline １２４Ｃ（商標）、遊離酸：１５m
l、界面活性剤全量：３．４ｇ／リットル、フルオライ
ド活性：−１０mV、９０秒、５４．４℃ 工程３ 脱イオン水、１５０秒（Ｃａ １７．７Ｌ） 工程４ 表７〜１０および下記に記載の通り、２０秒間
スプレー＋２０秒間滞留、温度：２９．４° 工程５ 実施せず 工程６ 実施せず 表７〜１０に示された成分に加えて，所要に応じ、アン
モニア水又は硝酸の添加により溶液のpHをすべて４．５
に規定した。

【０１６２】缶底部の黒変を評価するために、先ず処理
された缶から、缶切りを用いて缶底部を除去した。この
缶底部を０．２ｇ／リットルのボラックスを含む水浴中
に、６５．６℃において３０秒間入れ、これを脱イオン
水ですゝぎ洗いし、乾燥炉中で乾燥した。黒変抵抗度
を、既知の満足標準および不満足標準に対して、目視に
より評価した。結果を表２６に示す。表２６に示され
た、下２段の状況は、ＣＯＦと殺菌中の缶底部の黒変に
対する抵抗性との両方において、きわめて満足度の高い
ものであった。

【０１６３】

【表２６】

【０１６４】実施例群９（比較例を含む） この実施例は、錫缶に用いた場合を示す。下記３種の材
料を、錫缶に対する潤滑および表面調整剤形成および水
切り促進剤として試みた。 （ｉ）Ethox ＭＩ−１４（商標） （ii）１重量部の Pluronic ３１Ｒ１（商標）および４
重量部の Plurafac Ｄ２５（商標）の組み合わせ、 (iii）Tergitol Min-Foam １Ｘ（商標） これらのうち前記 Ethox，TergitolおよびPlurafac（商
標）製品は、エトキシル化脂肪酸又はアルコールであっ
て、その或るものは、ポリ｛エチレンオキサイド｝ブロ
ックの端末にポリ｛プロピレンオキサイド｝ブロックの
キャップを有するものであるが、前記Pluronic（商標）
製品は、エチレンとプロピレンオキサイドとのブロック
コポリマーであり、このポリマーの末端にポリ｛プロピ
レンオキサイド｝ブロックキャップを有するものであ
る。使用された薬剤のすべては、脱イオン水とともに、
活性成分０．２ｇ／リットルの濃度で、通常の錫缶洗浄
工程の後の、乾燥前の最終すゝぎ洗い工程において用い
られた、保水量、およびＣＯＦ値を、上記と同様にして
測定した。その結果を表２７に示す。

【０１６５】

【表２７】

【０１６６】実施例群１０（比較例を含む） 本実施例群は、工程２（第１次清浄化工程）において処
理された表面に潤滑および表面調整剤層を形成するのに
適した材料の使用を示すものである。これらの実施例に
用いられた工程条件は、特に断りがない限り、表２８に
記載の通りであった。

【０１６７】

【表２８】

【０１６８】〔表２８の註〕 １…「汚染」すゝぎ水は、比較のために通常の工業的操
作状況を検討しようとしたもので、６リットルの水道水
中に、工程２の組成物６０mlを含み、時には、下記に特
定するようなpHに規定された。

【０１６９】上記の工程６の後の缶を、乾燥炉中で１５
０℃で５分間乾燥した。処理乾燥缶の内部明度を、前記
７．２項の記載と同様の方法で測定した。処理乾燥缶の
外観を、不透明表面上を個別に回転している缶を目視検
査により判定した。判定結果を０（最悪）〜５（最良）
のスケールで等級表示した。この比較のために、各等級
に該当する標準缶を予じめ調製しておいた。各組から５
個の缶を検査し、これら５個の等級の平均値をもって、
外観を表示した。水割れ形成傾向を、前記７．１項に記
載したものと同じ方法により評価した。

【０１７０】工業的操作（こゝでは、酸性前洗浄が用い
られているが、洗浄工程２にかなりの量の潤滑油が持ち
込まれる）を検討するために、テストされる工程２の組
成物に、潤滑油を添加した。２種の潤滑油を用いた。低
トランプ（Ｔｒａｍｐ）型のものは、３０重量％のＤＴ
Ｉ ５６００−Ｍ３と、７０重量％のＤＴＩ ５６００
−ＷＢからなり、高トランプ型のものは、１／３（重
量）のＤＴＩ ５６００−Ｍ３、１／３（重量）のAtoc
hem ＳＤＯ−５Ｌ−５４−Ｎ２Ｊ、および１／３（重
量）のMobil ６２９からなるものであった。（上記潤滑
剤のうち、その商標にＤＴＩの記号を有するものは、Di
versified Technology Inc., San Antonio,Texas, USA,
から市販されており、上記 Atochem油は、 Elf Atoche
m North America, Cornwells Height, Pensylvania, US
Aから市販されている。）また工程２の組成物中にかな
りの量のアルミニウムが蓄積される工業的操作を検討す
るために、工程２の組成物のＡｌ⁺³の濃度を、アルミン
酸ナトリウムを用いて規定した。工程２組成物全量６リ
ットル中に３．２ｇのアルミン酸ナトリウム１．５水和
物が含まれるとき、アルミニウムイオン濃度は１００pp
m となる。次の工程は、歴史的に、アルカリ性缶清浄化
剤を含み、これは、缶の表面における酸化マグネシウム
の蓄積、および黒変を防止するためのものである。この
ような２つの望ましくない現象は缶表面をよく清浄化す
るために必要な強アルカリ性清浄化剤により発生するも
のである。

【０１７１】１０．１．群の選別 先行統計的文献に要約されているようなPlackett-Buman
の手法を用いた。こゝに検討された設定変動事項（以
下、入力変数と記す）は、この適用のための製品および
方法を計画するときに、考慮すべき必要な臨界的パラメ
ータに最も良く近似するものである。下記表２９に、実
験計画の概要を示す。

【０１７２】

【表２９】

【０１７３】Phosphoteric ＴＣ−６（商標）は、供給
者（Mona Industries of Patterson, New Jersey) の報
告によれば、下記化学式（II）

【化２】 〔但し、式（II）において、Ｒ¹ およびＲ³ の少なくと
も１つが、カルボキシエチル又はその塩であり、他は、
カルボキシエチル、その塩、又は水素であり、Ｒ ² は、
下記式（III ）：

【化３】 のココ椰子油アルキルであり式（III ）においてｕは１
又は２であり、ｙ＝（４−ｕ）であり、Ｍは、水素又は
ナトリウムカチオンであり、但し、Ｍの少なくとも１つ
はナトリウムカチオンである〕の基を有するものであ
る。Ethoduoquad Ｔ−１５（商標）は、その供給者によ
り下記化学式を有するものである旨が報告されている。

【化４】

【０１７４】測定された結果としての変動事項（以下出
力変数と記す）は水割れ、ＣＯＦ、内部明度、および外
観である。下記表３０および表３１に、この実施例群の
結果が記載されている。こゝには、信頼係数が８０．０
％以上のもののみを記載している。得られた特性に対応
する信頼係数の記号は、（＋１）レベル（プラス記
号）、又は（−１）レベル（マイナス記号）で最大にな
る。表３０および表２５から、四級アンモニウム塩搬送
性向上添加剤は、水割れの防止および低ＣＯＦ値の達成
のためにはきわめて良好なものであることが明らかであ
る。多くの応用において、このことは、上記添加剤を、
りん酸エステル型（これは内部明度と、外観評価をわず
かに高めるものであるが）に好ましいものとしている。

【０１７５】

【表３０】

【０１７６】

【表３１】

【０１７７】実施例群１０．２ 封鎖剤の種類と、すゝぎ条件の効果 本実施例群においては、下記ファクターがすべて一定に
保持された。 ○ 工程２組成物は、１ｇ／リットルの封鎖剤、１．２
５ml／リットルの、表２９に規定した“Ｍｉｘ １”、
２０ｇ／リットルの、上述の低トランプ油、２／１００
０部のＡｌ⁺³、および１．５ｇ／リットルの Ethoquad
Ｔ−１３（商標）を含んでいた。 ○ 工程２組成物のpHは、１２．０か、１１．４のいず
れかであった。 ○ 使用封鎖剤の組成は表３２に示すものであった。

【０１７８】

【表３２】

【０１７９】方法条件は表２８に示した通りであった。
水道水を主体とする「非酸性すゝぎ」およびpH２に規定
された水道水を主体とする「酸性すゝぎ」の両方が用い
られ、その各々において、表２８に関連して述べられた
ように、工程２の組成物の排水により汚染された。結果
を表３３および表３４に示す。これらの表に示されたpH
値は、水酸化ナトリウムにより規定された。

【０１８０】

【表３３】

【０１８１】

【表３４】

【０１８２】表３３および表３４に示された結果は、工
程２の組成物のpH値が高い方が、外観および明度には好
ましく、pHが低い方が搬送性には好ましいことを示して
いる。また、酒石酸のみからなる封鎖剤は、内部明度
が、この特性に好ましい多くの条件下において不良であ
った。よって、下記の実験においては、酒石酸のみから
なる封鎖剤を用いなかった。

【０１８３】実施例群１０．３ 工程２の組成物におけるpH、温度、搬送性向上剤および
潤滑油の濃度、および封鎖剤の濃度および種類の効果 表３５に示された一群の入力変数から、４９組み合わせ
を統計学的に設定し、前記実施例群と同様の４つの出力
変数について評価した。この実施例群における組み合わ
せは、表２９に示された成分に加えて、すべて、２００
０ppm のＡｌ⁺³イオンと、１．２５ml／リットルの界面
活性剤「Ｍｉｘ１」（表２９に定義した通り）を含んで
いた。この実施例群の６つの組み合わせは、すべてにお
いて最良と判定され、前記４つの出力変数に対する結果
は、その条件とともに表３６に示す。

【０１８４】

【表３５】

【０１８５】

【表３６】

【０１８６】〔表３５，３６の註〕 ○ ＭＥ濃度： Ethoquad Ｔ−１３／５０の濃度 ○ 工程２のpH…工程２の清浄化組成物のpH ○ 工程２の温度…工程２の清浄化組成物の、それが清
浄化される缶と接触しているときの温度 ○ 濃度…すべて表３５に同じ ○ 他の記号は前記に同じ

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明に係る清浄化方法に用いられる
潤滑および表面調整剤処理組成物のフルオライド活性
と、処理されたアルミニウム缶の静摩擦係数（ＣＯＦ）
との関係の一例を示すグラフ。

【図２】図２は、処理組成物のフルオライド活性と処理
されたアルミニウム缶の内部明度との関係の一例を示す
グラフ。

【図３】図３は、処理されたアルミニウム缶の内部明度
と、ＣＯＦとの関係の一例を示すグラフ。

【図４】図４は、処理組成物のフルオライド活性と処理
されたアルミニウム缶の外部明度との関係の一例を示す
グラフ。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記工程： （Ｂ）アルミニウム缶成形用潤滑剤およびアルミニウム
   微粉からなる群から選ばれた表面汚染物を有しているア
   ルミニウム缶を、１１．０〜１２．５の範囲内のpH値を
   有し、かつ、４級アンモニウム塩およびエトキシル化さ
   れたリン酸エステルからなる群から選ばれた、少なくと
   も０．０５ｇ／リットルの滑り性向上剤を含む水性アル
   カリ性清浄化組成物に接触させ、前記アルミニウム缶と
   前記水性アルカリ性清浄化組成物との接触を、この清浄
   化を有効に行うのに十分な温度および時間に保持して行
   う工程、 （Ｃ）前記工程（Ｂ）において処理されたアルミニウム
   缶を、前記アルカリ性清浄化組成物との接触から取り出
   して、当該缶の、前記アルカリ性清浄化組成物と接触し
   た表面を、前記アルカリ性清浄化組成物のpH値よりも低
   いpH値を有する水性すゝぎ溶液によりすゝぎ洗いする工
   程、 （Ｇ）前記工程（Ｃ）の完了後、前記アルミニウム缶
   を、前記水性液との接触から取り出して乾燥し、清浄化
   され乾燥され、かつ、その表面摩擦係数が１．０以下に
   調整された缶を作製する工程、および （Ｈ）前記工程（Ｇ）から供給された清浄化され、乾燥
   されたアルミニウム缶を、自動搬送装置により、塗装お
   よび／又は印刷を施す工程に搬送する工程、を含むこと
   を特徴とする、アルミニウム缶の表面を清浄化し仕上げ
   する方法。
2. 【請求項２】 前記工程（Ｂ）に用いられる水性アルカ
   リ性清浄化組成物が、水と、滑り性向上剤と、さらに
   （Ｂ１）アルカリ性化剤（Ｂ２）アルミニウムカチオン
   に対する錯化剤、および（Ｂ３）ＨＬＢ価が１２〜１５
   の間にある清浄用界面活性剤成分、を含み、かつ、前記
   工程（Ｃ）に用いられる前記水性すゝぎ溶液のpH値が、
   ７．５以下である、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 前記工程（Ｂ）に用いられる水性アルカ
   リ性清浄化組成物が、さらに、（Ｂ４）消泡剤、アルミ
   ニウムカチオン、およびアルミニウム用絞り潤滑剤を含
   む、請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記水性アルカリ性清浄化組成物が、１
   １．５〜１２．３のpH値を有し、前記錯化剤（Ｂ２）
   が、前記アルカリ性清浄化組成物中に、０．２〜５０mM
   の濃度で含まれ、かつ、トリポリりん酸ナトリウム、Ｅ
   ＤＴＡおよびその塩類、並びに下記化学式： Ｑ−（ＣＨＯＨ）_a −Ｑ’、および ＭＯＯＣ−〔ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ)(ＣＯＯＨ）〕_b −ＣＯＯ
   Ｍ’ 〔但し上式中、ＱおよびＱ’は、それぞれ互に独立に、
   ＣＨ₂ ＯＨ基又はＣＯＯＭ基を表し、ＭおよびＭ’はそ
   れぞれ、互に独立に、水素原子又はアルカリ金属カチオ
   ンを表し、ａは２以上の整数を表し、ｂは１以上の整数
   を表す〕により表される化合物からなる群から選ばれ、 前記清浄化界面活性剤成分（Ｂ３）のＨＬＢ値が、１３
   以上であり前記アルカリ性清浄化組成物中の成分（Ｂ
   ３）の濃度は０．１〜１０ｇ／リットルであり前記滑り
   性向上剤は４級アンモニウム塩類から選ばれ、かつ前記
   アルカリ性清浄化組成物中に、０．４６〜２．７ｇ／リ
   ットルの濃度で含まれている、請求項２に記載の方法。
5. 【請求項５】 前記水性アルカリ性清浄化組成物が、１
   １．７〜１２．１のpH値を有し、前記錯化剤（Ｂ２）
   が、前記アルカリ性清浄化組成物中に、１．３〜８mMの
   濃度で含まれ、かつ、下記化学式： Ｑ−（ＣＨＯＨ）_a −Ｑ’、および ＭＯＯＣ−〔ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ)(ＣＯＯＨ）〕_b −ＣＯＯ
   Ｍ’ 〔但し上式中、ＱおよびＱ’は、それぞれ互に独立に、
   ＣＨ₂ ＯＨ基又はＣＯＯＭ基を表し、ＭおよびＭ’はそ
   れぞれ、互に独立に、水素原子又はアルカリ金属カチオ
   ンを表し、ａは２以上６以下の整数を表し、ｂは１以上
   ３以下の整数を表す〕により表される化合物からなる群
   から選ばれ、 前記アルカリ性清浄化組成物中の成分（Ｂ３）の濃度は
   ０．２〜４ｇ／リットルであり前記滑り性向上剤は４級
   アンモニウム塩類から選ばれ、この４級アンモニウム塩
   類は、 （ｉ）１分子当り、１個の４級窒素原子に結合し、かつ
   １０〜２２個の炭素原子を有する１個の直鎖アルキル又
   はアルケニル基、 （ii）１分子当り、それぞれ、各４級窒素原子に結合し
   かつ２〜４個の炭素原子を有する２個以上のヒドロキシ
   アルキル基、および (iii) ４級アンモニウム基を置換および／又は含み、１
   〜８炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基、或は
   アリール基、（但し、前記アルキル又はアルケニル基中
   に存在する４級アンモニウム基とは異る置換基を有する
   ものを含まない） を有するものであり、そして、前記滑り性向上剤は、前
   記アルカリ性清浄化組成物中に、０．８７〜１．７４ｇ
   ／リットルの濃度で含まれている、請求項２〜４のいず
   れか１項に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記水性アルカリ性清浄化組成物のpH値
   が１１．９〜１２．１であり、 前記アルカリ性化剤（Ｂ１）が、アルカリ金属の水酸化
   物および炭酸塩から選ばれ、かつ前記アルカリ性清浄化
   組成物中に、０．０５〜１０ｇ／リットルの濃度で含ま
   れ、 前記成分（Ｂ２）の濃度が、３．８〜４．９mMであり、 前記成分（Ｂ３）の濃度が、０．５０〜１．０ｇ／リッ
   トルであり、 前記滑り性向上剤の濃度が、１．２２〜１．５３ｇ／リ
   ットルであり、そして前記工程（Ｃ）において用いられ
   る水性すゝぎ溶液のpH値が、７以下である、 請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 前記工程（Ｇ）の前に、下記追加工程： （Ｆ）前記アルミニウム缶の、水性液と最後に接触した
   表面を、脱イオン水によりすゝぎ洗いする工程を含む、
   請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 【請求項８】 前記工程（Ｂ）の前に、下記追加工程： （Ａ）前記アルミニウム缶の表面を、水性酸性前清浄化
   組成物と接触させる工程を含む、請求項１〜７のいずれ
   か１項に記載の方法。