CZ96898A3

CZ96898A3 - Kapalný koncentrát a způsob čištění a zdobení povrchu plechovek

Info

Publication number: CZ96898A3
Application number: CZ98968A
Authority: CZ
Inventors: Timm L. Kelly; Gary L. Rochfort
Original assignee: Henkel Corporation
Priority date: 1995-12-01
Filing date: 1996-11-27
Publication date: 1998-09-16
Also published as: US6040280A; AU1121097A; CN1203624A; BR9611804A; PL326920A1; TW436521B; MX9803335A; CN1068903C; EP0902829A4; TR199800965T2; CA2237907A1; WO1997020903A1; AR004789A1; CA2237907C; EP0902829A1; AU712822B2; ZA969970B

Description

Kapalný koncentrát a způsob čištění a zdobení povrchu plechovek

Oblast techniky

Tento vynález se vztahuje na zlepšení postupů a složení, které se uplathují alespoň u jednoho, nejspíše však u všech dále zmíněných předmětů, jsou—li použity u kovových povrchů, zvláště u povrchů plechovek čištěných a zušiechtěných hliníkovým povlakem a/nebo plátovaných cínem: i) snižující koeficient statického tření namáhaných povrchů po sušení těchto povrchů, bez nepříznivého vlivu na adhezi aplikovaných nátěrů nebo laků;

ii) podporující odvod vody z upravovaných povrchů; a iii) snižující teplotu sušení, potřebnou pro sušení zmíněných povrchů poté co byly oplachovány vodou.

Dosavadní stav techniky

Následující diskuse a popis vynálezu budou uvedeny nejprve pro plechovky z hliníku, neboť představují nejrozšířenější aplikační oblast vynálezu. Ovšem se samozřejmými nezbytnými modifikacemi, jako jsou cínem plátované ocelové plechovky a ostatní typy tvarovaných kovových povrchů, pro než jsou shora zmíněné účely vynálezu prakticky zajímavé.

Plechovky z hliníku jsou všeobecně používány jako kontejnéry pro širokou paletu výrobků. Po jejich vyrobení se obvykle myjí kyselými čistícími prostředky, aby se z nich odstranily jemné zbytky hliníku a ostatní nečistoty. V poslední době vedené úvahy, týkající se životního prostředí, že zbytky z kyselého čištění plechovek mohou ovlivříovat chuť a vůni nápojů v plechovkách, podnítily zájem o zavedení alkalického čištění. Při styku hliníkových plechovek s kyselými nebo alkalickými čistidly však obecně dochází k rozdílné rychlosti leptání kovového povrchu vně a uvnitř plechovky. Například, optimální podmínky nutné pro dosažení bezvadného vnitřního povrchu plechovky obvykle vedou k problémům s jejich pohyblivostí na dopravnících, protože jejich vnější povrch je drsnější.

Hliníkové plechovky, kterým chybí nízký koeficient statického tření (dále zkracovaný jako COF) na jejich vnějším povrchu.

se obvykle nepohybují kolem sebe vzájemně a výrobní linkou plechovek hladce. Uvolnění zablokovaného výrobního postupu, způsobeného závadou na hladkém posunu plechovek, je pro obsluhu obtížné a nákladné vzhledem ke ztrátám výroby. COF vnitřního povrchu je též důležité, jestliže plechovky procházejí nejkonvenčnějšími dekorátory plechovek. Činnost těchto strojů vyžaduje aby plechovky klouzaly na rotujícím trnu, který je pak využit k přesunu plechovky kolem rotujících válců, které přenášejí dekorační inkoust na vnější povrch plechovek. Plechovka, která nesklouzne snadno na trn nebo s trnu, nemůže být správně zdobena a výsledkem je pak výrobní závada, zvaná výpadek tiskárny.

Kromě takových plechovek, které přímo způsobily výpadek tiskái— ny, je třeba do ztrát započítat ještě tři až čtyři před a po zmíněných vadných plechovkách, jako důsledek plechovky mechanismu tiskárny a dopravníku. Tak vznikla potřeba ve výrobnách plechovek, zvláště hliníkových.

modifikovat COF na vnějším a vnitřním povrchu plechovek, za účelem zlepšení jejich mobility. Dosavadní zlepšení v tomto ohledu vedla k ještě většímu vzrůstu obvyklé rychlosti výroby plechovek, takže v mnoha závodech je nyní přijatelná jen dolní část rozsahu dříve používaných hodnot COF.

Důležitá úvaha o modifikaci vlastností povrchu plechovek se týká toho, že taková modifikace může interferovat se schopností jejich potisku nebo tuto schopnost nepříznivě ovlivňovat, v okamžiku průchodu plechovek potiskovací nebo štítkovací stanicí. Například, po očištění plechovek se provádí potisk na jejich vnějším povrchu a laky se stříkají na jejich vnitřním povrchu. V takovém případě má adheze nátěrů a laků prvořadou důležitost. Proto je předmětem tohoto vynálezu zlepšení mobility bez nepříznivých vlivů na adhezi nátěrů, dekoračních inkoustů, laků a pod. Kromě toho, běžný trend v průmyslu výroby plechovek je v použití slabších tlouštěk hliníkových materiálů. Snižování tlouštěk materiálu na hliníkové plechovky způsobil problém při výrobě v tom, že po mytí vyžadují plechovky nižší sušící teplotu v peci aby prošly kontrolní tlakovou zkouškou.

Snižování teploty sušení v peci má však za následek, že plechovky, když dospějí k tiskárně, nejsou dostatečně suché, inkoust na štítku se smazává a není možno použít vyšších rychlostí pohybu

-3plechovek.

Existuje názor, že snižováním teploty suSení se omezuje množství vody, zastávající na povrchu plechovek po jejich oplachování. Je proto výhodné podporovat odvod oplachovací vody z povrchu plechovek.

Shora uvedená íakta lze shrnout tím, že mobilitu hliníkových plechovek je možno zlepšovat řadou způsobů, pomocí různých vhodných náplní a tiskáren ke zvýšení produkce, redukovat zablokování výrobní linky, minimalizovat prostoje, snižovat počet vadných plechovek, zlepéit nebo alespoň omezit nepříznivý účinek nanášení inkoustu a umožnit snížení sušící teploty umytých plechovek.

V nejrozšířenějéí běžně používaně obchodní praxi, alespoň pro širokou ékálu operací, jsou hliníkové plechovky typicky podrobeny sledu šesti čistících a oplachovacích operací, jak je popsáno v níže uvedené tab. A. Lepéí je zařadit jiný stupeň, obvykle zvaný předoplach před kterýkoliv stupeří, uvedený v tabulce A. ; jestliže se použije, pak obvykle při teplotě okolí (t.j. 20 až °C) a je proveden s přepadem ze stupně 3, jak je patrné z tabulky A, daléí nejspíše s přepadem ze stupně 1, jak je patrné z tabulky A a smí to být též voda z vodovodu. Kterákoliv z oplachovací ch operací uvedených jako číslované stupně v tabulce 1, smí obsahovat dva nebo přednostně tři podstupně, které v pořadí jak následují po sobě jsou obvykle nazývány jako podstupně prodloužený recirculační a výstup nebo čerstvá voda; jsou-li použity pouze dva podstupně, je vynechán prodloužený”.

Při zařazení těchto podstupřiů, pak nejspíée po každém stupni následuje vypuštěni vody, ale v praxi se často takové vypuětění vynechává. Také při určitých operacích se může kterýkoliv ze stupňů číslovaných v tabulce A jako 1 a 4 až 6 vynechat.

Je běžně možné vyrobit plechovku, která je dostatečně mobilní a po následném nanesení inkoustů a/nebo laků se vyznačuje dostačující adhezí užitím vhodného povrchově aktivního činidla, buď ve stupni 4 nebo 6, jak bylo shora zmíněno. V U.S. patentech č. 4,944,889 a č. 4,859,351 jsou popsány přednostně použité postupy ve stupni 6 a některé z nich jsou komerčně využity firmou Parker Amchem Division oí Henkel Corporation (dále zkracovaná jako PAM) pod názvem Mobility Enhancer™ 40 (dále pod zkratkou ME-40™). Bylo však nalezeno, že když se použije ve stupni 4

• · konverzní povlak, zejména vysoce preferovaný konverzní povlak, vytvořený aplikací vodné kapalných směsí obsahujících jednoduché a komplexní fluoridové ionty spolu s kyselinami fosforečnou, dusičnou a glukonovou, bez jakéhokoliv dalšího přídavného materiálu se podpoří tvorba maziva a kondicionační vrstvy na povrchu substrátu. ME-40™ nékdy neposkytuje vyhovující výsledky, jestliže se použije ve stupni 6, viz tabulka A.

Tabulka A
í--------------------F~ \| Stupeň č. \| I I	1 Působení na povrchu I
1 n 1 1 1 I I	Předběžné čištění vodným roztokem kyseliny \|
1 i i 2 \|	ČiStění vod.roztokem kyseliny a povrchově aktiv- !
1 !	ním činidlem I . 1
\| 3 \| Oplachování vodou z vodovodu \| 1 1 ________________ ________________________________________________________________________________________________________________________1
i n 1 4 1	Dodatečné čištění slabší kyselinou, konverzní \|
1 1 I I	povlak nebo oplach vodou z vodovodu \| I
1 5 1 \| 1	1 Oplach vodou z vodovodu \| 1
1 6 I 1 L	Oplach deionizovanou vodou (DI) \| 1

Podstata vynálezu

Hlavním předmětem předloženého vynálezu je návrh kompozice tvořené mazivem a kondicionérem povrchu (dále pod zkratkou LSCFC), kterým se dosáhne vyhovující snížení COF , jestliže se použije jako poslední vodné ošetření před sušením plechovek (závěrečný oplach), i když byl na povrchu plechovky aplikován konverzní povlak v předchozím stupni. Alternativním a/nebo konkurenčním předmětem je překonání alespoň jedné ze shora zmíněných obtíží. Ostatní předměty budou zřejmé z dalšího popisu.

Všechna čísla, vyjadřující v uváděných příkladech, případně i na jiných místech, množství příměsí nebo reakční podmínky, je nutno

-5ve všech případech chápat jako doplněné termínem kolem, vyjadřující nejširší okruh působnosti vynálezu. V praxi je však Bpíše preferován způsob s udanými číselnými limity.

Dále uváděná technická specifikace se řídí následujícími zásadami, pokud ovšem nebudou stát jiná tvrzení v protikladu: popis skupin chemických materiálů vhodných nebo preferovaných u příslušných přísad podle vynálezu znamená, že směsi dvou nebo více jednotlivých členů skupiny jsou stejně vhodné nebo preferované jako kdyby byly jednotlivé součásti skupiny použity samostatně; specifikace chemických materiálů v iontovém tvaru by mělo být chápáno jako snaha uvádět také přítomnost iontů opačného náboje, nezbytných pro elektrickou neutralitu celé kompozice; obecně, takové ionty opačného náboje by měly být přednostně voleny pokud možno z iontových materiálů specifikovaných v tomto vynálezu; kterékoliv potřebné ionty s opačným nábojem mohou být obecně voleny zcela volně, s výjimkou těch, které jsou pro předmět vynálezu nežádoucí; výklad zkratek je prováděn i opakovaně u všech dalších případů stejné zkratky a děje se to i s ohledem na gramatické variace původní zkratky.

Ve shodě s tímto vynálezem bylo nalezeno, že oxakyseliny a jejich methylestery, odpovídající obecnému vzorci:

CH₃ (CH₂ )_nO(CH₂CH₂O)_xCH₂C(O)OR I, kde každé n a x, které může být stejné nebo rozdílné, je kladné celé číslo a R znamená H nebo CH₃, jsou—li rozpuštěny a/nebo dispergovány ve vodě, vytvoří výbornou kompozici tvořenou mazivem a kondicionérem povrchu, která účinně snižuje hodnoty COF na substrátech, které byly ve styku s takovou kompozicí, tvořenou mazivem a kondicionérem povrchu a následně sušeny, i když substráty byly opatřeny konverzním povlakem a opláchnuty před každým kontaktem s kompozicí, tvořenou mazivem a kondicionérem povrchu. Materiály podle obecného vzorce I, mohou být užívány společně s jinými povrchově aktivními prostředky, včetně některých podstatných částí dříve známých maziv a povrchových kondicionérů, vytvářejících kompozice, a v některých, avšak ne ve všech případech, se může touto cestou dosáhnout dalšího zlepšení ve vlastnostech. Polyalky1enoxidové bloky, obsahující ethery a estery jsou obzvláště použitelné jako pomocné povrchově aktivní látky, jsou-li použity společně se sloučeninami podle vzorce I, které mohou být zde dále označovány jako primární mazivo a složka vytvářející povrchový kondicionér. Jiné volitelné a konvenční materiály, jako jsou biocidy, odpěřiovací prostředky a pod., mohou být též součástí kompozic dle vynálezu, beze změny podstaty vynálezu.

Různá provedení vynálezu zahrnují koncentrované aditivum, které je-li smíšeno s vodou vytvoří účinné vodné kapalné mazivo a povrchový kondicionér, tvořící kompozici, jak bylo shora popsáno, dále samotné aditivum, vytvářející vodné kapalnou kompozici a postupy zahrnující úpravu kovových povrchů, zejména, ne však výlučné, hliníkových povrchů s konverzním povlakem, takovými účinnými vodné kapalnými kompozicemi.

Popis výhodných provedení

V obecném vzorci I, má n hodnotu, v pořadí dle vzrůstající preference spíše nejméné 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 nebo 11 a nezávisle spíše ne větší než 20, 19, 18, 17, 16, 15 nebo 14, v pořadí vzrůstající preference; nezávisle, x má hodnotu, v pořadí vzrůstající preference spíše nejméně 2, 3, 4 nebo 5 a nezávisle spíše ne větší než 25, 23, 21, 19, 17, 15, 14, 13, 12 nebo 11.

Dále a nezávisle nejméně 20 % molekul se přibližuje obecnému vzorci I, jestliže hodnota x má hodnotu v pořadí vzrůstající preference 8, 9, 10 nebo 11.

Pomocné povrchově aktivní látky, jsou-li použity v účinné kompozici, tvořené mazivem a kondicionérem povrchu podle vynálezu, jsou přednostně vybírány ze skupiny, obsahující materiály, odpo vídající jednomu z obecných vzorců II - V :

Ri O(CH₂ CH₂ O)_y (CHz CHCHa O)₂ ΗII,

R2C(0)0(CH2CH₂0)pHIII,

HO(CH₂ Cit O) q (CH₂ CHCHg O) _r (CH₂CH₂0)q-HIV,

HO(CH₂ CHCHa O)_s (CH₂ CH₂ 0)_L (CH₂ CHCHg O)_s-HV, kde: R¹ je člen vybraný ze skupiny sestávající se i) z nasycených a nenasycených alifatických monovalentních uhlovodíků s přímým a větveným řétězcem a ii) z nasycených a nenasycených alifatických monovalentních uhlovodíků s přímým a větveným řetězcem, substituovaných íenylem, kde aromatický kruh je přímo vázán na kyslíkový atom, stojící ihned za symbolem R¹ ve vzorci II; každý z indexů y a p, které mohou být stejné nebo rozdílné, • · · · · · · ···· ·· · · · · · · · · · ·

-7• · · v··· ··· • · · · · · · ·· ·· «« je celé kladné číslo; z je nula, jedna nebo dvě; R² je vybráno ze skupiny, sestávající se z nasycených a nenasycených alifatických monovalentních uhlovodíků s přímým a větveným řetězcem; indexy <q a g , které mohou být stejné nebo rozdílné, ale jsou, především z ekonomických důvodů spíše stejné, představují celé kladné číslo, které je nezávisle spíše nejméně 2, nebo větší spíše nejméně 3 a nezávisle spíše není větší než, v pořadí vrůstající preference 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, nebo 3, r představuje celé kladné číslo, které má hodnoty spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference 3, 5, 8, 12, 16, 20, 24, 26, 28 nebo 29 a nezávisle spíše ne větší než, v pořadí vzrůstající preference, 60, 55, 50, 45, 41, 38, 36, 34, 32 nebo 31; indexy s a s ,které mohou být stejné nebo rozdílné, ale jsou, především z ekonomických důvodů spíše stejné.

representují celé kladné číslo, s hodnotami nezávisle spíše.

v pořadí vzrůstající preference, 10,

15, 20, 22, 24 nebo 26 a nezávisle spíše ne větší než, v pořadí vzrůstající preference, 63, 55, 48,

42, 37, 33, 30 nebo 28 a index t představuje celé kladné číslo, které má hodnoty spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 2, 3, 4, 5 nebo 6 a nezávisle spíše ne větší než, v pořadí vzrůstající preference, 20, 18, 16, 14, 12, 10, 8, 7 nebo 6.

Nejspíše, především z ekonomických důvodů, v každém R¹ a R² nezávisle, je alifatická část spíše nasycená a nezávisle spíše s přímým řetězcem nebo s přímým řetězcem kromě jednotlivého methylového substituentu. Tedy, nezávisle na těchto preferencích a nezávisle na každém z R¹a R², je celkový počet uhlíkových atomů v těchto substituentech spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 8, 10, 11, 12, 13, nebo 14 a nezávisle spíše ne větší než, v pořadí vzrůstající preference, 22, 21, 20, 19 nebo 18.

Nezávisle na všech ostatních udaných preferencích, hodnoty y, z, a p, každá nezávisle, jsou takové, že každá z i) molekul podle obecného vzorce II a ii) molekul podle obecného vzorce III, každá nezávisle, se vyznačují hodnotami hydrofilně-1ipoíi lni rovnováhy (dále jen HLB), tyto hodnoty jsou definovány jako 1/5 % hmotn. zbytků ethylenoxidu v molekulách, a jsou nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 8,0, 8,5, 9,0, 9,5, 10,0, 10,5 nebo

11,0 a nezávisle spíše nejsou větší než, v pořadí vzrůstající preference, 19,5, 19,2, 18,9, 18,6 nebo 18,3.

Poměr i) sumy i.l) celkové koncentrace pomocných povrchově aktivních látek podle jednoho nebo více obecných vzorců II až V a i.2) jakékoliv části primárního maziva a povrchového kondicionéru, tvořící složku, která se odpovídá obecnému vzorci I když x není větší než 7 ke ii) koncentraci primárního maziva a povrchového kondicionéru tvořící složku podle vzorce I je-li x nejméně 8, spíše není větší než, v pořadí vzrůstající preference, 10:1,0, 9,0:1,0, 8,0:1,0, 7,0:1,0, 6,5:1,0, 6,0:1,0, 5,5:1,0, 5,0:1,0, 4,5:1,0 nebo 4,0:1,0 a je-li žádána minimali zace vodních rázů na ošetřovaném povrchu, je tento poměr nezá visle, spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 0,2:1,0,

0,4:1,0, 0,50:1,0, 0,60:1,0, 0,70:1,0, 0,80:1,0, 0,90:1,0,

1,0:1,0, 1,1:1,0, 1,2:1,0, 1,3:1,0, 1,4:1,0 nebo 1,5:1,0 a pokud není nutná mimořádně nízká COF, je poměr spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 2,0:1,0, 2,5:1,0, 3,0:1,0, 3,5:1,0 nebo

4,0:1,0.

V účinné kompozici tvořené vodným kapalným mazivem a povrchovým kondicionérem podle vynálezu, je celková koncentrace materiálu, odpovídající kterémukoliv z obecných vzorců I až V spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 0,001, 0,002, 0,004,

0,007, 0,010, 0,020, 0,030, 0,035, 0,040, 0,044, 0,048, 0,052,

0,056, 0,060, 0,064, 0,068, 0,072, 0,080, 0,084, 0,088, 0,092, 0,096 nebo 0,100 gramů na litr (dále jen g/1) a nezávisle je spíše, především z ekonomických důvodů,ne větší než, v pořadí vzrůstající preference, 1,0, 0,90, 0,80, 0,70, 0,60, 0,50, 0,40, 0,35, 0,30, 0,25, 0,21, 0,17, 0,15, 0,13 nebo 0,11 g/1. V koncentrované směsi podle vynálezu, vhodné pro přípravu takové účinné kompozice tvořené vodným kapalným mazivem a povrchovým kondicionérem, smísením koncentrované směsi s vodou, je celková koncentrace materiálu odpovídající kterémukoliv z obecných vzorců I až V spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 0,5, 1,0, 1,3, 1,6, 1,9, 2,2 nebo 2,4 %. Takový koncentrát se může mísit s vodou na 0,2 až 1,6 obj.% koncentrátu , připraví se tak vyhovující účinné kompozice, tvořené mazivem a povrchovým kondicionérem podle vynálezu.

Kompozice, tvořená mazivem a povrchovým kondicionérem podle vynálezu, je nanesena na povrch, předtím opatřeným konverzním povlakem za normální okolní teploty, převládající v

9• · ···· ··· ····· ·· · · · · * · prostorách, kondiciováných pro lidské pohodlí, t.j. mezi 15 a 30 °C nebo vyšších, spíše mezi 20 a 25 °C, ačkoliv může být použita i jakákoliv teplota, při které je kompozice kapalná. Je-li styk s povrchem proveden při upřednostněné teplotě, doba styku je spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 1, 2,

3, 5, 7, 11, 13, 15, 17, 18 nebo 19 sekund (dále jen sek) a nezávisle, především z ekonomických důvodů, spíše ne více než, v pořadí vzrůstající preference, 600, 300, 200, 150, 120, 100,

80, 70, 60, 50, 40, 35, 30, 26, 23 nebo 21 sek.

Po styku s kompozicí, tvořenou mazivem a povrchovým kondicionérem podle vynálezu a po následném sušení se dosáhne hodnota COF na vnější stěně plechovky spíše ne větší než, v pořadí vzrůstající preference, 1,0, 0,90, 0,80, 0,70, 0,65, 0,60,

0,55, 0,50, 0,45 nebo 0,40.

Kterýkoliv konverzní povlak, který je uveden ve styk s kompozicí, tvořenou mazivem a povrchovým kondicionérem podle vynálezu, byl vytvořen tak, jak je popsáno v U.S.Patent 4,148,670 oí April 10,1979 Kellym, jehož veškerá specifikace je zařazena do odkazů tohoto vynálezu, kromě těch údajů, které nejsou s kterýmkoliv tvrzením zde uvedeným v souladu.

Účinná fluoridová aktivita konverzního povlaku, tvořeného vodné kapalnou kompozicí se pro potřeby tohoto popisu měří pomocí elektrody, citlivé na fluoridy, jak je popsáno v U.S. Patent 3,431,182 a komerčně je dostupná u Orion Instruments. Fluoridová aktivita byla přesně změřena relativně k aktivitě standardního roztoku 120E, komerčně dostupném u Parker Amchem (PAM”) Division oí Henkel Corporation, postupem podrobně popsaném v PAM Technical Procese Bulletin No.968, Revision of April 19, 1989. Fluoridová iontová elektroda Orion a referenční elektroda přístroje Orion se ponoří do zmíněného standardního roztoku a stupnice mi 1ivoltmetru se nastaví na 0 příslušným knoflíkem na přístroji, po ustálení výchylky ručičky, je-li třeba. Elektrody se pak opláchnou deionizovanou nebo destilovanou vodou, usuší a ponoří do měřeného vzorku, který by měl mít stejnou teplotu jako měl zmíněný standardní roztok při nastavení nulové výchylky. Výchylka, způsobená ponořenými elektrodami, se odečítá přímo na stupnici mi 1ivoltmetru (dále jen mv nebo mV”) na přístroji. Nižší pozitivní hodnoty mv znamenají vyšší íluoridovou aktivitu a

-10• · • · · ···· · · · • · · ♦ · ·· ·· ·· · · negativní hodnoty mv značí ještě vyšší íluoridovou aktivitu než jakékoliv pozitivní výchylky, vysoká negativní absolutní hodnota znamená vysokou íluoridovou aktivitu. Fluoridová aktivita kompozice, tvořící konverzní povlak není spíše větší než, v pořadí vzrůstající preference, -50, -60, -70, —80, -85 nebo -89 mv a je nezávisle nejméně, v pořadí vzrůstající preference, -120, -115, -110, -105, -100, -95 nebo -91 mv.

Teplota, při které je kovový substrát uveden ve styk s kompozicí konverzního povlaku, předtím, než byl ošetřen kompozici, tvořenou aazivem a povrchovým kondicionérem podle vynálezu, je spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 25, 30, 35, 38 nebo °C a nezávisle spíše není, především z ekonomických důvodů, větší než, v pořadí vzrůstající preference, 70, 60, 55, 50, 45, nebo 41 °C, a doba styku při těchto teplotách je spíše nejméně, v pořadí vzrůstající preference, 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15,

19, 21, 23 nebo 24 sek a nezávisle spíše není, především z ekonomických důvodů, větší než, v pořadí vzrůstající preference, 600, 300, 200, 180, 70, 60, 50, 40, 35, 32, 29, 27 nebo 26 sek.

Předtím, než se na kovový povrch nanese konverzní povlak, by měl být dobře očištěn, spíše kyselou čistící směsí, ještě výhodněji směsí, obsahující též fluorid a povrchové aktivních látky.

Vhodné čistící prostředky jsou známé těm, kteří v tomto oboru pracuj í.

Vynález a jeho výhody mohou být dále oceněny zvážením následujících pracovních příkladů a srovnání.

Použité materiály

Alodine^R 404 je nechromátový proces zhotovení konverzního povlaku pro pokreslené a žehlené hliníkové plechovky, které se dobře přizpůsobují preferované technice dle U.S.Patent 4,148,670. Potřebné materiály a návody jsou dostupné v PAM.

Dusičnan hlinitý byl použit ve formě 59,5 až 61 % roztoku dusičnanu hlinitého bezvodého ve vodě.

Síran hlinitý byl použit ve formě technického kamence o průměrné molekulové hmotnosti 631,34 a 8,55 % hliníkových atomů, s dvěma těmito atomy v molekule.

Diíluorid amonný, technický, přes 97 %, typicky 98,3 % NH4HF2, byl použit s převládajícím obsahem NH4F.

11Hydroxid amonný, 26 ° Baumé technický, byl použit v případě potřeby k úpravě obsahu volné kyseliny a/nebo pH hodnot.(Tento materiál je též označován jako vodný amoniak).

Carbowax^R350 byl komerčně získán u Industrial Chemicals Division oí Union Carbide and Plastics Company Inc.in Danbury, CT a je jeho dodavatelem uváděn jako methoxypolyethylenglykoly průměrné molekulové hmotnosti 350.

CL 300™ Cupping Lubricant byl komerčně získán u LTC Inc.in Pittsburgh, Pennsylvania a je to mazivo působící na kov, používané u velkého počtu výroben na pokreslované a žehlené hliníkové plechovky, kde je aplikován na hliník před tažením.

Colloid 999™ odpěhovač byl komerčně získán u Rhůne-Poulenc, Cranbury, New Jersey a je uváděn jeho dodavatelem jako komponenta s obsahem polyolu, glycolesteru, mastné kyseliny a amoríního křemíku.

DF 50TM chladivo působící na kovy , je dostupné u LTC Inc.in Pittsburgh, Pennsylvania a je používán ve výrobnách pokreslovaných a žehlených hliníkových plechovek, kde cirkuluje v obráběcích strojích.

Ethal OA-23 byl komerčně získán u Ethox Chemical Inc.in Greenville, SC a je jeho dodavatelem uváděn jako polyoxyethylenester kyseliny iso-stearové s průměrným počtem polyoxyethylenových jednotek 14 v molekule.

GP 295™ odpěňovač, byl komerčně získán u Genesee Polymer Corp., Flint, Michigan a je uváděn jeho dodavatelem, že má vlastní chemickou konstituci na bázi minerálních olejů.

Kathon™ 886MW biocid, byl komerčně získán u Rohm and Haas Company a je jeho dodavatelem uváděn, že obsahuje 10 až 12 %

5-chloro—2—methy1-4-isothiazolin-3-on, 3 až 5 % 2~methyl-4-isothiazolin-3-on, 14 až 18 % dusičnanu hořečnatého, 8 až 10 % chloridu hořečnatého a zbytek vodu.

Neodol^R 25-7 povrchově aktivní činidlo, bylo komerčně získáno u íirmy Shell Chemical Company in Houston, Texas a je jeho dodavatelem uváděn jako polyoxyethylen(7) C_i2 až Cis lineární alkohol. Neodox™ 23-6 povrchově aktivní činidlo, byl zÍBkán u Shell Chemical Company in Houston, Texas a je uváděn jeho dodavatelem jako polyoxyethylení6) C_x2 až C_i3 alkylkarboxylová kyselina.

-12• ··

Neodox™ 25-11 povrchově aktivní činidlo, byl získán u Shell

Chemical Company in Houston, Texas a je jeho dodavateli uváděn jako polyoxyethylen(11) Ci 2 ač

Neodox™ 91-7 a 91-5 byly oba získány u Shell Chemical Company in Houston, Texas, a jsou jejich dodavateli uváděny jako polyoxyethylen(7) a polyoxyethylen(5)

Cs> až Ci i alkylkarboxylové kyseliny.

Pluraíac^R D-25 byl získán u BASF

Performance Chemicals in

Parsippany, New

Jersey a je uváděn jeho dodavatelem jako směs polyoxyethylen(11), polyoxyethylen(6)etherů syntetických alkoho lů Ci 2 až Ci _θ .

Pluronic^RL-61 a 31R1 byly komerčně dodány firmou BASF Performance Chemicals in Parsippany, New Jersey a jsou jejich dodavateli uváděny jako i) blokové kopolymery ethylenoxidu resp.propylenoxidu obecné struktury:

HO-(CH₂CH₂O)x-(CH₂ (CH₃ )CHO)_v-(CH₂CH₂O)_x-H, kde x=x' = 3 a y = 30 a ii) blokové kopolymery propylenoxidu a ethylenoxidu obecné struktury:

HO-(CH(CH₃ )CH₂0)x-(CH₂CHz0)y-(CH2 (CH₃ )CHO)x-H, kde průměrné hodnoty x a x jso u obou kolem 27 a průměrná hodnota y je kolem 6, takže mol materiálu obsahuje 3100 gramů propylenoxidu a 282 gramů ethylenoxidu.

Ridoline^R123 koncentrát, je vhodný pro přípravu kyselého čistícího postředku s obsahem íluoridu pro pokreslené a žehlené hliníkové plechovky. Koncentrát a návod pro jeho používání jsou komerčně dostupné u PAM.

SF 7063 je experimentální methylester oxokyseliny se struktui— ním vzorcem CH₃ (CH₂ ) 1 3 O(CH₂ CH₂ 0)< _Pr úměr =8 , s> CH₂C(O)OCH₃.

Je nevěrohodné, že by byl komerčně dostupný a byl připraven z příslušné ethoxylované kyseliny.

SF 7112” je experimentální methylester oxakyseliny strukturního vzorce CH₃ (CH₂ ) 1 3 OÍCHz CH₂ 0)< úmér = &> (CH₂ CH(CH₃ ) O(CH₂ C (O) OCH₃ .

Je též nevěrohodné,že by byl komerčně dostupný a byl připraven z příslušné ethoxylované kyseliny.

SF 7147 je experimentální methylester oxakyseliny strukturního vzorce CH₃ (CH₂ )7 -9 O(CH₂ CH₂ 0)5CH₂ C (O) OCH. Rovněž je nevěrohodné, že je komerčně dostupný a byl připraven z příslušné ethoxylované kyseliny.

-13Kyselina sírová byla technické čistoty, přibližně 50 % H2SO4 ve vodě z vodovodu (před použitím bylo každé množství zkoušeno na procentuelní obsah kyseliny sírové, aby byla zajištěna spolehlivost níže uváděných hodnot koncentrace H₂ SO4 ) .

Suríonic™ LF-17 byla komerčně získána u Huntsman Corporation in Houston, Texas, a je uváděn jeho dodavatelem jako neiontové povrchově aktivní činidlo, které se skládá z ethoxylovaných a propoxylovaných molekul lineárního primárního alkoholu o počtu atomů uhlíku 12 až 14.

Tergitol™ Nonionic Suríactant Min-íoam IX byl komerčně získán u Union Carbide Corp. a je jeho dodavatelem uváděn jako neiontové povrchově aktivní činidlo, sestávající se ze směsi Ci 1 až C15 lineárních sekundárních alkoholů, zreagovaných s ethylenoxidem a propylenoxidem obecného strukturního vzorce:

CH₃ (CH₂ )io-14O(CH₂CH₂O)₁ (CH₂ CH₂ O/C.H2 CH(CH₃ )0}j CH₂CH(CH₃ )OH, kde každé i a j, které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou nezáporná celá Čísla.

Tergitol^R TMN-6 byl komerčně dodán íirmou Industrial Chemicals Division oí Union Carbide Chemicals and Plastics Company lne. in Danbury, Connecticut a je dodavatelem uváděn jako 90 % vodný roztok neiontového smáčecího prostředku, vyrobeného reakcí

2,6,8-trimethy1-4—nonanolu s ethylenoxidem, s průměrně 8 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.

Tergitol^R 15-S-9 byl komerčně dodán íirmou Industrial Chemicals Division oí Union Carbide Chemicals and Plastics Company lne. in Dunbary, Connecticut a je jeho dodavatelem uváděn jako polyoxyethylen(9) lineární sekundární alkoholy Cj1 až C15.

Triton™ N-101 byl komerčně získán u Industrial Chemicals Division oí Union Carbide Chemicals and Plastics Company lne. in Danbury, Connecticut a je jeho dodavatelem uváděn jako neiontové povrchově aktivní činidlo, sestávající se z polyethoxylovaného nonylfenolu s průměrně 9,5 moly ethylenoxidu v molekule.

Trylox^R 5922 je polyoxyethylen(25)triglycerid hydrogenovaného ricinového oleje a byl komerčně získán u Henkel Corporation Textile Chemicals in Charlotte, North Carolina.

Všechny ostatní materiály označované dále chemickými názvy byly reagenční čistoty.

Čistící roztoky: Čistící roztoky byly připraveny za použití

-14• · · · « ·· · · to · · · · · · · • · · · · ·· »· · e« · · • · · ···· ··· • · · · · ·· · · · · ·«

Ridoline^R 123 koncentrátu, diíluoridu amonného, vodné kyseliny fluorovodíkové (reagens 52 %) , kyseliny sírová (66 °Bé) a síranu amonného, jak bylo popsáno v PAM Technical Process Bulletin No.1580 ze dne 3. ledna 1994 pro postup Ridoline^R 123. Obsah volné kyseliny, celkové kyseliny a fluoridová aktivita čistícího roztoku byly stanoveny, jak je popsáno v Technical Process Bulletin. Kromě pěti složek, shora zmíněných, byl přidáván ammoniak tehdy, když u připraveného roztoku bylo více volné kyseliny, než bylo požadováno.

Pro přípravu plechovek byly u těchto příkladů použity čtyři různé čistící roztoky; tyto roztoky se skládaly z vody, přísad dále zmíněných a množství ostatních přísad shora zmíněných, k získání charakteristik dále uváděných, způsobem, popsaným v Technical Process Bulletin. Čistící roztok #1 (CSftl) obsahoval 1,132 hmotn./obj.% (pozn.l). Ridoline^R 123 koncentrát a měl obsah volné kyseliny 8 bodů, celkovou kyselinu 18 bodů a fluoridovciu aktivitu +30 rnV, změřeno podle popisu shora u kompozice konverzního povlaku. Čistící roztok #2 (CS#2) měl stejnou charakteristiku jako CS#1, kromě hodnoty íluoridové aktivity, která byla 0 mV. Čistící roztok #3 (CS#3) byl stejný jako CS#2, kromě toho, že též obsahoval celkem 1000 ppm mazací směsi složené z 26,75 % LTC CL 300 Cupping Lubricant a 73,25 % LTC DF 50 nástrojového chladivá. Čistící roztok #4 (CS#4) obsahoval 1,698 hmotn./obj.% Ridoline ^R 123 koncentrát a měl obsah volné kyseliny 12 bodů, celkovou kyselinu 32 bodů a fluoridovou aktivitu 0 mV.

Roztok na přípravu konverzního povlaku: Byl připraven roztok 0,5 nebo 0,25 obj./obj.% ftlodine^R 404 koncentrátu.V případě potřeby byl k úpravě pH roztoku na žádanou hodnotu přidán vodný amoniak. Roztok dusičnanu hlinitého byl přidán k nastavení íluoridové aktivity na —90 mV. Při nástřiku na čistou plechovku byla teplota tohoto roztoku udržována na 40,5 °C.

Pozn.l: hmotn./obj.%“ znamená, že hmotnost materiálu v daném objemu, takto spéciíikovaná, je rovná hmotnosti materiálu, podle udaného procenta, ve stejném daném objemu čisté vody.

Např.: 10 hmotn./obj. % - 100 g na litr, 1 hmotn./obj.* = 10 g na litr, atd.

-15• · * ·« ···· • · · · «· · · ··· • · · · · · · · ··« · · ·· ···· φφφ • · · φ · φ* · · «· ··

Kompozice tvořené mazivem a povrchovým kondicionérem: Tyto kompozice byly připraveny přidáním zkoušeného povrchové aktivního činidla do deionizované vody. Další údaje obsahují níže uvedené tabulky.

Přístroje a pracovní postup.

Všechny plechovky byly připraveny na laboratorní karuselové myčce plechovek, která byla tak navržena, aby v co nejvíce směrech (pozn.2) přesně simulovala širokou škálu komerčních operací.

Každý chod stroje pracuje se čtrnácti plechovkami .Postup příp-

ravy ší m	plechovek je přehledně podán v tabulce 1, pokud není	v dal-
textu uvedeno jinak.	VÝROBY	PLECHOVEK
Tabulka 1: POSTUP	A PODMÍNKY
1 1 \| Stupeň\| Operace 1 « \| 1 1_______ _______	1 j Teplota \| °C I	l 1 Doba \|Postři 1	l operace v sek.: ( kj Výdrž \| Odluk \| 1 i *1
i I 1 \|________________	I (Předběžné čištění \|vodným roztokem ( H₂ SO₄ 0 pH 2 I	Ί j 55 ! 1 1	1 30 1 1 I	I I ! 10 \| i 1 1 1 1 1	1 30 1 1 1 I
1 1 2 L.	1 [čistící roztok 1	1 ( 60 1	1 1 60 1	1 10 \| 1 1	30 ( 1
! i 3 )__________________________	l jOpiach vodou z [vodovodu I	1 \|okolní 1 I	1 I 30 1 1	1 1 1 10 \| 1 1 I I	ω o
1 4 i__________________________	1 (Konverzní povlak \|	1 1 41 I	\| 25 I	] ] 1 20 [ 1 I	1 30 \| I
1 1 5 1 ]______________________	! (Opiach vodou z (vodovodu \|	1 \|okolní 1 1	l ] 30 i I	1 0 \| 1 ! 1 1	1 0 I 1 1
1 6 1 I	I joplach deionizova\| nou	1 j okolní 1	1 \| 90 1 I	1 1— 1 0 \| 1 1 1 1	----------------------------------1 30 \| i 1
1 ! 7 1	j Mazivo a povrchový j kondicionér 1	Ί \|okolní !	1 1 20 1 1	1 20 1 i 1 1 1	-----------------------------------1 20 \| ! 1
\| Sušení 1 Sušení v peci ^{1 1}	( 150 J	1 ! - 1	1------H ( 300 I J L	------------------------------1 - i __________________________________________1

• ·* ·· »* «· ···· ·«« ··*« , j- · · · · · ··· · · ·» — 16— ·» ··» · · ·· ··· · * • · · · · · · ··· ··· ·· «· ·« 4· ··

Po dokončení všech stupříů, podle tabulky 1, některé z plechovek byly odebrány k provedení konečné povrchové úpravy ve výrobním závodě, na jejich rychlé výrobní lince. Vnitřní povlak u všech plechovek byl typu Glidden 640C552, impregnační povlak, dodávaný firmou The Glidden Company (Division oí ICI Paints), Westlake,Ohio.

Hmotnost vnitřního povlaku byla 135 až 140 mg/0,35 litrů (12 uncí) velikosti plechovky. Vnější povrch plechovek byl opatřen různými štítky. Na všechny byly použity inkousty, dodávané firmou INX, lne., Elk Grove Village,IL. Všechny oštítkované plechovky pak byly opatřeny povlakem PPG 3625 XL Overvanish, od fy.PPG Corp.in Delaware,OH.

Postup zkoušek

Koeficient tření vnějších stěn (COF): Plechovky byly hodnoceny s ohledem na tuto vlastnost po dokončení všech stupříů přípravy dle tabulky 1 na laboratorním zkušebním přístroji pro zkoušky statického tření. Tento přístroj měří statické tření spojené s charakteristikami povrchu vnějších stěn hliníkových plechovek. To je umožněno rampou, zvedající se v oblouku 90 ° pomocí motoru, která se otáčí konstantní rychlostí, dále cívkou a kabelem, připojeným na volné se kývající konec rampy. Lůžko připevněné ke dnu rampy drží dvě plechovky po jejich bocích v horizontální poloze, přibližně 13 mm od sebe, kopulemi směrem k pevnému konci rampy a chráněné proti sklouznutí podél rampy při zvedání lůžka. Třetí plechovka je položena na boku na prvních dvou plechovkách, s kopulí obrácenou čelem k volnému kývajícímu se konci rampy, a konce všech tří plechovek jsou uspořádány tak, že jsou

Pozn.2 — str.15: Časové údaje pro doby oplachu, výdrže, odíuku jsou vyšší u laboratorního přístroje, protože má jen jednu stři— kácí komoru, která musí být použita pro všechny stupně pracovního procesu.Aby se vyloučila kontaminace, musí se v laboratoři použít delší časy pro odvodnění, oplach a odíuk. Mnohé komerční přístroje mají samostatné komory pro každou z operací - postřik a odíuk, takže postačí kratší časy. Rozsáhlé zkušenosti však prokázaly, že tyto rozdíly mezi laboratorní a komerční praxí normálně neovlivňují dosažené výsledky.

-17• · ···· ··· ··· ·· · · · · · · * · • · · · · · · ·· ···· ··· · · · · ·· ····· ·· ·· · · vzájemně vyrovnané. Lůžko nebrání pohybu třetí plechovky.

Jakmile se rampa začne po oblouku pohybovat ,spustí se automaticky časovač. Když rampa poprvé dosáhne úhlu, při kterém třetí plechovka sklouzne volně' z obou nižších plechovek, fotoelektrický spínač vypne časovač.

Cas zaznamenáný v sekundách je nazýván čas skluzu. Koeficient statického tření je rovný tangentě úhlu rampy, kdy se plechovka začne pohybovat. Tento úhel ve stupních s přihlédnutím ke konkrétnímu použitému přístroji je rovný [4.84 + (2.79*t)], kde t je čas skluzu (úhel, při kterém plechovka začne klouzat je někdy zaznamenáván buď alternativně nebo doplňkově k charakterizaci pohyblivosti zkouSené plechovky).

Stálost vybarvení kopulí: Z testovaných plechovek byly odstraněny kopule. Byly ponořeny do roztoku, obsahujícího 0,2 g na litr tetraboritanu sodného dekahydrátu a 0,1 g na litr chloridu draselného v deionizovaná vody. pH tohoto roztoku bylo nastaveno na 9,2 pomocí buď hydroxidu sodného nebo kyseliny solné. Byl zahřát na 68,3 °C. Kopule plechovek pak byly ponořeny do horkého roztoku po dobu 30 minut (každá lázeň tohoto roztoku byla vždy použita pouze pro jednu zkoušku). Kopule plechovek pak byly výjmuty z roztoku, opláchnuty deionizovanou vodou a usušeny.

Pro hodnocení zkoušky stálosti vybarvení kopulí byla použita následující stupnice: 5 - nejlepší, žádné odbarvení až 0 = úplné odbarvení, stejné hodnocení bylo použito i u provedení plechovek bez konverzního povlaku.

Zkouška přilnavosti: Kopule plechovek k testování byly odstraněny s bočních stěn. Tyto stěny byly vyrovnány. Výseky plechovek byl ponořeny do vroucího roztoku, složeného z 0,33 g/1 síranu hořečnatého heptahydrátu, 0,33 g/1 chloridu vápenatého dihydrá tu, 0,17 g/1 uhličitanu vápenatého a 0,7 % obj. kapalného detergentu v deionizované vodě, po dobu 15 minut. Při těchto zkouškách, popsaných v následujícím textu a tabulkách jako US detei— gent”, byla použita koncentrace 7 ml/1 Dawn™ Free detergent od firmy Proctor and Gambie. Chilský detergent, získaný u íy. Reynolds v Chile, byl použit v příkladech, označených jako Chilský detergent. Tento Chilský detergent byla zelená, viskózní kapalina citrónové vůně. Jeho výrobce, chemická charakteristika a název nejsou známy.

-18• · ···· · · · ···>· *· ·· · · ♦ ·

Výseky plechovek byly vytaženy ze zkušebního roztoku, opláchnuty deionizovanou vodou a před zkouškou sušeny papírovou tkaninou. Zkoušené plochy, které byly vybrány ze středu vnitřní kopule, z vnitřní boční stěny a z vnější boční stěny, byly popsány šablonou, ve tvaru dvou skupin pěti paralelních čar, které se protínaly v pravých úhlech. Dvě plochy, jedna poblíž otevřeného konce plechovky a jedna blízko konce s kopulí, byly popsány na vnitřní i vnější stěně.Na popsanou plochu byla nalepena lepící páska Scotch^R Brand No.610 a pak odstraněna mírným pohybem. V žádném případě nebyla při měření přilnavosti, jak bude dále uvedeno, zjištěna ztráta povlaku z polepené plochy páskou, což bylo hodnoceno známkou 10, nejvyšší možnou známkou u této zkoušky .

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1:

Tento příklad je navržen k odzkoušení vlivu íluoridové aktivity čistícího prostředku a pH roztoku konverzního povlaku Alodine^R404 na COF a na přilnavost organického povlaku plechovek, který se obdržel závěrečným oplachem vodným roztokem Ethox™ MI-14. Byl též zkoumán vliv koncentrace Etox™ MI-14. Výsledky těchto příkladů jsou shrnuty v tabulce 1.1.

Statistická analýza dat z tabulky 1.1 ukazují. Že íluoridová aktivita čistícího prostředku nemá žádný významný vliv na COF plechovek. COF se snižuje s rostoucí koncentrací Ethox™ MI-14. Aplikace konverzního povlaku u plechovek před závěrečným oplachem, zvyšuje jejich COF. Vyšší pH roztoku konverzního povlaku AL 404-Low nezvyšuje COF konverzního povlaku plechovek tak mnoho, jako roztok aktivnějšího konverzního povlaku o pH = 3,1, AL 404-High.

Zádně z testovaných proměnných veličin neměly vliv na přilnavost organických povlaků nebo na stálost vybarvení víček plechovek, opatřených konverzním povlakem. Když byla koncentrace Ethox ™ MI-14 větší než 0,2 g/1, nebyly pozorovány žádné usazeniny suchých bílých zbytků na vnější kopuli na značkách styku (místo, kde se dotýkaly sousední plechovky), ve spodní části vnitřního víčka a podél řezné hrany (otevřený konec) plechovky. (Plechovky

-19 —

Tabulka 1.1

FAIC, mV	Kompozice konverzní ho povlaku	EthoxTMMI-14 koncentrace V % obj.	COF	Hodnoty pro:
Přilnavost k:	Stálost vybarvení lopulí
InD	InS	ExS
30	žádná	0,010	0,627	10	10	10	0,0
30	AL404-Low	0,010	0,954	nt	nt	nt	4,8
30	AL404-High	0,010	1,022	nt	nt	nt	4,8
30	žádná	0,020	0,488	10	10	10	nt
30	AL404-Low	0,020	0,705	nt	nt	nt	nt
30	AL404-High .	0,020	1,016	nt	nt	nt	nt
30	žádná	0,040	0,469	10	10	10	nt
30	AL404-Low	' 0,040 '	' 0,545	nt	“nt	nt	nt
30	AL4Ó4-High	' 0,040	0,540	nt	nt	nt	nt
0	žádná	0,010	0,596	10	10	10	0,0
0	AL404-Low	0,010	0,958	nt	nt	nt	5,0
0	AL404-High	0/010	1,193	nt	nt	nt	5,0
0	žádná	0/020	0,563	10	10	10	nt
0	AL404-Low	0/020	0/789	nt	nt	nt	nt
0	AL404-High	0/020	0/979	nt	nt	nt	nt
0	žádná	0/040	0/186	10	10	10	nt
0	AL404-Low	0/040	0,550	nt	nt	nt	nt
0	AL404-High	0,040	0,706	nt	nt	nt	nt
0	žádná	0/080	0,414	10	10	10	nt

Význam zkratek a poznámky pro tabulku 1.1

FAIC = Fluoridová aktivita v hlavní čistící směsi (stupeň 2 z tab.l); InD = vnitřní kopule; InS = vnitřní boční stěna;

ExS = vnější boční stěna; AL404 - Alodine^R 404 bezchromový kon— centrál konverzního povlaku; a nt = nezkoušeno.

High znamená pH 3.1; Low znamená pH 3.4. Byla použita čistící směs CS#1 nebo CS#2 jak bylo shora definováno;

• · —20— » · · ···· ··· ··» ·· · · · · ·· »· byly sušeny otevřeným koncem směrem dolů).

Nebyl zjištěn žádný pokles přilnavosti organických povlaků v místech, kde byly pozorovány bílé usazeniny. Byla však zjištěna místa bez výzdoby na vnější straně plechovek, kam se nedostal inkoust během íáze potisku. Tato prázdná místa bez potisku jsou pro uživatele problematická. Tak, ačkoliv bylo možno dosáhnout plně přijatelných hodnot COF nižších než asi 0,65, jestliže koncentrace Ethox™ MI-14 byla dostatečně vysoká, požadavky zákazníků na kvalitu plechovek by nebyly splněny pro vadu v potisku.

Příklad 2:

Tento příklad byl navržen pro stanovení schopnosti SF sérií methylesterů oxakyseliny a Tryiox^R 5922 pro snížení COF hliníkových plechovek, které byly opatřeny konverzním povlakem dle postupu Alodine^R 404, v porovnání se snížením COF, dosaženým pomocí Ethox™ MI-14. Některé z experimentálních roztoků obsahovaly stejné hmotnostní díly methy 1 esterů oxakyseliny a buď Ethox™ MI-14 nebo Tergitol ™ Nonionic Detergent Min-foam IX. Byl použit čistící roztok CS#4, popsaný shora. Výsledky shrnuje tabulka 2.1. Tři ze čtyř zkoušených materiálů, SF 7063, SF 7112 a Trylox^R5922, poskytovaly nižší COF než Ethox™ MI-14. Přidání Ethoxu™ MI-14 k SF 7112, SF 7147 a k Tryloxu^R 5922 snižilo pozorované COF. Ovšem plechovky, které byly opláchnuty roztokem SF 7063, měly COF pod 0,65. Pouze tyto plechovky byly zdobeny a zkoušeny na přilnavost. Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulce 2.1. Žádná z těchto plechovek nevykazovala ztrátu přilnavosti na zkoušených plochách při použití jak US tak chilského detergentu.

Příklad 3:

Tento příklad byl navržen k odzkoušení schopnosti složek Neo— dox™ 23-6 a Neodox™ 25—11 snižovat COF plechovek, které byly opatřeny konverzním povlakem Alodine^R 404. Byl též testován vliv nižšího pH roztoku a příměsí složek Ethox™ MI-14 a Triton™ N-101 k roztokům materiálů Neodox™ na porušení vodního íilmu, COF a přilnavost povlaku. Výsledky těchto zkoušek, ve kterých byl použit čistící roztok CS#3, jak byl shora definován, a pH a fluoridová aktivita konverzního roztoku, tvořícího kompozici byly 3.1 resp.-90 mV, jsou shrnuty v tabulce 3.1, části A a B, — 21 —

Tabulka 2.1

Složky v kompozici maziva a kondicionéru povrchu, použité ve stupni 7 (Tab.A)	COF	Hodnocení přilnavosti uvnitř kopule
Složka 1	Složka 2
Materiál	g/L	Materiál	g/L
žádný	0	žádný	na	1,925	10
Ethox™ Ml-14	0,2	žádný	na	1,142	10
SF 7063	0,2	žádný	na	0,509	10
SF 7063	0,1	Ethox™ MI-14	o,i	0,780	10
SF 7063	0,1	Ťergitol™ Min-foam 1X	Ó,1	0,769	10
SF 7063	0,1	žádný	na	0,716	nm
SF7112	0,2	žádný	na	• 0;898·	nm
SF7112	0,1	Ethox™ MI-14	o,i	0,648	nm
SF7112	0,1	Ťergitol™ Min-foam 1X	0,1	0,759	nm
SF7147	0,2	žádný	na	1,254	nm
SF 7147	0,1	Ethox™ MI-14	0,1	1,135	nm
SF 7147	0,1	Ťergitol™ Min-foam 1X	0,1	1/481	nm
Trylox™ 5922	0,2	žádný	na	0,919	nm
Trylox™ 5922	0,1	Ethox™ MI-14	0,1	0,867	nm
Trylox™ 5922	0,1	Ťergitol™ Min-foam 1X	0,1	1,193	nm

Použité zkratky na = nepoužitelné; nm = neměřeno identifikační čísla v obou částech tabulky 3.1 označují stejný příklad, s některými výsledky v části A a s jinými v části B.

Oba materiály Neodox™, které byly testovány, poskytovaly dramatické snížení COF. Hodnoty 0,43 a nižší patří k nejnižším, které byly u čistých plechovek pozorovány. U nejnižší koncentrace obou Neodox™ - materiálů nastalo rozsáhlé porušení vodního filmu, zvláště na vnějších bočních stěnách plechovek.

-22» ·

Neodox™ pouze při plechovky • ·

236 poskytoval plechovky bez nejvyšší koncentraci, 0,8 g/1.

bez porušení vodního filmu při liny sírové k roztoku Neodoxu™ 23—6 na čil rozsah porušení porušení vodního filmu

S Neodoxem™ 25-11 byly

0,2 <3/1 .

hodnotu vodního filmu. Tento roztok

Přídavek kyše— pH 2,95 se sníměl velmi vysokou vodivost 500 μ Siemens. Podle dosavadních zkušeností, má-li kompozice maziva a kondicionéru povrchu - stupeň 7, vodivost větší než 50 μ Siemens,dochází obvykle k vadám v při 1 navost. i . Pří dávek buď Ethoxu™MI —14 nebo Tritonu™ N—101 k Neodoxu™ 23-6 se snižuje porušení vodního filmu i COF plecho—

Tabulka 3.1, část A

Identit ikační číslo	Charakteristiky kompozice maziva a kondicionéru povrchu, použité ve stupni 7	COF na vnější boční stěně
Aktivní složka 1	Aktivní složka 2
Název	g/L	Název	g/L
3.1	žádný	0	žádný	na	1,824
3.2	Neodox™ 23-6	0,1	žádný	na	0,424
3.3	Neodox™ 23-6	0,2	žádný	na	0,413
3.4	Neodox™ 23-6	0,4	žádný	na	0,391
3.5	Neodox™ 23-6	0,8	žádný	na	0,385
3.6	Neodox™ 25-11	0,1	žádný	na	0,429
3.7	Neodox™ 25-11	0,2	žádný	na	0,409
3.8	Neodox™ 25-11	0,4	žádný	na	0,398
3.9	Neodox™ 25-11	0,8	žádný	na	0,385
3.10	Neodox™ 23-6	0,1	kys.sírová	pH 2,95	0,426
3.11	Neodox™ 23-6	0,05	žádný	na	0,757
3.12	Neodox™ 23-6	0,05	Ethox™ MI-14	0,05	0/194
3.13	Neodox™ 23-6	0,05	Triton™ N-101	0,05	0/46
3.14	Neodox™ 25-11	0,05	Triton™ N-101	0,05	0,538
3.15	DI voda	na	žádný	na	l_z497

···· ··· ···· • · · · ···· · ···

-23Tabulka 3.1., Část B

Identifikační číslo	% bez porušení vodního ííIbu po stupni 7	Vodivost kompozice ve stupni 7 μ Siemens	Přilnavost k:
InD	InS	ExS
3.1	nm	nm	10	10	10
3.2	nm	nm	10	10	10
3.3	nm	nm	10	10	10
3.4	nm	nm	10	10	10
3.5	nm	nm	10	10	10
3.6	nm	nm	10	10	10
3.7	100	nm	10	10	10
3.8	100	nm	10	10	10
3.9'	100	nm	10	' 10	ÍO
3.10	70	500,0	nm	nm	nm
3.11	40-50	21,0	nm	nm	nm
3.12	60-70	18,0	nm	nm	nm
3.13	80	18,0	10	10	10
3.14	100	15,0	10	10	10
3.15	nm	nm	10	10	10

vek. Přídavek 0,05 g/1 Tritonu™ N-101 k roztoku, který obsahoval 0,05 g/l Neodoxu™ 25-11 poskytl plechovky bez porušeni vodního filmu a s nízkým COF.

Plechovky z těchto příkladů byly zdobeny na komerční výrobní lince a testovány na přilnavost. Nebyl pozorován žádný pokles přilnavosti u žádné zkoušené plechovky. Použití kompozice maziva a kondicionéru povrchu-stupeří 7, která obsahovala Neodox™ povrchově aktivní činidlo, nesnížilo stálost vybarvení u plechovek, které byly opatřeny konverzním povlakem Alodine” 404 - víčka u všech případů, uvedených na tab.3.1, s výjimkou srovnávacího příkladu 3.15, s kterým nebylo zacházeno podle vynálezu, byla hodnocena přesné pro tuto charakteristiku. Prázdná místa bez inkoustu byla pozorována v případě, že koncentrace obou Neodoxfi™ povrchově aktivních činidel, v kompozici maziva a kondicionéru

-24• · « · «··· ♦ · · · · · · * povrchu-stupeh 7, byla větší než 0,4 g/1, ale ne při koncentracích nižších.

Příklad 4:

V rámci tohoto příkladu byly prováděny zkoušky za účelem zjištění následujících vlastností: 1) schopnosti Neodolu™ 25-7 a látek poněkud podobných ve struktuře Neodoxu™ 23-6, lišících se pouze v distribuci délek uhlíkového řetězce v základním alkoholu a funkční skupinou na koncovém uhlíku v polyoxyethyle§ novém řetězci, což je alkohol u Neodolu™ a karboxylát u Neodoxu™, které působí jako kompozice ze stupně 7 - mazivo a kondicionér povrchu, jestliže jsou aplikovány na konverzní povlak

Tabulka 4.1

Byl použit ionverzní povlak 9	Charakteristiky koapozice aazíva a kondicionéru povrchu ze stupně 7	COF na vnějěí boční stěně	Přilnavost na vnitřním povrchu kopule s detergentem:
Aktivní složka 1	Aktivní složka 2
Název	g/L	Název	g/L	U.S	Chile
ano	žádný	0	žádný	na	1,741	10	10
ano	Neodol™ 25-7	0,1	žádný	na	1,494	nm	nm
ano	Neodol™ 25-7	0,2	žádný	na	1,527	nm	nm
ano	Neodol™ 25-7	0,4	žádný	na	1,117	nm	nm
ano	Neodol™ 25-7	0,8 '	žádný	na	0,569	nm	nm
ano	Neodol™ 25-7 :	0,05	- žádný	na	1,422	nm	nm
ne	Neodol™ 25-7	0,2	žádný	na	0,705	. nm	nm
ne	Néodóx™ 25-11.	0,05	Žádný	na	0/145	io	10
ne	Neodox™ 25-1 1	0,05	Triton™ N-101	0,05	0,406	10	10
ano	Neodox™ 25-11	0,05	Triton™ N-101	0,05	0,621'	10	10
ano	Neodox™ 25-11	0,05	Triton™ N-l 01	0,05	1,155²	10	10
ano	Ethox™ Ml-14	0,05	žádný	na	1,650'	nm	nm

Poznámky k tabulce 4.1

Pozn.l a 2: Místo způsobu sušení dle tab.l, byly tyto vzorky sušeny při 200 oC po dobu 5 minut (pozn. 1) nebo 10 minut (pozn. 2) • · · · ··· · · · · • · · · · · · · · · · ·

-25• · · · · · ··· • · · · · «· · · ·» · ♦

Alodine^R 404; 2) schopnost směsi Neodoxu™ 25-11 a Tritonu™

N—101 v poměru 1:1, působících jako kompozice ze stupně 7 - mazivo a kondicionér povrchu, je-li aplikovaná na plechovky, které nebyly opatřeny konverzním povlakem a 3) vliv teploty sušení v peci a doby sušení na COF plechovek, které byly opatřeny konverzním povlakem postupem Alodine^R 404 a na které byla aplikována směs Neodoxu™ 25-11 a Tritonu™ N—101 v poměru 1:1. Byl použit čistící roztok CS#3, definovaný výše. Výsledky shrnuje tabulka 4.1.

Ačkoliv Neodol™ 25-7 je účinnější než Ethox™ MI-14 ve snižování COF hodnot plechovek, které byly opatřeny konverzním povlakem pomocí Aiodinu^R 404, nevyrobí se plechovky s hodnotami COF lepšími než 0,65, pokud koncentrace nestoupne na obvykle neekonomickou úroveň 0,8 g/'1 .

Směs Neodoxu™ 25-11 a Tritonu™ N-101 také dává velmi nízké

COF, jestliže Je aplikována na plechovky, které nebyly povlečeny konverzní vrstvou. zvýší-li se teplota v sušící peci na 200 °C (392 °F), dosáhne se vyšší COF, než při teplotě sušení 150 °C (302 °F). Prodloužená expozice při vyšší teplotě sušení (10 mi nut proti 5 minutám) značně zvyšuje COF.

Příklad 5:

Velmi vhodná koncentrovaná kompozice podle vynálezu se sestává z následujících složek: 25 dílů Neodoxu™ 25—11, 25 dí1 & Tritonu™ N-100, 0,0025 dílů Kathonu™ 886MW a voda do celkových 1000 dílů. Jiné výboriMi konmmtravané kompozice podle vynálezu mohou být výhodně připraveny ze s přídavkem odpěňovacích činidel nich složek k vytvoření povlaku néru na substrátech. Tento z 36 dílů Neodoxu™ 25-11 aktivních činidel a po 5 999™ _a Qp 295™. Typické až 60 dílů tohoto základu biocidu a do 1000 dílů voda, pro její víceúčelovost a pro zásobního základního materiálu, koncentrovaných aktivkondicioje složen povrchově Colloids obsahuj í

886MW, vodě mísa vysoce maziva povrchového základní zásobní materiál dílů Tritonu™ N-101, dílech odpěříovacích činidel koncentráty podle vynálezu a dále 0,025 dílů KathonuTM

Dává se přednost deionizované kontrolu kvality, v některých těch je vyhovující i voda z vodovodu ···· ··· ···«

9 9 9 9 9 9 9 · ···

-26« · ♦ · · · · 9 9

9 99 9 9 · · 9 9 9 9

Tabulka 6.1

	První povrch.akt.Činidlo a jeho konc.	Druhé povrch.akt.Činidlo \| a jeho konc.	Pr. úhel ve ⁰prvního skluzu	Statistika hodnot pr.úhlu
Název	g/L	Název	g/L	Standardní odchylka	S testu
6.1	žádný	Žádná	Žádný	NA	57	2,5	15
6.2	Ethox®MI-14	0,20	žádný	NA	42	4,2	15
6.3	Neodox® 25-11	0,05	žádný	NA	41	6,5	15
6.4	Neodox® 25-11	0,05	Triton® N-101	0,05	31	5,2	15
6.5	Neodox® 25-11	0,05	Plurafac® D-25	0,05	31	4,5	15
6.6	Neodox® 25-11	0,05	Neodol ® 23-7	0,05	30	5,8	15
6.7	Neodox ® 25-11	0,05	Tergitol® TMN-6	0,05	35	4,0	. 15
6.8 ·	Neodox * 25-11	0,05 '	Tergitol® 15-S-9	0,05	34	‘ 5,8	15
6.9 ,	Neodox®, 25-11 ,	0,05	, Tergitol® Min-foam IX	.0,05	36	4,6	15
6.10 :	Neodox 25-11 :	0,05	Šurfonic® LF-17	0,05	33	4,5	15
6.11	Neodox * 25-11	0,05	Ethox®Ml-l4	0,05	33	4,1	15
6.12	Neodox® 25-11	0,05	Ethal®OA-23	0,05	33	W	15
6.13	Neodox® 25-11	0,05	Carbowax® 350	0,05	37	6,2	15
6.14	Neodox® 25-11	0,05	Pluronic * L-61	0,05	34	6,3	15
6.15	Neodox® 25-11	0^05	Plurafac® 31R1	0,05	32	3,7	15
6.16	Neodox ® 91-7	0,05	žádný	NA	55	3,3	15
6.17	Neodox® 91-7	0,05	Triton® N-101	0,05	43	6p	15
6.18	Neodox * 91-5	0,05	žádný	NA	59	2,8	15
6.19	Neodox® 91-5	Λ05	Triton® N-101	0,05	46	5r5	14
6.20	žádný • -----	NA	žádný	NA	56	3,7	15

Zkratky použité v tab.6.1 tt znamená číslo; konc. znamená koncentrace; Pr. znamená průměrný; NA znamená nepoužitelné.

Příklad 6:

Pro tuto skupinu byl použit čistící roztok CS#2, popsaný výše. Ostatní charakteristiky postupu byly popsány v tabulce 1. Aktivní složky použité kompozice maziva a povrchového kondicionéru, výsledné úhly prvního skluzu, v závislosti na hodnotách COF, jak

-27bylo výše popsáno a statistické parametry ve vztahu k hodnotám průměrného úhlu prvního skluzu, jsou uvedeny v tabulce 6.1.

Všechny připravené plechovky používající LSCFC, zkoušené v tomto experimentu, byly na 100 % bez porušení vodního íiimu po závěřečném oplachu.

Release 4.3, (Bolt Beranek ancl Newman, lne.,Software Products

Division, Cambridge, ΜΆ), byl použit ke hod nesl u ech pokusných sérií, aby se zjistilo, kde jsou významné rozdíly mezi skupinami. Ke srovnání každé skupiny hodnot COF se všemi ostatními skupinami byl použit test mnohostranného dosahu

Student-Newmaji Keuls s následujícími závěry:

Hliníkové plechovky, opatřené konverzním povlakem AlodineR 404 měly podstatně nižší střední hodnotu COF, když byl aplikován

LSCFC s obsahem jak Neodox^R 25—li tak i neiontové povrchově ak— tivní činidlo.

než když byl aplikován pouze s obsahem Neodox^R

25-11.

COF plechovek, u kterých byl aplikován

LSCFC s obsahem výhradně nebo Meodox 91—5 neby iy významně odlišné od COF plechovek, kde nebyl aplikován LSCFC vůbec.

obsahoval Neodox^R

91-7 nebo Neodox^R

91-5, COF plechovek, které měly konverzní povlak Alodine^R 404 nebyly významně odlišné od těch, u kterých byl aplikován LSCFC s obsahem buď Ethoxu^R MI—14 nebo Neodoxu^R 25-11.

Jestliže byl u plechovek aplikován LSCFC s obsahem Neodox^R 25—11 a jeden z neiontových povrchově aktivních činidel Pluraíac^R D—25,

Neodol^R

25-7, Tergitol^R TMN-6

TergitolR 15-S-9, Tergitol^R

Min-Foam

IX, Suríonic LF-17, Ethox^R MI-14, Ethal OA-23, Pluronic^R L-61 a Pluronic^R 31R1, přičemž plechovky byly opatřeny kon— verzním povlakem Alodine ^R 404, střední hodnota COF se významně s 95 % jistotou, neodlišovala od střední hodnoty

COF, dosažené tam, kde LSCFC s obsahem Neodoxu^R 25-11 a

T ri t onu^R

N—101 byl aplikován u plechovek opatřených konverzním povlakem.

LSCFC který obsahoval Carbowax™ 350 byl jediným, který poskytnul významně vyšší COF než LSCFC s obsahem Tritonu^R N-101.

poměrů na průzkum různých a to ve aktivními látkami skupiny větším rozsahu, než u příkladu 6. Všechny postupy u této

Tento příklad byl speciálně navržen mezi primárními a pomocnými povrchově

V*¹·¹¹·¹' ^N'W

- byly stejné jako u skupiny 6, s tou výjimkou, že i) některé

Plechovky bez konverzního povlaku byly zkoušeny souběžně s plechovkami s tímto povlakem jako u skupiny 6 a ii) LSCFC byly použity tabulka jednak u plechovek neopatřených konverzním povlakem, viz

7.1 níže, a jednak s tímto povlakem , viz tabulka 7.2 níže. V ostatních experimentech byla měřena procentuálně velikost povrchu , který byl bez porušení vodního íilmu u plechovek.

bez konverzního povlaku, výsledky jsou shrnuty v tabulce 7.3.

Všechny plechovky, zhotovené při těchto testech s konverzním pov1akem měly povrch zcela bez porušení vodního íilmu.·Jest 1iže plechovky nebyly opatřeny konverzním povlakem a Jako obvykle byl vyžadován povrch bez porušení vodního íilmu pak poměr neiontového pomocného povrchově aktivního činidla k tomuto činidlu na bázi oxakyseliny, by měl být alespoň 1,5 : 1,0, jestliže veškeré povrchově aktivní Činidlo na bázi oxakyseliny obsahuje bloky alespoň s osmi oxyethylenovými skupinami v jeho molekule.

• · · · ··· 4 44 • · · · ···· · · • · · 4 · · · · · ····· • · · · · · · · 4· • •♦44 4 · 4 4 · ·4 4

Tabulka 7.1: Žádný konverzní povlak před operací e LSCFC

n	První povrch.akt.činidlo a jeho konc.	Druhé povrch.akt.činidlo a jeho konc.	Odpovídající hodnota COF
Název	g/L	Název	g/L
7.1.1	Neodox® 25-11	0,025	žádný	NA	0,935
7.1.2	Neodox® 25-11	0,0375	žádný	NA	0,591
7.1.3 '	Neodox® 25-11 ’	0,05	žádný	NA	0,429
7.1.4	Neodox® 25-11	0,0625	žádný	NA	0,393
7.1.5	Neodox® 25-11	0,075	žádný	NA	0,371
7.1.6	Neodox® 25-11	0,10	ž ádný	NA	0,379
7.1.7.	Neodox ® 25-11·	• 0,075 ·	Triton® N-101	0,025	0,37-5
7.1.8	Neodox® 15-11	0,0625	Triton® Ň-101	0,0375	0,385
7.1.9	Neodox* 25-11	0/)5	Triton® N-101	0,05	0398
7.1.10	Neodox® 25-11	' 0,0375	Triton® N-101 '	0,0625	Ó/Í17
7.1.11	Neodox ® 25-11	0,025	Triton® N-101	0,075	0/418
7.1.12	Neodox* 25-11	0,00	Triton* N-101	• 0,10	0,785
7.1.13	žádný	NA	žádný	NA	1/482
7.1.14	Neodox® 25-11	0,075	Neodol® 25-7	0,025	0371
7.1.15	Neodox® 25-11	0,0625	Neodoi® 25-7	0,0375	0367
7.1.16	Neodox® 25-11	0,05	Neodol® 25-7	0,05	0,371
7.1.17	Neodox® 25-11	0,0375	Neodol® 25-7	0,0625	0,387
7.1.18	Neodox* 25-11	0,025	Neodol® 25-7	0,075	0,393
7.1.19	Neodox* 25-11	0,0125	Neodol® 25-7	0,0875	0/423
7.1.20	Neodox * 25-1 i	0,00625	Neodoi® 25-7	0/)9375	0,438
7.1.21	Neodox * 25-11	0,00	Neodol® 25-7	0,010	0,977
7.1.22	Neodox® 25-11	0,075	Plurafac® D-25	0,025	0,376
7.1.23	Neodox * 25-11	0,0625	Plurafac® D-25	0/0375	0,392
7.1.24	Neodox * 25-11	0,05	Plurafac® D-25	0/)5	0,381
7.1.25	Neodox® 25-11	0,0375	Plurafac® D-25	0,0625	0,402
7.1.26	Neodox® 25-11	0,025	Plurafac® D-25	0/)75	0,435
7.1.27	Neodox® 25-11	0,00	Plurafac® D-25	0,10	0,811

-30Tabulka 7.2: Konverzní povlak před operací s LSCFC

	První povrch.akt.Činidlo a jeho konc.	Druhé povrch.akt.Činidlo a jeho konc.	í Odpovídající hodnota COF
Název	g/L	Název	g/L
7.2.1	Neodox ¹¹ 25-11	0,10	žádný	NA	0,475
7.2.2	Neodox ® 25-11	0,075	Triton® N-101	0,025	0,492
7.2.3	Neodox® 25-11	0,0625	Triton® N-101	0/)375	0008 ' ’
7.2.4	Neodox® 25-11	0,05	Triton* N-101	0,05	0,551
7.2.5	Neodox ® 25-11	0,0375	Triton® N-101	0,0625	0,602
7.2.6	Neodox® 25-11	0,025	Triton® N-101	0,075	0,725
7.2.7	Neodox® 25-11-	0,00	Triton® N-101 ·	0,10	.4080
7.2.8	Neodox® 25-11	0/)0625	Neodol® 25-7	0,09375	1022
7.2.9	Neodox® 25-11	0,0125	Neodol® 25-7	0,0875	1,129
'7.2.10	Neodox® 25-11	00375	Neodol® 25-7	0/)625	0072
7.2.11	Neodox® 25-11	0,0125	Neodol® 25-7	0,0375	1,326
7.2.12	Neodox® 25-11 ·	0,025	Neodol® 25-7	0,075	0,832
7.2.13	Neodox® 25-11	005	Neodol® 25-7	0,15	0052
7.2.14	Neodox® 25-11	.0,10	Neodol® 25-7	0,30	0037
7.2.15	Neodox ® 25-11	0,0375	Plurafac® D-25	0,0625	0095
7.2.16	žádný	NA	žádný	NA	1089

Tabulka 7.3: Žádný konverzní povlak před operací s LSCFC

#	První povrch, akt.činidlo a jeho konc.	Druhé povrch.akt.činidlo a jeho konc.	Procento bez porušení vodního íilau
Název	g/L	Název	g/L
7.3.1	Neodox® 25-11	0,025	žádný '	'NA	20,0
7.3.2	Neodox® 25-11	0,0375	žádný	NA	20,0
7.3.3	Neodox® 25-11	0,05	žádný	NA	20,0
7.3.4	Neodox® 25-11	0,0625	žádný	NA	30,0
7.3.5	Neodox* 25-11	0075	žádný	NA	'30,0

Tabulka pokračuje na další straně

-31• ·

	První povrch.akt.činidlo a jeho konc.	Druhé povrch.akt.činidlo a jeho konc.	Procento bez porušení vodního íilsu
Název	g/L	Název	g/L
7.3.6	Neodox® 25-11	0,10	žádný	NA	40,0
7.3.7	Neodox ® 25-11	0,075	Triton® N-101	0,025	40,0
7.3.8	Neodox® 25-11	0,0625	Triton® N-101	0,0375	50,0
7.3.9	Neodox® 25-11	0,05	Triton* N-101	0,05	80,0
7.3.10	Neodox * 25-11	0,0375	Triton® Nd 0.1	... 0,0625	98,0
7.3.11	Neodox® 25-11	0,025	Triton® N-101	0/)75	100,0
7.3.12	Neodox® 25-11	0,00	Triton® N-101	0,10	100,0
7.3.13	žádný	NA	žádný	NA	100,0
7.3.14	žádný	NA	žádný	NA	1,500
7.3.15	Neodox® 25-11	0/)75	Neodol® 25-7	0,025	60,0
7.3.16	Neodox® 25-11	0,0625	Neodol® 25-7	0/)375	75,0
7.3.17	Neodox^ř· 25-11	0,05	Neodol® 25-7 ¹	0,05 ·*	85,0 ‘
7.3.18	Neodox® 25-11	0/)375	Neodol® 25-7’	0,0625 '	98,0
7.3.19	Neodox® 25-11	0/)25	Neodol® 25-7.	0,075	10(^.0
7.3.20	Neodox*' 25-11	0,0125	Neodol® 25-7	0,0875	100/)
7.3.21	Neodox * 25-11	0,00625	Neodol® 25-7	0/)9375	100/)
7.3.22	Neodox® 25-11	0,00	Neodol® 25-7	0,010	100/)
7.3.23	Neodox® 25-11	0,075	Plurafac® D-25	0,025	60/)
7.3.24	Neodox® 25-11	0,0625	Plurafac® D-25	0,0375	70/)
7.3.25	Neodox ® 25-11	0,05	Plurafac® D-25	0,05	80/)
7.3.26	Neodox® 25-11	0,0375	Plurafac® D-25	0,0625	95,0
7.3.27	Neodox® 25-11	0,025	Plurafac® D-25	0/)75	99,0
7.3.28	Neodox® 25-11	0,00	Plurafac® D-25	0,10	100/)

• ·· ·· ·· ·♦ ··

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY ····· ·· · ♦ · · · ·

1. Kapalný koncentrát, vhodný k míšení s vodou pro přípravu kom pozice tvořené kapalným mazivem a kondicionérem povrchu, kde zmíněný koncentrát s obsahem vody obsahuje :

A) množství složky vybrané ze skupiny látek, skládajících se z molekul oxakyselin a jejich methytesterů, odpovídajících obecněmu vzorci I

CH₃ (CHz )O(CH₂ CHz O)CHz CO(O)R

I, x, která mohou být stejná nebo rozdílná, jsou celá kladná čísla, x není menší než 8, R je H nebo CH₃ a

B) množství složky, vybrané ze skupiny látek, skládajících se z:

Ba) molekul odpovídajících obecnému vzorci I kde x není větší než

7,

Bb) molekul podle obecného vzorce II:

Ri O(CH_Z CH₂ 0)_y (CH₂ CHCH₃ O)_z H

II, kde

R¹ je substituent vybraný ze skupiny sestávající se z i) na— sycených a nenasycených, přímých a větvených řetězců alifatických monovalentních uhlovodíkových sloučenin a ii) nasycených a nenasycených, přímých a větvených řetězců alifatických monovalentních uhlovodíkových sloučenin, s íenylovým substituentem, ve kterém aromatický kruh je přímo vázán na kyslíkový atom, sousedícím s Členem R¹ ve vzorci II, y je celé kladné číslo a z je nula, jedna nebo dvě,

Bc) molekuly podle obecného vzorce III:

R2C(O)O(CH₂CH2O)pH III, kde R2 je člen, vybraný ze skupiny, sestávající se z nasycených a nenasycených alifatických monovalentních uhlovodíkových sloučenin s přímým a větveným řetězcem, p je celé kladné číslo, Bd) molekuly podle obecného vzorce IV:

HO(CH_Z CH₂ O), (CHz CHCHa O)_r (CHCHO)_q 'Η IV, kde každé z g a g , které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou celá kladná čísla od 2 do 10 a r je celé kladné číslo od 3 do 60 a

Be) molekuly podle obecného vzorce V:

HOíCHz CHCH₃ 0)_s (CHzCHzOt (CH₂ CHCHa 0)_s 'Η V, kde každé z s a s ,které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou

-33• *· • · · ·· • · ··

9 ·9 · celá kladná čísla od 10 do

63 a je celé kladné číslo od 2 do

20, přičemž množství složky

B je poměru k množství složky A od cca. 0,2

1,0 do cca. 10

1,0.
2. Koncentrát podle nároku n je od

5 do 20, pro složku

A má x hodnoty od 9 do 25, pro složku B má x hodnoty od 2 do

25, Ri a R² mají 8 až 22 atomů uhlíku, molekuly podle obecných vzorců

II a

III mají průměrnou hodnotu HLB od cca.

8,0 do cca.

19,5, každé z q a q mají h od 2 do 9, r má hodnoty od

5 do 45, každé s a mají hodnoty od 15 do 55, t.

je od 3 do

18, a poměr množství složky B k množství složky A je od

0,50

1,0 do

9,0

1,0.
3. Koncentrát podle nároku 2, kde n je od

6 do 19, pro složku

10 až

21 atomů uhlíku, molekuly podle mají průměrnou hodnotu HLB od cca.

20 do j sou složky A je

48, t

od 3 do je od 4 od cca.

do 16

0,70
4.

Koncentrát podle je x od 10 do 21, atomu uhlíku.

průměrnou hodnotu noty od 3 od 5 do 25

Ri a R2 ma j í obecných vzorců II

8,5 do cca. 18,9 a III hodnoty

9, r je od 8 do 41, s a s mají hodnoty od poměr množství složky B k množství

1,

0 do cca. 8,0

1,0.

nároku složky molekuly kde podle

HLB od cca. 9,0 n je od 7 do 18, u od 5 do 21, Ri a R² obecných vzorců II do cca. 18,6, q a q do 8, r je od 8 do 41, s a s mají složky A maj í 11 až a III mají mají hod hodnoty od 20 do

48, t je od 4 do 16, a poměr množství složky B k množství složky je od cca. 0,90

1,0 do cca. 7,0

1,0.
5. Koncentrát podle nároku 4, kde n je od 8 do 17, u složky A je x od 10 do 19, u složky B je x od 5 do 19, Ria R² mají 12 až 19 atomu uhlíku, molekuly podle obecných vzorců II a III mají průměrnou hodnotu HLB od cca. 9,5 do cca. 18,3, q a q' mají hodnoty od 3 do 7, r je od 16 do 36, s a s mají hodnoty od 22 do 42, t je od 5 do 14, a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 1,10 : 1,0 do cca. 6,5

1,0.
6. Koncentrát podle nároku 5, kde n
9 do 16, u složky A je x od 10 do 17, u noty od 3 do 6, s

r je od 20 do 34, složky B je x od 5

je od do 17 : a s

mají hodnoty od 22 do q a q mají hodsložky B k množství složky

12, a poměr množství

37, t je od 5 do

A je od cca. 1,30 : 1,0 do cca - 6,5 ·. 1,0. 7. Koncentrát podle nároku 6, kde n je od 10 A je x od 10 do 15, u složky B je x od 5 do 15, noty od 3 do 5, r je od 24 do 34, s a s mají 33, t je od 5 do 10, a poměr množství složky B A je od cca. 2,0 : 1,0 do cca. 6,5 : 1,0. 8.Koncentrát podle nároku 7, kde r je od 26 do

hodnoty od 24 do od 5 a poměr k množství složky do 8,

32, do 15, u složky hodnoty od 24 do 30, t je a s mají množství složky B k množství složky A je od

2,5

1,0 do cca. 6,0

1,0.

9. Koncentrát podle nároku 8 kde n je od do 14, u složky

A je x od 11 do 12, u složky B je x od 5 do 12, q a q mají hod— noty od 3 do 4, r je od 28 do

30, s a s ma j í hodnoty od 26 do

28, t je od 6 do

A je od cca.3.0

1.0 do cca.4.5 : 1.0.
10. Koncentrát podle nároku 9, kde R¹ a R² mají od 14 do 18 uhlíkových atomů, mají nenasycené a přímé řetězce, volitelně s jedním methylovým substituentem a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 3,5 ·. 1,0 do cca. 4,0 : 1,0. ¹¹
11. Způsob čištění a zdobení hliníkových plechovek, vyznačující se tím, že plechovky jsou čištěny, pak volitelně opatřeny konverzním povlakem a následně uvedeny ve styk s kompozicí, tvořenou vodným mazivem a kondicionérem povrchu, čímž se na takto upraveném povrchu vnějších stěn plechovek účinně dosáhne, po jejich sušení, koeficient statického tření menší než 1,0, přičemž zlepšením je styk plechovek s kompozicí, tvořenou vodným mazivem a kondicionérem povrchu, obsahující vodu a:

A) množství od cca. 0,004 do cca. 1,0 g/1 složky, vybrané ze skupiny látek, obsahující molekuly oxakyseliny a jejich methy lestery, podle obecného vzorce I

-35—

CH₃ (CH₂ )O(CH₂CH₂O)CH₂CO(O)R

i.

• · · · · · · · · ·· ·· kde každé n a x, která mohou být stejná nebo rozdílná, jsou celá kladná čísla, x není menší než 8, R je H nebo CH₃ a

B) množství složky, vybrané ze skupiny látek, skládajících se z:

Ba) molekul odpovídající obecnému vzorci I, kde x není větě! než

Bb) molekul podle obecného vzorce II:

Ri O(CH₂ CH₂ O)_y (CH₂ CHCH₃ 0)_z H

II kde

R¹ je substituent vybraný ze skupiny sestávající se z i) nasycených a nenasycených, přímých a větvených řetězců aliíatických monovalentních uhlovodíkových sloučenin a ii) nasycených a nenasycených, přímých a větvených řetězců alifatických monova lentních uhlovodíkových sloučenin, s íenylovým substituentem, ve kterém aromatický kruh je přímo vázán na kyslíkový atom, sousedícím s členem R¹ ve vzorci II, y je celé kladné číslo a z je nula, jedna nebo dvě;

Bc) molekuly podle obecného vzorce III:

R2 C(O)O(CH₂ CH₂ O)„H III, kde R² je člen, vybraný ze skupiny, sestávající se z nasycených a nenasycených alifatických monovalentních uhlovodíkových sloučenin s přímým a větveným řetězcem, p je celé kladné číslo, Bd) molekuly podle obecného vzorce IV:

HO(CH₂ CH₂ O) q (CH₂ CHCH₃ O) _r (CHCHO)q Η IV, kde každé z q a g , které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou celá kladná čísla od 2 do 10 a r je celé kladné číslo od 3 do 60 a

Be) molekuly podle obecného vzorce V:

H0(CH₂ CHCH₃ O)_s (CH₂CH₂0)t (CH₂CHCH₃O)_a 'η V, kde každé s a s , které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou celá kladná čísla od 10 do 63 a t je celé kladné číslo od 2 do 20, přičemž množství složky B je v poměru k množství složky A od cca 0,2 : 1,0 do cca 10 : 1,0.
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že celkové množství složky A a složky B je od cca. 0,010 do cca. 0,90 g/1, n je od 5 do 20, pro složku A má x hodnoty od 9 do 25, pro složku B má y. hodnoty od 2 do 25, Ri a R² mají 8 až 22 atomů uhlíku, «

-36« • · · · ·· • · ·· ·« molekuly podle obecných vzorců II a III mají průměrnou hodnotu HLB od cca. 8,0 do cca. 19,5 každé q a q mají hodnoty od 2 do 9 r má hodnoty od 5 do 45 každé s a s mají hodnoty od 15 do 55, t je do 18 a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 0,50 : 1,0 do 9,0 : 1,0.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že celkové množství složek A a B je od cca. 0,020 do cca. 0,90 g/1, n je od 6 do 19, pro složku A je x od 10 do 25, pro složku B je x od 5 do 25, Ri a R² mají 10 až 21 atomů uhlíku, molekuly podle obecných vzorců II a III mají průměrnou hodnotu HLB od cca. 8,5 do cca. 18,9 hodnoty q a q jsou od 3 do 9, r je od 8 do 41, s a s mají hodnoty od 20 do 48, t je od 4 do 16, a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 0,70 : 1,0 do cca. 8,0 : 1,0.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že celkové množství složek A a B je od cca. 0,030 do cca. 0,80 g/1, n je od 7 do 18, u složky A je x od 10 do 21, u složky B je x od 5 do 21, Ri a R² mají 11 až 20 atomu uhlíku, molekuly podle obecných vzorců II a III mají průměrnou hodnotu HLB od cca. 9,0 do cca. 18,6, q a q mají hodnoty od 3 do 8, r je od 8 do 41, s a s mají hodnoty od 20 do 48, t je od 4 do 16, a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 0,90 : 1,0 do cca. 7,0 : 1,0.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že celkové množství složek A a B je od cca. 0,040 do cca. 0,70 g/1, n je od 8 do 17, u složky A je x od 10 do 19, u složky B je x od 5 do 19, R¹ a R² mají 12 až 19 atomu uhlíku, molekuly podle obecných vzorců II a III mají průměrnou hodnotu HLB od cca. 9,5 do cca. 18,3 q a q mají hodnoty od 3 do 7, r je od 16 do 36, s a s mají hodnoty od 22 do 42, t. je od 5 do 14, a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 1,10 : 1,0 do cca. 6,5 : 1,0.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že celkové množství složek A a B je od cca. 0,048 do cca. 0,60 g/1, n je od 9 do 16, u složky A je x od 10 do 17, u složky B je x od 5 do 17, q a q mají hodnoty od 3 do 6, r je od 20 do 34, s a s mají hodnoty od 22 do 37, t je od 5 do 12, a poměr množství složky

B k množství složky A je od cca. 1,30

1,0 do cca. 6,5 : 1,0.

se tím, že celkové množ~
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující

ství složek A a B je od cca, 0, 052 do cca. 0,50 g/1, n je od 10 do 15, u složky A je x od 10 do 15 , u složky B je x od 5 do 15, g a q mají hodnoty od 3 do 5, r je od 24 do 34, s a s mají hodnoty od 24 do 33 z t je od 5 do 10, a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 2, 0 : 1,0 do cc a. 6, 5 : 1,0.
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že celkové množství složek A a B je od cca. 0,068 do cca. 0,35 g/1, r je od 26 do 32, s a s mají hodnoty od 24 do 30, t je od 5 do 8, a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 2,5 : 1,0 do cca. 6,0 : 1,0.
19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že celkové množství složek A a B je cca. 0,000 do cca. 0,25 g/1, n je od 11 do 14, u složky A je x od 11 do 12, u složky B je x od 5 do 12, q a g mají hodnoty od 3 do 4, r je od 28 do 30, s a s mají hodnoty od 26 do 28, tjeod 6 do 7, a poměr množství složky

B k množství složky A je od cca. 3,0

1,0 do cca. 4,5

1,020. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím.

že celkové množství složek A a B je cca. 0,096 do cca. 0,17 g/1, R¹ a R² mají od 14 do 18 uhlíkových atomů, mají nenasycené a přímé řetězce, volitelně s jedním methylovým substituentem a poměr množství složky B k množství složky A je od cca. 3,5 : 1,0 do cca.