CN1203624A - 转化型涂布的金属表面用润滑剂和表面调整剂 - Google Patents

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Abstract

可用以下步骤在成形的金属表面上,特别是在已预先有氧化铬转化型涂层的铝制罐头表面上形成极好的润滑剂和表面调整剂层:罐头与一种含水的润滑剂和表面调整剂形成组合物接触;然后将如此处理过的罐头干燥。该组合物含有符合通式(Ⅰ)的至少一种含氧酸或其甲基酯:CH3(CH2)nO(CH2CH2O)xCH2C(O)OR(Ⅰ),式中,每一n和x可相同或不同,为一正整数,R为H或CH3,当X至少为8时,至少20%(重量)符合通式(Ⅰ)的总含量也是这样。

Description

转化型涂布的金属表面用润滑剂和表面调整剂
本发明涉及在这样的方法和组合物方面的改进，当用这样的方法将这样的组合物涂布到成形的金属表面上，更具体地说涂布到经洗涤的和转化型涂布的铝和/或镀锡的罐头表面上时，可实现以下有关目标中至少一个目标，但最优选实现全部目标：(i)降低经处理的表面在干燥后的静摩擦系数，同时又对涂布到表面上的油漆或清漆的粘合性没有不良影响；(ii)加快水从经处理的表面上排放；以及(iii)降低用水清洗后的所述表面干燥所需的干燥炉温度。
以下主要就铝制罐头进行本发明的讨论和说明，因为它们涉及本发明最大数量的应用。但是，应当理解，进行显而易见的必要改进后，本发明的讨论和说明也可用于镀锡的钢制罐头和本发明上述目的中任一个具有实际意义的其他类型成形的金属表面。
铝制罐头通常用作各种产品的容器。制成后，铝制罐头通常要用酸性洗涤剂洗涤，以便除去铝屑和其他杂质。近年来，由于环境考虑以及酸性洗涤后留在罐头上的残留物有可能影响包装在罐头中的饮料气味，已使得对用碱性洗涤来除去这样的铝屑和杂质有很大的兴趣。但是，无论用碱性洗涤剂还是用酸性洗涤剂来处理铝制罐头通常都会对罐头的外表面和内表面产生不同的金属表面侵蚀率。例如，为了在罐头的内表面上得到不含铝屑的表面所需的最佳条件通常使罐头在输送带上产生移动性问题，这是由于罐头外表面粗糙度增加引起的。
在外表面上有较高静摩擦系数(下文缩写为“COF”)的铝制罐头通常不能相互移动，并且不能平稳地通过罐头厂的轨道作业线。对于工厂操作人员来说，清除由于平稳生产流动故障产生的堵塞物是不便的，而且由于造成生产损失而使生产费用增加。当罐头通过最常用的罐头印花机加工时，罐头内表面的COF也是重要的。这些机器的操作要求罐头滑动到滚动的心轴上、使罐头通过转动的圆筒，将印花油墨转移琶罐头的外表面上。不易于滑动到心轴上或不易从心轴上滑出的罐头不能很好地印花，从而产生所谓的“印花机跳闸”的生产缺陷。除了直接产生这样的印花机跳闸的误载罐头外，由于印花机和输送带体系的力学原因，在产生一个误载罐头的前后，通常会损失3-4个罐头。因此，在罐头制造工业中，特别是铝制罐头制造中，需要改变罐头内外表面的COF，以改进它们的移动性。过去在这方面的改进已使常用的罐头加工速度进一步提高，以致在许多工厂中，现在只有以前可接受的COF值范围的下限部分是可接受的。
在改变罐头表面性质方面一个重要的考虑因素是，担心当罐头通过印花车间或印标车间时，这样的表面性质改变有可能对罐头印花能力有干拢或产生不良影响。例如，在罐头洗涤后，可将印标印刷在外表面上，也可将清漆喷在内表面上。在这种情况下，油漆和清漆的粘合性是主要担心的问题。所以，本发明的一个目的是，在对油漆、印花油墨、清漆等的粘合性无不良影响的条件下，改进罐头的移动性。
此外，罐头制造工业的最新发展趋势旨在使用更薄的铝金属原材料。铝制罐头金属原材料减厚已引起了生产问题，其问题在于，在洗涤后罐头需要较低的干燥炉温度，以便能通过堆叠承压强度质量控制试验(column strength pressure quality control test)。但是，降低干燥炉温度会使罐头在到达印花车间时还不能充分干燥，并产生标签油墨污点，从而产生较高的罐头废品率。
降低干燥炉温度的一个方法是减少水清洗后残留在罐头表面上的水量。因此，加快清洗水从经处理的罐头表面上排放是有利的。
总之，希望提供一种改进铝制罐头通过单一填充物(filer)和印花机移动性的方法，以提高罐头折生产量，减少生产线的堵塞物、缩短时间、减少罐头废品、改进油墨沉积或者至少对油墨沉积不产生不良影响以及能降低经洗涤罐头的干燥炉温度。
在目前最广泛的商业实施中，如下表A所示，至少对于大规模的操作来说，铝制罐头通常要进行6次洗涤和清洗操作。在表A所示的任何步骤以前，优选还包括另一通常称为“预清洗”的步骤；当使用时，这一步骤通常在常温(即20-25℃)下进行，清洗液最优选由表A所示的步骤3的溢流提供，其次优选由表A所示的步骤1的溢流提供，也可使用自来水。表1中标号步骤所示的任何清洗操作可由两个或优选三个子步骤组成；按它们使用的顺序，通常称为“废酸洗液”、“回流”和“排出”或“新鲜水”子步骤；如果只使用两个子步骤，可省去废酸洗液。最优选的是，当使用这些子步骤时，每一步骤后可跟有吹风操作。但是，在实施中，这样的吹风(blow-off)操作常常可以省去。同样，在某些操作中，在表A中编号为1和4-6的任一步骤都可省去。
现在有可能生产出有满意移动性的罐头，接着通过在上述步骤4或6中使用适合的表面活性剂，可使涂布的油墨和/或清漆有足够的粘合性。在步骤6中使用的优选处理剂已在US4944889和4859351中公开，其中一些可由Parker Amchem Division of HenkelCorporation(下文常缩写为“PAM”)以商品名“Mobility EnhancerTM40”(下文常缩写为“ME-40TM”)商购。但是，现已发现，当转化型涂层，特别是通过用含有简单的和复杂的氟化物离子的含水液体组合物与磷酸、硝酸和葡萄糖酸一起处理罐头表面形成的高度优选的转化型涂层用于步骤4时，在没有任何其他材料来加快在基材表面上形成润滑剂层和表面调整剂层的条件下，当ME-40TM用于表A所示的步骤6时，它有时不能得到令人满意的结果。
                                 表A
 步骤     在步骤中对表面的作用
    1     含水酸的预洗涤
    2     含水酸和表面活性剂洗涤
    3     自来水清洗
    4     缓和的酸后洗涤、转化型涂层或自来水清洗
    5     自来水清洗
    6     去离子(“DI”)水清洗
本发明的一个主要目的是要提供这样一种润滑剂和表面调整剂形成的组合物(下文通常缩写为“LSCFC”)，当它在罐头干燥以前用作最后的含水处理剂(“最后清洗”)时，甚至在较早的处理步骤已用转化型涂料涂布的罐头表面上，也能得到令人满意的COF下降。另一目的和/或同时达到的目的是要克服上述至少一个难题。从以下进一步的描述中其他目的将十分清楚。
除了在操作实施例中或另加说明的地方外，在这里使用的表示各组分数量或反应条件的所有数字都应理解为，在所有情况下用术语“约”来扩大，以便说明本发明最宽的范围。但是，在所给出的数字范围内实施通常是优选的。
此外，整个说明书，除非另加明确说明，对本发明特定组分适合的或优选的化学物质类的说明包含两种或两种以上各类成分的混合物，它们象单独使用这类各成分一样是适合的或优选的；离子形式的化学物质的说明应理解包括对整个组合物呈电中性所需的某些相反离子的存在；一般来说，这样的相反离子应首先尽可能优选作为本发明一部分的离子；所需的任何其余相反离子除了要避免它们对本发明的目的有任何有害影响外，它们通常可自由选择；缩写的任何说明都适用于相同缩写随后的应用，并都作必要的修改后适用于最初缩写的字面变化。
根据本发明，现已发现，符合通式(I)的含氧酸及其甲基酯：
  CH3(CH2)nO(CH2CH2O)XCH2C(O)OR    (I)，当溶于和/或分散于水中时可得到极好的润滑剂和表面调整剂形成组合物，这样的润滑剂和表面调整剂形成组合物在降低已与它接触并随后干燥的基材上的COF方面是有效的；甚至当基材已进行转化型涂布，并在与润滑剂和表面调整剂形成组合物接触前先进行清洗时也是有效的；上式中每一n和x可相同或不同，为一正整数，而R为H或CH3。通式(I)的物质可与其他表面活性剂一起使用，其中包括以前知道的润滑剂和表面调整剂形成组合物中的某些组分；在一些情况下但不是所有情况下，用这一方法可使各种性质进一步改进。含聚烯化氧嵌段的醚和酯当与式(I)的化合物一起使用时是特别适用的辅助表面活性剂，下文中可将它们称为“主润滑剂和表面调整剂形成组合物”。其他任选的和常用的物质如杀虫剂、消泡剂等在不改变本发明的实质的条件下也可包括在本发明的组合物中。
本发明的各实施方案包括这样一种浓缩的添加剂：当它与水混合时，制成上述润滑剂和表面调整剂形成组合物的含水工作液；包括这样一种含水工作液组合物本身；以及包括金属表面，特别是不排除预先进行转化型涂布的铝表面与这样的含水工作液组合物接触的方法。
在通式(I)中，n的数值(按顺序增加优选程度)优选至少为3、4、5、6、7、8、9、10或11，而(按顺序增加优选程度)独立地优选不大于20、19、18、17、16、15或14；独立地X的数值(按顺序增加优选程度)至少为2、3、4或5，而独立地优选不大于25、23、21、19、17、15、14、13、12或11。另外独立地，当X的数值(按顺序增加优选程度)至少为8、9、10或11时，优选至少20％的分子与通式(I)一致。
如果在本发明的工作润滑剂和表面调整剂形成组合物中使用辅助表面活性剂时，它们优先选自符合通式(II)-(V)中一个的物质：
R1O(CH2CH2O)y(CH2CHCH3O)zH                (II)，
R2C(O)O(CH2CH2O)pH                            (III)，
HO(CH2CH2O)q(CH2CHCH3O)r(CH2CH2O)q＇H       (IV)，
HO(CH2CHCH3O)s(CH2CH2O)t(CH2CHCH3O)s＇H     (V)，式中，R1为选自如下的残基：(i)饱和的和不饱和的直链的和支链的脂族一价烃类残基和(ii)带有饱和的和不饱和的直链的和支链的脂族一价烃类残基取代基的苯基残基，其中芳环直接键联到式(II)中R1符号后立即出现的氧原子上；每一y和p可相同或不同，为一正整数；z为0、1或2；R2选自饱和的和不饱和的直链的和支链的脂族一价烃类残基；q和q′中每一个可相同或不同，但主要由于经济原因，优选为相同的，代表一正整数，独立地优选至少为2，更优选至少为3，而独立优选(按顺序增加优选程度)不大于10、9、8、7、6、5、4或3；r为一正整数，(按顺序增加优选程度)优选至少为3、5、8、12、16、20、24、26、28或29，(按顺序增加优选程度)独立优选不大于60、55、50、45、41、38、36、34、32或31；s和s′中每一个可相同或不同，但主要由于经济原理，优选为相同的，代表一正整数，(按顺序增加优选程度)独立优选至少为10、15、20、22、24或26，而(按顺序增加优选程度)独立优选不大于63、55、48、42、37、33、30或28；t为一正整数，(按顺序增加优选程度)优选至少为2、3、4、5或6，而(按顺序增加优选程度)优选不大于20、18、16、14、12、10、8、7或6。
更优选的是，主要由于经济原因，在R1和R2的每一个中，独立地脂族部分优选为饱和的，独立地优选为直链的，或除单一的甲基取代基外为直链的。此外，独立于其他优选的和独立于每一R1和R2残基，残基中的碳原子总数(按顺序增加优选程度)优选至少为8、10、11、12、13或14，而(按顺序增加优选程度)独立地优选不大于22、21、20、19或18。独立于所有其他所述优选的，Y、Z和P的数值各自独立为这样的，以致(i)通式(II)的分子和(ii)通式(III)的分子各自独立有这样的亲水亲油平衡(下文通常缩写为“HLB”)值，这些数值规定为分子中环氧乙烷残基重量百分数的五分之一，(按顺序增加优选程度)它们至少为8.0、8.5、9.0、9.5、10.0、10.5或11.0，而(按顺序增加优选程度)独立地优选不大于19.5、19.2、18.9、18.6或18.3。
(i.1)通式(II)～(V)中一种或多种的辅助表面活性剂总浓度和(i.2)与通式(I)一致的主润滑剂和表面调整剂形成组分任何部分之和(i)(当X不大于7时)与(ii)式(I)的主润滑剂和表面调整剂形成组分的浓度(当X至少为8时)之比(按顺序增加优选程度)优选不大于10∶1.0、9.0∶1.0、8.0∶1.0、7.0∶1.0、6.5∶1.0、6.0∶1.0、5.5∶1.0、5.0∶1.0、4.5∶1.0或4.0∶1.0，当希望经处理的表面上的水膜残迹最小时，(按顺序增加优选程度)优选至少为0.2∶1.0、0.4∶1.0、0.50∶1.0、0.60∶1.0、0.70∶1.0、0.80∶1.0、0.90∶1.0、1.0∶1.0、1.1∶1.0、1.2∶1.0、1.3∶1.0、1.4∶1.0或1.5∶1.0，除非需要极低的COF，(按顺序增加优选程度)更优选至少为2.0∶1.0、2.5∶1.0、3.0∶1.0、3.5∶1.0或4.0∶1.0。
在本发明的润滑剂和表面调整剂形成组合物含水工作液中，符合上述式(I)～(V)的物质总浓度(按顺序增加优选程度)优选至少为0.001、0.002、0.004、0.007、0.010、0.020、0.030、0.035、0.040、0.044、0.048、0.052、0.056、0.060、0.064、0.068、0.072、0.076、0.080、0.084、0.088、0.092、0.096或0.100克/升(下文通常缩写为“g/L”)，而主要由于经济原因，(按顺序增加优选程度)独立地优选不大于1.0、0.90、0.80、0.70、0.60、0.50、0.40、0.35、0.30、0.25、0.21、0.17、0.15、0.13或0.11g/L。在适合通过浓缩组合物与水混合来制备这样的润滑剂和表面调整剂形成组合物含水工作液的本发明的浓缩组合物中，对应于通式(I)～(V)中任一项的物质总浓度(按顺序增加优选程度)优选至少为0.5、1.0、1.3、1.6、1.9、2.2或2.4％。这样的浓缩物可与水按0.2-1.6％(体积)浓缩物混合，其余为水，制得令人满意的本发明工作润滑剂和表面调整剂形成组合物。
本发明的润滑剂和表面调整剂形成组合物优选在对人类舒适的空间所处的正常环境温度下，即15-30℃、或更优选20-25℃下与预先通过转化型涂层制备的表面接触，虽然也可使用组合物处于液体的任何温度。当在优选的温度下进行接触时，(按顺序增加优选程度)接触时间优选至少为1、2、3、5、7、9、11、13、15、17、18或19秒，而主要由于经济原因，(按顺序增加优选程度)独立地优选不大于600、300、200、180、150、120、100、80、70、60、50、40、35、30、26、23或21秒。
与本发明的润滑剂和表面调整剂形成组合物接触并干燥后，在经处理的罐头的外侧壁上达到的COF值(按顺序增加优选程度)优选不大于1.0、0.90、0.80、0.75、0.70、0.65、0.60、0.55、0.50、0.45或0.40。
与本发明的润滑剂和表面调整剂形成组合物接触的任何转化型涂层优选按US4148670(1979年4月10日，Kelly)中公开的制成，除了与这里任何明确的描述有任何程度不一致的外，上述专利的整个说明书在这里作为参考并入。
对于这一说明来说，形成转化型涂层的含水液体组合物的有效氟化物活性使用US3431182中公开的氟化物敏感电极来测量，该电极由Orion Instruments商购。氟化物活性具体地相对于由ParkerAmchem(“PAM”)Division of Henkel Corporation商购的120E活性标准溶液，用PAM Technical Process Bulletin No.968，Revision ofApril 19，1989中详细描述的方法来测量。Orion Instrument提供的Orion Fluoride Ion Electrode和参考电极都侵入上述标准溶液中，用仪器上的标准旋钮(Standard Knob)将毫伏计读数调节到0，如果需要，对于读数产生的任何漂移，可等待一段时间。然后用去离子水或蒸馏水清洗电极、干燥，然后浸入要测量的样品中，它应与设定毫伏计该数为0时的上述标准溶液有相同的温度。浸没在样品中的电极读数直接由仪器上的毫伏(下文常缩写为“mv”或“mV”)计读取。使用这种仪器，正mv读数越低表明氟化物活性越高，而负的mV读数表明比任何正读数都有更高的氟化物活性，绝对值高的负读数表明有高的氟化物活性。转化型涂层形成组合物的氟化物活性(按顺序增加优选程度)优选不大于-50、-60、-70、-80、-85或-89mv，而(按顺序增加优选程度)独立地优选至少为-120、-115、-110、-105、-100、-95或-91mv。
在与本发明的润滑剂和表面调整剂形成组合物接触以前，转化型涂料组合物与金属基材接触的温度(按顺序增加优选程度)优选至少为25、30、35、38或40℃，而主要由于经济原因，(按顺序增加优选程度)独立地优选不大于70、60、55、50、45、43或41℃；而在这些温度下的接触时间(按顺序增加优选程度)优选至少为1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23或24秒，而主要由于经济原因，(按顺序增加优选程度)独立地优选不大于600、300、200、180、150、120、100、80、70、60、50、40、35、32、29、27或26秒。
在转化型涂层以前，要处理的金属表面应很好地洗涤，优选用酸性洗涤组合物，更优选用还含有氟化物和表面活性剂的酸性洗涤组合物洗涤。对于熟悉本专业的技术人员来说，适合的洗涤剂是已知的。
根据以下工作实施例和对比例可进一步理解本发明及其优点
实施例和对比例
所用的材料
Alodine404为一种用于拉伸和压薄的铝制罐头的非铬酸盐转化型涂层法，它与US4148670的优选方法是一致的。所需材料和用法由PAM提供。
硝酸铝以59.5-61％硝酸铝无水合物水溶液的形式使用。
硫酸铝以工业级硫酸铝的形式使用，平均分子量为631.34和8.55％铝原子，每一分子有两个这样的原子。
使用工业级二氟氢化铵，＞97％，通常98.3％的NH4HF2，其余主要为NH4F。
使用工业级氢氧化铵，26°波美，需要时调节游离酸和/或pH值。(该材料也称“氨水”。)
Carbowax350由Industrial Chemicals Division of Union CarbideChemicals and Plastics Company Inc.，Danbury，CT商业购买，其供应商称，它为平均分子量为350的甲氧基聚乙二醇。
CL 300TM Cupping Lubricant由LTC Inc.，Pittsburgh，Pennsyl-vania商业购得，它是一种用于大规模制造拉伸和压薄的铝制罐头的金属加工润滑剂，它在杯突操作(cupping operation)以前涂布到铝上。
Colloid 999TM消泡剂由Rhone-Poulenc，Cranbury，New Jersey商业购得，据其供应商称，它含有多元醇、乙二醇酯、脂肪酸和无定形氧化硅。
DF 50TM金属加工冷却剂由LTC Inc.，Pittsburgh，Pennsylva-nia提供，它用于拉伸和压薄的铝制罐头的制造，它通过制罐机中的刀具部件循环。
Ethal OA-23由Ethox Chemical Inc.，Greenville，SC商业购得，据其供应商称，它是聚氧亚乙基(23)油醇。
EthoxTM MI-14由Ethox Chemical Inc.，Greenville，SC商业购得，据其供应商称，它为异硬脂酸的聚氧亚乙基酯，每一分子平均有14个氧亚乙基单元。
GP 295TM消泡剂由Genesee Polymer Corp.，Flint，Michigan商业购得，据其供应商称，它有矿物油基础油的专有化学组分。
KathonTM 886 MW杀虫剂由Rohm and Haas Company商业购得，据其供应商称，它含有10-12％5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、3-5％2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、14-18％硝酸镁、8-10％氯化镁，其余为水。
Neodol 25-7表面活性剂由Shell Chemical Company，Hous-ton，Texas得到，据其供应商称，它是聚氧亚乙基(7)C12-C15直链醇。
NeodoxTM 23-6表面活性剂由Shell Chemical Company，Hous-ton，Texas得到，据其供应商称，它是聚氧亚乙基(6)C12-C13烷基羧酸。
NeodoxTM 25-11表面活性剂由Shell Chemical Company，Houston，Texas得到，据其供应商称，它是聚氧亚乙基(11)C12-C15烷基羧酸。
NeodoxTM 91-7和91-5都由Shell Chemical Company，Hous-ton，Texas得到，据其供应商称，它们分别是聚氧亚乙基(7)和聚氧亚乙基(5)C9-C11烷基羧酸。
PlurafacD-25由BASF Performance Chemicals，Parsippany，New Jersey得到，据其供应商称，它是合成C12-C18醇混合物的聚氧亚乙基(11)，聚氧亚乙基(6)醚。
Pluronic L-61和31R1由BASF Performance Chemicals，Par-sippany，New Jersey商业提供，据其供应商称，它们分别是(i)有通式HO-(CH2CH2O)X-(CH2(CH3)CHO)Y-(CH2CH2O)X-H的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，其中X＝X′＝3和Y＝30；(ii)有通式HO-(CH(CH3)CH2O)X-(CH2CH2O)Y-(CH2(CH3)CHO)X-H的环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物，其中X和X′的平均值都为约27，Y的平均值为约6，以致一摩尔该物质含有3100克环氧丙烷和282克环氧乙烷。
Ridoline123浓缩物适用于制备用于拉伸和压薄的铝制罐头的含氟化物的酸性洗涤剂。该浓缩物及其使用说明由PAM商购。
“SF7063”为一种有结构式CH3(CH2)13O(CH2CH2O)(平均值＝8.5)CH2C(O)OCH3的实验室含氧酸甲酯。它不是商业提供的，它由相应的乙氧基化的酸制得。
“SF 7112”为一种结构式(CH3(CH2)13O(CH2CH2O)(平均值＝5)(CH2CH(CH3)O)CH2C(O)OCH3的实验室含氧酸甲酯。它也不是商业提供的，它由对应的乙氧基化的酸制得。
“SF 7147”为一种结构式CH3(CH2)7-9O(CH2CH2O)5CH2C(O)OCH3的实验室含氧酸甲酯。它也不是商业提供的，它由对应的乙氧基化的酸制得。
所用的硫酸为工业级硫酸，在自来水中含约50％H2SO4。(为了确保下面给出的H2SO4浓度重要数字的可靠性，在使用前都化验每批的硫酸百分数。)
SurfonicTM LF-17由Huntsman Corporation，Houston，Texas商业购得，据其供应商称，它是一种非离子型表面活性剂，由乙氧基化的和丙氧基化的直链12-14个碳原子的伯醇分子组成。
TergitolTM Nonionic Surfactant Min-foam IX由Union CarbideCorp.商业购得，据其供应商称，它是一种非离子型表面活性剂，它由与环氧乙烷和环氧丙烷反应的C11-C15直链仲醇的混合物组成，有以下通式：
CH3(CH2)10-14O(CH2CH2O)i{CH2CH2O/CH2CH(CH3)O}jCH2CH(CH3)OH，其中i和j可相同或不同，为一非负数的整数。
TergitolTMN-6由Industrial Chemicals Division of UnionCarbide Chemicals and Plastics Connpany Inc.，Danbury，Connecticut商业提供，据其供应商称，它是由2，6，8-三甲基-4-壬醇与环氧乙烷反应生产的非离子型润湿剂的90％水溶液，每一摩尔醇平均有8摩尔环氧乙烷。
Tergitol15-S-9由Induslrial Chemicals Division of UnionCarbide Chemicals and Plastics Company Inc.，Danbury，Connecticut商业提供，据其供应商称，它为聚氧亚乙基(9)直链C11-C15仲醇。
TritonTM N-101由Industrial Chemicals Division of Union Car-bide Chemicals and Plastics Company Inc.，Danbury，Connecticut商业购得，据其供应商称，它为一种由聚氧乙基化的壬基酚组成的非离子型表面活性剂，每一分子平均有9.5摩尔环氧乙烷。
Trylox5922为一种氢化蓖麻油的聚氧亚乙基(25)三甘油酯，由Henkel Corporation Textile Chemicals，Charlotte，North Carolina商业购得。
由以下化学名确定的其他所有物质都为试剂级物质。
洗涤剂溶液：洗涤溶液用Ridoline123浓缩物、二氟化铵、氢氟酸(试剂级，52％)、硫酸(66°Be)和硫酸铝制备，如在PAM TechnicalProcess Bulletin No.1580 dated January 3，1994 for the Ridoline123Process中描述的。如在该Technical Process Bulletin中描述的、洗涤溶液的游离酸、总酸和氟化物活性被测定。如果最初制得的溶液的游离酸高于所需值时，除了上面所列的5个组分外，还可加入氨。
四种不同的洗涤剂溶液用于制备这些实施例的罐头；这些溶液由水、下面给出的各组分以及上面所列不同数量的其他组分组成，按在the Technical Process Bulletin中描述的方法，得到下面所列的特性。洗涤剂溶液#1(“CS#1”)含有1.132％(重量/体积)1Ridoline123浓缩物，其游离酸为8点，总酸为18点，氟化物活性为+30mV，如上面对转化型涂料组合物所述测量的。洗涤剂溶液#2(“CS#2”)具有与CS#1相同的特性，不同的是，氟化物活性为0mV。洗涤剂溶液#3(“CS#3”与CS#2相同，不同的是，它还含有1000ppm润滑剂混合物，该润滑剂混合物由26.75％LTC CL 300 Cupping Lubri-cant和73.25％LTC DF 50制罐机着色剂组成。洗涤剂溶液#4(“CS#4”)含有1.698％(重量/体积)Ridoline 123浓缩物，其游离酸为12点，总酸为32点，氟化物活性为0mV。
转化型涂料溶液，制备0.5或0.25％(体积/体积)Alodine404浓缩物溶液。按需要加入氨水，将溶液的pH值调节到所需的数值。加入硝酸铝溶液，将氟化物活性调节到-90mV。当将该溶液喷涂到经洗涤的罐头上时，其温度保持在40.5℃。
润滑剂和表面调整剂形成组合物：通过将要试验的表面活性剂加到去离子水中制备这些组合物。下表列出细节。
设备和步骤：所有的罐头都在实验室圆盘传送带罐头洗涤机上制备，这样来设计该洗涤机，以致在大多数方面2，它十分接近大规模的商业操作。每一试验使用14个罐头。制备罐头所用的步骤在表1中给出，除非下面另加说明。
1(重量/体积)％指在一定体积中含所述物质的重量等于一定体积纯水中所述物质的百分重量。
例如，10％(重量/体积)＝100克/升，1％(重量/体积)＝10克/升等。
                        表1：罐头加工顺序和条件
步骤 方法 温度℃           时间，秒
  喷涂   滞留   吹去
1     用pH值2的硫酸水溶液预洗涤 55 30 10 30
    2     溶液洗涤 60     60     10     30
    3     自来水清洗 常温     30     10     30
    4     转化型涂层 41     25     20     30
    5     自来水清洗 常温     30     0     0
    6     去离子水清洗 常温     90     0     30
7     润滑剂和表面调整剂形成 常温 20 20 20
    Dry     炉干燥 150     -     300     -
在完成表1中所示的各步骤后，送一些罐头到一商业罐头厂，并在高速生产线上进行最终的表面精加工。所有罐头所用的内涂料为Glidden 640 C552，一种由Glidden Company(Division of ICI Paints)，Westlake，Ohio提供的水基涂料。内涂层重为135-140毫克/0.35升(12液体盎司)大小的罐头。将不同的印标涂布到罐头的外部。它们都是由INX，Inc.，Elk Grove Village，IL提供的油墨。然后用PPG Corp.，Delaware，OH提供的PPG 3625XL Overvarnish涂布所有有印标的罐头。
2.在实验室设备中清洗、静置和吹去操作的时间更长，因为它只有单一的喷涂室，对于该方法的所有步骤它都必需使用。因此，在实验室设备中，为了防止污染需要更长的排放、清洗和吹去时间。在商业规模的设备中，对于每一喷涂和吹去步骤来说，有单独的室，以致可使用更短的时间。但是，已取得广泛的经验：实验室和商业实施之间的差别通常不会影响到所得到的结果。
试验步骤
外侧壁的摩擦系数(“COF”)：在完成表1所示的各步骤后，用实验室静摩擦试验机评价了罐头的这一性质。这一设备测量与铝制罐头的外侧壁表面特性有关的静摩擦。用这样一斜面来进行静摩擦测量，使用恒速马达、线轴和连接到斜面上自由摆动端的缆索使这一斜面通过90°弧升高。连接到斜面底部的缆索用来使两个罐头其侧面在水平位置保持约13mm的间隔，其圆盖顶面向斜面固定端，以及当通过缆索提升时，限制沿斜面的滑动。第三个罐头放在头两个罐头的侧面上，第三个罐头的圆盖顶面向斜面的自由摆动端，所有三个罐头的棱边这样排列，以致它们相互是平滑的。缆索不限制第三个罐头的运动。
当斜面开始通过其弧运动时，自动启动计时器。当斜面首先达到第三个罐头可自由从下面的两个罐头上滑动的角度时，光电开关切断计时器。以秒记录的所经过的时间通常称为“滑动时间”。静摩擦系数等于斜面可开始运动时摆动角的切线。对于所用的特定设备以度表示的这一角度等于[4.84+(2.79·t)]，其中t为滑动时间。(可开始滑动的角度有时另外用来表征试验罐头的运动)。
圆盖顶污染(Dome Staining)：从试验的罐头取下圆盖顶。将它们浸入含有0.2g/l+水合四硼酸钠和0.1g/l氯化钾于去离子水中的溶液中。用氢氧化钠或盐酸将该溶液的pH值调节到9.2。将溶液加热到68.3℃。将罐头的圆盖顶在该热溶液中浸泡30分钟。(每批溶液只用于一次试验。)然后将罐头圆盖顶取出，用去离子水清洗并干燥。以下的等级用来圆盖顶的圆盖顶污染性能：5＝最好，不褪色，至0＝完全暗色，相当于罐头没有转化型涂层。
粘合性试验：从侧壁上取下试验的罐头的圆盖顶。将侧壁展平。将罐头部分在以下沸腾的溶液中浸泡15分钟：该溶液由0.33g/l七水合硫酸镁、0.33g/l二水合氯化钙、0.17g/l碳酸钙和0.7％(体积)液体洗涤剂于去离子水中组成。在以下的试验和表中，在称为“USdetergent”的那些试验中，使用由Proctor and Gamble得到的7ml/lDawnTMFree洗涤剂浓缩物。由Reynolds，Chile得到的Chilean洗涤剂用于称为“Chilean detergent”的实施例。这种Chilean洗涤剂为一种有柠檬气味的绿色粘稠液体。其制造商、化学特性和名称都不知道。
从试验溶液中取出罐头部分，用去离子水清洗，并在测试前用纸巾干燥。
试验区域为内圆盖顶的中心、内侧壁和外侧壁，它们按一定的图案划痕，该图案由两组直角交叉的五条平行划痕组成。两个试验区域一个靠近罐头的开口端，一个靠近圆盖顶端，它们在每一内侧壁和外侧壁上划痕。将ScotchBrand No.610胶带粘到划痕区域上，并在平稳的运动中除去。不能从粘胶带的区域除去涂层称为10级，为这一试验可能的最高等级，这一等级在以下测量粘合性的所有情况下都观测到。
具体实施例
对比例组1：用这些实施例来试验洗绦剂的氟化物活性和Alodine404转化型涂料溶液的pH值对用EthoxTM MI-14水溶液最后清洗的罐头的COF和有机涂层粘合性的影响。还研究了EthoxTMMI-14浓度的影响。这些实施例的结果列入表1.1。
                                         表1.1
  FAIC，mV   转化型涂料组合物    EthoxTM MI-14浓度，％(体积) COF                  等级
粘合性 圆盖顶污染
InD InS ExS
    30     无     0.010  0.627     10     10     10     0.0
    30   AL404-低     0.010  0.954     nt     nt     nt     4.8
    30   AL404-高     0.010  1.022     nt     nt     nt     4.8
    30     无     0.020  0.488     10     10     10     nt
    30   AL404-低     0.020  0.705     nt     nt     nt     nt
    30   AL404-高     0.020  1.016     nt     nt     nt     nt
    30     无     0.040  0.469     10     10     10     nt
    30   AL404-低     0.040  0.545     nt     nt     nt     nt
    30   AL404-高     0.040  0.540     nt     nt     nt     nt
    0     无     0.010  0.596     10     10     10     0.0
    0   AL404-低     0.010  0.958     nt     nt     nt     5.0
    0   AL404-高     0.010  1.193     nt     nt     nt     5.0
    0     无     0.020  0.563     10     10     10     nt
    0   AL404-低     0.020  0.789     nt     nt     nt     nt
    0   AL404-高     0.020  0.979     nt     nt     nt     nt
    0     无     0.040  0.486     10     10     10     nt
    0   AL404-低     0.040  0.550     nt     nt     nt     nt
    0   AL404-高     0.040  0.706     nt     nt     nt     nt
    0     无     0.080  0.414     10     10     10     nt
表1.1的缩写和注FAIC”＝主洗涤剂组合物的氟化物活性(表1的步骤2)；InD＝内圆盖顶；InS＝内侧壁；ExS＝外侧壁；AL404＝Alodine404不含铬的转化型涂料形成浓缩物，nt＝未试验。“高”指pH值为3.1，“低”指pH值3.4。所用的洗涤组合物为如上规定的CS#1或CS#2。
表1.1中数据的统计分析表明，洗涤剂的氟化物活性对罐头的COF没有明显影响。随着EthoxTM MI-14浓度增加，COF变低。在最终清洗以前，将转化型涂料涂布到罐头上使其COF提高。较高pH值的转化型涂料溶液(“AL404-低”)不能象pH值为3.1的更活性的转化型涂料溶液(“AL404-高”)那样提高转化型涂布的罐头的COF。
所试验的变数对转化型涂布的罐头的有机涂层粘合性或圆盖顶污染性能都没有任何影响。当EthoxTM MI-14的浓度大于0.2g/l时，在内圆盖顶、在接触痕迹(靠近罐头缺陷的地方)、在内圆盖顶的低点以及沿罐头上的切边(开口端)有明显的白色残留物沉积物。(将罐头开口端朝下来干燥罐头。)
在观测到白色沉积物的区域，有机涂层的粘合性不损失。但是，在罐头的外表面上有印花空白，在那里，在印花过程中油墨未转移到罐头上。这些油墨空白对使用者是不能接受的。因此，虽然当EthoxTM MI-14的浓度是足够高时，低于约0.65的COF值是完全可接受的，但由于油墨漏印，这些罐头不能满足许多用户的质量要求。
实施例和对比例组2：这一组实施例用来确定SF系列含氧酸甲基酯和Trylox5922对于降低已用Alodine404法转化型涂布的铝制罐头的COF的能力，并与用EthoxTM MI-14得到的COF降低作比较。一些实验溶液由等份重含氧酸甲酯和EthoxTM MI-14或TergitolTM Nonionic Detergent Min-foam IX组成。所用的洗涤剂溶液为上述的CS#4。结果列入表2.1。
所试验的4种物质中的3种(SF7063、SF7112和Trylox5922)得到比EthoxTMMI-14低的COF。EthoxTM MI-14加到SF7112、SF7147和Trylox5922中使观测到的COF下降。但是，只有用SF7063溶液清洗过的罐头的COF才低于0.65。只有这些罐头进行印花和进行粘合性试验。粘合性试验结果列入表2.1。在使用US洗涤剂或Chilean洗涤剂的试验中，在所试验的任何区域，罐头的粘合性都没有任何损失。
表2.1
        步骤7中使用的润滑剂和表面调整剂形成组合物的组分(表A) COF值 内圆盖顶粘合性等级
         组分1                组分2
    物质   g/L             物质   g/L
    无   0   无   na   1.925     10
    EthoxTM MI-14   0.2   无   na   1.142     10
    SF 7063   0.2   无   na   0.509     10
    SF 7063   0.1   EthoxTM MI-14   0.1   0.780     10
    SF 7063   0.1   TergitolTM Min-foam 1X   0.1   0.769     10
    SF 7063   0.1   无   na   0.716     nm
    SF 7112   0.2   无   na   0.898     nm
    SF 7112   0.1   EthoxTM MI-14   0.1   0.648     nm
    SF 7112   0.1   TergitolTM Min-foam 1X   0.1   0.759     nm
    SF 7147   0.2   无   na   1.254     nm
    SF 7147   0.1   EthoxTM MI-14   0.1   1.135     nm
    SF 7147   0.1   TergitolTM Min-foam 1X   0.1   1.481     nm
    TryloxTM 5922   0.2   无   na   0.919     nm
    TryloxTM 5922   0.1   EthoxTM MI-14   0.1   0.867     nm
    TryloxTM 5922   0.1   TergitolTM Min-foam 1X   0.1   1.193     nm
表2.1另外的缩写
na＝未涂布，nm＝未测量。
实施例和对比例组3：在这一组中测试了NeodoxTM 23-6和NeodoxTM 25-11对降低已用Alodine 404转化型涂布的罐头的COF的能力。还测试了降低溶液的pH值以及加到NeodoxTM物质的溶液中的EthoxTM MI-14和TritonTM N-101添加剂对水膜痕迹、COF和涂层粘合性的影响。这些试验的结果列入表3.1，在表3.1的两部分标记的数字部分A和部分B表示相同的实施例，一些结果列入部分A，而另一些结果列入部分B。在所有的试验中，洗涤溶液为上面规定的CS#3，而转化型涂料形成组合物的pH值和氟化物活性分别为3.1和-90mV。
表3.1，部分A
标号              步骤7润滑剂和表面调整剂形成组合物的特性 外侧壁的COF
          活性组分1              活性组分2
         名称   g/L          名称     g/L
  3.1     无   0     无     na   1.824
  3.2     NeodoxTM 23-6   0.1     无     na   0.424
  3.3     NeodoxTM 23-6   0.2     无     na   0.413
  3.4     NeodoxTM 23-6   0.4     无     na   0.391
  3.5     NeodoxTM 23-6   0.8     无     na   0.385
  3.6     NeodoxTM 25-11   0.1     无     na   0.429
  3.7     NeodoxTM 25-11   0.2     无     na   0.409
  3.8     NeodoxTM 25-11   0.4     无     na   0.398
  3.9     NeodoxTM 25-11   0.8     无     na   0.385
  3.10     NeodoxTM 23-6   0.1     硫酸     pH2.95   0.426
  3.11     NeodoxTM 23-6   0.05     无     na   0.757
  3.12     NeodoxTM 23-6   0.05     EthoxTM MI-14     0.05   0.494
  3.13     NeodoxTM 23-6   0.05     TritonTM N-101     0.05   0.46
  3.14     NeodoxTM 25-11   0.05     TritonTM N-101     0.05   0.538
  3.15     去离子水   na     无     na   1.497
表3.1，部分B
标号 步骤7后的％WBF   步骤7组合物的导电性，微西门子         粘合性等级
Ind InS ExS
    3.1     nm     nm     10     10     10
    3.2     nm     nm     10     10     10
    3.3     nm     nm     10     10     10
    3.4     nm     nm     10     10     10
    3.5     nm     nm     10     10     10
    3.6     nm     nm     10     10     10
    3.7     100     nm     10     10     10
    3.8     100     nm     10     10     10
    3.9     100     nm     10     10     10
    3.10     70     500.0     nm     nm     nm
    3.11     40-50     21.0     nm     nm     nm
    3.12     60-70     18.0     nm     nm     nm
    3.13     80     18.0     10     10     10
    3.14     100     15.0     10     10     10
    3.15     nm     nm     10     10     10
两种实验的NeodoxTM物质都使COF有明显的下降。在经洗涤的罐头上曾观测到的最低值为0.43或更低。在最低浓度下，两种NeodoxTM物质都得到扩大的水膜痕迹，特别是在罐头的外侧壁。NeodoxTM23-6只有在最高浓度0.8g/l下才得到无水膜痕迹的罐头。对于NeodoxTM25-11，在0.2g/l下得到无水膜痕迹的罐头。将硫酸加到NeodoxTM23-6的溶液中使pH为2.95，可使水膜痕迹减少。该溶液有很高的导电性，为500微西门子。根据过去的经验，其导电性大于50微西门子的步骤7润滑剂和表面调整剂形成组合物通常使粘合性变差。EthoxTM MI-14或Triton N-101加到NeodoxTM23-6中可使罐头的水膜痕迹数量和COF下降。0.05g/lTritonTM N-101加到含有0.05g/l NeodoxTM25-11的溶液中可得到不含水膜痕迹和有低COF的罐头。
由这些实施例得到的罐头在商业的罐头加工生产线上印花，然后进行粘合性试验。未观测到任何试验的罐头有粘合性下降。含有NeodoxTM表面活性剂的步骤7润滑剂和表面调整剂形成组合物的使用不会使用Alodine404转化型涂布的罐头的圆盖顶抗污染性(dome staining resistance)下降。表3.1所示的每种情况的圆盖顶(对比例3.15除外，它未按本发明处理)都准确地评价了这一特性。当NeodoxTM表面活性剂在步骤7润滑剂和表面调整剂形成组合物中的浓度大于0.4g/l，但不在下限浓度时，观测到油墨涂布中的空白。
实施例和对比例组4：实施这些实施例进行如下的研究：(1)NeodolTM25-7作为步骤7润滑剂和表面调整剂形成组合物涂布在Alodine404转化型涂层上的能力，它是一种在结构上有些类似NeodoxTM23-6的化合物，仅仅在基础醇中碳链长的分布以及在聚氧亚乙基链中末端碳上的官能基团方面有差别，它是一种NedolTM物质的醇和NeodoxTM物质的羧酸酯；(2)NeodoxTM25-11和Tri-tonTMN-101的1∶1混合物作为步骤7润滑剂和表面调整剂形成组合物涂布到未进行转化型涂布的罐头上的能力；以及(3)干燥炉温度和干燥时间对已用Alodine404法进行转化型涂布并与NeodoxTM25-11和TritonTMN-101的1∶1混合物接触的罐头的COF的影响。所用的洗涤溶液为上面规定的CS#3。结果列入表4.1。
表4.1
  使用转化型涂料吗？             步骤7润滑剂和表面调整剂形成组合物特性    外侧壁的COF   有以下洗涤剂的内圆盖顶表面的粘合性
活性组分1 活性组分2
         名称    g/L         名称    g/L     U.S     Chile
    是   无   0     无     na   1.741     10     10
    是   NeodolTM 25-7   0.1     无     na   1.494     nm     nm
    是   NeodolTM 25-7   0.2     无     na   1.527     nm     nm
    是   NeodolTM 25-7   0.4     无     na   1.117     nm     nm
    是   NeodolTM 25-7   0.8     无     na   0.569     nm     nm
    是   NeodolTM 25-7   0.05     无     na   1.422     nm     nm
    否   NeodolTM 25-7   0.2     无     na   0.705     nm     nm
    否   NeodoxTM 25-11   0.05     无     na   0.445     10     10
    否   NeodoxTM 25-11   0.05     TritonTM N-101     0.05   0 406     10     10
    是   NeodoxTM 25-11   0.05     TritonTM N-101     0.05   0.6211     10     10
    是   NeodoxTM 25-11   0.05     TritonTM N-101     0.05   1.1552     10     10
    是   EthoxTM MI-14   0.05     无     na   1.6501     nm     nm
表4.1的注
1，2代替表1所示的干燥，注1为在200℃下干燥5分钟，注2为在200℃下干燥10分钟。
虽然NeodolTM25-7在降低已用Alodine404转化型涂布的罐头的COF方面比EthoxTM MI-14更有效，但它不能生产出其COF值不大于0.65的罐头，除非将浓度升到通常不经济的水平0.8g/l。
NeodoxTM 25-11和TritonTM N-101的混合物当涂布到未进行转化型涂布的罐头上时，也可得到很低的COF。将干燥炉的温度升到200℃(392°F)得到比干燥炉温度为150℃(302°F)更高的COF。延长暴露到较高干燥温度下的时间(10分钟与5分钟)使COF有较大的增加。
实施例组5：本发明一种很适用的浓缩物组合物由以下组分组成：25份NeodoxTM 25-11；25份TritonTM N-100；0.0025份KathonTM 886MW和使总量为1000份的水。本发明另一些极好的浓缩物组合物可方便地由这样一种基础原料制成，它含有消泡剂和在基材上形成润滑剂和表面调整剂涂层的高浓缩的有效成分。该基础原料由36份NeodoxTM 25-11和54份TritonTMN-101表面活性剂和5份Colloids 999TM和5份GP295TM消泡剂组成。本发明典型的浓缩物含有25-60份这种基础原料和0.025份KathonTM886MW杀虫剂，其余为使总量为1000份的水。对于通用性和质量控制来说，去离子水通常是优选的，但在某些情况下，自来水也是令人满意的。
实施例和对比例组6：
如上所述的CS#2用于这一组实施例。其他工艺特性列入表1。所用的润滑剂和表面调整剂形成组合物的有效组分、第一次滑动的生成角(如上所述的它与COF值有关)和与平均的第一次滑动角数值有关的统计参数都列入表6.1。
在这一实验中测试的用LSCFC制备的所有罐头在最后清洗后都为100％不含水膜痕迹。
同时进行的步骤RS/1Release 4.3(Bolt Beranek and New-man，Inc.，Software Products Division，Cambridge，MA)用来同时比较所有实验的平均COF值，以确定这些组之间存在明显差别的地方。Student-Newman-Keuls多重性范围试验用于比较每一类与另一类的COF，得到如下结论：
用Alodine404进行转化型涂布的铝制罐头当用含有Neodox25-11和非离子型表面活性剂的LSCFC涂布时，比用只含有Neo-dox25-11的LSCFC涂布时有明显低得多的COF。
用只含有Neodox91-7或Neodox 91-5的LSCFC处理过的罐头与未涂布LSCFC的罐头相比，其COF没有明显地差别。
表6.1
编号   第一种表面活性剂及其浓度        第二种表面活性剂及其浓度  第一次滑动的平均角，度    平均角值的统计
    名称   g/L            名称   g/L  标准偏差 试验号
    6.1   无   无     无   NA     57     2.5     15
    6.2   EthoxMI-14   0.20     无   NA     42     4.2     15
    6.3   Neodox25-11   0.05     无   NA     41     6.5     15
    6.4   Neodox25-11   0.05     TritonN-101   0.05     31     5.2     15
    6.5   Neodox25-11   0.05     PlurafacD-25   0.05     31     4.5     15
    6.6   Neodox25-11   0.05     Neodol23-7   0.05     30     5.8     15
    6.7   Neodox25-11   0.05     Tergitol TMN-6   0.05     35     4.0     15
    6.8   Neodox25-11   0.05     Tergitol15-S-9   0.05     34     5.8     15
    6.9   Neodox25-11   0.05     TergitolMin-foam 1X   0.05     36     4.6     15
    6.10   Neodox25-11   0.05     Surfonic LF-17   0.05     33     4.5     15
    6.11   Neodox25-11   0.05     EthoxMI-14   0.05     33     4.1     15
    6.12   Neodox25-11   0.05     EthalOA-23   0.05     33     3.4     15
    6.13   Neodox25-11   0.05     Carbowax350   0.05     37     6.2     15
    6.14   Neodox25-11   0.05     PluronicL-61   0.05     34     6.3     15
    6.15   Neodox25-11   0.05     Plurafac 31R1   0.05     32     3.7     15
    6.16   Neodox91-7   0.05     无   NA     55     3.3     15
    6.17   Neodox91-7   0.05     TritonN-101   0.05     43     6.3     15
    6.18   Neodox91-5   0.05     无   NA     59     2.8     15
    6.19   Neodox91-5   0.05     TritonN-101   0.05     46     5.5     14
    6.20   无   NA     无   NA     56     3.7     15
表6.1中的缩写“NA”指未用
当将TritonN-101加到含有Neodox91-7或Neodox91-5的LSCFC中时，已用Alodine404进行转化型涂布的罐头与由含EthoxME-14或Neodox25-11的LSCFC涂布的相比，其COF没有明显地差别。
当将含有Neodox25-11以及非离子型表面活性剂PlurafacD-25、Neodol25-7、TergitolTMN-6、Tergitol15-S-9、Ter-gitolMin-Foam IX、Surfonic LF-17、EthoxMI-14、Ethal OA-23、Pluronic L-61和Pluronic31R1中的一种的LSCFC涂布到已用Alodine404转化型涂布的罐头上，其平均COF与含有Neodox25-11和TritonN-101的LSCFC涂布经转化型涂布的铝制罐头时得到的平均COF在95％置信水平下没有明显的差别。含有Car-bowaxTM350的LSCFC是唯一试验的LSCFC，它得到比含TritonN-101的LSCFC明显高得多的COF。
实施例和对比例组7：特别是用这一组实施例来研究主表面活性剂和辅助表面活性剂之间比在组6试验的有更大的变化比。这一组中所有的步骤都与组6相同，不同的是，(i)一些未经转化型涂布的罐头与经转化型涂布的罐头(如正组6中的)一起测试；(ii)用于未经转化型涂布的罐头的特定LSCFC列入表7.1，而用于经转经化型涂布的罐头的特定LSCFC列入表7.2。在另一些实验中，测量了在没有转化型涂层的罐头上产生的不含水膜痕迹的表面百分数，其结果列入表7.3。在这些试验中，所有经转化型涂布的罐头得到完全没有水膜痕迹的表面。如果罐头未经转化型涂布，而不含水膜痕迹的表面通常又是需要的，那么非离子型辅助表面活性剂与含氧酸表面活性剂的比应至少为1.5∶1.0(当所有的含氧酸表面活性剂在每一分子中有至少8个氧亚乙基基团嵌段时)。
表7.1(在用LSCFC处理前没有转化型涂层)
编号    第一种表面活性剂及其浓度    第二种表面活性剂及其浓度    对应的COF值
      名称    g/L        名称    g/L
  7.1.1   Neodox25-11   0.025   无   NA     0.935
  7.1.2   Neodox25-11   0.0375   无   NA     0.591
  7.1.3   Neodox25-11   0.05   无   NA     0.429
  7.1.4   Neodox25-11   0.0625   无   NA     0.393
  7.1.5   Neodox25-11   0.075   无   NA     0.371
  7.1.6   Neodox25-11   0.10   无   NA     0.379
  7.1.7   Neodox25-11   0.075   TritonN-101   0.025     0.375
  7.1.8   Neodox25-11   0.0625   TritonN-101   0.0375     0.385
  7.1.9   Neodox25-11   0.05   TritonN-101   0.05     0.398
  7.1.10   Neodox25-11   0.0375   TritonN-101   0.0625     0.417
  7.1.11   Neodox25-11   0.025   TritonN-101   0.075     0.418
  7.1.12   Neodox25-11   0.00   TritonN-101   0.10     0.785
  7.1.13   无   NA   无   NA     1.482
  7.1.14   Neodox25-11   0.075   Neodol25-7   0.025     0.371
  7.1.15   Neodox25-11   0.0625   Neodol25-7   0.0375     0.367
  7.1.16   Neodox25-11   0.05   Neodol25-7   0.05     0.371
  7.1.17   Neodox25-11   0.0375   Neodol25-7   0.0625     0.387
  7.1.18   Neodox25-11   0.025   Neodol25-7   0.075     0.393
  7.1.19   Neodox25-11   0.0125   Neodol25-7   0.0875     0.423
  7.1.20   Neodox25-11   0.00625   Neodol25-7   0.09375     0.438
  7.1.21   Neodox25-11   0.00   Neodol25-7   0.010     0.977
  7.1.22   Neodox25-11   0.075   PlurafacD-25   0.025     0.376
  7.1.23   Neodox25-11   0.0625   PlurafacD-25   0.0375     0.392
  7.1.24   Neodox25-11   0.05   PlurafacD-25   0.05     0.381
  7.1.25   Neodox25-11   0.0375   PlurafacD-25   0.0625     0.402
  7.1.26   Neodox25-11   0.025   PlurafacD-25   0.075     0.435
  7.1.27   Neodox25-11   0.00   PlurafacD-25   0.10     0.811
表7.2(在LSCFC处理前有转化型涂层)
  编号    第一种表面活性剂及其浓度      第二种表面活性剂及其浓度    对应的COF值
名称 g/L 名称 g/L
  7.2.1   Neodox25-11   0.10   无   NA     0.475
  7.2.2   Neodox25-11   0.075   TritonN-101   0.025     0.492
  7.2.3   Neodox25-11   0.0625   TritonN-101   0.0375     0.508
  7.2.4   Neodox25-11   0.05   TritonN-101   0.05     0.551
  7.2.5   Neodox25-11   0.0375   TritonN-101   0.0625     0.602
  7.2.6   Neodox25-11   0.025   TritonN-101   0.075     0.725
  7.2.7   Neodox25-11   0.00   TritonN-101   0.10     1.280
  7.2.8   Neodox25-11   0.00625   Neodol25-7   0.09375     1.422
  7.2.9   Neodox25-11   0.0125   Neodol25-7   0.0875     1.129
  7.2.10   Neodox25-11   0.0375   Neodol25-7   0.0625     0.572
  7.2.11   Neodox25-11   0.0125   Neodol25-7   0.0375     1.326
  7.2.12   Neodox25-11   0.025   Neodol25-7   0.075     0.832
  7.2.13   Neodox25-11   0.05   Neodol25-7   0.15     0.552
  7.2.14   Neodox25-11   0.10   Neodol25-7   0.30     0.437
  7.2.15   Neodox25-11   0.0375   PlurafacD-25   0.0625     0.595
  7.2.16   无   NA   无   NA     1.889
表7.3(LSCFC处理前没有转化型涂层)
编号     第一种表面活性剂及其浓度   第二种表面活性剂及其浓度   不含水膜痕迹百分数
       名称    g/L       名称    g/L
  7.3.1   Neodox25-11   0.025     无   NA     20.0
  7.3.2   Neodox25-11   0.0375     无   NA     20.0
  7.3.3   Neodox25-11   0.05     无   NA     20.0
  7.3.4   Neodox25-11   0.0625     无   NA     30.0
  7.3.5   Neodox25-11   0.075     无   NA     30.0
  7.3.6   Neodox25-11   0.10     无   NA     40.0
  7.3.7   Neodox25-11   0.075     TritonN-101   0.025     40.0
  7.3.8   Neodox25-11   0.0625     TritonN-101   0.0375     50.0
  7.3.9   Neodox25-11   0.05     TritonN-101   0.05     80.0
  7.3.10   Neodox25-11   0.0375     TritonN-101   0.0625     98.0
  7.3.11   Neodox25-11   0.025     TritonN-101   0.075     100.0
  7.3.12   Neodox25-11   0.00     TritonN-101   0.10     100.0
  7.3.13   无   NA     无   NA     100.0
  7.3.14   无   NA     无   NA     1.500
  7.3.15   Neodox25-11   0.075     Neodol25-7   0.025     60.0
  7.3.16   Neodox25-11   0.0625     Neodol25-7   0.0375     75.0
  7.3.17   Neodox25-11   0.05     Neodol25-7   0.05     85.0
  7.3.18   Neodox25-11   0.0375     Neodol25-7   0.0625     98.0
  7.3.19   Neodox25-11   0.025     Neodol25-7   0.075     100.0
  7.3.20   Neodox25-11   0.0125     Neodol25-7   0.0875     100.0
  7.3.21   Neodox25-11   0.00625     Neodol25-7   0.09375     100.0
  7.3.22   Neodox25-11   0.00     Neodol25-7   0.010     100.0
  7.3.23   Neodox25-11   0.075     PlurafacD-25   0.025     60.0
  7.3.24   Neodox25-11   0.0625     PlurafacD-25   0.0375     70.0
  7.3.25   Neodox25-11   0.05     PlurafacD-25   0.05     80.0
  7.3.26   Neodox25-11   0.0375     PlurafacD-25   0.0625     95.0
  7.3.27   Neodox25-11   0.025     PlurafacD-25   0.075     99.0
  7.3.28   Neodox25-11   0.00     PlurafacD-25   0.10     100.0

Claims (20)

1.一种适用于与水混合来制备液体润滑剂和表面调整剂形成组合物的液体浓缩物，所述的浓缩物含有水和：(A)一定数量的选自符合通式(I)的含氧酸分子及其甲基酯的组分：
  CH3(CH2)nO(CH2CH2O)xCH2C(O)OR    (I)，式中，每一n和x可相同或不同，为一正整数，x不小于8，R为H或CH3；以及(B)一定数量的选自以下的组分：(B.1)符合通式(I)当x不大于7时的分子；(B.2)符合通式(II)的分子：
  R1O(CH2CH2O)Y(CH2CHCH3O)ZH    (II)，
式中，R1为选自以下的残基：(i)饱和的和不饱和的直链的和支
链的脂族一价烃类残基和(ii)带有饱和的和不饱和的直链的和
支链的脂族一价烃类残基取代基的苯基残基，其中苯基残基中
的芳环直接键联到在式(II)中R1符号后立即出现的氧原子上；
Y为一正整数；Z为0、1或2；(B.3)符合通式(III)的分子：
  R2C(O)O(CH2CH2O)PH    (III)，
式中，R2选自饱和的和不饱和的直链的和支链的脂族一价烃类
残基，P为一正整数；(B.4)符合通式(IV)的分子：
HO(CH2CH2O)q(CH2CHCH3O)r(CH2CH2O)qH    (IV)，
式中，每一q和q′可相同或不同，为一从2至10的正整数，r为
一从3至60的正整数；以及(B.5)符合通式(V)的分子：
HO(CH2CHCH3O)s(CH2CH2O)t(CH2CHCH3O)s′H    (V)，
式中，每一s和s′可相同或不同，为一从10至63的正整数，t为
一从2至20的正整数，其中组分(B)的数量与组分(A)的数量比为约0.2∶1.0至约10∶1.0。
2.根据权利要求1的浓缩物，其中n为5-20；对于组分(A)，x为9-25；对于组分(B)，x为2-25；每一R1和R2含有8-22个碳原子；与通式(II)和(III)一致的分子的平均HLB值为约8.0至约19.5；每一q和q′为2-9；r为5-45；每一s和s′为15-55；t为3-18；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约0.50∶1.0至约9.0∶1.0。
3.根据权利要求2的浓缩物，其中n为6-19；对于组分(A)，x为10-25；对于组分(B)，x为5-25；每一R1和R2含有10-21个碳原子；与通式(II)和(III)一致的分子的平均HLB值为约8.5至约18.9；每一q和q′为3-9；r为8-41；每一s和s′为20-48；t为4-16；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约0.7∶1.0至约8.0∶1.0。
4.根据权利要求3的浓缩物，其中n为7-18；对于组分(A)，x为10-21；对于组分(B)，x为5-21；每一R1和R2含有11-20个碳原子；与通式(II)和(III)一致的分子的平均HLB值为约9.0至约18.6；每一q和q′为3-8；r为8-41；每一s和s′为20-48；t为4-16；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约0.90∶1.0至约7.0∶1.0。
5.根据权利要求4的浓缩物，其中n为8-17；对于组分(A)，x为10-19；对于组分(B)，x为5-19；每一R1和R2含有12-19个碳原子；与通式(II)和(III)一致的分子的平均HLB值为约9.5至约18.3；每一q和q′为3-7；r为16-36；每一s和s′为22-42；t为5-14；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约1.10∶1.0至约6.5∶1.0。
6.根据权利要求5的浓缩物，其中n为9-16；对于组分(A)，x为10-17；对于组分(B)，x为5-17；每一q和q′为3-6；r为20-34；每一s和s′为22-37；t为5-12；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约1.30∶1.0至约6.5∶1.0。
7.根据权利要求6的浓缩物，其中n为10-15；对于组分(A)，x为10-15；对于组分(B)，x为5-15；每一q和q′为3-5；r为24-34；每一s和s′为24-33；t为5-10；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约2.0∶1.0至约6.5∶1.0。
8.根据权利要求7的浓缩物，其中r为26-32；每一s和s′为24-30；t为5-8；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约2.5∶1.0至约6.0∶1.0。
9.根据权利要求8的浓缩物，其中n为11-14；对于组分(A)，x为11-12；对于组分(B)，x为5-12；每一q和q′为3-4；r为28-30；每一s和s′为26-28；t为6-7；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约3.0∶1.0至约4.5∶1.0。
10.根据权利要求9的浓缩物，其中每一R1和R2有14-18个碳原子，为不饱和的，为直链的，任选有单一的甲基取代基，以及组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约3.5∶1.0至约4.0∶1.0。
11.一种洗涤和印花铝制罐头的方法，其中将罐头洗涤，然后任选进行转化型涂布，随后与可有效使如此处理过的罐头在干燥后其外侧壁上的静摩擦系数小于1.0的含水润滑剂和表面调整剂形成组合物接触，其中改进之处包括罐头与这样一种含水的润滑剂和表面调整剂形成组合物接触，该组合物含有水和以下组分：(A)一定数量浓度约0.004至约1.0g/L的选自符合通式(I)的含氧酸分子及其甲基酯的组分：
  CH3(CH2)nO(CH2CH2O)xCH2C(O)OR    (I)，式中，每一n和x可相同或不同，为一正整数，x不小于8，R为H或CH3；以及(B)一定数量选自以下的组分：(B.1)符合通式(I)当x不大于7时的分子；(B.2)符合通式(II)的分子：
R1O(CH2CH2O)Y(CH2CHCH3O)ZH    (II)，
式中，R1为选自以下的残基：(i)饱和的和不饱和的直链的和支
链的脂族一价烃类残基和(ii)带有饱和的和不饱和的直链的和
支链的脂族一价烃类残基取代基的苯基残基，其中苯基残基中
的芳环直接键联到式(II)中R1符号后立即出现的氧原子上；Y
为一正整数；Z为0、1或2；(B.3)符合通式(III)的分子：
  R2C(O)O(CH2CH2O)PH    (III)，
式中，R2选自饱和的和不饱和的直链的和支链的脂族一价烃类
残基，p为一正整数；(B.4)符合通式(IV)的分子：
HO(CH2CH2O)q(CH2CHCH3O)r(CH2CH2O)q′H    (IV)，
式中，每一q和q′可相同或不同，为一个2-10的正整数，r为一
3-60的正整数；以及(B.5)符合通式(V)的分子：
HO(CH2CHCH3O)s(CH2CH2O)t(CH2CHCH3O)s′H    (V)，
式中，每一s和s′可相同或不同，为一10～63的正整数，t为一2
-20的正整数；其中组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约0.2∶1.0至约10∶1.0。
12.根据权利要求11的方法，其中组分(A)的数量与组分(B)的数量之和为约0.010至约0.90g/L；n为5-20；对于组分(A)，x为9-25；对于组分(B)，x为2-25；每一R1和R2含有8-22个碳原子；符合通式(II)和(III)的分子的平均HLB值为约8.0至约19.5；每一q和q′为2-9；r为5-45；每一s和s′为15-55；t为3-18；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约0.50∶1.0至约9.0∶1.0。
13.根据权利要求12的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.020至约0.90g/L；n为6-19；对于组分(A)，x为10-25；对于组分(B)，x为5-25；每一R1和R2含有10-21个碳原子；符合通式(II)和(III)的分子的平均HLB值为约8.5至约18.9；每一q和q′为3-9；r为8-41；每一s和s′为20-48；t为4-16；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约0.70∶1.0至约8.0∶1.0。
14.根据权利要求13的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.030至约0.80g/L；n为7-18；对于组分(A)，x为10-21；对于组分(B)，x为5-21；每一R1和R2含有11-20个碳原子；符合通式(II)和(III)的分子的平均HLB值为约9.0至约18.6；每一q和q′为3-8；r为8-41；每一s和s′为20-48；t为4-16；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约0.90∶1.0至约7.0∶1.0。
15.根据权利要求14的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.040至约0.70g/L；n为8-17；对于组分(A)，x为10-19；对于组分(B)，x为5-19；每一R1和R2含有12-19个碳原子；符合通式(II)和(III)的分子的平均HLB值为约9.5至约18.3；每一q和q′为3-7；r为16-35；每一s和s′为22-42；t为5-14；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约1.10∶1.0至约6.5∶1.0。
16.根据权利要求15的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.048至约0.60g/L；n为9-16；对于组分(A)，x为10-17；对于组分(B)，x为5-17；每一q和q′为3-6；r为20-34；每一s和s′为22-37；t为5-12；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约1.30∶1.0至约6.5∶1.0。
17.根据权利要求16的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.052至约0.50g/L；n为10-15；对于组分(A)，x为10-15；对于组分(B)，x为5-15；每一q和q′为3-5；r为24-34；每一s和s′为24-33；t为5-10；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约2.0∶1.0至约6.5∶1.0。
18.根据权利要求17的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.068至约0.35g/L；r为26-32；每一s和s′为24-30；t为5-8；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约2.5∶1.0至约6.0∶1.0。
19.根据权利要求18的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.080至约0.25g/L；n为11-14；对于组分(A)，x为11-12；对于组分(B)，x为5-12；每一q和q′为3-4；r为28-30；每一s和s′为26-28；t为6-7；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约3.0∶1.0至约4.5∶1.0。
20.根据权利要求19的方法，其中组分(A)和(B)数量之和为约0.096至约0.17g/L；每一R1和R2有14-18个碳原子，为不饱和的，为直链的，任选仅有一个甲基取代基；组分(B)的数量与组分(A)的数量之比为约3.5∶1.0至约4.0∶1.0。
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