CZ79493A3 - Fungicidal agents - Google Patents

Description

Fungicidní prostředky Oblast techniky

Vynález se týká fungicidníeh prostředků, ktere mají velmi široká použiti.

Dosavadně -J —i V w - mgicxini axcnioraroamaisví v 1.11- cr_:_..c7. siouceniny jsou kusových, sypkých prostředcích jako prášky nebo granule. Takovéto prášky nebo granule se obecně mohou dispergovat, rozpouštět nebo jinak míchat do kapalin, čímž se tvoří různé formy suspenzí nebo jiných směsí pro použití jako spreje v zemědělství. Takové směsi se často připravují až na místě aplikace, po předchozím skladování uvedených sypkých (kusových) prostředků. Toto skladování, manipulace, dispergování a aplikace těchto dithiokarbamatcvých a bisdithiokarbamoyiových disul-fidových sloučenin může být doprovázeno komplikacemi a pro- e překonat za použití přídavku dal-uvedenému prostředku nebo včleněním pomocných blémy. Tyto problémy jxcn -•;ro.cu c.o iornuá.acniac oiiizacru oz íoíIí -í-ív

ZpUSOOO· S j 3ΖΓ XClCLV A j X 3X3“ prevenci degradace v průběhu sklado pesoby pro redurc- zmenšování velikosti částic, které vede k výrobním zcratem; přidávají se disper a povrcnově aktivní činidle; o rov mii on z.oůsobů na oo ováná 'ΖΟ X Z O O-33 X O J 33 í a ma- ^ . t: c-. -k w o. w o- :unima-ao. pxxx* pro ροοζοζογ. x: :x vxxx:y vaní iisoo naniadná po piva neoo vyrooni vání oděru a tedy ke vzniku prachu a ^ o - * —, v 1 n c o v a r __ použili .mechanický ni nulování ;icn prc ;·α :thy 1 enthiomočoviny ( ethyl e.isiou: .. ..i w .· j . .1 a ui r i cl o vy exi pros zr oo. zz. >o xj.3] JXXX Ů1Γ3 /’/ tlÁJ T/C/í uJSC.Áv., t 2

Podstata yynálazu Překvapivě bylo objeveno, že mnoho výš a uvadenýcn nevýhod z hlediska fyzikálních vláčnosti lza ořskonat při soužití nového způsobu přípravy takových prostředků, při nichž se připraví výsledné prostředky s vyšším obsahem vlhkosti než mají známe prostředky. Tímto způsobem získané prostředky mají též nižší obsah ETU, než je u známých prostředků.

Podle prvního aspektu poskytuje tento vynález způsob přípravy sypkého prostředku obsahujícího od 20 do 95 % hmotnostních dithiokarbamatu a/nebo bi ocitni o karbaraeyl di-sulfidu, přičemž uvedený způsob sestává z: (1) příprava suspenze, obsahující částice uvedeného dithio-karbamatu a/nebo bisdithiokarbamoyl disulfidu, přičemž tyto částice mají hodnotu středního průměru částic od 2 do 7 mikrometrů; a (2) sušení rozprašováním uvedené suspenze, čímž se připraví uvedený sypký prostředek s obsahem vlhkosti od 2,5 do 20 % hmotnostních, s výhodou od 2,5 do 10 % hmotnostních.

Podle dalšího aspektu poskytuje tento vynález sypký prostředek, obsahující dithiokarhanaty nebo bisdithiokarbamoyl disulfidy, a má obsah vlhkosti od 2,5 do 20 $ hmotnostních, s výhodou od 2,5 do 10 £ hmotnostních; výhodné mají tyto sypká prostředky po přípravě počáteční obsah achylen-thiomočoviny menší než 0,1 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 0,05 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost tohoto prc s tředku.

Zvýšený obsah vlhkosti v uvedených novýc.i prostředcích pocle coiioco vynalezu v porovnáni se sccjnymc známými dosuc v daná oblasti techniky, má za následek významné zvýšeni sypatelnosti - sypkosti - tohoto sypkéno prostředku, saíšen. prašnosti tohoto prostředku a zvýšeni sypne hmotnosti tohoto prostředku. Zze také přispět ta snížení obsahu etnylen-thiomočoviny v tomto prostředku v případech, kdy dochází ke - 3 - !ía obrázku 1 jsou znázorněny grafy pro distribuci dvou velikostí částic, a to pro vzorek A (nízký obsah vlhkosti u prostředků podle dosavadního stavu techniky) 'a ar o vzorek B (a řízeným, obsahara vlhkosti padla tohoto vynálezu). výhodná ja, jastliže ja alespoň jedan ditniokarnamau (avant. dithiokarbamaty) vybrán zs skupiny ethylanbisaithio-karbanatových kovových solí, dimethydithiokarbamatových kovových solí a propylanbisdithickarbamatových kovovýcn soli. Výhodné ethylenbisdithiokarbamatové kovové soli jsou raanco-za.b (koordinační produkt ethylanbisdithiokarbamatu manganu a zinku), manab (ethylanbisdithiokarbamat manganu) a zinab (atiiylanbisdithiokarbaraat zinku). Výhodnou dimethyldithio-karbaraatovou kovovou solí je ziram (dimethyldithiokarbamat zinku). Výhodnou propylenbisdithiokarbamatovou kovovou'solí je propineb (||(l-methyl-l,2-ethanediyl)bisjkarbamatothio-atoj|(2-)zinačnatý homopolymer). Jiným výhodným dithiokarba-matem je metiram (tris|amin|ethylenbis(dithiokarbamato)jzi-necnatý|Jtatrahydro-l,2,4,7-dithiadia-zocin-3,3-dithicn J polymer) . Výhodný bisdithiokarbamoyl íisulfid je thiram (bis--(dimsthylthiokarbaraoyi)disulfid). Tyto uvedené výhodní ko- vé soli a bisdit. ve.·!/ b-i,.. 3 amotní Vy fiočl;ic ja, 3 ilJ-C / CtSTr m píp J 3 ^ ^ iithiokarbamcyl disullidy mohou být prezen-nebc v kombinacích. ,OSt nvedenycn slou· ^3. *"* * a bisdithioka: a - 0 hmotnostních, :u; v; /hodné je, jas 3StŠ výhodnější je w -i-1 w 0 — z jv v> Vcc .1.10 w.l0 ' jsou vybrány z dithickarbanutě bamoyl disulfidů, ss ponybuja od 20 do 95 vzčazeno iia csxkovou nmocnost orostradku; liča ja to alespoň 50 % hmotnostních; ještě výhodněji hodnota alespoň dO S hmotnostních. / ^ -..-i / *V - ř ---- . . - - 'Oan vln.cost.a v luoce mní a kCiisat ve veima si v kapalná nato v plynní formě a v tom, zda j 3 7l .y Vc.wc.-ia, i nyoracovanem nabo něhydrátovaném 3 Cel V ·*»0·.ΐl ..Irdki 'COVCCtCrlď- J _r vlhkost obsažen?, v j m...v*.

^ -1 i-i-^ J..1 / \ry. JjTíliiy Cil JC )U7; J.·. y ..w. rsoy var ona. í /.1 t.n / rody, v takovýca prípadocn oíy je 70; »e ji 01. e,e -..o _j nmoc.soa. prostředek podle provedani/ přesněji na jeho hmotnost. V jednom 2 provedení je převážný obsah vlhkosti obsažen v hydratační vodě.

Prostřed.:/ podle tohoto vynál; :u. zajíci zvýšený sosně vlhkosti, sají významně zvýšenou sypnost vzhledaní ke známým prostředkům. výhodná je taková sypnost prostředků podle provedení, při níž sypný úhel takovýchto prostředků menší než šedesát stupňů vzhledem k vodorovné ploše, na niž je nasypán.

Prostředky podle tohoto vynálezu mají po přípravě počáteční obsah vlhkosti menší než 0,1 2 hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost srcstředku.

T3-- -.v.y ---j .K srovoně ní tohoto vynálezu se uvádí áithiokarhamat obsahující iaanco-zeb a počáteční obsah ethylenthionočoviny od 0,01 do 0,15 % hmotnostních na celkovou hmotnost prostředku. Při výhodnějším provedení je obsah athylanthiomočoviny v sypkém prostředku, udržovaném při teplotě 54 °C po dobu dvou týdnů po vyrobení prostředku (standardní test stability pro zemědělská výrobky) menší než 0,3 % hmotnostních, výhodněji od 0,10 do 0,25 % hmotnostních, ještě výhodněji od 0,20 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Při jiném provedení se prostředek udržuje na teplotě 54 °C po dobu čtyř týdnů po vyrobeni prostředku, přičemž výhodný obsah ethy1enthiomo-čoviny je tenčí než 0,3 2 hmotnostních, výhodnější menší nač 0,13 2 hmotnostních, vztaženo na celkovou 'metnešt prostředku Prostředek podle tohoto vynálezu má 3 výhodou sypnou hmotnost alesooň 0,5 g cm Jf výhodněji alespoň 0,75 g cm -3 a ještě výhodněji od 0,75 do 1,0 g cm

Prostředky mají 3 výhodou střední voli.cest suchých částic (tj. průměr) v rozmezí od 20 do 400 mikrometrů Uiu). Va-li.cost částic a jejich distribuce j- velmi vy známo, á z iledis-.:a prasnos ca nanenc prestrsauu· Pro yj-cisnosur 30 vy— nodná, jstliže se sníží objem částic s prumšram částic menším nač 3 mikrometru, výhodněji o průměr ezi mensám než 10 mik- tam aby alea son 50 2 objem. V -J c.s_ neu c ..1.1 kromě cr .i, výhodné3a pan m maurcna mot proměněna 3 e a-s3 emcvč srocenou sucnyon omočme :h n oč 13 mikrometru, najv I.C3 Z V> Z OOj37nc/ :o- canta suchých částic, které jsou přítomny,když se prostředek suší tak, aby měl 1 procento obsahu vlhkosti. ?-i výhodném provedení obsahuje prostředek (a) částice, které tvoří jedna nebo více složek, které jsou vybrány z et-hyíenbisditniokarbanatových kovových selí, dinethyldithio-karbamatových kovových solí, propylenditiokarbamatových kovových solí, metiranu a thirarau, a (b) vodu; přičemž celková hmotnost uvedených složek je od 20 do 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku, rento uve- — o daný prostředek má sypnou hmotnost alespoň 0,5 g cm ^ a velikost sypného uhlu je nejlépe šedesát stupňů a dále obsahuje uvedený prostředek alespoň padesát procent objemových uvedených částic jako suché částice mající průměr větší než pit mikrometrů.

Způsob přípravy podle vynálezu sestává z: (1) přípravy suspenze, tvořené částicemi uvedennáho dithio-karbamatu a/nebo bisdithiokarbamoyl disulfidu, přičemž uvedená částice mají střední hodnotu průměru od 2 do 7 mikrometrů; a (2) sušení uvedené suspenze rozprašováním, přičemž se získává sypký prostředek s obsahem vlhkosti ca 2,5 áo 20 1 .... J , ·· p r :. .éro 3 /1'i V’ 2 V V12 — 3 u V' V’"/Λ0'0.0U „iOJiJO-*.' J ·-— -2 ---t — (a) .11 ternatrvna způsob v sobe zahrnuje pr:·.. pro přípravu prvotní suspenze, zahrnující: částice uvedených složek se vyberou z lithioka. :iruicid:, nmo tn v.) rocanto alespoň (b) — ..____ ~

Podlá jadnoho výhodného způsobu tato první suspenze obsahuje: (a) alespoň 10 -¾ hmotnostních vlhkého koláče aaaebu? (o) xc n cy .aci^i 03. ne a z i n. c u v p~wX.pnc.nen ...o i x - n —) po^ ... on deseti do jedné1 2 a (c) alespoň 40 2 hmotnostních vody.

Ještě výhodnější je, jestliže uvedení první suspenze obsahuje alespoň 5G % hmotnostních manebového vlhkého koláče a uvedená druhá suspenze má střední průměr částic 5 mikrometrů. Při dalších provedeních obsahuje uvedená první suspenze dále alespoň 2 2 hmotnostní jednoho nebo několika acitiv, vybraných za skupiny stabilizačních disperzních činidel, anti-pěnidel, zvlhčovačích činidel, pojív, plniv a nastavovacích plniv. Dále následují Příklady, které ilustrují blíže provedení tohoto vynálezu, aniž by však jakkoli omezovaly tento vynález a jeho obsah a rozsah. Příklady provedení vynálezu Prxnlaa 1 Příprava dithiokar barnatových suspenzi Připraví se devět dithiokarbamatových suspenze, smxcn; ním složek pro přípravu každé ze suspenzí s následujícxmx prostředky: 2 hmotnostní

Složka 72,07 k. / O v Λ Π ~ J ř Οώ — .» «·> — / 2š «ώ m !T -j: t ^ ~ ů. í· / V> •'Š S :Z 1 OH"/ H · v'3. £* suspenze cyIr. stej-ix, croro cono, Oj ui-J ^ -k - i 1

Vlhký koláč (10 2 Mn 2BDC)a - . aa

Odpěňovadlo henamethylentetraminový stabilizátor 2 ΐ 2-2·» ^ - o chvi ihoc inn cucc.canoa:i: ze pro vzorky i-D, 1-77, 2-11, 3-U a 4-'J mají jakc gační prostř-edak zařen^dispergácor a že suspenze pro vzorný 1—R, z—r, 4—Π Λ13. j J_ j3.XQ Cí.JU3O22ΓCij, j. ^ITOS 2kr-3Ci'2.,£

Ja2cIÍZ lOQid C;J_3 .08Γ'-^citO2Γ ·

Po utvoření se každá ze suspenzí mela za mokra na střední velikost průměru částic pět mikrometrů. Příklad 2 Příorava vzorku 1-D prostředek (srovnávací)

Suspenze pro vzorek 1-D z Příkladu 1 a o susr rozpraso-a teoloccu na výs- váním s teplotou na vstupu 220 az 330 tupu 80 °C k přípravě meziproduktového prostředku, který se dále podrobí druhému stupni sušení za vzniku vzorku 1-D. Příklad 3 Příprava vzorků 1-11, 2-77, 3-W, 4-W, 1-R, 2-R, 3-R a 4-R prostředků (vynález) Příprava z Příkladu 1 se použije pro přípravu osmi vzorků suspenze: 1-H, 2-17, 3-ÍJ a 4 —17 pro první soubor a 1-R, 2-R, 3-R a 4-R pro druhý soubor. Těchto osm vzorků suspenze se podrobí jednoduchému sušení rozprašováním bez druhého sušicího stupně. Případná podmínky při sušení rozp- C', rasováním byly: teplota na vstupu 320 až 330 ~C a teploty na výstupu byly následující:

Vzorek i-:;, i-R

Teplota na výstupu - η c°~ j.10 - 100 Cc 70 3

Tabulka

Počátačn í vlastnost π / 1 « j Veda Valikos C w^j wiC {^Ι,Λ) i':uaaa vzorku (3)a -o a 3J -o 20 Sa / o, \ ^ \ * i i-D 0,2 6,0 12,5 0,12 (srovnávací) 1-11 3,3 5,9 17,3 0,13 1-Pv 4,0 6,4 . 17,3 0,13 2-R 5,8 5,3 17,9 0,12 2 — v 7 7,0 5,6 17,2 0,097 3-S 2,3 7,2 18,3 0,071 3-77 10,3 Λ O / 13,0 0,037 2-R 12,0 14,9 43,5 0,057 4-W 13,1 14,9 43,1 0,024 Po dvou týdnech při teplota 54 °C Číslo Voda Velikos i částic (mm) ETU vzorku (%) 50 % 90 % (%) 1-D 0,79 6,0 12,4 0,28( srovnávací) 1-W 2,7 7,2 22,7 0,22 1-R 2,7 5,5 16,2 0,24 2-11 6,8 < ,1 ·» / — 21 / d r- ~ o /*> —, b / - 7,3 ~ ~ f · b / - « 3-2. .λ /· ... 2,7 ^ o / ý 0,15 2-:.'; > / ^ ^ d. w / n *7 ^ / ... t 4-2 1 Γ5 1 — ^ t — .·» n -p 77,5 ^ / ď. J 4-rT 10,3 27,1 . 61,2 0,11 Po č ty ř a cli týdnach při čapl o~t: 54 "C y, ..· ^ w^blO Veda Ξ J-.v, ’Cb C 11 r clu ( .·.’.) . .! .. ^ V O ~~ .Ί -X (1) V Λ [\ • Λ I> vj U U) 1-2 9,-0 0 / J- -Lw f ^ ^ / d. ^ V v-v/v-iwivawj. ; 1 -;; / O J. J Zj ~ t o λ » v ^ 1-1 -b / — 27,2 1 -. /, o - / — - - / —- 2-1 7,1 7 Ί < · — — f C.Z r ^ / U ^ w J / 1 Λ -J / -- — ~ d. O / .t V *7 C ^ / 3 — ^ ř — Vy 7 J -1' - - / 'V .- J 4 - 2 — ^ / - W ^ f v - — * -» -3 / d. r / -J *- ~ - / ^ -* — βίουtabulka I platí •7 ·Ά nmotno3tni.cn a vsacliny aa. částic voda a ETU 2 jSOU V 3 jsou udány v objámových.

O. ‘O

Po r aaisverzi v a vo a a a ač zTU i a athvlanthionc ovina. Příklad 4 jejich velikosti

Analýza suchých části

Analýza velikosti částic sa provádí porovnáváním distribuce velikosti částic v prostředku dithiokarbamatověm při nízká vlhkosti (vzorek A, stejná jako výše uvedený i-D a v dithickarbamatovém prostředku s relativně vyšší vlhkos tí (vzorek Bf připravený v podstata stejným způsobem, ale s vyšším obsahem vody.Vzorky mají následující vlastnosti:

Tabulka II

Vzorek A B Obsah vody < i % 3,7 % Střední velikost částic 5,9 jim 29,9 jim Distribuce velikosti částic 10 e í 3(ΐ Λΐη ^7,1 jim 50 Ϊ - <ř::‘ £23,3 jim 75 5 <10,4 jim <42,7 jim 50 % <14,3 jun <55,0 jun

Tato distribuce je znázorněna na obrázku 1, který ilustruje významný rozdíl v distribuci průměru částic. U jiných vzorků byla provedena analýza velikosti suchých částic a následujícími výsledky:

Taoulka lei

10 Dále bylo zjištěno následující porovnání sypných hmotností:

rabulka IV ' 7"7 C' -/'c* •J aVl wλ κ Voda (%) _ „ _ 0 bypna. iir^otnos b (g c.ú “) I-D o,sa to o z-:/ 7,0 0,71

Průmyslová využitelnost

Fungicidní prostředky podle vynálezu, které jsou velmi používané především v zemědělství, jsou upraveny pomocí přídavných látei tak, aby usnadnily manipulaci a skladování uvedených látek.

Claims (4)

1. ^ i Č 5 / i- :.J· I - 1 * .=: a / K I ; ··> o o / ^ ΓΠ» J

   - I - “ř: -se PATE Π T 0 V É N A H Oj l£ Sypxý prostřeáek, vyznačují že obsahuje dithiokarbamaty nabo disdithiokarbamoyl di-sulřidy, přičemž .nají obsah vlhkosti od 2,5 do 20 3 hmotnostních, s výhodou od 2,5 do 10 % hmotnostních. slo
2. 2. Prostředek podlá nároku 1, vyznačuj ící t í m, ža obsah vlhkosti ja tvořen alespoň jednou žek, náležejících do skupiny, kterou tvoří voda, amoniak, aithiokarboxylat nebo glykol, přičemž zvláště výhodná ja voda, výhodnější pak hydratační voda, Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m, že má bezprostředně po přípravě počáteční obsah athylenthiomočoviny menší než 0,1 % hmotnostní, s výhodou pak od 0,01 do 0j05 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Prostředek podle nároku 3,vyznačující se tím, ža obsah athylenthiomočoviny v uvedeném prostředku, který se udržuja při teplotě 54 °C po dobu dvou týdnů ,oo přípravě tohoto prostředku je menší nač 0,3 3 hmotnostní, s výhodou od 0,1 do 0,25 % hmotnostních, vzcaženo na celkovou hmotnost uváděného prostředku. Prostředek podle nároku 3 nebo 4, vyznačuj rcx 33 c í m, že obsah athylenthiomočoviny v uvedeném prostředku, který se udržuje při teplotě 54 C po dobu čtyř týdnů po přípravě tohoto prostředku, je menši nez hmotnostní, s výhodou menší neč C,13 % hmotnouimcn, V J. .1 dl Λ ,· / v ; ; ·’ - 3- - /
3. 7. Prostředek podlá nektar: v y s n a č u j -L w .L ,Z> C predchaza3 xcxch nároků, 3 J, - -1 i C3 3 y p λ 1j .1 3 i ;o..v o > ucco prostrcu.ca nsni .13.3 333 b. Prostra-dek podle naktareho z pradcházajících nároku, vyznač Ujicx jeho suchých částic j i O natru. 3 a t í in, ža střední arům! a v rozrazí od 20 do 400 nikro- S. Prostředek podlá některého z přadcházajících nároků, v y ii 3. C U. j i C Ul, auciiyca castxc inaj3.c3.ch pru-aer menši nes 5, s výhodou menší než 10 a ještě výhodněji menší než 15 mikrometrů, není větší než 50 % a s výhodou není větší naž 25 %, vztaženo na celkový objem suchých částic, přítomných v uvedeném prostředku, je-li sušen na obsah vlhkosti 1 %.
4. 10. Prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že objem suchých částic majících průměr větší než 20 mikrometrů,je alespoň 50 %, vztaženo na objam suchých částic, přítomných >an na oasai vlnrosti v uvadanam • adku, j 3-1: a. 2pusou průpravy syp.cano prostředku, oosahuixcxho od 20 do S5 % hmotnostních dithiokarbamatu a/naao bisdithio-karbamoyl disulřidu, vyznačující ca (1) xrxpravx susoanza, ojsanuiic cxca uvac.anano a- thiokarbamatu a/nebo bicditaiokarbamoyl ixsulfidu, mající střední průměr částic od 2 do 7 nikromatrů; , )2 3^_ 3*2 O v —· N —. . —, > * - t ' —' —I V r I wdLw Jnb J j. P-£ / P^cí c;t..tz.». / a - Jx' / .3ti 333dii ·/2.-Ί!ΐ03 32. --2 / -b / C ti w ^ f s 1C (2) U j í C í 3 3 i mlátím za mokra i tniokarbanatu a/ne-aspon jadnó rozpust-inečnatého n3bo síra- Způsob podlá nároku 'jfi, vyznač t I m, 33 uvedoná suspenze se vyráb '3 U 3 i 3 JI Z j t 30S3.13jld 3*^.3 Co.C3 -3 bo bisdithiokarbaraoyl disulfidu, ai na soli zinku, s výhodou chloridu z nu zinečnacéhc, a vodu. Prostřadak podle některého z přadcházejících nároků nebo způsob podle některého z předenázajících nároků, vyznačující se t í a, že uvedený dithiokarbama t n aoo bis ai thxo.car earacy i xlžid obsahuje athyienbisdi- chiokarbaaacovou kokovou sůl, 3 výhodou aaneozeb, maneb nebo zineb, některou dimathyldihiokarmatovou kovovou sůl, propylandithiokarbaniatovou kovovou sůl, matiram naho thira.u Prostřadek nebo způsob podlá některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ža calková hmotnost dithiokarbamatu a/nabo bisdithiokarbaraoyl disul-fidu je od 20 do 95 % hmotnostních, vztažano na calkovou hmotnost uvedeného prostředku. lé, v y z n a niokarzamat je eňé částice stí man· Způsob podle některého z nároků 11 ač jící se t £ ;λ, če uvedený dít. cozab, a v uvedené suspenzi mají uved velikost od 3 do 6 mikrometrů. 1 1 J — C , Způsob podlá nároku 12, v y z n a č u .3 uvedená první suspanze obsahuj e: £ ] ) alesoon iO b umocnos cm ch, 3 v ý ho unotnos tnicn :ciáca manabu; b] 1 ioncy ..lanpnnu . a zimu v pří pa áném :u mol orní.λ x lies ion deset ku jedné, vozy (e) alesoon -0 1 hmotnostních