CZ76898A3 - 4-(2,4 - diaminofenoxymethyl)-1,3-dioxolany, způsob jejich výroby a prostředek pro barvení vlasů - Google Patents

4-(2,4 - diaminofenoxymethyl)-1,3-dioxolany, způsob jejich výroby a prostředek pro barvení vlasů Download PDF

Info

Publication number
CZ76898A3
CZ76898A3 CZ98768A CZ76898A CZ76898A3 CZ 76898 A3 CZ76898 A3 CZ 76898A3 CZ 98768 A CZ98768 A CZ 98768A CZ 76898 A CZ76898 A CZ 76898A CZ 76898 A3 CZ76898 A3 CZ 76898A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compounds
hair
solution
compound
Prior art date
Application number
CZ98768A
Other languages
English (en)
Inventor
Mustafa Akram
Wolfgang Bauer
Andreas Bittner
Astrid Kleen
Original Assignee
Hans Schwarzkopf Gmbh And Co.Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hans Schwarzkopf Gmbh And Co.Kg filed Critical Hans Schwarzkopf Gmbh And Co.Kg
Publication of CZ76898A3 publication Critical patent/CZ76898A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) Anotace:
Sloučeniny vzorce /1/ a jejich soli s anorganickými kyselinami, kde R1, R2, R3 a R4 mohou znamenat nezávisle na sobě atom vodíku, /C]-4/-alkylovou skupinu, hydroxy/C2-3/-alkylovou skupinu, alkoxy-/C2-3/alkylovou skupinu, amino-/C2-3/-alkylovou skupinu, 2,3-dihydroxypropylovou skupinu a R5 a R6 mohou nezávisle na sobě atom vodíku nebo /Ci-4/-alkylovou skupinu a způsob jejich výroby a prostředek pro barvení vlasů. Výhodné jsou prostředky pro barvení vlasů na bázi sloučenin obecného vzorce /1/ ve formě krému, roztoku, pěny nebo gelu, které obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce /1/ samotnou nebo s alespoň jednou vyvíjecí složkou a oxidační katalyzátor pro tvorbu oxidačního zbarvení působením vzdušného kyslíku, který se skládá ze soli přechodového kovu nebo komplexu přechodového kovu, zvláště chloridu, síranu a octanu měďnatého, samostatně nebo jako aduktu s amoniakem, (13) Druh dokumentu: A3 (51) Int. Cl6:
C 07 D 317/22 A61K 7/13 ethylendiaminem, fenantrolinem, trifenylfosíinem, 1,2-difenylfosfinoethanem, 1,3-difenylfosfinopropanem nebo amonnými solemi jednotlivě nebo ve směsi. Výsledný způsob barvení vlasů je zvláště mírný a šetří vlasy.
····
...... • · · • · ·· ···· • ·· • ·· · · • ·t • ··
4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-1,3-d>oxolany, výroby a prostředek pro barvení vlasů
Oblast techniky způsob jejich
Předkládaný vynález se týká nových substituovaných způsobu diaminofenoxymethyl)-1,3-dioxolanů obecného vzorce (I), jejich výroby a použití jako prostředků pro barvení vlasů.
(I)
Dosavadní stav techniky
4-(2,4oxidační vysokou
Pro barvení keratinických vláken se používají tzv. barvy, protože při barvení poskytují intenzívní barvy s stálostí. Za podmínek použití (nízká teplota barvení a krátká doba barvení) poskytují intenzívní barvy s dobrou stálostí. Přitom se barevné látky tvoří v průběhu barvení oxidační vazbou vyvíjecí složky a vazebné složky. Vazebné a vyvíjecí složky pro dosažení nejrůznějších barevných tónů, které se v následujícím textu označují jako meziprodukty barev na vlasy, se ve velkém množství popisují v literatuře (K. Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, díl V, Academie Press, 1971; F. Brody a M. S. Burns, J. Soc. Cosmet. Chem. 19, 361 - 379, 1968; H. Husemeyer, J. Soc. Cosmet. Chem. 25, 131 138, 1974).
Ačkoliv oxidační reakce, tj. vyvinutí zbarvení, může v podstatě probíhat také působením vzdušného kyslíku, které ale zpravidla probíhá příliš pomalu a/nebo poskytuje nestejnoměrné zbarvení, používají se obvykle chemické oxidační prostředky. Výhodné jsou ···· ··· • · ···· 4
-2přitom oxidační prostředky na bázi peroxidu vodíku, přičemž se používají kromě samotného peroxidu vodíku také adiční sloučeniny s močovinou, melaminem nebo alkalický perboritan.
Použití 1-alkoxy substituovaných 2,4-diaminobenzenových derivátů jako vazebných složek je známo v literatuře již dlouho. Tak se například popisují v patentových spisech DE-PS 38 06 237 a DE-OS 32 44 517 substituované 2,4-diaminoanisoly a v DE-OS 27 37 138 substituované p-hydroxy-2,4-diaminofenetoly. Tam popisovaná zbarvení dosahovala intenzívně modrého barevného tónu, avšak se io zřetelným podílem červené, který se zviditelní zvláště při světlejších provedeních. Pro dosažení přírodních odstínů, které mají dosáhnout dostatečné hloubky zbarvení a dostatečné překrytí šedi, je tento podíl červené barvy nevýhodný. Bylo proto naléhavě nezbytné vyvinout novou vazebnou složku, která poskytuje intenzívní zbarvení v oblasti 15 jasné modři.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo zjištěno, že sloučeniny popisované v předkládaném vynálezu obecného vzorce (I) splňují tento požadavek
2o zvláště dobře. Předkládaný vynález se tedy týká použití a způsobu výroby sloučenin vzorce (I) a jejich solí s organickými nebo anorganickými kyselinami,
(I) kde R1, R2, R3 a R4 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, (CrC^-alkylovou skupinu, hydroxy-(C2-C3)-alkylovou skupinu, alkoxy(C2-C3)-alkylovou skupinu, amino-(C2-C3)-alkylovou skupinu, 2,325 • ··· dihydroxypropylovou skupinu a R5 a R6 mohou znamenat nezávisle na sobě atom vodíku nebo (Ci-C4)-alkylovou skupinu.
Vazebné složky podle vynálezu se vyrábí tak, že 2,4dinitrohalogenbenzeny vzorce (II), kde X znamená atom fluoru, chloru, 5 bromu nebo jódu, reagují s 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolany vzorce (III), kde R5 a R6 mají výše uvedený význam, v alkalickém prostředí popřípadě s použitím katalyzátorů přenosu fází na 4-(2,4dinitrofenoxymethyl)-1,3-dioxolany vzorce (IV) a tyto se redukují na sloučeniny podle vynálezu vzorce (I).
Sloučeniny vzorce (III) jsou již známy a mohou být vyrobeny reakcí glycerolu s karbonylovými sloučeninami (viz např. E. Fischer, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 28, 1169 (1895); H. S. Hill, E. C. Hill a H. Hibbert, J. Am. Chem. Soc. 50, 2246 (1928); M. S. Newman a M.
Renoll, tamtéž 67, 1621 (1945).
Podle dalšího způsobu je možno získat vazebné složky podle vynálezu vzorce (I) tak, že spolu reagují 4-halogen-3-nitraniliny,
-4 popřípadě 2-halogen-5-nitraniliny s 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolany nejprve na sloučeniny vzorce (Va)
získané sloučeniny se potom převádějí v inertním rozpouštědle 2-chlorethylesterem kyseliny chlormravenčí nebo 3chlorpropylesterem kyseliny chlormravenčí na sloučeniny vzorce (Via)
nebo (Vlb)
Báze
(Vlb) ··♦· ····
-5kde R7 znamená CH2CH2CI nebo CH2CH2CH2CI.
Meziprodukty vzorce (Via) popřípadě (Vlb) se převádějí silnými bázemi, například hydroxidem sodným nebo draselným, na sloučeniny obecného vzorce (Vila)
(Vila) popřípadě (VIIb)
kde R8 znamená CH2CH20H popřípadě CH2CH2CH2OH, které reagují se známými alkylačními nebo alkoxylačními prostředky na meziprodukty obecného vzorce (Vlila) nebo (VIIIb)
kde R1 až R4 mají výše uvedený význam.
Po redukci a popřípadě další alkylaci nebo alkoxylaci se potom získají vazebné složky obecného vzorce (I) podle vynálezu a ty se >
-6 popřípadě převádějí na své soli anorganickými nebo organickými kyselinami.
Pro praktické použití jako prostředku pro barvení vlasů se meziprodukty prostředků pro barvení vlasů zapracují do vodného kosmetického základu, kterým může být podle druhu požadovaného konečného produktu roztok, krém, pěna nebo gel. Získaný přípravek se smísí s oxidačním prostředkem bezprostředně před nanesením na vlasy.
Pro vytvoření modrých barevných tónů se používají jako vazebné látky 1,3-diaminobenzenové deriváty a jako vyvíjecí látky 1,4diaminobenzenové deriváty. Nyní bylo zjištěno, že 4-(2,4diaminofenoxymethyl)-1,3-dioxolany obecného vzorce (I) poskytují v kombinaci s osobě známými vyvíjecími složkami modrá až modročerná zbarvení s překvapivě vysokou barevnou sytostí a vynikající stálostí. Tato zbarvení je možno získat pomocí oxidačních prostředků nebo přídavkem katalyzátoru do barvicí hmoty a následnou oxidací vzduchem (tzn. vynecháním jinak obvyklého vodného oxidačního prostředku na bázi peroxidu vodíku).
Pro prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu je možno používat známé kombinace vazebných a vyvíjecích složek. Výhodné vazebné a vyvíjecí složky jsou následné kombinace:
1. p-toluylendiamin, resorcin, m-aminoanilin, 4-chlorresorcin
2. p-toluylendiamin, 2-methylresorcin, 4-chlorresorcin, 2-amino-3hydroxypyridin
3. p-toluylendiamin, resorcin, m-aminoanilin, p-aminoanilin, 2hydroxy-4-aminotoluen,
4. 3-methyl-4-aminoanilin, m-aminoanilin, 2-hydroxy-4-aminotoluen, 2amino-3-hydroxypyridin
5. 3-methyl-4-aminoanilin, 2-methylresorcin, m-aminoanilin, ptoluylendiamin, 2-hydroxy-4-aminotoluen, 2-amino-3-hydroxypyridin.
··» ·
-7Konkrétní výhodná forma provedení vynálezu je proto prostředek pro barvení vlasů na bázi oxidačních barev, který se vyznačuje
1. použitím nových substituovaných 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-1,3dioxolanových derivátů,
2. poskytnutím jednosložkového systému pro barvení vlasů,
3. vynecháním předběžného ošetření vlasů katalyzátory,
4. přídavkem katalyzátorů k barevné hmotě,
5. vynecháním peroxidu vodíku jako oxidačního prostředku,
6. látkami, jako jsou soli přechodných kovů a komplexy přechodných kovů, zvláště chlorid, síran nebo octan měďnatý, samostatně nebo jako addukt s amoniakem, 1,2-ethylendiaminem, fenantrolinem, trifenylfosfinem, 1,2-difenylfosfinethanem, 1,3-difenylfosfinpropanem nebo aminokyselinami, z nichž lze bez omezení uvést glycin, leucin, methionin, alanin, fenylalanin nebo prolin, přidanými jako katalyzátory k barevné hmotě.
U základní hmoty prostředku pro barvení vlasů podle vynálezu se jedná podle druhu požadovaného konečného produktu například o gel, krém, pěnu nebo roztok s obsahem tensidů. Základní hmota se skládá ze složek použitelných na vlasy, známých ze stavu techniky, v množstvích pro tyto účely obvyklých. Složky takových základů jsou například:
1. smáčecí a emulgační prostředky
2. zahušťující prostředky
3. redukční prostředky
4. parfemační oleje
5. přísady pro péči o vlasy a
6. rozpouštědla, např. voda nebo nižší alkoholy.
Barvení vlasů prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu nastává, jestliže se složka zředěná nebo nezředěná vodou, nanese a rozetře na vlasy. Požadované množství prostředku pro barvení vlasů ·« ··*·
- 8 - ” je závislé, jak je odborníkům známo, na délce barvených vlasů. Rozsah používaných teplot je s výhodou od 15 do 40 °C a doba působení s výhodou mezi 5 a 45 minutami, zvláště 10 až 35 minut. Prostředek pro barvení vlasů se potom odstraní opláchnutím, vlasy se popřípadě ještě umyjí šamponem, ještě jednou opláchnou a potom usuší.
Prostředek pro barvení vlasů podle vynálezu má ve své výhodné formě provedení ve srovnání s dosud známými prostředky pro barvení vlasů jednodušší použití, je mírnější a lépe snášený v důsledku vyvíjení barvy vzdušnou oxidací v přítomnosti katalyzátorů přítomných jako přísada v barvicí hmotě, a neobsahuje peroxid vodíku, přičemž nedochází k nepříznivým účinkům na výsledek barvení.
Reakce sloučeniny vzorce (Va) nebo (Vb) s 2-chlorethylesterem kyseliny chlormravenčí nebo 3-chlorpropylesterem kyseliny chlormravenčí probíhá v návaznosti na známou selektivní hydroxyalkylaci aminu chloralkylestery kyseliny chlormravenčí s následným působením alkálií na chloralkylkarbamát. Srv. Otto, J. Prakt. Chem. 44, 15 (1890); R. Adams a J. B. Segur, J. Am. Chem. Soc. 45, 785 (1923); J. S. Pierce a R. Adams, J. Am. Chem. Soc. 45, 790 (1923) popisují podrobně reakci chloralkylesterů kyseliny chlormravenčí s primárními aromatickými aminy. Pro vytvoření sloučenin obecného vzorce (Via) nebo (Vlb) se sloučenina vzorce (Va) nebo (Vb) rozpustí v inertním organickém rozpouštědle, například dioxanu, Ci-C4-alkoholu, dimethylformamidu, tetrahydrofuranu, toluenu, chlorbenzenu, methylethylketonu, 1,2-dimethoxyethanu, methyl-terc.-butyletheru nebo diethylglykoldimethyletheru a zahřívá se na teplotu mezi teplotou místnosti a teplotou varu pod zpětným chladičem, s výhodou mezi 30 °C a teplotou varu pod zpětným chladičem. Potom se přidá jeden z uvedených chloralkylesterů kyseliny chlormravenčí v ekvimolárním množství nebo v mírném • · přebytku. Rozpouštědla mohou být popřípadě kombinována s vodou. Přitom je možno přidávat spolu nebo paralelně s již uvedeným chloralkylesterem kyseliny chlormravenčí prostředek vázající kyseliny. Jako prostředky vázající kyseliny přicházejí v úvahu báze jako 5 alkalické hydroxidy, alkalické hydrogenuhličitany, alkalické uhličitany, oxidy kovů alkalických zemin, hydroxidy kovů alkalických zemin, hydrogenuhličitany a uhličitany kovů alkalických zemin a terciární organické aminy. Délka reakce je mezi 1 a 12 hodinami.
Po úplném zreagování se karbamáty izolují, přičemž se a) do io reakční směsi přidá za míchání voda nebo led nebo směs ledu a vody, nebo b) se anorganické soli odfiltrují a rozpouštědlo se částečně nebo úplně oddestiluje, popřípadě za chlazení například přídavkem ledu, přičemž vytvořené karbamáty vzorce (Via) nebo (Vlb) téměř kvantitativně vypadávají v pevné formě.
Přídavkem silných bází - zde přicházejí v úvahu hydroxidy alkálií nebo kovů alkalických zemin, s výhodou 10 až 50 % roztok hydroxidu sodného nebo draselného - se karbamáty obecných vzorců (Via) nebo (Vlb) převádějí na hydroxyalkylové sloučeniny vzorce (Vila) nebo (VI lb).
2o Přitom jsou vhodné dva postupy:
a) Karbamát vzorce (Via) nebo (Vlb) se přidá do vody nebo organického rozpouštědla, například C1-C4 alkoholu, s vodou mísitelného etheru nebo jejich směsí, při teplotě místnosti se přidá přibližně vypočtené množství louhu, tj. 4 mol louhu na mol karbamátu a míchá se až do úplného proběhnutí reakce, přičemž se popřípadě zahřívá pod zpětným chladičem nebo se dodatečně přidá louh.
b) Do reakční nádoby se vloží louh, který může být zředěn uvedenými rozpouštědly, nadávkuje se karbamát obecného vzorce (Via) nebo
3o (Vlb) v čisté formě nebo rozpuštěný v jednom z výše uvedených
-10 organických rozpouštědel při teplotě mezi teplotou místnosti a přibližně 70 °C a směs se míchá až do úplného proběhnutí reakce.
Při obou způsobech může být nastaveno pH reakčního roztoku, které má hodnotu přibližně 12 až 14, pomocí organické nebo anorganické kyseliny pro snadnější zpracování na hodnotu přibližně 5 až 10. Potom se soli oddělí, přidá se popřípadě voda a produkt obecného vzorce (Vila) nebo (Vllb) se po oddělení organických rozpouštědel izoluje.
Při obou výše uvedených způsobech se přídavkem 25 až 30 % hmotnostních některého z výše uvedených organických rozpouštědel do vodné reakční směsi zřetelně zkrátí trvání reakce, přičemž anorganické soli ještě zůstávají rozpuštěny v reakčním médiu. Pro průběh reakce je třeba přibližně 1 až 12 hodin. Výroba sloučenin obecného vzorce (I) může probíhat redukcí sloučenin obecného vzorce (Va) nebo (Vb), popřípadě po alkylaci nebo alkoxylaci neušlechtilými kovy nebo katalytickou redukcí.
Při katalytické redukci se používají obvyklé katalyzátory, například Raneyův nikl, paladium na aktivním uhlí nebo platina na aktivním uhlí. Reakční teplota se pohybuje mezi pokojovou teplotou a 120 °C, s výhodou mezi 35 a 100 °C, tlak leží mezi normálním tlakem a 10 MPa, s výhodou mezi 2 a 7 MPa. Jako rozpouštědlo se používají obvyklá rozpouštědla jako je voda, toluen, ledová kyselina octová, nižší alkoholy nebo ether. Po ukončené redukci a oddělení katalyzátorů je možno izolovat produkt obecného vzorce (I), popřípadě po alkylaci nebo alkoxylaci, oddělením rozpouštědla v atmosféře ochranného plynu ve volné formě. Jako alkylační prostředky se používají známé sloučeniny dimethyl- a diethylsulfát a jako alkoxylační prostředky známé sloučeniny ethylenoxid a propylenoxid. Produkt obecného vzorce (I) se s výhodou v ochranné atmosféře přídavkem přibližně ekvivalentního množství kyseliny převede na sůl, která vypadne buď přímo nebo po oddělení rozpouštědla. Jako anorganické • · · · · ·
-11kyseliny pro tvorbu solí jsou vhodné například kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná a jako organické kyseliny kyselina octová, propionová, mléčná nebo citrónová. Následující příklady mají podrobněji popsat a osvětlit vynález, aniž by jej však měly nějak omezovat.
Příklady provedení vynálezu
A. Výroba katalyzátorů
Příklad A.1
Výroba glycinátu měďnatého
Ve 100 ml horkého methanolu se rozpustí 1,8 g (9,8 mmol) octanu měďnatého a k roztoku se za míchání přidá roztok 1,5 g (20 mmol) glycinu v 50 ml methanolu. Roztok se zakalí vysráženým produktem. Potom se míchá ještě 2 hodiny při klesající teplotě, vysrážený produkt se odfiltruje a suší.
Výtěžek: 2,49 g (96 % teorie)
Teplota tání: > 210°C
Příklad A.2
Výroba 1,2-diaminoethanchloridu měďnatého
Ve 300 ml horkého methanolu se rozpustí 26,9 g (160 mmol) dihydrátu chloridu měďnatého a k roztoku se za míchání přidá 9,6 g (160 mmol) 1,2-diaminoethanu ve 100 ml methanolu. Roztok se zakalí vysráženým produktem. Míchá se ještě 1 hodinu pod zpětným chladičem. Směs se nechá za míchání ochladit, vysrážený produkt se odfiltruje a suší.
Výtěžek: 12,5 g (40 % teorie)
- 12 •··· ·» ···· • · · ·· » · · ···· • · · ··
Λ · ·· • · ·· ···
Teplota tání: > 210 °C
B. Výroba nové vazebné složky
Všechny vyrobené sloučeniny se charakterizují infračerveným, popřípadě infračerveným (výlisek s KBr) a 1H-NMR spektry (v D6DMSO). U infračervených spekter se uvádějí pouze velmi silné a silné linie. Při údajích spekter 1H-NMR znamená s singlet, d dublet, dd dublet z dubletů, t triplet, m multiplet, 3J, popřípadě 4J vazby přes tři nebo čtyři vazby, a Η3, H5 a H6 atomy vodíku v poloze 3, 5 popř. 6 benzenového kruhu.
Příklad B.1
Výroba 4-(2,4-dinitrofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolanu stupeň a)
Výroba 4-(2,4-dinitrofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolanu
Ve směsi 650 ml 1,2-dimethoxyethanu, 528,6 g (4 mol) izopropylidenglycerolu a 7 g methyl-tri(C6-C8)alkylamoniumchloridu se rozpustí 204 g (1 mol) 2,4-dinitrochlorbenzenu. Za míchání a chlazení se přikapává 123 g (1,1 mol) 50 % hydroxidu draselného v průběhu 1 hodiny tak, že vnitřní teplota nepřekročí 35 °C. Směs se míchá přes noc při pokojové teplotě a potom se přidá 3250 ml vody. Vysrážený produkt se odsaje, promyje se dvakrát přibližně 250 ml vody a suší se při 40 °C ve vakuu.
Výtěžek: 246,7 g (86,8 % teorie)
Teplota tání: 93 - 95 °C
IR: 3415 cm'1 (vOH), 3122 cm’1 (v CHAr), 2989, 2939 cm’1 (v
CH), 1612 cm’1 (v C=C), 1535 cm*1 (vas NO2), 1345 cm'1 (v5 NO2).
1H-NMR: 8,76 ppm (H3, d, 4Jh,h=2,81 Hz); 8,49 ppm (H5, dd, 3Jh,h=9.33 HZ, 4Hh.h=2,81 Hz; 7,63 ppm (H6, d, 3Jh,h=9.39 Hz); 4,48-
4,34 ppm (4H, m, d> 0CH2CH. φ OCH2CH); 4,10 ppm (1H, syn-CH2OC(CH3)2, m); 3,82 ppm (1H, anti-CH^OCCCHsk, m);
1,325 ppm (3H, s, syn-C(CH3)2); 1,308 ppm (3H, s, antiC(CH3)2).
stupeň b)
Výroba 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolanu
Do 0,7 I autoklávu se vloží 215 ml methanolu, rozpustí se 85,3 g (0,3 mol) 4-(2,4-dinitrofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolanu 10 (stupeň a) a přidá se 0,6 g paladia na aktivním uhlí 10 % (Degussa).
Po uzavření a napuštění inertním plynem dusíkem se hydratuje při tlaku 0,4 MPa a teplotě 35 až 40 °C, až se již nespotřebovává žádný vodík. K teplému roztoku se přidá pod dusíkem 1,3 g aktivního uhlí a katalyzátor se odfiltruje. Roztok se ponechá reagovat za chlazení 15 ledem při 5 °C s 42 g 70 % kyseliny sírové přidávané po kapkách.
Vysrážený produkt se odsaje, promyje methanolem a suší.
Výtěžek: 68,9 (68,3 % teorie)
Teplota tání: > 250 °C
IR: 3415 cm'1 (v CHAr), 2989, 2939 cm’1 (v CHAikyi), 1612 cm'1 (v
C=C).
1H-NMR: 8,76 ppm (H3, d, 4Jh,h=2,81 Hz); 8,49 ppm (H5, dd, 3Jh.h=9,33 Hz, 4Jh,h=2,81 HZ); 7,63 ppm (H6, d, 3Jh.h=9,39 Hz); 4,48-
4,34 ppm (3H, m, φ OCH^CH, φ OCH2CH); 4,10 ppm (1H, m, syn-CH2OC(CH3)2; 3,82 ppm (1H, m, anti-CH2OC(CH3)2;
1,325 ppm (3H, s, syn-C(CH3)2); 1,308 ppm (3H, s, antiC(CH3)2).
C. Příklady barev
Prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu jsou vodné prostředky. Tím se rozumí veškeré prostředky, které obsahují v určité • · • · · · · · • · · · ·· • · · ···· • · · · ·· • · · ·· ···* · ·· ···
- 14 formě vodu, jako například krémy, emulze, gely nebo také jednoduché roztoky. Složení prostředku pro barvení vlasů představuje směs barevných složek s přísadami, které jsou pro tyto kosmetické přípravky obvyklé. Obvyklými přísadami u roztoků, krémů, emulzí nebo gelů jsou například rozpouštědla jako voda, nižší alifatické alkoholy, například ethanol, propanol a izopropylalkohol, nebo glykoly jako glycerol a glykolether, například propylenglykol, dále smáčedla nebo emulgátory ze tříd aniontových, kationtových, amfoterních nebo neiontových povrchově aktivních látek, jako jsou sulfáty mastných alkoholů, alkylsulfonáty, alkylbenzensulfonáty, alkyltrimethylamoniové soli, alkylbetainy, ethoxylované mastné alkoholy, ethoxylované nonylfluorbenzeny, alkanolamidy mastných kyselin, ethoxylované estery mastných kyselin, dále zahušťující prostředky, jako vyšší mastné alkoholy, škroby, deriváty celulózy, vazelína, parafinový olej a mastné kyseliny. Zvolené složky se používají v množstvích obvyklých v těchto případech, například smáčedla a emulgátory v koncentracích přibližně 0,5 až 30 % hmotnostních, přičemž zahušťovací prostředky mohou být v prostředcích pro barvení vlasů přítomny v množství přibližně 0,1 až 25 % hmotnostních.
Podle složení mohou prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu reagovat slabě kysele, neutrálně nebo alkalicky. Jejich pH se pohybuje zejména v alkalickém rozmezí mezi 7,5 a 11,5, přičemž nastavení se provádí s výhodou amoniakem. Mohou být však také použity organické aminy, například monoethanolamin a triethanolamin, nebo také anorganické báze, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný.
Při způsobu oxidačního barvení vlasů se na vlasy nanášejí prostředky podle vynálezu, které obsahují kombinaci v barvení vlasů známých vyvíjecích složek s alespoň jednou sloučeninou obecného vzorce (I) jako vazebnou složkou, a popřípadě dále známé vazebné složky a přímo roztíratelné barevné látky a popřípadě již zmíněné
·· ···· katalyzátory nebo prostředky pro barvení vlasů podle nároků 8 až 10, k nimž se před nebo v průběhu použití nepřidávají žádné oxidační prostředky. Prostředky pro barvení podle nároků 4 až 7 se mohou popřípadě před nanesením také smísit s oxidačním prostředkem. Jako 5 oxidační prostředky pro vyvíjení zbarvení vlasů přicházejí v úvahu zejména peroxid vodíku (například jako 6 % vodný roztok) a jeho adiční sloučeniny s močovinou, melaminem nebo boritanem sodným a směsi těchto adičních sloučenin peroxidu vodíku s peroxodisíranem draselným. Teploty použití se přitom pohybují v rozmezí od 15 do io 40 °C. Po době působení v trvání přibližně 10 až 30 minut se prostředek pro barvení vlasů z obarvených vlasů odstraní oplachováním. Potom se mohou vlasy ještě omýt jemným šamponem a suší se.
Předmět vynálezu mají blíže osvětlit následující příklady, aniž by 15 jej však měly nějak omezovat.
Příklad 1
Prostředek pro barvení vlasů ve formě krému
2,20 g síran p-toluylendiaminu
3,36 g síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-
20 dioxolanu
1,20 g kyselina olejová
0,50 g dithioničitan sodný
6,20 g sodná sůl laurylalkoholdiglykolethersulfátu (28 % roztok)
18,0 g cetyl-stearylalkohol
25 7,50 g amoniak 25 %
voda k doplnění do 100 g
g výše uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím v poměru 1 : 1 hmot/hmot s 50 g roztoku H2O2 (6 %) a pomocí štětce se nanese na 100 % zešedivělé vlasy. Po době 3o působení 30 minut při pokojové teplotě se prostředek pro barvení • · · · · ·
vlasů opláchne a vlasy se usuší. Vlasy mají rovnoměrný temně modrý barevný tón.
Příklad 2
Prostředek pro barvení vlasů ve formě gelu
1,81 g 3,36 g hydrochlorid p-fenylendiaminu síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3- dioxolanu
12,0 g 12,0 g 5,00 g 10,0 g 0,5 g kyselina olejová izopropylalkohol Nonoxynol-4 25 % amoniak bezvodý siřičitan sodný
voda k doplnění do 100 g g výše uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím s 50 g 6 % roztoku peroxidu vodíku. Směs se nechá 30 minut působit na 100 % zešedlé vlasy. Potom se barevná hmota opláchne, vlasy se umyjí šamponem a suší. Vlasy mají modročerný tón.
Příklad 3
Prostředek pro barvení vlasů ve formě krému
1,09 g 3,36 g p-aminofenol síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3dioxolanu
2,50 g 1,00 g 0,60 g 12,0 g 6,00 g laurylsulfát-síran sodný (70 % pasta) kyselina olejová síran sodný bezvodý cetylstearylalkohol myristylalkohol
« · • ·
1,00 g 10,0 g propylenglykol 25 % amoniak
voda k doplnění do 10é g g výše uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím s 60 g 6 % peroxidu vodíku. Potom se ponechá směs působit 30 minut při pokojové teplotě na 100 % zešedlé vlasy. Nakonec se barevná hmota opláchne, vlasy se umyjí šamponem a usuší. Vlasy mají středně červenohnědý barevný tón.
Příklad 4
Prostředek pro barvení vlasů ve formě gelu
2,20 g 3,36 g síran p-toluylendiaminu síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3dioxolanu
0,80 g 2,00 g 0,10 g 0,50 g 4,0 g 8,0 g 4-(3-hydroxypropylamino)-3-nitrofenol kyselina olejová kyselina polyakrylová bezvodý siřičitan sodný sodná sůl laurylalkoholdiglykolethersulfátu (28 % roztok) 25 % amoniak
voda k doplnění do 100 g g výše uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím s 50 g 6 % roztoku peroxidu vodíku. Směs se ponechá 30 minut při pokojové teplotě působit na 100 % zešedlé vlasy. Nakonec se barevná hmota opláchne, vlasy se omyjí šamponem a suší. Vlasy získaly červenofialový barevný tón.
Příklad 5
Prostředek pro barvení vlasů ve formě gelu
1,23 g 4-amino-3-methylfenol • · ♦ · • · · ·
3,36 g síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3dioxolanu
1,00 g 4-amino-2-nitro-N-(2-hydroxyethyl)-anilin (HC Red 3)
14,0 g kyselina olejová
10,0 g izopropylaikohoi
2,0 g PEG-3-kokamin
0,5 g kyselina askorbová
8,0 g 25 % amoniak
voda k doplnění do 100 g
g výše uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím s 50 g 6 % roztoku peroxidu vodíku. Směs se nechá působit 30 minut při pokojové teplotě na 100 % zešedlé vlasy. Nakonec se barevná hmota opláchne, vlasy se omyjí šamponem a usuší. Vlasy získají intenzívně fialově červený barevný tón.
Příklad 6 (srovnání s příkladem 1: Oxidace vzduchem použitím katalyzátoru)
Prostředek pro barvení vlasů ve formě krému
2,20 g síran p-toluylendiaminu
3,36 g síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-
dioxolanu
1,20 g kyselina olejová
0,50 g dithioničitan sodný
6,20 g sodná sůl laurylalkoholdiglykolethersulfátu (28 % roztok)
18,0 g cetylstearylalkohol
0,3 g fenantrolinchlorid měďnatý
7,50 g 25 % amoniak
voda k doplnění do 100 g
g uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím v poměru 1 : 1 hmotnost/hmotnost s 50 g vody a pomocí štětce se nanese na 100 % zešedlé vlasy. Po době působení 10 minut «9 · ···
······ ·· • ♦ · ·· ··· ·· ♦· • · · · · ·· • · ·· • · · · · · · při pokojové teplotě se prostředek pro barvení vlasů opláchne a vlasy se suší. Vlasy získaly stejnoměrný modrostříbrnošedý barevný tón.
Hloubka získané barvy se řídí podle doby působení.
Příklad 7 (srovnání s příkladem 1: Oxidace vzduchem bez katalyzátoru)
Prostředek pro barvení vlasů ve formě krému
2,20 g síran p-toluylendiaminu
3,36 g síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-
dioxolanu
io 1,20 g kyselina olejová
0,50 g dithioničitan sodný
6,20 g sodná sůl laurylalkoholdiglykolethersulfátu (28 % roztok)
18,0 g cetylstearylalkohol
7,50 g 25 % amoniak
15 voda k doplnění do 100 g
g uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím v poměru 1 : 1 hmotnost/hmotnost s 50 g vody a pomocí štětce se nanese na 100 % zešedlé vlasy. Po době působení 30 minut při pokojové teplotě se prostředek pro barvení vlasů opláchne a vlasy 2o se suší. Za těchto podmínek se nedosáhlo žádného zbarvení vlasů.
Příklad 8 (srovnání s příkladem 1: Oxidace peroxidem vodíku s použitím katalyzátoru)
Prostředek pro barvení vlasů ve formě krému
2,20 g síran p-toluylendiaminu
3,36 g síran 4-(2,4-diaminofenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-
dioxolanu
1,20 g kyselina olejová
0,50 g dithioničitan sodný
I
-20 6,20 g sodná sůl laurylalkoholdiglykolethersulfátu (28 % roztok)
18,0 g cetylstearylalkohol
0,3 g fenantrolinchlorid měďnatý
7,50 g 25 % amoniak voda k doplnění do 100 g g uvedeného prostředku pro barvení vlasů se smísí krátce před použitím v poměru 1 : 1 hmotnost/hmotnost s 50 g 6 % roztoku peroxidu vodíku a pomocí štětce se nanese na 100 % zešedlé vlasy. Po době působení 30 minut při pokojové teplotě se prostředek pro barvení vlasů opláchne a vlasy se suší. Vlasy získaly stejnoměrný tmavě modrý barevný tón.
Následující tabulka uvádí další vazebné složky podle vynálezu obecného vzorce (I)
0) kde ve sloupcích 2 až 5 jsou uvedeny substituenty R1, R3, R5 a R6 (R2 a R4 znamenají v uvedených případech vždy atom vodíku) a ve sloupci 6 je uveden barevný tón získaný analogicky s příkladem 1 s použitím p-toluylendiaminu.
-21 Tabulka 1
Zbarvení keratinických vláken získané použitím dalších sloučenin analogicky s příkladem 1
Příkl. R1 R3 R5 R6 Barva
1a H H H H modročerná
1b H H ch3 H modročerná
1c H H c2h5 H modročerná
1d H H CH(CH3)2 H modročerná
1e H CH2CH2OH ch3 ch3 modročerná
1f H ch2ch2ch2oh ch3 ch3 modročerná
ig CH2CH2OH ch2ch2oh ch3 ch3 modročerná
1h ch2ch2ch2oh H ch3 ch3 modročerná
Zastupuje:

Claims (10)

  1. ·· ··
    PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučeniny obecného vzorce (I) a jejich soli s anorganickými a organickými kyselinami, kde R1, R2, R3 a R4 mohou znamenat nezávisle na sobě atom vodíku, (Ci-C4)-alkylovou skupinu, hydroxy-(C2-C3)-alkylovou skupinu, alkoxy-(C2-C3)-alkylovou skupinu, amino-(C2-C3)alkylovou skupinu, 2,3-dihydroxypropylovou skupinu a R5 a R6 mohou znamenat nezávisle na sobě atom vodíku nebo (Ci-C4)alkylovou skupinu.
  2. 2. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce (I), vyznačující se tím, že 2,4-dinitrohalogenbenzeny vzorce (II), kde X znamená atom fluoru, chloru, bromu nebo jódu, reagují s 4hydroxymethyl-1,3-dioxolany vzorce (lil), kde Rs a R6 mají výše uvedený význam, v alkalickém prostředí na 4-(2,4dinitrofenoxymethyl)-1,3-dioxoiany vzorce (IV) a tyto se redukují na vazebné sloučeniny podle vynálezu vzorce (I) a popřípadě převedou anorganickými nebo organickými kyselinami do formy solí i
    ·· ···· (D
  3. 3. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce (I) a jejich solí s anorganickými a organickými kyselinami, kde R1, R2, R3, R4, R5 a R6 mají již uvedený význam, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce (Va) nebo (Vb) (Va) reaguje v inertním rozpouštědle s 2-chlorethylesterem kyseliny chlormravenčí nebo 3-chlorpropylesterem kyseliny chlormravenčí na sloučeniny obecného vzorce (Via) nebo (Vlb), kde R7 znamená CH2CH2CI nebo CH2CH2CH2CI,
    T HN O-R, T 0 L 0-% (Via) (Vlb) které reagují v rozpouštědle s bázemi na sloučeniny obecného vzorce (Vila) nebo (Vllb), kde R8 znamená CH2CH2OH nebo CH2CH2CH2OH,
    9 · ·♦··
    9 9 \ 9 9 • j 9 9 ·· ·· • 9 9
    9 9 99
    -24r,A
    MN-R, •-V R« (VHb) (Vila) které reagují se známými alkylačnímí nebo alkoxylačními prostředky na sloučeniny obecného vzorce (Vlila) nebo (Vlllb), kde R2 až R5 mají již uvedené významy, které po redukci a popřípadě další alkylaci nebo alkoxylaci poskytují sloučeniny obecného vzorce (I) (I) a tyto se anorganickými nebo organickými kyselinami popřípadě převedou na své soli.
  4. 4. Prostředky pro barvení vlasů na bázi sloučenin obecného vzorce (I) ve formě krému, roztoku, pěny nebo gelu, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) samotnou nebo s alespoň jednou vyvíjecí látkou.
  5. 5. Prostředky pro barvení vlasů na bázi sloučenin obecného vzorce (I) ve formě krému, roztoku, pěny nebo gelu, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) samotnou nebo s alespoň jednou vyvíjecí látkou, přičemž oxidačního barvení se dosahuje přídavkem oxidačního prostředku.
    ·· ·«*· • · i
  6. 6. Prostředky pro barvení vlasů na bázi sloučenin obecného vzorce (I) ve formě krému, roztoku, pěny nebo gelu, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) samotnou nebo s alespoň 5 jednou vyvíjecí látkou, přičemž oxidačního zbarvení se dosahuje přídavkem oxidačního prostředku a katalyzátoru oxidace.
  7. 7. Prostředky pro barvení vlasů na bázi sloučenin obecného io vzorce (I) ve formě krému, roztoku, pěny nebo gelu, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) v nepřítomnosti vyvíjecí složky.
  8. 8. Prostředky pro barvení vlasů na bázi sloučenin obecného
    15 vzorce (I) ve formě krému, roztoku, pěny nebo gelu, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) samotnou nebo s alespoň jednou vyvíjecí látkou a pro vytvoření oxidačního zbarvení vzdušným kyslíkem, přičemž katalyzátor oxidace se skládá ze 2o soli přechodového kovu nebo komplexu přechodového kovu, zvláště chloridu, síranu a octanu měďnatého, samostatně nebo jako adduktu s amoniakem, ethylendiaminem, fenantrolinem, trifenylfosfinem, 1,2-difenylfosfinoethanem, 1,3-difenylfosfinopropanem nebo aminokyselinami jednotlivě nebo ve směsi.
  9. 9. Prostředky pro barvení vlasů, které vytvářejí oxidační zbarvení vlasů vzdušnou oxidací, ve formě krému, roztoku, pěny nebo gelu, které obsahují alespoň jednu vazebnou složku obecného vzorce (I) a alespoň jednu vyvíjecí složku a jako oxidační
    3o katalyzátor vzdušné oxidace 1,2-diaminoethanchlorid měďnatý,
    -26 1,10-fenantrolinchlorid měďriatý, tetraaminsulfát a glycinát měďnatý jednotlivě nebo ve směsi.
    měďnatý,
  10. 10. Prostředek pro barvení vlasů podle nároku 9,
    5 vyznačující se tím, že obsahuje katalyzátor v množství 0,05 až 0,5 % hmotnostních vztaženo na hmotnost prostředku pro barvení vlasů.
CZ98768A 1995-09-15 1996-09-10 4-(2,4 - diaminofenoxymethyl)-1,3-dioxolany, způsob jejich výroby a prostředek pro barvení vlasů CZ76898A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19534213A DE19534213C1 (de) 1995-09-15 1995-09-15 Substituierte 4-(2,4-Diaminophenoxymethyl)-1,3-dioxolane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Haarfärbemittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ76898A3 true CZ76898A3 (cs) 1998-08-12

Family

ID=7772240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98768A CZ76898A3 (cs) 1995-09-15 1996-09-10 4-(2,4 - diaminofenoxymethyl)-1,3-dioxolany, způsob jejich výroby a prostředek pro barvení vlasů

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5961668A (cs)
EP (1) EP0851864B1 (cs)
JP (1) JPH11512079A (cs)
AT (1) ATE201405T1 (cs)
AU (1) AU698289B2 (cs)
CA (1) CA2232415A1 (cs)
CZ (1) CZ76898A3 (cs)
DE (2) DE19534213C1 (cs)
HU (1) HUP9900329A3 (cs)
NO (1) NO980353L (cs)
PL (1) PL324858A1 (cs)
TR (1) TR199800458T1 (cs)
WO (1) WO1997010237A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1362578B1 (en) * 2002-05-13 2005-12-07 Kao Corporation Hair dye composition
WO2007133055A1 (en) * 2006-05-17 2007-11-22 Sung-Ho Kim Bone conduction headset
ES2537083T3 (es) * 2006-08-10 2015-06-02 Combe Incorporated Tinte capilar de oxidación por aire catalizada

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2769808A (en) * 1953-08-13 1956-11-06 Nepera Chemical Co Inc Dioxolane compounds
FR2362116A1 (fr) * 1976-08-20 1978-03-17 Oreal Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant
DE3644980A1 (de) * 1986-12-24 1988-07-07 Pav Praezisions Apparatebau Ag Messkluppe
FR2684296B1 (fr) * 1991-12-03 1995-04-21 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec une alcoxymetaphenylenediamine a ph acide et compositions mises en óoeuvre.

Also Published As

Publication number Publication date
NO980353D0 (no) 1998-01-27
CA2232415A1 (en) 1997-03-20
JPH11512079A (ja) 1999-10-19
DE19534213C1 (de) 1996-11-21
EP0851864B1 (de) 2001-05-23
NO980353L (no) 1998-01-27
ATE201405T1 (de) 2001-06-15
AU698289B2 (en) 1998-10-29
TR199800458T1 (xx) 1998-06-22
PL324858A1 (en) 1998-06-22
WO1997010237A1 (de) 1997-03-20
DE59606966D1 (de) 2001-06-28
AU6989096A (en) 1997-04-01
EP0851864A1 (de) 1998-07-08
US5961668A (en) 1999-10-05
HUP9900329A3 (en) 2001-11-28
HUP9900329A2 (hu) 1999-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4566876A (en) Meta-phenylenediamine coupler compounds and oxidative hair dye compositions and methods using same
RU2197948C2 (ru) Применение катионных фенилазобензольных соединений для окраски кератиновых волокон, красящие композиции и способы окраски
RU2168326C2 (ru) Композиция для окраски кератиновых волокон, содержащая по крайней мере один диаминопиразол, способ окрашивания, новые диаминопиразолы и способ их получения
US4797130A (en) Oxidative hair dye composition based on 4-amino-2-aminomethyl-phenols
US4854935A (en) 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl-benzenes and hairdye compositions based on 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl-benzenes
US4420637A (en) Meta-phenylenediamines
JPS6045634B2 (ja) 新規パラフェニレンジアミン
US4092102A (en) Dyeing keratin fibers with 2-substituted m-toluenediamines
JPH0372449A (ja) ３―ニトローアミノフェニル化合物
GB2260135A (en) Substituted 2,6-diaminotoluenes useful in colouring agents
JPS6155156A (ja) ジアミノ−テトラフルオロエトキシベンゼンを含有する染毛剤および新規ジアミノ−テトラフルオロエトキシベンゼン
CZ274698A3 (cs) Použití aminofenolových derivátů a oxidační barvicí prostředky
JPS58501948A (ja) 新規２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン、その製造方法およびこの化合物を含有する染毛剤
FR2514258A1 (fr) Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de colorants nitres benzeniques
JPH0662520B2 (ja) Ｎ▲上４▼―置換１―メトキシ―２，４―ジアミノベソゾールの製造法、ｎ▲上４▼―置換１―メトキシ―２，４―ジアミノベンゾール、中間生成物、およびケラチン繊維用の水性着色剤
DK158441B (da) Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer, bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i haarfarvemidlet og fremgangsmaade til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner
NO159340B (no) Haarfargemiddel paa basis av oksydasjonsfargestoffer.
JPH083121A (ja) 毛髪酸化染色用薬剤及び新規な２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類
CZ76898A3 (cs) 4-(2,4 - diaminofenoxymethyl)-1,3-dioxolany, způsob jejich výroby a prostředek pro barvení vlasů
EP0358550A2 (fr) Procédé de préparation d'alfa, omega-diamines aliphatiques, composés nouveaux et leur utilisation en teinture capillaire
JPH11255721A (ja) 酸化塩基としてアミノ酸誘導体を含むケラチン性繊維の酸化染色用組成物及び新規なアミノ酸誘導体
JPS6241269B2 (cs)
US5990355A (en) Substituted diaminophenols, process for their preparation, and hair dyes containing such compounds
JP2000514071A (ja) 新規ジアミノアルカンおよび酸化着色剤
JP2001502662A (ja) 新規ピペラジン誘導体および酸化染料

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic