CZ75298A3 - Nové polyesterpolyoly a jejich použití jako polyolových komponent v dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách - Google Patents

Nové polyesterpolyoly a jejich použití jako polyolových komponent v dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách Download PDF

Info

Publication number
CZ75298A3
CZ75298A3 CZ98752A CZ75298A CZ75298A3 CZ 75298 A3 CZ75298 A3 CZ 75298A3 CZ 98752 A CZ98752 A CZ 98752A CZ 75298 A CZ75298 A CZ 75298A CZ 75298 A3 CZ75298 A3 CZ 75298A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mol
acid
polyester polyols
acids
anhydride
Prior art date
Application number
CZ98752A
Other languages
English (en)
Inventor
Santos Antonio Manuel Dos
Original Assignee
Synthopol Chemie Dr. Rer. Pol. Koch Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7786715&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ75298(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Synthopol Chemie Dr. Rer. Pol. Koch Gmbh & Co. Kg filed Critical Synthopol Chemie Dr. Rer. Pol. Koch Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ75298A3 publication Critical patent/CZ75298A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4288—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain modified by higher fatty oils or their acids or by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Nové polyesterpolyoly a jejich použití jako polyolových komponent v dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách
Oblast techniky
Předložený vynález se týká nových polyesterpolyolů na basi vybraných výchozích látek a jejich použití jako pojiv respektive komponent pojiv ve dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách pro natírání kovů, dřev, papírů, lepenek, jakož i dílců z plastických hmot, v kombinaci s nátěrovými polyisokyanáty.
Dosavadní stav techniky
Úkolem vynálezu je dát k dispozici takové nové poyesterpolyoly, které by splňovaly následující požadavky:
1. Nové polyesterpolyoly mají umožnit přípravu reaktivních nátěrových hmot siřovátelných polyisokyanáty, u nichž je zřetelně snížený požadavek na rozpouštědlo, a to zejména v oblasti automobilového opravárenství, jak se to vyžaduje v návrhu zákona o ochraně životního prostředí, který se připravuje. Návrhy k tomu již existují (Europáische Vereinigung der Verbánde der Lack-, Druckfarben- und Kiinstlerf arbenf abrikanten [CEPE] Technology guideline for vehicle refinishes [12.02.92]).
2. Nové polyesterpolyoly mají být vhodné jako složky pojiv pro bezbarvé laky sífovatelné polyisokyanáty nebo pigmentované reaktivní laky pro zhotovování nátěrů na kovy, dřeva, papíry, lepenky, jakož i dílce z plastických hmot.
3. Nátěry, které vzniknou z reaktivních laků obsahujících nové polyesterpolyoly, musí v krátké době • · k · k · • · · fysikálně vyschnout při teplotě místnosti na příklad při natírání dřeva, asi při 60°C při lakování v autoopravnách a asi při 80°C při nátěrech plastických hmot.
4. Aby reaktivní nátěrové hmoty, které obsahují nové polyesterpolyoly, měly velice mnohostranné použití, u získaných vytvrzených nátěrových filmů se bezpodmínečně vyžaduje chemická stálost a odolnost.
5. Naproti až dosud ve stejné oblasti aplikací používaným polyesterpolyolům, jejichž součástí bývají většinou aromatické složky, mají nové polyesterpolyoly umožnit zhotovení reaktivních laků, z nichž nátěry vykazují vynikající stálost proti počasí, zvláště zachovávání lesku a odolnost proti žloutnutí.
6. Nové polyesterpolyoly mají být v rozpuštěné formě co možná bezbarvé, aby se z nich daly zhotovit laky, které jako průhledné a bílé laky žádnou vlastní barvu nemají.
Pokrývání různých substrátů nátěry dvousložkovými polyurethanovými laky na basi polyesterů, polyetherů nebo polyakrylátů vykazujících hydroxyskupiny a polyisokyanátů je již dlouho známo. Vznikající lakované povrchy se vyznamenávají zejména výtečnou tvrdostí, velmi dobrou přilnavostí a stálostí proti počasí. Chemické podstaty těchto laků a nátěrů se mimo jiné popisují v Lackkunstharze, Hans Vágner/Hans Friedrich Sarx, nakladatelství Carl Hanser, Mnichov, strana 153 až 173.
Na nových polyesterpolyolech spočívaj ící nátěrový systém by měl vyhovovat zejména následujícím požadavkům:
1. Dobré zachovávání lesku a odolnost proti žloutnutí. Film laku při lakování v automobilové opravně by se neměl odbourávat rychlej i než původní lak.
2. Žádné pozdější křehnutí. Ani po delším vystavování počasí nesmí film zkřehnout.
3. Nízká teplota sušení. Potřebné teploty a doby sušení • · · • · • β · · • · · · • ·· · · · · · • · ····· ····· • · · · · · «· ·· ·· · mezi jiným z důvodů takového systému by opravné lakování se by měly být z nejrůznějších důvodů, úspory energie, co možná nízké.
4. Možnost opravy. Podmínky sušení měly vedle původního lakování umožňovat sušením při 60°C, 80°C nebo pokojové teplotě.
Jak bylo nyní překvapivě zjištěno, stanovené úkoly se daří řešit použitím dále podrobněj i popsaných polyesterpolyolů podle vynálezu, které jsou na basi vybraných výchozích látek jako polyhydroxykomponenty ve dvousložkových polyurethanových lacích.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu j sou polyesterpolyoly podle nároků 1 až 12, jakož i způsob jejich použití podle nároků 13 až 15.
Podstatou vynálezu j sou polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 75 do 300, čísly kyselosti od 5 do 30 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 600 do 15000, vznikající z reakčních produktů
a) 5 až 50 mol. % neopentylglykolu.
b) 5 až 45 mol. % trimethylolpropanu.
c) 20 až 51,5 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo jejího anhydridu.
d) 0,5 až 32 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu.
e) 0 až 18 mol. % jiných alkandiolů ze skupiny 1,2-,
1.3- , 1,4-butandiolu, 1,5-pentandiolu, 1,6-hexandiolu,
1.4- cyklohexandimethanolu, neopentyl esteru kyseliny hydroxypivalové, cyklohexandiolu, trimethylpentandiolu, ethylbutylpropandiolu, ethylenglykolu, diethylenglykolu, triethylenglykolu, 1,2-propandiolu, dipropylenglykolu, jednotlivě nebo ve směsi.
f) 0 až 18 mol. % jiných dikarboxylových kyselin a/nebo ·· ··
I · · 4 » · · · hydroxydikarboxylových kyselin a/nebo anhydridu ze skupiny 5-hydroxyisoftalové kyseliny, isoftalové kyseliny, tereftalové kyseliny, halogenkyselin jako tetrachlor- resp. tetrabromftalové kyseliny, tetrahydroftalové kyseliny,
1,2-cyklohexandikarboxylové kyseliny, 1,4-cyklohexandikarboxylové kyseliny, 4-methylhexahydroftalové kyseliny, endomethylentetrahydroftalové kyseliny, tricyklodekandikarboxylové kyseliny, endoethylenhexahydroftalové kyseliny, kafrové kyseliny (kyseliny 1,2,2-trimethylcyklopentan-l,3-dikarboxylové), adipové kyseliny, jantarové kyseliny, azelaové kyseliny, sebakové kyseliny, glutarové kyseliny, jednotlivě nebo ve směsi.
g) 0 až 16 mol. % monokarboxylových kyselin a/nebo hydroxykyselin ze skupiny kyseliny benzoové, kyseliny p-terc.butylbenzoové, kyseliny laurové, kyseliny isononanové, kyseliny 2,2-dimethylpropionové, kyseliny 2-ethylhexanové, kyseliny kapronové, kyseliny kaprylové, kyseliny kaprinové, kyseliny versatové, kyseliny hexahydrobenzoové, kyseliny hydroxyvypivalové, kyseliny 3-, 4-, hydroxybenzoové, kyseliny 2-, 3-hydroxy-4-, 4-methylbenzoové, kyseliny 2-, 3-,
4-hydroxybenzoové, kyseliny 2-hydroxy-2-fenylpropionové, jednotlivě nebo ve směsi.
h) 0 až 14 mol. % alifatických a/nebo cykloalifatických monoalkoholů, přičemž monoalkoholy mají 4 až 18 C-atomů, přičemž pod a), b), c) ad), případně e), f), g) a h) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
Jedno provedení vynálezu se týká polyesterpolyolů s hydroxylovými čísly od 100 do 280, čísly kyselosti od 6 do 28 a stechiometrický vypočtenými molárními hmotnostmi od 750 do 12000, vznikajících z reakčních produktů
a) 8 až 47 mol. % neopentylglykolu,
b) 8 až 42 mol. % trimethylolpropanu,
c) 25 až 51 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo • « • · · · j ej ího anhydridu,
d) 1 až 27 mol.
anhydridu, přičemž pod a), b), c) doplňují na 100 mol. %.
Jiné provedení vynálezu obsahuje polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 110 do 270, čísly kyselosti od 7 do 26 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 750 do 10000, vznikající z reakčních produktů neopentylglykolu, trimethylolpropanu, % kyseliny hexahydroftalové a/nebo % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž se pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % vždy doplňují na 100 mol. %.
Další provedení vynálezu zahrnuje polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 120 do 260, čísly kyselosti od 8 do 25 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 780 do 8000, vznikající z reakčních produktů neopentylglykolu, trimethylolpropanu, % kyseliny hexahydroftalové a/nebo % kyseliny ftalové a/nebo jejího a d) uvedené údaje mol. % se vždy
a) 10 až 45 mol. %
b) 10 až 40 mol. %
c) 30 až 50 mol.
ío anhydridu,
d) 1 až 22 mol.
a) 12 až 43 mol. %
b) 12 až 38 mol. %
c) 32 až 50 i mol.
j ej ího anhydridu,
d) 1 až 17 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
K dalšímu provedení vynálezu patří polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 125 do 255, čísly kyselosti od 9 do 24 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 800 do 7000, vznikající z reakčních produktů • · • · • · · ·
a) 14 až 41 mol. %
b) 14 až 36 mol. %
c) 35 až 49 1 mol.
% kyseliny ftalové a/nebo jejího
c) a d) uvedené údaje mol. % vždy
a)
b)
c) & kyseliny ftalové a/nebo jejího a d) uvedené údaje mol. % se vždy neopentylglykolu, trimethylolpropanu, % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej ího anhydridu,
d) 2 až 12 mol anhydridu, přičemž se pod a), b) doplňují na 100 mol. %.
Další provedení vynálezu představují polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 130 do 250, čísly kyselosti od 10 do 24 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 800 do 6000, vznikající z reakčních produktů až 40 mol. % neopentylglykolu, až 35 mol. % trimethylolpropanu, až 48 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej ího anhydridu,
d) 2 až 7 mol. anhydridu, přičemž pod a), b), c) doplňují na 100 mol. %.
Další provedení vynálezu zahrnuje polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 130 do 250, čísly kyselosti od 10 do 24 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 600 do 6000, vznikaj ící z reakčních produktů
a) 25 až 40 mol. % neopentylglykolu,
b) 18 až 28 mol. % trimethylolpropanu,
c) 35 až 45 mol. kyseliny hexahydroftalové a/nebo jejího anhydridu,
d) 2 až 5 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
Speciální provedení vynálezu obsahuje polyesterpolyoly • · • · · · · · · • · · · · · · • · · · · ··· • ······ · · · · · · · · · · • * · * * · · s hydroxylovými čísly od 75 do 250, čísly kyselosti od 10 do 24 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 600 do 2600, vznikaj ící z reakčních produktů až 42 mol. % neopentylglykolu, až 28 mol. % trimethylolpropanu, mol.
% kyseliny hexahydroftalové a/nebo % kyseliny ftalové a/nebo jejího a d) uvedené údaje mol. % se vždy
a)
b)
c) 35 až 46 j e j ího anhydridů,
d) 2 až 15 mol. anhydridů, přičemž pod a), b), c) doplňují na 100 mol. %.
Jiné speciální provedení vynálezu zahrnuje polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 180 do 250, čísly kyselosti od 10 do 20 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 750 do 1500, vznikající z reakčních produktů
a) 26 až 30 mol. % neopentylglykolu,
b) 26 až 30 mol. % trimethylolpropanu,
c) 38 až 41 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej ího anhydridů,
d) 3 až 8 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridů, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
Další speciální provedení vynálezu se týká polyesterpolyolů s hydroxylovými čísly od 80 do 260, čísly kyselosti od 8 do 25 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 600 do 2600, vznikající z reakčních produktů
a) 34 až 39 mol. % neopentylglykolu,
b) 12 až 22 mol. % trimethylolpropanu,
c) 35 až 46 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo jej ího anhydridů,
d) 3 až 15 mol. % kyseliny fialové a/nebo jejího anhydridů, • · • · « ·
přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
Další speciální provedení vynálezu představuj e polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 70 do 110, čísly kyselosti od 9 do 24 a stechiometricky vypočtenými molárními hmotnostmi od 1200 do 1800, vznikající z reakčních produktů
a) 44 až 47 mol. % neopentylglykolu,
b) 4 až 10 mol. % trimethylolpropanu,
c) 42 až 45 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej ího anhydr i du,
d) 2 až 4 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
Vynález se také týká použití polyesterpolyolů podle shora uvedených provedení, případně ve směsi s jinými polyhydroxysloučeninami, jako pojidlových složek pro dvousložkové polyurethanové laky, které obsahují lakové polyisokyanáty, jako i případně pomocné prostředky a přísady látky běžné v technologii polyurethanových laků při vytváření lakových nátěrů na kovech, dřevech, papírech, lepenkách jakož i plastových dílcích.
Při shora uvedeném použití může se u lakových nátěrů plastických dílců jednat o takové, jaké se používají při výrobě automobilů.
Použití polyesterpolyolů v reaktivních lacích pro vrchní nebo základní nátěry se provádí míšením (A) polyesterpolyolů, (B) případně jiných organických polyhydroxysloučenin, (C) polyisokyanátů jako tvrdidel, (D) inertních organických rozpouštědel a případně (E) dalších přísad běžných v reaktivních lacích.
Aplikace polyesterpolyolů pro zhotovení vnějších nebo ··· · · · · · · · ·· · · ··· · ··· • ··· · · · ···· * ··· · · základních nátěrů se provádí nanesením laku na basi sloučenin nesoucích hydroxylové skupiny, polyisokyanátů, inertních rozpouštědel a případně i běžných přísad na nosič, a vytvrzením při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě až do 120°C.
Budiž ještě poznamenáno, že cykloalifatické dikarboxylové kyseliny lze používat jak v jejich cis- tak i jejich trans-formě a stejně jakož i směs obou forem. Vhodné jsou také esterifikovatelné deriváty dikarboxylových kyselin, jako na příklad jednofunkční nebo vícefukčni estery s alifatickými alkoholy o 1 až 4 C-atomech nebo s hydroxyalkoholy o 1 až 4 C-atomech. Vedle toho mohou být použity také anhydridy jmenovaných kyselin, pokud existují.
Zvlášť dobrá způsobilost polyesterpolyolů podle vynálezu se odvozuje z vynálezu odpovídajícího výběru základních výchozích látek a poměru jejich množství. Polyesterpolyoly podle vynálezu vykazují hydroxylová čísla od 75, přednostně pak od 80 do 300, čísla kyselosti od 5 do 30 a stechiometricky vypočtené molekulové hmotnosti od 600 do 15000. Polyesterpolyoly podle vynálezu jsou obecně pevné, bezbarvé nebo světležlutě zabarvené, průhledné pryskyřice, které jsou rozpustné v inertních rozpouštědlech nátěrových hmot, jako jsou na příklad uhlovodíky jako toluen, xylen, solventnafta, nebo vyšší alkylbenzeny, estery jako ethylacetát, butylacetát, ethoxypropyl acetát, ethoxyethyl propionát, ketony jako methylethylketon nebo methylisobutylkéton nebo jejich směsi.
Příprava polyesterpolyolů podle vynálezu se uskutečňuje známým způsobem podle metod, které j sou zevrubně popsány na příklad v Ullmanns Enzyklopádie der technichem Chemie, nakladatelství Chemie Veinheim, 4. vydání (1980), svazek 19, strana 61 a další, nebo v Lackkunstharze, autoři H. Vágner a H.F. Sarx, nakladatelství Carl Hansen, Mnichov (1971),
• · · · se dosáhne kyselosti.
strany 86-152. Esterifikace probíhá při cca 150-260 °C, za přítomnosti inertního plynu, např. dusíku, případně za přítomnosti katalytického množství obvyklého katalyzátoru esterifikace jako jsou kyseliny, zásady nebo sloučeniny přechodných kovů, jako je např. titantetrabutylát.
Esterifikační reakce se provádí tak dlouho až žádaných hodnot hydroxylového čísla a čísla
Molekulová hmotnost polyesterpolyolů podle vynálezu může být (s ohledem na získaná hydroxylová čísla a čísla kyselosti) vypočítána ze stechiometrie výchozích látek .
Při vynálezu odpovídaj ícím použití polyesterpolyolů podle vynálezu se tyto, případně v příměsi s jinými organickými polyhydroxysloučeninami, známými z technologie polyurethanových nátěrových hmot, aplikují jako polyhydroxylové komponenty. U těchto j iných polyhydroxysloučenin se může jednat o běžné polyester-, polyether- nebo polyakrylátpolyoly.
Přednostně se jako další organické polyhydroxysloučeniny v případě, že se takové vůbec vedle polyesterpolyolů v podstatě podle vynálezu aplikuj i, nasazuj i polyakrylátpolyoly, jako takové známé podle současného stavu techniky.
Polyakrylátpolyoly vhodné jako příměsová komponenta jsou např. již příkladně zmíněný druh, v rozpouštědlech nátěrových hmot rozpustných kopolymerisátů, které se dají získat podle DE-OS 40 01 580, DE-OS 41 24 167 nebo DE-OS 28 58 096. Obsah hydroxylových skupin u těchto polyakrylátpolyolů obvykle leží mezi 2 a 5 hm. %. Při vynálezu odpovídajícím použití polyesterpolyolů podle vynálezu mohou tyto v příměsi s jinými polyoly příkladně uvedeného druhu dosáhnout až 90, přednostně až 50 hydroxyekviValentových procent, vztaženo na všechny polyhydroxysloučeniny. Avšak zvlášť se podle vynálezu dává přednost použití polyesterpolyolů podle vynálezu jako ·· φ jediných polyolových komponent.
Polyisokyanáty používané pro zesíťování polyesterpolyolů podle vynálezu jsou polyisokyanáty typické pro nátěrové hmoty.
Podíl polyisokyanátového sífovadla se volí tak, aby na jednu hydroxylovou skupinu směsi pojidla připadalo 0,5 až 1,5 isokyanátových skupin. Přebytečné isokyanátové skupiny mohou zreagovat s vlhkostí a přispět k zesíťování. Použity mohou být alifatické, cykloalifatické a aromatické polyisokyanáty jako hexamethylendiisokyanát,trimethylhexamethylendiisokyanát, isoforondiisokyanát, 4,4’-diisokyanátodicyklohexylmethan,
2,4-toluylendiisokyanát, o-, m- a p-xylylendiisokyanát,
4,4’-diisokyanátodifenylmethan, isokyanáty maskované CH-, NH-, OH-kyselinami; maskované polyisokyanáty jako na příklad polyisokyanáty obsahující skupiny biuretovou, allofanovou, urethanovou, nebo isokyanurovou. Příklady pro polyisokyanáty tohoto druhu j sou reakční produkt 3 mol hexamethylendiisokyanátu s 1 mol vody s obsahem NCO skupin cca 22 % (odpovídající obchodnímu produktu zaregistrovanému pod značkou Desmodur N BAYER AG), polyisokyanát obsahující isokyanátové skupiny, který se připraví trimerisací 3 mol hexamethylendiisokyanátu, s obsahem asi 21,5 % NCO skupin (odpovídající obchodnímu produktu zaregistrovanému pod značkou Desmodur N 3390 BAYER AG), nebo polyisokyanáty obsahující urethanové skupiny, které představují reakční toluylendisiokyanátu a 1 mol obsahem asi 17 % NCO skupin zaregistrovanému pod produkty 3 mol trimethylolpropanu s (odpovídající obchodnímu produktu značkou Desmodur L BAYER AG).
Přednostně se používají registrované a Desmodur N 3390 BAYER AG.
Ve dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách připadajících v úvahu při použití podle vynálezu, mají značky Desmodur N • · ·· odpovídající množství polyolové složky a polyisokyanátové složky poměr isokyanátových skupin ke skupinám hydroxylovým v ekvivalentech od 2:1 do 1:2, přednostně 1,5:1 až 1:1,5. Dvousložková pojivá získaná smísením obou složek mají jen omezenou dobu zpracování od cca 2 až do 48 hodin a zpracovávaj í se za použití běžných pomocných prostředků a přísad. Tyto, případně společně aplikované pomocné prostředky a přísady, mohou být před promísením přidávány buď do směsi nebo do jednotlivých komponent.
Jako pomocné prostředky a přísady přicházejí na příklad v úvahu inertní rozpouštědla j ako ethylacetát, butylacetát, methylethylketon, methylisobutylketon, ethoxypropylacetát, methoxypropylacetát, ethoxyethylpropionát,methoxybutylacetát, butylglykolacetát, toluen, xylen, solvent nafta, těžký benzin nebo libovolné směsi těchto rozpouštědel.
Rozpouštědla se používají v množství až do 60, přednostně až do 45 hm. %, vztaženo na celkovou hmotnost.
Další, případně společně aplikované pomocné prostředky a přísady jsou na příklad změkčovadia jako např. trikresylfosfát nebo diestery kyseliny ftalové, chlorparafiny, pigmenty a plnidla jako oxid titanu, síran barnatý, křída, saze, katalyzátory jako např. Ν,Ν-dimethylbenzylamin, N-methylmorfolin, oktoát olovnatý nebo dibutylcín dilaurát, urychlovače, zahušťovací prostředky, případně stabilizátory jako substituované fenoly, organofunkční silany; adhesivní prostředky a prostředky ochrany proti světlu jsou např. sféricky bráněné aminy jak se popisují mezi jiným v DE-OS 2 417 353 (= US-PS 4 123 418 a US-PS 4 110 304) a v DE-OS 2 456 864 (= US-PS 3 993 655 a US-PS 4 221 701). Zvlášť upřednostňované sloučeniny jsou: bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebakát, bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester kyseliny n-butyl-(3,5-di • · • · • · · · terč.butyl-4-hydroxybenzyl)malonové.
Vlhkost, která ulpívá na plnivech a pigmentech může být odstraněna předcházejícím sušením anebo za použití vodu odnímajících látek jako jsou např. molekulová síta zeolithů. Sušení lakových filmů získaných při použití podle vynálezu může probíhat při teplotě místnosti a nepotřebuje žádné zvyšování teploty, aby se dosáhlo zpočátku zmíněných optimálních vlastností. Poměrně rychle probíhající sušení při teplotě mísnosti může být dodatečně urychleno zvýšením teploty na cca 60° až 120°C, zvláště pak na 60° až 80°C na dobu od 20 do 40 minut. Vyšší teplota při sušení a tím zkrácení vytvrzovacího procesu je sice možné, avšak u mnohých substrátů jako dílců z plastických hmot, dřev, papírů a lepenek není radno.
Podle vynálezu k použití připravené reaktivní laky se hodí především na lakováni kovů, dřev, papírů, lepenek, jakož i plastických hmot, ale i jiných substrátů. Podle vynálezu k použití připravené reaktivní laky jsou zvlášť výhodné pro lakování kovů, jak se tak děje ve výrobě automobilů a v průmyslu. Vzhledem ke stejně dobré způsobilosti k použití podle vynálezu připravených reaktivních laků pro plastické hmoty a kovy, hodí se tyto vynikajícím způsobem pro natírání konstrukcí jako např. vnějších dílů automobilů, které při moderním smíšeném způsobu stavby, jsou vyrobeny z dílů z plastické hmoty a kovů. Zvláštní výhody k použití podle vynálezu připravených laků, je jejich příznivý vliv na on line lakování především vnějších automobilových dílů, vzhledem k tomu, že vytvrzování lakových filmů může probíhat již při nízkých teplotách, takže plastické hmoty nejsou vystaveny žádné mimořádné tepelné zátěži, výsledné lakové filmy vykazují výtečnou odolnost vůči počasí a tak dekorativní lakování zůstávají po dlouhou beze škody přestoj í namáhání nárazem a dobu nezměněny a úderem. V této • 4 • 444 ··· 4 » 4 4 • 4 · · · · · · 4 4 4 4 • 4 *4* · * 4 *·** · 444 4 * souvislosti je třeba také u podle vynálezu vyrobených laků automobilových povrchů, vyzdvihnout vynikající odolnost proti úderům kameny. Lakové filmy získané z dvousložkových nátěrových hmot připravených k použití podle vynálezu, splňují optimálním způsobem dva navzájem protichůdné požadavky, totiž nízkou molekulovou hmotnost a s tím související úsporu na rozpouštědlech při současném zachování vysokého lesku.
Podle vynálezu k použití připravené reaktivní laky mohou být nanášeny podle obvyklých metod lakařské technologie jako např. natíráním, stříkáním nebo namáčením substrátů určeným k natírání. Reaktivní laky podle vynálezu se také hodí jak k provádění základních nátěrů, tak k vytváření mezivrstev a také ke zhotovení krycích vrstev na lakovaných substrátech.
Polyesterpolyoly podle vynálezu se dodávají jako 70 %-ní roztoky v butylacetátu, o viskozitách (měřeno podle DIN 53019 při 23°C) od 500 až do 6000 mPa.s, přednostně pak 700 až 4000 mPa.s.
Nej lepší formy provedení polyesterpolyolů podle vynálezu ozřejmují náledující příklady 1, 3.2 a 3.3.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady slouží k dalšímu objasnění vynálezu.
Příklad 1
Polyesterpolyol z
2.5 mol neopentylglykolu 260,5 g
1.5 mol trimethylolpropanu 201,3 g
3,0 mol anhydridu kyseliny hexahydroftalové 462,6 g • · ·· · • 9 99 9 9 « • · · I ·· ·* ··
Shora uvedená směs byla pod dusíkem zahřála na 190°C až 220°C a při tom vznikající reakční voda byla průběžně odstraňována. Teplota byla v průběhu 5 až 10 hodin kontinuálně zvyšována na 220°C až číslo kyselosti kleslo na 15 až 25. Po ochlazení na 160°C bylo přidáno
0,25 mol anhydridu kyseliny ftalové 37,025 g a pod dusíkem zahřáto na 190°C až 220°C a vznikající reakční voda byla průběžně odstraňována. Teplota byla v průběhu 1 až 5 hodin zvýšena na 220°C až číslo kyselosti kleslo na 10 až 25. Po ochlazení je reakční produkt v pevné formě. Přídavkem 380 g butylacetátu se produkt zředí na cca 70 % netěkavého podílu.
Vícenásobným opakováním postupu byly pro polyesterpolyoly nalezeny následující hodnoty.
Pokusy: 12345
Hydroxylové číslo (DIN 53240) mg KOH/g pevné pryskyřice 195 194 193 194 195
Číslo kyselosti (DIN 53402) mg KOH/g pevné pryskyřice 16,1 16,3 15,5 17,7 18,9
Viskozita (DIN 53019) v mPa.s při 23°C/způsob dodání 1190 1050 1110 1070 1040
Netěkavý podíl (DIN 53216) v %/ 1 hod při 125°C 70,1 70,0 70,2 70,0 70,2
Polyesterpolyol obsahuje 55,17 % dikarboxylové kyseliny. mol. % polyol ů a 44,83 mol.
• · · · ♦ ·
9 « • · · · · • · ·· ·« • · · 1
Příklad 2, srovnávací
Bílý lak na basi polyesterpolyolů z příkladu 1 podle starší německé patentové přihlášky 195 370 26, 75% v butylacetátu/Shellsol A (1:2) ve srovnání s polyesterpolyolem podle vynálezu, příklad 1, 70% v butylacetátu.
Polyesterpolyol podle vynálezu Příklad 1, 70% v butylacetátu Polyesterpolyol podle patentové přihlášky 19 537 026, Příklad 1
75% v roztoku butylacetátu a Shellsolu 1:2
Pryskyřice 25,00 25,00
Kronos titandioxid 2160 29,00 29,00
Bentone 38,10% v xylenu + + 4 % Anti Terra U 1,50 1,50
Byk 160, 30%-ní 3,75 3,75
Butylacetát 6,00 10,60
Shellsol A 1,80 1,80
30 min perlový mlýn, 1:1 s perlemi
Pryskyřice 18,90 16,00
Byk 344, 10% v xylenu 2,00 2,00
Byketol OK 3,00 3,00
Butylacetát 9,05 10,35
Celková hmotnost 100,00 103,00
Desmodur N 3390 23 18
Netěkavý podíl při 21 s, navážka 1 g, DIN 53216 70,3 % 66 %
Hustota g/ml 1,24 1,24
·· 99 ··· ·· ·· • 9 · 9 · · · 9 9 9 9 • · · · · 9 · · · ··· • 9 ··· · « · 9 999 9 ·»·· 9 ·· 9 9 9 9 9 · ·
9 ·· · · · 9 · 99
Podíl VOC, g rozpouštědla/ /1 laku 368,28 421,6
Doba zpracování v sek. ihned 21 22
po 2 hod. 24 27
po 4 hod. 27 35
po 6 hod. 35 47
po 8 hod. 43 78
Tvrdost kyvadlovým přístrojem podle Herberta na skle (povrchová tvrdost), suchý film 40gm, mokrý film 150 pm, v sek. 30 min. při 60°C + 1 hod. 13 13
30 min. při 60°C + 1 den 136 68
30 min. při 80°C + 1 hod. 138 103
30 min. při 80°C + 1 den 175 110
Sušení vzduchem po 1 dnu 75 23
po 4 dnech 173 55
po 5 dnech 183 58
po 18 dnech 183 118
Ocelové desky s konvečním plnivem bílého laku, 60 min. 80°C + 19 dnů tlouštka vrstvy plniva μπι 33 - 35 35 - 36
tlouštka vrstvy krycího laku v μπι 55 - 58 50 - 60
Povrchová tvrdost podle Herberta v sek. 173 149
Zkouška hloubením podle Erichsena, mm 6,8 4,8
Lesk, úhel 60° v % 93,8 93,3
Přilnavost Gt 0 0
xylen, 5 min. odolnost vyhovuj e vyhovuj e
benzin super, 5 min. odolnost vyhovuj e vyhovuj e
QUV-test (313 Nm) na fosfát isovaných Alu-deskách 60 min. 80°C + 3 hod. 0-hodnota 20° 87 % 85 %
po 500 hod. 83 % 85 %
po 1000 hod. 80 % 82 %
po 1500 hod. 73 % 75 %
• · flfl·· • fl fl· fl* • · · · flfl flflflfl flfl • · ····« · • · fl · · • fl flfl flfl • fl flfl • flfl · • · · · • flflflfl « • · · · fl flfl flfl
0-hodnota 60° úhel 94 % 93 %
500 hod. 93 % 93 %
1000 hod. 92 % 92 %
1500 hod. 90 % 91 %
Z předcházej ících hodnot v tabulce vyplývá pro srovnávací příklad 2, že bílé laky na basi polyesterpolyolů podle vynálezu podle příkladu 1 ve spojeni s Desmodurem N 3390 jako tvrdidlem a sířovadlem podle přikladu 2, mají překvapivým způsobem v různých směrech vynikající vlastnosti.
Tak obnáší naměřený netěkavý podíl (podle DIN 53216) při viskozitě zpracování při 21 sek. 70,3 hm.%. Srovnávací lak podle starší, ale dosud neuveřejněné německé patentové přihlášky 19 537 026, která obsahuje polyesterpolyoly s výbornými vlastnostmi, má již velmi pozoruhodných, ale zřetelně méně než 66 hm.% netěkavých podílů.
Ještě zřetelnější se stává rozdíl ve srovnávaných hodnotách při porovnávání VOC (volatile organic compounds, těkavé organické sloučeniny) podílu (g rozpouštědla/l laku), který podle vynálezu obnáší 368,28 g a při srovnávaném příkladu 421,6 g, což znamená, že lak podle vynálezu vyžaduje na litr laku o 53,32 g méně rozpouštědla. Tím lak podle vynálezu bez problémů splňuje již dnes úpravy VOC, navržené CEPE od roku 1998 a je ve výhodě ve zřetelně rychlejším sušení vzhledem k o 40 g až 60 g menšímu množství rozpouštědla proti High-Solid lakům vykytujícím se na trhu.
Pro vynález výhodné hodnoty vykazuj í rovněž pro reaktivní laky naměřené doby zpracování, které maj í ve zpracovatelské praxi význam zejména u velkých objektů.
Srovnávací stanovení tvrdosti kyvadlovým přístrojem podle Herberta (povrchová tvrdost) překvapivě vykazuje zlepšené hodnoty laku podle vynálezu.
Z dalších zkoušek vyplynulo, že polyesterpolyoly podle vynálezu j sou mnohostranně využitelné pro průhledné a ·· ·· ·♦ · ·· *· ···· · · · · · · · ···· · · · · · · ·· • · ··· · · · ···· · ··· < · • · ···· · · · ·· ·· ·. · ·· ·· pigmentované krycí laky, základní nátěry a plniva v oblasti nábytku, průmyslu, motorových vozidel a také vzdušného, kolejového a silničního provozu.
U nátěrů zhotovených podle vynálezu je třeba vyzdvihnout vynikající odolnost vůči počasí, kterou nemůže nabídnout žádný na trhu se vyskytující produkt z hlediska zachovávání lesku a odolnosti proti žloutnutí (zachovávání barevného tónu). Překvapivě zřejmé výhody poskytuje vynález zejména ve srovnání s kvalitativně podstatně výše ceněnými akrylátovými pryskyřicemi.
S nátěry podle vynálezu se dosahuj i rychle schnoucí filmy o obvyklé 40 gm tloušce vrstvy suchého filmu.
Protože polyesterpolyoly se získávají kondenzací v tavenině, j sou prosté rozpouštědel a tak mohou být ředěny podle volby každým organickým rozpouštědlem vhodným k používanému účelu.
Příklady 3.1 až polyesterpolyolů s hydroxylovými čísly odpovídají příkladu 1.
3.10 předváděj i přípravu použitelných různými molekulovými hmotnostmi, a viskozitami. Způsoby přípravy
Příklady 3.1 až 3.10.
Příklad:
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
Suroviny mol % mol % mol % mol % mol %
-mmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmm mmmmmm mmmmmm mmmmmm mmmmmm mmmmmm*
Neopentylglykol 26,67 29,33 38,22 34,48 44,93
Trimethylolopropan 26,67 26,67 19,74 20,69 7,97
Hexahydroftalanhydrid 40 40 38,22 38,62 43,48
Ftalanhydrid 6,66 4 3,82 6,21 3,62
Molekulová hmotnost, vypočteno 1320 780 620 890 1300
• · • ·
4· ··
Údaj e mmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmm Netěkavý podíl, DIN 53216
70% 80% 80% 70% 80%
Rozpouštědlo Buac Buac Buac Buac Buac
Viskozita (DIN 53019), 23°C, 70% v butylacetátu, v mPa.s 2960 1130 660 1200 1000
Číslo kyselosti,DIN 53402 mg KOH/g pevné pryskyřice 13,1 18,6 18,9 16,6 17
Hydroxylové číslo, (DIN 53240), mg KOH/ g 190 240 250 202 105
Buac = butylacetát
Příklad: 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10
Suroviny -mmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmm Neopentylglykol mol % mmmmmm 37,54 mol % mmmmmm 46,11 mol % mmmmmm 36,02 mol % mmmmmm 36,02 mol % mmmmmm- 37,59
Trimethylolopropan 13,66 5,54 17,24 17,15 12,77
Hexahydroftalanhydrid 45,05 44,63 43,14 43,23 35,46
Ftalanhydrid 3,75 3,72 3,6 3,6 14,18
Molekulová hmotnost, vypočteno 2000 1640 1230 1240 2500
Údaje mmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmm Netěkavý podíl, DIN 53216
80% 80% 70% 80% 70%
Rozpouštědlo Buac Buac Buac Buac Buac
Viskozita (DIN 53019), 23°C, 70% v butylacetátu, v mPa.s 1990 1160 1050 1400 3800
Číslo kyselosti,DIN 53402 mg KOH/g pevné pryskyřice 19,5 20 18,1 16,7 18,4
Hydroxylové číslo, (DIN 53240), mg KOH/ g 100 75 150 150 81
Buac = butylacetát • · • ·
Příklady 4.1 až 4.3.
Bílé laky na basi polyesterpolyolů podle příkladů 3.2 - 3.4
Příklady laků 4.1 4.2 4.3
Polyesterpolyoly 3.4 3.2 3.3
Pryskyřice 25,00 25,00 25,00
Kronos titandioxid 2160 29,00 29,00 29,00
Bentone 38,10 % v xylenu + + 4 % Anti Terra U 1,50 1,50 1,50
Byk 160, 30 %-ní 3,75 3,75 3,75
Butylacetát 6,00 10,00 10,00
Shellsol A 1,80 1,80 1,80
30 min perlový mlýn, 1:1 s perlemi
Pryskyřice 18,90 13,40 13,40
Byk 344, 10% v xylenu 2,00 2,00 2,00
Byketol OK 3,00 3,00 3,00
Butylacetát 9,05 10,55 10,55
Celková hmotnost 100,00 100,00 100,00
Desmodur N 3390 23 29 29
Roztok ředidla 0,8
Netěkavý podíl (DIN 53216) navážka 1 g 69,5 % 70,8 % 70,2 %
Hustota g/ml 1,24 1,24 1,24
Podíl VOC při naměřeném netěkavém podílu (g rozpouštědla/1 laku) 378,20 362,08 369,52
Doba zpracování v sek. ihned 22 21 18,5
po 2 hod. 26 24 21
po 4 hod. 32 28 24
po 6 hod. 42 34 29
po 8 hod. 48 48 41
• * • ·
Tvrdost kyvadlovým přístrojem podle Herberta na skle (povrchová tvrdost), suchý film 40gm, v sek. 30 min. při 60°C + 1 hod. 30 min. při 60°C + 1 den 24 163 7 152 7 156
30 min. při 80°C + 1 hod. 168 124 137
30 min. při 80°C + 1 den 210 203 190
Sušení vzduchem po 1 dnu 63 83 80
po 2 dnech 146 190 173
po 3 dnech 163 196 185
po 4 dnech 173 218 202
po 7 dnech 178 220 220
Ocelové desky s obchodně běžným plnivem, 60 min., 80°C + 1 den tlouštka vrstvy plniva μιη 48 - 55 42 - 53 45 - 52
tlouštka vrstvy krycího laku v gm 51 - 52 68 - 75 58 - 68
Povrchová tvrdost podle Herberta v sek. 173 152 156
Zkouška hloubením podle Er i chs ena, mm 5,8 9,2 9,3
Lesk, úhel 60° v % 94 93 93
Přilnavost Gt 0 0 0
xylen, 5 min. odolnost téměř vy- vyhovuj e vyhovuj e
benzin super, 5 min. odolnost hovuj e vyhovuj e vyhovuj e vyhovuj e
QUV-test (313 Nm) na fos- 60°/ 20° 60°/ 20° 60°/ 20°
fatisovaných Alu-deskách 60 min. 80°C + 3 hod. 0-hodnota 94% / 87% 93% / 86% 93% / 86%
po 500 hod. 94% / 85% 91% / 75% 89% / 66%
po 1000 hod. 93% / 81% 75% / 38% 66% / 22%
Roztok ředidla = ethoxypropylacetát 25, butylacetát 25, Shellsol A 20, xylen 25, butoxyl 5 (čísla značí hm. %)
Ze shora uvedených údajů v tabulce vyplývá, že bílé laky na basi polyesterpolyolů 3.2, 3.3 a 3.4 podle vynálezu ve spojení s Desmodurem N 3390 mají překvapivě v mnoha směrech rovněž vynikající vlastnosti jako tvrdidla a síůovadla.
Tak naměřený netěkavý podíl (podle DIN 53216) při zpracovatelské viskozitě od 18,5 do 22 sekund obnáší 69,5 až 70,8 %. Běžné obchodní produkty pro tento účel použití mají jen 45 až 60 hm. % netěkavých podílů.
Rozdíl proti běžným obchodním produktům se stává ještě zřetelnější při srovnávání VOC (=těkavých organických sloučenin), které podle vynálezu v příkladech 4.1 až 4.3 obnáší 362 až 378 g. U běžných obchodních produktů obnáší hodnota VOC 500 až 700 g, což znamená, že lak použitý podle vynálezu vyžaduje na litr nejméně o 120 g méně rozpouštědla a tak bez problému splňuje již dnes VOC-úpravy navržené CEPE od roku 1998 a s o 40 g až 120 g menším množstvím rozpouštědla je ve značné výhodě ve zřetelně rychlejším sušení proti dobrým, na trhu existujícím High Solid lakům.
Nalezené doby zpracování ukazuj i rovněž výhodné hodnoty používaných reaktivních laků, které mají svůj význam ve zpracovatelské praxi zvláště u velkých objektů.
Porovnání tvrdosti kyvadlovým přístrojem podle Herberta (povrchová tvrdost) vykazuje pro laky používané podle vynálezu překvapivě zlepšené hodnoty proti na trhu běžným dobrým High Solid pryskyřicím.
Bílý lak podle příkladu 4.1 na basi polyesterpolyolů 3.4 nabízí ve srovnání s dobrými, na trhu běžnými produkty, překvapivě dobré stálosti lesku, které dokonce převažují nad akrylátovými pryskyřicemi, které jsou až dosud oceňovány jako hodnotněj ší.
Příklady 5.1 až 5.3
Bílé laky na basi polyesterpolyolů podle příkladů 3.5, 3.6 a 3.10 • ·
Příklady laků 5.1 5.2 5.3
Polyesterpolyoly 3.10 3.6 3.5
Pryskyřice 30,00 30,00 30,00
Kronos titandioxid 2160 Bentone 38,10 % v xylenu + 31,50 31,50 31,50
+ 4 % Bykumenu Silikonový olej LO 50, 1 % 2,00 2,00 2,00
v xylenu 0,50 0,50 0,50
Kalcium (4 %) naftenát 0,50 0,50 0,50
Xylen 0,00 6,00 6,00
Shellsol A 12,30 7,00 7,00
30 min perlový mlýn, 1:1 s perlemi
Pryskyřice 19,70 13,50 13,50
Byk 300, 10% v xylenu 2,00 2,00 2,00
Butylacetát 1,50 7,00 7,00
Celková hmotnost 100,00 100,00 100,00
Desmodur N 3390 11 13 13
Roztok ředidla 18,5 9,5 4,5
Netěkavý podíl (DIN 53216) navážka 1 g 60,8 % 65,7 % 68,0 %
Hustota g/ml 1,23 1,24 1,24
Podíl VOC při naměřeném netěkavém podílu (g rozpouštědla/l laku) 482,16 425,32 396,80
Doba zpracování v sek. ihned 25 25 25
po 2 hod. 29 38 38
po 4 hod. 37 47 48
po 6 hod. 50 70 68
po 8 hod. 55 108 85
Tvrdost kyvadlovým přístrojem podle Herberta na skle (povrchová tvrdost), suchý film 40μπι, v sek. 30 min. při 60°C + 1 hod. 18 23 21
30 min. při 60°C + 1 den 92 82 85
• ·
I · · « • · · • · · · ι • · ι • · · • ·
30 min. při 80°C + 1 hod. 30 min. při 80°C + 1 den 152 172 140 165 134 154
Sušení vzduchem po 1 dnu 20 22 18
po 2 dnech 31 34 25
po 5 dnech 35 35 25
po 6 dnech 40 38 27
po 12 dnech 44 44 31
Ocelové desky s jednou vrstvou laku, 60 min., 80°C + 1 den tlouštka vrstvy krycího laku v μπι 70 - 75 80 - 87 70 - 76
Povrchová tvrdost podle Herberta v sek. 101 70 92
Zkouška hloubením podle Erichsena, mm 9,8 10,6 >11
Lesk, úhel 60° v % 92 92 91
Přilnavost Gt 0 0 0
nafta pro diesel, 5 min. odolnost vyhovuj e vyhovuj e vyhovuj e
benzin super, 5 min. odolnost nevyhovuj e nevyhovuj e nevyhovuj e
QUV-test (313 Nm) na fos- 60°/ 20° 60°/ 20° 60°/ 20°
fatisovaných Alu-deskách 60 min. 80°C + 3 hod. 0-hodnota 92% / 85% 92% / 85% 91% / 80%
po 500 hod. 82% / 55% 77% / 43% 43% / 8%
Z předchozích údajů v tabulce vyplývá, že bílé laky podle příkladů 5.1 až 5.3 na basi polyesterpolyolů 3.5, 3.6 a 3.10 podle vynálezu, ve spojení s Desmodurem N 3390 jako tvrdidlem a síťovadlem, mají v různých směrech překvapivě rovněž vynikající vlastnosti.
Tak podle DIN 53216 naměřený netěkavý podíl u viskozity zpracování při 25 sek. obnáší 60,8 až 68 hm. %. Dobré běžné obchodní produkty mívají pro spotřebitelský účel 40 až 54 hm. % netěkavých podílů.
Při porovnávání VOC (g rozpouštědla/l laku), které podle vynálezu v příkladech 5.1 až 5.3 obnášejí podstatně snížených • ·
obchodně běžných což znamená, že
397 až 482 g, se dosahuje skokového pokroku v technologii nátěrových hmot a ochrany životního prostředí. U dobrých produktů obnáší hodnota VOC 575 až 750 g, lak podle vynálezu potřebuje na litr laku alespoň o 90 g méně rozpouštědla. Tím splňují podle vynálezu používané laky podle příkladů 5.2 a 5.3 již dnes úpravy VOC navržené CEPE od roku 1998.
Nalezené doby zpracování ukazuj i rovněž výhodné hodnoty používaných reaktivních laků, které mají svůj význam ve zpracovatelské praxi zvláště u velkých objektů.
Bílý lak na basi polyesterpolyolů 3.10 nabízí ve srovnání s dobrými, na trhu běžnými produkty, překvapivě dobré stálosti lesku.
Příklady 6.1 až 6.3
Bezbarvé laky na basi polyesterpolyolů podle příkladů 3.9, 1 a 3.8.
Příklady bezbarvých laků 6.1 6.2 6.3
Polyesterpolyoly 3.9 1 3.8
Pryskyřice 61,25 61,25 61,25
Ethoxypropylacetát 8,00 8,00 8,00
DBTL 1% v xylenu 0,50 0,50 0,50
Shellsol A 10,00 10,00 10,00
Butylacetát 8,75 8,75 8,75
Byk 300, 10% v xylenu 2,00 2,00 2,00
Xylen 7,00 7,00 7,00
Tinuvin 1130 1,50 1,50 1,50
Tinuvin 292 1,00 1,00 1,00
Celková hmotnost 100,00 100,00 100,00
Desmodur N 3390 28 37 28
Roztok ředidla 11 12 9
27 • 0 · · • · · · • 0 0 0 • 0 0 0· • 0 « 0 0 0 0 0 · 0 β 0 0 0 · 0 0 0 0 · •0 »····· 4 0 0 0 00 * «
Netěkavý podíl (DIN 53216) navážka 1 g 58,2 % 61,3 % 58,4 %
Hustota g/ml 1,00 1,00 1,00
Podíl VOC (g rozpouštědla/1 laku) 418,00 387,00 416,00
Doba zpracování v sek. ihned 21 21 21
po 2 hod. 24 27 25
po 4 hod. 30 34 30
po 6 hod. 38 45 40
po 8 hod. 52 65 53
Tvrdost kyvadlovým přístrojem podle Herberta na skle (povrchová tvrdost), mokrý film 200 μιη, v sek. 30 min. při 60°C + 1 hod. 8 11 13
30 min. při 60°C + 1 den 82 102 100
30 min. při 80°C + 1 hod. 110 135 155
30 min. při 80°C + 1 den 175 178 193
Sušení vzduchem po 1 dnu 14 20 17
po 4 dnech 49 98 65
po 5 dnech 54 100 66
po 6 dnech 59 100 68
po 7 dnech 32 103 73
po 11 dnech 66 103 68
QUV-test (313 Nm) na fosfát isovaných Alu-deskách a obchodně běžným krycím lakem + bezbarvým lakem 60 min. 80°C + 3 hod. 60°/ 20° 60°/ 20° 60°/ 20°
0-hodnota 92% / 85% 93% / 87% 92% / 85%
po 500 hod. 92% / 85% 91% / 86% 92% / 85%
po 1000 hod. 92% / 85% 90% / 85% 92% / 85%
• ·
Z předchozích údajů v tabulce vyplývá, že bezbarvé laky podle příkladů 6.1 až 6.3 na basi polyesterpolyolů 1, 3.8 a 3.9 podle vynálezu, ve spojení s Desmodurem N 3390 jako tvrdidlem a síťovadlem, mají v různých směrech překvapivě rovněž vynikající vlastnosti.
·· • · nejméně o 52 g rozpouštědla. 6.1 až 6.3 j iž dnes úpravy
Tak naměřený netěkavý podíl u viskozity při zpracování (výtoková nádobka 4 mm DIN 53211) při 21 sek. obnáší 58,2 až 61,3 hm. %. Dobré běžné obchodní produkty mívají pro stejný spotřebitelský účel 45 až 54 hm. % netěkavých podílů.
Při porovnávání VOC (g rozpouštědla/1 laku), které podle vynálezu v příkladech 6.1 až 6.3 obnášejí 387 až 418 g, je rovněž prokázán podstatný a neočekávaný pokrok. U dobrých v obchodě běžných produktů obnáší hodnota VOC 460 až 550 g, což znamená, že laky podle vynálezu potřebují na litr laku Tím splňují laky podle příkladů VOC navržené CEPE od roku 1998.
Proti dobrým High Solid- lakům, které jsou na trhu k mání, se při používáni reaktivních laků podle vynálezu spotřebovává o 40 až 100 g méně rozpouštědla, čímž je dokázán výhodný efekt v podstatné míře.
Nalezené doby zpracování u shora uvedených reaktivních laků vykazují rovněž vynález zvýhodňující hodnoty, které mají význam pro zpracovatelskou praxi zvláště u velkých objektů.
Bezbarvý lak podle příkladů 6.1 až 6.3 na basi polyesterpolyolů 1, 3.8 a 3.9 nabízí překvapivě dobré stálosti lesku.
Hydroxylová a čísla kyselosti uváděná v popisu vynálezu a v patentových nárocích se vztahují na mg KOH/g pevné pryskyřice.

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 75 do 300, čísly kyselosti od 5 do 30 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 600 do 15000, vzniké z reakčních produktů
    a) 5 až 50 mol. % neopentylglykolu,
    b) 5 až 45 mol. % trimethylolpropanu,
    c) 20 až 51,5 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j e j ího anhydr i du.
    d) 0,5 až 32 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu.
    e) 0 až 18 mol. % jiných alkandiolů ze skupiny 1,2-,
    1.3- , 1,4-butandiolu, 1,5-pentandiolu, 1,6-hexandiolu,
    1.4- cyklohexandimethanolu, neopentyl esteru kyseliny hydroxypivalové, cyklohexandiolu, trimethylpentandiolu, ethylbutylpropandiolu, ethylenglykolu, diethylenglykolu, triethylenglykolu, 1,2-propandiolu, dipropylenglykolu, jednotlivě nebo ve směsi,
    f) 0 až 18 mol. % jiných dikarboxylových kyselin a/nebo hydroxydikarboxylových kyselin a/nebo anhydridu ze skupiny
    5-hydroxyisoftalové kyseliny, isoftalové kyseliny, tereftalové kyseliny, halogenkyselin jako tetrachlor- resp. tetrabromftalové kyseliny, tetrahydroftalové kyseliny,
    1,2-cyklohexandikarboxylové kyseliny, 1,4-cyklohexandikarboxylové kyseliny, 4-methylhexahydroftalové kyseliny, endomethylentetrahydroftalové kyseliny, tricyklodekandikarboxylové kyseliny, endoethylenhexahydroftalové kyseliny, kafrové kyseliny (kyseliny 1,2,2-trimethylcyklopentan-l,3-dikarboxylové), adipové kyseliny, jantarové kyseliny, azelaové kyseliny, sebakové kyseliny, glutarové kyseliny, jednotlivě nebo ve směsi,
    g) 0 až 16 mol. % monokarboxylových kyselin a/nebo • · • · ·· · hydroxykyselin ze skupiny kyseliny benzoové, kyseliny p-terc.butylbenzoové, kyseliny laurové, kyseliny isononanové, kyseliny 2,2-dimethylpropionové, kyseliny 2-ethylhexanové, kyseliny kapronové, kyseliny kaprylové, kyseliny kaprinové, kyseliny versatové, kyseliny hexahydrobenzoové, kyseliny hydroxyvypivalové, kyseliny 3-, 4-, hydroxybenzoové, kyseliny 2-, 3-hydroxy-4-, 4-methylbenzové, kyseliny 2-, 3-, 4-hydroxybenzoové, kyseliny 2-hydroxy-2-fenylpropionové, jednotlivě nebo ve směsi,
    h) 0 až 14 mol. % alifatických a/nebo cykloalifatických monoalkoholů, přičemž monoalkoholy mají 4 až 18 C-atomů, přičemž pod a), b), c) ad), případně e), f), g) a h) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
  2. 2. Polyesterpolyoly podle nároku 1, s hydroxylovými čísly od 80 do 300, čísly kyselosti od 5 do 30 a stechiometricky vypočtenýni molekulovými hmotnostmi od 700 do 1500.
  3. 3. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 100 do 280, čísly kyselosti od 6 do 28 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 750 do 12000, vzniklé z reakčních produktů
    a) b) c) d) 8 až 47 mol. % neopentylglykolu, 8 až 42 mol. % trimethylolpropanu, 25 až 51 mol. % kyseliny hexahydroftalové j ej iho anhydr i du, a/nebo j ej ího 1 až 27 mol. % kyseliny ftalové anhydridu, a/nebo přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňuj i na 100 mol. %.
  4. 4. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 110 do 270, • · · · · • · čísly kyselosti od 7 do 26 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 750 do 10000, vzniklé z reakčních produktů
    a) 10 až 45 mol. % neopentylglykolu, b) 10 až 40 mol. % trimethylolpropanu, c) 30 až 50 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo jejího anhydridu, d) 1 až 22 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy
    doplňují na 100 mol. %.
  5. 5. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 120 do 260, čísly kyselosti od 8 do 25 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 780 do 8000, vzniklé z reakčních produktů
    a) 12 až 43 mol. % neopentylglykolu, b) 12 až 38 mol. % trimethylolpropanu, c) 32 až 50 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej ího anhydridu, d) 1 až 17 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž doplňuj i pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy na 100 mol. %.
  6. 6. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 125 do 255, čísly kyselosti od 9 do 24 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 800 do 7000, vzniklé z reakčních produktů
    a) 14 až 41 mol. % neopentylglykolu,
    b) 14 až 36 mol. % trimethylolpropanu,
    c) 35 až 49 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej iho anhydr i du, • ·
    d) 2 až 12 mol. % anhydridu, přičemž pod a), b), c) a doplňují na 100 mol. %.
    kyseliny ftalové a/nebo jejího
    d) uvedené údaje mol. % se vždy
  7. 7. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 130 do 250, čísly kyselosti od 10 do 24 a stechiometrický vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 800 do 6000, vzniklé z reakčních produktů
    a) 15 až 40 mol. % neopentylglykolu, b) 15 až 35 mol. % trimethylolpropanu, c) 36 až 48 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej ího anhydridu, d) 2 až 7 mol. % kyseliny fialové a/nebo jejího anhydridu, přičemž doplňuj i pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy na 100 mol. %.
  8. 8. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 130 do 250, čísly kyselosti od 10 do 24 a stechiometrický vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 600 do 6000, vzniklé z reakčních produktů
    a) 25 až 40 mol. % neopentylglykolu,
    b) 18 až 28 mol. % trimethylolpropanu,
    c) 35 až 45 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo jejího anhydridu,
    d) 2 až 5 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
  9. 9. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 75 do 250, čísly kyselosti od 10 do 24 a stechiometrický vypočtenými • 4 • ·
    44 4 molekulovými hmotnostmi od 600 do 2600, vzniklé z reakčních produktů
    a) 25 až 42 mol. % neopentylglykolu,
    b) 5 až 28 mol. % trimethylolpropanu,
    c) 35 až 46 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej iho anhydridu,
    d) 2 až 15 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
  10. 10. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 180 do 250, čísly kyselosti od 10 do 20 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 700 do 1500, vzniklé z reakčních produktů
    a) 26 až 30 mol. % neopentylglykolu,
    b) 26 až 30 mol. % trimethylolpropanu,
    c) 38 až 41 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo j ej ího anhydridu,
    d) 3 až 8 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího anhydridu, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
  11. 11. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 80 do 260, čísly kyselosti od 8 do 25 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 600 do 2600, vzniklé z reakčních produktů
    a) 34 až 39 mol. % neopentylglykolu,
    b) 12 až 22 mol. % trimethylolpropanu,
    c) 35 až 46 mol. % kyseliny hexahydroftalové a/nebo jejího anhydridu,
    d) 3 až 15 mol. % kyseliny ftalové a/nebo jejího • 0 ·» 0 · · ·» ·· • » · · 0 · · · · · · • 0 0 · · 0 · · · · ·· • · · ·· · · 000000 0 0 0 0 · ·· · · · · ··· ·· 00 00 0 ·· ·· anhydridů, přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňují na 100 mol. %.
  12. 12. Polyesterpolyoly s hydroxylovými čísly od 75 do 110, čísly kyselosti od 9 do 24 a stechiometricky vypočtenými molekulovými hmotnostmi od 1200 do 1800, vzniklé z reakčních produktů
    a) 44 až 47 mol. % neopentylglykolu, b) 4 až 10 mol. % trimethylolpropanu, c) 42 až 45 mol. % kyseliny hexahydroftalové j ej ího anhydridů, a/nebo d) 2 až 4 mol. % kyseliny ftalové a/nebo anhydridů, j ej ího přičemž pod a), b), c) a d) uvedené údaje mol. % se vždy doplňuj i na 100 mol. %. 13. Použití polyesterpolyolů podle jednoho z nároků 1 až
    12, případně ve směsi s jinými organickými polyhydroxysloučeninami jako pojidlových složek pro dvousložkové polyurethanové laky, které obsahují polyisokyanáty pro laky, jakož i případně v technologii polyurethanových nátěrových hmot běžné pomocné přípravky a přísady, pro zhotovování lakových nátěrů na kovech, dřevech, papírech, lepenkách i dílech z plastických hmot
  13. 14. Použití polyesterpolyolů podle jednoho z nároků 1 až 12 v reaktivních lacích pro zhotovování vrchních nebo základních nátěrů, přičemž reaktivní laky jsou získatelné smísením (A) polyesterpolyolů, (B) případně jiných organických polyhydroxysloučenin, (C) polyisokyanátů jako tvrdidel,
    99 ·· 99 9 99 99
    9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 • · ··· · · · 9999 · ř·· · · • · · · · · ··· • · *· 99 9 99 99 (D) inertních organických rozpouštědel a případně (E) dalších přísad běžných v reaktivních lacích.
  14. 15. Použití polyesterpolyolů podle jednoho z nároků 1 až 12 pro zhotovování vrchních nebo základních nátěrů nanášením laku na basi sloučenin nesoucích hydroxylové skupiny, polyisokyanátů, inertních rozpouštědel a případně i běžných přísad na nosič a vytvrzováním při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě až do 120“C.
CZ98752A 1996-02-29 1997-02-26 Nové polyesterpolyoly a jejich použití jako polyolových komponent v dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách CZ75298A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19607585 1996-02-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ75298A3 true CZ75298A3 (cs) 1998-07-15

Family

ID=7786715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98752A CZ75298A3 (cs) 1996-02-29 1997-02-26 Nové polyesterpolyoly a jejich použití jako polyolových komponent v dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6184332B1 (cs)
EP (1) EP0883640B1 (cs)
AT (1) ATE183530T1 (cs)
CZ (1) CZ75298A3 (cs)
DE (2) DE19707733B4 (cs)
ES (1) ES2136469T3 (cs)
GR (1) GR3031564T3 (cs)
WO (1) WO1997031964A1 (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6365679B1 (en) * 2000-02-01 2002-04-02 Callaway Golf Company Two component polyurethane clear coat for golf balls
DE10032136A1 (de) * 2000-07-01 2002-01-17 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbares Mehrkomponentensystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP2004514752A (ja) * 2000-11-27 2004-05-20 アーチ　ケミカルズ，インコーポレイテッド カルボキシル基を含有するポリオール及びその製造法
US7052762B2 (en) 2001-05-24 2006-05-30 3M Innovative Properties Company Low Tg multilayer optical films
DE10322845A1 (de) 2003-05-19 2004-12-16 Degussa Ag Verzweigte,amorphe Makropolyole auf Polyesterbasis mit enger Molekulargewichtsverteilung
US8802750B2 (en) * 2008-01-07 2014-08-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Reduced density opaque coatings and aerospace vehicles at least partially coated therewith
CN102203154B (zh) * 2008-11-06 2014-01-01 拜耳材料科技股份有限公司 制备具有少量二噁烷废物的聚酯多元醇的方法
US20110021694A1 (en) * 2009-07-23 2011-01-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyesterurethane for coating compositions
US9328278B2 (en) 2013-06-12 2016-05-03 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Extended operation engine coolant composition
US9540558B2 (en) 2013-06-12 2017-01-10 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Extended operation engine coolant composition
JP2017226135A (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 Dic株式会社 積層体、及び積層体を用いた包装材
CN108165159B (zh) * 2017-12-13 2020-05-26 雅图高新材料股份有限公司 一种超固化可全车喷涂的镜面清漆及其制备方法
CN111961195A (zh) * 2020-08-27 2020-11-20 清远高新华园科技协同创新研究院有限公司 一种基于饱和环状一元酸的聚酯多元醇的制备方法
CA3202451A1 (en) * 2020-12-28 2022-07-07 Paul Hubert LAMERS Polyester polymer

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE39205B1 (en) 1973-04-19 1978-08-30 Ciba Geigy Ag New stabiliser system and its use for stabilising styrene polymers
CH589056A5 (cs) 1973-12-10 1977-06-30 Ciba Geigy Ag
US4123422A (en) * 1977-11-25 1978-10-31 Ppg Industries, Inc. Amide modified saturated polyester polyols and method of making
DE3010719A1 (de) 1980-03-20 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von metalleffektlackierungen und witterungsbestaendige metalleffekt-mehrschichtlackierungen aufweisende flaechengebilde
JPS59131667A (ja) * 1982-09-06 1984-07-28 Nippon Paint Co Ltd 末端酸種の制御された脂環族酸変性ポリエステル樹脂を含む塗料用樹脂組成物
DE3322830A1 (de) * 1983-06-24 1985-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von ueberzuegen
EP0206072B2 (en) * 1985-06-17 1998-07-01 Ppg Industries, Inc. A method of preparation of acrylic polymer
DE3621706A1 (de) * 1986-06-28 1988-01-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden prepolymeren, die nach diesem verfahren erhaeltlichen prepolymeren und ihre verwendung als bindemittel in einkomponentenlacken
DE3628124A1 (de) * 1986-08-19 1988-03-03 Herberts Gmbh Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung
US4816325A (en) 1987-04-08 1989-03-28 Mobay Corporation Thermally flexible polyurethane coatings for substrates containing aramid fibers
CA1336304C (en) * 1987-08-07 1995-07-11 Kansai Paint Company, Limited Top coating composition
DE3740933A1 (de) * 1987-12-03 1989-06-15 Bayer Ag Neue polyesterpolyole und ihre verwendung als polyol-komponente in zweikomponenten-polyurethanlacken
DE4001580C2 (de) 1990-01-20 1994-12-15 Synthopol Chemie Dr Koch Bindemittel, geeignet für klare und pigmentierte Überzugsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE4124167A1 (de) 1991-07-20 1993-01-21 Synthopol Chemie Dr Koch Copolymerisatloesungen auf der basis von additionsprodukten (alpha), (beta)-ungesaettigter carbonsaeure mit glycidylestern und damit mischpolymerisierbarer (alpha), (beta)-ungesaettigter monomerer
DE4024204A1 (de) * 1990-07-31 1992-02-06 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis hydroxylgruppen enthaltender polykondensations- und polyadditionsprodukte sowie deren verwendung
JPH04130168A (ja) * 1990-09-20 1992-05-01 Nippon Paint Co Ltd クリヤー塗料及び塗膜の形成方法
DE4137429A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5262494A (en) * 1991-12-23 1993-11-16 Morton Coatings, Inc. Hard, flexible, and durable architectural coating
US5589538A (en) * 1991-12-31 1996-12-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyurethane low profile additives for polyester-based molding compositions
IT1256672B (it) 1992-02-19 1995-12-12 Fiat Auto Spa Vernice bicomponente di natura poliuretanica, in particolare per il ricoprimento di fogli di lamiera destinati allo stampaggio a freddo per imbutitura.
DE4225105C1 (de) * 1992-07-30 1993-12-09 Herberts Gmbh Überzugsmittel und dessen Verwendung bei der Herstellung von Überzügen mit rasch bearbeitbarer Oberfläche
ATE206725T1 (de) * 1994-04-06 2001-10-15 Ppg Ind Ohio Inc 1,4-cyclohexan-dimethanol enthaltende beschichtungszusammensetzungen
DE4421823A1 (de) * 1994-06-22 1996-01-04 Basf Lacke & Farben Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
DE19537026C2 (de) * 1994-10-07 1996-09-05 Synthopol Chemie Dr Koch Neue Polyesterpolyole und ihre Verwendung als Polyolkomponente in Zweikomponenten-Polyurethanlacken
DE19546892A1 (de) 1994-10-07 1996-05-30 Synthopol Chemie Dr Koch Reaktionslacke zur Herstellung von Überzügen oder Grundierungen
DE19544737C1 (de) * 1995-12-01 1996-12-12 Synthopol Chemie Dr Koch Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
DE19604581A1 (de) * 1996-02-08 1997-08-14 Bayer Ag Polyurethan-Pulvermattlacke

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997031964A1 (de) 1997-09-04
GR3031564T3 (en) 2000-01-31
DE59700354D1 (de) 1999-09-23
DE19707733B4 (de) 2017-07-20
US6184332B1 (en) 2001-02-06
DE19707733A1 (de) 1997-11-06
EP0883640A1 (de) 1998-12-16
EP0883640B1 (de) 1999-08-18
ATE183530T1 (de) 1999-09-15
ES2136469T3 (es) 1999-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2099419C (en) Water soluble or water dispersible polyisocyanate mixtures and their use in stoving compositions
US5468802A (en) Low volatile organic content automotive refinish coating composition
DE60215942T2 (de) Beschichtungszusammensetzung enthaltend ein polyisocyanat und ein polyesteroligomer hergestellt aus einem polyol, einer polykarbonsäure und einer monokarbonsäure
US5869566A (en) Rapid drying, isocyanate cured coating composition with improved adhesion
US4801675A (en) Process for the preparation of prepolymers containing isocyanate groups, the prepolymers obtainable by this process and their use as binders in one-component lacquers
US6562899B2 (en) Branched hydroxyl-functional polyester resin and its use in aqueous cross-linkable binder compositions
US6610779B1 (en) Aqueous barrier layer based on polyurethane dispersions
AU663398B2 (en) Water-thinnable two-component coating composition
CZ75298A3 (cs) Nové polyesterpolyoly a jejich použití jako polyolových komponent v dvousložkových polyurethanových nátěrových hmotách
JP2002539285A (ja) ポリウレタンおよび該物質の溶剤不含の塗料を製造するための使用
EP0880550B1 (en) Coating composition
US6096835A (en) Film forming binder for coating compositions and coating compositions comprising same
CZ289816B6 (cs) Polyesterpolyoly jako pojivové komponenty ve dvoukomponentních polyurethanových lacích
EP0932649B1 (en) Film forming binder for coating compositions and coating compositions comprising same
SK4194A3 (en) Process for producing water-dilutable connectives varnishes and their use
US4649067A (en) One-component baking enamels
KR20040043172A (ko) 코팅제, 그의 제조 방법 및 질감처리된 표면의 제조에있어서 그의 용도
RU2278138C2 (ru) Грунтовочная композиция, содержащая ароматический полиуретановый полиол, способ нанесения покрытия, способ отделки автомобиля
US20040116645A1 (en) High solid coating compositions
CA1245670A (en) High-solids polyester coating composition
EP1141061B1 (en) Coating composition
EP1237976B1 (en) Stable powder coating compositions which produce consistent finishes
WO2004099323A1 (en) Coating, coating composition and method for improving adhesion of the coating

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic