CZ65398A3

CZ65398A3 - Derivát pyrazinu-2-on, způsob kontroly nechtěných plevelů a použití derivátu

Info

Publication number: CZ65398A3
Application number: CZ98653A
Authority: CZ
Inventors: Akira Shuto; Hisayuki Hoshi; Yuzuru Sanemitsu
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1996-09-18
Publication date: 1998-07-15
Also published as: AU6999996A; CN1202159A; KR19990044698A; AR003638A1; WO1997011060A1; US6015774A; SK34398A3; EP0859765A1; BR9610486A; HUP0400257A2; PL325632A1

Description

Oblast techniky

Předložený vynález zahrnuje pyridazin-2-on deriváty, jejich využití a meziprodukty pro jejich výrobu.

Dosavadní stav techniky

Odpovídajíc! současný stav techniky je představen dokumentem GB-A-2012763. V tomto dokumentu jsou popsány sloučeniny, ve kterých je pýrazinylový kruh substituován dvěmi kyano skupinami.

Podstata vynálezu

Současní vynálezci intensivně studovali problém s cílem nalézt sloučeninu, která by měla vynikající herbicidní účinky. Výsledkem bylo shledáno, že pyridažin-2-on deriváty zobrazené vzorcem Cl), jak je znározněno v následujícím textu, mají vynikající herbicidní účinky. Tímto způsobem tedy došlo k uskutečnění tohoto vynálesu.

Prezentovaný vynález je zobrazen vzorcem sloučeniny:

kde R¹ je vodík nebo C1-C3 alkyl: R² je C1-C3 haloalkyl: R³ je Ci-Ge alkyl volitelně substituovaný jedním nebo více atomy halogenu: C3-C6 alkenyl nebo C3-C6 alkynyl; a Q je volitelně substituovaný fenyl, (v textu dále nazývaná(é) jako předložená!é) sloučenina!ny)): a herbicidy tuto obsahující jako aktivní složka.

Předložený vynález také popisuje proces výroby sloučeniny (I), který se sestává z reakce sloučeniny vzorce^: ·· *· • flflfl · flflfl • flflfl • · · • flflfl flflflfl flfl * fl • · · · fl • fl

R¹

R² (II) kde Q, R¹ a R² byly definovány v předchozím textu, se sloučeninou vzorce:

R³-D (III) kde D je chlor, brom, jód, méthansulfonyloxy, trifluoromethansulfonyloxy nebo p-tóluensuTfonyloxy: a R³ bylo definováno v předchozím textu.

Dále, předložený vynález prezentuje sloučeninu vzorce i

R¹

kde Q, R¹ a R² byly definovány v předchozím textu, která je využitelná jako meziprodukt pro výrobu předložených sloučenin. Sloučenina (II) může být také znázorněna v podobě r sloučeniny, která je její tautoinerní sloučeninou, jak je vyi kresleno následovně:

t '

kde Q, R¹ a R² byly definovány v předchozím textu.

Substituěnt Q předloženého vynálezu může být například (Q-l), (Q-2), (Q-3), (Q-4) nebo (Q-5) vzorce¹ ·· ·· · · • · · · * · • * · · * · · * · • · • ·« · • · ·· * « * « • « ·· ··· · « • « a ·· ··

(Q-3)

kde X je vodík nebo halogen:

Y je halogen, nitro, kyano nebo trifluoromethyl;

Z¹ je kyslík, síra, NH nebo methylen;

Z² je kyslík nebo síra; n je O nebo 1;

B je vodík, halogen, nitro, kyano, chlorosul/onyl, -OR¹⁰,

-SR¹⁰, -SO2ÓR¹⁰, -Ňí.R¹⁰^¹¹, -εο^ΝίΈ¹¹^¹², -ŇR^ÍCOR¹³) , ~NR¹¹ ( SO2R¹⁴) , -N( S0₂R¹⁴HS02R¹⁵) , -N(SO2R¹⁴)(COR¹³) , -NR¹¹(COOR¹³), -COOR¹³, -CONíR¹¹)R¹², -CSNÍR¹¹)R¹², -GOR¹⁶, -CR¹⁷=

ČR^1SCHO, -CR¹⁷=CR^1SGOOR¹⁰, -CR¹⁷ = CR^1SČON( R¹¹) R¹² , -CH2CHHCOOR¹³ i nebo -CH2CHHCONÍR¹¹>R¹²;

» R⁴ je vodík nebo C1-C3 alkyl:

R⁵ je vodík, Ci-Qe alkyl, Ci-C© haloalkyl, C3-C6 alkenyl,

C3-C6 haloaíkenyl, C3-C6 alkyňyl, C3-C6 haloalkynyl, kyano C1-C6 alkyl, C₂-Cs alkoxyalkyl, C3-CS alkoxýalkoxyalkyl, karboxy C1-C6 alkyl, ( Ci-C<& - alkóxy) 'karbonyl Gi-Ce alkyl, {(C1-C4 alkoxy) C1-C4 alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl, (C3-C2 cykloalkoxy) karbonyl C1-Č6 alkyl, -.ČHaCON/R¹¹)R¹², -CífeCOÓNÍR¹¹ )R¹², -CHCC1-C4 alkylICONÍR¹¹)R¹², -CH(Ci-C4 alkyl)COONCR¹¹)R¹², C2-Cs alkylthioa.lkyl, Ci-Ce alkylsul fonyl, Ci-Ce haloalkylsulfonyl, (Ci-Cs alkyl) karbonyl, (Cj-Cs alkoxy) karbonyl nebo hydroxy Ci-Ce alkyl • · * 0 · 0 0 0 0 «0 0 0 0 0 · 0 · 0000

0 0 0 0 0 0000 • 0 00 000000 «000 0 • · 0 0 000 000 • 000 0000 00 « 00 «0 *

R⁶ je Ci-Có alkyl, Ci-Cg haloalkyl, formy1, kyano, karboxy1, hydroxy Ci-Cg alkyl., Ci-Cg alkoxy Ci-Cg alkyl, Ci-Cg alkoxy Ci-Cg alkoxy Cj-Cg alkyl, (Ci-Cg alkyl) karbonyloxy Ci-Cg alkyl, (Ci-Cg haloalkyl·) karbonyloxy Ci-Cď alkyl, (Ci-Ce alkoxy) karbonyl nebo tCi-C& alkyl) karbonyl;

R⁷ je vodík nebo C1-C3 alkyl; a

R⁸ je Ci-Cg alkyl, Ci-Cg haloalkyl, hydroxy Ci-Cg alkyl, C2-C8 alkóxyalkyl, C3-C10 alkoxyalkoxyalkyl, (Ci-Cs alkyl) karbonyloxy Ci-Cg alkyl, (Ci-Cg haloalkyl) karbonyloxy Ci-Cg alkyl, karboxy1, karboxy Ci-Cg alkyl, (Ci-Cg alkoxy) karbonyl, (Ci -Cg ha1oa1koxy) karbony1, (C3-C1o cyk1oa1koxy) karbonyl, (Cs-Cs alkynyloxy) karbonyl, aminokarbonyl, ditCi-Ce alkyl) aminokařbonyloxy Ci-Cg alkyl nebo

ÍC3-C8 alkenyloxy) karbonyl aminokarbonyl, (Ci-Có álkyl) aminokarbonyl, (Ci-Cg alkyl) diíCi-Ce alkyl) aminokařbonyloxy Ci-Cg alkyl; kde Ví je vodík, chlor nebo brom;

R¹⁰ jě vodík, Ci-Cg alkyl, Ci-Cg haloalkyl, C3-CS cykloalkyl, C3-C6 alkenyl, C3-CG haloalkeňyl, C3-C6 alkynyl, C3-Ce haloalkynyl, kyano Ci-Cg alkyl, C2-C8 alkóxyalkyl, Cz^Cs alkylthioalkyl, karboxy C1-C& alkyl, (Ci-C& alkoxy) karbonyl Ci-C& alkyl, {(C1-C4 alkoxy) CÍ-C4 alkoxy) karbonyl Cj-Cg alkyl, (C3-Cs cykloalkoxy) karbonyl Ci-Cg alkyl, -CH2C0N(R¹¹)R¹², -CHzCOONÍR¹¹ )R¹², -CH(Ci-C4 alkyl )CON(R¹¹)R¹² nebo -CÍKCi-q alkyl)COON(R¹¹)R¹²;

R¹¹ a R¹³ jsou nezávisle vodík,

C3-C6 alkenyl, C3-C6 alkynyl, alkóxyalkyl, Cz-Cs alkylthioalkyl, alkoxy) karbonyl Cí-Cg alkyl nebo karbonyl Ci^Cg alkyl nebo R¹¹ a tvoří tetramethylen, pentamethylen

R¹³ je vodík, Ci-Cg alkyl,

Ci-Cg alkyl, Ci-Čg haloalkyl, kyano Ci-C& alkyl., Ca-Cg karboxy Ci-Ce alkyl, (Ci-Ce {{C1-C4 alkoxy) C1-C4 alkoxy) R¹² jsou sloučené dohromady a nebo ethylenoxyethylen;

Ci-Cg haloalkyl nebo C3-CS cykloalkyl;

R^í4 a R¹⁵ jsou nezávisle Ci-Cg alkyl, Ci-Cg haloalkyl nebo fenyl volitelně substituovaný s methyl nebo nitro;

R¹⁶ je vodík,'Ci-Cg alkyl, Ci-Cg haloalkyl, Cs-Cg alkenyl, C2-CG haloalkeňyl, C2-C& alkynyl, Cž-Cg haloalkynyl, C2-C8 alkóxyalkyl nebo hydroxy Ci-Cg alkyl; a

R^í7 a R¹⁸ jsou nezávisle vodík nebo Ci-Cg alkyl.

K předcházejícím definicím předložených sloučenin, popřípadě sub- 5 99 99 » « · 9 ·«··9999 stituentů, jsou doloženy následující vzorky'·

Vzorky C1-C3 alkylu zobrazené pomocí R¹ obsahují methyl, ethyl a isopropyl.

Vzorky C1-C3 haloalkylu zobrazené pomocí R³ obsahuji trichloromethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, chlorodifluorométhyl a petnáf luoroethyl .

Vzorky Ci-Ce alkylu volitelně substituovaného jedním nebo více atomy halogenu, který jě zobrazen pomocí R³, obsahují methyl, ethyl, isopropyl, difluoromethyl a bromodifluoromethyl.

Vzorky C3-C6 alkenyl zobrazené pomocí R³ obsahují allyl a

1-methyl-2-propeny!.

Vzorky C3-C& alkynylu zobrazené pomocí R³ obsahují propargyl a 1-methyl-2-propynyl.

Případné substituenty ve vzorcích (Q-l), (Q-2), (Q-3), (Q-4) a (Q-5.) jsou doloženy následujícími vzorky:

Vzorky halogenu zobrazeného pomocí X, Y a B obsahují chlor, f1uor, brom nebo j ód.

Vzorky Ci-Ce alkylu zobrazeného pomocí R^1Q obsahují methyl, ethyl, isopropyl, propyl, isobutyl, butyl, t-butyl, amyl, isoamylaá t-amyl.

Vzorky Ci-Ce haloalkylu zobrazené pomocí R^1G obsahují difluoromethyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl a 2,2,2-trifluoroethyl.

Vzorky C3-C8 cykloalkylu zobrazené pomocí R^1C obsahují cykloprópyl, cyklobutyl, cyklopentyl a cyklohexyl.

Vzorky C3-C6 alkenylu zobrazené pomocí R^1Q obsahují allyl,

1- methyl-2-propenyl, 3-butenyl, 2-butenyl, 3-methyl-2-butényl a

2- methyl-3-butenyl,

Vzorky C3-Ce háloalkenylu zobrazené pomocí R¹⁰ obsahují

2- chloro-2-propeny! a 3,3-dichloro-2-propenyl.

Vzorky C3-C6 alkynyl zobrazené pomoci R¹⁰ obsahují propargyl,

1-methyl-2-propynyl, 2-butynyl a 1,1-dimethyl-2-propynyl,

Vzorky Cá-Ce haloalkynylu zobrazené pomocí R¹⁰ obsahují

3- bromo-2-propynyl.

'Vzorky kyano Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹⁰ obsahují kyanomethyl.

Vzorky C2-Cg alkoxyalkylu zobrazené pomoci Rí° obsahují methoxymethyl, methoxyethyl, éthoxyméthyl a 1-ethoxyethyl.

Vzorky C2-Cg alkylthioalkylu zobrazené pomocí R¹⁰ obsahují methylthiomethyl a 1 - methylthioethyl.

»4 4

4444 4 44« • 4 *4 444444 444« 4 »- · 4 444 444

4444 444« «4 « 44 »4

Vzorky karboxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹⁰ obsahují karboxymethyl, í-karboxyethyl a 2-karboxyethyl.

Vzorky (Ci-Ce alkoxy) kairbonyl Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R^1Q obsahují methoxýkarbonylinethyl, ethoxykárbonylmethyl, propoxykarbony1methyl, isopropoxykarbony1methyl, butoxykarbonylmethyl, isobutoxykarbonylmethyl, t?butoxykarbonylmethyl, amyloxykarboňylmethyl, isoamyloxykarbonylmethyl, tamyl oxykarbonylmethyl,

1-methoxýkarbonylethyl, 1-étboxykarbonylethyl, 1-propoxykarbonylethyl, t- isopropoxykarbony1ethyl, 1-bútoxykarbonylethyl,

- i sobutoxykarbonyl ethyl·, 1 -t-bútoxykarbonylethyl, 1 -amyloxykarbonylethyl, 1 -isoamyloxykarbonylethyl a 1 -t-amyloxykarbonylethyl.

Vzorky í(C,i-C4 alkoxy) C1-C4 alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R^1Q obsahují methoxýmethoxykárbonylmethyl a

1-methoxymethoxykarboňylethyl.

Vzorky (C3-C8 cykloalkoxy) karbonyl Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹⁰ obsahují cyklobutyl oxykarbonyl methyl., cyk lopenty loxykarbonyl methyl, cyklóhexyloxykarbonylmethyl, 1-cyk1 obutyloxykarbonyl ethyl, 1-cyklopentyloxykarbortylmethyl a 1-cyklohéxyloxykarbonyl ethyl .

Vzorky Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl a isobutyl.

Vzorky Ci-Ce haloalkylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují chloroethyl á bromoethyl.

Vzorky C3-C6 alkenylu zobrazené pomoci R¹¹ a R¹² obsahují allyl, 1 - methyl-2-propenyl a 3-butenýl.

Vzorky C3-C6 álkynylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují propargyl a 1-methyl-2-propynyl .

Vzorky kyano Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují

Ί 4r ' . .

kyanomethýl.

Vzorky C2-Cs alkoxyalkylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují methoxymethyl a 1-méthoxyethyl.

Vzorky Ca-Cs alkýlthioalkylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují methylthiomethýl a 1-methylthioethyl.

VZorky karboxy Ci-C& alkylu Zobrazené pomocí R¹¹ a Rⁱ² obsahují karboxymethyl a 1-karboxyethyl.

Vzorky (Ci-Ce alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují methoxykarbonylmethyl, ethoxýkarbonylmethyl, propoxykarbonylmethyl, isopropoxykarbonyImethy1, butoxykarbonylmethyl, isobutoxykarbonylmethyl, t-butoxykarbonyImethy1, amyloxy00 00 0 0 0 0

0 0 0 ·

-** 0 0

0000 00·*

0 • 0 0 0 0 000 0 00000 0 0000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 karbonylmethyl,išoamyloxykarbonylmethyl, t-amyloxykarbonylmethyl,

1-methoxykarbonylethyl, 1-ethoxykarbonylethyl, 1 -propoxykarbonylethyl, 1 -isopropoxykarbonyiethyl, 1-butoxykarbonylethyl,

-isobutoxykarbonylethyi, 1-t-butoxykarbonylethyl, 1-amyloxykarbonylethyl, 1-isoamyloxykarbonylethyl a 1-t-amyloxykarbonylethyl.

Vzorky {(C1-C4 alkoxy) C1-C4 alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹¹ a R¹² obsahují methoxymethoxykarbonylmethyl a 1-methoxyměthoxykarbonylethylVzorky Ci-Ce alkylu zobrazené pomoci R¹³ obsahují methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, isopropyl, isobutyl a isoamyl.

Vzorky C1-C& haloalkylu zobrazené pomocí R¹·? obsahují

2,2,2-trifluořoéthyl, chloromethyl, trichloromethyl a bromomethyl .

Vzorky C3-C3 cykloalkylu zobrazené pomocí R¹³ obsahují cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl a cyklohexyl.

Vzorky Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹⁴ a R¹⁵ obsahují methyl, ethyl, propyl, butyl a isopropyl.

Vzorky Ci-Ce haloalkylu zobrazené pomocí R¹⁴ a R¹⁵ obsahují tri fluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloroěthyl, chloromethyl a trichloromethyl.

Vzorky fenylu volitelně substituovaného s methyl nebo nitro, které jsou zobrazeny pomocí Ř¹⁴ a R¹⁵ obsahují fenyl,

4-methylfenyl, 2-nitřofenyl, 3-nitrofenyl a 4-nitrofenyl.

Vzorky Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹⁶ obsahují methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, isopropyl, isobutyl, t-butyl, isoamyl a t-amyl.

Vzorky Gi-Ce haloalkylu zobrazené pomocí R¹⁶ zahrnuji chloromethyl, dichloromethyl, bromomethyl, dibromomethyl,

1- chlořoethyl, 1,1-dichlořoethyl, 1-bromoethyl a 1,i-dibromoěthy1

Vzorky Cz-G& alkenylu zobrazené pomocí R¹⁶ obsahuji vinyl, allyl, 1-přopenyl a 1-methyl-2-propenýl.

Vzorky C2-C6 haloalkenylu zobrazené pomocí R¹⁶ obsahují

3,3-dichloro-2-propeny1 a 3,3-dibromo-2-propeny1.

Vzorky Cz-Cc alkynylu zobrazené pomocí R¹⁶ obsahují ethynyl a

2- butynyl,

Vzorky C2-C6 haloálkynylu zobrazené pomocí R¹⁶ obsahují

3- bromo-2-propynyl.

Vzorky C2-CS alkoxyalkylu zobrazené pomocí R¹⁶ obsahuji methoxymethy1, methoxyethyl a ísopropoxymethyl.

♦ · 0 0 0 0 · 0 0 0 • 0 · · 0 « · 0000

0 0000 0* 00 0 0 0 0 0 0000 0 000 0 0 < 0 000 000

0000 0000 00 0 00 00

Vzorky hydroxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹⁶ obsahují hydroxyméthyl.

Vzorky Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R¹⁷ a R^ls obsahují methyl.

Vzorky C1-C3 alkylu zobrazené pomocí R⁴ obsahují methyl. Vzorky Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R⁵ obsahuji methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, isopropyl, isobutyl a isoamyl.

Vzorky Či-Ce haloalkylu zobrazené pomoci R⁵ obsahují

2-chloroethyl, 2-bromoéthyl, 3-chlorobutyl, 3-břomobutyl, difluoromethyl a bromódifluoromethyl.

Vzorky G3-C6 alkenylu zobrazené pomocí R⁵ obsahují allyl,

1- methyl-2-propenyl, 3-butenyl, 2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl a

2- methyl-3-butenyl.

Vzorky C3-C6 haloalkenylu zobrazené pomocí R⁵ obsahují

2-chloro-2-přopenyl a 3,3-dichloro-2-propenyl.

Vzorky C3-C6 alkynylu zobrazené pomocí R⁵ obsahují propargyl,

1 methyl-2-propynyl, 2-butynyl a 1,1-dimethyl-2-propynyl	obsahu j í
Vzorky C3-C6 halóalkynylu zobrazené	pomoc í	r5
3-jodo-2-propynyl a 3-bromo-2-própynyl. Vzorky kyano Ci-Ce alkylu zobrazené	pomocí	R⁵	obsahuj í
kyanomethyl. Vzorky C2-C8 alkoxyalkylu zobrazené	pomoc í	R5	obsahuj í
methoxymethyl, ethoxymethyl á 1-methoxyethyl. Vzorky C3-C8 alkoxyalkoxyalkylu zobrazené pomoci	R⁵	obsahuj í
methoxyethoxymethyl. Vzorky karboxy Ci-Ce alkylu zobrazené	pomocí	R^s	obsahuj í

karboxymethyl, 1-karboxyethyl a 2-karboxyethyl.

Vzorky (Ci-Ce alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkylu zbrazené pomocí R⁵ obsahují methóxykarbony1methyl, ethoxykarbonylméthyl, propoxykarbonylmethyl, isopropoxykarbonylmethyl, butoxykarbonylmethyl, isobutoxykarbony1methyl, t-butoxykarbonylmethyl, amyloxykarbonylmethyl, isoamyloxykarbonylmethyl, t-amyloxykarbonylmethyl, 1 -methóxykarbony1ethy1, 1 -ethoxykarbonylethyl,

-propoxykarbonylethyl, 1 - isopropoxykarbonylethy1, 1-butoxykarbonyl ethyl, 1 -isobutoxykarbonyléthyl, 1 -1-butoxykarbonylethyl,

- isoamy1óxykarbonýlethyl a 1 -1-amyloxykarbony1ethy1.

Vzorky {(C1-C4 alkoxy) C1-C4 alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkylu zobrazené pomočí R⁵ obsahují methoxymethoxykarbonylmethy1 a 1-methóxymethoxykarbonylethyl.

Vzorky (C3-CS cykloalkoxy) karbonyl Ci-Cď alkylu zobrazené

99 • 9 9 9 ·

♦ 9

9 • 999 9999

9 ·

9 9 9 •9 9 9999

9 9

9

9* 99

9 9 9

99

999 9 9

9 9

99 pomocí R⁵ obsahují cyklobutyloxykarbonylmethyl, cyklopentyloxykarbonylmethyl, cýklohexyloxykarbonylmethyl, 1-cyklobutyloxykarbonylethyl, 1-cyklopentyloxykarbonylethyl a 1-cyklohexyloxykarbonyl ethyl .

Vzorky C2C8 alkylthioalkylu zobrazené pomocí R⁵ obsahují methylthiomethyl a 1-methylthioethyl.

Vzorky Ci-Ce alkylsulfonylu zobrazené pomocí R⁵ obsahují methansu1fonyl, éthansulfonyl a isopropylsulfonyl.

Vzorky Ci-Ce haloalkylsulfonylu zobrazené pomocí R^s obsahují tri fluoromethansulfonyl, éhloromethansulfonyl, trichloromethansulfonyl, 2-chloroethansulfonyl a 2,2,2-trifluoroethansulfonyl.

Vzorky (Ci-Cs alkyl) karbónyl zobrazené pomocí R⁵ obsahují acetyl, ethylkarbony1, propylkarbony1 a išopropylkarbony!.

Vzorky (Ct-Cs alkoxy) karbónyl zobrazené pomocí R⁵ obsahují met.hoxykarbonyl, ethoxykarbonyl, propoxykarbonyl, butoxykarbonyl, amyloxykařbonyl, isopropoxykarbonyl, isobutoxykarbonyl, t-butoxykarbonyl, isoamyloxykarbonyl a t-amyloxykařbonyl.

Vzorky hydroxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R⁵ obsahují hydroxymethyl, hydroxyethyl a hýdroxypropýl.

Vzorky Cj-Cs alkylu zobrazené pomocí R⁶ obsahují methyl a ethyl.

Vzorky Či-Ce haloalkylu zobrazené pomoci R⁶ obsahují bromomethyl, dibromomethyl, tribromomethyl, 1-bromoethyl, chloromethyl, díchloromethyl a trichloromethyl.

Vzorky hydroxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R⁶ obsahují hydroxymethyl.

Vzorky Ci-Ca alkoxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R⁶ obsahují měthoxymétbýl, ethoxymethýl, propoxymethyl a isopropoxymethyl.

Vzorky Ci-Có alkoxy Ci-Čealkoxy-C*“Ce· alkyl-u zobrazené pomocí R⁶ obsahují methoxymethoxymethyl, ffiethoxyethoxymethyl a ethoxyméthoxymethyl.

Vzorky (Ci-Ce alkylu) karbonyloxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R⁶ obsahují acetyloxymethyl, ethylkarbonyloxymethyl a isopropylkařbonylOxymethyl.

Vzorky (Ci-Ce haloalkyl) karbonyloxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R⁶ obsahují trifluoroacetyloxymethyl, chloroacetyloxymethyl a trichloroacetyloxymethyl .

Vzorky (Ci-Ce alkoxy) karbónyl zobrazené pomoci R⁶ obsahují methoxykarbony1, ethoxykarbonyl, propoxykarbonyl, butoxykarbonyl, amyloxykařbonyl, isopropoxykarbonyl, isobutoxykarbonyl a

0* * «* «0 • 0 · 0 • 0 « « * 0 0 • 000 «0·0

0·

0 0 « • 0 «00 0 «00 • 0 · «0 00

0 0 • 0·

0·0· 0

0· 0

00 isoamyloxykarbonyl.

Vzorky (Ci-Ce alkyl) kárbonylu zobrazené pomocí R⁶ obsahuji methylkarbonyl, ethylkarbonyl a isopropylkarbonyl.

Vzorky C1-C3 alkylu zobrazené pomocí R⁷ obsahují methyl.
Vzorky Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí	R⁸ obsahuj í	methyl a
ethyl. Vzorky C1-C6 haloalkylu zobrazené	pomocí	R⁸	obsahu j í
chlóromethyl, bromomethyl a fluoromethyl. Vzorky hydroxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí	R⁸	obsahuj í
hydroxymethyl. Vzorky C2-CS alkoxyaíkyiu zobrazené	pomoc í	RS	obsahuj í

methoxymethyl, ethoxymethyl, isopropoxymethyl, butoxymethyl a isobutoxymethyl.

Vzorky C3-C10 alkoxyalkoxyalkýlu zobrazené pomocí R⁸ obsahují méthoxymethoxymethyl, methoxyethoxymethyl a ethoxymethoxymethyl.

Vzorky (Ci-Cs alkyl) karbonyloxy Ci-Ce alkylu zobrazené pomocí R^s obsahují acetyloxyme.thyl, ethyl karbonyloxymethyl a isopropylkarbonyloxýmethyl.

Vzorky (Ci-Ce haloalkyl) karbonyloxy Ci-Cs alkylu zobrazené pomocí R⁸ obsahují 2-chloroethylkárbonyloxymethyl, trifluoróacetýloxyinethyl a pentafluOroéthylkarbonyloxymethýl .

Vzorky karboxy Gi-Ce alkylu zobrazené pomocí R⁸ obsahují karboxymethyl a í-karboxyethyl.

Vzorky (Ci-Cs alkoxy) karbonyl zobrazené pomocí R⁸ obsahují methoxykarbonyl, ethoxýkarbonyl, propoxykarbonyl, butoxykarbonyl, amyloxykarbonyl, isopropoxykarbonyl, isobutoxykárbonyl a i.sóamyloxykarbonyl.

Vzorky (Ci-Ce haloalkoxy) kárbonylu zobrazené pomocí R⁸obsahují 2-chloroethoxykarbonyl, 2-bromoethoxykarbonyl, 3-chloroV k ' >

butoxykarbonyl, 1-čhloro-2-propoxykarbonyl, 1,3-dichIoro-2-propoxykarbonyl, 2,2-dichloroethoxykarbonyl, 2,2,2-trifluoroethoxykarbonyl, 2,2,2-trichloroethoxykarbonyl a 2,2,2-tríbromoethoxykarbony1.

Vzorky (C3-C10 cykloalkoxy) kárbonylu zobrazené pomocí R⁸obsahují cyk1obutyloxykarbony1, cyklopentyloxykarbonyl a cyklohexyloxykarbonyl.

Vzorky (C3-C8 alkenyloxy) kárbonylu zobrazené pomocí R⁸ obsahují allyloxykarbonýl a 3-butenyloxykarbonyl.

Vzorky (C3'Cs alkynyloxy) karbonyl zobrazené pomocí R⁸ obsahují propargyloxykarbonyl, 3-butynyloxykarbonyl a 1-methyl4* • 44« 4444 · · ·· ·* • · · · · · 4 · · 4 4 4 4 4 • 4 4444 4 444 4 4 • 4 4 4 4 4

4« 4 44 44

-2-propynyloxykarbonyl.

Vzorky (Ci-Cg alkyl) aminokarbonylu zobrazené pomocí R^sobsahují methylaminokarbonyl, ethylaminokarbonyl a propylaminokarbonyl.

Vzorky di(Ci-Cg alkyl) aminokarbonylu zobrazené pomocí R^sobsahují dimethylaminokarbonyl, diethylaminokarbonyl a di isopropýlaminokarbonyl.

Vzorky (Ci-Cg alkyl) aminokarboňyloxy Ci-Cg alkylu zobrazené pomocí R^s obsahují methylaminokarbonyloxymethyl, éthylaminokarbonyloxymethyí a propylaminokarbonyloxymethyl.

Vzorky diíCi-Ce alkyl) aminokarboňyloxy Ci-Cg alkylu zobrazené pomocí R^s obsahují dimethylaminokarbonyloxymethyí a diethylaminokarbonyloxymethyl.

Přednostní substituenty předložených sloučenin z hlediska jejich hérbicidního působení jsou následující:

R¹ je přednostně vodík;

R2 -j_e přednostně methyl substituovaný jedním nebo více atomy fluoru jako trifluoromethyl, dífluoromethyl nebo chlorodifluoromethyl; nebo ethyl substituovaný jedním nebo více atomy fluoru jako pentaflúořoethyl; nejvíce upřednostňovaný je pak trifluoromethyl;

R³ je přednostně methyl nebo ethyl, více upřednostňovaný methyl;

Q je přednostně (Q-l), (Q-2), (Q-3) nebo (Q-4);

Y je přednostně halogen;

Z¹ je přednostně kyslík nebo síra;

Z² je přednostně kyslík;

B je přednostně vodík, nitro, -OR¹^, -SR¹⁰, -NHR¹⁰, •I 1» ’ ’

-NHSO2R¹⁴, -COOR¹³ nebo -CH3CHWCOOR¹³; kde H je přednostně vodík nebo chlor; R¹⁰ je přednostně Ci-Cg alkyl, C3C6 cykloalkyl, C3-C6 alkenyl, C3-Gg haloalkenyl, C3-CG alkynyl, kyano Ci-Cg alkyl nebo (Cí-Cg alkoxy) karbonyl Ci-Cg alkyl; R¹³ je přednostně Gi-Ce alkyl a R¹⁴ je přednostně Cí-Cg alkyl;

R⁵ je přednostně Ci-Cg alkyl, Č3-C6 alkenyl nebo C3-C6 alkynyl;

R⁶ je Ci-Cg alkyl, Gi-Cg haloalkyl, formyl, hydroxymethyl, Ci-Cg alkoxymethyl, Ci-Cg alkylkarbonyloxymethyí nebo Ci-Cg alkoxykarbony1;

R⁷ je přednostně vodík nebo methyl;

99 99 * 9 9 9 9 «99

9 9 9 9

9 9 9 *99*9999 99

9

999 9

99

9 « 9

9 99

9 99 « 9 • · 9 9

9 9 9 9

R⁸ je přednostně methyl, hydroxymethyl, Ci-Ce alkoxymethyl, (C1-C5 alkyl ) karbonylčxymethyl, karboxyl nebo (Cj-Ce alkoxy) karbonyl;

Přednostní vzorky předložených sloučenin z hlediska jejich herbicidního působení jsou ty, které obsahují již zmíněné substituenty v kombinacích. Mezi těmito sloučeninami jsou výhodnější ty, kde Q je (Q-í) nebo (Q-2).

Pakliže Q je (Q-l) potom upřednostněny jsou ty sloučeniny, kde B je vodík, -OR¹⁰ nebo -NHR¹⁰. Mezi těmito sloučeninami jsou dále upřednostněny ty, kde B je -0R¹⁰ a R¹⁰ je C3-C6 alkynyl nebo (Cj-Cď alkoxy) karbonyl Gi-Gď alkyl a ty kdé B je -NHR^1G a R>° je (C1-C6 alkoxy) karbonyl Ci-Ge alkyl. Výhodnější mezi těmito sloučeninami jsou dále ty, kde R¹⁰ je C3-C4 alkynyl., (Ci-Có alkoxy) karbohylmethyl nebo 1 - ( Ci-Cď. álkoxy) kařbonylethyl. Dále jsou mezi těmito sloučeninami upřednostněny ty, kde R¹ jé vodík; R³ je methyl; X je fluor; a Y je chlor.

Pakliže Q je (Q-2) potom upřednostňované sloučeniny jsou ty, kde Z¹ je kyslík: ri=l; R⁴ je vodík; a R⁵ je C3-C6 alkynyl. Výhodnější mezi těmito sloučeninami jsou ty, kde R⁵ je C3-C4 alkynyl. Mezi těmito sloučeninami jsou dále zvýhodněny ty, kde R¹ je vodík; R³ je methyl; a X je fluor.

Sloučeniny, které jsou zvýhodněny, jsou například ty, kde R¹ je vodík; R² je trifluoromethyl; R³ je methyl; Q je (Q-l); X je f luor: Y je chlor: á B je propargyloxy, 1-(ethoxykarbonyl)ethyl amino nebo vodík; a ty, kde R¹ je vodík; R² trifluoromethyl; R³je methyl: Q je (Q-2); X je fluor; Z¹ je kyslík: n je .1; R⁴ je vodík: a R⁵ je propargyl.

Z předložených sloučenin pak sloučeniny zvýhodněné z hlediska jejich selektivity mezi rostlinami obilí a nechtěným plevelem jsou ty, kde R¹ je vodík: R² je trifluorómethyí; R³ je methyl; Q je (Q-l); X je chlor; Y je chlor; a B je 1 -(ethoxykařbony1)ethylamino.

Některé z předložených sloučenin mohou mít optické izómery na bázi alespoň jednoho asymetrického atomu uhlíku. Tyto optické izomery jsou samozřejmě také zahrnuty v rozsahu předloženého vynálezu.

Předložené sloučeniny mohou být vyrobeny například podle výrobního postupu popsaného dále v textu.

*4 · • 4 44

4 4 4

4 «

4

4444 1*4« «4

I 4 4 4 » 4 4 4

444 4 4

0 « *4 4*

Výrobní postup 1

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma:

R^J

(II) + e³-d —( I) (III) kde R¹, Ř², R², Q a D byly definovány v.předchozím textu.

Reakce je obvykle provedena 2a přítomnosti báze v rozpouštědle. Reakční teplota je obvykle v rozmezí od -20 do 250 °C, přednostně od 15 do 150 °C, dále více výhodnější je rozmezí mezi 80aa 120 °C. Reakční čas je obvykle v rozmezí od okamžiku do 72 hodin, přednostně od 48 do 72 hodin. Množství činidel použitých v reakci jsou obvykle 1 mol v přebytku sloučeniny (III) a obvykle 1 mol v přebytku báze ná jeden mol sloučeniny (II).

Vzorky rozpouštědel, které mohou být použity, zahrnují ketony jako aceton a methylisobutylketon; alifatické Uhlovodíky jako hexan, heptan, ligroin, cyklohexan a petrolejový ether; vonné uhlovodíky jako benzen, toluen a xylen; halogenované uhlovodíky jako chlorobenzen a dichlorobensen; ethery jako diethylether, diisopropyletheř, dioxan, tetrahydrofuran a ethylenglykolďimethylether; nitro sloučeniny jako nitromethan a nítrobenzen; kyselé amidy jako formamid, H, N-dimethylfórmamid a acetamid; terciální aminy jako pyridin, triethylamin, diisopropylethylamin,

N,N-dimethylani1ín, N>N-diethylahi1 in a N-methylmorfolin; sloučeniny síry jako dimethylsulfóxyd a sulforan; alkoholy jako methanol, ethanol, ethylenglykol a isopropanol; a jejich směsi. Mezi těmito rozpouštědly jsou preferovanějšími N,N-dimethylformamid, acétam i d a i , 2 - d i ch1oroethan.

Vzorky báze, které mohou být použity, zahrnuji anorganické.báze jako hydrid sodný, hydrid draselný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný á uhličitan draselný; a organické báze jako triethylamin, diisópropylethylamin, pyridin,

4-dimethylaminopyridin, N,N-diměthylani1ín a N,N-diethylani1ín.

Po ukončení reakce je reakční směs vlita do vody a vysrážené krystaly jsou nahromaděny filtrací, nebo je reakční směs podrobe»· 4 4 «· 4 4 4 »· • · · · 4·· 4 * « 4 • · »494 * 4 44 β · 4 * · 9444 4 k>4 φ 4 • 4 444 444

4444 4444 44 4 4« #4 na běžnému konečnému zpracování, tedy extrakci s organickým rozpouštědlem a koncentraci, následované v případě nutnosti dalším čištěním technikami např. sloupcovou chromatografii nebo překrýstálisací. Tímto způsobem může být tedy oddělena požadovaná sloučenina předloženého vynálezu.

Sloučenina vzorce tohoto výrobního postupu’·

kde Ri, R², R³ a Q byly definovány v předchozím textu, vzniká jako vedlejší produkt závisející na reakčnich podmínkách a může být oddělena podobným způsobem jako předešle zmíněná předložená sloučenina. Některé vzorky předešle zmíněné sloučeniny mohou být herbicidně aktivní,

Výrobní postup 2

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma’

(I-IV) * » ·· »· 9 9 9 99

9 9 9 9 9 · 9 9 9 9 • · ««·· * · « · • · · 9 9 9999 9 9999 9 · · · · · · · ···· ··»· t· · ·Φ ··

kde R¹⁹ je Ci-Ce> alkyl; R^{5 1} je substituent jiný než vodík, který je zahrnut v definici R^s; a R¹, R², R³, R⁴ a X byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-II) ze sloučeniny (I-I)

Sloučenina (I-II) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-I) s nitračním činidlem v rozpouštědle.

NitraČní činidlo: kyselina dusičná nebo podobné

Množství nitračního činidla: 1 až 10 molů na jéďen mol sloučeniny (I-I)

Rozpouštědlo: kyselina sírová nebo podobné

Teplota'· od -10 °C až po pokojovou teplotu

Cas: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-III) se sloučeniny (I-II)

Sloučenina (I-III) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-II) se sloučeninou vzorce:

R⁴

Br^COOR¹⁹ (IV)

R¹⁹ byly kde R⁴ a f1uor i du Množstv í (I-II)

Množství fluoridu draselného sloučeniny definovány v předchozím v rozpouštědle.

(IV): 1 áž 50 molů na draselného: 1 až 50 textu,, za přítomnosti jeden mol sloučeniny molů na jeden mol

- 16 * · • «

sloučeniny (I-II)

Rozpouštědlo: 1,4-dioxan nebo podobné

Teplota: od pokojové teploty jpo teplotu zpětného tepelného toku pod ohřevem

Čas^; od okamžiku do 96 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-IV) ze sloučeniny (I-III)

Sloučenina (I-IV) muže být vyrobena redukcí sloučeniny (I-III) železným práškem nebo podobnou látkou ža přítomnosti kyseliny v rozpouštědle.

Množství železného prášku: 3 moly v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-III)

Kyselina: kyselina octová riebo podobná

Množství kyseliny: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-III)

Rozpouštědlo: voda, ethylacetát nebo podobné

Teplota: od pokojové teploty po teplotu zpětného tepelného toku pod ohřevem

Čas: od okamžiku do 24 hodin

Sloučenina ÍI-IV) může být také vyrobena redukcí sloučeniny (I-III) za přítomnosti katalyzátoru v rozpouštědle pod vodíkovým ovzduš i m.

Katalyzátor: palladium/uhlík nebo podobný

Množství katalyzátoru: 0,01 až 1 mol ha jeden mol sloučeniny (I-III)

Rozpouštědlo: ethylacetát, kyselina octová, jejich směsi nebo podobné

Čas: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-V) ze sloučeniny (I-IV)

Sloučenina (I-V) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-IV) se sloučeninou vzorce:

R⁵¹-D (V)

4· 4 4 · 4 4 4 4 4 4 • · · 4 · 4 · 4 *4 · • 4 44*· 4444

4 · 4 4 444* 4 ' 444 4 4 μ . · «*_ .·..· - — 4 * 44 4 444 ^V 4444 4444 4*4 4444

- 17 kde R⁵¹ a D byly definovány v předchozím textu.

Reakce je obvykle uskutečněna zá přítomnosti báze v rozpouštědle. Reakční teplota je obvykle v rozmezí od -20 ďo 150 °C, přednostně od Ó do 100 °C. Reakční čas je obvykle v rozmezí od okamžiku do 72 hodin. Množství Činidel použitých v reakcí je obvykle 1 mol v přebytku sloučeniny (V) a obvykle 1 mol v přebytku báze na jeden mol sloučeniny (ί-IV).

Vzorky báze, které mohou být použity, zahrnují anorganické báze jako hydrid sodný, hydrid draselný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan draselný a uhličitan sodný: a organické báze jako triethylamin, diisopropylethylamin, pyridin, 4-dimethylaminopyridin, Ν, N-dimethylani 1ín a N,N-diethylani1ín.

Vzorky rozpouštědel, které mohou být použity, zahrnuji ketony jako aceton a methylisobutylkéton; alifatické uhlovodíky jako hexan, heptan, ligroin, cyklohexan a petrolejový ether: vonné uhlovodíky jako benzen, toluen a xylen; halogenovaně uhlovodíky jako chl.orobenzen a dichlorobenzen; ethery jako diethylether, diisopropylether, dioxan, tetrahydrofuran a ethylenglykoldimethylether; nitro sloučeniny jako nitromethan a nitrobenzen; kyselé amidy jako formamid, Ν,N-dimethylformamid a acetamid: terciální aminy jako pyridin, triethylamin, diisopropylethylamin, N,N-dimethylani 1ίη, N,N-diethylani1ín a H-methylmorfolin; sloučeniny siry jako dimethylsulfoxyd a sulforan; alkoholy jako methanol, ethanol, ethylenglykol a isopropanol; a jejich směsi.

Po ukončení reakce je reakční směs v případě nutnosti vlita do vody a podrobena konečnému zpracování, tedy extrakcí s organickým rozpouštědlem a koncentraci, následované v případě nutnosti dalším čištěním technikami např. sloupcovou chromatografií nebo překrystalizací. Sloučenina (Ί-V) může být získána tímto způsobem.

Již zmíněná Sloučenina (I-III) může být také vyrobena podle následujícího schéma:

(I-VI)

(I-VI-I) • 9 ·* 99 9

9 9 β 9 9 • * 9 9 9 • * 9 9 9 9 • * 9 9 9

99999999 9«

(Ι-ΙΙΪ) • 9 9

9 9 *9 kde R¹, R², R³, R⁴, R¹⁹ a X byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-VII) ze sloučeniny tl-VI)

Sloučenina (I-VII) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-VI) se s1oučen i nou vzorce:

R⁴

Br^COOR^{39 ÍVI)} kde R⁴ a R¹⁹ byly definovány v předchozím textu, za přítomnosti báze v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (V): i až 2 moly na jeden mól sloučeniny (I-VI)

Báze: hydrid sodný, uhličitan draselný nebo podobná

Množství báze= 1 až 5 molu ne jeden mol sloučeniny (I-VI)

Rozpouštědlo: 1,4-dioxan, N, N-dimethyl formamid nebo podobné Teplota: od 0 do 100 ,°C Čas^; od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny fl-III) ze sloučeniny (I-VII)

Sloučenina (I-III) může být vyrobena reakci sloučeniny (I-VII) s nitračhím činidlem v rozpouštědle.

Nitrační činidlo:, kyselina dusičná nebo podobné

Množství nitračního činidla: 1 až 10 molů na jeden mol sloučeniny (I-VII)

Rozpouštědlo: kyselina sírová nebo podobné

Teplota: od -1O °C po pokojovou teplotu

Čas: od okamžiku do 24 hodin • · · · « flfl • · * · fl fl a fl* flfl

Proces výroby sloučeniny (I-VII) ze sloučeniny (I-VII)

Sloučenina (I-VIII) může být vyrobená reakcí sloučeniny (I·-VIT) s nitračním činidlem v rozpouštědle.

Nitrační činidlo^: kyselina dusičná nebo podobné

Množství nitračního činidla: 1 až 10 molů na jeden mol sloučeniny (I-VI)

Rozpouštědlo: kyselina sírová nebo podobné

Teplota¹ od -10 °C pó pokojovou teplotu

Čas^: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-III) ze sloučeniny (I-Vlil)

Sloučenina (I-III) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-VIII)sse sloučeninou (VI) za přítomnosti báze v rozpouštědle. Množství sloučeniny (VI): 1 až 2 moly ne jeden mol sloučeniny (I-VIII)

Báze= hydrid sodný, uhličitan draselný nebo podobn

Množství báze: 1 až 5 molů na jeden mol sloučeniny (I-VIII) Rozpouštědlo: 1,4-dioxan, Ň, N-dimethylformámid nebo podobné Teplota: od 0 do 100 °C

Cas^: od okamžiku do 24 hodin

Výrobn i postup 3 jde o výrobní postup podle následujícího schéma:

(I-XI) (I-XII) •4 »4 · 4444 ··· · · · 4 • 4 4444 44 44 · 4 « 4 4444 4 444 4 4 ' 4 44* 4*4 «94 4949 44 4 44 44

kde X, R¹, R², R³ a R⁵¹ byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-X) ze sloučeniny (I-IX)

Sloučenina (I-X) může být vyrobená redukcí sloučeniny (I-IX) železným práškem nebo podobnou látkou zá přítomnosti kyseliny v rozpouštědle.

Množství železného prášku^: 3 moly v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-IX)

Kyselina: kyselina octová nebo podobná

Množství kyseliny'- 1 mol v přebytku na jeden mol Sloučeniny (I-IX)

Rozpouštědlo: voda, ethylacetát nebo podobné

Teplota: od pokojové teploty po teplotu -zpětného tepelného toku pod ohřevem

Cas= od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-XI) se sloučeniny (I-X)

Sloučenina (I-XI) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-X) s thiokyaňatariem sodným, thiokyanatanem draselným nebo podobnou látkou v rozpouštědle a následnou reakcí tohoto s brómem nebo chlorem v rozpouštědle.

Množství thiokyanatanu sodného, thiokyanatartu draselného nebo podobné látky: 1 až 10 molů na jeden mol sloučeniny (I-X)

Množství bromu nebo chloru: 1 až 10 molu na jeden mol sloučeniny (I-X)

Rozpouštědlo: vodná kyselina chlorovodíková, vodná kyselina octová, vodná kyselina sírová nebo podobné Teplota: od O do 50 °C

Čas^: od okamžiku do 150 hodin

444· • 4 *4 4· 4 «· 44

1444 444 444«

4 «444 4 444 _Γ ,, 4 4« 4 4 4·· 4 «44« « • 4 4 4 4 4 «

1444 444« 44 · «4 «4

Proces výroby sloučeniny (I-XII) ze sloučeniny (I-XI)

Sloučenina (I-XII) může být vyrobena i) reakcí sloučeniny (I-.XI) s dusitanem sodným, dusitanem draselným nebo podobnou látkou v rozpouštědle, a následně 2) zahřátím tohoto v kyselém rozpouštědle.

Množství dusitanu sodného, dusitanu draselného nebo podobné látky^: 1 až 2 moly na jeden mol sloučeniny (I-XI)

Rozpouštědlo: vodná kyselina chlorovodíková nebo vodná kyselina sírová

Teplota: od -10 .do 10 °C

Čas- oj okamžiku do 5 hodin <Reakce 2>

Kyselé rozpouštědlo: vodná kyselina chlorovodíková, vodná kyselina sírová nebo podobné

Teplota: _od 70 °C po teplotu zpětného tepelného toku pod ohřevem Čaš^: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-XIII) ze sloučeniny (I-XII)

Sloučenina (I-XIII) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XII) se sloučeninou (V) za přítomnosti báze v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (V)^: 1 až 3 moly ne jeden mol sloučeniny (I-XII)

Báze^: hydrid sodnýi uhličitan draselný nébo podobná

Množství báze: 1 až 10 molů na jeden mol sloučeniny (I-XII) Rozpouštědlo: 1,4-dioxan, N,N-dimethyl formamid nebo podobné Teplota: od 0 do 100 °Č

Čas: ód okamžiku do 48 hodin

Výrobní postup 4

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma^: « 9999 *

99 · 9 9

(I-XVI) kde X, R¹, R², R³ a R⁵ byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XV) ze sloučeniny (I-XIV)

Sloučenina (I-XV) muže být vyrobena redukcí sloučeniny (I-XIV) železným práškem nebo podobnou látkou za přítomnosti kyseliny v rozpouštědle.

Množství železného prášku: 3 moly v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XIV)

Kyselina- kyselina octová nebo podobná

Množství kyseliny: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XIV)

Rozpouštědlo: voda, ethylacetát nebo podobné

Teplota: od pokojové teploty po teplotu zpětného tepelného toku pod ohřevem €as= od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-XVI) ze sloučeniny (I-XV)

Sloučenina (I-XVI) muže být vyrobena 1) reakcí sloučeniny (I-XV) 5 dusitanem solným v rozpouštědle za vzniku diazoniové soli, a následně 2) zvýšením teploty vzniklé látky čímž dojde k cyklizaci diazoniové soli v rozpouštědle.

·· «· ·· « · · · · • · · « • · ·.· · • · · * ···«···· · · »«·» <Reakce 1>

Dusitan solný: dusitan sodný, dusitan draselný nebo podobný Množství dusitanu solného·’ 1 až 2 moly na jeden mol sloučeniny (I-XV)

Rozpouštědlo: vodná sírová nebo podobné	kyse l i na	chlorovodíková,	vodná	kyselina
Teplota: od -10 do 10	°C
Čas: od dkamž i ku do 5	hod i n
<Rěakce 2>
Rozpouštědlo^: vodná	kysel ina	ch1orovod1 ková,	vodná	kyšelina
sírová nebo podobné Teplota: od pokojové	teploty do	80 °C
Čas: od okamžiku do :	24 hodin
Výrobní postup 5
Jde o výrobní postup	podle následuj icího schéma¹

(I-XVII) (I-XVIII)

(I-XIX) (I-XX) ·· ·· • · · « · • · · · ·· ·«·· · ·♦· φ · • · · · • · · ·· ·· • · · · · • · · • * · ♦ • · · ········

(Ι-ΧΧΙ) kde Ϋ¹ je substituent jiný než nitro, který je zahrnut v definici

Y; R¹⁰¹ je substituent jiný než vodík, který je zahrnut v i definici R^ÍO; a X, R¹, R² a R³ byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XVIII) se sloučeniny (I-XVII)

Sloučenina (I-XVIII) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XVII) s nitračním činidlem v rozpouštědle.

NitraČní činidlo- kyselina dusičná nebo podobné

Množství nitračního činidla: i aš 10 molů na jeden mol sloučeniny (I-XVII)

Rozpouštědlo: kyselina sírová nebo podobné

Teplota: od -10 °C pó pokojovou teplotu

Čas: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-XIX) ze sloučeniny (I-XVIII)

Sloučenina (I-XIX) může být vyrobena redukcí sloučeniny (I-XVIII) železným práškem nebo podobnou látkou za přítomnosti kyseliny v rozpouštědle.

Množství železného prášku: 3 moly v přebytku ná jeden mol sloučeniny (I-XVIÍI)

Kyselina'· kyselina octová nebo podobná

Množství kyseliny: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XVIII)

Rozpouštědlo: voda, ethylacetát nebo podobně

Čas: od okamžiku do 24 hodin

9 ·· «9

9 9

9 · 9 9 *9 99

9 A 9 · 9999 *99 9 9 ·· ' '99 9 9 9 9 9 9

9*99 9999 99 9 99 99

- 25 Proces výroby sloučeniny (I-XX) ze sloučeniny (I-XIX)

Sloučenina (I-XX) muže být vyrobená 1) reakcí sloučeniny (I-XIX) s dusitanem solným v rozpouštědle, a následně 2) zahřátím tohoto v kyselém rozpouštědle.

Dusitan solriý: dusitan sodný, dusitan draselný nebo podobný Množství dusitanu solného^: 1 až 2 moly na jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Rozpouštědlo: vodná kyselina chlorovodíková, vodná kyselina sírová nebo podobné Teplota: ód -10 do 10 °C Cas^: od okamžiku do 5 hodin <Reakce 2>

Kyselé rozpouštědlo: vodná kyselina chlorovodíková nebo vodná kyše1 i na s írová

Teplota: od 70 °C po teplotu zpětného tepelného toku pod ohřevem Cas: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-XXI) ze sloučeniny (I-XX)

Sloučenina (I-XXI) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XX) se sloučeninou vzorce¹ rIOí-d (VII) kde R¹⁰¹ a D byly definovány v předchozím textu.

Reakce je obvykle uskutečněna za přítomnosti báze v rozpouštědle. Reakční teplota je obvykle v rozmezí od -20 do 150 °C, přednostně od 0 do 50 °Č. Reakční čas je obvykle v rozmezí od okamžiku do 48 hodin. Množství činidel použitých v reakci je obvykle 1 až 3 moly sloučeniny (VII) a obvykle 1 až 5 molů báze na jeden mol sloučeniny (I-XX).

Vzorky báze, které mohou být použity, zahrnují anorganické báze jako hydrid sodný, hydrid draselný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný a uhličitan draselný: a organické báze

- 26 99999999 ·· 99 » ♦ 9 4 ► 9 99 • 99 9 4

9 4

99 jako triethylamin, diisopropylethylamin, pyridin, 4-dimethylaminopyridin, N,N dimethylani1 in a N,N-diethylani 1ín.

Vzorky rozpouštědel, které mohou být použity, zahrnují alifatické uhlovodíky jako hexan, heptan, ligroin, cyklohexan a petrolejový ether: vonně uhlovodíky jako benzen, toluen a xylen; halogenované uhlovodíky jako ehlorobenzen a dichlorobenzen; ethery jako diethylether, diisopropylether, dioxan, tetrahydrofuran a ethylenglykoldimethylether; nitro sloučeniny jako nitrobehzen; kyselé amidy jako formamid, N,N-dimethylformamid a acetamid; tercíální aminy jako pyridin, triethylamin, diisopropylethylamin, N,Ndimethylami η, N,N-diéthylani1ín a N-methýlmorfolin; a jejich směsi.

Pó ukončení reakce je reakční směs v případě nutnosti vlita do vody a podorbena běžnému konečnému zpracování, tedy extrakci s Organickým rozpouštědlem a koncentraci, následované v případě nutnosti dalším čištěním technikami jako slóucovou chromatografií nebo překrystali žací. Předložená sloučenina (I-XXI) může být získána tímto způsobem.

Sloučenina (I-XX) může být také vyrobena podle následujícího schéma:

(I-XXII)

kde X,

Y¹, R¹, R² a R³ jsou definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XX) zé sloučeniny (I-XXID

Sloučenina (I-XX) může být vyrobena deprotekcí sloučeniny (I-XXII) za přítomnosti kysel iny bromovodíkovo - octové bez jakéhokoliv rozpouštědla.

Množství kyseliny bromovodíkovo-octové^; 10 až 100 molů na jeden mol sloučeniny (1-XÍI.)

Teplota: od 10 do 150 °C Čas· od okamžiku do 24 hodin • fl flfl flfl fl ·· flfl • · · · flflfl flfl·· fl · fl··· flflflfl • flflflfl ···· fl flflfl· · · flflfl flflfl «•flfl flflflfl flfl · flfl flfl

- 27 Výrobní postup 6

Jde o výrobní proces podle následujícího schéma:

(I-XXIV) kde R²° a R²¹ jsou nezávisle substituenty, které jsou zahrnuty v definici R¹¹ nebo R¹²: nebo jsou -COR¹³, -SO2R¹⁴, -SO3R¹⁵ nebo

-C00R¹³, kde R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴ a R¹⁵ byly definovány v předchozím textu: a X„ Y¹, R¹, R² a R³ býly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XXIII) ze sloučeniny (I-XIX)

Sloučenina (I-XXIII) muže být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XIX) se sloučeninou vzorce:

R³⁰-D (IX) kde R²⁰ a D byly definovány v předchozím textu.

Sloučenina (I-XXIII) muže být také vyrobena reakcí sloučeniny (I-XIX) s anhydridem kyseliny vzorce:

• 4 ·4 44 4 44 4«

4444 444 4444 • 4 444« 44 44 • 4 4' 4 444444 «444 4 ·-' 4 44 4 444

4444 444* *» 4 «4 44 (R²°>zO CX) kde R³° bylo definováno v předchozím textu, za přítomnosti nebo nepřítomnosti báze, a to bez jakéhokoliv rozpouštědla nebo v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (IX) nebo (X): 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Báze^; organické báze jako pyridin a triethylamin; a anorganické báze jako uhličitan draselný a hydrid sodný

Množství báze^: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XIX) Rozpouštědlo'· N, N-dimethylformamid, 1,4-dioxan, tetrahydrofuran nebo podobné

Teplota: od 0 do 100 °C

Cas'· od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-XXIV) ze sloučeniny (I-XXIII)

Sloučenina (I-XXIV) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXIII) se sloučeninou vzorce:

R²¹ -D (XI) kde R^2Í a B byly definovány v předchozím textu.

Sloučenina (I-XXIV) může být také vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXIII) s anhydridem kyseiiríy vzorce - <

(R²¹)2-o (XII) kde R²¹ bylo, definováno v předchozím textu, za přítomnosti nebo nepřítomnosti báze, a to bez jakéhokoliv rozpouštědla nebo v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (XI) nebo (XII): i mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXIII)

Báze^: organické báze jako pyridin a triethylamin; a anorganické báze jako uhličitan draselný a hydrid sodný.

Množství báze^: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXIII) Rozpouštědlo: N,N-dimethylformamid, 1,4-dioxan, tetrahydrofuran nebo podobné

Teplota^: od 0 do 100 °C

Čas: od okamžiku do 24 hodin • a aaa a • a ta I · « · a a · • · — a • ta·aata

a aaaa a a a a aa aa

Výrobní postup 7

Jde o výrobní postup podle následujiciho schéma:

(I-XIX)

(I-XXVI) íI-XXVII) kde X, Y¹, R¹, R², R³ a R^iot byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XXV) ze sloučeniny (I-XIX)

Sloučenina (I-XXV) může být vyrobena 1) reakcí sloučeniny (I-XIX) s dusitanem solným v rozpouštědle, a následně 2) reakcí tohoto se xanthogenanem draselným v rozpouštědle.

Dusitan solný: dusitan sodný, dusitan draselný nebo podobný Množství dusitanu solného'· 1 až 2 moly ne jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Rozpouštědlo: vodná kyselina chlorovodíková, vodná kyselina sírová nebo podobné Teplota: od -10 do 10 °C Cas= od okamžiku do 5 hodin ·· ' ·9

9· 9 99 99 » 9 » 9 9*9

9 9 9 9 9 99 • · 9 999* 9 999 * 9 • 9 9 9 *9 • 9 9 »9 99 (Reakce 2>

Množství xanthogenanu draselného: 1 až 2 moly na jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Rozpouštědlo·' vodná kyselina chlorovodíková, vodná kyselina sírová nebo podobné Teplota: od 0 do 100 °C Čas: od okamžiku do 24 hodin (podívejte se do Org. Syn. Cól1., odd. 3, str. 809 (1955))

Proces výroby s1oučén i ny (I-XXVI) ze sloučeniny (I-XXV)

Sloučenina (I-XXVI) muže být vyrobena hydřolýzou sloučeniny (I-XXV) za přítomnosti báze v rozpouštědle.

Báze: anorganická báze Jako uhličitan draselný

Množství báze: 1 až 5 molů na jeden mol sloučeniny (I-XXV)

Rozpouštědlo: alkoholy jako methanol a ethanol

Teplota- od 0 °C po teplotu zpětného tepelného toku pod ohřevem Čáš: od okamžiku do.24 hodin (podívejte se do Org. Syn. Co11., odd. 3, Str. 809 (1955))

Proces výroby sloučeniny (I-XXVII) ze sloučeniny (I-XXVI)

Sloučenina (I-XXVII) může být vyrobena reakcí Sloučeniny (I-XXVI) se sloučeninou (VID ža přítomnosti báze v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (VII)^: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXVI)

Báze: anorganické báze jako uhličitan draselný; a organické báze Jako triethylamin a pyridin

Množství báze: j mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXVI) Rozpouštědlo: 1,4-dioxan, N,Ň-dimethylformamid nebo podobně Teplota: od 0 do 100 °C

Cas= od okamžiku do 24 hodin

Sloučenina (I-XXVI) může být také vyrobena podle následujícího schéma^:

(I-XXVIII) (I-XVII)

44

4 4 4 „ 4

4444 ·· ·* * 44 44 • · «·· 4 · 4 4 • 4 4 * · · 4 4 4444 4 444 4 4 • 4 4 4 4 4 4

4444 4* 4 44 4»

(I-XXVI) kde X, Y¹, R¹, R² a R³ byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XXVIII) ze sloučeniny (I-XVII)

Sloučenina (I-XXVIII) muže být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XVII) s kyselinou chlorosulfoňovou, á to bez jakéhokoliv rozpouštědla nebo v rozpouštědle.

Množství kyseliny chlorosulfonové^: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XVII)

Rozpouštědlo: kyselina sírová nebo podobné

Teplota: od 0 do 70 ®C.

Čas: od okamžiku do 2-4 hodin (podívejte se dó Org. Syn. Goll., odd. str. 8 (1941))

Proces výroby sloučeniny (I-XXVI) ze sloučeniny (I-XXVIII)

Sloučenina (I-XXVI) může být vyrobena redukcí sloučeniny (I-XXVIII) v rozpouštědle.

Redukční činidlo: zinek, chlorid cínu nebo podobné

Množství redukčního činidla: 3 moly v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXVIII)

Rozpouštědlo: vodná kyselina Octová, vodná kyselina chlorovodíková, vodná kyselina sírová nebo podobné Teplota: od pokojové teploty do 100 °C

Cas = od okamžiku do 24 hodin (podívejte se do USP 4,709,049, sloupec 9)

Výrobní postup 8

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma^:

- 32 „ 4 . . 4 4 4 4

4 4 «

4444444« 4« • 4 · « * * 4 « 4 4 « 4 4 4 44

44444 4444 4

4 4 4

4 4 « ·

(I-XIX) (I-XXIX)

(I-XXX) kde R^{24 1} je brom nebo jód; a X, Ý¹, R¹, R², Ř³ a R¹³ byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XXIX) ze sloučeniny (I-XIX)

Sloučenina (I-XXIX) muže být vyrobena 1) reakcí sloučeniny (I-XIX) s dusitanem solným v rozpouštědle, a následně 2) reakcí tohoto s jodídem draselným nebo bromidem měďným v rozpouštědle.

(Reakce í>

Dusitan solný: dusitan sodný, dusitan draselný nebo podobný Množství dusitanu solného: 1 až 2 moly ne jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Rozpouštědlo: vodný bromovodik, vodná kyselina sírová nebo podobné

Teplota: od -10 do 10 °C

Cas^; od okamžiku do 5 hodin (Reakce 2>

Množství jodidu draselného nebo bromidu měďného: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Rozpouštědlo: vodný bromovodik, vodná kyselina sírová nebo podobně Teplota: od 0 do 80 °C • 4

4« · 4« 4» • 4 · · 4 4 4 ·

4 4 4 4 * »4«4

4 4 4 4 «44« 4 444 4 4 * 4 44 4 444

- 33 -- ···· ···· ·· · ·· ··

Čas= od okamžiku do 24 hodin (podívejte se do Org. Syn. Coll., odd. 2, str. 604 (1943), a ibid., odd. i, str. 136 (1941))

Proces výroby sloučeniny (I-XXX) ze sloučeniny (I-XXIX)

Sloučenina (I-XXX) muže být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXIX) se sloučeninou vzorce¹

Rⁱ³-0H (XIII) kde R¹³ bylo definováno v předchozím textu, za přítomnosti přechodného kovového katalyzátoru a báze v rozpouštědle pod ovzduším kysličníku uhelnatého.

Katalyzátor: PdCl2ÍPPh3)2 nebo podobný

Množství katalyzátoru: katalytické nožství do 0,5 molu na jeden mol sloučeniny (I-XXIX)

Množství sloučeniny (XIII): 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny íI-XXIX)

Báze.: organické báze jako diethylamin

Množství báze: i až 10 molů na jederi mol sloučeniny (I-XXIX) Rozpouštědlo: N,N-dimethylformamid nebo podobné Tlak kysličníku uhelnatého: i _až 150 atm.

Teplota: od 0 do 100 °C

Čas^; od okamžiku do 72 hodin (podiveje se do Bull. Chem. Soc. Jpn., 48, str. 2075 (1975))

Výrobní postup 9 * 4 M

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma:

(I-XXIX) (I-XXXI)

*· · ·* • · · « « · * · » * * · · · · * · ·

(I-XXXII) kde R¹³¹ je substituent jiný neš vodík, který je zahrnut v definici R¹³; a X, Y¹, R¹, Ř², R³, R^1S a R²⁴¹ byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XXXI.) ze sloučeniny (I-XXIX)

Sloučenina (I-XXXI) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXIX) s formiátem sodným nebo formiátem draselným za přítomnosti přechodného kovového katalyzátoru v rozpouštědle pod ovzduším kysličníku uhelnatého.

Množství formiátu sodného nebo formiátu draselného¹ 1 až 10 molů na jeden mol sloučeniny (I-XXIX)

Rozpouštědlo: N,N-dimethylformamid nebo podobné Katalyzátor: PdČl2(PPh3)2 nebo podobný

Množství katalyzátoru: katalytické množství do 0,5 molů na jeden inól sloučeniny (I-XXIX)

Tlak kysličníku uhelnatého: od 1 do 150 atra.

Teplota: od 0 do 100 °'C

Čas: od okamžiku do 72 hodin (podívejte se do Bull. Chem. Soč. Jpn., 67, str. 2329 (1994))

Proces výroby sloučeniny (I-XXXII) ze sloučeniny (I-XXXI)

Sloučenina (I-XXXII) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXXI) se sloučeninou vzorce:

(CóHs)3P=CR¹²C00R¹³¹ nebo (C2H5 O)₂ Pí 0)CHR^1s COOR *³¹ (XIV) (XV) • 9 99

9 9 9

4 »

9

9999 9999

99

9 9

9 9 9 * « 9 • 9 99 kde Rl⁸ a R¹³¹ byly definovány v předchozím textu, v rozpouštědle, a pakliže je použita sloučenina (XV) za přítomnosti báze.

Množství sloučeniny (XIV) nebo (XV) ^: 1 až 5 molu na jeden mol sloučeniny (I-XXXI)

Rozpouštědlo: tetrahydrofuran, toluen nebo podobné

Báze: hydrid sodný nebo podobná

Množství báze^: 1 až 5 molu na jeden mol sloučeniny (I-XXXI)

Teplota: od 0 do 50 °C

Čas: _od okamžiku do 24 hodin

Výrobní postup 10

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma ·'

(I-XXXI) (I-XXXIII)

(I-XXXIV) kde R¹⁷¹ je Ci-C₆ alkyl: a X, Y¹, definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-XXXIII)

Sloučenina (I-XXXIII) může být (I-XXXI) sě sloučeninou vzorce:

(I-XXXV)

R¹, R², R³, R^1S a R¹³¹ byly ze sloučeniny (I-XXXI) vyrobena reakcí sloučeniny ·

«4 44 • 4 4 4 • 4

4 • · 4444 4444

4 4

4 4 4

4 44

Ο 4444 4

4

4* »4

R¹⁷¹-MgBr (XVI) nebo

R^í71-Li (XVII) \ kde R¹⁷¹ bylo definováno v předchozím textu, v rozpouštědle. Množství sloučeniny (XVI) nebo (XVII) ' 1 áš 2 moly najeden mol sloučeniny (I-XXXI)

Rozpouštědlo: etherová rozpouštědla jako tetrahydrofuran

Teplota¹ od -78 °C po pokojovou teplotu

Cas= od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-XXXIV) ze sloučeniny (I-XXXIII)

Sloučenina (I-rXXXIV) může být vyrobena provedením oxydačního zpracováni sloučeniny (I-XXXIII) např. oxydací kyselinou chromovou při použití kyseliny chromové - kyseliny sírové, pýridiniumchlorochromanu.nebo podobné látky; oxydací používající dimethylsulfoxyd - anhydrid kyseliny; nebo Swernovou oxydací.

Proces výroby sloučeniny (I-XXXV) ze sloučeniny (I-XXXIV)

Sloučenina (I-XXXV) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXXIV) se sloučeninou vzorce:

(C6Hs)3P=CR¹«.C00R‘³¹ (XIV)

A · 1' nebo (C2H5O)2P(0)CHR^1SCOOR¹³¹ (XV) kde R¹⁸ a R¹³¹ byly definovány v předchozím textu, v rozpouštědle, a pakliže je použita sloučenina (XV) za přítomnosti báze.

Množství sloučeniny (XIV) nebo (XV) · 1 až 5 molů na jeden mol sloučeniny (I-XXXIV)

Rozpouštědlo: tetrahydrofuran, toluen nebo podobné

Báze·' hydrid sodný nebo podobná

• · · • fl · • *' • · • ••fl flflflfl • PA··· fl • flfl • fl fl flfl flfl * · · • · · fl · · « fl flfl · • fl flfl

Množství báze ^: 1 až 5 molů na jeden mol sloučeniny (I-XXXIV)

Teplota: od 0 do 50 °C

Čas: od okamžiku do 24 hodin

Výrobní postup 11

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma:

(I-XIX) (I-XXXVI) kde W² je chlor nebo brom: a X, Y¹, Ř¹., R², R³ a R¹³ byly definovány v předchozím textu.

Sloučenina (I-XXXVI) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XIX) s t-butyl duši taném nebo t-amyldusitaném: sloučeninou vzorce':

CuW²2 (XVIII) kde W³ bylo definováno v předchozím textu; a sloučeninou vzorce:

CH2 = CHCOOR¹³ (XIX) kde Ř¹³ bylo definováno v předchozím textu, v rozpouštědle.

’ » *

Množství t-butyldusitanu nebo t-amýldusitanu: 1 až 2 moly na jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Množství sloučeniny (XVIÍI): 1 až 2 moly na jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Množství sloučeniny (XIX) * 10 molů v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XIX)

Rozpouštědlo: acetonitril nebo podobné

Teplota: od 0 do 50 °C

Čas= od okamžiku do 24 hodin (podívejte se do EP 0 649 596,. str. 11)

4* ·· • · · 9

9 • 9 • 99 9 9999 «9 « *9 99

Výrobní' postup 12

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma:

(I-XXVIII) (I-XXXVII) kde X, Y¹, R¹, R², R³ a R¹⁰ byly definovány v předchozím textu. Sloučenina (I-XXXVII) muže být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXVIII) se sloučeninou vzorce:

R^lo-0H (XX) kde R¹⁰ bylo definováno v předchozím textu, za přítomnosti báze, a to bez jakéhokoliv rozpouštědla nebo v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (XX): 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXVIII)

Báze: organické báze jako triethylamin: a anorganické báze jako uhličitan draselný

Množství báze: 1 mol v ' přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXVIII)

Rozpouštědlo: N,N-dimethylformámid, 1,4-dioxan nebo podobné Teplota: od 0 do 100 °C Čas: od okamžiku do 24 hodin

Výrobní postup 13

Jde o výrobní postup podle nás1edujícího schéma:

(I-XXVIII) (I-XXXVIII) • 4 44

4 4 « 4

4 4

4 4 «

4 4

44«« 4 4«· «»

44

4 4

44

4 4 4

4'

4 4« kde X, Y¹, R¹, R², R³, R¹¹ a R¹² byly definovány v předchozím textu.

Sloučenina (I-XXXVIII) muže být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXVIII) se sloučeninou vzorce:

R¹⁴<R¹²)NH (XXI) kde R¹¹ a R¹² byly definovány v předchozím textu, za přítomnosti báze nebo bez jakékoliv báze, a to bez jakéhokoliv rozpouštědla nebo v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (XXI): 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXVIII)

Báze^: organické báze jako triethyl amin; a anorganické báze jako uhličitan draselný

Množství báse^: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-XXVIII)

Rozpouštědlo: N,N-dimethylfořmamid, 1,4-dioxán nebo podobně Teplota: od 0 do 100 °C Čas: od okamžiku do 24 hodin

Výrobn í postup 14

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma'·

(I-XL) (I-XXXIX)

CH₃

(I-IXL) ( I-VIIIL) • 9 a* a* a *a aa a * a a · a · a aaa»» a a aa a aa * aa aa kde R⁶¹ je definici R⁶; textu.

substituent jiný a X, Y, R¹, R³ a než methyl, který je zahrnut v R³ byly definovány v předchozím

Proces výroby sloučeniny

I-XL) ze sloučeniny (I-XXXIX)

Sloučenina vzorce (I-XL) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXXIX) s 2,3-dichloropropenem za přítomnosti báze v rozpouštědle.

Množství 2,3-dichloropropenu: 1 až 3 moly na jeden mol sloučeniny (I-XXXIX)

Báze^; anorganické báze jako Uhličitan draselný

Množství báze^: 1 až 5 molů na jeden mol sloučeniny (I-XXXIX) Rozpouštědlo: N,N-dimethylformamid nebo podobné Teplota: od O do 100 °C

Čas^: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-IXL) ze sloučeniny (I-XL)

Sloučenina (I-IXL) může být vyrobena zahřátím sloučeniny (I-XL) v rozpouštědle.

Rozpouštědlo: N,N-dimethylformamid, N,N-dimethylani1ín,

N,N-diethylanilín, p-diisopropylbenzen nebo podobné

Teplota: od 70 do 200 °C

Čas^: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-VITIL) ze sloučeniny (I-IXL)

Sloučenina (I-VIIIX) může být vyrobena ze sloučeniny (I-IXL) podle postupu, ve kterém methylová skupina na pozici 2 benzofuranového kruhu je zaměněna jiným substituentem, jak je popsáno v USP 5,308,829, sloupce 2-11.

Výrobní postup 15

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma^: • 00 0 •«•0 0000

00 0 0 0 ·

0 00

0 0 0 0 0 • 0 0 0

00 00

(I-XXXIX)

kde X, Ý, R¹, R³, R³ a R⁷ byly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-VÍID že sloučeniny (I-XXXIX)

Sloučenina (I.-VIIL) muže být vyrobena reakcí sloučeniny (I-XXXIX) se sloučeninou vzorce¹

CH2=CR⁷CH₂H² (XXII) kde K² a R⁷ byly definovány v předchozím textu, za přítomnosti báze v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (XXII): i až 5 molů na jeden mol sloučeniny (I-XXXIX)

Báze'· anorganické báze jako uhličitan draselný

Množství báze: i až 5 molů na jeden mol sloučeniny (I-XXXIX) Rozpouštědlo: Ν,N-dimethylformám id, 1,4-dioxan nebo podobné Teplota: o áž 100 °C

Čas= od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-VIL) ze sloučeniny (VIID

Sloučenina (I-VIL) může být vyrobena zahřátím sloučeniny (I-VIIL) v rozpouštědle.

Rozpouštědlo: N,N-dimethylan i 1ίη, N,N-diethylani 1ín, • 4 44 • 4 · ·

4 ♦

• 4 4444 4444 ·

4 ·

4 4 ·

4 «444 ·

4 4 ·

4 4 4 0 · í «4 p-diisopropylbenzen nebo podobné Teplota: _od 100 do 200 °C Cas= od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-VL) se sloučeniny (I-VIL)

Sloučenina (I-VL) může být vyrobená žahřátím sloučeniny (I-VIL) za přítomnosti kyeliny v rozpouštědle.

Kyselina¹ organické kyseliny jako kyselina p-toluénsulfonová: a organické kyseliny jako kyselina sírová

Množství kyseliny: katalytické množství do 1 molu na jeden mol sloučeniny (I-VIL)

Rozpouštědlo: tůluen, xýlen nebo podobné

Teplota: od 100 do 250 °C

Čas: od okamžiku do 24 hodin

Výrobní postup 16

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma:

kde R⁸¹ je substituent jiný methyl zahrnut v definici R^s: a X, Y, R¹, předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (I-IVL) ze nebo hydroxymethyl, který je R², R³ a R⁷ byly definovány v sloučeniny (I-VIL)

0· 00 00 **·« 00

0 0 0 0 · ♦ 0 0

0 0 0 0000 0000 «0 • 0 > 0 0 0 0 0« 0 0 0 0 000* 0 000 0 *

0 0 0'

00 0 0

Sloučenina (I-IVL) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-VIL) s perkyse1 i nou v rožpouštědle.

Perkyselina¹ kyselina m-chloroperbenzoová, kyselina peroctová nebo podobná

Množství perkyselíny: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-VIL)

Rozpouštědlo¹ halogenovaně uhlovodíky jako diehloromethan; a organické kyseliny jako kyselina octová Teplota¹ od -20 °C po pokojovou teplotu Čas¹ od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-IIIL) ze sloučeniny (I-IVL)

Sloučenina (.I-IIIL) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-IVL) za přítomnosti báze v rozpouštědle.

Báze¹ uhličitan draselný nebo podobná

Množství báze^: 1 až 2 moly na jeden mol sloučeniny (I-IVL) Rozpouštědlo¹ methanol, ethanol nebo podobné Teplota¹ od 0 do 50 °C

Čas¹ od okamžiku do 5 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-IIL) ze sloučeniny (I-IIIL)

Sloučenina (I-IIL) může být vyrobena ze sloučeniny (I-IIIL) podle postupu, ve kterém hydroxyalkýlová skupina na posici 2 dihydrobenzofuranového kruhu je zaměněná jiným substituentem tak, jak je pospáno v USP 5,411,935, sloupce 5-10.

Výrobní postup 17

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma¹

(I-IL) ( I-L)

0* 00 • · · 0 • 0 • * · 0000 0000

0 0 0 0 0

0 0 00 0 ·

··♦·

00 0 0 0 0

0 »0

00 0 *

0 ·

00 kde X, Y, R¹, R², R³, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁷ a R^1S byly definovány v předchozím textu.

Sloučenina (I-L) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-IL) še š1oučen i nou vzorce^: . R¹'¹(R¹²)NH (XXI) kde R¹¹ a R¹² byly definovány v předchozím textu, za přítomnosti báze nebo bez báze, bez přítomnosti rozpouštědla nebo v rozpouštědle .

Množství sloučeniny (XXI)^: 1 mol v přebytku na jeden mol s 1 oučen i ny (I ·?' IL)

Báze^: Organické báze jako tri ethyl amin; a anorganické báze jako uhli čitan draselný

Množství báze: 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-IL) Rozpouštědlo: N,N-dimethylformamid, 1,4-dioxan nebo podobné Teplota: od 0 do 100 °C

Cas^; od okamžiku do 24 hodin

Výrobn í postup 18

Jde o výrobní postup podle následujícího schéma:

(I-LII) • 9 *9 • · * « • 9 • 9.

9

999 9 9 9 991 kde X, Y, H, R¹, R³, R³, R¹¹, R¹³, v předchozím textu.

• 9 9 » ··

9 · * · · • 9 · 9 9 99 *»···· 9*9 · 9 • 9 '9 ·· 9 9 9

9 99 «9 _R17 _a RlS _byjy def inovány

Proces výroby sloučeniny (I-LI) ze sloučeniny (I-IL)

Sloučenina (I-LI) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-IL) se s1oučen i nou vzorce

HW (XXIII) kde W bylo definováno v předchozím textu,, za přítomnosti katalyzátoru nebo bez jakéhokoliv katalyzátoru, bez přítomnosti rozpouštědla nebo v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (XXIII) ·' 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-IL)

Katalyzátor: chlorid hlinitý, bromid hlinitý nebo podobný

Teplota: _od -20 do 120 °C

Cas^: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (I-LII) ze sloučeniny (IrLI)

Sloučenina (I-LII) může být vyrobena reakcí sloučeniny (I-LI) se sloučeninou vzorce:

(XXI) kde R¹¹ a R¹³ byly definovány v předchozím textu, za přítomnosti * í*' báze ftebo bez jakékoliv báze, bez přítomnosti rozpouštědla nebo v rozpouštědle.

Množství sloučeniny (XXI): 1 mol v přebytku na jeden mol sloučeniny (I-LI)

Rozpouštědlo: N,N-dimethylformamid, 1,4-dioxan nebo podobné

Teplota: ód 0 do 100 °C

Čas^: od okamžiku do 24 hodin

Sloučenina (II), která je meziproduktem pro výrobu předložených sloučenin, může být vyrobena reakcí sloučeniny vzorce:

• 4 44 «4 · *4 ·* • 4 · · 444 4»4·

4 «44· 4·44

4. 4 4 4 4 44 4 4 4 4 4 4 4

4 44 4 *44

4444 4444> 44 4 44 44

(XXIV) kde Q bylo definováno v předchozím textu, se sloučeninou vzorce^;

R³ (XXV) kde R¹ a R² byly definovány v předchozím textu.

Reakce je uskutečněna bez přítomnosti rozpouštědla nebo v rozpouštědle. Reakční teplota je obvykle v rozmezí od -20 do 150 °C, přednostně od 0 do 60 PC. Reakční čas je obvykle v rozmezí od okamžiku do 240 hodin.

Množství činidel použitých v reakci může být volně měněno v závislosti na reakčních podmínkách, ačkoliv podíl 1 molu sloučeniny (XXV) k 1 molu sloučeniny (XXIV) je ideální.

Vzorky rozpouštědel, které mohou být použity, zahrnyjí alifatické uhlovodíky jako hexan, heptan, ligroin, cyklohexan a petrolejový ether; vonné uhlovodíky jako benzen, toluen a xylen; halogenované uhlovodíky jako chloroform, chlorid uhličitý, dichlorómethan,

1,2-diehloroethan, chlorobenzen a dichlorobenzen; ethery jako diethylether, diisopropylether, dioxan, tetrahydrofuran a ethylenglýkóldimethylether; nitro sloučeniny jako nitromethan a nitrobenzen; kyselé amidy jako formamid, N, N-diméthylformamid a acetamid; terciální aminy jako pyridin, triethylamin, diisopropylethylamin, N, N-dimethylani 1 ί η, N, Ň-die.thýlani 1 ín a N-methylmorfolin; sloučeniny síry jako dimethylsulfoxyd a sulforan; alkoholy jako methanol, ethanol, ethylenglykol a isopropanol; vodu; a jejich směsi.

Po ukončení reakce je reakční směs v případě nutnosti vlita do vody a podrobena běžnému konečnému zpracování jako extrakci s organickým rozpouštědlem a koncentraci, nebo je čištěna technikami např. sloupcovou chromatografií nebo překrystalizací. Požadovaná sloučenina může být oddělena tímto způsobem.

9* ·« 9 99 ·9

9 9 9 9 9 9 9 9 · 9

9 999« 9 9 99 β 99 999999 9999 9

Reakčn í podmínky	předchozího	9 9 9 99999999 99 47 - kroku výroby sloučen	9 9 9 lny	9 99 (II)	9 9 99 jsou
popsány například	v Journal of	the American Chemical	Society,	71,
78-81 (1949).
Vzorky sloučeniny	(II), kde R¹	je vodík, mohou být	také	vyrobeny
reakcí sloučeniny	vzorce:

r²cchv₂ (XXVI) kde R² je definováno v předchozím textu a V je jód, brom nebo chlor, s vodou za přítomnosti báz^ čímž vznikne sloučenina vzorce '

O

H _R2—C—CHO (XXVII) kde R² bylo definováno v předchozím textu, nebo její hydrát (v textu dále označováno jako reakce 1), á reakcí tohoto se sloučeninou (XXIV).

Reakce 1 je obvykle provedena v rozpouštědle. Reakční teplota je obvykle v rozmezí od 20 do 100 °C. Reakční čas je obvykle v rozmezí ód okamžiku do 10 hodin.

Množství sloučenin použitých v reakci může být volně měněno v závislosti na reakčních podmínkách, ačkoliv podíl 2 molů vody a 2 molů báze k 1 molu sloučeniny (XXVI) je ideální.

V tomto případě mohou být použity jak báze organické tak i báze anorganické, vzorky těchto zahrnují acetát sodný, acetát draselný, uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný a uhličitan dráselný.

Vzorky rozpouštědel, které mohou být použity, zahrnují alifatické uhlovodíky jako hexan, heptan, ligróin, cyklohexan a petrolejový ether: vonné uhlovodíky jako benzen, toluen a xylen; halogenované uhlovodíky jako chloroform, chlorid uhličitý, dichloromethan,

1,2-dichloroethan, chlorobenzen a dichlorobenzen; ethery jako diethylether, diisopropylether, dioxan, tetrahydrofuran a ethylenglýkoldimethyl ether; estery jako ethylformiát, estery jako

4*44 4444

4* · » · 4 » 4 4* » 4 ·«··

I 4 *

4 «4 • 4 44

4 4

4·4 · 4 ethylacetát, butylacetát a uhličitan ethylnatý; nitro sloučeniny jako nitromethan a nítrobenzen; nitrily jako aceton!trii a isobutyronitri 1; kyselé amidy jako fórmamid, N,N-dimethylformamid a acetamid; terciální aminy jako pyridin, triethylamin, dii sopropylethylami η, N,N-dimethylani1ín, N,N-diethylani1ín a N-methylmorfolin; sloučeniny síry jako dimethylsulfóxyd a sulforan: alkoholy jako methanol, isopropanol; vodu; a jejich směsi.

Sloučenina (XXVII) nebo její hydrát, reakci, může být použita pro další reakci se sloučeninou (XXIV) bez oddělení nebo čištění.

Sloučenina (XXV) muže být vyrobena například

-z odpovídající sloučeniny vzorce:

ethanol, ethylenglykol která vznikla v předchozí íř r^]ch₂gr² (XXVIII) kde R¹ a R² bylý definovány v předchozím textu, podle postupu, který je popsán v Organic Synthešis Collective Volume, 3, str. 20 (1955).

Sloučenina (XXVIII) může být vyrobena z obchodně dostupných materiálů, například podle postupu popsaném v Shin-Jikken Kagaku Koza 14. vydaném Chemical Society (Chemick Asociace) - Japonsko, Maruzen Κ.K,, str. 751 - 875.

Sloučenina (XXVI) může být získána z různých obchodních zdrojů nebo může být vyrobena například s odpovídající sloučeniny vzorce = ₂ÍÍ

R'CCH₃ (XXIX) kde R² bylo definováno v předchozím textu, podle postupu popsaném v Journal of the American Society, ,74. str. 3902 (1952).

Sloučenina (XXIV) může být vyrobena podle následujícího schéma:

444« «4

4 4 4

4 44 · 4 · 4 4 · 4 4 4 * 44 4 4

44·4 4444

run ~	nh₂ 1 _	nh₂ Q-<
LHU -— > (krok a-1)	JL * Q GN (krok a-2)	Γ⁵
(XXX)	(XXXI)	0 (XXIV)

kde Q bylo definováno v předchozím textu.

(Krok a-í) může být proveden podle postupu, který je popsán v Organic Synthesis Collective Volume, i, str. 21 (1941): a (Krok a-2), Journal of Organic Chemistry, 29, str. 1800 (1964). Sloučenina (XXX) může být získána z různých obchodních zdrojů nebo muže být například vyrobena podle následujícího Schéma:

Q--NH₂

Q-— CN Q--CHO

:.r.Ok »—Λ

t. krok o·” ·:.' ’

Q— NH₂

Q—I

Q—CHO ; XXX I.V) ! Y Y Y

Q— CH₃

Q-^- CH₂Br

Q-CHO

XXXV) 'krok d-2;

,ννι,τ' krok d-'i >

i. a X XV.Η fV XX.

kde Q bylo definováno v předchozím kroku.

(Krok b-1) může být proveden podle postupu, který je popsán v Organic Synthesis Collective Volume, χ, str. 514 (1941):

(Krok b-2), Jikken Kagaku Koza (4th vyd.) 21, vydáno Chemical Society - Japonsko, Maruzen K.K., str. 89 - 97.

(Krok c-1), Organic Synthesis, 40, str. 105 (1960):

(Krok c-2), Bul l et in of the Chemical Society - Japonsko, 67, str. 2329 (1994):

(Krok d-1), Synthesis, 1000 (1983): a (Krok d-2), Journal of Organic Chemistry, 33, str. 3277 (1968).

*4 ·· 4·· 44 4 4

4444 44« 444 4

4 4*4* 44 44

4 4 4 4 4 4 4 4 4444 4

4 ' 44 4 — 444

- 50 - 4444 444· 4« 4 44 44

Sloučenina (XXXII) je obsažena nebo může být vyrobena podle postupu, který je popsán v EP-6Í741-A; USP 4,670,046, USP 4,770,695, USP 4,709,049, USP 4,640,707, USP 4,720,927, USP 5,169,431: a JP-A 63-í56787/1988.

Některé vzorky sloučeniny (XXXII) mohou být také vyrobeny podle následuj icího schéma^:

(XXXVII) (XXXVIII) (XXXIX) kde Ř²⁵ je -COR²⁶ nebo -COOR¹³; R²⁶ je vodík nebo Ci-C& alkyl; a X, Ý¹ a R¹³ býly definovány v předchozím textu.

Proces výroby sloučeniny (XXXVIII) ze sloučeniny (XXXVII)

Sloučenina (XXXVIII) může být vyrobena reakcí sloučeniny (XXXVII) s nitračhfm činidlem v rozpouštědle.

Nitrační čiňidló^; kyselina dusičná nebo podobné

Množství nitračního čínidla^: 1 až 10 molů na jeden mol sloučeniny (XXXVII)

Rozpouštědlo· kyselina sírová nébo podobné

Teplota: od -10 °C pó pokojovou teplotu

Čas: od okamžiku do 24 hodin

Proces výroby sloučeniny (XXXIX) že sloučeniny (XXXVIII)

Sloučenina (XXXIX) může být vyrobena redukcí sloučeniny (XXXVIII) železným práškem nebo podobnou látkou za přítomnosti kyseliny v rozpouštědle.

Množství železného prášku nebo podobné látky: 3 moly v přebytku na jeden mol sloučeniny (XXXVIII)

Kyselina: kyselina octová nebo podobná

Množství kyseliny: 1 až 10 molů na jeden mol sloučeniny (XXXVIII) Rozpouštědlo: voda, ethylacetát nebo podobné

Teplota: od pokojové teplotu po teplotu zpětného tepelného toku ·· ·· ·» • ♦ · · · · « · · · • * » · ♦ * · * ·«*««·« ·· ♦ · * ·* · «· • · · * • * · • ···· 9 ♦ » » · • ♦♦ · pod ohřevem

Čas= pd okamžiku do 24 hodin

Předložené sloučeniny prokazují vynikající herbicidní účinky a některé z nich vykazují vynikající selektivitu mezi rostlinami obilí a nechtěných plevelem. Předložené sloučeniny prokazují herbicidní účinky zejména proti rostlinám nechtěných plevelu, které jsou vyjmenované dále v textu a které mohou být příčinou problému při 2přacování listu a půdním ošetření na planinách.

Polygonaceae - Řdesnovité:

pohanka planá (Polygonům convolvulus), blešník rdesno (Polygonům lapathifolium) , pensylvánské rdesno (Polygonům pensylvani čum), rdesno čérvinec (Polygonům persicaria), šťovík kadeřavý (Řumex crispus) , šťovík ěirokolistý (Rumex obtusifolius), rdesno japonské (Polygonům cuspidatum)

Portulácaceae - Šrůchovité:

šrucha zelená (Portulaca oleracea)

Caryophyllaceae - Hvozdíkovité^; ptačinec-žabinec (Stellaria media)

Chenopodiáceae - Merlíkovíté:

merlík bílý (Chenopodium album), kochie C.Kochia sčopařia)

Amarahthaceae - Laskavcóvi té laskavec ohnutý (Amářanthus retroflexus) , laskavec zvrhlý (Amářanthus hybridus)

Cruc i f erae - Kř í žaté:

ředkev ohnieel (Raphanus řaphanistrum), hořčice rolní (Sinapis arvensis), kokoška pastuší tobolka (Capsella bursa-pastor i s)

Leguminosae - Bobov i té^: konopě setá (Sesbania exaltata), senná (CaSsia obtusifolia), Desmodium tortuosum, jetel plazivý (Trifolium repens)

99 99 9 99 9* • »· 9 9 9 9 9999

9 999« 99 99

9 9 9 9 999· 9 999 * 9

9 999 9 9 ·

999» <999 «9 9 «9 9·

- 52 Malvaceae - Slézoví té:

mračňák (Abutilon theophrasti), sida trnitá (Sida spinosa)

Violaceae - Viol kov i té·' violka rolní (Viola arvensis), violka trojbarevná (Viola tricolor)

Rubiaceae - Mořenoví té:

svízel přítula (Galium áparine)

Čonvolvulaceae - Svlačcovité:

povijnice břeČťanolistá (Ipomoea hederacěá), povijnice nachová (Ipómoea purpurea), povijnice celolistá (Ipomoea hederacea druh integřiuscula), povijnice skvrnitá (Ipomoea lacunosa), svlačec polní (Convolvulus arvensis)

Labiatae - Hluchavkovité:

hluchavka nachová (Lamium purpureum), hluchavka obj ímavá (Lamium amplexicaulé)

Solanačeae - Li l kovi té:

durman li lákový (Datura stramoriium), lilek černý (Solanum nigrům)

Scrophulařiaceae - Krt ičníkovi té;

rozrazil perský (Veronica peršica), rozrazil břečťanolistý (Veronica hedeřaefoliá) > » ť *

Compositae - Slošnokvěté^; pšeničná rez (Xanthium pensýlvanicum), slunečnice roční (Helianthus ánnuus), heřmánek nevonný (Matricaria perforatá nebo inodora), cicvar polní (Chrysanthemum segetum), heřmánek terčovitý (Matricaria matricarioiďes), ambrosie obecná (Ambrosia artemisiifolia), ambrosie velká (Ambrosia třifida), turan kanadský (Erigeron canadénsis), pelyněk (Artemisia princeps), ce1í k obrovský (Sol i dago a11 i ss i ma)

Boraginaceae - Brutnákovi té^: pomněnka rolní (Myosotis arvensis)

9* ·

- 53 Asclepiadaceae - Klejichovité:

klejicha obecná (Asclepias syriaca)

Euphorbi aceae - Pryšcoví té^: pryšec kolovrátec (Euphorbia helioscopia), pryšec skvrnitý (Euphorbia maculata)

Gramineae - Trávy· ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli), bér zelený (Setaría viridis), bér velký (Setaria faberi), rosička krvavá (Digitaria sanguinalis), Eleusihé inďica, lipnice roční (Poa annua), psářka polní (Alopecurus myosuřoides), oves hluchý (Avena fatua), čiřok halepský (Sorghum haíepense), pýr plazivý (Agropyron repens), sveřep střešní (Bromus tectorum), troskut prstnatý (Cynodon dactylon), proso padlé (Panicům dichotomiflórům) , proso texaské (Panicům texanum), čí rok obecný (Sorghum vulgare)

Commelinaceae - Křížatkovité;

křížatka obecná' (Commel ina communis)

Equisetaceae - Přesličkovité^: přeslíčka řolní (Equisetňm arvense)

Cyperaceae - Šáchorovité:

šáchor (Cyperus iria), šáchor okrouhlý (Cypeřus rotundus), šáchor jedlý (Cyperus esculentus)

Dále, některé z předložených sloučenin neprojevují žádnou problematickou fytotoxicitu na hlavních rostlinách obilí jako je např. kukuřice (Zea maýs), pšenice (Triticum aeštivum), ječmen (Hordeum vulgare), rýže (Oryza satíva), čirok obecný (Sorghum bicolor), sója (Glyčine max), bavlna (Góssypium spp.), cukrová řepa (Beta vulgaris), burské ořechy (Arachis hypógaea), slunečnice (Helianthus annuus) a kanoia (Brašsicá napus): zahradní rostliny např. květiny a okrasné rostliny: a zelenina.

Předložené sloučeniny mohou také dosahovat účinné kontroly nad nechtěným plevelem v neobdělané kultivaci Sóji (Glycine max), kukuřice (Zea mays) a pšenice (Triticum aeštivum), Dále, některé z nich neprojevují žádnou problematickou fytotoxicitu na • · · * * · · · · · · • · I ·♦·! I ·.*· * • · “ · - · · ( *· · ·· ·· ** • · ··· · »··· rostlinách

Předložené nechtěných zpracováni sloučeniny prokazují herbicidní účinky plevelů, které jsou vyjmenovány dále v v záplavových podmínkách na rýžových polích;

proti textu, řadě při

Gramineae - Trávy:

jéžatka travní (Echinochloa oryzicola)

Scrophulariaceae - Krtičníkovité^: puštička rozprostřená (Lindernia procumbenš)

Lythraceae - Kyprejovité^:

Rota1a indica, Ammannia mul ti flora

Elatinaceae - Úporovité^: úpor trojmužný (Elatině triandra)

Cyperaceae - Šáchorov i té šáchor prosvirník (Cyperus diffořmis), skřípiněc sítinóvitý (Scirpus juncoides), bahnička jehlovit (Eleocharis acicularis), šáchor pozdní (Cyperus serotinus), bahnička kuroguwai (Eleocharis kuroguwai)

Pontederiaceáe:

Monochor i a vag i na1 i s

AlismataCeae - Žabníkovité:

Šípatka skvrnitá (Sagittaria pygmaea) , šípatka třílistá (Sagittaria trifolia), žabník (Alisma canaliculatum) ^p < *

Potamogetonaceae - Rdestovité:

rdest celolistý (Potamogěton distinctus)

Umbelliférae - Okoličnáté:

halucha (Oenanthe javanica)

Dále, některé z předložených sloučenin neprojevují problematickou fytotoxicitu na přesázená rýžová pole.

Předložené sloučeniny mohou dosahovat účinné kontroly nad různými nechtěnými plevely v sadech, parcích, trávnících, lesích, kaná• · 9 99 9 9* * ♦ · 9 9 9 · 99*9 • 9 999« ·*99

9 99 999999 9999 9

9 99 9 999

9999 9999 99 9 99 99

- 55 lech nebo jiných nekultivovaných pozemcích.

Předložené sloučeniny také projevují herbicidní účinky proti různým vodním rostlinám např. vodní hyacint (Eichhorniá crassipes), které mohou růst na vodních cestách, kanálech a podobně. Předložené sloučeniny mají obsahově stejné charakteristiky jako herbicidní sloučeniny popsané v publikaci International Patent Application, H095/34659. V případě kdy rosliny jsou pěstovány s toleranci zadanou uvedením herbicidní tolerance genu popsanou v publikaci, předložené sloučeniny mohou být použity ve větších dávkách než v případě, kdy jsou běžné rostliny obilí pěstovány bez tolerance, proto je možné dosáhnou účinné kontroly jiných nechtěných rošt1 i n.

Pakliže jsou předložené sloučeniny použity jako aktivní složky herbicidů, jsou obvykle promíchány s pevným nebo tekutým nosičem nebo ředidlem, povrchově aktivním činidlem, nebó jinými pomocnými činidly tak, aby vznikly směsi daného složení např. zemulgovatelné koncentráty, smáčítelné prášky, tekutiny, granuláty, koncentrované emulze, granule emulgující ve vodě.

Směsi daného složení mohou obsahovat kteroukoliv z předložených Sloučenin jako aktivní složku a to v množství od 0,001 % do 80 Sž hmotnosti, přednostně od 0,003 % do 70 % hmotnosti, v závislosti na celkové hmotnosti směsi daného složení.

Vzorky pevného nosiče nebo směsi mohou obsahovat jemné prášky nebo granule následujících materiálů: minerálních látek jako jsou kaolinitičký jíl, jíl, bentonit, bílá hlinka, pyrofylit, steatit, infusoriová zemina a kalcit; organické látky např. prášek skořápek vlašských ořechů: ve vodě rozpustné organické látky např. močovina; anorganické Soli např. síran amonný: a umělý hydratovaný kysličník křemičitý. Vzorky tekutého nosiče nebo ředidla mohou obsahovat vonné uhlovodíky např. methylnaftalen, fenylxylylethan a alkylbenzeny (např. xylen): alkoholy např.

isoprópanol, ethylenglykol a 2-ethoxyethanol; estery např. dialkylestery kyseliny ftalové; ketony např. aceton, cyklohexanon a isoforon: minerální oleje např. strojový olej: rostlinné oleje např. sójový olej a olej bavlníkových semen; diméthylsulfoxyd, N,N-dimethylformamid, acetonitril, N-methylpyrrolidon, vodu a jejich směsi.

Vzorky povrchově aktivních činidel použitých pří emulgaci, rozptýlení nebo rozpínání mohou zahrnovat povrchově aktivní činidla anionového typu např. alkylsírany, alkylsulfonáty, <! C fi <? f; i* ζ· J. ( f j « • Γ r r c ť c < c f 5,íi r f<cr CEíť f íí ft; t t f f c c ť r f e c

- f * C . - C - s -tv. *C-.{· '· £·· ί i f r c ř « f r. r < ; í ϊ í alkyláryjsulfonáty, vdialkylšul fojántary .^. a fosfáty polýoxyíethylenalkylarylétherů: a> povrchově aktivní, činidla neionogenního typu např. , polyoxyethylenalkylethery,., polyoxyethýlenalkylaryl ethery,^; f polyoxyethylen-polyoxýpropýlen .sledové, kopolymetry, sorbitan estery mastných kyselin a.-.pol^oxyethylen sorbitan.estery mastných kysel in. , *

Vzorky pomocných i _r činidel použité ve směsi daného. složení... mohou obsahovat . 1 igninsulfonany, .algináty, pol yv i nyl alkohol ., arabskou klovátiňu, : karboxymethy 1 cel.ulósy. , (CMC), a isopropyl kyselý f osf orečnaň ^ ( PAP) i |. 1 y( n*·. *(. · , —t - l· ·*

Předložené.., sloučeniny jsou ^ obvykle_ri ;vyjádřeny t ták, jak . jsou pospány v předchozím , textu,-.;a následně, použity při^ před nebo po půdní,emergenci,. s 11istovém nebo záplavovém zpracování nechtěného ϊ pleveleZpracování půdy-může zahrnovat_;ošetření .půdního povrchu a asimi laci půdy. Listové zpracování, může _r zahrnovat apl ikaci, na . celý. výsev a přímou apl ikaci,_iíHpři, které je chemikálie nanesena . pouze ná nechtěné plevely ,tak, aby rostliny obilí zůstaly ochráněny.

Předložené sloučeniny mohou být v případě nutnosti použity v kombinaci s jinými sloučeninami majícími herbicidní účinky. Vzorky sloučenin, které mohou být použity v kombinaci s předloženými sloučeninami, .mohou zahrnovat» různé sloučeniny popsané*v Katalogu 1995 Vydání,Farm Chemicals.Handbook .(Příručka chemikál ií :v:·-zemědělství) (Meister Publišhing Company); ,AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW; kap. j,13, ^1995^( AG CHEM·INFORMATION^SERVISE AGÍ CHEM .informační/servis) -JOSOUZAI KENKYU ŠOURÁN (Hakuyu-sha) ;

* něboxHÉRBlCIDE;. HANDBOOK· ¹ sedmé ^jvydání Weed Science.,Society of ’Améř.iča)'a.í Běžným i příklady _ftakovýchto^ sloučen i n jsou například: atrazin; cyanazin,/metribuzin,prometryn, simazin, čhlorotoluron, diúron; dymron, , fluometuron,_y .isoproturon, methahenzthiazuron, broinóxyni 1, .ioxynyl; * _ť pendiméthal in, > »tri f lural in, acifluorfen, •acifluorfen sodný, chlometoxyni 1., fomesafen, laktofen, oxýfluorfen, carfentrazon, , flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluthiacetmethyl, sulfentrazon, diguat, paraquat, 2,4-D, 2,4-DB, ; D'CPA';*«’MCPA, MCPB, clomeprop,, clopyralid, dicamba, dithiopyr, . fluroxypyr, mecoprop,· . naproani 1 id, chinoclorac, trielopyr, .»ácétochlor, alachlor, diethatylethyl, metolachlor, pretilachlor, ^ř benšulf uroňme thyl, chlOrsulfuron, chlor i murone thyl., halosulfurónmethy 1 ,r« - metsul f uronmethyl.nikosul f uroň, _s . pr i mi sul f uroň, pyrazo.sulfuronethyl, sul f omet uroňme thyl,,, thifensulfuronmethyl, tria• 4 • 4 4 99 9 '44 9 * · « » 4 4 4 4 · 4 4

44444 4 4444 «

4444 4444

4« 4 4 sulfuron, tribenuronmethyl, ažimsulfuron, cloransulammethyl, cyklosulfamuron, flumetsulam, flupyrsulfuron, f1azasulfuron, imazosulfuron, sulfuroňmethýl, bispyribac sodný metosulam, prosulfuron, imazapyr, imažaquin, pyrithióbac sodný, rimsulfurón, trífluimasethapyr, imazamox, clethodim, sethoxydim, tralkoxydim, diclofopmethyl, fenoxapropethyl, fenoxaprop-p-ethyl, fluazifopbutyl, f luazifop-rp-butyl., haloxyfopméthyl, quizalofop-p-ethýl, cyhalofopbutyl, clodinaf oppropargy.l, clómazon, diflufenican, norflurazon, pyrazolat, pyrazoxyfen, isoxaflutole, sulcotrion, glufosinat ammonný, glyfosat, bentazon, bromobut.id, butamifos, dimepiperat, dimethenamid, DSMA, aefenacet, molinat, MŠMA, pyributicarb, cafenstrol a thiafluamid. Předložené sloučeniny mohou propanil, pyridat, triallat, být také použity v příměsi s insekticidy, akaracidy, nematocidy, přídavky proti houbám a plísním, regulátory rostlinného růstu, hnojivý, půdními vylepšovači a podobnými látkami.

V případě, kdy jě předložená sloučenina použita jako aktivní složka herbicidů, aplikované množství je obvykle v rozmezí od 0, 01 do 10.000 g, přednostně^od 0,5 do 8000 g na jeden hektar, ačkoliv toto množství může být měněno v závislosti na klimatických podmínkách, typu směsi daného složení, aplikačním čase, aplikačním postupu, půdních podmínkách, typu rostlin obilí, typu nechtěného plevele a podobně. V případě zemulgovatelných koncentrátů, smáčitelných prášků, tekutin, koncentrovaných emulzí, ve vodě emulgujících granulí nebo podobných materiálů je směs,daného složení obvykle použita v předepsaném množství a po zředění vodou bývá její objem kolem 1Ó až 100 litrů na jeden hektar, a dále v případě nutnosti je přidán pomocný prostředek např. rospínací činidlo. V případě granulátů nebo některých typů kapalin, je směs daného složení obvykle použita bez jakéhokoliv ředěn í.

Vzorky použitých pomocných prostředků mohou v případě nutnosti zahrnovat, v dodatku k jíž zmíněným povrchově aktivním činidlům, polyoxyethylen kyseliny pryskyřičné (estery), 1igninsulfonany, ábietaty, ďinaftylmethandísulfonany, silikonové polymery, obilné olejově koncentráty a rostlinné oleje např. sójový olej, kukuřičný olej, olej bavlníkových semen a slunečnicový olej. Předložené sloučeniny mohou být také použity jako aktivní pomocné složky při sklizni např. odlistovač, vysoušeči činidla pro

• ·

bavlnu ÍGossypium spp.) a vysoušeči činidla pro brambory (Solanum tuberosum). V těchto případech jsou předložené sloučeniny obvykle vyjádřeny Stejným způsobem jako v případech, kdy tyto jsou použity jako aktivní složky herbicidů a použity samostatně nebo v kombinaci s jinými pomocnými sklizňovými prostředky pro zpracování listů před přímou sklizní obilí.

Předložený vynález bude dále ilustrován následujícími výrobními příklady, příklady směsí daného složení a testy: předložený vynález však není těmito příklady omezen.

V následujícím textu budou popsány příklady výroby předložených sloučenin, kde předložené sloučeniny jsou označeny jejich sloučeninovým číslem označeným v tabulce 1 až 5, některé z počátečních sloučenin jsou označeny jejich sloučen i novým číslem znázorněným v tabulce 6 až 8.

Příklady provedeni vynálezu

Pří klad 1

Cl) Nejdříve bylo 23,3 g 3-(2,4-difluorofenyl)-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1004) rozpuštěno v 150 ml acetonu, do čehož bylo dodáno 17,5 g uhličitanu draselného a 14,3 g jodidu methynatéhó, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 15 minut. Po ukončení reakce byla většina acetonu vyďestitována za sníženého tlaku a zbytek byl vlit do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnátým a zkoňcentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i (eluent, hexan/ethýlacetát = 19

1), čímž se získalo 16,1 g 3-(2,4-difluorofenýI)-2-methoxy-6- trifluoromethylpyrazinu (bod tání 55,3 °C) jako dříve eluovaná Ó-methýlovaná sloučenina a 7,13 g (výnos, 29 %) 3-(2, 4-difluorofenyl)-1-methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinú (předložená s-lóučenina 1-10: bod tání 73,0 °C) jako později eluovaná požadovaná Sloučenina.

(2) Do 85 ml koncentrované kyseliny sírové bylo dodáno 7,0 g

3-(2,4-di fluorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-10) při teplotě 5 °C. Dále bylo dodáno 9 ml 70 % kyseliny dusičné a směs byla promíchávána při teplotě 5 až 10 °C po dobu 8 hodin. Po ukončení reakce byla «0 • · · · ····«000 *0 0 «0 00 reakční směs vlita do ledové vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou á následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a ^koncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 7,76 gttvýnós, 96 3-(2,4-difluoro-5-nitrofenyl)-ί-methyl-6-tri f Íuoroinethyl.-2-oxo- 1,2-dihýdropyrázinu (předložená sloučenina 1 -.16; bodttání 93, 2 °C) .

(3) Dále bylo 7, 61 g 3-( 2,4-difluoro-5-nitrofenyl)-1-methyl-6- tri fluorofflethyl-2-όχθ-1,2-dihydropyrazinu ( předložená sloučen i na 1-16) rozpuštěno v 10 ml 1,4-dioxanu, do čehož bylo dodáno 5,28 g fluoridu draselného a 9, 0 g butylgiykolanu., směs byla zahřívána zpětným tepelným tokem po dobu 1,5 hodin. Po ukončení reakce byla směs ponechána k ochlazení na pokojovou teplotu. Reakční směs byla vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkončeňtrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 8,37 g (výnos, 82 Sí) 3-[ 4-,(butoxykarbonyl methoxy) - 2-f1uoro-5-ni trofenyl1-1-methyl-6-tri flupromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina, která je zobrazena následovně; bod tání 109,5 °C).

(4) Dále bylo 2,8 g železného prášku dodáno do směsi z 5 ml kyseliny octové a 50 . ml vody, směs byla zahřáta na 50 °C. Do této bylo pomalu po kapkách dodáno rozpouštědlo z 2,8 g

3-14-(bútoxykarboňylmethoxý)-2-f1uoro-5-ni trofenyl1-1-methyl-6- trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina, která byla získána v předchozím kroku (3)), 25 ml ethylacetátu a 25 ml kyseliny octové. Směs byla promíchávána při její vnitřní teplotě od 60 do 70 °C po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do ledové vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným ·· «· ·· «· «· ···* · · * « * · » • · · φ « « ·«·* • ο · · ·«···· · 4 · · • * »·« ··· ···· ·»·« · · «· »· roztokem kyselého uhličitanu sodného, vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrčvána, čímž se získalo 1,22 g 3-(7-fluoro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazin-6-yl)-1 - methy l-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 2-49: bod tání 182,5 °C).

(5) Následně bylo 1,22 g 3-(7-f1uoro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazin-6-yl) - 1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydrópyrazinu (předložená sloučenina 2-49) rozpuštěno v 15 mlNN,N-dimethylformamídu, do čehož bylo dodáno 0,59 g uhličitanu draselného a 0,47 g propargylbromidu, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 3 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do ledové vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkonceritrována.

Zbytek byl podroben silíkagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 0,60 g (celkový výnos ve dvou krocích (4) a (5), 25 ?S)

3-(7-fluoro-3-oxo-4-propargyl-2H-1,4-benzóxazin-6-yl)- 1-methyl -6-třifluoromethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 2-61: bod tání 141,4 °C).

Příklad 2 (1) Nejdříve bylo 3,61 g 3-(4-chloro-2-fluoro-5-methoxyfenyl)-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazínu (sloučenina 1-1008) rozpuštěno v 16 ml N,N-dimethylformamidU, do čehož bylo dodáno 2,35 g uhličitanu draselného a 1,39 ml jodidu methylnatého, směs byla promíchávána při teplotě 100 °C po dobu 2 dnů. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silíkagelové sloupcové chromatografi i (eluent, hexan/éthylacetát = 5 1), čímž se získalo 2,04 g (výnos, 55 %) 3-(4-chloro-2-f1uoro-5-methoxyfenyl)- 1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (požadovaná sloučenina 1-144; bod tání 108,7 °C).

(2) Směs ze 2,04 g 3-(4-chloro-2-fluoro-5-methoxyfenyl)-1-methyl -6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (požadovaná slouče nina 1-144) a 35 ml 48 % kyseliny bromovodíkové byla rozpuštěna v 12 ml kyseliny octové, rozpouštědlo bylo promícháváno při teplotě 140 °C po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční ·

0 0 ¹ 0

00 0 • 0

0000 • 00 • 0000 směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného, vodou a dále nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkončentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 1,55 g (výnos, 79 %) 3-(4-chloro-2-f1uoro-5-hydroxyfenyl)-1-methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydrópyrazinu (předložená sloučenina 1-61: bod tání 188,1 °C).

(3) Dále bylo 0,148 g 3-(4-chlůro-2-fluoro-5-hydroxyfenylu)-1 -methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-l,2-dihydrópyrazinu (předložená sloučenina 1-61) rozpuštěno v 0,90 ml N,N-dimethylformamidu, do čehož bylo přidáno 0,097 g uhličitanu draselného a 57 ul methyl-2-bromopropíonanu, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkončentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 0,180 g (výnos, 96 %) 3-(4-chloró-2-fluoro-5-(1-methoxykarbonylethoxy)fenyl)- 1-methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-l,2-dihydrópyrazinu (předložená sloučenina 1-173).

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 250 MHz, u (ppm)) 1,68 (ď, 3H, J=6,8 Hz), 3,67 (s, 3H) , 3,6 (s, 3H) , 4, 76 (q, 1H, J=6,8 Hz), 7,2-7,3 (m, 2H) ,

7,83 (s, 1H)

Příklad 3

Podle postupu popsaném v kroku (3) Příkladu 2, bylo 0,184 g (výnos, 95 5£) 3-( 4-chlčro-2-f 1 uoro-5-( 1 - ethoxykarbonyl ě thoxy).fenyl)-1-methyl-6-trifíuoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-174) získáno použitím 0,150 g

3-(4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyfeňyl)- 1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxó-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-61), 0,90 ml N,N-dimethylformamidu, 0,097 g uhličitanu draselného a 73 ul ethyl-2-bromopropionánu.

¹H-NMR (CDCla/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 1,26 (t, 3H, J=7,1 Hz), 1,67 (d, 3H, J=6;9 Hz), 3,67 (s, 3H) , 4,22 (q, 2H, J=7, 1 Hz), 4,76 (q, 1H, J = 6,9 Hz), 7,2-7,3 (m, 2H) , 7,82 (s, 1H) • 9 • ·· 9 «9*99 9 9*

9· 99 » 9 9 I

I ·*9

9 · l

9 I

99

Přiklad 4 (1) Nejdříve, bylo 0,659 g 3-(4-fluorofenyl)-6-třifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1001) rozpuštěno v 3,8 ni 1 N,N-dimethylformamidu, do čehož bylo přidáno 0,529 g uhličitanu draselného a 0,32 ml jodidu méthylnatého, směs byla promíchávána při teplotě 100 °C po dobu 1,5 dne. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promytá nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben šilikagélové sloupcové chromatografií íeluent, hexan/ethylacetát = 8 ^: 1), čímž se získalo 0,480 g (výnos, 69 S£) 3-(4-fluořofěnyl)-l-methyl-6-trifluořomethyl-2-oxo-4,2-dihydropyraZinu (předložená sloučenina 1-4; bod tání 121,1 ^ÓC) .

(2) Do 2,5 ml koncentrované kyseliny sírové bylo dodáno 0,34 g

3-(4-fluorofenyl)- 1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-4) při teplotě 5 °C. Dále bylo dodáno 0,13 ml 61 % kyseliny dusičné, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do ledové vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben s i 1 i kage.l ové Sloupcové chromatografií, čímž se získalo 0,337 g (výnos, 85 $í) 3- (4- f luoro-5-ni trofenyl.) - 1 -methyl -6-tři f luoromethyl -2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-13; bod tání 134,4 °C).

(3) Dále, 1,10 g 3-(4-fluoro-5-nitrofenyl)-1-methyl-6-trifluoromethyl -2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-13) bylo rozpuštěno v 4,0 ml 1,4-dioxanu, do čehož bylo dodáno 0,812 g fluoridu draselného a 0,925 g butylglykolanu, směs byla zahřívána zpětným tepelným tokem po dobu 1,5 hodin. Po ukončeni řeakce byla reakční směs ponechána vychladnout na pokojovou teplotu. Reakční směs byla vlita do vody, následovala extrakce s ethylačetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben šilikagélové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 1,25 g (výnos, 83 ?ž)

3-[4-(butoxykarbonylmethoxy)-5-nitrofenyl1 -1-methyl-6-trifluoromethyl -2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučen i na

- 63 aa ·« a* i a a a a a a a a aaa a · · • ♦··· aaaa aaaa aa a a a a a a a « a aaa aaaa <

a a i aa aa znázorněná následovně).

¹H-NMR (ČDCI3/TMS, 300 MHz, Ó (ppm)) 0,8-1,0 (m, 3H), 1,2-1,4 tm,

2H), 1,6-1,8 Cm, 2H), 3,69 (s, 3H) . 4,2-4,3 (m, 2H) , 4, 85 (s, 2H) 7,02 (d, 1H, J-9,0 Hz), 7,85 (s, 1H) , 8,73 (dd, 1;H, 3 = 9,0 Hz) ,

9,08 (d, 1H, J=2,3 Hz)

GH₃CH₂CH₂CH2OOCCH₂O-/^rny-^ ~V-^CF3 )=⁷

OjN O ' (4) Dále bylo 0,24 g 10 % palladium/uhlÍku dodáno do rozpouštědla z 1,25 g 3-ⁱ[4-butoxykařbónylmethoxy)-5-nitrofenyl)-l-methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinu a 36 ml ethylacetátu pod ovzduším dusíku, který byl následně zaměněn za vodík při tlaku 1 atm., dále byla směs promíchávána při pokojové teplotě po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs přefiltrována přes celit a skoncentrována. Do 2Ískáného surového produktu bylo dodáno 2,0 ml kyseliny octové, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončeni reakce byla směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bežvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografii, čímž se získalo 0,45 g (výnos, 48 5í) 3-( 3-oxo-2H-1,4-benzoxa2iň-6-y 1) -1-me thyl-6-tr i fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina

2-1; bod tání 191,1 °C).

(5) Dále bylo 0,15 g 3-(3-oxo-2H-1,4-benzóxazin-6-yl)-1-methyl -6-brif.luórométhyl -2-oxo-l, 2-dihydropyrazinu ( předložená sloučenina 2-1) rozpuštěno v 0,92 ml N,N-dimethylformamidu, do čehož bylo dodáno 0,127 g uhličitanu draselnátého a 70 jíl propargylbromidu, směs byla promíchávána při teplotě 60 °C po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce bylá reakční Směs vlita do vódy, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta násyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bežvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 0,12 ** w *« * — • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9999 99 »9 · 9 9 9 9999 9 «99 9 9

9 999 9 · 9

9999 9999 '99 9 ·9 99

- 64 g (výnos, 74 %) 3-(3-oxo-4-propargyl-2H-1,4-benzoxazin-6-yl)- 1 -methyl-6-tri f1uoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 2-43; bod t ní 129,2 °C)

Příklad 5 (1) Nejdříve bylo 2,93 g 3-(4-chloro-2-fluorofenyl>-6-trifluoromethyl r 2-oxo- 1 , 2- dihydropyraz inu (sloučenina 1-1005) rozpuštěno v 15 ml N,N-dimethylfořmamidu, do čehož bylo přidáno 2,07 g uhličitanu draselného a 1,25 ml jodidu methylnátého, směs byla promíchávána při teplotě 100 °C po dobu 2 dnů. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií (eluent, hexan/ethylacetát = 6 : 1), čímž se získalo 1,98 g (výnos, 65 %) 3-(4-chloro-2-fluorofenyl)-l-inethyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-li; bod tání 83,2 ^GC).

(2) Do 3,3 ml koncentrované kyseliny sírové bylo dodáno 0,50 g

3-(4-chloro-2-fluorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená Sloučenina 1-11) při teplotě 5 °C. Dále bylo dodáno 0,17 ml 61 % kyseliny dusičné, směs byla promíchávána pří pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do ledové vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 0,55 g t ť (výnos, 95 %) , 3-(4-chloro-2-fluoro-5-nitrofenyl)-l-methyl-6-trifluoromethyl-2-oxó-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-17; bod tání 98,3 °C).

(3) Dále bylo 0,37 g železného prášku dodáno do směsi z 5,3 ml kyseliny octové a 2,0 ml vody, do čehož bylo pomalu po kapkách dodáno rozpouštědlo z 0,39 g 3-(4-chloro-2-fluoro-5-nitrofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydřopyra2inu (předložená sloučenina 1-17) a 1,0 ml kyseliny octové, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 3,5 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla dvakrát promyta vodou a následně nasyceným ·· ·0 00 * 0« 00 ···* · 0 · 0000

0 0000 00 00 0 · 0* 000000 000 0 *

0 0 0 _ « 0*0 0000 0*0S 00 · 00 00 r02tokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována, čímž se získalo 0,16 g (výnos, 46 %) 3-(5-amino-4-chloro-2-fluorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazínu (předložená sloučenina 1-23).

iH-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, ii (ppm)) 3^66 (s, 3H) , 4,1-4,5 (br, 2H) , 7,01 (d, 1H, j=6,4 Hz), 7,11 (d, ÍH, J=9,5 Hz), 7,82 (s, ÍH) (4) Dále bylo 0,10 g 3-(5-amino-4-chlořo-2-fluorofenyl)-ί-methyl -6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazínu (předložená sloučenina 1-23) rozpuštěno v 0,62 ml pyridinu, do čehož bylo dodáno po kapkách 36 141 methansulfónyíchlóridu, směs byla promíchávána při pokojóvé teplotě po dobu 5 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s chloroformem. Organická vrstva byla promyta 2 N kyselinou chlorovodíkovou, vodou, nasyceným roztokem kyselého uhliČi tanu sodného a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena be2vodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek býl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž še získalo 91 mg (výnos, 73 %) 3-[4-chloro-2-fluoro-5 - (methansulfonylamino)-fenyl]-1-methyl-6- tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazínu (předložená sloučenina 1-37; bod tání 168,5 °C).

Příklad 6

Směs z 0, 12 g 3-(5-amino-4-chloro-2-f1uorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihyďropyrazinu (předložená sloučenina

1-23) a 70 u1 ethyl-2-bromopropionanu byla promíchávána při teplotě 140 °C po dobu 3 hodin. Po ukončení reakce byla směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatógrafi i, čímž se získalo 80 mg (výnos, 51 %) 3-(4-chloro-5-[1-(ethoxykarbonyl)ethýlamino]-2-fluorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-90).

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 1,26 (t, 3H, J=7,1 Hz), 1,52 (d, 3H, J = 6,8 Hz), 3,67 (s, 3H) , 4,1-4,3 (m, 3H) , 4,7-4,8 (br,

1H) , 6,83 (d, ÍH, . J=6,2 Hz), 7,17 (d, 1H, J=9,6 Hz), 7,81 (s, 1H)

444444*· « 4 • 4 *

4444 4 4 • ·4 4

4 44 • 4*4 4 *4 4 • 4 44

Příklad 7 (1) Nejdříve bylo 79 mg 10 % palladium/uhlíku dodáno do rozpouštědla z 0,30 g 3-(4-fluoro-5-níLrofenyl)-1-methyl-6-tri,fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu ( předložená sloučenina 1-4.3) a 12 ml ethylacetátu pod ovzduším dusíku, který byl následně zaměněn za vodík při tlaku 1 atm., směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 3 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs přefiltrována přes celit a zkoncentróvána. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 0,13 g (výnos, 47 %) 3-(5-aminó-4-fluorofenyl)- 1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-19).

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 250 MHz, u (ppm) ) 3,66 (s, 3H) , 3,7-3,9 (br,

2H) , 7,05 (dd, 1H, J=10,7 Hz, 8,7 Hz), 7,80 (s, 1H) , 7,7-7,9 (m, 1H) , 7,89 (dd, 1H, J=8,9 H2, 2, 2 Hz) (2) Směs ž 0,12 g 3-(5-amino-4-£luorofenyl)-1-methyl-6-trifluoromethyl -2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-19) a 0,23 g ethy1-2-bromopropioňanu byla promíchávána při teplotě 130 °C po dobu 3 hodin. Po ukončeni reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a ^koncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 52 mg (výnos, 32 %) 3-(5-[1-(éthoxýkarbonyl)ethylaminol- 4-fluoróf enyl)-1-methyl-6-tri fluořomethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-355; bod tání 78,2 °C).

Příklad 8 (1) Nejdříve bylo 1,20 g 3-(2,4-dichlorofenyl)-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1007) rozpuštěno v 6;0 ml N,N-diméthylformamidu, do čehož býlo dodáno 0,83 g uhličitanu draselného a 0,51 ml jodidu methylnatého, směs byla promíchávána při teplotě 100 °C po dobu 2 dnů. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva býla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií (eluent, hexan/ethylacetát = 5 '!), čímž se získalo 0,81 g > 44

4 4 * • 4 4 • «444444 • 44 4 4 <4 · • 4 · · (výnos, 62 Sí) 3-(2,4-dichlorofenyl)~l-methyl-6-trifluoromethyI-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-332).

‘H-NMR (CDGI3/TMS, 250 MHz, w (ppm)) 3,68 (s, 3H) , 7,35 (ďd, 1H, J=8,3 Hs, 1,9 Hz), 7,42 Cd, 1H, J=8,3 Hz), 7,50 (d, 1H, J=l,9

Hz), 7,84 (s, 1H) (2) Do 1,7 ml koncentrovaně kyseliny sírové bylo dodáno 0,26 g

3-( 2,4-dichlorofenyl)-1-methyl-6-tri fluořomethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-332) při teplotě 5 °C.

Dále bylo dodáno 85 úl 61 % kyseliny dusičné, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlitá do ledové vody, následovala extrakce s chloroformem. Organická vrstva byla promyta vodou a nášledně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 0,29 g (výnos, 95 ?ž) 3-(2,4-dichloro-5-nitrofenyl)-l-methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-333; bod tání 114,3 °C).

(3) Dále 0,59 g železného prášku bylo dodáno do směsi z 5, 3 ml kyseliny octové a 3,2 ml vody, do čehož bylo pomalu po kapkách dodáno rozpouštědlo z 0, 65 g 3-(2,4-dichloro-5-nítrofenyl)-í-methyl-6-tri fluořomethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-333) a 1,6 ml kyseliny octové, promíchávána při pokojové teplotě po dobu 2 hodin, reakce byla reakční směs vlita do ledové vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného, vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentórvána, čímž se získalo 0,49 g (výnos, 82 %) 3-Í5směs byla Po ukončen i

-amino-2,4-dichlorofenyl)-1-methyl-6-trifluořomethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-334; bod tání 188,7 °C) .

(4) Dále bylo 0, 15 g 3-(5-amino-2,4-dichlorofenyl)-i-methyl-6-tri fluořomethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-334) rozpuštěno v 0,88 ml pyridinu, do čehož bylo po kapkách dodáno 52 ul methansulfonylchloridu, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 5 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s chloroformem. Organická vrstva byla promyta 2 N kyselinou chlorovodíkovou, vodou, nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného a následně • 4444 · • 4 *· • · · ·

V 4 • 4

4 4 4 4

044444«· «· *

4 4 4 • · « 4

4 4 4 4

4 4 nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, Čímž se získalo 45 mg (výnos, 25 Jí) 3 - (2, 4-dichl oro-¹5-methansul fonylaminofenyl) - l methyl -6-trifluoromethyl-2-óxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-343; bod tání 189,2 °C).

Příklad 9

Směs z 0,15 g 3-(5-amino-2,4-dichlorofenyl)-1-methyl-6-trifluoromethyl -2-oxó- 1 , 2-dihydropyražinu (předložená sloučenina 1-334) a 172 úl. ethyl-2-bromopropionanu byla promíchávána při teplotě 150 °C po dobu 3 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs vlitá do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva býla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým., čímž se získalo 92 mg (výnos, 48 Jí,) 3-(2,4-dichloro-5-t1 -(ethoxykarbonyl)ethylaminolfenyl)- 1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-336).

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 1,26 (t, 3H, J=7,2 Hz), 1,51 (d, 3H, J=7,0 Hz), 3,67 (s, 3H) , 4,1-4,2 (m, 1H) , 4,21 (dq, 2H, J=7,2 Hz, 1,6 Hz), 4,94 (d, 1H, J = 7, 7 Hz), 6,65 (s, 1H) , 7,40 (s, 1H) , 7,81 (s, 1H)

Příklad 10 (1) Směs z 0, 35 g 3-( 5-amino-2,4-dichlorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-334) a 3,1 ml ethylchloroformiátu byla promíchávána při teplotě 100 °C po dobu 2 hodin, Po ukončení reakce byla reakční směs ponechána k ochlazení ha pokojovou teplotu a přebytek ethylehloroformiátu byl vydestilován při sníženém tlaku. Zbytek byl překryštalízován z hexanu, čmž se získalo 0,32 g (výnos, 79 Jí) 3-( 2, 4-dichl.oro-5-ethoxykarbonylaminofenyl) - 1 -methyl -6-tri fluoromethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-346; bod tání 116,2 °C).

(2) Dále směs z 20 mg hydridu sodného (60 % v oleji) a 1,3 ml tetrahydrofurariu byla ochlazená na 0 °C. Do této bylo po kapkách dodáno rozpouštědlo z 0,21 g 3-(2,4-dichloro-5-ethoxykarbonylami.nof enyl) -1 -methyl -6 - tri fluorométhyl - 2-oxo -1,2-dihydropyrazinu

9» • · · · • · »···· * • · ·

I · « · 1

6 1 »· ·*

- 69 (předložená sloučenina 1-346) a 1,3 ml tetrahydrofuranu. Následovalo promíchávání při teplotě 0 °C po dobu 10 minut, dále bylo dodáno , 42 nl propargylbromidu, směs byla promíchávána při teplotě 0 °C. po dobu 1 hodiny. Po ukončeni reakce byla řeákční směs vlita do nasyceného roztoku chloridu amonného, následovala extrakce s diethyletherem. Organická vrstva byla vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové cbromátografi i, čímž se získalo 36 mg (výnos, 16 5S) 3-(2,4-dichloro-5-[N-(ethoxykarbonyl)propargyl am i no] fenyl) -1 -methyl -6-tri fluoromethyl -.2- oxo- 1,2-díhydropyrazinu (předložená sloučenina 1-351: bod tání 132,3 °G).

Příklad 11

Nejdříve bylo 0,15 g 3-( 4-chloro-2-flúořo-5-hydroxyfenyl)-1-methyl-6-tr i f1uoromethyl-2^ oxo-1,2-di hydropyrazinu (předložená sloučenina 1-61) rozpuštěno v 0,50 ml N,N-dimethylformamidu, do čehož bylo dodáno 97 mg uhličitanu draselného a 48 ul methylbromoacetátu, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita dó vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, Čímž se získalo 97 mg (výnos, 53 3í) 3-(4-chloro-2-fluoro-5-[ ( methoxykarbonyl)methoxy]fenyl)-1-methyl-6-tri f1uoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-165: bod tání 116,6 °G).

Příklad 12 .» i

Podle postupu v Příkladu íl, 11,83 mg (výnos, 94 3- (4-chloro-2- fluoró-5- [·(ethoxykarbonyl) methoxy] fenyl) -1 -methyl -6-trif1uoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu . (předložená sloučenina 1-166: bod tání 87,5 - 87,9 °C) bylo získáno použitím 70 mg 3-(4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyfenyl)- 1-methyl-6-trifíuořométhyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-61), 0,25 ml N,N-dimethyl formamidu, 36 mg uhličitanu draselného a 38 mg ethylbromoacetátu.

• 9

9' 9 9 9 9 • · 9

9 9 ·

9 *

9 · 9··«· ·

• 9 · • · ♦· · ·9 • · • 9 · 9 • · * 9

Příklad 13

Podle postupu Příkladu 11, 116 mg (výnos, 83 Sí) 3-í4-chloro-2-fluoro-5-[(pentoxykarbonyl)methoxy]fenyl)-1 - methyl-6-tri fluoromethyl -2-όχο-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-169) bylo získáno požitím 100 mg 3-( 4-chlóro-2-fluořo-5-hydroxyfenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-61), 0,60 ml N,N-dimethylformámidu, 64 mg uhličitanu draselného a 56 mg pentylchloroacetátu.

'H-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 0,88	(V,	3H,	J=6,9 Hz),
1,2-1., 4 (m, 4H) , 1,65 (tt, 2H, J=7,0 Hz, 6,9	Hz)	, 3,	68 (s, 3H) ,
4,20 <t, 2H, J=6,9Hz), 4,70 (s, 2H) , 7,22	(d,	1H,	J=6, 0 Hz),

7,27 (d, 1H, J = 9,4 Hz), 7,83 (s, 1H)

Příklad 14

Podle postupu Příkladu 11, 130 mg (výnos, 96 Sí) 3-í4-chloro-2- f luoro-5[ (t-butoxykarbonyl) methoxy] fenyl )1 - methyl -6 - tri f luoromethyl -2-oxo-1,2-dlhydropyražinu (předložená sloučenina i-356) bylo získáno použitím 100 mg 3-(4-chloro-2-f1uoro-5-hydroxyfeny1)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-di hydropyražinu (předložená sloučenina 1-61), 0,60 ml N, N-dimethylformámidu, 64 mg uhličitanu draselného a 66 mg t-butylbromoacetátu.

¹HNMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 1,48 (s, 9H) , 3,68 (S, 3H),

4,59 (s, 2H) , 7,20 (d, 1H, J=6,2 Hz), 7,26 (d, 1H, J=9,4 Hz),

7,82 (s, 1H)

Příklad 15 i , d '4

Do rozpouštědla z 100 mg 3-(4-chloro-2-fluoro-5-[(methoxykarbonyl)methoxy]fenyl)- 1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-Í65) a 1,0 ml propánolu bylo dodáno 10 mg monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové, směs byla zahřívána pod zpětným tepelným tokem po dobu 5 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena na pokojovou teplotu a přebytek propánolu byl vydestilován při sníženém tlaku. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 76 mg ( výnos, 71 Sí) 3-<4-chloro-2-f luoro-5-[(propoxykarbonyl )methoxy]feny1)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyražinu (předložená sloučenina 1-167).

• · fl ·· flfl flfl • * · • fl fl « • fl • · flflflfl

• fl flfl ff flfl ·

NMR (CDCI3/TMŠ,	250 MHz, H (ppm))	0,92 (t,	3H,	J=7,4 Hz),	1,68
(tq, 2H, J=7,4Hz,	6, 7 Hz) , 3,67 (s,	3H), 4,16	• <t,	2H, J=6,7	Hz) ,
4,71 (s, 2H) , 7,23 (d, 1H, J=6,2 Hz), 7,26	(d,	1H, J=9,5	Hz) ,
7,83 (s, 1H)

Příklad 16

Nejdříve býlo 70 mg 3-(4-chlořo-2-fluoró-5-hydroxyfenyl)- 1 -methyl-6-tri fluořomethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-61) rozpuštěno v 0,25 ni 1 Ν,Ν-dimethylformamidu, do čehož bylo dodáno 36 mg uhličitanu draselného a 27 mg propargylbrómidu, směs byla promíchávána při teplotě 50 °C po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena besvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben sílikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 76 mg (výnos, 96 %) , 3-[4-ehloro-2-fíuoro-5-(própargyloxy)fenyl)-1-methyl-6-trifluořomethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (požadovaná sloučenina 1-156; bod tání 106,9-107,1 °C).

Příklad 17

Nejdříve bylo 100 mg 3-(4-čhloro-2-fluoro-5-hydroxyfeny1)- 1 -methyl-6-tri fluořomethyl-2-oxo-1,2-díhydropyrazirtu (předložená sloučenina 1-61) rozpuštěno v 0,60 ml Ν,Ν-dimethylformamidu, do čehož bylo dodáno 64 mg uhličitanu draselného a 45 mg 3-bromo~l-butinu, směs byla zahřívána při teplotě 70 °C po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bez vodným síranem hořečriatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 96 mg (výnos, 83 %) 3-(4-chloro-2-fluoro-5-(3-butin-2-yloxy)fenyl)-1-methyl-6-tri fluořomethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (požadovaná sloučenina 1-157).

¹H-NMR (ČDCI3/TMS, 300 MHz, h (ppm)) 1,72 (d, 3H, J=6,7 Hz), 2,52 (d, 1H, J=2, 1 Hz), 3,69 (s, 3H) , 4,88 (dq, IH, J=6, 7 Hz, 2,1 Hz), 7,25 (d, 1H, J=9,5 Hz), 7,46 (d, 1H, J=6, 2 Hz), 7,84 (s, 1H) «· ·0 ··

0 0 0 0 ·

0 0 0 0 0

0 0 0 0 ·0· # 0 0 0 0 0000000 00 ·

Příklad 18 (-1) Nejdříve bylo 2,20 g 3-(2,4-dichloro-5-methoxyfenyl)-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2dihydropyrazinu (sloučenina 1 -1009) rozpuštěno v 12 ml N,N-dimethylformanidu, do čehož bylo dodáno 1,34 g uhličitanu draselného a 0,81 ml jodidu methylnatého, směs byla promíchávána při teplotě 100 °C po dobu 2 driú. Po ukončení beakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, výsušena bezvodným síranem horečnatým a zkoňcentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i (eluent, hexan/ethylacetát = 5 : 1), čímž se získalo 1,1,1 g (výnos, 48 !£) 3-(2, 4Tdichloro-5-methoxýfenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-358: bod tání 130,6 °C).

(-2) Směs z 1,00 g 3-( 2, 4-dichloro-5-methoxyfenyl) - 1-methyl-6-tri fluoroměthyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předlóžená sloučenina 1-358) a 16 ml 48 % kyseliny bromovodíkové byla rozpuštěna v 5,7 ml kyseliny octové, rozpouštědlo bylo promícháváno při teplotě 140 °C po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného, vodou a dále nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoňcentrována. Zbytek byl podroben si l ikagelové sloupcově chromatografi i , čímž se získalo 0,74 g (výnos, 77 %) 3-(2,4-dichloro-5-hydroxyfenyl)-1 -methyl -6-tr i fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu ( předložená sloučenina 1-357: bod tání 173,5 °C).

(3) Dále bylo 0,15 g 3-(2,4-dichloro-5-hydroxyfeny1)-1-methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-357) rozpuštěno v 0,90 ml N,N-dimethylfořmamidu, do čehož bylo dodáno 0,092 g uhličitanu draselného a 54 ul methyl-2-bromopropionanu, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extakce s ethylačetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnátým á zkoňcentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 0,184 g (výnos, 98 ?ž) 3-(2,4-díchloro^S-( 1 -methoxykarbonylethóxy)fenyl)- 1-methyl-6-tri £luoromethyl-2-oxo-l,2-dihydropyrazinu (předložená ·· 9

99

- 73 ·· 9 > 9 · » · ·

I 9 9 909 » · ·

9

9 9 9

9 9

99 sloučenina 1-387).

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 1,68 (d, 3H, J=6,8 Hz), 3,68 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 4,77 (q, 1H, J=6,8 Hz), 6,99 (s, 1H), 7,51 (s, 1H) , 7,83 (s, 1H)

Příklad 19

Nejdříve bylo 0,15 g 3-(2,4-díchloro-5-hydroxyfenyl)-l-methýl-6-trifluoromethyl -2-.oxo-1, 2-dibydropyrazinu (předložená sloučenina 1-357) rozpuštěno v 0,90 ml N ,N-dimethylfořmamidu, do čehož bylo dodáno 92 ing uhličitanu draselného a 82 mg ethyíbromoacetátu, směs bylá promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým á zkoncéntrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatograf i i, čímž se získalo 179 mg (výnos, 96 Sž) 3-(2,4-dichlóro-5- [ (ethoxykarbonyl Imethoxyl fenyl) - 1 -methyl -6-trifluoromethyl -2-oxo- í, 2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-380). ÍH-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm) ) 1,28 (t, 3H, J=7, 4 Hz) , 3,68 (s, 3H), 4,26 (q, 2H, J=7,4 Hz), 4,69 (S, 2H) , 7,00 (s, 1H) , 7,52 (s, 1H), 7,83 ís, 1H)

Příklad 20

Nejdříve bylo 150 mg 3-(2,4-dichloro-5-hydroxyfenyl)-1-methyl-6 -trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydřopyrazinu (předložená sloučenina 1-357) rozpuštěno v 0,90 ml N,N-dimethylformamidu, do čehož bylo dodáno 92 mg uhličitanu draselného a 58 mg propargylbromidu, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncéntrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatograf i i, čímž se získalo 160 mg (výnos, 96 Sž) 3-12,4-dichloro-5-(propargyloxy)fenyl]-1 - methyl-6-tr i fluoromethyl-2-oxo-1,2-di.hydropyrazinu (předložená sloučenina 1-370; bod tání 123,7 °C) .

*H-NMR (CDCI3/TMS, 250 MHz, u (ppm)) 2,56 (t, 1H, J=2,4 Hz), 3,69 (s, 3H) , 4,78 (d, 2H, J = 2,4Hz), 7,18 (s, 1H) , 7,52 (s, 1H) , 7,85 *· 4 ·· 44 • 4 4 I

4 4 4 4 <

4444 4 444 4 •44444··

- 74 * (s, 1H)

Příklad 21

Nejdříve bylo 150 mg 3-(2,4-dichloro-5-hydroxyfenyl)-l~methyl-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-357) rozpuštěno v 0,90 ml N,N-dimethylformamidu, do čehož bylo dodáno 92 mg uhličitanu draselného a 65 mg 3-bromo-1-butinu, směs hýla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 1 hodiny. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byl promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 159 mg (výnos, 92 %) 3-{2,4-dichloro-5-(3-butin-2-yloxy)fenyl)-l-methyl-6-.tr i f luoromethyl -2-oxo- 1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-371).

^H-NMR (CDCI3/TMS, 250 MHz, u (ppm)) 1,72 (d, 3H, J=6,6 HZ), 2,52 (d, 1H, J=2, 0 Hz) , 3,69 (s, 3H) , 4,87 (dg, 1H, J=6,6 Hz, 2,0 Hz), 7,26 (s, 1H), 7,51 (s, 1H) , 7,84 (s, 1H)

Příklad 22

Směs z 0, 12 g 3-(5-amino-4-čhloro-2-fluorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyraziňu (předložená sloučenina 1-23) a 247 mg methyl-2-bromopropionanu byla promíchávána při teplotě 140 °C po dobu 3 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek býl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i , čímž se Získalo 125 mg (výnos, 83 3-(4-chloro-5-[.i-(methoxykarbonýl)ethylami no]-2- f 1uorofenyl)-1-methyl-6-tri fluoromethyl-2-0x0-1,2-dihydropyrazinu (předložená sloučenina 1-89).

‘H-NMR (CDCla/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 1,53 (d, 3H, J=6,9 Hz), 3,67 (s, 3H), 3,75 (s, 3H) , 4, 1-4.2 (m, 1H) , 4,7-4,8 (br, 1H) , 6,82 (d, 1H, J=6,2Hz), 7,17 (d, 1H, J=9,5Hz), 7,82 (s, 1H)

Některé z předložených sloučenin jsou znázorněny s jejich sloučeninovým číslem v tabulce 1 až 5, kde symbol n označuje • · ···* 9999

9· 9

9 9 « 9 9 *

9 9999

9 9

9

9«

9 9 9 « · 9 9

999· ·

9 9

99 normální - :

ISO c cyklo-; a t tercíální-.

tl

99

9 9 9 9

9 999

9999 9 9*9 · *

9 9 9

9 » 9 9 ·· ·

9· 9· « · · 9 9 9

9 9 9

9 9 9 9

9 · • •99 «999 9«

Tabulka 1

Sloučenina vzorce¹

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1-1	Ή	F	H	CF3	C2H5	H
1 - 2	H	Cl	H	cf₃	C2H5	H
1 - 3	H	Br	H	cf₃	C2H5	H
1 - 4	H	F	H	cf₃	ch₃	H
1 - 5	H	Cl	H	cf₃	CHa	H
1 - 6	H	Br	H	cf₃	CH₃	H
1 - 7	F	F	H	cf₃	C2H5	H
1-8	F	Cl	H	cf₃	C2H5	H
1 - 9	F	Br	H	cf₃	C2H5	H
1 - 10	F	F	H	cf₃	CHa	H
1 - 11	F	Cl	H	cf₃	CHa	H
1 - 12	F	Br	H	cf₃	CHa	H
1 - 13	H	F	H	cf₃	CHa	N0₂
1 - 14	H	Cl	H	čk₃	CHa	NO2
1 - 15	H	Br	H	cf₃	CHa	NO2
1 - 16	F	F	H	cf₃	CHa	NOž
1 - 17	F	Cl	H	cf₃	CH₃	NO2
1-18	F	Br	H	cf₃	CHa	NO2
1 - 19	H	F	H	cf₃	CHa	NH2
1-20	H	Cl	H	cf₃	CH₃	NHž
1 - 21	H	Br	H ·	CFa	CHa	NH2

- 77 00 • * · · • 0 • · • >

• 0 0 0000 *

0·

0 0 ·

0 0000

0 0

0

00

4 0 ·

0 00

0 0 0 0

0 0

0· 00

Tabulka 1 - pokračováni

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 22	F	F	H	CF3	CHa	NH2
1 - 23	F	Cl	H	CFa	CH3	nh₂
1 - 24	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHCHÍCH3)C00CH3
1 - 25	H	Cl	H	CFa	CH3	.NHCHÍ CH3> COOC2H5
1 - 26	H	Cl	H	cf₃	CH3	NHCHÍCHa)COOⁿC₃H7
1 - 27	H	Cl	H	cf₃	CH3	NHCHÍ CHa)C00ⁿ C4H9
1 - 28	H	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCHÍ CH3)C00ⁿCsHi1
1 - 29	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHCHÍ CH3)COO¹C3H7
1 - 30	H	Cl	H	CF3	ch₃	NHCHÍ CHa)COO^CC₅H9
1 - 31	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHCHÍ CH3) COO^e.C6Hi i
1 - 32	F	Cl	H	CFa	CH3	NHCH3
1 - 33	F	Cl	H	cf₃	CHa	NHC2H5
1 - 34	F	Cl	H	ČF3	CH3	NHCHz CH=CH2
1 - 35	F	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCHsC=CH
1 - 36	F	Cl	H	CF3	Ch₃	NHCHÍCH3)C=CH
1 - 37	F	Cl	H	cf₃	ch₃	NHSO2 CH3
1 - 38	F	Cl	H	CFa	ch₃	NHSO2C2H5
1 - 39	F	Cl	H	CFa	CHa	NHSO2CH2CI
1 - 40	F	Cl	H	cf₃	ch₃	NHSOzCFa
1 - 41	F	Cl	H	CFa	ch₃	N(CH3>S0₂CH3
1 - 42	F	Cl	H	CFa	ch₃	NÍCH2 C=CH)S02CHa
1 - 43	F	Cl	H	CFa	CHa	NHCOOCH3
1 - 44	F	Cl	H	CF3	CHa	NHCOOC3H5
1 - 45	F	Cl	H	CFa	CHa	NHC00ⁿC₃H7
1 - 46	F	Cl	H	CFa	CHa	NHCOO¹C3H7

·· ·· ·· • » · * · * • » · · • · · * * • · · · ··*«»«· ·· • «4 ·« • · · · * φ · 9 9 99

99 9 9 99 9 9 9

9 9 9

99 99

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 47	F	Cl	H	CF3	CHa	NHC00^C₄H9
1 - 48	F	Cl	H	CF₃	ch₃	NHČ00ⁿCsHii
1 - 49	F	Cl	H	cf₃	CH3	NHCH2COOCHa
1 - 50	F	F	H	cf₃	ch₃	NHCH2COOC2H5
1-51	F	Cl	H	cf₃	CHa	NHCH2C00ⁿC3H₇
1-52	F	Br	H	cf₃	CHa	NHCH2C00ⁿC₄Hg
1 - 53	H	F	H	cf₃	CHa	NHCH₂C00ⁿC₅Hi1
1 - 54	H	Cl	H	cf₃	CH₃	NHCHaC00¹C₃H7
1 - 55	H	Br	H	cf₃	ch₃	NHCH2COO^CC₅H9
1 - 56	F	F	H	cf₃	CHa	NH2
1 - 57	F	Cl	H	CFa	CHa	OH
1 - 58	F	Br	H	CF₃	CHa	OH
1 - 59	H	F	H	CFa	CHa	OH
1 - 60	H	Cl	H	cf₃	CHa	OH
1 - 61	H	Br	H	CFa	ch₃	OH
1 - 62	F	F	H	cf₃	CHa	OH
1 - 63	F	Cl	H	cf₃	CHa	NHCH3
1 - 64	H	Cl	H	cf₃	CH3	NHC3H5
1 -65	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHCH2 CH=CH₂
1 - 66	Ή	Cl	H	CFa	CH3	nhch₂ c=ch
1-67	H	Cl	Ή	CFa	CHa	NHCHÍ CHa) C=CH
1 - 68	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHSO2CH3
1-69	H	Cl	H	CFa	CHa	NHS0₂C₂H5
1 - 70	H	Cl	H	cf₃	CHa	ŇHSO₂CH3C1
1-71	H	Cl	H	• CFa	CHa	NHS0₂CF3
1 1 - 72	H	Cl	H	CFa	CHa	N(CHa)S0₂CH3

«» *♦ • · · 4 4 4

4 4 4

Β · · 4

4 · · «»4·4444 44 ·· *4

4 4 4 4

4 4 4 44

4444 4 444« ·

4 4 4

4 4 44

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	RÍ	R²	R³	B
1 - 73	H	Cl	H	CFa	CHa	ŇÍCH2 C=CH)S0₂CHa
1 - 74	H	Cl	H	CFa	ch₃	NHCOOCHa
1 - 75	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHCOOCáífe
1 - 76	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHCOO^CaHy
1 - 77	H	Cl	H	cf₃	CH3	NHCOOiCaHy
. 1. - 78	H	Cl	H	cf₃	CH3	ŇHCOOⁿC4H9
1 - 79	H	Cl	H	CFa	ch₃	NHCOOⁿC₅Hii
I 1 - 80	H	Cl	H	CF3	CHa	NHCH2COOCH3
1 - 81	H	Cl	H	CF3	ch₃	NHCH2COOC2H5
1-1-82	H	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCH2COOⁿCaH₇
[ 1 - 83	H	Cl	H	CFa	ch₃	NHCH3C00ⁿC₄Hg
\| 1 - 84	H	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCH2C00ⁿCsHi1
\| 1 - 85	H	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCH2COO¹c₃h₇
f 1 - 86	H	Cl	H	CF3	CHa	NHCH2C00^cC₅H9
\| 1 - 87	H	Cl	H	cf₃	CHa	NHCHaCOO^C&Hi1
[ 1 - 88	F	Cl	H	CF3	CH₃	NHCH2C00^cC&Hii
Í 1 - 89	F	Cl	H	cf₃	CHa	NHCHÍCHa > COOCH3
\| 1 - 90	F	Cl	H	cf₃	CH3	NHCHÍCH3)COOC2HS
\| 1-91	F	Cl '	H	cf₃	CHa	NHCHÍCHa)COOⁿC₃H₇
1 1 - 92	F	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCHÍ CHa)COOⁿC₄Hg
i 1 - 93	F	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCHÍCH3)COOⁿCsHi1
\| 1 - 94	F	Cl	H	cf₃	CHa	NHCHÍCH31COO¹C3H7
\| 1 - 95	F	Cl	H	cf₃	ch₃	NHCHÍ CHa)COO^cCsHg
\| 1 - 96	F	Cl	H	cf₃	CHa	NHCHÍ CHa )COO^cCeHj1
\| 1 - 97	H	Cl	H	cf₃	čh₃	OCH3
\| 1 - 98	H	Cl	H	cf₃	CHa	OC2H5

ι· »* · · *

4

4 4

4 «44«4*4» • 4 · • 4 ·

4 4 4 « φ 4444 4

4 4 ·

4· « 4 4 4

4 4 4

444 4 4

4 4

4 «4

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
Ϊ - 99	H	Cl	H	cf₃	ch₃	ο*<:₃Η7
1 - 100	H	Cl	H	cf₃	ch₃	0ⁿC₃H7
1 - 101	H	Cl	H	cf₃	ch₃	0CH3CH3C1
1 - 102	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCF2CF2H
1 - 103	H	Cl	H	cf₃	ch₃	O^CsHg
1 -104	H	Cl	H	cf₃	ch₃	0°C6Hi1
1 - 105	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2 CH=CH2
1 - 106	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2 CC1=CH2
1 - 107	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2 CC1=CHG1
1 - 108	H	Cl	H	cf₃	ch₃	0CH(CH3)CH=CH2
1 - 109	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2 C=CH
•1 - 110	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH(CHa)C=CH
1 - 111	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2 CsCBr
1 - 112	H	Cl	H	cf₃	CHa	OCH2 C=CC1
1-113	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2 C=CCH2C1
1 - 114	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2 CN
1 - 115	H	Cl	H	čf₃	ch₃	OCH2 OCH3
1 - 116	H	Cl	H	cf₃	CH3	OCH2OC2H5
1 - 117	H	Cl	H	cf₃	CHa	OCH2SCH3
1 - 118	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2COOCH3
1 - 119	H	Cl	. H	cf₃	CHa	OCH2COOC2H5
1-120	H	Cl	H	CFa	CHa	0CH2C00ⁿC₃H7
1-121	H	Cl	H	cf₃	ch₃	0CH2C00ⁿC₄H₉
1 - 122	H	Cl	H	cf₃	CHa	OCIfeCOO^CsHi t
1 - 123	H	Cl	H	cf₃	- ch₃	0CH2C00‘C₃H7
1 - 124	H	Cl	H	cf₃	CHa	0CH2C00^cC5Hg

99 • «9 9

9

O 9 ·

9*99 9·Β«

9» · · *

9 9 * • 9 9990

9 9 • 9 » »9 99 • 9 9 • 9 9«

V«9 « 9

9 9

9«

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 125	H	Cl	H	CFa	ch₃	ÓCHaCOO^CeHi1
1 - 126	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCHÍCH3)COOCHa
1 - 127	H	Cl	H	ČFa	ch₃	OCH(CHa)COOC2H5
1 - 128	H	c.l	H	cf₃	CHa	OCHÍCHa)C00ⁿCaH7
1 - 129	H	Cl	H	CFa	ch₃	OCHÍCHa)C00ⁿC₄H9
1 - 130	H	Cl	H	CFa	CHa	0CH(CH3)C00ⁿC₅Hi1
1 - 131	H	Cl	H	cf₃	CH₃	OCHÍCH₃)COO¹C3H7
1 - 132	H	Cl	H	CFa	ch₃	OCHÍCHa)COO^eCsHg
1 - 133	H	Cl	H	CF₃	ch₃	OCHÍCHalCOO^CeHii
1 - 134	H	Cl	H	CF3	CHa	0CH2C0N(CH3)a
1 - 135	H	Cl	H	cf₃	CH₃	0CH2C0N(C₂H5)2
1 - 136	H	Cl	H	cf₃	CHa	0CH2C0N(CH3)C2H₅
1 - 137	H	Cl	H	CF3	CHa	OCHÍCHaJCONíCHa Iž
1 - 138	H	Cl	H	CFa	CHa	OCHÍ CHa)CONÍCzH₅)z
1 - 139	H	Cl	H	CFa	CHa OCHÍ CHa) CON ( CHa) C2H5
1 - 140	H	Cl	H	cf₃	CHa	0CH2C00N(CH₃)2
1 - 141	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH2COONÍC2H5)z
1 - 142	H	Cl	H	cf₃	ch₃	OCHÍCH3)COONÍCHa)2
1-143	H	Cl	H	cf₃	CHa	OCHÍ CH3 ) COONÍ.C2H5 ) 3
1 - 144	F	Cl	H	cf₃	ch₃	OCHa
1 - 145	F	Cl	H	CFa	CHa	QC2H5
1-146	F	Cl	H	cf₃	CHa	0*03Η7
1-147	F	Cl	H	cf₃	CHa	0ⁿC₃H7
1 - 148	F	Cl	H	CFa	CHa	OCH2CH2CI
1 - 149	F	Cl	H	cf₃	CHa	OCF2CF2H

- 82 9· *

9 9 9 · · · * · 9 · • ^μ 9 9 9 9 9 9 9 9 · • · 9 · 9 9999 · 999 9 · '9 999 · · 9

99*9 9·9· ·· · 99 99

Tabulka 1 pokračování

Sloučenina č.	X	Y	Ri	R³	R³	B
1 - 150	F	Cl	H	CFa	CHa	O^CsHg
1 - 151	F	Cl	H	CFa	CHa	O^cC₆Hi i
1 - 152	F	Cl	H	CFa	CH₃	0CH2CH2=CH3
1 - 153	F	Cl	H	CFa	CH3	OCH2CC1=CH2
1 - 154	F	Cl	H	CFa	CHa	OCH2CC1=CHC1
1 - 155	F	Cl	H	CFa	CHa	0CH( CHá ) CH=CH2
1 - 156	F	Cl	Ή	CFa	CHa	OCHzCeCH
1 - 157	F	Cl	H	CFa	CHa	OCH(CHa)C=CH
1 - 158	F	Cl	H	CFa	CHa	OCHzCnCBr
1 - 159	F	Cl	H	CFa	CHa	OCHzCeCCI
1 - 160	F	Cl	H	CFa	CHa	0CH2C=CCH2d
1 - 161	F	Cl	H	CFa	CHa	OCH2CN
1 - 162	F	Cl	H	CFa	CH₃	OCH2OCH3
1 - 163	F	Cl	H	CFa	CHa	OCH2OC2H5
1 - 164	F	Cl	H	CFa	CHa	OCHaSCHa
1 - 165	F	Cl	H	cf₃	CHa	OCH2COOCH3
1 -· 166	F	Cl	H	CFa	CHa	OCH2COOC2HS
1 - 167	F	Cl	H	CFa	CHa	0CH2C00ⁿC₃H7
1 - 168	F	Cl	H	CFa	CHa	0CH2C00ⁿC4H?
1 - 169	F	Cl	H	CFa	CH3	0CH3C00ⁿC₅Hi1
1 - 170	F	Cl	H	CFa	CH3	OCH2C00¹C₃H7
1 - 171	F	Cl	H	CFa	CH3	OCH2COO^cC₅H9
1 - 172	F	Cl	H	CFa	CH3	OCHaCOO^CeHi1
1 - 173	F	Cl	H	CFa	CHa	OCH(CHa)COOCH3
1 - 174	F	Cl	H	CFa	CH3	OCHÍCH₃)COOC2H5

··

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina	X	Y	R¹	R³	R³	B
č.
1 - 175	F	Cl	H	CF₃	ch₃	OCHC CHa)C00ⁿC₃H₇
1 - 176	F	Cl	H	cf₃	ch₃	OCHÍCHa)C00ⁿC₄H9
1-177	F	Cl	H	cf₃	CHa	OCHÍCHa)C00ⁿC₅Hi1
1 - 178	F	Cl	H	CFa	CHa	OCHÍCH₃)C00ⁱC₃H7
1 - 179	F	Cl	H	CF₃	ch₃	OCHÍCH₃)COO^CsHg
1 - 180	F	Cl	H	cf₃	ch₃	OCHÍCH₃)C00°CóHi1
1 - 181	p	Cl	H	cf₃	CHa	0CH2C0N(CH3)2
1 - 182	F	Cl	H	cf₃	CH₃	OCHaCONÍC2H5)2
1 - 183	F	Cl	H	cf₃	ch₃	OCifeCONÍ CHa) C2H5
1 - 184	F	Cl	H	cf₃	ch₃	0CH(CH₃)C0N(CH3)2
1 - 185	F	Cl	H	cf₃	ch₃	OČH(CH3)CONÍC2H5)2
1 - 186	F	Cl	H	cf₃	ch₃
					OCHÍ CHa)CON(CHa)C2H5
1 - 187	F	Cl	H	cf₃	CH₃	OCH2C00N(CH3)2
1 - 188	F	Cl	H	cf₃	ch₃	0CH3C00N(C2H5)2
1 - 189	F	Cl	H	cf₃	ch₃	OCHÍ CHa)COON(CHa)2
1 - 190	F	Cl	H	cf₃	CHa	OCHÍ CH3)COOŇÍ G2H5)2
1 - 191	H	F	H	cf₃	CHa	SH
1 - 192	H	ci	H	cf₃	CHa	SH
1 - 193	H	Br	H	cf₃	CHa	SH
1 - T94	F	F	H	cf₃	CHa	SH
1 - 195	F	Cl	H	cf₃	CHa	SH
1 - 196	F	Br	H	cf₃	ch₃	SH
1-197	H	Cl	H	cf₃	CHa	SCHa
1-198	H	Cl	H	cf₃	CHa	SC2H5
1 - 199	H	Cl	H	cf₃	ch₃	SiCaHy

0 0 · 0 ♦ 00 00 * 0 0» 0 · 0 0 0 · 0000 0 * « 00 0 000 0000 0··0 00 00 **

- 84 Tabulka 1 - pokračováni

Sloučenina	X	Y	R¹	R²	R³	B
č.
1 - 200	H	Cl	H	cf₃	CHa	SCH2CH2CI
1 - 201	H	Cl	H	cf₃	CH₃	S^cCsH9
1 - 202	H	Cl	H	cf₃	CHa	S^cC₆Hii
1 - 203	H	Cl	H	cf₃	CHa	SCH2CH=CH3
1 - 204	H	Cl	H	cf₃	CHa	SCHaCCl=CHs
1 - 205	H	Cl	H	cf₃	CHa	SCH2CC1=CHC1
,1 - 206	H	Cl	H	cf₃	CH3	SCH(CH3>CH=CH2
1 - 207	H	Cl	H	CF3	CH3	SCHaC^CH
1 - 208	H	Cl	H	cf₃	ch₃	SCH(CHa)C=CH
1 - 209	H	Cl	H	CE3	CHa	SCH2COÓCH3
1 - 210	H	Cl	H	cf₃	ch₃	SCH2C00C2H5
1-211	H	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHaC00ⁿC3H7
1 - 212	H	Cl	H	cf₃	ch₃	SCH2C0ÓⁿC4H9
1 - 213	H	Cl	H	CFa	ch₃	SCH2C00ⁿCeHi1
1 - 214	H	Cl	H	cf₃	CHa	SČH2COO¹C3H7
1 - 215	H	Cl	H	cf₃	CHa	SCH2C00^cC5H9
1-216	H	Cl	H	CF3	CHa	SCH2C00^óC6Hii
1 - 217	H	Cl	H	cf₃	CH3	SCH(CH₃)COOCHa
1 - 218	H	Cl	♦ H	cf₃	CHa	SCH(CH3)COOC2H5
1 - 219	H	Cl	H	CFa	ch₃	SCHÍCHa)COCPCaH?
1 - 220	H	Cl	H	CF3	CHa	SCH(CH3)C00PC₄H9
1-221	H	Cl	H	CF₃	CHa	SCH(CHa)COO^CsHi1
1 - 222	H	Cl	H	CF₃	CHa	SCH(CH3)COO¹CaHy
1 - 223	H	Cl	H	CFa	CHa	SCHÍ CH3> C0O^cCsH9
1 - 224	H	Cl	H	CFa	CHa	SCHÍ CH3)COO^cCeHii
1 - 225	H	Cl	H	CFa	CHa	SCHaCONíCHa)2

I' .:-f Λί ^ «»'·«<· W^,,5^,.š í t85 í 1 Tabulka i1 -^pokračování )r» < (i f o 4» <i c

Sloučenina	IX	•,Y 33	tR²	Ϊ Ét³	B Í 1
Ί	- 226	:H	'Cl	IH	,cf₃	tCHa	:SCH₂C0N(C3H5>2 j
,1	3227	íH	íCI	•H	-CF3	<.CH3	i SC ' SCHs CON], _t i (tetramethyl en)'
M	'228	fH	Cl	ΓΗ	;cf₃	CHa	r 2ŠCH2C0N< _th ^; (pentamethy1en)
1.	-:,229	fh	Cl	fH	<CF3	CHa	•.ninSCHaCON,;. j (ethy lenoxyethylen)·
3·	- . 230	:H	;G.l	-H	fCFa	CHa	SGH<CHa>C0N< CHa>2· ^!
’ 1 *	3231	<»	Cl	H	<CF₃	i,CH₃	SCHC CH₃) CONÍC2H5) 2
Jí -	- ; 232	;h	Cl	;H	,cf₃	CHa	SCHC CH3) CON_ j (tétrámethylen)
11 ·	- 233	íH	• Cl	Ή	íčf₃	ch₃	SCH( CHa)C0N (pentamethyleň)
tl	- 234	F	Cl	H	.CFa	CHa	·. i. * SCH3 * . ** ' 4'
1	- 235	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SC3H5
1	- 236	F	Cl	H	cf₃	CHa	SiCaHy f
1	- 237	F	Cl	H	cf₃	CHa	SCH2CH2CI j
1	- 238	F	Cl		CF-3	CH3	S^cCsH9-. I J ·. 1 » -^f . f ► 1 „ f, ^s i.
1	- 239	F	Cl	fH	cf₃	ch₃	S^CeHiií 1
1	.240	F	,C1	ΙΉ	<cf₃	CHa	SCH₂CH=CH₂ i t , /·. .,·> · -ó
1	-241	sF	.Cl	?H	<cf₃	CHa	SCH₂CCl=CHz
? 1	-:,242	íF	* Cl	ÍH	t.CF₃	CH3	.i SCH₂CC1=CHC1 ,
1 -	- > 243	'F	<C1	ÍH	-cf₃	CHa	SCH(CH3)CH=CH₂
i 1 -	-, 244	F	Cl	yH	cf₃	CHa	• j SCH2C5CH f
1	- 245	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHCCHa)CeCH
„1	-2246	F	Cl	H	cf₃	CHa	SCHaCOOCHa
3	- 2247	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCH2C00C₂ífc < Ϊ
tl	248	F	Cl	H	-cf₃	CHa	SCH₂C00ⁿC₃H7
¹ 1	- 249	F	Cl	,H	cf₃	CHa	SCH2C00ⁿC₄H9 í
tl	-2250	3	t Cl	<H	íCF₃	<CHa	SCH2COOPC5H11 í
1	-251	F	Cl	H	<cf₃	CH3	SCIfe COO¹. C3H7 .·

• 0 • 0 β ···«· 0

0 0·0 ·00 000* 0000 0· 0 0· <·

- 86 Tabulka 1 - pokračováni

Sloučenina č.	X	Ϋ	R¹	R²	R³	B
1 - 252	F	Cl	H	CFš	ch₃	SCH3C00^cC5H9
1 - 253	F	Cl	H	CFa	ch₃	SCH2C00^cC6Hi1
1 - 254	F	Cl	H	CFs	ch₃	SCHÍCHa)COOCH3
1 - 255	F	Cl	H	CF3	CH3	SCH(CH3)C00C₂H5
1 - 256	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍCH3)COOⁿC₃H7
1 - 257	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍCH₃)C00ⁿC4H9
1 - 258	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍ ČH₃ ) C00ⁿC₅Hi1
1 - 259	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍCH₃)COO¹C3H7
1 - 260	F	Cl	H	CFa	ch₃	SCHÍ CHa)C00^cC₅Hq
1 - 261	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍCH3)C00^eG6Hi1
1 - 262	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHzCONÍCHa)2
i - 263	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCH₂C0N(C2lfe)2
1 - 264	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCH₂CON (tetramethylen)
1 - 265	F	Cl	H	cf₃	CH3	SCH2C0N (pentamethylen)
1 - 266	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCH2CON (ethylenoxyethy1én)
1 - 267	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍ CH₃)CONÍ CH₃)2
1 - 268	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍ CH3)CONÍ C2H5)2
1 - 269	F	Cl	H	CF3	ch₃	SCHÍCH3)CON (tetramethylen)
1 - 270	F	Cl	H	cf₃	ch₃	SCHÍCHa)CON (pentaméthylen)
1 - 271	H	F	H	cf₃	ch₃	SO2ČI
1 - 272	H	Cl	H	cf₃	ch₃	SO₂C1
1 - 273	H	Br	H	cf₃	CH3	SO₂C1
1 - 274	F	F	H	cf₃	CHa	SO₂C1
1 - 275	F	Cl	H	cf₃	CHa	SO2C1
1 - 276	F	Br	H	CFa	ch₃	SO₂C1
1 - 277	H	Cl	H	CFa	ch₃	S0₂0CH3 . ..

• · » · • · « «*·« «·«·♦ ··«

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 278	H	Cl	H	CF₃	CH₃	SÚ2OC2H5
1 - 279	H	Cl	H	CF₃	ch₃	S0₂OⁱC₃H7
1 - 280	H	Cl	H	cf₃	CHa	SO₂OCH₂CH=CH₂
1 - 281	F	Cl	H	cf₃	ch₃	so₂och₃
1 - 282	F	Cl	H	cf₃	CHa	S0₂0C₂H5
1 - 283	F	Cl	H	cf₃	CH₃	SO₂O¹C₃H₇
1 - 284	F	Cl	H	CF3	CHa	S0₂0CH₂CH=CH₂
1 - 285	H	Cl	H	cf₃	CH3	SO₂N(CH₃)₂
1 - 286	H	Cl	H	cf₃	ch₃	S0₂N<C₂Hs>₂
1 - 287	F	Cl	H	cf₃	ch₃	S0₂N(CH₃)₂
1 - 288	F	Cl	H	cf₃	CHa	S0₂N(C₂H₅)2
1 - 289	H	Cl	H	čf₃	ch₃	COOH
1 - 290	H	Cl	H	cf₃	ch₃	COOCHa
1 - .291	H	Cl	H	cf₃	CH3	C00C₂H5
1 - 292	H	Cl	H	CFa	CHa	ČOOⁿC₃H₇
1 - 293	H	Cl	H	cf₃	CH₃	C00”C4H9
1 - 294	H	Cl	H	CFa	CHa	CQ0ⁿC₅Hn
1 - 295	H	Cl	H	CF₃	CH3	C00⁴C₃H7
1 - 296	H	Cl	H	CFa	ch₃	COOCHaCHaCl
1 - 297	H	Cl	H	cf₃	ch₃	C00CH2CH₂Br
1 - 298	H	Cl	H	cf₃	CHa	C0N(CH3)₂
1 - 299	H	Cl	H	cf₃	ch₃	C0NHCH3
1 - 300	H	Cl	H	cf₃	CHa	C0N(C₂H5)2
1 - 301	H	Cl	H	cf₃	CH₃	C0NHC₂H5
1 - 302	H	Cl	H	CFa	CHa	COCH3

·

- 88 4 4 4«· 4

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 303	H	Cl	H	CFa	ch₃	COCsHs
1 - 304	H	Cl	H	cf₃	ch₃	COCH2C1
1 - 305	H	Cl	H	CFa	CHa	CHO
1 - 306	H	Cl	H	CF₃	čh₃	CH=CHC00CH3
1 - 307	H	Cl	H	cf₃	ch₃	CH=CHC00C2Hs
1 - 308	H	Cl	H	cf₃	ch₃	CH2CH2COOCH3
1 - 309	H	Cl	H	CFa	ch₃	CH2CH2COOC2H5
1 - 310	F	Cl	H	čf₃	ch₃	COOH
1 - 311	F	Cl	H	cf₃	ch₃	COOCHa
1 - 312	F	Cl	H	cf₃	CHa	COOC2H5
1 - 313	F	Cl	H	CFa	CHa	C00ⁿC₃H₇
1 - 314	F	Cl	H	cf₃	ch₃	C00ⁿC₄H9
1 - 315	F	Cl	H	cf₃	ch₃	COOⁿCsHi 1
1 - 316	F	Cl	H	cf₃	ch₃	C0ÓⁱC₃H7
1 - 317	F	Cl	H	cf₃	ch₃	COOCH2CH2CI
1 - 318	F	Cl	H	cf₃	ch₃	C00CH2CH2Br
1 - 319	F	ČI	H	cf₃	CH3	C0N(CH₃)₂
1 - 320	F	Cl	H	• cf₃	ch₃	CONHCH3
1 - 321	F	Cl	H	cf₃	CHa	C0N<C₃Hs)2
1 - 322	F	Cl	H	cf₃	CHa	CONHC2H5
1 - 323	F	Cl	H	cf₃	CHa	COCHa
1 - 324	F	Cl	H	cf₃	CH₃	COC2H5
1 - 325	F	Cl	H	cf₃	CHa	COCHaCl
1 - 326	F	Cl	H	cf₃	ch₃	CHO
1 - 327	F	Cl	H	cf₃	CHa	CH=CHCOOCH₃

<» c Ο fr C r. r f f

Λζ. C ο*; »κ·

r. O či f, «2 ·'; i.

t; í ς r i;' C «:· <

« ..« A *<· 6 r· r, < , <, o ?<«; ^;·ι* < ' í t. * '· ne í; -íjí ·,' <

Tabulka 1 -' pokračování

Sloučenina č.	X	Y	Rl	R²	R³·
i - 328	Fl	ČI	H	CF3	CHa	’;CH=CHC00C₂H5
1 - 329	F	Cl	H	CFa	CHa	N‘CH2CH2COOCH3 ·-
1 - 330	F	Cl	H	CF3	CHa	!ín' CH2CH2 COOC2H5
1 - 331	ei	Cl	H	cf₃	C2H5
1 - 332	Cl	Cl	H	CFa	CH3	. ----- - Hwil·.......—7
1 - 333	Cl	Cl	H	cf₃	CHa	NO27; ·
1 - 334	Cl	Cl	H	cf₃	CHa	NH2 - V ’*
1 - 335	Cl	či	H	ČFa	CHa	NHCHÍCH₃)C00CHa
1 - 336	Cl	ČI	H	CF3	CHa	NHCHÍCHa)COOC2H5
1 - 337	Cl	Cl	H	CFa	CHa	NHCHÍCHa)C00ⁿC₃H7
1 - 338	Cl	Cl	H	CF3	CH3	NHCHÍ CH3)COOPC4H9
1 - 339	Cl	Cl	H	CF3	CHa	NHCHÍCHa)COÓHC5H1 t
1 - 340	Cl	Cl	H	CF3	CHa	NHCHÍ CH3)C00*C3H7
1 - 341	Cl	Cl	H	cf₃	CH3	NHCHÍ, CHa) COOPČsHg
'1 - -342	•Cl	Cl	H	CFa	CHa	NHCHÍCHa)C00^cCeHi1
^!1 ·- - 343	‘Cl	'01	h	cf₃	CHa	NHSO2CH3 ;
‘1 - . 344	•Cl	'Cl	;h	CF₃	CHa	NHSO2Č2H5
H -»345	Cl	'Cl	H	čf₃	CHa	NHCOOCH3
b - '346	Cl	Cl	H	ČFa	CHa	NHCOOC2H5
b -'347	Cl	Cl	H	ce₃	CHa	NHCOOⁿC₃H₇
b - ' 348	Cl	Cl	H	cf₃	CHa	NHGOO^aH?
'1 ' - -349	Cl	Cl	H	CFa	CH3	NHC00ⁿC₄H₉
’ 1 - '350	Cl	Cl	H	CF3	CHa	NHC00ⁿCsHi1
’»1 - 351	Cl	Cl	H	CFa	>CH₃	NÍCH₂C=CH) COOC2H5
íl- -/352	^fCl	<C1	H	CF₃	CHa	NHCHaCECH

• · 4 4·· · · * · λ 9 99 9 9999 9 · 4 · · * _ν · 9 9 9 9 9 9

9999 ·«·· 44 · ·· ··

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina Č.	X	Y	R¹	R²	R3	B
1 - 353	Cl	Cl	H	CF₃	CH3	NHCHCCH₃)C=CH
1 - 354	H	F	H	cf₃	ch₃	NHCH(CHa)C00CH₃
1 - 355	H	F	H	cf₃	CH3	NHCH< CH₃)COOC2H5
1 - 356	F	Cl	H	cf₃	ČH3	OCHaCOOt-CaHg
1 - 357	cl	Cl	H	cf₃	CHa	OH
1 - 358	cl	Cl	H	CF₃	ch₃	0CH₃
1 - 359	cl	Cl	H	cf₃	ch₃	OC2H5
1 - 360	cl	Cl	H	cf₃	ch₃	O^lC₃H7
1 - 361	cl	Cl	H	cf₃	CH3	OⁿC₃Hy
1 - 362	cl	Cl	H	cf₃	CH3	OCH2CH2CI
1 - 363	cl	Cl	H	cf₃	CHa	OCF2CF2H
1 - 364	cl	Cl	H	cf₃	CH3	o°c₅h₉
1 - 365	cl	Cl	H	cf₃	CH3	O^cCe>Hi 1
1 - 366	cl	Cl	H	cf₃	ch₃	0CH2ČH=CH2
1 - 367	cl	Cl	H	cf₃	ch₃	0CH2CCl=CH2
1 - 368	cl	Cl	H	cf₃	CHa	OCH₂CC1=CHC1
1 - 369	cl	Cl	H	cf₃	ch₃	OCHÍCHa·) CH= CH2
1 - 370 t - ·	cl	Cl	H	cf₃	CHa	0CH2Č2CH
1 - 371	cl	Cl	H	cf₃	ch₃	OCH(ČHá>C=CH
1 - 372	cl	Cl	H	cf₃	CHa	0CH2C=CBr
1 - 373	cl	Cl	H	cf₃	CĚ3	OCHaCsCČl
1 - 374	cl	Cl	H	cf₃	CHa	OCH2GSCCH2CI
1 - 375	cl	Cl	H	cf₃	CHa	OCH2CN
1 - 376	cl	Cl	H	cf₃	CHa	OCH2OCH3
1 - 377	cl	-Cl	• H	cf₃	CHa	OCH2OC2H5

99 99 9 99 ··

9·· 999 9999

9 9999 9999 * 9 9 9 9999 9 999 9 9 • *' 9 9' 9 9 ’ 999 • 999 9999 99 9 99

- 91 Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 378	cl	ei	H	CFa	CHa	OCH2SCH3
1 - 379	cl	Cl	H	CF₃	CH3	OCH2COOCH3
1 - 380	cl	Cl	H	CF₃	ch₃	OCH2COOC2H5
1 - 381	cl	CL	H	CF3	C2H5	OČHaCOOnCaHy
1 - 382	cl	Cl	H	cf₃	CHa	OCH2C0OⁿC4H9
1 - 383	cl	Cl	H	CFa	CHa	0CH₃C00ⁿC5Hi1
1 - 384	cl	Cl	H	CFa	CHa	OCH2ČOO¹c₃h₇
1 - 385	cl	Cl	H	ČFa	CHa	OCHaCOÓ^CsHg
1 - 386	cl	Cl	H	cf₃	CHa	0CH2C00^cČ6Hi1
1 - 387	cl	Cl	H	CF3	CHa	OCHÍCHa)COOCH3
1 - 388	cl	Cl	H	CFa	CHa	OCHÍCHa)COOČ2HS
1 - 389	cl	Cl	H	CFa	CHa	OCHÍ CHa)C00ⁿCaH7
1 - 390	cl	Cl	H	CFa	CHa	OCHÍ CHa)C00ⁿC₄H9
1 - 391	cl	Čl	H	cf₃	CH₃	OCHÍCHa)COOⁿC₅Hi1
1 - 392	cl	Cl	H	CFa	CHa	OCHÍCH3)COO¹C3H7
1 - 393	čl	Cl	H	CF₃	CH₃	OCHÍ CHa )C00^c’C₅H9
1 - 394	cl	Cl	H	CFa	CHa	OCHÍ CH₃)COO°C&Híi
1 - 395	čl	Cl	•H	CFa	CH3	0CH2C0N(CH3)2
1 - 396	cl	Cl	H	CFa	CHa	0CH2C0N(C₂H5)2
1 - 397	cl	Cl	H	CFa	CHa	0CH2C0NÍCHa)CzHé
1 - 398	čl	Cl	H	CF₃	CHa	OCHÍCH3)CONÍCHa)2
1 - 399	cl	Cl	H	CFa	CH3	OCHÍ CHa) CONÍ C2H5)2
1 - 400	Cl	Cl	H	CFa	CHa OCHÍCH3)CONÍCHa)C3H5
1 - 401	cl	Cl	H	CFa	CH3	0CH2C00NÍ CH3 )2
1 - 402	Cl	Cl	H	CFa	CHa	0CH2C00N(CzIfe)2

r, ς r. O íj| *1 O ^<l *>^rp e- r c ' c f ř ¢:^- 'Ή 4 € c c tj í;·¹ C, € ^Γ|1.- *'>*''· . ú . 0/ '<í d Oi.oe. Oj «<

-t* · $\ <1 Λ ' Q1 ,·’ <! ’ C*. ’·>·'' '·

«.o<·,«?. Αή.Γ.ι: c-c ί: ^ίιΛ ·*·

- '92 -Tabulka Ί - pokřačdváhí

Sloučenina č.	X	Ύ	Ř¹	R²	Ř³	B
1 -	403	Cl	Cl	H	čf₃	CHa	0CH(CHa)COONÍCH₃)2
i -	404	ČI	Cl	H	CFa	čh₃	OČH<CHa > ČÓÓŇí C2H5)2
1 -	405	H	Cl	H	CÉ3	cft₃	CH2CHČIČOOCH3
1 -	406	H	Cl	É	CFa	CHa	CH2ČHC1CÓÓČ2HS
1 -	407	H	cí	H	CFa	ČH₃	CH2ČHCIC00ⁿC₃H7
1 -	408	Ή	Cl	H	ČF3	čh₃	CHaČHBřCOOCHa
1 -	409	H^:	Cl	Ή	čf₃	čh₃	CH2CHBVC00C2H5*
1 -	410	H	Cl	H	CFa	CŘ3	CH2CHBrCOO^hC₃H7
1 -	411	Fl	Cl	H	CFa	čh₃	CH2CHCIGOOCH3
1 -	412	F	Cl	H	CFa	CHa	CH2CHCICOOC2H5
1 -	413	F	Cl	H	CF-3	CIÍ3	CH2CHClC00ⁿC3H7 :
1 -	414	F	Cl	H	cf₃	CHa	CH2CHBrC00CH3
1 -	415	F.'	Cl	H	cf₃	CÉ3	CH2ČHBřČdÓČ2řfc i
1 -	416	Fl	Cl	H	cf₃	CHa	CH₂ ČHBřČÓÓ^rtC3H7
1 -	417 418	Cl	Cl	H	čf₃	CH3	CH3ČHCICOOCH3
i -	Cl	Ol	H	cf₃	CH3	CH2ČHČÍCOÓC2HS
1 -	419	Cl	Cl		cf₃	ch₃	CH₂CHClC00ⁿC₃H7
1 -	420	ČI	Cl	H-	CFa	CHa	CH₂CHBrC00CH3
1 -	421	Cl	Cl	H	cf₃	CH3	CH2CHBrC00C₂H5
1 -	422	Cl	Cl	H	CFa	CHa	CH2CHBrC00ⁿC3H7
1 -	423	Cl	Cl	H	cf₃	CH₃	COOH
1 -	424	Cl	Cl	H	cf₃	CH3	COOCHa
i -	425	Cl	Cl	H	cf₃	ČHa	COOC2H5
1 -	426	Cl	Cl	H*	cf₃	CHa	Č0ÓPC3H7
1 -	427	Cl	cí	H· J	CÍ3	CHa	4í * <V C00ⁿC4H<3' /

- 93 «0 · ·

00 0 »040

0 0

0 0 0 • 0 0 00 0 0

0 0

0»

0 0 » 0 » 0 0

00

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1	- 428	Cl	Cl	H	CFa	CHa	C00ⁿCsHli
1	- 429	CI	Cl	H	CFa	CHa	COOiCaHy
1	- 430	Cl	Cl	H	CFa	CHa	COOCH3CH2CI
1	- 431	Cl	Cl	H	CF₃	CHa	COOCHaCHžBr
1	- 432	Cl	Cl	H	cf₃	CHa	CONÍCHa) 2
1	- 433	Cl	Cl	H	CFa	CH₃	C0NHCH₃
1	- 434	Cl	Cl	H	CFa	CHa	C0NíC₂H5)2
1	- 435	Cl	Cl	H	CFa	CHa	CONHC2H5
1	- 436	Cl	Cl	H	CFa	CH₃	ČOCHa
1	- 437	Cl	Cl	H	CFa	CHa	COC2H5
1	- 438	Cl	Cl	H	CFa	CHa	COCH2CI
1	- 439	Cl	Cl	H	CFa	CH₃	CHO
1	- 440	Cl	Cl	H	CF3	CHa	CH=CHCOOCH₃
1	- 441	Cl	Cl	H	CFa	CH3	CH=CHC00C2H5
1	- 442	Cl	Cl	H	CFa	CH3	CH2CH2Č00CH₃
1	- 443	Cl	Cl	H	CFa	CHa	CH2CH2COOC2H5
1	- 444	F	F	ch₃	CFá	CH₃	H
1	- 445	F	F	CHa	CFa	CHa	.......NO3
1	- 446	F	F	CHa	CFa	CHa	NHž
i	- 447	F	Cl	CHa	CFa	CHa	H
1	- 448	F	Cl	CH3	CFa	ch₃	NO2
1	- 449	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NH2
1	- 450	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCHÍCHa)COOCHa
1	- 451	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCHÍ CH₃)COOC2H5
1	- 452	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCHÍ CH3) C00ⁿC₃H7

• 9 ·· 99 9 *9 9·

9999 999 99··

9 9 9 9 9 9999 • 9 9 9 9 9*99 9 9*9 9 9

9 ·*· ··· • 9*9 9999 99 9 ·9 99

Tabulka ί - pokračováni

Sloučenina č.	X	Ϋ	R¹	R²	R³	B
1 - 453	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCHÍ CH3)C00ⁿC₄H9
1 - 454	F	Cl	CH₃	CFa	CHa	NHCHÍCH3)COOⁿCsHii
1 - 455	F	Cl	CHa	cf₃	CHa	NHCHÍ CH3)COO¹C3H7
1 - 456	F	Cl	ch₃	CFa	ch₃	NHCHá
1 - 457	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHC2H5
1 - 458	F	Cl	CHa	CFa	CH3	NHCH2CH=CH2
1 - 459	F	Cl	ch₃	CFa	CHa	NHCHsCsCH
1 - 460	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCHáCOOCHa
1 - 461	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCH2COOC2H5
1 - 462	F	Cl	ČHa	CFa	CH3	NHCHÍCHa)CeCH
1 - 463	F	Cl	CHa	CF3	CHa	NHCOOCH3
1 - 464	F	Cl	ch₃	CFa	CHa	NHCOOC2H5
1 - 465	F	Cl	CH3	CFa	CHa	NHSO3CH3
1 - 466	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHSO3C2H5
1 - 467	F	Cl	CHa	CFa	CH3	NHSO2CH2CI
1 - 468	F	Cl	CHa	CFa	CHa	NHSO2CF3
1 - 469	F	Cl	CHa	CFa	CHa	OH
1 - 470	F	Cl	CHa	CFa	CH3	OCHa
1 - 471	F	Cl	CHa	CFa	CHa	OC2H5
1 - 472	F	Cl	CH3	CFa	CHa	O^aHy
1 - 473	F	ČI	ch₃	CFa	CHa	0°C5H9
1 - 474	F	Cl	CHa	CFa	CHa	0CH2CH=CH2
1 - 475	F	Cl	CHa	CFa	CHa	0CH2Č< CH3)CH=CH2
1 - 476	F	Cl	CH₃	CFa	CH3	OCHaCEČH
1 - 477	p	CÍ	CHa	CFá	CHa	0CH(CH3>CaCH

*· • 4 4 4

4 ·

4 « 4

4*4 4

4 4 4 4 4 4 ·» · • 4

Tabulka 1 - pokračováni

Sloučenina Č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 478	F	Cl	CHa	CFa	CH₃	OCHaCOOCHa
1 - 479	F	Cl	CH₃	CFa	ch₃	OCH2COOC2H5
1 - 480	F	Cl	CH3	CFa	CHa	0CH2C00ⁿCaH7
1 - 481	F	Cl	ch₃	CFa	ch₃	OCHáCOOⁿC₄H₉
1 - 482	F	Cl	CH3	CFa	CHa	OCHaCOOⁿCsHii
1 - 483	F	Cl	CH3	cf₃	CH3	0CH2C00¹C3H7
1 - 484	F	Cl	CH3	CFa	CHa	OCH(CHa)COOCH3
1 - 485	F	Cl	CHa	CFa	CHa	0CHCCH3)C00C₂H₅
1 - 486	F	Cl	CHa	CFa	CHa	OCH(CHa)C00ⁿCaH7
1 - 487	F	Cl	CH₃	CFa	CHa	0CH(CHa)COOⁿC₄H₉
1 - 488	F	Cl	ch₃	CFa	CHa	0CHÍCH3)C00ⁿC₅Ht1
1 - 489	F	Cl	CHa	CFa	CHa	OCH(CH₃)COO^íCaH₇
1 - 490	F	Cl	CHa	CFa	CHa	COOH
1 - 491	F	Cl	CHa	CFa	CHa	COOCHa
1 - 492	F	Cl	CH3	CF₃	CH₃	COOC2H5
1 - 493	F	Cl	CHa	CF₃	CHa	COOⁿCaH₇
1 - 494	F	Cl	CH3	CFa	CHa	COOⁿC₄H₉
1 - 495	F	Cl	CHa	CFa	CHa	COOⁿCsHi1
1 - 496	F	Cl	CH3	CFa	CHa	COO¹Č3H7
1 - 497	F	Cl	ch₃	CFa	CH3	COOCH2CH2CI
1 - 498	F	Cl	CHa	CFa	CHa	COÓCHžCHžBr
1 - 499	F	Cl	CHa	CF₃	ch₃	C0N(CH₃)2
1 - 500	F	Cl	CHa	CFa	CHa	CONHCHa
1 - 501	F	c.l	CHa	CFa	CH3	C0N(C₂H5)2
1 - 502	F	ci	CHa	CFa	CHa	CONHC2H5

• 4 ·· » · ♦ · *

• ·

- 4

44·* 4444

4 • 4 4 • 4 4 4

4 4 4 4 4

4 4 ·

4 4 4 • 4 ·· « 4 4 4 4 4 • 4 4

44

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 503	F	Cl	CHa	CFa	CHa	cocHa
1 - 504	F	Cl	ch₃	CF3	CHa	COCsHs
1 - 505	F	Cl	CHa	CFa	CHa	COCHaCl
1 - 506	F	Cl	CHa	CF₃	CHa	CHO
1 - 507	F	ČI	CH3	CFa	CHa	CH=CHCOOCHa
1 - 508	F	Cl	CHa	CFa	CHa	CH=CHC00C₂H5
1 - 509	F	Cl	CH3	CFa	CH₃	CH2CH2COOCHa
1 - 510	F	Cl	CHa	CFa	CHa	CH₂CH₂COOC₂H₅
1 - 511	F	Cl	CHa	CFa	CH₃	CH2CHCICOOCHa
1 - 512	F	Cl	CHa	CFa	CHa	CHaCHCICOOC3H5
1 - 513	F	Cl	CHa	CFa	CHa	CH₂CHBrCOOCH₃
1 - 514	F	Cl	CHa	CFa	CHa	ClfcCHBrCOOCaHs
1 - 515	Cl	Cl	CHa	cf₃	CH₃	H
1 - 516	Cl	Cl	CHa	cf₃	CHa	N0₂
1 - 517	Cl	Cl	CH3	CFa	CH₃	NHa
1-518	Cl	Cl	CHa	cf₃	CHa	NHCHÍCHa)COOCHa
1 - 519	Cl	Cl	ch₃	CFa	CHa	NHCHÍ CH3)COOC₂Hs
1 - 520	Cl	Cl	CHa	CFa	CH3	NHCHÍ CHa>COOⁿC₃H₇
1 - 521	cí	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCHÍ CH3)COOⁿC₄H₉
1 - 522	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	NHCHÍ ČHa )C0OⁿC₅Hii
1 - 523	Cl	Cl	CHa	CFa	ČHa	NHCHÍ CHa )000¹C₃Hy
1 - 524	Cl	Cl	CH₃	CFa	CHa	NHCH3
1 - 525	Cl	Cl	ch₃	CFa	CHa	NHC₂H5
1 - 526	Cl	Cl	CH3	CFa	CH3	NHCH₂CH=CH2
1 - 527	C1	Cl	CHa	CFá	CHa	- NHCH2C=CH
1 - 528	Cl	Cl	CHa	CFa	ch₃	NHCHa COOCHa

«9 »9 * 99 9«

9999 999 9999

9 9999 99 99

9 , 9 9 999999 «999 9

9 999 <99

9999 9999 99 * «9 9<

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R3	B
ί - 529	Cl	Cl	CH₃	CFa	CH₃	NHCH2COOC2H5
1 - 530	Cl	Cl	ch₃	CFa	CHa	NHCH(CHa)CeCH
1 - 531	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	NHCOOČH3
1 - 532	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	NHCOOC2H5
1 - 533	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	NHSO2CH3
1 - 534	Cl .	Cl	CH3	CFa	CH3	NHSO2C2H5
1 - 535	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	NHSO2CH2CI
1 - 536	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	MHSOaCFa
1 - 537	Cl	Cl	CHa	CF₃	CHa	OH
1 - 538	Cl	Cl	CHa	CF₃	CH₃	0CH3
1 - 539	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	OC3H5
1 - 540	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	O¹ C3H7
1 - 541	Cl	Cl	CHa	cf₃	CHa	0CH3CH=CH2
1 - 542	Cl	Cl	CHa	CFa	CH3	0CH2C(CHa)CH=CH2
1 - 543	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	OCH2CECH
1 - 544	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	ÓCH(CHa)CECH
1 - 545	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	OCH2COOCH3
i - 546	Cl	Cl	CHa	CF₃	CHa	OCH2COOC2H5
1 - 547	Cl	Cl	ch₃	CFa	CHa	0CH3CÓ0ⁿC₃H7
1 - 548	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	OCH2COOⁿC₄H9
1 - 549	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	0CH₂C00ⁿC5Hi 1
1 - 550	Cl	Cl	CH3	CFa	CH₃	0CH2C00¹C₃H7
1 - 551	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	OCHÍCHa)COOCHa
1 - 552	Cl	Cl	CHa	CFa	CH3	OCHÍCHa)COOC2H5
1 - 553	Cl	Cl	- CHa	CFa	CHa	OCHÍCHa)C00ⁿC₃H7
1 - 554	Cl	Cl	CH₃	CFa	CHa	OCHÍ CHa)CÓ0ⁿC₄H9

- 984 4 Η* » · * « • 44« • 4

4444 4441

Tábulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	B
1 - 555	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	0CH(CHa)COOⁿCsHii
1 - 556	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	0CH(CHa)COO¹C3H7
1 - 557	Cl	Cl	CH3	CFa	CH3	COOH
i - 558	Cl	Cl	CH₃	CFa	CHa	COOCH3
1 - 559	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	COOC2H5
1 - 560	Cl	Cl	CH3	CFa	CH₃	C00ⁿCaH₇
1 - 561	Cl	Cl	CH3	CF3	CHa	C00ⁿC₄Hg
1 - 562	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	C00ⁿC₅Hn
1 - 563	Cl	Cl	CřÍ3	cf₃	CHa	C00*C₃H7
1 - 564	Cl	Cl	CH₃	CFa	CHa	COOCH2CH2CI
1 - 565	Cl	Cl	ch₃	CFa	CHa	C00CH2CH2Br
1 - 566	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	C0N(CHá>2
1 - 567	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	CONHCH3
1 - 568	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	C0N(C₂H5)2
1 - 569	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	CONHC2H5
1 - 570	Cl	Cl	CHa	CFa	ch₃	COCHa
1 - 571	Cl	Cl	CHa	cf₃	CH3	COC2H5
1 - 572	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	COCH2CI
1 - 573	Cl	Cl	CHa	CFa	CH₃	CHO
1 - 574	Cl	Cl	CH₃	CFa	CHa	CH=CHCOOCHa
1 - 575	Cl	Cl	CHa	CF3	CHa	CH=CHC00C₂H5
1 - 576	Cl	Cl	CHa	CFa	CH3	CH2CH2COOCH3
1 - 577	Cl	Cl	CH₃	CFa	CHa	CH2CH2COOC2H5
1 - 578	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	CH2CHCICOOCHa
1 - 579	Cl	Cl	CHa	> CFa	CHa	CH2CHCICOOC2H5

* «

Tabulka 1 - pokračování • ·· · ··««

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R³	R³	B
1 - 580	Cl	Cl	CHa	CFa	CHa	CH2CHBrC00CHa
1 - 581	Cl	Cl	CH3	CFa	CHa	CH2CHBrC00C2lfe

i • 4

4· • •«9 999 9 9 « 9

9 »99* 9 999

9 9 9 9 9994 9 994 9 9

9 499 * 99«

9999 «999 9« « 94 99

- 100 Tabulka 2

Sloučenina č.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
2 - 1	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	H
2 - 2	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHa
2 - 3	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	C2H5
.2-4	H	0	1	H	cf₃	CH3	H	ⁿC₃H7
2 - 5	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	íCaHz
2 - 6	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	‘C4H9
2 - 7	H	0	1	H	cf₃	CH3	H	ⁿC₄H₉
2-8	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CH3CH2CI
2 - 9	H	0	1	H	cf₃	ch₃	H	CHzCHaBr
2 - 10	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CH2CH=CH2
2 - 11	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CH( CHa) CH=CHa
2 - 12	H	0	1	H	CFa	CHa	H	CH2CC1=CH2
2 13	H	0	1.	H	cf₃	CH₃	H	ch₂c=ch
2 - 14	H	0	1	H	cf₃	ch₃	H	CH(CH₃)C=ČH
2-15	H	o	1	H	cf₃	CHa	H	CH2CN
2 - 16	H	0	1	H	cf₃	CH3	H	CH2OCH3
2 - 17	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CH20C₂Hs
2 - 18	H	0	1	H	cf₃	CH3	H	CHzCOOH
2 - 19	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	dfeCOOCHa
2 - 20	H	0	1	H	Ί. CFa	CHa	H	CífeCOOCaHs

• · · · ·· 44 44 • 4 · · 4 4

4 4 4

4 4 4 4 • 4 «44 • •«•«44« 4 · 4 ·« · ·

4 I · 4 · · 4 C

I

4« «4

- 101

Tabulka 2 - pokračování

Sloučenina č.	X	Z¹	n	Rl	R²	R³	R⁴	R⁵
2 - 21	H	0	1	H	čf₃	CHa	H	CH2C00ⁿC₃H₇
2 - 22	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CH2C00C4H9
2 - 23	H	0	1	H	cf₃	CH3	H	ČH3C00ⁿC5Hii
2 - 24	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHaCOO^CaH?
2-25	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHaCOO^CsHg
2 - 26	H	0	1	H	CFa	CH₃	H	CH2C00^cC₆Hii
2 - 27	H	0	1	H	cf₃	ch₃	H	CHtCHa)COOH
2 r 28	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHtCH₃)COOCHa
2 - 29	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHtCHa)COOC2H5
2 - 30	H	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHtCHa)C00ⁿCáH7
2 - 31	H	0	1	H	cf₃	ch₃	H	CHÍCH3)C00ⁿC4Hg
2 - 32	H	0	1	H	CFa	CHá	H	CH(CH3)C00ⁿC₅Hii
2 - 33	H	0	1	H	CFa	CHa	H	CHtCHa)COO¹C3H7
2 - 34	H	0	1	H	CFa	CH3	H	CH(CHa)COO^CsHg
2-35	H	0	1	H	CFa	CH₃	H	CH(CH3)C00^cC6Hi 1
2 - 36	H	0	1	H	cf₃	CH3	CHa	H
2 - 37	H	0	1	H	cf₃	CHa	ch₃	ch₃
2 - 38	H	0	1	H	cf₃	CH3	CHa	C2H5
2 - 39	H	0	1	H	cf₃	CHa	CHa	ⁿCaHy
2-40	H	0	1	H	čf₃	CHa	CH3	¹C3H7
2 - 41	H	0	1	H	cf₃	CHa	ch₃	‘CíHg
2 - 42	H	0	1	H	cf₃	CHa	CHa	ⁿC₄H9
2 - 43	H	0	1	H	CFa	CHa	CH3	CH2CH-CH2
2 - 44	H	0	1	H	cf₃	CHa	CHa	CHt CH3>CH=CH2
2 - 45	H	0	1	H	CFa	CH3	CHa	CHsCsCH

Tabulka 2 - pokračování

44 «· · ·· *·

4·· « · 4 4444

4 · 4 4 · 44 44 • · 44 44444* 4444 4

4 444 444 «4444444 44 44 44

- 102

Sloučenina č.	X	Z¹	n	Rl	R²	R³	R⁴	R⁵
2 - 46	H	0	1	H	CF₃	CHa	CHa	CH(CHa)G = CH
2 - 47	H	0	1	H	cf₃	ch₃	CHa	CHa0CHa
2 - 48	H	0	1	H	CFa	CHa	CHa	CH2OC2H5
2 - 49	F	0	1	H	CFa	CH3	H	H
2-50	F	0	1	H	CFa	CH3	H	CHa
2 - 51	F	0	1	H	CFa	CHa	H	C2H5
2 - 52	F	0	1	H	CFa	CHa	H	ⁿC₃H₇
2 - 53	F	0	1	H	CFa	CHa	H	‘CaHy
2 - 54	F	0	1	H	CFa	CHa	H	IC4H9
2 - 55	F	0	1	H	CFa	CHa	H	ⁿC₄H9
2 - 56	F	0	1	H	CFa	CH3	H	CH2CH2CI
2 - 57	F	0	1	H	cf₃	CH?	H	CH2CH3Br
2 - 58	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CH2CH=CH2
2 - 59	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CH( CHa) CH=CHa
2 - 60	. F	0	1	H	CFa	CHa	H	CH2CC1=CH2
2 - 61	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CH3C=CH
2 - 62	F	0	1	H	CFa	CH3	H	CH( CHa)CeCH
2 - 63	F	0	1	H	cf₃	CHa	H	CH2CN
2 - 64	F	Ό	1	H	CFa	CHa	H	CH2OCH3
2 - 65	F	0	1	H	CFa	CH3	H	CH2OC2H5
2 - 66	F	0	1	H	CFa	CH3	H	CH2COOH
2 - 67	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CH2C00CHa
2 - 68	F	0	1	H	CFa	ch₃	H	CH2COOC3H5
2 - 69	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHaCOO^CaHy
2-70	F	0	1	H	_r CF3	CHa	H	CH2C00ⁿC4H₉

Tabulka 2 - pokračování ·* «9 99 * «9 99

9999 999 9 · 9 9

9 *99· 9999 · 9« 9999·· 9999 9

9 99« 999

9999 9999 9« 9 99 9«

- 103

Sloučenina Č.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
2 - 71	F	0	1	H	CF3	CH3	H	CH2C00ⁿCsHn
2 - 72	F	0	1	H	CFa	CH3	H	CH2C00¹C₃H7
2-73	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHaCOO^CsHg
2 - 74	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHa-COO^CeHi i
2-75	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHÍCHa)COOH
2 - 76	F	0	1	H	CFá	CHa	H	CHÍCH3)C00CH₃
2 - 77	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHÍCH₃)COOC2H5
2-78	F	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHÍCH₃)COOⁿC₃H₇
2 - 79	F	0	1	H	cf₃	CHa	H	CHÍ CH3 )C00ⁿC4Hg
2 - 80	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHÍCH₃)COOⁿCsHi1
2 - 81	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHÍCH₃)C00ⁱCaH7
2 - 82	F	0	1	H	CFa	CHa	H	CHÍ CHa)COO^CsHg
2 - 83	F	0	1	H	CFa	CH3	H	CHÍ CH₃ ) COOc· C_ĎHi ₄
2 - 84	F	0	1	H	CFa	CHa	CHa	H
2 - 85	F	0	1	H	CFa	CHa	CHa	CHa
2 - 86	F	0	1	H	CFa	CHa	CHa	C2H5
2 - 87	F	0	1	H	CFa	CHa	ch₃	ⁿC₃H7
2-88	F	0	1	H	CFa	CHa	CHa	¹C3H7
2 - 89	F	0	i	H	cf₃	CH₃	CH3	^4¾
2 - 90	F	0	1	H	CFa	CH3	CHa	ⁿC4Hg
2 - 91	F	0	1	H	CFa	CHa	CHa	CH2CH=CH2
2 - 92	F	0	1	H	CFa	CHa	CHa	CHÍ CH3) CH=CH3
2 - 93	F	0	1	H	CFa	CH3	CHa	CHaCsCH
2 - 94	F	0	1	H	cf₃	ch₃	CHa	CHíCHa)C=CH
2 - 95	F	* 0	1	H	CFa	CHa	CH3	CH2OCH3

Tabulka 2 - pokračování ·· ·· 0* 0 00 00 ·*·« 000 000*

0 0000 0* 0« « 0 »0 0*0000 0*00 0

0 00* 0*0 0000 000Φ 00 0 0* 00

- 104 -

Sloučenina č.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
2 - 96	F	0	1	H	CFa	CH3	CHa	CH2OC2H5
2 - 97	H	s	0	H	CFa	ch₃		H
2 - 98	H	s	0	H	CF₃	CHa		CHa
2 - 99	H	s	0	H	cf₃	CHa		C3H5
2 - í 00	H	s	0	H	cf₃	CHa		ⁿC₃H₇
2 - 101	H	s	0	H	cf₃	CH3		ⁿC₄Hg
2-102	H	s	0	H	CFa	ch₃		iCsHy
2 - 103	H	s	0	H	CFs	ch₃		¹C4H9
2 - 104	H	s	0	H	CF₃	CHs		CH2CH2CI
2 - 105	H	s	0	H	cf₃	ch₃		CHaCífeBr
2 - 106	H	s	0	H	cf₃	CHa		CH2CH=CHa
2 - 107	H	s	0	H	cf₃	ch₃	- -	CHÍ CH₃)CH=CH3
2 - 108	H	s	0	H	cf₃	CH3		CHaCCl=CH2
2 - 109	H	s	0	H	cf₃	ch₃		ClfcCáCH
2 - 110	H	s	0	H	cf₃	CHs		CH(CH3)CeCH
2 - 111	H	s	0	H	cf₃	CHa		CH2CN
2 - 112	H	s	0	H	cf₃	CH3		CH2OCH3
2 - 113	H	s	0	H	cf₃	CHs		CH2OC2H5 4
2 - 114	H	s	0	H	cf₃	CHa		CH2COOH
2 - 115	H	s	0	H	cf₃	CH₃		CH3CÓOCH3
2 - 116	H	s	0	H	cf₃	CH3		CH3COOC2H5
2 - 117	Ή	s	0	H	CFS	ČH3		CH2C00ⁿC₃H₇
2 - 118	H	s	0	H	cf₃	CH3		CH2C00ⁿC₄H9
2 - 119	H	s	0	H	CFs	CHa		CH2C00ⁿC₅Hii
2 - 120	H	s	0	Ií	cf₃	CHa		CHaCOOiCaHy

105 Tabulka 2 - pokračování • * · 9 · «· • · « 9 9 · • · · · 9 · 9 9 · • · · · 9 •9999*99 99 9

99 » · · <

I 9 99 ·· · 4 · 4

9·

Sloučenina č.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
2 - 121	H	S	0	H	CF₃	CHa		CH2C00^cC5Hg
2 - 122	H	S	0	H	cf₃	CHa		CHaCOO^CeHii
2 - 123	H	S	0	H	cf₃	CHa		CH(CHa)COOH
2 - 124	H	S	0	H	CF₃	GH3		CH(CHa)C00CH3
2 - 125	H	S	0	H	CFa	ch₃		CH(CH3)C00C2H5
2 - 126	H	S	0	H	CFa	CHa		CH(CH₃)C00ⁿCaH7
2 - 127	H	S	0	H	CFa	. CHa		CHÍCH3)COOⁿC₄Hg
2 - 128	H	S	0	H	CFa	CH3		CHÍ CHa) COOⁿC₅Hi.i
2 - 129	H	s	0	H	CFa	CHa		CHÍCHa)C00ⁱG₃H7
2 - 130	H	s	0	H	cf₃	CHa		CHÍCHa)COO°C₅Hg
2 - 131	H	s	0	H	CF₃	ch₃		CH(CHa)C00^cC6Hi1
2-132	F	s	o	H	CFa	CHa		H
2 - 133	F	s	0	H	CFa	CHa		CHa
2-134	F	s	0	H	CFa	CHa		C2H5
2 - 135	F	s	0	H	cf₃	CH3		ⁿC₃H7
2 - 136	F	s	0	H	CFa	CHa		ⁿC₄Hg
2 - 137	F	s	0	H	CFa	CHa		iCaHy
2 - 138	F	s	0	H	ČFa	CHa		¹ C₄Hg
2 - 139	F	s	0	H	CFa	CH3		CH3CH2CI
2 - 140	F	s	0	H	CFa	CHa		CH2CH2Br
2 - 141	F	s	0	H	cf₃	CHa		CH2CH=CH2
2 - 142	F	s	0	H	CFa	CHa		CH(CH₃)CH=CH2
2 - 143	F	s	0	H	CFa	CHa		CH2CC1=CH2
2 - 144	F	s	0	H	CFa	CH₃		CH2C=CH
2 - 145	F	s	” 0	H	CFa	CH3		CH(CH3)C=CH

Tabulka 2 - pokračování »0 0» 0» · ·· ·· Φ·*« 0·· 0···

0 0 0 0 0 0 000 0 0 » · 0 000· » »00 0 0

0 000 »00 • 000 0000 »0 0 00 00

106

Sloučenina a.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	r4	R⁵
2 - 146	F	S	0	H	CFa	CHa		ČH2CN
2 - 147	F	S	0	H	CFa	CH3		CHaOCHa
2 - 148	F	S	0	H	CFa	CHa		CH2OC2H5
2 - 149	F	S	0	H	CFa	CHa		CH2COOH
2 - 150	F	S	0	H	CFa	CHa		CH2COOCHa
2 - 151	F	S	0	H	CFa	CH₃		CH2COOC2H5
2 - 152	F	S	0	H	CFa	CHa		CH2C00ⁿC₃H7
2 - 153	F	S	0	H	CFa	CH3		CH2C00ⁿC₄H9
2 - 154	F	S	0	H	CFa	ch₃		CH2C00ⁿC₅Hii
2 - 155	F	S	0	H	CFa	CHa		CH2C00¹CaH7
2-156	F	s	0	H	CFa	CHa		CHaCOO^CsHg
2 - 157	F	s	0	H	CFa	CHa		CH2C00^oCgHi1
2 - 158	F	S	0	H	CFa	CHa		CHÍ CHa)COOH
2 - 159	F	S	0	H	CFa	CHa	- -	CHÍCHa)COOCHa
2 - 160	F	s	0	H	CFa	ch₃		CHÍCHa)COOC2H5
2 - 161	F	s	0	H	CFa	CHa		CHÍCHa)COOⁿC₃H7
2 - 162	F	s	0	H	CFa	CH3		CHÍCHa)C00ⁿC₄H9
2 - 163	F	s	0	H	CFa	CHa		CHÍ CHa) COCPCsHi1
2 - 164	F	Ξ	0	H	CFa	CH3		CHÍCH3)COO¹C3H7
2 - 165	F	s	0	H	CFa	CH3	- -	CHÍCHa)COO^CeHg
2 - 166	F	s	0	H	CFa	CHa		CHÍCHa)COO^cCěHi1
2-167	H	0	0	H	cf₃	CHa		H
2 - 168	H	0	0	H	CFa	CHa		CHa
2 - 169	H	0	0	H	CFa	CHa		C2H5
2 - 170	H	“ 0	0	H	CFa'	CHa		ⁿC₃H7 ‘

«0

Tabulka 2 - pokračování · 0 0 00 0

- 107 • 0 ·

00·· 0 0

0 0 I

0 1

00

S1oučen i na č.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	r4	R⁵
2 - 171	H	0	0	H	CFa	CH₃		ⁿC₄Hg
2 - 172	H	0	0	H	CFa	CHa		iCáH?
2 - 173	H	0	0	H	CFa	CH3		¹C₄Hg
2 - 174	H	0	0	H	cf₃	CHa		CHaCH=CH2
2 - 175	H	0	0	H	CF3	CHa		CH(CH3)CH=CH2
2 - 176	H	0	0	H	CF3	CHá		CHsCeCH
2 - 177	H	0	0	H	CFa	CHa		CH(CHa)C=CH
2 - 178	H	0	0	H	CFa	CH3		CH2OCH3
2 - 179	H	0	0	H	CFa	CHa		CH2OC2H5
2 - 180	F	0	0	H	CFa	ch₃		H
2 - 181	F	0	0	H	CFa	ch₃		CHa
2 - 182	F	0	0	H	CFa	CHa		C2H5
2 - 183	F	0	0	H	CFa	CHa		ⁿCaH7
2 - 184	F	0	0	H	CFa	ch₃		ⁿC₄H9
2 - 185	F	0	0	H	CFa	CHa		CH2CH=CH2
2 - 186	F	0	0	H	CFa	CHa		CH(CHa)CH=CH2
2 - 187	F	0	0	H	CFa	ch₃		CH2C=CH
2 - 188	F	0	0	H	CFa	CHa		CH(CHá)C=CH
2 - 189	F	0	0	H	CFa	CH3		CH2OCH3
2 - 190	F	0	0	H	CFa	CHa		CH2OC2H5
2 - 191	H	0	1	CH3	CFa	CH3	H	H
2-192	H	0	1	CHa	CFa	CHá	H	CHa
2 - 193	H	0	1	CHa	CFa	CHá	H	C2H5
2 - 194	H	0	1	CHa	Cp3	CHa	H	ⁿC₃H₇
2 - 195	H	0 '	1	CHa	CF₃	CHa	H	¹C3H7

Tabulka 2 - pokračování

108

99 99 9« 99

9·99 99« 9999

9 «999 9 · 9 9

9 9 9 9 9··9 9 999 9 9

9 999 999

9999 9999 99 9 99 99

Sloučenina č.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
2 - 196	H	0	1	CH3	CFa	ČHa	H	^riC₄Hg
2-197	H	0	1	CHa	ČFa	CHa	H	CH2CH2CI
2 - 198	H	0	1	CHa	ČFa	CHa	H	ČHsCHaBr
2 - 199	H	0	1	CH3	CFa	CHa	H	CH2CH=CH2
2 - 200	H	0	1	ch₃	CFa	CHa	H	CH(CHa)ČH=CH2
2 - 201	H	0	1	CHa	CFa	CH3	H	CH2CCI=CH2
2 - 202	H	0	1	ch₃	CFa	ch₃	H	CHaCsCH
2 - 203	H	0	1	ch₃	CF3	CH₃	H	CH( CHa)ČeCH
2 - 204	H	0	1	ch₃	CFa	CHa	H	CH2CN
2 - 205	H	.0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH2COOH
2 - 206	H	0	1	CHa	CFa	CH3	H	CH3COOCHa
2 - 207	H	0	1	CH₃	čf₃	ch₃	H	CH2CÓOC3H5
2 - 208	H	0	1	CHa	CFa	ch₃	H	CH2C0ÓⁿC₃H₇
2 - 209	H	0	1	ČHa	CFa	CHa	H	CH2C00ⁿC₄Ho
2 - 210	H	0	1	CHa	cf₃	CHa	H	CH2C00ⁿC₅Hi1
2 - 211	H	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH(CH3)C00H
2 - 212	H	0	1	CHa	CFa	CH3	H	CH(CH₃)COOCH3
2 - 213	H	0	1	CH3	CFa	CHa	H	CH(CHa)COOC2H5 «
2 - 214	H	0	1	CH3	CF3	CH3	H	CH(CHa)C0OⁿC₃H7
2 - 215	H	0	1	CHa	CFa	CH3	H	CH(CHa)C00ⁿC₄H9
2 - 216	H	0	1	CH3	CFa	CHa	H	CH(CH₃)C00«C₅Hi1
2 - 217	F	0	1	CHa	ČFa	CH3	H	H
2 - 218	F	0	1	CHa	CF₃	CHa	H	CHa
2 - 219	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	C2H5
2 - 220	F	0	i	' CHa	CFa	CHa	H	ⁿC₃H7

4

Tabulka 2 - pokračování

- 109 •4 ·4 44

4 4 4 4 4 * 4 4

4 · 4 4

4 4 4 4 •444444 ·· ·

4

Sloučenina č.	X	Z¹	n	R¹	R²	R³	R⁴	RS
2 - 221	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	iCaH?
2 - 222	F	0	1	CHa	CFa	CH3	H	ⁿC₄H₉
2 - 223	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH2CH3CI
2 - 224	F	0	1	CH₃	CFa	CHa	H	CH2CH2Br
2 - 225	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH2CH=CH2
2 - 226	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH(CH3)CH=CH₂
2 - 227	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH2CC1=CH2
2 - 228	F	0	1	CHa	CF₃	CH3	H	CH2CeCH
2 - 229	F	0	1	CH₃	CFa	ch₃	H	CH(CH₃)C=CH
2 - 230	F	0	1	CHa	CF₃	CHa	H	CH2CN
2 - 231	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH2COOH
2 - 232	F	0	1	CH3	CFa	CHa	H	CHsCOOCHa
2 - 233	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH2COOC3H5
2 - 234	F	0	1	CHa	CF3	CHa	H	CH2C00ⁿČ₃H7
2 - 235	F	0	1	CHa	CFa	CH₃	H	CH₂C00ⁿC₄H9
2 - 236	F	0	1	CH₃	CFa	CHa	H	CHaCOČPCsHi i
2 - 237	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH(CH3)C00H
2 - 238	F	0	1	CHa	CFa	CHa	H	CH(CH3)COOCHa
2 - 239	F	0	1	ch₃	CFa	CHa	H	CHtČHa)COOC2H5
2 - 240	F	0	1	ch₃	CFa	CHa	H	CH(CHa)C00ⁿC₃H7
2 - 241	F	0	1	CHa	CFa	CH₃	H	CHÍ CHa)C00ⁿC₄H₉
2 - 242	F	0	1	CHa	CF3	CHa	H	CH(CHa)C00ⁿCsHi1

j KSFA=OF;BST;SSR=NL;3110

1« ·« 99 9 9·

9 9 9 9 9 9 9999

9 9999 99 99

9 9 9 9 9999 9 ··· 9 ·

9 999 999

9999 9999 99 9 99 «9

Tabulka 3

S1oučen i na vzorce:

Sloučenina č.	X	Y	Z²	R¹	R²	R³	R⁶
3 - 1	H	F	0	H	CFa	C2H5	CHa
3 - 2	H	Cl	0	H	CFa	C2H5	CH3
3 - 3	H	Br	0	H	CFa	C2H5	CHa
3 - 4	F	F	0	H	CFa	C2H5	CHa
3 - 5	F	Cl	0	H	CFa	C2H5	CH₃
3 - 6	F	Br	0	H	CFa	C2H5	CHa
3 - 7	H	F	0	H	CF₃	CHa	CHa
3 - 8	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CHa
3 - 9	H	Br	0	H	ČFa	CHa	CHa
3 - 10	F	F	0	H	CFa	CHa	ČH3
3 ' - 11	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CHa
3 - 12	F	Br	0	H	CFa	CHa	CH3
3, - 13	H	F	. 0	H	CFa	C2H5	C3H5
3 - 14	H	Cl	0	H	CFa	C2H5	C2H5
3 - 15	H	Br	0	H	CFa	C2H5	C2H5
3 - 16	F	F	0	H	CFa	C2H5	C2H5
3 - 17	F	Cl	0	H	CFa	C2H5	C2H5
3 - 18	F	Br	0	H	CFa	C2H5	C2H5
3 - 19	H	F	0	H	CFa	CH3	C2H5
3 - 20	H	Cl	0	H	CFa	i CHa	C2H5

Tabulka 3 - pokračování «9 99 ·· 9 99 99

9999 999 9 · 9 9

9 9999 99 99 • 9 99 999999 99*9 9

V 999 99·

9999 9999 99 9 ¢9 99 “ 1 n -

Sloučenina Č.	X	Y	Z²	R¹	R²	R³	R⁶
3 - 21	H	Br	0	H	CFa	CHá	C2H5
3 - 22	F	F	0	H	CF₃	CHa	CaHs
3 - 23	F	Cl	0	H	CFa	ch₃	CáHs
3 - 24	F	Br	0	H	CFa	CHa	C2H5
3 - 25	H	F	0	H	CFa	CHa	CH2Br
3-26	H	F	0	H	CFa	CHa	CHBr2
3-27	H	F	0	H	CFa	CHa	CBr₃
3 - 28	H	F	0	H	CF₃	CH₃	CHO
3 - 29	H	F	0	H	CFa	CHá	CN
3-30	H	F	0	H	CFa	CHa	COOH
3 - 31	H	F	0	H	CFa	CHa	CH2OH
3 - 32	H	F	0	H	CFa	CHa	CH20CHa
3-33	H	F	0	H	CFa	CHa	CH2OC2H5
3 - 34	H	F	0	H	CFa	CH3	CHaOiCaHy
3 - 35	H	F	0	H	CFa	ch₃	CH3OCH3OCH3
3 - 36	H	F	0	H	CFa	CHa	CH2OCH2OC2H5
3 - 37	H	F	0	H	CFa	CHa	CH20C0CH₃
3 - 38	H	F	0	H	CFa	CH₃	CH2OCOC2H5
3 - 39	H	F	0	H	CFa	CHa	CH2OČOⁱC₃H7
3 - 40	H	F	0	H	CFa	CH3	CH2OCOCH2CI
3 - 41	H	F	0	H	CFa	CHa	CH₂OCOCCla
3 - 42	H	F	0	H	CFa	CHa	CHaOCOCFá
3 - 43	H	F	0	H	CFa	CHa	COOCH₃
3-44	H	F	0	H	CFa	CHa	COOC2H5
3 - 45	H	F	0	H '	CFa	CHa	CŮOⁿC₃H7

Tabulka 3 - pokračování • 4 «4 · · · · ·

4*4 * 4 4 4 4

4 4 4 • 444 4444 4*

4Γ « »44* • » 4 « 4«

44*4 4 Μ· 4 *

4 « 4

44 44

- 112

Š1oučenina č.	X	Y	z²	R¹	R²	R³	R⁶
3 - 46	H	F	0	H	CFa	CHa	CPPⁿČ₄H9
3 - 47	H	F	0	H	CFa	CH₃	C00ⁿC₅Hii
3-48	H	F	0	H	CFa	ch₃	C00¹C₃Hz
3 - 49	H	F	0	H	CFa	CHa	COCHa
3 -50	H	F	0	H	CFa	CHa	COC3H5
3 - 51	H	Cl	0	H	CFa	CH3	CHaBr
3-52	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CHBra
3 - 53	H	Cl	0	H	cf₃	ch₃	CBr₃
3 - 54	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CHO
3 - 55	H	Cl	0	H	cf₃	CHa	CN
3 - 56	H	Cl	0	H	CFa	CHa	COOH
3 - 57	H	Cl	0	H	CFa	CHá	CH2OH
3 - 58	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OCH3
3 - 59	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OC2H5
3-60	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CH₂0¹C₃H7
3 - 61	H	Cl	p	H	cf₃	CHa	CHzOCIfciOCHa
3 - 62	H	Cl	0	H	CFa	ch₃	CH2OCH2OC2H5
3 - 63	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CHaOCOCHa
3 - 64	H	Cl	0	H	CFa	CH3	CH2OCOC2H5
3 - 65	H	Cl	0	H	CFa	CH3	CH20C0» C3H7
3 - 66	H	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OCOCH2CI
3 - 67	H	Cl	0	H	CFa	ch₃	CH2OCOCCI3
3-68	H	Cl	p	H	CFa	CHa	CH20C0CF₃
3 - 69	H	Cl	P	H	CFa	CHa	COOCHa
3-70	H	Cl	0	H	CFa	CHa	COOC2H5

Tabulka 3 - pokračování ·* · * ··· ·· v · • · 4 · ··« · 4 · · • 4 · 4 4 · ·*«« · e e · «»·· « ··· · · · · · · · · ·

44*44414 44 4 44 44

- 113 -

Sloučenina č.	X	Y	Z²	R¹	R²	R³	R⁶
3 - 71	H	Cl	0	H	CF₃	ČHa	C00ⁿC₃H₇
3 - 72	H	Cl	0	H	CFa	CHa	C00ⁿC₄H9
3 - 73	H	Cl	0	H	CF₃	CH3	C00ⁿCsHii
3 - 74	H	Cl	0	H	CFa	CHa	C00*CaH7
3 - 75	H	Cl	0	H	CFa	CHa	COCHa
3 - 76	H	Cl	0	H	CFa	CHa	COC2H5
3 - 77	F	F	0	H	CF₃	CH3	CH2Br
3 - 78	F	F	0	H	ČFa	CH3	CHBra
3 - 79	F	F	0	H	cf₃	CHa	CBra
3 - 80	F	F	0	H	CFa	CHa	CHO
3 - 81	F	F	0	H	cf₃	CHa	CN
3 - 82	F	F	0	H	CFa	CHa	COOH
3 - 83	F	F	0	H	CFa	CHa	CHa OH
3 - 84	F	F	0	H	CFa	CH3	CHaOCHa
3 - 85	F	F	0	H	CF3	ch₃	CH2OC2H5
3 - 86	F	F	0	H	CFa	CHa	CH20¹C₃H7
3 - 87	F	F	0	H	CFa	CHa	CHaOCHsOCHa
3 - 88	F	•Γ	0	H	CFa	ch₃	CH2OCH2OC2H5
3-89	F	F	0	H	CFa	CH3	CH2OCOCH3
3 - 90	F	F	0	H	CFa	CHa	CH2OCOC2H5
3 - 91	F	F	0	H	CFa	CHa	CH20C0¹CaH7
3 - 92	F	F	0	H	CFa	CHa	CH2OCOCH2CI
3 - 93	F	F	0	H	CFa	CH₃	CH2OCOCCla
3 - 94	F	F	0	H	CFa	CHa	CH2OCOCF3
3 - 95	F	F	0	H	cf₃	CHa	COOCHa

Tabulka 3 - pokračování *· ·· ·· ·

4 · · * ·

4 · 4 · * · 4 · 44444

4 4 · · »994 9499 44 · ·4 ·

4 4 4

9»40 0

4 4

4» 44

- 114

Sloučenina č.	X	Y	z²	R¹	R²	R³	R*
3 - 96	F	F	0	H	CFa	GHa	COOC2H5
3 - 97	F	F	0	H	CFa	CH3	C00ⁿC₃H7
3-98	F	F	0	H	CFa	CHa	C00ⁿC₄Hg
3 - 99	F	F	0	H	CFa	CHa	C00ⁿCsHti
3 100	F	F	0	H	CF3	CHa	COOiCaHy
3 - 101	F	F	0	H	CFa	CHa	COCH3
3-102	F	F	0	H	CFa	CHa	COC2H5
3 - 103	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2Br
3 - 104	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CHBr₂
3 - 105	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CBra
3 - 106	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CHO
3 - 107	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CN
3-108	F	Cl	0	H	CFa	CHa	COOH
3 - 109	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OH
3 - 110	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OCH3
3 - 111	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OC2H5
3 - 112	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH20^IC₃H7
3 - 113	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OCH2OCR3
3 - 114	F	Cl	0	H	CF3	ch₃	CH2OCH2OC2H5
3 - 115	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OCOCH3
3 - 116	F	Cl	0	H	CFa	CH3	CH2OCOC2H5
3 - 117	F	Cl	0	H	CFa	ch₃	CHaOCO^CaHy
3 - 118	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH2OCOCH2CI
3 - 119	F	Cl	0	H	CFa	CHa	CH20C0CC13
3-120	F	Cl	ó	H	cf₃	CHa	CH2OCOCF3

115 ·· «4 44 4 44 44 · ♦ 4 » 4 4 444«

4 « 4 4 4 4 ··4 • 4 4 4 4 4444 4 «44 4 4 · · « 4 «»*

44*4 4444 44 4 44 44

Tabulka 3 - pokračováni

Sloučenina č.	X	Y	z²	Ri	R²	R³	R⁶
3 - 121	F	Cl	0	H	CFa	CHa	COOCHa
\| 3 - 122	F	Cl	0	H	CFa	CHa	COOC2H5
3 - 123	F	Cl	0	H	CFa	CHa	C00ⁿCaH₇
3 - 124	F	Cl	0	H	CFa	ch₃	COQⁿC₄H9
3 - 125	F	Cl	0	H	CFa	CHa	C00ⁿCsHi1
3 126	F	Cl	0	H	CFa	ch₃	COOiCaHý
3-127	F	Cl	0	H	CFa	CH3	COCH3
3 - 128	F	Cl	0	H	CFa	CHa	COC3H5

116

Tabulka 4

Sloučenina č.	X	Y	R*	R²	R³	R⁷	R^s
4 - 1	H	F	H	CFa	Č2H5	H	ch₃
4-2	H	Cl	H	CFa	C3H5	H	ch₃
4 - 3	H	Br	H	CFa	C2H5	H	CHa
4 - 4	H	F	H	CFa	C3H5	H	CH2OH
4 - 5	H	Cl	H	CFa	C2H5	H	CH2OH
4 - 6	H	Br	H	CF₃	CsHs	H	CH2OH
4-7	H	F	H	CFa	C2H5	CHa	ch₃
4 - 8	H	Cl	H	CFa	C2H5	CHa	CHa
4 - 10	H	Br	H	CFa	C2H5	CH3	CHa
4 - 11	H	F	H	CFa	C2H5	CHa	CHsOH
4 - 12	H	Cl	H	cf₃	C2H5	CHa	CH2OH
4 - 13	H	Br	H	CFa	C2H5	CH3	CH2OH
4 - 14	F	F	H	CFa	• C3H5	H	CH3
4 - 15	F	Cl	H	CFa	C2H5	H	CH3
4 - 1-6	F	Br	H	CEa	C2H5	H	CHa
4 - 17	F	F	H	CFa	C2H5	H	CH3OH
4 - 18	F	Cl	H	CFa	C2H5	H	CH2OH
4 - 19	F	Br	H	CFa	C2H5	H	CH2OH
4 - 20	F	F	H	CFa	C2H5	CHa	CHa
4 - 21	F	Cl	H	CFa	C3H5	CHa	CHa

-117 *» »· • · · · « 4 « · • · ««······

I ·· « «

Tabulka 4 - pokračování

Sloučenina	X	Y	R¹	R²	R³	R*	R^s
4 - 22	F	Br	H	CFa	C2H5	ch₃	ch₃
4 - 23	F	F	H	CF₃	C2H5	ch₃	CH2OH
4 - 24	F	Cl	H	CF3	C2H5	ch₃	CH2OH
4 - 25	F	Br	H	CFa	C2H5	ch₃	CH2OH
4-26	H	Cl	H	CFa	CH3	H	CH2CI
.4-27	H	Cl	H	CFa	CHa	H	CH₂Br
4 - 28	H	Cl	H	CFa	ch₃	H	CH2OCH3
4 - 29	H	Cl	H	cf₃	CHa	H	CH2OC2H5
4 - 30	H	Cl	H	CF3	CHa	H	CH2OCH2OCH3
4 - 31	H	Cl	H	CFa	CHa	H	ČH2OCH2OC2H5
4 - 32	H	Cl	H	CFa	ČH3	H	CH20C0CH3
4 - 33	H	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCOC2H5
4 - 34	H	Cl	H	CFa	CHa	H	CHaOCOiCaHy
4 - 35	H	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCOCH2CI
4 - 36	H	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCOCCla
4 - 37	H	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCOCF3
4 - 38	H	Cl	H	CFa	CHa	H	COOH
4 - 39 .	H	Cl	H	. cf₃	CHa	H	, COOCHa
4 - 40	H	Cl	H	CFa	CHa	H	ČOOC2H5
4 - 41	H	Cl	H	CFa	CH₃	H	COOⁿC₃Hr
4 - 42	H	ČI	H	CF₃	CH3	H	C00ⁿC₄H9
4-43	H	Cl	H	CFa	CHa	H	C00ⁿC5Hi1
4 - 44	H	Cl	H	cf₃	ch₃	H	C00¹C₃H7
4 - 45	H	Cl	H	cf₃	CHa	H	C00^oC₅H9
4 - 46	H	Cl	H	cf₃	CHa	H	COOc-CeHu \|

• 0

Tabulka 4 - pokračování

- lis • · 0 · a « «

00

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	R⁷	R^s
4 * 47	H	Cl	H	CFa	ch₃	H	COOCH2CH=CH2
4-48	H	Cl	H	CFa	ch₃	H	C00CH2C=CH
4 - 49	H	Cl	H	CFa	CHa	H	C0NH2
4-50	H	Cl	H	CFa	CHa	H	C0NHCH3
4-51	H	Cl	H	CFa	CHa	H	CONHC2H5
4 - 52	H	Cl	H	CFa	CHa	H	C0N<CHa>2
4 - 53	H	Cl	H	cf₃	CH3	H	C0N(C₂H5)2
4 - 54	F	Cl	H	CFa	ch₃	H	CH2CI
4 - 55	F	Cl	H	CFá	ch₃	H	, CIfeBr
4-56	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CH20CH₃
4 - 57	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OC2H5
4 - 58	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCH2OCH3
4 - 59	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCH2OC2H5
4 - 60	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CHáOCOCHa
4 - 61	F	Cl	H	CFa	CH₃	H	CH2OCOC2H5
4 - 62	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCO^lC₃H₇
4-63	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CH2OCOCH2CI
4-64,	F	Cl	H	. CFa	CHa	H	CH20C0CCla
4 - 65	F	Cl	H	CFa	ch₃	H	CH2OCOCF3
4 - 66	F	Cl	H	CF₃	CHa	H	COOH
4 - 67	F	Cl	H	CFa	CHa	H	COOCH3
4 - 68	F	Cl	H	CFa	CHa	H	COOC2H5
4 - 69	F	Cl	H	CFa	CHa	H	COOⁿC₃H₇
4 - 70	F	Cl	H	CFa	CH3	H	C00ⁿC4H9
4 - 71	F	cl	H	CFa '	ch₃	H	COOⁿC₅Hi i

Tabulka 4 - pokračování

- 119

9» «9 9«

9*9« 9

9« « 9

9 *·

99999999 99 • 9 « 9 *

9999 9

9 9 9 9 «9 9

9» «9

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	R³	R⁷	R⁸
4 - 72	F	Cl	H	CĚ3	CHa	H	C00¹CaH7
4 - 73	F	Cl	H	CFa	CHa	H	C00^óC₅H9
4 - 74	F	Cl	H	cf₃	CHa	H	C00^eC6Hii
4 - 75	F	Cl	H	cf₃	CHa	H	C00CH2CH=CHz
4 - 76	F	Cl	H	CFa	CHa	H	C00CHaC=CH
4 - 77	F	Cl	H	CFa	CHa	H	C0NH2
4 - 78	F	Cl	H	CFa	CHa	H	CONHCHa
4 - 79	F	ei	H	CFa	CHa	H	CONHC2H5
4 - 80	F	Cl	H	CFa	CH3	H	CONÍCHa)2
4 - 81	F	Cl	H	CFa	CHa	H	Č0N(C2H5)2
4 - 82	H	Cl	H	CFa	ch₃	CHa	CH2CI
4 - 83	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CH2Br
4 - 84	H	Cl	H	CFa	CH₃	ch₃	CHaOCHa
4 - 85	H	Cl	H	CFa	CHa	ch₃	CH2OC2H5
4 - 86	H	Cl	H	CFa	CHa	ch₃	CH20CH₃0CHa
4 - 87	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CH2OCH2OC2H5
4 - 88	H	Cl	H	CFa	CH₃	CHa	CH2OCOCH3
4 - 89	H	Čl.	H	CFa	CHa	. ch₃	CH2OCOC2H5 .
4 - 90	H	Cl	H	CFa	CHa	CH3	CH20C0¹C₃H7
4 - 91	H	Cl	H	CFa	CHa	ch₃	CH2OCOCH2CI
4 - 92	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CH2OCOCCla
4 - 93	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CHaOCOCFa
4 - 94	H	Cl	H	CFa	CHá	CH3	COOH
4 - 95	H	Cl	H	CF₃	CHa	CHa	COOCHa
4-96	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	COOC2H5

Tabulka 4 - pokračování

- 120 »· «» · · 4 · * · · 4 · «·4· 4 4 *4 *4444 · 44* 4 4

4 4 4 * · »4 4 «4 ♦*

Sloučenina Č.	X	Y	R¹	R²	R³	R⁷	R⁸
4 - 97	H	Cl	H	CFa	CHa	CH₃	C00ⁿC₃H7
4-98	H	Cl	H	CFa	CH3	CHa	C00ⁿC4Ho
4 - 99	H	Cl	H	CFa	CH3	ch₃	C00ⁿCsHn
4 - 100	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	C00ⁱC₃H7
4 - 101	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	COO^CsHg
4 - 102	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	COO^cCóHii
4 - 103	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	COOCHaCH=CH2
4 - 104	H	Cl	H	CFa	ch₃	CHa	COOCHaC=CH
4 - 105	H	Cl	H	CF3	CHa	ch₃	CONH₂
4 - 106	H	•Cl	H	CFa	CHa	CHa	CONHCHa
4 - 107	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CONHC2H5
4-108	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa	C0N(CH₃Í2
4 - 109	H	Cl	H	CF3	CHa	CHa	C0N(C₂ífe)2
4 - 110	F	Cl	H	CFa	CHa	CH₃	CH2CI
4 - 111	F	Cl	H	CFa	CHa	CH3	CHaBr
4 - 112	F	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CH2OCH3
4 - 113	F	Cl	H	cf₃	CHa	CHa	CH2OC2HS
4 - 114	F	Cl	H	CFa	CH3	CHa	CH20CH20CH₃
4 - 115	F	Cl	H	CF3	ch₃	CHa	CH2OCH2OC2H5 _:
4 r 116	F	Cl	H	CFa	CHa	CH3	CH2OCOCH3
4 - 117	F	Cl	H	CF3	CH3	CHa	CH2OCOC2H5
4 - 118	F	Cl	H	CFa	CHa	ch₃	CHaOCOiCaH?
4-119	F	Cl	H	CFa	CH3	ch₃	CH2OCOCH2CI
4 - 120	F	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CH2OCOCCI3
4 - 121	F	Cl	H	CF₃	CHa	CHa	CH20C0CFa

Tabulka 4 - pokračováni

121

9« 9> w

9 9 9 9 9 9999 • 9 9999 9*99

9 9 9 9 99*9 9 999 9 9 • 9 9 9 9 999 • 999 9999 99 * 99 99

S1oučeni na č.	X	Y	R¹	R²	R³	R⁷	R⁸
4 - 122	F	Cl	Ή	CFa	CH₃	ch₃	COOH
4 - 123	F	Cl	H	CFa	ch₃	CHa	COÓCH3
4 - 124	F	Cl	H	CFa	CHa	CHa	COOC3H5
4 - 125	F	Cl	H	CFa	ch₃	CHa	COOⁿC₃H7
4-126	F	Cl	H	CFa	CHa	ch₃	C00ⁿC4H9
4 - 127	F	Cl	H	CF3	CHa	ch₃	C00ⁿC5Hi1
4-128	F	Cl	H	CFa	CH3	ch₃	COCÚCaH?
4 - 129	F	ČI	H	cf₃	CHa	CHa	C00^cCsH9
4 - 130	F	Cl	H	CFa	CH3	CHa	COO^CeHi1
4 - 131	F	Cl	H	CFa	ch₃	CHa	C00CH2CH=CHá
4 - 132	F.	Cl	H	CFa	CHa	ČH3	COOCH2C=CH
4 - 133	F	Cl	H	cf₃	CHa	ch₃	CO NHa
4 - 134	F	Cl	H	CFa	CHa	ch₃	CONHCHa
4 - 135	F	Cl	H	CFa	CHa	CHa	CONHC3H5
4 - 136	F	Cl	H	CFa	ch₃	CH₃	C0N(CHa)2
4 - 137	F	Cl	H	CFa	ch₃	ch₃	C0N<C2lfe>2

* «0 • 0 0 0 000 0 0 0 0 0 · ·

0000 0000 # 000 0 0 0 0 000 000

0000 «000 00 0 ·· «*

- 122Tabulka 5

Sloučenina vzorce X R¹

N // N-I	Λ W	y~R² -N R³
Sloučenina Č.	X	R¹	R²	R³	R⁵
5 - 1	H	H	CFa	CH3	CHa
5 - 2	H	H	CFa	CHa	C₂Hs
5 - 3	H	H	CFa	CHá	*C₃H₇
5 - 4	H	H	CFa	CHa	ⁿC₃H₇
5 - 5	, H	H	CF3	CH₃	¹C4H9
5-6	H	H	cf₃	CH3	CH2CH=CH2
5 - 7	H	H	CFa	CHa	CHÍCHa)CH=CH2
5 - 8	H	H	cf₃	CHa	CHsCeCH
5 - 9	H	H	cf₃	CHa	CH(CH3)C=CH
5 - 10	F	H	cf₃	CHa	CH3
5 - 11	F	H	cf₃	CHa	C2H5
5 - 1.2	F	H	CFa	CHa	^ÍC₃H₇
5-13	F	H	CFa	CH₃	¹ C4H9
5 - 14	F	H	CFa	CHa	CH₂CH=CH2
5 - 15	F	H	CFa	ch₃	CH(CH3)CH=CH2
5 - 16	F	H	CF₃	ch₃	CHa-CsCH
⁵ ' ¹⁷	F	H	CFa	CHa	CHCCfcjJCECH

123

• * • 99 • *999 · • 9 9 · • 9 9« • 9 9 · 9 · 9

99

V následujcím textu budou popsány výrobní postupy sloučeniny IIII jako meziproduktu pro výrobu předložených sloučenin.

Výrobní postup meziproduktu 1

Do směsi rozpouštědla z 121 g uhličitanu sodného a 400 ml vody bylo po kapkách dodáno 77,1 g 1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetonu takovým způsobem, aby teplota reakční směsi nepřesáhla hodnotu 55 °C. Jakmile bylo toto dodání po kapkách ukončeno, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 30 minut, následovalo dodáni 500 ml vody a dále 40 g 2-aminó-2-(2,4-difluorofenyl)ačetamidu, reakce probíhala při teplotě 60 po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena na teplotu 10 °C nebo nižší, dále byla okyselena dodáním 80 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové při stejné teplotě, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben šilikagélové sloupcové chromatografií (eluent, hexan/ethylacetát - 4 : 1),

Čímž se získalo 23,3 g (výnos, 39 SS) požadované sloučeniny 3-(2,4-di fluorofenyl)-6-tr i fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1004; bod tání 178,9 9C), Návazné promývání předchozí soustavou rozpouštědel dalo 13,2 g prostorového isomeru 3-(2,4-di fluorofenyl)-5-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (bod táni 164,6 °C).

Výrobní postup meziproduktu 2

Dó směsi rozpouštědla z 17,2 g uhličitanu sodného a 61 ml vody * .t » bylo po kapkách dodáno 10,9 g 1,1 -.dibromo.-3, 3, 3-tri f luoroacetonu takovým způsobem, aby teplota řeákční směsi nepřesáhla hodnotu 55 °C. Jakmile bylo toto dodání po kapkách ukončeno, směs byla promíchávána při pokojové, teplotě po dobu 30 minut, následovalo dodání 84 ml vody a dále 7,10 g2-ⁱamirio-2-(4-chloro-2-fluoro-5-methoxyfenyl)acetamidu, reakce byla prováděna při teplotě 60 °C po dobu 2 hodin. Po ukončení řeakce byla reakční směs ochlazená na teplotu 10 °C nebo.nižší, dále byla okyselena dodáním 9,2 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové při stejné teplotě, následovala extrakce s ethýlacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, ·· »

« 9 · * » ♦ < · 9 · 9

9 · 9 9 9 9999 ««99 9999 9 999 9 9 • 9 999 9·9

9999 9999 99 9 «9 99

- 124 vysušena bežvodným síranem horečnatým a zkoňcěntrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i (eluent, hexan/ethylacetát = 4 ' 1), čímž se získalo 3,61 g (výnos, 37 %) požadované sloučeniny 3-(4-chloro-2-fluoro-5-methoxyfenyl)-6-triflúórómethylτ2-οχο-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1008).

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 250 MHz, u (ppm)) 3,93 (s, 3H) , 7,18 (d, 1H,

J=6, 1 Hz), 7,27 (d, 1H, J=10,0 Hz), 8,55 (s, 1H)

Výrobní postup meziproduktu 3

Do směsi rozpouštědla z 28 g uhličitanu sodného a 100 ml vody bylo po kapkách dodáno 18,0 g 1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetonu takovým způsobem, aby teplota reakční směsi nepřesáhla hodnotu 55 °C. Jakmile bylo toto dodání po kapkách ukončeno, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 30 minut, následovalo dodání 125 ml vody a dále 8,4 g 2-amino-2-(4-fluorofenyl)acetamidu, reakce byla prováděna při teplotě 60 °C po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakčni směs ochlazena na teplotu 10 °C nebo nižší, dále byla okyselena dodáním 20 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové při stejné teplotě, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bežvodným síranem horečnatým a ^koncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i (eluent, hexan/ethylacetát = 5 : 1), čímž se získalo 2,45 g (výnos, 19 5í) požadované sloučeniny 3-(4-fluorofenyl)-6-tri fluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1001).

¹H-NMR (CDGI3/TMŠ, 300MHz, u (ppm)) 7,1-7,3 (m, 2H), 8,3-8,4 (m, 2H) , 8,48 (s, ÍH)

Výrobní postup meziproduktu 4

Do směsi rozpouštědla 35,5 g uhličitanu sodného a 120 ml vody bylo po kapkách dodáno 22,7 g 1,1-díbromo-3,3, 3-trifluoroacetonu takovým způsobem, aby teplota reakční směsi nepřesáhla hodnotu 55 °C. Jakmile bylo toto dodání po kapkách ukončeno, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobil 30 minut, následovalo dodání 150 ml vody.a .dále 12,8 g 2-amino-2-(4-chlóro-2-fluorofenyl ) ace tam idu, reakce byla prováděna při teplotě 60 °C po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena na

0000 0000

- 125

0 0

00 •00 0 0

0 0 teplotu 10 °G nebo nižší, dále byla okyselena dodáním 20 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové při stejné teplotě, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodoú a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií teluent, hexan/ethylacetát = 4 : 1), čímž se získalo 5,83 g (výnos, 32 %) požadované sloučeniny 3-(4-chloro-2-fluorofenyl)-6-trifluoromethýl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1005; bod tání 83,2 °C). Návazné promývání předchozí soustavou rozpouštědel dalo 4,32 g prostorového isomeřu 3-(4-chloro-2-fluorofenyl)-5-třífluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu.

Výrobní postup meziproduktu 5

Do směsi rozpouštědla z 7,9 g uhličitanu sodného a 31 ml vody bylo po kapkách dodáno 5,1 g 1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroačetonu takovým způsobem, aby teplota reakční směsi nepřesáhla hodnotu 55 °C. Jakmile bylo toto dodání po kapkách ukončeno, směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 30 minut, následovalo dodání 39 ml vody a dále 3, 1 g 2-amíno-2-(2,4-dichlorofenýl)acetamidu, reakce byla prováděna pří teplotě 60 °C po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena na teplotu 10 °C nebo nižší, dále byla okyselena dodáním 5,4 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkově při stejné teplotě, následovala extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou a náledně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým á zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i íeluent, hexan/ethylacetát = 4 = 1), čímž se získalo 1,54 . g (výnos, 35 %) požadované sloučeniny 3-(2,4-dichlorofenýl)-6-tri f luoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1007; bod táni 192,8 °C) . Návazné promývání předchozí soustavou rozpouštědel dalo 0,53 g prostorového isomeřu 3-(2,4-dichlórdfenyl·)-5-tri f luoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (bod tání 13.1,7 °C) .

Výrobní postup meziproduktu 6

Do směsi rozpouštědla z 16,7 g uhličitanu sodného a 60 ml vody bylo po kapkách dodáno 10,6 g 1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroačetonu

9

- 126

9« »· ”

9 9 9 9 9

9

9 9 9 ·

9 9 9 9

99999999 99 *

9999 9

9 9

99 takovým způsobem, aby teplota reakční směsi nepřesáhla hodnotu 55 °C. Jakmile bylo toto dodání po kapkách ukončeno., směs byla promíchávána při pokojové teplotě po dobu 30 minut, následovalo dodání 80 ml vody a dále 7,42 g 2-amino-2-(2,4-dichloro-5-methoxyfenyl)acetamidú, reakce byla prováděna při teplotě 60 °C po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce bylá reakční směs ochlazena na teplotu 10 °Č nebo nižší, dále byla okyselena dodáním 9,0 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové při stejné teplotě, nášledová extrakce s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu Sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncéntrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i íeluent, hexan/ethyl ace tát = 4 1), čímž se. získalo 2,2 g (výnos, 22 %) požadované sloučeniny 3-( 2, 4-dichloro-5-methoxyfenyl)-6-trifluoromethyl-2-oxo-1,2-dihydropyrazinu (sloučenina 1-1009).

NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, δ (ppm)) 3,90 (s, 3H) , 7,03 (s, 1H) , 7,53 (s, 1H), 8,58 (s, 1H)

V nás1éduj íc í m [XXIV] jako textu budou popsány počáteční sloučeniny příklady výroby sloučeniny pro výrobu předložených sloučenin.

Výrobní odkaz	1
(1) Směs z	20 , 7 g	kyanidu	sodného, 31	ml koncentrované
čpavkové vody	( 28 %) ,	27 ml	vody a 30, 8 g	chloridu	amonného
byla promíchávána při	teplotě	15 °C po dobu 1	hodiny,	do které

bylo dodáno 2Ó ml etheru při stejné teplotě. Reakční směs byla ochlazena na teplotu od 2,5 do 4 °C, do které bylo dodáno 50 g 2,4-difluorobenzaldehydu. Následně byl do reakční směsi vháněn plynný čpavek při teplotě ód -0,5 do 1 °C po dobu 3 hodin, reákčrií směs byla promíchávána při stejné teplotě po dobu 2 hodin a následně při pokojové teplotě přés noc.

Po ukončení reakce bylá reakční směs podrobena extrakci s etherem, organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síraném hořečnatým a zkoncéntrována. Vysrážené krystaly byly překrýstalizováný, čímž se získalo 47,1 g (výnos, 80 %) 2-amino-2-(2,4-difluorOfenyl)acetonitrilu, . bod tání 52,0 °C.

(2) Dále bylo 51 g koncentrované kyseliny sírové dodáno do 2,67

127 • 4 Vt ί» 4 4 4 4 4 4 4 4 4 · 4

4 4 4 4 4 4»·· • 4 4 4 4 4444 4 444 4 4 • 4 444 4>4

4444 4444 44 · 44 44 g vody, do čehož bylo dodáno 40 g 2-amino-2-(2,4-difluorofenyl)acetonitrilu při chlazení ledem, směs byla promíchávána po dobu 3 hodin, při čemž její teplota bylá udržována mezi 50 a 60 °C. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do 250 ml koncentrované čpavkové vody ochlazené ledem takovým způsobem, aby teplota rozpouštědla nepřesáhla hodnotu 20 °C.

nahromaděny f i 1trac í a f i trát byl ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a Zkoncentrována. Zbytek byl sloučen s předešle nasbíranými krystaly, následovala překrystalizace, čímž se získalo 27,2 g (výnos, 61 Z) 2-amino-2-( 2, 4-di f 1 uorof enyl) acetamidu, bod tání 142,9 OC.

Vysrážené krystaly byly podroben extrakci s

Výrobn í odkaz 2 (1) . Do směsi z 39 g koncentorvané kyseliny sírové a 149 ml vody bylo po kapkách dodáno rozpouštědlo z 34,2 g 4-chloro-2-fIuorO-5-methoxyani1ínu a 30 ml diethyletheru při pokojové teplotě, směs byla promíchávána při teplotě mezi 40 a 50 °C podobu 50 minut. Diethylether byl vydestilován při stejné teplotě, reakční směs byla ochlazena na O °C, do které bylo dodáno rozpouštědlo z 14,8 g dusitanu sodného a 33 ml vody takovým způsobem, aby teplota reakční Směsi nepřesáhla hodnotu 10 °C. Dále byla reakční směs přefitrována přes celit, přičemž pozornost byla věnována tomu, aby se její teplota nezvyšovala. Filtrát byl po kapkách dodán do rozpouštědla z 64,7 g jodidu draselného a 100 ml vody takovým způsobem, aby teplota reakční směsi nepřesáhla hodnotu 10 °C. Současně bylo dodáno 100 ml hexanu a 100 ml diethyletheru, směs byla promíchávána při stejné teplotě po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs podrobena extrakci s diethyletherem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem siřnatanu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben si1 ikagelové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 25,7 g (výnos, 47 %) 2-chloro-4-f1uoro-5-jodo-1 -methoxybenzenu.

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 250 MHz, u (ppm)) 3,88 (s, 3H) , 7,12 (d, 1H, = 7,2 Hz), 7,22 (d, 1H, J=5,4Hz).

(2) Směs z 36,3 g 2-chloro-4-fluoro-5-jódo-1-methoxybenzenu, 12,9 g formiátu sodného, 1,78 g dichlorobisítrifenylfosfin)palladia a

128

• ·

4«

444· 4

4

113 rol N,N-dimethy1 formamidu byla promíchávána, 2atímco býl po dobu 12 hodin vháněn kysličník uhelnatý při teplotě mezi 90 a 100 °C. Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena na pokojovou teplotu, následovalo ředěni ředěnou kyselinou chlorovodíkovou a směs byla podrobena extrakci s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 7,09 g (výnos, 30 Sá) 4-chloro-2-fluorb-5-methoxybenza1dehydu.

*H-NMR (ČDCI3/TMS, 250 MHz, w (ppm)) 3,94 (s. 3H) , 7,27 (d, 1H, J= 9,4 Hz), 7,35 (d, 1H, J=5, 9 Hz), 10,30 (s, 1H) .

(3) Směs z 4,4 g kyanidu sodného, 6,6 ml koncentrované čpavkové vody (28 %y, 5,3 ml vody a 6,6 g chloridu amonného byla promíchávána při teplotě 15 °C po dobu 1 hodiny, do které bylo dodáno 4,3 ml etheru při stejně teplotě. Reakční směs bylá ochlazena na teplotu mezi 2,5 a 4 °C, do které bylo dodáno rozpouštědlo z 14,2 g 4-chloro-2-fluoro-5-methoxybenžaldehydu a 13,i ml methanolu při stejné teplotě. Dále byl do reakční směsi vháněn plynný čpavek při teplotě od -0,5 do 1 °C po dobu 3 hodin, reakční směs byla promíchávána při stejné teplotě po dobu dalších 2 hodin a následně při pokojové teplotě přes noc.

Po ukončeni reakce byla reakční směs podrobena extrakci s etherem, organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Vysrážené krystaly byly překrystalizovány, čímž se získalo 15,3 g (výnos, 95 2-amino-2-(4-chl.oro-2-fluoro-5-methoxy)acetoni trilu.

¹H-NMR (CDG13/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 1,9-2,1 (br, 2H), 3,93 (s

J=9,3 Hz) (4) Dále 3,6 g koncentrované kyseliny sírové bylo dodáno do 0,33 g vody, do čehož bylo dodáno 3,6 g 2-amino-2-(4-chloro-2-fluoror -5-methoxyfěnyl)acetonitrilu při chlazení ledem, směs byla promíchávána po dobu 3 hodin při teplotě mezi 50 a 60 °C. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do 15 ml koncentrované čpavkové vody chlazené ledém takovým způsobem, aby teplota ředidla nepřesáhla hodnotu 20 °C. Vysrážené krystaly byly nahromaděny filtrací a filtrát byl podroben extrakci s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem • 4 «I WW W -ww

4«· 4444

4 44·· 4444

4 4 4 4 444· 4 4*4 4 4

1 444 4 4 ·

4444 4444 44 4 «4 44

- 129 chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl sloučen s předešle sesbíranými krystaly, následovala překryštalizace, čímž se získalo 2,45 g (výnos, 68 ?£) 2-ami no-2-( 4-chloro-2-f luoro-5-methoxyfenyl ) ačetamidu, bod tání 161,7 °C.

Výrobn í odka2 3 (1) Směs Z 9,5 g kyanidu sodného, 14,1 ml koncentrované čpavkové vody (28 , 10,6 ml vody a 14,1 g chloridu amonného byla promíchávána při teplotě 15 °C po dobu 1 hodiny, do které bylo dodáno 20. ml etheru při stejné teplotě. Reakční směs byla ochlazena na teplotu mezi 2,5 a 4 °C, do které bylo dodáno 20 g

4-fluorobenzaldehydu při stejné teplotě. Dále byl do reakční směsi vháněn plynný čpavek při teplotě mezi -0,5 a 1 °G po dobu 3 hodin, reakční směs byla promíchávána při stejné teplotě po dobu dalších 2 hodin a následně při pokojové teplotě přes noc.

Po ukončení reakce byla reakční směs podrobena extrakci s etherem, organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým á zkoncentrována. Vysrážené krystaly byly překryštalizovány, čímž se získalo 20 g (výnos, 83 %) 2-amino-2-(4-fluorofenyl)acetonitrilu, bod tání 77,9 °C.

(2) Dále 30 g koncentrované kyseliny sírové bylo dodáno do 1,45 g vody, do čehož bylo dodáno 20 g 2-amino-2-(4-fluorofenyl)acétonitrilu při ochlazování ledem, směs byla promíchávána po dobu 3 hodin při teplotě mezi 50 a 60 PC. Po ukončeni reakce byla reakční směs vlita do 200 ml koncentrované čpavkové vody chlazené ledem takovým způsobem, aby teplota rozpouštědla nepřesáhla hodnotu 20 °C. Vysrážené krystaly byly nahromaděny filtrací a filtrát byl podroben extrakci s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl s-loučeň s předešle nahromaděnými krystaly, následovala překryštalizace, čímž se získalo 8,4 g (výnos, 38 2-amino-2-(4-fluorofenyl)acetamidu.

Výrobní odkaz 4 (1) Směs z 18,5 g.kyanidu sodného, 23 ml koncentrované čpavkové

9 9 9 9 9 0 9 9 9 • 4 4 9 ♦ 9 4 4 44 • 4 4 4 9 4499 * 994 9 4 · 449 044

44*4 4949 ·· * ·· ··

- 130 vody (28 , 24 ml vody a 27,6 g chloridu amonného byla promíchávána při teplotě 15 °C po dobu 1 hodiny, do které bylo dodáno 18 ml etheru při stejné teplotě. Reakční směs byla ochlazena na teplotu mezi 2,5 a 4 °C, do které bylo dodáno 50 g

4-chloro-2-fluorobenzaldehydu při stejné teplotě. Dále byl do reakční směsi vháněn plynný čpavék při teplotě mezi -0,5 a 1 °C po dobu 3 hodin, reakční směs byla promíchávána při stejné teplotě po dobu 2 hodin a následně při pokojové teplotě přes noc. Po ukončení reakce byla reakční směs podrobena extrakci s etherem, organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografií, čímž se získalo 32,9 g (výnos, 57 Sí) 2-amino-2-.( 4-chl Oro-2 - f luorof enyl) aceton i tri lu.

iH-NMR (CDCI3/TMS, 250 MHz, ύ (ppm)) 1,5-1,7 (br, 1H), 1,9-2,1 (br, 1Ή) , 5,0-5,1 (br, 1H), 7,16 (d, 1H, J=10,2 Hz), 7,22 ( dd, 1H, J=8,2 Hz, 2,7 Hz), 7,51 (dd, 1H, J=8,2 Hz, 8,0 Hz).

(2) Dále 20 g koncentrované kyseliny sírové bylo dodáno do 1,03 g vody, do čehož bylo dodáno 17 g 2-amino-2-(4-chloro-2-fluorofenyDaeetonitrilu při chlazení ledem, směs byla promíchávána po dobu 3 hodin pří teplotě mezí 50 a 60 ^GC. Pó ukončení reakce byla reakční směs vlifa do 100 ml koncentrované čpavkové vody chlazené ledem takovým způsobem, aby teplota rozpouštědla nepřesáhla hodnotu 20 °C. Vysrážené krystaly byly nahromaděný filtraci a filtrát byl podroben extrakcí s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl sloučen i s předešle sesbíranými krystaly, následovala překrystalizace, čímž s získalo 15,3 g (výnos, 82 %) 2-amino-2-(4-chloro-2-fluoroj fenyl)acetamidu.

*H-NMR (ODCI3/TMS, 250 MHz, u (ppm)) 1,7-2,0 (br, 2H) , 4,70 (s, 1H), 5,8-6,0 (br, 1H), 6,9-7,1 (br, 1H) , 7,10 (d, 1H, J=10,2 Hz), 7,15 (dd, 1H, J=6, 5 Hz, 2,2 Hz), 7,31 (dd, 1H, J=8,6 Hz, 6,5 Hz).

Výrobní odkaz 5 (1) Směs z 33,6 g kyanidu sodného, 50 ml koncentrované čpavkové vody (28 %.), 40 ml vody a 50,1 g chloridu amonného byla promíchávána při teplotě 15 °C po dobu 1 hodiny, do které bylo dodáno 33 ml etheru při stejné teplotě. Reakční směs byla

131 fl · ···« ««flfl • · • fl fl • fl flfl fl fl • * • * · » • · flfl • fl · fl fl • · · flfl flfl ochlazená na teplotu mezi 2,5 a 4 °C, do které bylo dodáno 100 g

2,4-dichlorobenzaldehydu při stejné teplotě. Dále byl do reakční směsi vháněn plynný čpavek při teplotě mezi -0,5 a 1 °C po dobu 3 hodin, reakční směs byla následně promíchávána při stejné teplotě po dobu 2 hodin a následně při pokojové teplotě přes noc.

Po ukončení reakce bylá reakční směs podrobena extrakci s etherem, organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Vysrážěné krystaly byly překřystali2ovány, čímž se získalo 97,5 g (výnos, 85 2-amino-2-(2,4-dichlorofenyl)acetoni trilu, bod tání 70,8 °C.

(2) Dále 11,2 g koncentrované kyseliny sírové bylo dodáno do O;54 g vody, do čehož bylo dodáno 10,1 g 2-amino-2-(2,4-dichlorofenyllacetonitrilu při chlazení ledem, Směs byla promíchávána po dobu 3 hodin při teplotě mezi 5Ó a 60 °C. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do 30 ml koncentrované čpavkové vody chlazené ledem takovým způsobem, aby teplota rozpouštědla nepřesáhla hodnotu 20 °C. Vysrážené krystaly byla nahromaděny filtrací a filtrát byl podroben extrakci s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl sloučen s předešle sesbíranými krystaly, následovala překřystalizáce, čímž se získalo 6,14 g (výnos, 57 ) 2-amino-2-(2,4-dichlorófenyl)acetamidu, bod tání 113,8 °C.

Výrobn1 odkaz 6 (1) Do Směsi z 37 g koncentrované kyseliny sirové a 141 ml vody bylo po kapkách dodáno rozpouštědlo z 34,4 g 2,4-dichloro-5* * . ' I

-méthoxyani1 inu a 28 ml diethyletheru při pokojové teplotě, směs byla promíchávána při teplotě mezi 40 a 50 °C po dobu 50 minut. D.i ethyl ether byl vydestilován při stejné teplotě a reakční směs byla ochlazena na 0 °C, do které bylo dodáno rozpouštědlo 2 13,8 g dusitanu sodného á 31 ml vody takovým způsobem, aby teplota reakční ,šffiěsi nepřesáhla hodnotu 10 °C. Dále byla reakční směs přefiltrována přes celit, přičem pozornost býla věnována tomu, aby se teplota reakční směsi nezvyšovala. Filtrát byl po kapkách dodán do rozpouštědla z 59,5 g jodidu draselného a 95 ml vody takovým způsobem, aby teplota reakční směsi nepřesáhla hodnotu 10 °C. Současně bylo dodáno 100 ml hexanu a 100 ml diethyletheru, «V «ν » -- -9999 «9« ·«··

9 9999 9 9 99 • 9 9 9 9 999* 9 999 9 9 « 9 999 099

9999 9999 99 9 9« 0·

- 132 reakční směs byla byla promíchávána při stejné teplotě po dobu 2 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs podrobena extrakci s diethyletherem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem sirnatanu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelové sloupcové chromatografi i, čímž se získalo 22,6 g (výnos., 41 %) 2,4-dichloro -5 - j odo-1 -methoxybenzenu.

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 3,88 (s, 3H), 7,32 (s, 1H),

7,43 (s, 1H).

(2) Směs z 22,6 g 2,4-dichloro-5-jodo-1-methoxybenzenu, 7,6i g formiátu sodného, 1,05 g dichlorobisítrifenylfosfin)palladia a 60 ml N,H-dimethylformamidu byla promíchávána, zatímco byl vháněn kysličník uhelnatý při teplotě mezí 90 a 100 °C po dobu 12 hodin. Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena na pokojovou teplotu, následovalo ředění s ředěným hydróchloridem, směs byla podrobena extrakci s ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl podroben silikagelóvé sloupcové chromatograf i i, čímž se získalo 6,75 g (výnoš, 44 %)

2,4-d i ch1oro-5-me thoxybenža1dehydu.

*H-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)) 3,95 (s, 3H ) , 7,44 (s, 1H) ,

7,49 (s, 1H), 10,39 (s, 1H) .

(3) Směs z 3,86 g kyanidu sodného, 5,74 ml koncentrované čpavkové vódý (28 %) , 4, 65 ml vody a 5,78 chloridu amonného byla promíchávána při teplotě 15 °C po dobu 1 hodiny, do které bylo dodáno 3,8 ml etheru při stejné teplotě. Reakční směs byla ochlazena na teplotu mezi 2,5 a 4 °C, do které bylo dodáno rozpouštědlo z 13, 5 g 2, 4-dichlóro-5-methoxybenzaldehydu a 40 in 1 methanolu při stejné teplotě. Dále byl do reakční směsi vháněn plynný čpavek při teplotě mezi -0,5 a 1 °G po dobu 3 hodin, reakční směs. byla následně promíchávána při stejné teplotě po dobu 2 hodin á dále při pokojové teplotě přes noc.

Po ukončení reakce byla reakční směs podrobena extrakci s etherem, organická vrstva byla promyta vodou a následně nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem horečnatým a zkoncentrována. Vysrážené krystaly byly překrystalizovány, čímž se získalo 15,0 g (výnos, 99 %) 2-amiho-2-(2,4-dichlóro-5-methoxy)acetoni trilu.

¹H-NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, ti (ppm)) 1,-99· Cd, 2H, J=6,7 Hz), 3,96 (s, 3H) , 5,21 (t, 1H, J=6, 7 Hz), 7,22 (s, 1H) , 7,45 (s, 1H) .

• 0

0000 0000 • * · • 0 0«· ► 0 0«

0 0 0 1

0 4

- 133 (4) Dále 3,6 g koncentórvané kyseliny sírové bylo dodáno do. Ó,33 g vody, do čehož bylo dodáno 15,0 g 2-amino-2-<2,4-dichloro-5-methóxyfenyl)acetonitrilu při ochlazování ledem, směs byla promíchávána po dobu 3 hodin při teplotě mezi 50 a 60 °C. Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do 15 ml koncentrované čpavkové vody chlazené ledem takovým způsobem, aby teplota rozpouštědla nepřesáhla hodnotu 20 °C.

nahromaděny filtrací a filtrát byl ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným roztokem chloridu sodného, vysušena bezvodným síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl sloučen s předešle sesbíranými krystaly, následovala překrystalizace, čímž se získalo 7,42 g (výnos, 46 2-amino-2-(.2, 4“dichloro-5-methoxyfenyl) acetamidu.

¹H~NMR (CDCI3/TMS, 300 MHz, u (ppm)l 3, 90 (s, 3H) , 4,85 ( s, ÍH) , 6, 97 (s, ÍH) , 7, 41 (S, ÍH) .

Vysrážené krystaly byly podroben extrakci š

Vzorky sloučeniny tlil jako meziproduktu pro výrobu předložených sloučenin jsou znázorněny s jejich síoučeninovým číslem v tabulce 6 až 8.

«···♦·· • · « ·· ««

- 134

Tabulka 6

Sloučenina vzorce'-

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R²	B
.1 - 1001	H	F	H	CFa	H
1 - 1002	H	Cl	H	CFa	H
1 - 1003	H	Br	H	CFa	H
1 - 1004	F	F	H	ČFa	H
1 - 1005	F	Cl	H	čf₃	H
1 - 1006	E	Br	H	CFa	H
1 - 1007	Cl	Cl	H	CF₃	H
1 - 1008	F	Cl	H	cf₃	OCH3
1 - 1009	Cl	Cl	H	CFa	OCH3
1 - 1010	H	F	CHa	CFa	H
1 - 1011	H		CH3	cf₃	H
1 - 1012	H	Br	CH3	CFa	H
1 - 1013	F	F	CHa	. CFa	H
1 - 1014	F	Cl	ch₃	CFa	H
1 - 1015	F	Br	CHa	CFa	H
1 - 1016	F	Cl	CH3	CFa	OCHa
1 - 1017	Cl	Cl	ch₃	ČFa	H
1 - 1018	Cl	Cl	CHa	CF₃	OCH3

135 00 00 00 · ·· ·· • 000 0 0 0 0 · · *

0 0000 00 00

0 0 0 0 000· * ··* · ·

0 000 «00 • 0000000 00 · ·· ··

Tabulka 7

Sloučenina vzorce:

Sloučenina č.	X	Y	Z²	R¹	R²	R⁶
3 - 1001	H	F	0	H	CFa	CH3
3 - 1002	H	Cl	0	H	CFa	CH3
3 - 1003	H	Br	0	H	CFa	CHa
3 - 1004	F	T	0	H	CFa	CHa
3 - 1005	F	Cl	0	H	CFa	CH3
3 - 1006	F	Br	Ó	H	CFa	CH3
3 - 1007	H	F	0	H	CFa	C2H5
3 - 1008	H	Cl	0	H	CFa	C2H5
3 - 1009	H	Br	0	H	CFa	C2H5
3 - 1010	F	F	0	H	CFa	Č2H5
3 - 1011	F	Cl	0	H	CFa	C2H5
3 - 1012	F	Br	0	H	CFa	C2H5

• · «···

- 136

Tabulka 8

S1oučeni na vzorce^:

Sloučenina č.	X	Y	R¹	R³	R⁷	R^s
4 - 1001	H	F	H	CFa	H	CHa
4 - 1002	H	ci	H	CFa	H	CHa
4 - 1003	H	Br	H	cf₃	H	CH₃
4 - 1004	H	F	H	cf₃	H	CH2OH
4 - 1005	H	Cl	H	CFa	H	CH2OH
4 - 1006	H	Br	H	CFa	H	GH2OH
4 - 1007	H	F	H	CFa	ch₃	CHa
4 - 1008	H	Cl	H	CFa	ch₃	CHa
4 - 1009	H	Br	H	CFa	CHa	CHa
4 - 1010	H	F	H	CFa	CHá	CH3OH
4 - .1011	H	Cl	H	CFa	CHa	CHa OH
4 - 1012	H	Br	H	CFa	CHa	CH2OH
4 - 1013	F	F	H ·	CFa	H	CHa
4 - 1014	F	Cl	H	CFa	H	CHa
4 - 1015	F	Br	H	CFa	H	CH3
4 - 1016	F	F	H	CFa	H	CH2OH
4 - 1017	F	Cl	H	CF₃	H	CH2OH
4 - 1018	F	Br	H	CFa	H	CH2OH
4 - 1019	F	F	H	CFa	ch₃	CHa
4 - 1020	F	Cl	H	cf₃	CHa	ČH3

9

- 137

99·· 99 99

99 * 9 9 9 • · 99 · 9 9 « 9 9

99

Tabulka 8 - pokračováni

Sloučenina Č.	X	Y	R¹	R²	R⁷	R⁸
4 - 1021	F	Br	H	CFa	CHa	CHa
4 - 1022	F	F	H	CFa	CH3	CHa OH
4 - 1023	F	Cl	H	CFa	CHa	CH2OH
4 - 1024	F	Br	H	CFa	CH₃	CH2OH

138 «9 99 9 »· ··

9 9 9 · 9 9 9 · · · · · 9 9 9 9 9«· • 9 9 9 · 9999 9 999 9 O • 9 999 999

999999·· 99 · 99 99

V následujícím textu budou popsány příklady směsí daného složení, ve kterých jsou předložené sloučeniny označeny jejich šloučeninovým číslem znázorněným v tabulce 1 až 5 a jednotlivé podíly jsou hmotnostní.

Směs daného složení 1 dílů každé ze sloučenin 1-1 až 1-581, 2-1 až 2-242, 3-1 až

3-128, 4-1 až 4-137 a 5-1 až 5-17, 3 díly 1igninsulfonánu vápenatého, 2 díly 1aurylsulfátu sodného a 45 dílů synthetického hydratovaného kysličníku křemičitého dobře rozmělněny a promíchány dávají smáčitelný prášek pro každou sloučeninu.

Směs daného složení 2 dílů každé ze sloučenin 1 -1 až 1-581, 2-1 až 2-242, 3-1 až

3-128, 4-1 áž 4-137 a 5-1 až 5-17, 14 dílů polyoxyethylenstyrylfenyletheru, 6 dílů dodecylbenzensulfonanu vápenatého, 35 dílů xylenu a 35 dílů cyk1ohexanonu dobře promíchány dávají zemulgovátelný koncentrát pro každou sloučeninu.

Směs daného složení 3 díly každé ze sloučenin 1-1 až 1-581, 2-1 až 2-242, 3-1 až 3-128, 4-1 až 4-137 a 5-1 až 5-17, 2 díly synthet ického hydratovaného kysličníku křemičitého, 2 díly 1igninsulfonanu vápenatého, 30 dílů bentonitu a 64 dílů kaolinitického jílu jsou dobře rozmělněny a promíchány s přidáním vody, směs je dobře hnětena, zgranúlována a vysušena, čímž se získají granule pro každou sloučeninu.

Směs daného složení 4 dílů každé ze sloučenin 1-1 až 1-581, 2-1 až 2-242, 3-1 áž

3-128, 4-1 až 4-137 a 5-1 až 5-17, 50 dílů 10 % vodného roztoku polyvinylalkoholu a 25 dílů vody jsou promíchány, směs je rozmělňována tak dlóuho až průměrná vél ikost částeček dosáhne 5 um nebo méně, čímž se získá tekutina pro každou sloučeninu.

9« • 9 «9 9 »9 99 • 999 999 9999

9 «999 99 99

9 9 9 9 9999 9 999 9 φ

9 999 999

9999 9«99 99 9 99 99

- 139 Směs daného složení 5 dílů každé ze sloučenin 1-1 až 1-581, 2-1 Až 2-242, 3-1 až

3-128, 4-1 až 4137 a 51 až 5-17 bylo dodáno do 40 dílů 10 % vodného roztoku polyvinylalkoholu a rozptýleno emulsí s homogenisátórem tak, aby střední velikost částic dosáhla 10 um nebo méně, do této směsi je dále přidáno 55 dílů vody, Čímž vzniká koncentrovaná emulse pro každou sloučeninu.

Následující testy ukazují, že předložené sloučeniny jsou použitelné jako aktivní složka herbicidů. Předložené sloučeniny jsou označeny jejich sloučéninovým číslem znázorněným v tabulce 1 až 5.

Herbicidní účinky byly ohodnoceny 6 stupni s označením O až 5, t.j. označované číslem 0“, ”'l“, “2, 3, 4 a 5”, kde 0 žmanená, že neexistoval žádný nebo jen velmi malý rozdíl ve stupni klíčení nebo růstu mezi ošetřenými nebo neošetřenými testovanými rostlinami po dobu prováděni testu, “5 znamená, že testované rostliny zcela odumřely nebo jejich klíčení nebo růst byl zcela potlačen. Herbicidní účinek je . vynikající při ohodnocení ”4“ a 5“, ale nedostatečný při ohodnocení 3“ nebo nižším.

Test 1 - Ošetření listů na planinách

Válcovité umělohmotné nádoby o průměru 10 cm a 10 cm hluboké byly naplněny zeminou, do kterých bylo zasazeno osivo mračňáku (Abutilon theopbrasti) a povijnice břečťíanóli sté (Ipomoea hederacěá), testované rostliny rostly ve skleníku po dobu 15 dnů. Každá z uvedených testovaných sloučenin byla zfomulováná do žemulsifikovátelného koncentrátu podle Šměsi daného složení 2, který byl zředěn vodou obsahující činidlo roztážnosti podle předepsané koncentrace. Ředidlo bylo stejnoměrně naneseno na listí testovaný rostlin postřikovačem v objemu 1000 litrů ne jeden hektar. Po aplikaci rostly testované rostliny ve skleníku 19 dnů, kdy byly testovány herbicidní účinky. Výsledky jsou znázorněny v tabulce 9.

• · iv

- 140

4444444 • 4 4 4

4 4444 · • · 4 »

• 4 4* · 4 *

4 4»

444 9 4 • 4 4

44

Tabulka 9

Testovaná sloučenina	Aplikační množství aktivní složky (g/ha)	Herbicidní účinky
mračňák	povijnice břečťano1 i stá
1 - 10	2000	5	5
1-11	2000	5	5
1 - 17	2000	5	5
1 - 37	2000	5	5
1 - 61	2000	5	5
1-90	2000	5	5
1 - 144	2000	5	5
1 - 156	2000	5	5
1 - 157	2000	5	5
1 - 165	2000	5	5
1 - 166	2000	5	5
1 - 167	2000	5	5
1 - 169	2000	5	5
1 - 173	2000	5	5
1 - 174	2000	5	5
1 - 332	2000	5	5
1 - 336	2000	5	5
•1 - 343	2000	5	5
1 - 346	2000	5	5
1 - 351	2000	5	5
1 - 355	2000	5	5
1 - 356	2000	5	5
1 - 358	2000	5	5
1 - 370	2000	5	5
1 - 371	2000	5	5
1 - 380	2000	5	5
1 - 387	2000	5	5
2 - 13	2000	5	5
2 - 61	2000	5	5

Test 2 - Ošetření půdního povrchu na planinách

Válcovité umělohmotné nádoby o průměru 10 cm a 10 cm hluboké byly naplněny zeminou, do kterých bylo zasazeno osivo mračňáku (Abutilon theophrašti) a povijriice břečtíanbl isté (Ipomoea héderacea). Každá z uvedených testovaných sloučenin byla zfomulována do zemulsifikovatelného koncentrátu podle Směsi daného složení 2, který byl zředěn vodou podle předepsané koncentrace. Ředidlo bylo stejnoměrně naneseno na půdní povrch v nádobách s postřikovačem v objemu 1000 litrů na jeden hektar. Po aplikaci rostly testované rostliny ve skleníku 19 dnu, kdy byly testovány herbicidní účinky. Výsledky jsou znázorněny

- 141 • * · · • 4 ♦ 4 •

*444 »···

9 ·· ·· • 4 · · 4 *

4 4 9 9 99

99 99 β · 4 · 4 4

4 4 4 ·· 4 ·* ·* v tabulce 10.

Tabulka 10

Testóvaná sloučenina	Apli kačn í nnošství aktivní složky (g/ha)	Herbicidní účinky
mračňák	povíjníce břečťanolistá
1-10	2000	5	5
1 - 11	2000	5	5
1 - 37	2000	5	5
1 - 90	2000	5	5
1 - 144	2000	5	5
1 - 156	2000	5	5
1 - 165	2000	5	5
1 - 166	2000	5	5
1 - 169	2000	5	5
1 - 174	2000	5	5
1 - 332	2000	5	5
1 - 336	2000	5	5
1 - 343	2000	5	5
1 - 358	2000	5	5
1 - 370	2000	5	5
1 - 371	2000	5	5
1 - 380	2000	5	5
2 - 13	2000	5	5
2 - 61	2000	5	5

Test 3 - Ošetření v z plavových podmínkách na rýžových polích

Válcovité umělohmotné nádoby o průměru 9 cm a 11 cm hluboké byly naplněny zeminou, do kterých bylo zasazeno osivo ježatky travní (Echinochloa óryzicola). Tyto nádoby byly zavodněny ták, aby napodobily podmínky rýžových po1í, testované rostliny rostly ve skleníku po dobu 7 dni. Každá z uvedených testovaných sloučenin byla zfomulována do zemulsifikovatelného koncentrátu podle Směsi daného složeni 2, který byl zředěn vodou podle předepsané koncentrace. Ředidlo bylo stejnoměrně naneseno ná vodní povrch v nádobách v objemu 50 litru na jeden ar. Po aplikaci rostly testované rostliny ve skleníku 19 dnů, kdy byly testovány herbicidní účinky. Výsledky jsou znázorněny v tabulce 11.

- 142 ···· »··*

9 0 9 « * · 1 ·· 9 0

Tabulka 11

Testovaná > sloučenina	Aplikační množství aktivní složky (g/ha)	Herbičidnl účinky
ježatka travní
1 - 10	4000	5
1 - 11	4000	5
1 - 17	4000	5
1 - 37	4000	5
1-61	4000	5
1 - 90	4000	5
1 - 144	4000	5
1 - 156	4000	5
1 - 157	4000	5
1-165	4000	5
1-166	4000	5
1 - 167	4000	5
1 - 169	4000	5
1-173	4000	5
1-174	4000	5
.1 - 332	4000	5
1 - 336	4000	5
1 - 343	4000	5
1 - 346	4000	5
1 - 351	4000	5
1 - 355	4000	5
1 - 356	4000	5
1 - 358	4000	5
1 - 370	4000	5
1 - 371	4000	5
1 - 380	4000	5
1 - 387	4000	5
2-1	4000	5
2 - 13	4000	5
2-61	4000	5

• ♦

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Derivát pyrazinu - 2 on vzorce:

kde R¹ je vodík nebo C1-C3 alkyl; R² je C1-C3 haloalkyl; R³ je Ci-C& alkyl volitelně substituovaný jedním nebo více atomy halogenu; C3-C6 alkenyl nebo.C3-Có álkynyl; a Q je volitelně substituovaný fenyl.
2. Derivát podle nároku 1, kde Q je (Q-l), (Q-2), (Q-3), (Q-4) nebo (Q-5) vzorce:

(Q-5) • 0

0 0 0 0 0000

0 0 0000 00 0«

0 0 0 0 0 0000 0 000 0 0

0 0 000 000

... 0·00 0000 00 0 00 00 -144kde X je vodík nebo halogen;

Y je halogen, nitro, kyano nebo trifluoromethyl:

Z¹ je kyslík, síra, NH nebo methylen:

Z² je kyslík nebo síra: n j e 0 nebo 1:

B je vodík, halogen, nitro, kyano, chlórosulfonyl, -OR¹®

-SR¹⁰, -SÓ2OR¹'⁰, -N(R^1O)R¹¹, -SO2NCR¹¹)R¹², -NR¹ *<COR¹³)

-NR¹¹(SO2R¹⁴), -N(SOzŘ¹⁴)(SO₃R¹⁵> , -N(SO2R¹⁴)(COŘ¹³)

-NR¹¹ (COOR¹³) , -COOR¹³, -σΟΝί^η'Κ¹², -CSNÍR¹¹)R¹², -COR¹⁶-CR¹⁷=CR^1SCHO, -CR¹⁷=CR^1SCOOR¹⁰, -CR¹⁷=CR^1sČON(R¹¹)R¹²

-CH2CHWCOOR¹³ nebo -CHzCHWCONÍR¹¹)R¹²:

R⁴ je vodík nebo C1-C3 alkyl:

R⁵ je vodík, Či-C© alkyl, Ci-Ce haloalkyl, C3-C6 alkenyl, O3-C6 haloalkenyl, C3-G6 alkynyl, C3-C6 haloaikynyl, kyario Ci-Ce alkyl, C2-C8 alkoxyalkyl, C3-Cs a1koxya1koxyalkyl, karboxy Ci-Ce alkyl, CCi-Ce alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl, {(C1-C4 alkoxy) C1-C4 alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl, ÍC3-CS cykloalkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl, -ClfeCONÍR¹¹ )R¹², -CHaCOONíR¹¹)R¹², -CH(Ci-C4 alkyDCON(RHJR12 -CH(Ci~C4 alkyl) COONÍ R¹¹ )R¹², C2-C₈ alkyl thipalkyl, Ci-Ce alkylsúlfonyl, Ci-Ce halóalkylsulfonyl, íCi-Cs alkyl) karbonyl, íCi-Čs alkoxy) karbonyl nebo hydroxy Ci-Ce alkyl:

R⁶ je Ci-Ce alkyl, Ci-Ce haloalkyl, formyl, kyario, karboxyl, hydroxy Ci-Ce alkyl, Ci-Ce alkoxy C1-C6 alkyl, Ci-Ce alkoxy Ci-Ce alkoxy Ci-Cď alkyl, íCi-Ce alkyl) karbonyloxy C1-C6 alkyl, (Ci-Ce haloalkyl) karbonyloxy Ci-Ce alkyl, (Ci-Ce alkoxy) karbonyl riebo (Ci-Ce alkyl) karbonyl.;

R⁷ je vodík nebo C1-C3 alkyl: a

R® je Ci-C& alkyl, Ci-Có haloalkyl, hydroxy Ci-Ce alkyl, C2-CŠ alkoxyalkyl, C3-C10 a1koxya1koxya1kyl, íCi-Cs alkyl) ' ’ í karbonyloxy Ci-Cp alkyl, ÍCi-Ce haloalkyl) karbonyloxy Ci-Ce alkyl, karboxyl, karboxy Ci-C& alkyl, íCi-Cs alkoxy) karbonyl, ÍCi-Ce haloalkoxy) karbonyl, ÍC3-C10 (C3-C8 alkenyloxy) karbonyl am i nokarbony1, (C1 -Ce alkyl) aminokarbonyl, cyk1oa1koxy) karbonyl, íC₃-Cs alkynyloxy) karbonyl, aminokarbonyl, diíCi-Cs alkyl)

ÍCi-Ce alkyl) aminokarbonyloxy Ci-Če alkyl nebo di(Ci-C6 alkyl) aminokarbonyloxy Ci-Ce alkyl:

kde W je vodík, chlor nebo bróm;

R¹⁰ je vodík, Gi-Ce alkyl, Ci-Cg haloalkyl, C₃-Cs cykloalkyl, C3-C& alkenyl, C₃-Ce haloalkenyl, C3-Č6 alkynyl, C3-C& haloaikynyl, kyano Ci-Ce alkyl, C2-C8 alkoxyalkyl, C2-C8

- 145 ·· 46 * 4 · · • * • 4 • 4 ·*··44*4 • 6 4 • 44··

4 4.

» · 4 « » ·4· ·♦· 4 «

4 4

44 4* alkylthioalkyl, karboxy Cj-Ce alkyl, (Ci-Ce alkoxy) karbonyl Ci-C₆ alkyl, ÍÍCi-Ce alkoxy) C1-C4 alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl, (C3-C3 cykloalkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl, -CH2COIKR¹‘)R¹², -CH2C00NÍR¹¹)R¹², -CHÍC1-C4 alkylICONÍR¹¹)R¹² nebo -CH(Ci-C4 alkyl)CO.ON(R¹¹.)R¹²;

R¹¹ a R¹² jsou nezávisle vodík, Ci-Ce alkyl, Ci-Ce haloalkyl, C3-C6 alkenyl, C3-C6 alkynyl, kyano Ci-Ce alkyl, C2-C2 alkoxyalkyl, C₂-Cs alkylthioalkyl, karboxy Ci-Ce alkyl, (Ci-Cď alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl nebo {(C1-C4 alkoxy) C1-C4 alkoxy) karbonyl Ci-Ge alkyl nebo R¹¹ a R¹² jsou sloučené dohromady a tvoří tetramethylen, pentamethyleň nebo ethylenoxyethylen;

R¹³ je vodík, Ci-Ce alkyl, Ci-Ce haloalkyl nebo C3-Č8 cykloalkyl;

R¹⁴ á R¹⁵ jsou nezávisle Ci-Cď alkyl, Ci-Có haloalkyl nebo fenyl volitelně substituovaný methyl nebo nitro;

R¹⁶ je vodík, Ci-Ce alkýl, Cj-Ce haloalkyl, C₂-Ce alkenyl, C₂-Ce haloalkenyl, C₂-C6 alkynyl, C₂-Ce haloalkynýl, C₂-Cs alkoxyalkyl nebo hydroxy Ci-Ce alkyl; a

R¹⁷ a R^1S jsou nezávisle vodík nebo Ci-Cě alkyl.
3. Derivát podle, nároku 2, kde Q je X-Q-l·) , (Q-2), (Q-3) nebo (Q-4);

Y je halogen;

Z¹ je kyslík nebo síra;

Z² je kyslík;

B je vodík, nitro, -OR¹⁰, -SR¹⁰, -NHR¹⁰, -NHSO₂R¹⁴, -COOR¹³ nebo -CH2CHWCOOR¹³;

R⁵ je Ci-Cé alkyl, C3-Č6 alkenyl nebo C3-C6 alkynyl;

R⁶ je Ci-Če alkyl, Ci-Ce haloalkyl, formyl, hydroxymethyl,

Ci-Ce alkoxýmethyl, Ci-Ce alkylkarbonyloxymethyl nebo Ci-Ce alkoxykarbonyl; R⁷ je vodík nebo methyl; a . R^s je methyl, hydroxymethyl, Ci-Ce alkoxymethyl, (Ci - cs

alkyl) karbonyloxyměthy1, karbonyl nebo (Ci-.Ge alkoxy) karbonyl; kde W je vodík nebo chlor;

R¹⁰ je Ci-G© alkyl, C3-C8 cykloalkyl, C₃-Ce alkenyl, C₃^Có haloalkenyl, C₃-Cď alkynyl, kyano Ci-Ce alkyl nebo (Ci-Ce alkoxy) karbonyl Ci-Ce alkyl;

R¹³ je Ci-Cď alkyl; a

R¹⁴ je Ci-Ce alkyl.

4. Derivát podle nároku 1, 2 nebo 3, kde R² je trifluoromethyl.

• 0 ·» • 000 0000

- 146

5. Derivát podle nároku 2, kde Q je (Q-l). 6. Derivát pod 1 e nároku 2, kde (Ž je (Q-2) . 7. Derivát podle nároku 2, kde Q je (Q-3)· 8. Derivát podle nároku 2, kde Q je (Q-4) . 9. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l)-

10. Derivát pod 1 e nároku 3, kde Q je (Q-2) 11 . Derivát podl e nároku 3, kde Q je (Q-3) 12. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-4)

13. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l) a R² je tri fl uoro- methyl. 14. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-2) a R² je tr i f luoro - methyl. Í5. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-3) a R² je tri fluoro- methyl. 16. Derivát podle nároku 3, kďe Q je (Q-4) a R² je tr i f luoro- methyl. 17. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l) > R² .je tri fluoro-

methyl: a B je -ÓR¹⁰.

18. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l); R² je trifluoro- methyl; a B je NHR¹⁰. 19. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l); R² je trifluoro- methyl: B je -0R^1Q; a R^1Q je C3-C6 alkynyl. 20. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l); R² je trifluoro- methyl: B je -OR¹⁰: a R¹⁰ je (Ci-Ca alkoxy) karbonyl C.i-Ca alkyl. 21. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l); R² je trifluoro- methyl; B je -OR¹⁰; a R^1Q je 1 - (Ci -Ca alkoxy)karbonylethyl. 22. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l): R² je trifluoro- methyl: B je -OR¹⁰; a R¹⁰ je (Ci-Ca alkoxy)karbonylmethyl. 23. Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-l); R² je trifluoro- methyl: B je -ŇHR¹⁰; a R^1Q je (Ci-Ca alkoxý) karbonyl Ci-Cá alkyl. 24- Derivát podle nároku 3, kde Q je (Q-2); R² je trifluoro- methyl; Z¹ je kyslík; n je 1; R⁴ je vodík a R⁵ je C3-C6 alkynyl. 25. Der i vát podle nároku 2, kde R¹ jNe vodík; R² je trifluoro- methyl: Ř³ je methyl; Q je (Q !-l): X je fluor; Y je.chlór; a B je vodí k. 26. Derivát podle nároku 2, kde R¹ je vodík; R² je trifluoro- methyl; R³ je methyl; Q je (Q 1-1); X je fluor; Y je chlor; a B je propargy1oxy. 27. Derivát podle nároku 2, kde R¹ je vodík; R² je trifluoro-

• 444

147 ·♦ «4 • 4 4 · • 4

4 4 • 4

4444444·

4 4 *· 4 •4 4· • · · 4 ♦ · 44 • · 4 4 4 * · 4 •4 »4 methyl; R³ je methyl; Q je (Q-l); X je chlor: ,Y je chlor; a B je 1 - (ethoxykarbonyl)ethylamino.

28. Derivát podle nároku 2, kde R¹ je vodík, R² je trifluoromethyl: R³ je methyl; Q je (Q-2); X je fluor; Z¹ je kyslík; n je 1; R⁴ je vodík: a R⁵ je propargyl.

29. Postup výroby derivátu podle nároku 1, který obsahuje reakci derivátu vzorce:

kdé R¹ je Vodík nebo C1-C3 alkyl; R² je C1-C3 haloalkyl; a Q je volitelně substituovaný fenyl, s derivátem vzorce:

R³-D (III) kde R³ je Ci-Ce alkyl volitelně substituovaný jedním nebo více atomy halogenu; C3-C6 alkenyl nebo C3-C6 alkynyl; D je chlor, brom, jód, methansulfonyloxy, trifluoromethensulfonyloxy nébo p-toluensulfonýloxy.

30. Herbicidní sloučenina obsahující herbičidně efektivní množství derivátu podle nároku 1 jako aktivní složku a vnitřní nosič nebo ředidlo.

31. Způsob kontroly nechtěného plevele vyznačující Se tím, že obsahuje aplikaci herbičidně efektivního množství derivátu podle nároku 1 na ploše výskytu nechtěných plevelů nebo jejich možného výskytu.

32. Použiti derivátu podle nároku 1 jako herbicidu.

33. Derivát pyražinu - 2 -on vzorce:

O (II)

148 kde R¹ je vodík nebo C1-C3 alkyl: R² je Cj-C3 haloalkyl; a Q je volitelně substituovaný fenyl.

34. Derivát podle nároku 33, kde Q je (Q-l), (Q-2), (Q-3), <Q-4) nebo (Q-5) vzorce znárorněných v požadavku 2,

35. Derivát podle nároku 33 nebo 34, kde R² je trifluoromethyl.

36. Derivát podle nároku 34, kde Q je (Q-l).

37. Derivát podle nároku 33 nebo 34, kde R¹ je vodík a R² je trifluoromethyl.