CZ51998A3 - Kompozitní materiál zabraňující korozi - Google Patents

Kompozitní materiál zabraňující korozi Download PDF

Info

Publication number
CZ51998A3
CZ51998A3 CZ98519A CZ51998A CZ51998A3 CZ 51998 A3 CZ51998 A3 CZ 51998A3 CZ 98519 A CZ98519 A CZ 98519A CZ 51998 A CZ51998 A CZ 51998A CZ 51998 A3 CZ51998 A3 CZ 51998A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
corrosion
metal oxide
composite material
vpi
composite
Prior art date
Application number
CZ98519A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ296315B6 (cs
Inventor
Horst Prof. Dr. Böttcher
Karl-Heinz Oberingenieur Kallies
Georg Prof. Dr. Reinhard
Gerhard Hahn
Original Assignee
Excor Korrosionsschutz-Technologien Und - Produkte Gmbh
Feinchemie Gmbh Sebnitz
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Excor Korrosionsschutz-Technologien Und - Produkte Gmbh, Feinchemie Gmbh Sebnitz filed Critical Excor Korrosionsschutz-Technologien Und - Produkte Gmbh
Publication of CZ51998A3 publication Critical patent/CZ51998A3/cs
Publication of CZ296315B6 publication Critical patent/CZ296315B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/02Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in air or gases by adding vapour phase inhibitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Kompozitní materiál zabraňující korozi
2blast_techniky
Vynález se týká materiálu zabraňujícímu korozi, který obsahuje jeden nebo několik inhibitorů koroze.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že inhibitory koroze, které mají ve formě prášku za normálních podmínek sklon sublimovat a mohou se mají dostat přes plynnou fázi na povrchy kovů, které se mají chránit, se používají pro přechodnou ochranu kovových předmětů uvnitř uzavřených prostor, například v obalech nebo vitrínách ,proti korozi. Obvykle se tyto tak zvané inhibitory v parní fázi / vapour phase inhibitore, VPI/ nebo těkavé inhibitory koroze / volatile corrosion inhibitor ,VCI/ používají jako prášek, zabalené v sáčcích z materiálu,který je ne propustný pro parní VPI.
Varianty tohoto druhu jsou známy například z H.H. Uhling Korrosion und Korrosionsschutz , Akademie-Verlag Berlin, 1970, 8, 247 ff., nebo z I. L. Rozenfeld 0 Korrosionsinhibitoren 0 /russ./,Iztvo Chimija, Moskva 1977 , s. 316 ff .Mají tu nevýhodu, že k uvolňování VPI dochází nekontrolované a nemůže být zaručeno homogenní rozdělení přes plynový prostor. Dalšími nedostatky jsou nebezpečí , že se sáček ,obsahující VPI, může mechanicky porušit a může dojít k nežádoucímu znečištění zabaleného • · • ·
-2zboží , jakož i problémy, které vyplývají z ne rovnoměrného rozdělení sáčků ve velkorozměrových prostorách skladiště a ve velkokontejnerech.
Tyto nedostatky se zkoušelo odstranit již pomocí četných způsobů. Tak se v US 3 836 077 navrhuje, aby se smeš VPI použila ve formě slisova ných pelet a při tom se bud zcela upustilo od materiálu nádrýe, nepropustného pro plyn, nebo se pelaty používaly uskladněné v pěnových hmotách opatřených odpovídajícími otvory. V patentech US 3 967 926, US 5 332 525 a US 5 393 457 se naproti tomu navrhuje, aby se VPI smísily s chemicky inertním práákem popřípadě sušícím prostředkem, jako například silikagelem nebo zeolitem a používaly se v mechani cky stabilních, pro vzduch nepropustných plastových fóliích nebo kapslích místo ve dříve používaných sáčkách z přírodních materiálů / bavlny, lnu, atd./. Při tom má inertní materiál nosiče přispívat na základě své porozity, podmíněné strukturou pro kontinuální sublimaci mezi ním rozdělených složek VPI a současně působit proti aglomeraci jemně disperzních složek VPI na větší smíšené částice / například tvorbě hrudek s povrchem s vytvořeným škraloupem v důsledku pohlcování vody/. Použití suchých prostředků má ale obyčejně za následek protiklad požadovaného účinku a vede po pohlcení vody vytváření hrudek. Kromě toho jsou mechanicky stabilnější materiály nádfže pro VPI méně propustné než přírodní materiály, takže klesá množství jejich emise.Proto je nastavení koncentrace VPI pro ochranu ^roti korozi nezbytný větší počet rezervoirů s VPI než při použití nádrží s přírodních produktů.
4 4
• · ··
-3Vzhledem k tomuto nedostatku se přechodná ochrana proti korozi zejména ve velkorozměrových vnitřních prostorách dále ztíží a prodraží.
Aby v rámci automatických technologií balení mohl odpadnout nákladný krok rovnoměrného oddělení VPI-zásobníků ve vnitřním prostoru od obalů, zkoušelo se již mnohokrát , fixovat VPI vhodným způsobem přímo na balící prostředek . Přirozeně při tom dominovaly nejdřívě pokusy s lepenkou a balícími papíry. Aby se zaručilo, že nanesené VPI směrované do vnitřního prostoru budou od obalů emitovat, nanášely se obvykle VPI pouze na jednu stranu , zatím co se později druhá strany uspořádá jako jako vnější čelní strana, se opatří ochranným lakem,který sám o sobě odpuzuje vodu a může také fungovat jako závora pro 0áru,stejně tak zadní straně může fungovat tam přítomný VPI /srovn. například : H.H.Uhling,viz výše/. Jako problém se až dosud ukázalo být rozměrové a co se týká množství stálé fixování VPI na povrchu lepenky nebo papíru. Jestliže se VPI nanese uvnitř organického povlékaerího materiálu, pak se velký počet látek,které jsou účinné jako VPI, nemůže používat,nebol tyto chemicky reagují s pojivém povlékacího materiálu, čímž se pevně vevážou do vznikající polymerní matrice , a nejsou již schopny sublimovat. Tento nedostatek ukazují například VPI,které byly uloženy do polymerního pojivá na bázi akrylátové,alkydové, epoxidové nebo fenolové pryskyřice.
Jako alternativa se VPI rozpustí v organickém rozpouštědle a tím se impregnuje balící prostředek.
• · • · «« ····
4Způsoby tohoto druhu s různými účinnými látkami a rozpouštědly jsou popsány například v JP 61-227188, JP 62-063686, JP 63-028888, JP 83-183 182, JP 63-210286 a US 3 887 481. Ukázalo se ale shodně jako nevýhodné, že VPI je po odpaření rozpouštědla přítomno uvnitř pórů dotyčného substrátu ve formě jemných krystalů,které lpí jen málo na balícím materiálu. Tím dochází k nebezpečí uvolnění a výronu těchto účinných látek od popřípadě z balícího prostředku,takže se nemůže zajistit,že předupravené lepenky nebo papíry mají v okamžiku svého použití pro ochranu proti korozi vůbec po třebnou specifickou koncentraci VPI na povrchu.
Aby se tento nedostatek při nejmenším ve svém rozsahu omezil, navrhuje se v DE 9210805, před upravit jen jen vrstvu struktuty zvlněné lepenky jako nosič a depot pro sublimovatelné inhibitory koroze a po obou stranách tak překrýti minimálně jednou další porézní vrstvou,aby se depot VPI nalézal uvnitř lepenky.Vzhledem k tomu,že ale se zhorší předávání VPI do vnitřního prostoru obalu, navrhuje se v JP 4 083 943,použít místo lepenky nebo papíru polyurethanovou pěnovou hmotu,která má podstatně vyšší pánovitost a proto může pojmout daleko větší množství VPI.Ale i zde je třeba zaznamenat ten nedostatek, že VPI je v pórech pěnové hmoty po odpaření rozpouštědla ve formě krystalů a málo lpí, takže při mechanickém namáhání balícího prostředku mohou VPI snadno a nekontrolované se vyronit.
JP 58-063732 a US 4 275 835 popisují proto způsoby , ve kterých složky VPI jsou napěněné polymery. Proto je nutné, aby krystalické VPI byly dispergována v jedné z výchozích složek. Toto je přes vysoký technický a energetický náklad možné jen neúplně, nebo£ VPI patří obvykle k jiným třídám látek a v důsledku toho je stabilita dispergátu malá. Přitěžující při tom je,Že moderní VPI sány sestávají z více látek s rozdílnými chemickými vlastnostmi. Pokud se tyto dají vůbec s látkami pro pěnové látky dispergovat, mají takovéto disperze nejčastěji velmi široké spaktrum velikostí zrna, malou stabilitu a problematickou zpracovatelnost.
DD 295 668 popisuje ZDŮsob výroby polyurethanových systémů, obsahujících VPI, u kterých se VPI nejdříve rozpustí ve vícefunkčním alkoholu s molovou hmotností 500 až 1000 g/mol a potom se vnesou do polyolu, dříve než se po přídavku polyisokyanátu,katalyzátoru,stabilizátoru a nadouvadla vyrobí polyurethan. Tento způsob je ale omezen pouze na VPI,které jsou rozpustné v takových alkoholech v koncentraci nezbytné pro ochranu proti korozi a potom jako složka polyolové složky neovlivňují proces tvorby pěny .Není proto vhodný, aby splnil . komplexní požadavky,kladené dnes na dočasnou ochranu proti korozi železných a neželezných kovů,stejně tak jako kombinací více kovů, zvláště když prakticky vylučuje použití všech anorganických účinných látek.
• · · ·
Aby se odstranily uvedené nedostatky,a daly k dispozici VPI emitující balící prostředky,které se dají používat v moderních balících, skladovacích a dopravních technologiích, navrhuje se v US 4 124 549, US 4 290 912 , US 5 209 869, EP 0 639 657 a DE-OS 3 545 473, uvolňovat VPI během výtlačného lisování fólií z pólyolefinů,takže je k dispozici mechanicky stálá polymerní balící materiál, ze kterého emituje VPI. EP 0 662 527, DE-OS 4 040 586, DE-OS 3 518 625 a US 5 139 700 navrhují zjemněné , aby se použila fólie obsahující VPI , na bázi polyethylenu nebo polypropylenu pouze v rámci laminovaných několikavrstevnatých materiálů. Při tom má jedna vrstva, směřující směrem ven být z Al-fólie nebo tlakem zesítěné polymerní vrstvy,která vůči účinným látkám emitujícím z vrstvy obsahující VPI fungujejako usáyěra páry a dovolí nasměrovanou dopravu VPI ve vnitřním prostoru obalu.Výroba polymerních fólií,obsahujících inhibitor, pomocí výtlačného lisování směsi,která obsahuje látky mající sklon k sublimaci,je přirozeně spojena s řadou obtíží ; a/ vysoká těkavost VPI při teplotách, při kterých se provádí proces výtlačného lisování,vede ke značným ztrátám těchto látek stejně tak jako k vypěnění fólie,porušení její uza. vřenosti a tím k nekontrolovanému snížení její pevnosti a ochranných vlastností, b/ existuje možnost tepelného rozkladu inhibitorů koroze a nežádoucích termochemických reakcí s polymerní matricí. Z toho rezultuje jako rozhodující nedostatek, Že se touto cestou jen sotva podaří.vyrobiti balící materiál a to reprodukovatelně s jednotnými vlastnostmi po• · • · • · * · · · «··» ·· ·· ····
-7vrchu.
Úlohou vynálezu je udat zlepšený materiál pro mechanicky a chemicky stabilní fixování těkavých inhibitorů koroze na pevných povrchách a balící materiál chránící proti korozi. Fixující materiál má být zejména nezávislý na fyzikálních a chemických vlastnostech účinných látek a druh povrchu má být univerzálně a technologicky jednoduše použitelný a mají se odstranit výše popsané nedostatky. Úlohou vynálezu dále je uvést způsob výroby takovéhoto materiálu .
Poástata_v^nálezu •tyto úlohy se vyřeší kompozitním materiálem, zabraňujícím korozi, balícím materiálem a způsobem se znaky patentového nároku 1, 7 popřípadě 10.Výhodné formy provedení vynálezu vyplývají z podnároků.
S překvapením mohla být úloha podle vynálezu vyřešena zejména tím, Že se známé inhibitory koroze uloží do gelů oxidů kovů, zabraňujících difúzi / s výhodou ve formě vrstvy /, přičemž se anorganická matrice může modifikovat organickými polymery tak, že rezultují synergetické účinky ve vztahu k imobilizaci a kvalitě vrstvy.Pomocí volby složení gelu oxidů kovů a technologií výroby se dá pórévitost vytvořeného kompozita změnit tak, že dojde ke stá1^mu uvolňování inhibitoru koroze do plynné fáze po dlouhé časové rozpětí.
Kompozitní materiál, inhibující korozi, se používá oro výrobu balících materiálů chránících proti korozi, k povlékání kovových a metalizováných ·9
9
9 9
9 9 9 • 9 99
-8předmětů, stejně tak jako pro ochranu proti korozi v uzavřených prostorách.
Předmětem vynálezu je materiál inhibující korozi, sestávající z kompozita,které obsahuje gel oxidu kovu,popřípadě modifikovaný organickým polymerem, a jeden nebo několik inhibitorů koroze, způsob výroby popřípadě použití kompozitního materiálu, inhibujícího korozi pro výrobu balících materiálů chránících proti korozi,pro povlékání kovových a nekovových předmětů, stejně tak jako pro ochranu proti korozi v uzavřených prostorách.
Jako složky matrice se mohou používat gely oxidů kovů, jako například SiOg, AlgOy TiOg, ZrO2 nebo ZnO nebo jejjch směsi, které se získají procesem £olgel, například hydrolýzou odpovídajících alkoxidů kovů na odpovídající sóly oxidů kovů a navazující tvorbou gelu pomocí neutralizace, zahřátí nebo nakoncentrování, srovn. J.C.Brinker,B,W. Scherer Sol-gel Science X,Academie Press, London 1990. Tvorba solů oxidů kovů se provádí kysele .nebo alkalicky katalyzovanou hydrolýzou odpovídajících alkoxidů kovů ve vodě nebo v libovolném organickém rozpouštědle, mísitelným s vodou / zpravidla ethanolem /j
Me/0R/n + n/2 H2O > /MeOn/sol + n R0H / Me = kov, například Si, Al,Ti, Zr,R = organický zbytek, například alkyl, acyl/.
Sóly oxidů kovů přestavují vodově čiré, stálé roztoky s obsahem oxidu kovu mezi 3 ....20%. Částice oxidů kovů jsou přítomny v nanokrystalické sférické ·
• ·
-99 99 9 formě/ d rd. 2 ....5 nm/· Rozpouštědlo je libovolně volitelné. Sóly oxidů kovů ukazují mimo jiné následující zvláštnosti :
1. Sóly gelují při změně pH nebo zvýšení teploty na vodově čiré gely,které při sušení poskytují porézní prášek /MeO, sol
2. Sóly gelují při povlečení libovolné fólie nebo tvarového tělesa a tvoří transparentní filmy / nebo čiré filmy/
3· V sólech se dají rozpouštět různé účinné látky a po gelování účinně a homogenně uložit do kostry oxidu kovu.Vzniknou tak zvaná kompozita oxid kovu-účinná látka / jako prášek nebo film. Účinná látka je rozdělena jako pevný roztok molekulárně homogenně nebo molekulárně disperzně v matrici oxidu kovu.
Podíl účinné látky v oxidu kovu je podle vynálezu rd. 1 až 15 % hmotn. , s výhodou rd, 1 % hmotn, až 5 % hmotn.vztaženo na hmotnostní podél oxidu kovu v sólu./ podíl pevné látky / popřípadě v gelu.
Pro modifikaci vlastností vrstvy může se proces hydrolýzy /1/ oxidů kovů provádět v přítomnosti přimíchaných alkyltrialkekysilanů /R-Si/OR/^, čímž se vytvoří modifikované gely oxidů kovů, které obsahují, vztaženo na 1 hmotnostní díl gelu oxidůkovů O až 1 hmotnostní díl R-Si02· R je organický alkylový zbytek, který může obsahovat aminoskupiny,hydroxyskupiny ne• · · · • to
-10alkoxyskupiny, R*je alkylový zbytek, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku a n je << 2. Pomocí této formy modifikace se mohou zlepšit mechanické vlastnosti vrstvy a měnit pórovitost vrstvy.
Další možnost modifikace gelu oxidu kovu pro zlepšení kvality vrstvy je v tom, Že se 1 hmotnostní díl gelu oxidu kovu modifikuje O až 1 hmotnostním dílem rozpuštěného nebo dispergovaného organického polymeru , jako například derivátů celulózy, derivátů Škrobu, polyalkylenglykolů nabo jejich derivátů, homomérů nebo kopolymerů na bázi akiylátu a methakrylátu, polystyrensulfonsulfonátu nebo přírodních pryskyřic, nebo směsí uvedených polymerů. Příklady výhodných polymerů jakožto součástí kompozita jsou kyseliny pólystyrensulfonová,hydroxypropylc lulóza, methylcelulóza a karboxymethyleelulóza nebo kalafuna. Přísada polymerů má dvě funkce : a/ změnou struktury kompozita, popřípadě ještě podpořenou iontovými skupinami, jako v případě polystyrensulfonátu, se může zpomalit uvolňování inhibitoru koroze, b/ pomocí přísady polymerů,ze jména rozpustných derivátů celulózy, se může silně zvýšit viskozita solů a tím za konstantních podmínek povlékání silně zvýšit tloušťka vrstvy. Tím je tedy možné , řídit absolutní množství uvolněného inhibitoru koroze v Širokém rozmezí.
Jako látky inhibující korozi se mohou používat všechny látky ,jejíchž přítomnost brzdí korozi, například substituované fenoly, hydrochinon a deriváty chinonu, dusitany,organické kyseliny, sole organických kyselin, alifatické a aromatické aminy,amidy, • ·
-11thiazoly,triazoly,imidazoly nebo jejich směsi. Vždy podle rozpustnosti, těkavosti a molekulové hmotnosti může být jejich podíl v kompozitu 1 až 50 % hmotn.
Způsob výroby kompozitního materiáou podle vynálezu ,inhibujícího korozi, se provádí následujícími kroky :
a/ výroba sólu oxidu kovu,který obsahuje SiO2 , AlgOp TiOg, ZrO2 nebo ZnO nebo směsi oxidů kovů,popřípadě může být modifikován R-SiOg , hydrolýzou odpovídajících alkoxidů kovů ve vodném, organickém nebo směsném rozpouštědle, popřípadě za přísady zředěné minerální kyseliny, vodných alkálií, fluoridu nebo terciárbích aminů jakoýto katalyzátorů hydrolýzy. Jako organické rozpouštědlo se s výhodou používá ethanol, aceton nebo dioxan.
b/ volitelnou přísafou rozpuštěných nebo dispergovaných polymerů pro modifikování vlaatností vrstvy, přičemž jejich podíl se ve vztahu k oxidu kovu volí tak, aby rezultující modifikovaný sol oxidu kovu měl viskozitu nejméně 5 mPa/20 °C. Podíl polymerů je typicky v rozmezí 0,1 ... 20 % hmotn. vztaženo na oxid kovu.
c/ Rozpuštění inhibitoru koroze v sólu oxidu kovu popřípadě modifikovaném polymerem. Inhibitor éé může přimíchat i přeu nebo během hydrolytické tvorby sólu oxidu kovu /l/,kdy£ je sxalý vůči podmínkám hydrolýzy / pH a prostředí rozpouštědla /· Pro použití anorganických inhibitorů jako například dusitanu sodného je možné na základě omezené rozpustnosti v organických rozpouštědlech doporučit, udržet podíl orga• · • ·· ·
nického rozpouštědla v sólu oxidu kovu malý, aby se zabránilo vy vločkování. To se dá snadno dosáhnout například oddestilováním orgabického rozpouštědla za současného přídavku objenově ekvivalentného množství vody. Tímto způsobem se získají dostatečně stálé, čisté vodné modifikované sóly oxidu kovu, které poskytují s anorganickými, ve vodě rozpustnými inhibitory koroze homogenní směsi.
d! Gelovatění sólu oxidu kovu,obsahujícího inhibitor, zahřátím nebo neutralizací pro výrobu práškového kompozitního materiálu inhibujícíhó korozi, nebo nanesením sólu oxidu kovu obsahujícího účinnou látku jako povlak na nosič, například na papír, karton ,polymerní folie nebo pěnové hmoty, textilní tkaniny nebo přímo na chráněné kovové nebo metalizované předměty,
Povlékání se může provádět obvyklými technikami povlékání, jako například máčením / Dip Coating/, postříkáním / Spray Coating /, nanášením odstřefiováním /Spin Coating /, natíráním nebo poléváním .Pro povlékání pěnových hmot je výhodné, nechat impregnovanou pěnovou hmotu před sušením projít válcovou stolicí. Pomocí vzdálenosti válců se může pohodlně zregulovat požadované adsorpce kompozitním materiálem inhibujícím korozi.
f/ odstranění rozpouštědla se může provádět pomocí obvyklých způsobů sušení, jako například sušením vzduchem, vakuem nebo sušením vymrazováním. Tloušťky suché vrstvy ftsou typicky v rozmezí 0,08... 2 mm.
-13···· • *
Takto získané kompozitní materiály ,obsahující inhibitory koroze, jsou jednoduše vyrobitelné, vyznačují se dobrou stálostí při skladování na základě chemické inertnosti složek matrice / v nejjednodušším případě čistého dioxidu křemičitého /, mají vynikající vlastnosti vytvořené vrstvy a účinnou imobilizaci při velkém účinku inhibujícím korozi.
Další výhody jsou vhodhost prakticky pro všechny anorganické a organické třídy látek, dobrou vaznost na nejrůznějších balících materiálech a kovových předmětech stejně tak jako možnost, pomocí receptury a technologie výroby řídittplná porovitost kompozitního materiálu.
Materiál podle vynálezu se proto hodí zejména pro výrobu balících materiálů, chránících proti korozi , pro povlékání kovových a metalizovaných předmětů, které se mají přímo chránit, stejně tak jako pro ochranu proti korozi v uzavřených prostorách pomocí páškových kompozitních materiálů inhibujících korozi.
1. Výroba solů oxidu kovů a/ Vodně alkoholický kyselý SiOg-sol A ml tetraeltoxysilanu, 200 ml ethanolu a lOOml 0,01'ΰ kyseliny solné se míchá 20 hodin při teplotě místnosti. Získá se stabilní SiOg-sol / 4,2 % obsah pevné látky v 70% ethanolu, pH asi 4 /.
b/ vodě kyselý SiOg-sol B • · • ·
··
200 ml sólu A se smísí se 140 ml vody.Směs se zahřeje v destilaění aparatuře na vroucé vodní lázni a oddestiluje se 140 ml ethanolu. Po ochlazení se získá čirý SiO^-sol se 4,2 % obsahu pevné látky ve vodě / pH asi 4/.
ml tetraethoxysilanu,200 ml dioxanu a 100 ml 0,01 N kyseliny solné se smíchají při teplotě místnosti. Získá se stabilní SiOg-sol / 4,2 % obsahu pevné látky v 70 % dioxanu, pH asi 4 /.
d/ vodng alkoholický alkalický Si02-sol D ml tetraethoxysilanu, 200 ml ethanolu a 100 ml 0,35 % roztoku amoniaku se míchají 20 hodin při teplotě místnosti. Získá se stabilní SiOg-sol / obsah pevné látky 4,2 % v 70% ethanolu,pH aai 9/ e/ vodně alkoholický kyselý sol E z SiOg/d^SiO^ ml tetraethoxysilanu, 35 ml trimethGxymethylsilanu ve 100 ml ethanolu a 100 ml 0,01 N kyseliny octové se míchají 20 hodin při teplotě místnosti. Získá se stabilní modifikovaný SÍO2-S0I /4,2 % obsahu pevné látky v 70 % ethanolu , pH asi 4/.
f/ alkoholický sol F z S102-Ti02 g l,l,l-tris-/hydroxymethyl/-propanu v 10 ml ethanolu, 10 ml tetraethoxysilanu a 1 ml 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilanu a 2,2 g titantetraisopropylátu ve 30 ml absolutního ethanolu se smíchají. Za míchání se při teplotě místnosti přikapoupomalu 3 ml 0,01 N kyseliny solné v 10 ml ethanolu a 10 míchá se 10 hodin. Získá se asi 12 % obsahu pevné • ·· · *··*·:......
-15látky v čistém ethanolu , pH asi 4 · g/ alkoholický sol G SiOg-TiOg,modifikovaný polymerem.
100 ml sólu F / viskozita 4,5 mPa, 20 °C/ se míchá 20 hodin s 0,2 g Klucel H/ Aqualon GmbH /hydroxypropylcelulóza / s zfiltruje se skleněnou fritou. Rezultující sol G má viskozitu 48 mPa, 20 °C . Při povlékání ocelové desky pomocí máčecího lití poskytne typická tažná rychlost 30 cm/ min sólem F tloušíku suché vrstvy 0,63^111 , so lem G 2,82/um.
h/ vodně alkoholický sol H z SiO2-ZnO ml sólu F se míchá 10 hodin se 20 ml 10% vodného roztoku octanu zinečnatého.Stabilní bezbarvý sol, asi 11,5 % obsanu pevné látky.
Výroba kompozitních materiálů inhibujících korozi
Sóly uvedené v tabulce 1, se smíchají s rozpuštěnými inhibitory koroze a a/ se jimi povléknou různé nosiče popřípadě b/ pomocí neutralizace s 2% roztokem amoniaku a zahřátím na 60 °C se ve směsi nastartuje gelovatění. Pevný gel se pro odstranění orgabického rozpouštědla suší na vzduchu a potom pro odstranění zbytků vlhkosti se suší ve vakuovém exikátoru.
-16·4··
Tabulka 1 korozi jících materiálů /
č. sol/100 ml/ inhibitor povlékání
X A 20 ml dicyklohexylamoniumdusitanu /5 % v 90 % EtOH/ namáčení paoíru
2 D H namáčení papíru
3 B 50 ml NaNOg + subst.fenol ' /2 % v 60 % EtOH/ namáčení papíru
4 H 20 ml hydrochinonu + subst. fenol2// /2 % v EtOH/ namáčení papíru
5 H tt Dip coating,ocel
6 C w PUR-pěna. máčení, válce
7 F 50 ml -oxichinolinu + subst. fenol /2 % v EtOH/ natírání,papír
8 E w natírání,papír
9 S gelovatění, sušení roztlučení v moždíři na prášek
10 G 50 ml kyseliny askorbové +
benzochinon /2 % v EtOH/ natírání,papír
1/ 2,6 di-terc.-butyl-4-methylfenol
2/ 2,6 di-oktadecyl-4-methylfenol
3. Vyhodnocení kompozitních materiálů inhibujících korozi
Vzorek ČI/ srovn. tabulku 1 /
Papír obsahující VPI, vyrobený podle vynálezu, se testoval srovnával testem s běžně prodávaným papírem ···· • ·
-17/Rl/, chránící proti korozi , který sloužil jako referenční systém ,podle v praxi obvyklé methody pro zkoušení účinku ochrany proti korozi VPIbalících prostředků * / srovn. ” Verpackungs-Rundschau 5/1988 , s. 37 ff/. /Rl/ obsahoval podle chemické analýzy účinné látky dicyklohexylamin,dusitan sodný, sodnou sůl kyseliny kaprylové,močovinu a benzotriazol,přičemž obě látky, uvedené jako první, byly v papíru č. 1 přítomny ve stejném podílu jako dicyklohexylammoniumdusitan. Používaly se zkušební tělesa z nelegované ocele hromadné výroby St38 u2.Tato byla předupravena podle předpisu asamotná nebo společně sVPI balícím prostředkem,který se měl zkoušet, vnesena do těsně uzavřených nádob a v těchto byly nastaveny podmínky, v jejichž důsledku docházelo ke kondenzaci vody na povrchu zkušebních těles.Zabroušená plocha zkušebních těles byla pro stanovení pravidelně vizuelně zkoumána co se týká existence projevů koroze.
Slepé vzorky použité bez VPI ukazovaly již po 26 h imerze první projevy koroze v okrajové oblasti; zkušební těleaa exponovaná spolu s Rl papírem měly asi po 11 d relativně rovnoměrně po povrchu rozdělené body od rzi. Papír č.l ,vyrobený podle vynálezu, zaručoval i no 21 d předepsaného zatížení ještě plný účinek ochrany proti korozi, což bylo znatelné na bezvadném vzhledu odpovídajících zkušebních těles.
Vzorek č. 2 / srovn. tabulku 1 /
Papír, obsahující VPI,vyrobený podle vynálezu, byl zkoušen rovněž jako PUR-pěnová hmota,póvle• ·
• ·· • · · · • 9
9 9 9
-18čená podle vynálezu /POLYFORM ET PF 193 , Polyform Kunststofftechnik GmbH Rinteln / na své vlastnosti ochrany vůči korozi, tím že se z něho vyříznuté segmenty spolu s plechy z Al 99 popřípadě galvanicky pozinkované ocele /vrstva Zn 8 um/v uzavřených skleněných nádobách položí nádřnasycený roztok hydrogenfosforečnanu dvojsodného. Tento nastaví v uzavřeném plynném prostoru při 25 °C relativní vlhkost vzduchu /RH/ = 95 %· Při tom měly segmenty VPI-balícího prostředku stejný geometrický povrch jako po užité zkušební plechy a byly umístěny ve vzájemné vzdálenosti asi 2 cm. Zkušební plechy byly přímo před expozicí ve zkušební komoře natřeny 0,01 M roztokem kuchyňské soli. Ve srovnání s balícími pro středky podle vynálezu byl stejným způsobem zkoušen VPI papír, obvykle prodávaný pro tento účel,který obsahoval účinné látky diethanolaminu a triethanolaminu, sodné sole kyseliny kaprylov= a kyseliny benzoové jakož i benzotriazol.
Zatím co slepé vzorky použitých hliníkových plechů ukazovaly již asi po 40 h první ,bělavé,bodové výkvěty, zaručoval systém /R2/ svou ochrannou funkci asi 9 d . Pokusy s papírem a PUR-pěnou ,opatřenými VPI-balícími prostředky podle vynálezu byly P° 32 d zastaveny při dokonale bezvadném vzhledu zkoušených plechů.
U pozinkovaných plchů,které byly použity jako slepé vzorky, byly první bělavé vyloučeniny znatelné v okrajových oblastech již asi po 30 h. Použití /R2/ zpozdilo tento účinek asi o 12 d . Pokusy s VPI-balícími prostředky podle vynálezu se sledují již asi 40 d a neukazují žádné změny.
···♦
-19Vzorek δ. 3 / srovn. tabulku 1/
Desky rozměrů / 76 x 152 x ř / mm z litiny GG1 25, které byly zbaveny broušením papírem se zrnitostí 280 nečistot, se deponovaly v uzavřeném vlhkém prostoru /RH/ = 93 a 40 °C bez popřípadě se současným instalováním misky,která obsahuje prášek předávající VPI. Vedle kompozita č. 3 , vyrobeného podle vynálezu, byl zkoumán běžně prodávaný granulát /R3/, který podle chanické analýzy obsahoval účinné látky dicykloEexylammoniummolybdenan, dusitan sodný a benzotriazol.
Pevné látky, obsahující VPI,jemně rozptýlené široké ploché misce,byly použity v množství 1 g/100 cm^ objemu vlhkosti. V Čistém vlhkém se pozorovaly na litinových deskách první vločkové projevy rezavění již asi po 7 h. V komoře povlečené VPI-granu látem, prodávaným běžně v obchodě, byla ochrana proti korozi zachována asi po 62 h. Vzorky ,které byly vystaveny spolu s VPI emitujícím,, práškem,vyrobeným podle vynálezu,klima vlhké komory, nevykazovaly i p*i přerušení pokusů po 20 d ještě žádnou tvorbu řezu.Proto je třeba jak podle vynálezu používanou novou kombinaci inhibitorů koroze, tak i kompozita obsahující VPI ,zaručující kontinuální převádění do plynné fáze považovat zodpovědné za tento účinek.
Vzorek č. 4 / viz tabulka 1 /
Papír ,který je k dispozici po způsobu výroby č.4 podle vynálezu se zkoušel na vhodnost pro ochranu chování se lesku eloxovaných hliněných desek. Pro určení lesku byl použit měřící systém CLOSScomp./ OPTRONIK Berlin. Tento snímá z právě stávající křivky odrazu substrátu měřené veličiny maximální hod-20 notu P /db/ výška píků /, maximální růst A /dE/ stupně , pološířku /HW/ , stupeň křivky odrazu a z toho vypočítat vizuelní stupeň lesku Gt v
Ztráta lesku, podmíněná prvními jevy koroze, se reprezentuje v malých hodnotách pro P,A a Gt , jakož i v přírůstku HW.
Hliníkové desky s počátečními daty P - 46,2 dB, A = 14,9 dB / stupeň , HW =7,6 a Gt = 77,7 % byly nezabalené nebo obalené vrstvou papíru emitujícího WPI exponovány ve střídavém klima kondenzační vody /KFW/ podle DIN 50017. Jako referenční systém sloužil papír, prodávaný běžně v obchodě, který podle chemické analýzy obsahoval účinné látky monoethanolamin, kyselinu benzoovou ,natriumbenzoát,močovinu a glycerin. /R4/
U hliníkových desek použitých jako slepé vzorky bylo po expozici 3 d zjištěno již jen Gt - 28,9 %· Po této době měly desky zabalené /R4/ ještě hodnotu lesku Gt*74,5 desky zabalené do papíru, vyrobeného podle vynálezu Gt = 77,0 %. Po 16 d expozice se tato hodnota v rámci chyb měření nezměnila,zatím co na vzorkách zabalených do /R4/ byla naměřena již jen Gt =33 %· Tím je dokumentována převaha papíru č. 4, upraveného podle vynálezu, pro účely ochrany vůči korozi.
Vzorek 5 / srovn. tabulku 1 /
Desky z eloxovaného hliníku,povlečené podle vynálezu, byly s ohledem na svoůj lesk rovněž charakterizovány měřícím systémem ClOSScomp., uvedeným v příkladu č.4. Oproti nepovlečeným hliníkovým deskám byl vizuelní stupeň lesku před začátkem po« · · ·· ··»· • ·
• · ·· ··· · · • · · kusu ve středu okolo Gt - 82 dokonce ještě asi o 5 % vyšší. Tloušťky suché vrstvy asi 20/um,vyrobené jako referenční systém /R5/ s čirým lakem z alkydové pryskyřice,běžně prodávaným v obchodě,přinesly ve srovnání s výchozím stavem pouze hodnoty Gt okolo 68 %. Povlečené a nepovlečené desky byly zatíženy v klimatizační skříni podle IEC 68-2-30 cyklicky vlhkým vzduchem. Při tom dojde k 24 h cyklu s následujícími etapami: 6 h 25 °C a /RH/ = 98 % ,3 h fáze ohřevu 25 aa 55 °C při /RH/ = 95 %, 9 h 55 °C při /RH/ 93 % a 6 h fáze chlazení z 55 na 25 °C při /RH/ = 98 %. Po každém cyklu následuje vizuelní stanovení stavu povrchu zkušebních desek.
Po 4 cyklech došlo na neupravených hliníkových plechách již k tvorbě skvrn,která vedla k místně více se lišících Gt-hodnotám o 36 %. U /R5/ plechů bylo po 8 cyklech zjištěno snížení hodnot Gt, najdříve podmíněně botnání organického povlaku,spojené s pohlcováním vody.Hodnoty Gt hliníkových desek povlečených podle vynálezu byly po 30 cyklech v rámci chyb měření nezměněné.
Vzorek č. 6 / srovn. tabulka 1 / '1/
Leštěné desky z Cu a mědi Ms63 umístěny mesi tabule z PUR pěnové hmoty,které měly stejně velkou plochu, a byly povlečeny podle vynálezu a byly zavařeny do fólií z čistého polyethylenu / 100 um /. Tímto způsobem zabalené vzorky byly vystaveny namáhání vlhkým klima, popsaným u č. 5, podle IEC 68-2-30. Souběžně k tomu byla deponována v chladničce zabalená zkušební tělesa z uvedených materiálů bez pomocného pro středku emitujícího VPI, popřípadě spolu s foliovým
-22·· ···· • · • · • · · ···· ·· ·· «· •· · · •· · • ·· · • ·· «· ···· ·· ·· t · ·· • · ·· • ····· • ·· ·· ·· materiálem, běžně prodávaným, jako referenčním systémem /R6/ . /R6/ obsahoval podle chemické analýzy účinné látky molybdenan amonný, triethanolamin a benzotriazol.
Slepé vzorky ukazovaly po 7 cyklech mírně tmavé zbarvení svého povrchu . U zkušebních těles, zabalených do /R6/ došlo ke stejné tvorbě skvrn na Cu po 12 cyklech a na Ms po 16 cyklech. Deponované desky, vyrobené podle vynálezu s VPI emitujícím balícím prostředkem vypadaly po přerušení po kusů po 31 cyklech ještě zcela nezměněné.
Vzorek č. 7 / srovn, tabulku 1 /
Funkce ochrany proti korozi VPI-papíru č. 7, vyrobeného podle vynálezu, byla zkoušena stejným způsobem, který byl popsán u Č. 1 . Rezultoval stejný inhibiční účinek , To se jeví zejména jako pozoruhodné. Zatím co se u v δ. 1 použitých VPI jedná o již mnoho roků známý a používaný dicyklohexylammoniumdusitan, který byl popsaným způsobem pouze fixován jako stabilně účinkující zásobník, bylo použití 8-oxycholinu možné jako VPI teprve pomocí fixace na povrchu pevných těles podle vynálezu. Tento příklad dokládá,že pomocí výroby kompozitních materiálů inhibujících korozi podle vynálezu, bylo možné vedle již osvědčených účinných látek zavést jako nové VPI ,i látky které pomocí dosavádních způsobů úpravy nebylo možné aplikovat. To bylo také již úspěšně testováno s řadou jiných, zde jako příklad nezmíněných účinných látek.
• * · ·
-23Vzorek ¢.8/ srovn. tabulku 1 /
Měděné lamely, které jsou bezproudově /chemicky / zevně opatřeny slabou vrstvou niklu, r musí pro požadavky polovodičového průmyslu zůstat i po delším skladování na suchém vzduchu při teplotě místnosti ještě být schopné se spojovat.Stárnutím primárního filmů oxidu,přítomného na povrchu niklu, v interakci s tam ještě pMtoinnými zbytky chemického poniklování,tomu tak ale obecně není. Pomocí referenčního systému /Rl/, uvedeného uč. 1, se nepodařilo tento proces stárnutí zpozdit. Chemicky poniklované lamely se nemohly uprostřed po 5 d skladování v tomto VPI-papírujiŽ vázat. Jestliže ale byly lamely bezprostředně po ukončení niklování převedeny do exikátoru, jehož spodní část byla naplněna práškem č. 8 podle vynálezu , potom se zabránilo stárnutí filmu primárního oxidu Ni a lamely se mohly vázat ještě po skladování 24 d.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozitní materiál ,zabraňující korozi , sestávající z kompozita,které obsahuje gel oxidu kovu a jeden nebo několik inhibitorů koroze.
  2. 2. Kompozitní materiál podle nároku 1, který jako gel oxidu kovu obsahuje SiOg, AlgOpTiOgjZrOg nebo ZnO nebo jejich směsi.
  3. 3. Kompozitní materiál podle nároku 1, u něhož jako gel oxidu kovu je současně kondenzován
    1 díl hmotnostní SiOg s x díly hmotnostními / O 4 x < 1 / B-SiOn, přičemž R je organický alkylový zbytek ,který může obsahovat aminoskupiny,hydroxyskupiny nebo alkoxyskupina, a n 2 .
  4. 4. Kompozitní materiál podle nároku 1 až 3 , u něhož gel oxidu kovu je modifikován polymerem,přičemž 1 díl hmotnostní gelu oxidu kovu je modifikován x díly hmotnostními / 0 4 x -<1/ organického polymeru.
  5. 5. Kompozitní materiál podle nároku 4 , u něhož se jako organický polymer používají deriváty celulózy, deriváty škrobu,pólyalkylenglykoly nebo jejich deriváty, homomery nebo kopolymeiy na bázi akrylátu a methakrylátu,polystyrensulfonát, pří rodní pryskyřice nebo směsi uvedených polymerů.
  6. 6. Kompozitní materiál podle nároku 1 až 5 , u něhož jsou jako inhibitor koroze obsaženy například substituované fenoly, deriváty hydrochinonu • · ·· ···· • · · · · · • · · · • · · · · • · · · · ··«· ·· ·3 ν
    -25nebo chinonu, dusitany, organické kyseliny, sole organických kyselin, alifatické a aromatické aminy, amidy, thiazoly,triazoly,imidazoly nebo jejich směsi.
  7. 7. Materiál.chránící proti korozi,který obsahuje kompozitní materiál podle jednoho z nároků 1 až 6.
  8. 8. Materiál, chránící proti korozi podle nároku 7, který sestává z balícího materiálu nosiče, který je povlečen kompozitem nebo impregnován kompozitem.
  9. 9. Materiál chránící proti korozi podle ná roku 7 , který sestává z pevného materiálu náplně, který obsahuje kompozit.
  10. 10. Způsob výroby kompozitního materiálu,chránícího proti korozi, vyznačující se následujícími krokyí a/ výrobou sólu oxidu kovu,který obsahuje Si02, AlgOyTiO2,ZrO2 nebo ZnO nebo směsi oxidů kovů, popřípadě mohou být modifikovány R-SiOQ, kysele nebo alkalicky katalyzovanou hydrolýzou odpovídajících alkoxidů kovů ve vodném, organickém nebo směsném rozpouštědle, b/ rozpuštěním inhibitoru koroze v sólu oxidu kovu, c/ gelovatěním sólu oxidu kovu,obsahujícího inhibitor koroze, zahřátím a/nebo neutralizací nebo povlečením na nosič, a d/ odstraněním rozpouštědla.
  11. 11A Způsob podle nároku 10, při kterém serte so·· ···· • · · • · · ···· · · to to • · ·· ·· lu oxidu kovu přidává v kroku a/ nebo b/ rozpuštěný nebo dispergovaný polymer.
  12. 12. Způsob podle nároku 10 nebo 11, kde se při kroku c/ používá jako nosič papír, karton, póly měrní fólie nebo pěnové hmoty, textilní tkanina nebo přímo kovové nebo metalizované předměty,které se mají chránit.
  13. 13. Použití kompozitního materiálu,zabraňujícího korozi podle nároku 1 až 6 , jako inhibitoru parní fáze, pro výrobu nebo impregnaci obalových materiálů, chránících proti korozi, pro povlé kání kovových nebo metalizovaných předmětů nebo pro ochranu proti korozi.
CZ0051998A 1997-02-28 1998-02-23 Kompozitní materiál zabranující korozi, materiál chránící proti korozi, zpusob výroby kompozitního materiálu zabranujícího korozi a jeho pouzití CZ296315B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19708285A DE19708285C2 (de) 1997-02-28 1997-02-28 Korrosionsinhibierendes Kompositmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ51998A3 true CZ51998A3 (cs) 1998-09-16
CZ296315B6 CZ296315B6 (cs) 2006-02-15

Family

ID=7821903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0051998A CZ296315B6 (cs) 1997-02-28 1998-02-23 Kompozitní materiál zabranující korozi, materiál chránící proti korozi, zpusob výroby kompozitního materiálu zabranujícího korozi a jeho pouzití

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5958115A (cs)
EP (1) EP0861925B1 (cs)
JP (1) JPH10324983A (cs)
AT (1) ATE212386T1 (cs)
CZ (1) CZ296315B6 (cs)
DE (2) DE19708285C2 (cs)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303046B1 (en) * 1997-08-08 2001-10-16 William M. Risen, Jr. Aerogel materials and detectors, liquid and gas absorbing objects, and optical devices comprising same
KR100212534B1 (ko) * 1997-08-12 1999-08-02 이서봉 졸-겔 조성물 및 이로부터 제조된 고분자 이온 전도막
DE19816136A1 (de) * 1998-04-09 1999-10-14 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen
DE19834226C1 (de) * 1998-07-29 2000-02-10 Excor Korrosionsforschung Gmbh Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6551552B1 (en) 2000-09-27 2003-04-22 Cor/Sci Llc Systems and methods for preventing and/or reducing corrosion in various articles
US6579472B2 (en) 2001-07-27 2003-06-17 The Boeing Company Corrosion inhibiting sol-gel coatings for metal alloys
DE10137130C1 (de) 2001-07-30 2003-03-13 Excor Korrosionsforschung Gmbh Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Zubereitung und Verwendung
US8008373B2 (en) * 2002-01-22 2011-08-30 Northern Technologies International Corp. Biodegradable polymer masterbatch, and a composition derived therefrom having improved physical properties
US20030220436A1 (en) * 2002-01-22 2003-11-27 Gencer Mehmet A. Biodegradable polymers containing one or more inhibitors and methods for producing same
US20040173779A1 (en) * 2002-01-22 2004-09-09 Gencer Mehmet A. Biodegradable shaped article containing a corrosion inhibitor and inert filler particles
US7270775B2 (en) * 2002-01-22 2007-09-18 Northern Technologies International Corp. Corrosion inhibiting composition and article containing it
US7261839B2 (en) * 2002-01-22 2007-08-28 Northern Technologies International Corp. Tarnish inhibiting composition and article containing it
US7044304B2 (en) * 2002-08-28 2006-05-16 Texas Instruments Incorporated Anti-corrosion overcoat cover tape
US7361391B2 (en) 2002-10-02 2008-04-22 Milprint, Inc. Metalized film laminates with anticorrosion agents
DE10327365B4 (de) * 2003-06-16 2007-04-12 AHC-Oberflächentechnik GmbH & Co. OHG Gegenstand mit einer Korrosionsschutzschicht und dessen Verwendung
WO2005047402A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-26 Trigenex Technologies, Inc. Method of corrosion prevention and anticorrosion material
ES2238179B1 (es) * 2004-02-05 2006-11-01 Tolsa, S.A. Material inhidibor de corrosion de metales y su procedimiento de preparacion.
DE102004018624B4 (de) * 2004-04-17 2006-05-18 Daimlerchrysler Ag Verfahren zum Schutz von an ihrer Oberfläche nicht passivierbare Metalle aufweisenden Gegenständen und seine Verwendung
CN100343421C (zh) * 2004-10-18 2007-10-17 李振波 气相与干燥防锈方法
GB0608504D0 (en) * 2006-04-28 2006-06-07 Grid71 Ltd Corrosion-inhibiting composition
JP4950194B2 (ja) 2006-07-07 2012-06-13 レンゴー株式会社 防食用組成物
US20080099729A1 (en) * 2006-10-27 2008-05-01 Mcconnell Robin Corrosion inhibiting mixture
DE102010006099A1 (de) * 2010-01-28 2011-08-18 EXCOR Korrosionsforschung GmbH, 01067 Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für den temporären Korrosionsschutz
US11058161B2 (en) 2012-02-16 2021-07-13 Xefco Pty Ltd Heat reflecting composites with knitted insulation
CN102993878B (zh) * 2012-11-01 2016-03-09 安徽荣达阀门有限公司 一种含有二乙酰柠檬酸三乙酯的金属防锈剂
US10160184B2 (en) 2013-06-03 2018-12-25 Xefco Pty Ltd Insulated radiant barriers in apparel
CN104311971B (zh) * 2014-11-10 2016-08-17 青岛鑫盈鑫包装材料有限公司 多金属用防锈母粒及其制备方法和应用
CN104311975B (zh) * 2014-11-10 2016-08-24 青岛鑫盈鑫包装材料有限公司 月桂酸二乙醇酰胺硼酸酯气相防锈母粒及其制备方法和应用
US9656201B2 (en) 2014-12-24 2017-05-23 Northern Technologies International Corporation Smart, on-demand controlled release corrosion protection and/or prevention of metals in an enclosure
DE102017122483B3 (de) * 2017-09-27 2018-10-25 Excor Korrosionsforschung Gmbh Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren und deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung
CN108359175A (zh) * 2018-02-11 2018-08-03 江阴通利光电科技有限公司 一种缓释型气相防锈拉伸聚丙烯薄膜的制备方法
DE102019100123B4 (de) 2019-01-04 2021-02-04 Excor Korrosionsforschung Gmbh Zusammensetzungen und Verfahren zur Vorbehandlung von Substraten für die nachfolgende Fixierung von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren
CN113292837B (zh) * 2021-06-07 2023-03-10 广东顾纳凯材料科技有限公司 仿金属外观母粒及其制备方法、聚烯烃复合材料
CN113529089B (zh) * 2021-07-02 2023-06-06 北京首融汇科技发展有限公司 一种环保型气相缓蚀剂及气相防锈材料
CN115572976B (zh) * 2022-11-11 2023-03-03 山东韩师傅新材料有限公司 一种用于海洋建筑金属钢结构的复合缓蚀剂及其制备方法
CN116356335B (zh) * 2023-03-24 2025-06-03 华能核能技术研究院有限公司 一种ZnO/SiO2负载缓蚀剂材料及其制备方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB600328A (en) * 1944-10-05 1948-04-06 Shell Dev Corrosion inhibition and anti-corrosion packaging
NL108713C (cs) * 1959-06-09
GB893397A (en) * 1959-07-29 1962-04-11 Dow Corning Improvements in or relating to coating metals
DE1521900A1 (de) * 1964-10-03 1969-05-14 Nawrot Kg Hermann Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1908764B2 (de) * 1969-02-17 1971-03-18 Mannesmann AG 4000 Dusseldorf Korrosionsschutzmittel fuer aus stahlblech bestehende heiz oellagerbehaelter
US3836077A (en) * 1971-06-03 1974-09-17 J Skildum Apparatus protector
US3887481A (en) * 1971-06-14 1975-06-03 Sherwin Williams Co Benzotriazole and tolyltriazole mixture with tetrachloroethylene
JPS5223988B1 (cs) * 1971-07-29 1977-06-28
US3967926A (en) * 1973-11-09 1976-07-06 Iosif Lvovich Rozenfeld Method for inhibiting the corrosion of metals with vapor phase inhibitors disposed in a zeolite carrier
DE2537232B2 (de) * 1974-08-22 1976-07-01 Spritz- und formmasse
US4275835A (en) * 1979-05-07 1981-06-30 Miksic Boris A Corrosion inhibiting articles
US4290912A (en) * 1980-02-21 1981-09-22 Northern Instruments Corporation Volatile corrosion inhibiting article
JPS58193377A (ja) * 1982-04-30 1983-11-11 Chiyoda Kagaku Kenkyusho:Kk 気化性防錆剤
JPS61227188A (ja) * 1985-03-30 1986-10-09 Kiresuto Giken:Kk 気化性防錆剤
WO1986007004A1 (fr) * 1985-05-23 1986-12-04 Institut Mekhaniki Metallopolimernykh Sistem Akade Procede de production de film de chemise en polyethylene inhibe
DE3518625A1 (de) * 1985-05-23 1986-11-27 W. Bosch GmbH + Co KG Papier- und Folienwerke, 5272 Wipperfürth Verpackungsmaterial fuer korrosionsempfindliche gueter
US4671933A (en) * 1985-06-24 1987-06-09 Stauffer-Wacker Silicones Corporation Method for inhibiting corrosion of metal surfaces
JPS6263686A (ja) * 1985-09-12 1987-03-20 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 気化性防錆剤
JPS6328888A (ja) * 1986-07-21 1988-02-06 Sekisui Plastics Co Ltd 防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法
JPH0819536B2 (ja) * 1987-01-26 1996-02-28 株式会社ジャパンエナジー 防錆剤
US4788164A (en) * 1987-01-28 1988-11-29 Hoechst Celanese Corporation Inorganic-organic composite compositions with sustained release properties
JPS63210285A (ja) * 1987-02-26 1988-08-31 Honda Motor Co Ltd 気化性防錆材
US5209869A (en) * 1988-08-23 1993-05-11 Cortec Corporation Vapor phase corrosion inhibitor-dessiccant material
EP0639657A1 (en) * 1988-08-23 1995-02-22 Cortec Corporation Vapor phase corrosion inhibitor material
US5139700A (en) * 1988-08-23 1992-08-18 Cortec Corporation Vapor phase corrosion inhibitor material
US5332525A (en) * 1988-08-23 1994-07-26 Cortec Corporation Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material
US5028489A (en) * 1989-02-01 1991-07-02 Union Oil Of California Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement
JPH0379780A (ja) * 1989-08-22 1991-04-04 Nippon Steel Corp 防錆包装材
JP2944716B2 (ja) * 1990-07-24 1999-09-06 日本電気硝子株式会社 接着用ガラス
DE4040586A1 (de) * 1990-12-19 1992-06-25 Viatech Holding Folie fuer verpackungszwecke
IT1251937B (it) * 1991-10-17 1995-05-27 Donegani Guido Ist Xerogels di silice ad alta porosita` e processo per la loro preparazione.
DE9210805U1 (de) * 1992-08-12 1993-12-16 Hans Kolb Wellpappe Gmbh & Co, 87700 Memmingen Wellpappe für Behälter oder Bogenware, Behälter, Bogenware und Schutzvorrichtung
US5268199A (en) * 1993-04-02 1993-12-07 The Center Of Innovative Technology Alkali corrosion resistant coatings and ceramic foams having superfine open cell structure and method of processing
US5397390A (en) * 1993-08-13 1995-03-14 Ardrox, Inc. Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces
DE69403189T2 (de) * 1994-01-11 1997-08-28 Cortec Corp Dampfphasenkorrosioninhibierendes und trocknendes Material

Also Published As

Publication number Publication date
ATE212386T1 (de) 2002-02-15
DE19708285A1 (de) 1998-09-03
EP0861925A1 (de) 1998-09-02
DE19708285C2 (de) 2002-04-11
DE59802869D1 (de) 2002-03-14
US5958115A (en) 1999-09-28
EP0861925B1 (de) 2002-01-23
JPH10324983A (ja) 1998-12-08
CZ296315B6 (cs) 2006-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ51998A3 (cs) Kompozitní materiál zabraňující korozi
US5344589A (en) Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material
US5393457A (en) Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material
US5320778A (en) Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material
KR101483015B1 (ko) 기상 부식 방지제 및 그 제조방법
CN101258192B (zh) 制备阻燃复合材料的方法和如此获得的复合材料
CA1246807A (en) Composition and process for the preservation of wood
US5840381A (en) Corrosion inhibiting laminate sheets and containers
AU2004245919B2 (en) Corrosion inhibiting composition and article containing it
EP0662527B1 (en) Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material
US5894040A (en) Vapor phase corrosion inhibitors on post-consumer used or recycled paper
US2521311A (en) Corrosion inhibiting compositions
US6540959B1 (en) Vapor-phase corrosion inhibitors and methods for their production
US3891470A (en) Ferrous metals treated with imidazole compounds for corrosion resistance
RU2741975C1 (ru) Композиции и способы предварительной обработки субстратов с целью последующей фиксации парофазных ингибиторов коррозии
CN109554712B (zh) 气相腐蚀抑制剂的组成及其用途及其制备方法
US4489106A (en) Two step interleaving method
US4529648A (en) Method of applying interleaving material to glass sheets
US3779818A (en) Method for preventing the formation of rust on the surface of coiled steel strip and an inhibitor for accomplishing same
CN1145850A (zh) 用于玻璃板的缓冲酸性隔离材料
JP3121489B2 (ja) 気相腐食抑制剤・乾燥剤の製剤
CN101272985A (zh) 含水铝硅酸盐成凝胶组合物
CA1213478A (en) Method of applying interleaving material to glass sheets
JPH1192975A (ja) 防錆薬剤及び防錆方法
GB2120127A (en) Method of applying interleaving material to glass sheets

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20110223