CZ43293A3 - Process for improving dirt-removing properties of a cleansing preparation containing one or a plurality of non-ionogenic detergent surface-active agents and optionally auxiliary detergent agents - Google Patents

Description

Způsob zlepšováni schopnosti čisticího prostředku obsahuj íČThzjedno nebo několik neiontových detergenčích povrchově aktivnioh činidel a případných detergenčních pomocných činidel, odstraňovat tukové a olejové skvrny

1__J_ J__ jwi _jl cl c; 1111 .i. r·- γ

Vynález se týká způsobu zlepšování schopnosti čisticího prosí' středku obsahujícího jedno nebo několik neiontových detergencich povrchově aktivních činidel a případných detergenčních pomocných Činidel, odstraňovat tukové a olejové skvrny

Dosavadní stav techniky

Běžné prací prostředky se mohou formulovat nejrůznějšim způsobem pro řešení jednotlivých problémů praní. Například takové prací prostředky mohou obsahovat přísady (bui1dery), opticky zjasňující činidla a dispergační činidla k řešeni různých problémů praní. Kromě toho spotřebitelé potřebují prací prostředky, které mají nejširší spektrum schopnosti odstraňovat různé skvrny a různou špínu. Výrobci pracích prostředků plní spotřebitelské požadavky a formuluji prací prostředky, které obsahuji směsi povrchově aktivních Činidel se širokou působností při čištění.

Jedním ze zvláštních problémů spotřebitelů, na který se výrobci pracích prostředků soustředují, je odstraňováni svízelných tukovo olejovitých skvrn, jako jsou například osobni nečistota a skvrny od potravin. Včleňování neiontových povrchově aktivních činidel do pracích prostředků zvyšuje účinnost takových pracích prostředků se zřetelem na tukové a olejovité skvrny avšak pouze za vymezených podmínek praní.

Vynález se týká aniontového povrchově aktivního systému, který zahrnuje jeden nebo několik po iyhydroxyamidů mastných kyselin a jedno nebo několik přídavných neiontových povrchově aktivních činidel. Vynález se také týká pracích prostředků, které obsahují tyto nová neiontové povrchově aktivní systémy. Pokud prací prostředky obsahuji takovou složku podle vynálezu, zlepšuji ani’ίηΓ.ΟΞ*: pracích pros ? V:

kvrny . kých pcdnin“?. prán i .

Dosavadní sňav techn ’ yhycrcic/amii mast:

kvs azeo.y v odku pod:

vynálezu, je i sobě zn.am, stejná jako jeho letna použiti.

N-acyi, N-methyigiukamidy například popsali J.W. Goodby, M.

A. Marcus, E. CHin a P.L. Finn v The Thermctropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles (Thermotropní kapaline-krystalické vlastnosti některých uh1ohydrátových amfifiiíi s přímým řetězcem). Liquid Crystals, 1993, svazek 3, číslo 11, str. 1559 až 1581, a A. Mul 1er —Fahrnow, V, Zabel, M. Steifa a R. Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide (Molekulární a krystalová struktura neiontových čisticích prostředku: Nonancyl-N-methylglukamid), J. Chem. Soc, Chem. Commun.,19Θ6, str 1573 až 1574. Použiti N-a1kylpo 1yhydroxyamidových povrchově aktivních činidel se nejnověji věnuje velká pozornost pro použití v biochemií, například při disociaci biologických membrán <nařiklad časopisový Článek: J.E.K. Hildreth N-D-G1uco-N-methyi-al— kanamide Compounds, a New Class of Non-Ionic Detergents For Membráně Biochemistry N-D-Gluko-N-methylalkanamidové s1 o učeniny,nová třída neiontových detergentů pro biochemii membrán, Biochem. J 1992, svazek 207. str. 363 až 366.

Použití N-alkyiglukamidů v čisticích prostředcích j ke popsáni. Americký patentový spis či?

již taprosince 1960) a britská

965576 ( E . P.. Hiiecn CIS. O Θ09050 veřejrěná 18. ur.ora 195 9 (Thomas Hed.ey & Cc.m Ltd' popisuji istici prostředky, obsahující amontova povrchoví aktivní íimdi a ?. urřita amidzcka povrchové aktivní činid hovat N-methviaiukamid pricávanv -akiiti <

litera mohou cbszn.idi o. po dpo rujioi rzahu'i N-aiviivo·:

Tym?u ~?.h ;

— -5 _ okyoh kovu i i o kvc n tty a karbonáty. Obecné se tak? uvadl, že prostředky mohou :bs.

i emv . davte s : napřik.

ky k dodáni t ^: '2 C' 2? θ Ξ ^Λ

Dsr ¹ h V.3 5' r -=í !

Americký patentový spis čísi' (A.M. Schwartz) se tyká vodných č: cích kondenzační reakční esteru mastné kyseliny.

703793 (9 .9551 r* ' i q - — p y □ ” r, ;

produkt N-aikyig_ukaminu a alifatického

O produktu této reakce se uvádí, že je použitelný ve vodných Čisticích prostředcích bez dalšího čistém, Je také známo připravovat ester kyseliny sirové acyiovanehc giukaminu, jak popisuje A.M. Schwartz v americkém patentovém spise Číslo 2 717894 (13. záři 1955).

Mezinárodní přihláška vynálezu PCT WO 83/04412, zveřejněná 22. prosince 1983 (J. Hildreth) se týká amfifilních sloučenin obsahujících po 1yhydroxy1alifatické skupiny, přičemž se uvádí, že jsou užitečné pro nejrůznější účely, včetně použití jakožto povrchově aktivních sloučenin v kosmetice, ve farmaceutických prostředcích v šamponech, vodičkách, očních mastech, jako emulgátory a uvolňující činidla pro léčiva a v biochemii pro solubilizaci membrán, celých buněk nebo jiných tkáňových vzorků a pro přípravu líposomů. Jsou zahrnuty sloučeniny obecného vzorce R' CON (Rj CHa.R a RCON(R)R^ kde znamená R atom vodíku nebo organickou skupinu,R alifatickou uhlovodíkovou skupinu s alespoň 3 atomy uhlíku a R zbytek aldózy.

Evropská přihláška vynálezu čisio O 285768, zveřejněná 12. října 1988 (H. Kekkenberg a kol , ) se tyká použiti ří-po i yhydr cxyaikyiamidu mastné kyseliny jakožto zahuátovadei ve vodných čisticích systémech. Zahrnuty jsou amidy obecného vzorce R^Ci O)N'X) kde znamena R alkylovcu skupinu s 1 až i'⁷ atomy uhlíku 's 'yn·-·dou se 7 až 17 atomy uhlíku; R atom vodíku, alkyl ovou štípit.'. « 1 až 19 atomy uhlíku '3 vyhozou s i až t atom·' uhlíku· neb -·.. ky i e nc-xz do ve u skupinu a X po i yhydr o:<y a i ky i o vo u sxupinu se a o.z 7 atomy uhlíku, například N-methy:g:ukamid mastné kyse;iny kokosového : e τ e žáhustov-ii ''.estnosti amitu se ozns:u^_i vv o;··t:

= vs“ em?

:h i- - ' “ azt i v:

r i : v mohou obsahovat iin; i ξ ? u 2 i ky i 3Γ y i ξ : ; í

- vr o ne azti v ho ai kene iu a ηeioηzo v a povrch?4 aktiv-ι čiř glykoiether mastného aikoho: i - '· γ ¹ - - - ir glyko.ester mastně kyseimy. po 1 ypr opy ; eno:·_____ xidove směsné polymery. Příkladně se uváděli ženpjixvs na bázi systému parafmstilenát/N-methyiglukamid kokosové mastné kyše i iny/nei ontové povrchově aktivní činidlo. Kromě z ahuš ťovac i hc· působení se uvádí, že N-poiyhydroxyalkylamidy mastné kyseliny přispívají k lepšímu snášení prostředku pokožkou.

Americký patentový spis číslo 2 982737 (2. května 1961) (Boettner a kol.) se tyká detergenčních tyčinek obsahujících močovinu, natriumlaurylsulfátové neiontové povrchově aktivní činidlo a N-alkylglukamidové neiontové povrchově aktivní činidlo, které je voleno ze souboru zahrnujícího N-methy1,N-sorbity1 iauramid a N-methyl,N-sorbityimyristamid.

Jiná glukamidová povrchově aktivní činidla jsou uvedena například v patentovém spise DT číslo 2 225372 (H.W. Eckert a kc i . . z veře j ně no 20 . pro síňce 1973), který s <2 týká pr ac ich prostředku obsahujících jedno nebo několik povrchově aktivních činidel a soli přísad (builder) ze souboru zahrnujícího polymerní fosfáty, sekvestračni činidla, prací alkalie, zlepšene přísadou N-acylpolyhydroxyalkylaminu obecného vzorce

R<|C(0)N(R2 )CHi(CHOH) ^CH^OH jsou p' ^r7 1Λ ’ c? v e — p z - ^tj e * n v _ * ?. ?

kde znamená R^ alkylovou - c ’/ c j. ξ i n j. 5 1 o -a * 22 hydroxyamiky_amin =e prii Americky patentový 4. dubna 1972) pipisuoiivrchové aktivní .

fkupinu s 1 až 3 atomy uhiiku, Rj alky atomy uh.iku a n 3 nebo· 4. N-acyipo.y svá oakootc čmidio suspendující špínu Cis čisio 3 554166 !H.W. Eckert a kc..

dk’ 'bsanu' *-> -! -J > -g “· 1 ' :ovrcho.*ě nkti’-n • e d =,'J - a o o . )f - t

--X : ον ϊ’-π·.·; uú - z i byt. obecného v:

‘ X“ ri k ? 1 . 3 c p i e v , ? c s i o u ó s r* i η y skupinu, R vodíku a R •obsahuj i ee.ken·· 21 x? onomu uh-zuu 3 skupinu. která mní-CH !CHOH: CH CH kde znamení m 3 n^b a

Americky patentový spis číslo 4 02153? 'H. řío. května 1977; se tyká kosmetických prostředku pr: péci sáhujících N-pclyhydroxyaikyiaminy. které zahrnují obecného vzorce R.; N i R ) CH ( CHOH )-,R ~ kde znamena R atom vodíku, nižší alkylovou skupinu, hydroxynižsz alkylovou skupinu nebo aminoalkylovcu skupinou, jakož také heterocyklickou aminoaikylovou má stejný význam jako R; , nemůže však znamenat atom znamená skupinu CH;OH nebo COOH.

Francouzský patentový spi3 číslo 1 360018 (26. dubna 1963) (Commercial Solvents Corporation) se týká roztoku formaldehydu, stabilizovaných proti polymerací přísadou amidů obecného vzorce RC(O)N(R-)G, kde znamená R skupinu karboxylové kyseliny s alespoň 7 atomy uhlíku a G glycitolovou skupinu s alespoň 5 atomy uhlíku.

Německý patentový spis číslo 1 261861 (A. Heins, 29. února 1968) se týká glukamidových derivátů, užitečných jakožto smáčedla a dispergační činidla obecného vzorce N(R) (R-j ) (R-) . kde znamená R cukerný zbytek glukaminu, R; alkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku a R_ acylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.

Britský patentový spis číslo 745036 (Atlas Powder Company, zveřejněný 15. února 1956) se týká heterocyklických amidů a jejich karboxy1ických esterů, použitelných například jakožto chemických meziproduktů emulgátorů, smáčedel a dispergačních činidel, detergentů a textilních zviáčňovade1. Tyto siučeníny mají obecný vzorec N(R) (R^ ) C (O )R _ , kde znamená R zbytek 3r.hydrizov.3p.eho hexanpentolu nebo esteru karboxylové kyseliny, R monovalennnz uhlovodíkovou skupinu a -C(O)R- acylovou skupinu karboxylové kyseliny s 2 až 25 atomy uhlíku.

ϊ· θ i c Ic y 7? 3 r v v ξ 712 i s 3 6 > I? . T H 2 9 ^r 4 ί λ _ y-> .3 1 O T i Z * y ly tj t-λ ů t , -λ γ v -3 :¾ -¹- -i —i *-i ’ 7 i. L· =a y rá 1' ~ ’ t-' ί- -p ’ — ¹ r - ’ prosné an i o nn o vých detergentů a alkalických s-~žeh < buz.der a ktere obsahují iithiova mýdla určitých mastných kyselin, nezent.ny 1 imz

1-1 -w α H T-r xid-propylenglykoi ethyl·encxidové kondenzáty a polymerovaný ethylengiykol a rovněž obsahuji neiontovou pěnicí složku, která může obsahovat po 1yhydroxyamid obecného vzorce RC(O)NRi(R^;), kde RC(O) obsahuje přibližně 10 až přibližně 14 atomů uhlíku a R'- a R- znamená vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto alkylové skupiny mají souhrnný počet atomů uhlíku 2 až přibližně 7 a celkový počet substituentů hydroxy1ových skupin 2 až přibližně 6. V podstatě podobný je předmět vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D.T. Hooker, 4.

dubna 1967).Použití neiontových povrchově aktivních činidel v čis ticích prostředcích je o sobě známé. Americký patentový spis číslo 3 653166 (Eckert a kol., 4. dubna 1972) popisuje čističi prostředek, který obsahuje povrchově aktivní činidlo, volené ze souboru zahrnujícího aniontová, obojetná a neiontová povrchově aktivní činidla a N-alkyl-N-acyl-N-polyhydroxyalkylovou sloučeninu. Podstata vynálezu

Podstata způsobu zlepšování schopnosti čisticího prostředku, obsahujícího jedno nebo několik neiontových detergenčích povrchově aktivních činidel a případných detergenčních pomocných Činidel odstraňovat tukové a olejové skvrny, spočívá podle vynálezu v tom že se do čisticího prostředku včleňuje neiontový povrchově aktivní systém, obsahující (a) jeden nebo několik po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny obecného vzorce I

O RÍ j (I)

R- - C - N - Z kde znamená R¹ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs, R^;' uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxy1ovými skupinami, přímo vázanými na řetězec, s výhodou N-methy1glukamidovou skupinu s 11 až 17 a torny uhlíku, N-methylmaitamidovou skupinu s 11 až 17 atomy uhlíku nebo směs glukamidové a maltamidovs skupiny nebo jejich směs nebo jejich aikoxylovaný derivát a (b) alespoň jedno nebo několik přídavných neiontových povrchově aktivních činidel, přičemž hmotnostní poměr po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny (a) h cřLíavr.em· ? vr c h o vé akt:

.žně 1 : 5 a; přibližně 5 : 1,

V i 9 Z n ° 21-1„ i t-ι o

Γ t- —, ká pracího

V -ζ r=> y- ϋ h z n^' ' ^{1 Ώ} 'Z · m systém. Pokud ;akovy n?ion*cvy povrchově aktivní systém včleně:

podle vynálezu r.ec í ekávat^{3 1 ά} prostředku, vykarc1? podle eicvých skv:

účinnost při odstraňováni tukových a oboru podmínek praní.

p

Vynález se také týká způsobu zi^šeného odstraňováni skvrn použitím pracího prostředku, který obsahuje neiontový povrchově aktivní systém podle vynálezu.

Neiontový povrchově aktivní systém podle vynálezu obsahuje jeden nebo několik po 1yhydroxyamidů mastných kyselin a jedno nebo několik přídavných neiontových povrchově aktivních činidel. V tomto neiontovém povrchově aktivním systému je hmotnostní poměr po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny k přídavnému neiontovému povrchově aktivnímu činidlu přibližně 1 : 5 až přibližně 5 : 1, s výhodou přibližně 1:3 až přibližně 3:1a především přibližně 1 : 1,5 až přibližně 1,5 : 1.

síro k é m

Po 1yhydroxyamid mastné kyseliny

Po 1yhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní složka systému podle vynálezu má obecný vzorec I

R<

(I)

Rl - C- - N - 2 kde znamená

R¹ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu a í až é atomy uhlíku.

2-hyroxyethy:ovou skupinu, 2-hydrcxypropyíovou skupinu nebi ~Ť 9 Ί l· Z fa S ΤΠ 9 S S V Y fa. 0 Z C ’Z 2 1 KV i ? V “ ’J S fa ’Zp 1 Z* V Z 1 Z Ž 4 3. Z ? ΓΠ -^r ’· fa i ku zvláště alkviovou a kun nu s 1 ač 2 mm uh_íku a zrode . m a i ky i o vo u s kup mu

H - ·¹ - hic vodíkovou a kun ne atom¹· ly mí r i mym ť primym v* my y a * ά — — c* rQ ebz a1keny.z Π. i Ϊ. k¹ Ji H * t^{; n} až i⁷ uhlíku a přec.?·.·.

p r : m ym ř ? n z ě -z ? m :

1yhydr zxyuh. o vo dike v skup:

řetčzcsm s aíespcň přemi hydroxy:' ' * i n e a r ni m nu m skupí r.ami , vy i s vyhz d-z u n ymi na razaze ? nez·: jai : a · K::?-: ?’.’inv i < ny nebo pzzpoiylovany; derivát.

Z je s výhodou odvezena od redukuj ici ho cuk

Dk-J.pi Π;

-- L - i -> - kzvym ’ _ o va — '? dukční aminačni reakci. S výhodou Jakožto vhodné redukční cukry se uvádějí glukóza, trik- : maltíza, laktčza, galaktúza, mannóza a xylóza. Jakožto výchoz iátky se může použít vysoce dextrčzního kukuřičného sirupu, vysoce frukčzového kukuřičného sirupu a vysoce maltózového kukuřičného sirupu jakožto jednotlivých shora uvedených cukrů. Kukuřičné sirupy se mohou získat jako směs cukerných složek symbolu Z. Uvedeným výčtem se však nevylučují jiné vhodné suroviny. Skupinu symbolu Z je s výhodou volena ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce -CH-(CHOH) r.-CH jOH, -CH(CH_;OH)-(CHOH) - - iCH.OH

-CH--(CHOH);(CHOŘ’)(CHOH)-CH_;OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 a R’ atom vodíku nebi cyklický nebo alifaticky moncsacharíd a jeho aikcxyíovaně deriváty. Nejvýhodnějšími jsou glycityly, kde znamená n 4, zvláště vzorce

-CH_t-(CHOH)í-CH.OH

V obecném vzorci I může znamenat R¹! například skupinu Nmethylovou, N-ethylovou, N-propyíovou, N-isopropy 1 ovou, N-butyíovou, N—2-hydroxyethy1ovzu nebo N-2-hydroxypropy-1ovou.

z nam? nat znamená Z giycityij ipřikiad kzkamid. snear:

i auramid. myr i sz ami d . kapnkamiž paimitamid. amid kyz? Symbol· Z muže znamenán nanřiklat skupinu 1 ;xy z ruKtiny >— dezxvmiηin v.z v z u ne b z 1^_dezχηηa.

mni:

CH

R - C - Ν - CH ( CHOH ) ,:CH OH kde znzmer.á P. a ~ z m v u h. í k u v aikyiov·:··; neb·: primem řetězci.

Tvzo poíyhydroxyamidy mastny:h kyselin se připravuji c sobe :namym způsobem. Obecné se připravuji reakcí aikyiammu s redukujícím cukrem redukční imi nac n i :a vzniku odpovídajícího

N-a1kylpo 1yhydroxyaminu a pak se tento N-a1kyi po iyhydroxyamin nechává reagovat s esterem mastné kyseliny nebo s triglyceridem v kondenzačně amidačnim stupni za vzniku N-alkyl, N-poiyhydroxyxyalky1amidu mastné kyseliny. Způsoby přípravy směsi, obsahujících po 1yhydroxyamidy mastné kyseliny jsou popsány například v britské přihlášce vynálezu číslo 809060 (Thomas Nedley & Co . , Ltd), zveřejněné 13. února 1959, v americkém patentovém spise Číslo 2 965576 (E.R. Wilson, 20.prosince 1960), v americkém patentovém spise číslo 2 703798 (Anthony M. Schwartz, 8. března 1955) a v americkém patentovém spise čísle 1 9e5424 (Piggott, 25. prosince 1934).

Podle jednoho způsobu přípravy N-alkyl nebo N-hydroxyalkyl N-deoxyglycitylamidů mastné kyseliny, kde je glycitylová složka odvozená od glukózy a N-alkylovou nebo N-hydroxyalkýlovou skupinou je skupina N-methylová, N-ethylová, N-propylová, ’ N-butylová, N-hydroxyethylová nebo N-hydroxypropylová, se produkt připravuje reakcí N-alkylglukaminu nebo N-hydroxyalkylgiukaminu s esterem mastné kyseliny, voleným ze souboru zahrnujícího methyl estery mastné kyseliny, ethylestery mastné kyseliny a triglyceridy mastné kyseliny, v přítomnosti katalyzátoru voleného ze souboru zahrnujícího tri 1ithíumfosfát, trinatriumfosfát, trika!iumfosfšt. tetranatriumpyrcfosfát, pentakaiiumtripo1yfosfat. hydroxid lithhyd:

,4 ,-4 y. hydr _ zuΓΪ ? Γ.Ξ” V . Γ1 i l· 7 L t ’ rád, dikaliumtartrát, :

V a ]_ ⁴ · c* ’ * r a ·tri tm·- 1 'tm i t. i ’^r .-2» >^i <4 .2: W λ * e i imk:

^? - - ¹ -1 ·

- K '· - 4 4hydr o x * ' I JT| *- —; Τ' +· 4 -4 *. γ» -i χ\, -i ,! — 4 iumsi.

V* = ts :at zásaditý ka 1 i ums i : i tu . __ % mzlzvým až přibližně 1C % molovým, vxtaísr.o na M-a1 kyl gi ukami r.ebo N-hydroocyai ky: g. ukamin na molov? bázi. P.eah:? ~s = vyhoio provádí při upiv⁴ přibližné 133 až Ι'Ό C. zpravidla pz -dz-b 20 až 90 mi?.·:⁴;. Pokud se použije zr i gi yzer o žu v roakžr.o směsi ja kožto zdroj? ester? toko. může a? reakce také a vyho za použiti hmotnostní prbiižz é 1 až přibliž ?? 10 % pro vádτ o přenos fáze, vztažena na hmoznost reakiní směsi jakž oeikz, voleného za souboru zahrnujícího jakž povrchové akzzvni óizidla nasycené mastné a 1 kohoipo1yethoxyiáty, a:kyipo1ygl vfesidy. lineární giykamid a jejich směsi.

S výhodou se způsob provádí tak, že

a) předehřeje se ester mastné kyseliny na teplotu přibližně 123 až přibližně 170 C,

b) přidá se N-alkylglukamin nebe N-hýdroxyalkylg1utamin do zahřátého esteru mastné kyseliny a mísí se až do vytvoření dvoufázové směsi kapalina/kapalina,

c) do reakční směsi se přimísí katalyzátor,

d) reakční směs se míchá po danou dobu.

Pokud se jakožto esteru mastné kyseliny používá triglycerídu, je také výhodné přidávat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20 % předem připraveného N-alkyl/N-hydroxyaikyl, N—lineárního glúkosyi amidového produktu mastné kyseliny do reakční směsi, vzta ženo na hmotnost reakčních složek, jakožto činidla přenosu fáze. Tak se reakce naočkovává a tak vzroste reakční rychlost. Podrobný popis tohoto postupu je v části přikladu provedeni vynálezu.

Po1yhdroxyamid mastné kyseliny, podle vynálezu poskytuje * * * ” 7 h r Η ^τ ’ T- v* q η -- π marnich přírodo: roohem: z kvo h su’ i ik/jm v z be r '3 - 9 'h ? ur 1 p.v z h. s'irovi r., “.,3-7 ívl’· T’.⁷\? ? ΊΓ o ví r: y is??

b- - i— - ' ~ Λ i K o i i v z p° * — Tn.? ZZXŽck? 7Ϊ' zpus z zem o:

uozu.

lýdrcxyamz dů mastných r.·’s e : z : ?u'h vzrobz zake připravuj . y ť — — - y- — iminkach reakce. S výhodou kyseliny. vnášeny do Čisticího pro3-.ř?itj, se po.yhydroxyamiu masere přicrsvuje v eakeve imisi ctsařmj::: poiyhydrcxyam:d mastné kyše.my. aby cbsahoval mete teí hmcttcstté přibližné 4 t cykieckéh: z. . _;u.. ...., · popsaný výhodný způsob přípravy má f.

1O % a 3 vvhodou méně na > --<r - - ^; CH-.TK; i - . u. ₂ . jřednost, Pa poskytuje spi se mzke množství vedlejsm produktu, včetr.e takového cykiickeh ami do veho ved ie j š i ho produktu.

Neiontová povrchově aktivní činidla

Neiontové povrchově aktivní systémy podlá vynálezu zahrnují kromě po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny jedno nebe několik neiontových povrchově aktivních činidel, dále popsaných. Tato neiontová povrchově aktivní činidla se zde označuji jakožto přídavná neiontová povrchové aktivní činidla. Neiontové povrchově aktivní systémy podle vynálezu však mohou také obsahovat jiná než tato přídavná aniontová povrchově aktivní činidla. Tyto případné jiné neiontové sloučeniny se zde označují jakožto případná neiontová činidla”. Bez záměru omezovat vynález na nějakou teorii má se zato, že v případě včleněni takových případných neiontových činidel do neiontových povrchově aktivních systémů, podle vynálezu, nevykazuji neočekáváte i ně zlepšeni odstraňováni skvrn, jak bylo shora uvedeno.

Polyethylenoxidová, po 1ypropyienoxidové a po 1ybuty1enoxido vé kondenzáty alkyl fenolů jsou vhodnými přídavnými neiontovými povrchově aktivními činidiy neiontového povrchově aktivního systému podle vynálezu, přičemž polyethylenoxidová kondenzáty jsou výhodné. Tyto sloučeniny zahrnuji kondenzační produkty alkylťenoC a. z.

áiu, jejichž aikylový podíl obsahuje ó až 14 3 vyhc tomu uhlíku v řetězzi prime nebo rozvětven? konfigurace s aikylenoxidem. Podle výhodného projeden j? ethylenoxid obsazen v množství přibližně 5 az přib.ižné 25 mol. s výhodou 3 až 15 to. ethylenoxidu na mol aikylfenoiu, Obchodně dostupné neiontové povrchově aktivní látky tohoto typu jsou například Igepai

- _a j. . jj - *· — - v n - - - ·* -a Tri*^-- ' ^v —λ 5 X — 114 v — 1 C·:“· - — ’-'ždy produkty společnosti Pohm & Haas Topmpany. Teto cxxob kýc h _ ____..

j-skcžcc př ;ři ki ad Korde

Lr -. 'r-, -1 ' ťi . kyI f a no i e thcxy 1 áty) .

sčr.i prcduk*u;n mou a: koke i mi:

Lavna p ystému žně 1 ad 2 5 m: i v “'.hv : d; j a o v vhcdre aktivní Činidla nei cnttvéhc povrchově podle vynálezu. Alkylový řetězec a 1 if at i ckeh:

být bud přímý nebo rozvětvený, primární nebi sekur— ' - V“ rv 2 =£ Q t? ° C 3 t) S Ξ Ϊϊ _1 ° atomů uhlík’· išté vyh:

mi jsou kondenzační produkty alkoholu s alkyiovymi skupinami s přibližně 8 až přibližně 20 atomy uhiiku, zvláště s přibližně 10 až přibližně 18 atomy uhlíku s přibližně 2 až přibližně 1O moly ethylenoxidu na mel alkoholu. Jakožto příkldy obchodně dostupných neiontových povrchově aktivních činidel tohoto typu se uvádějí Tergitol’“ 15-S-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 11 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol'^M 24-L-6-NIÍW (kondenzační produkt primárního alkoholu s 12 až 14 atomy uhlíku s 6 moly ethylenoxidu a s úzkým rozdělením molekulové hmotnosti), přičemž v obou případech jde o produkty společnosti Union Carbide Corporation; Neodol⁷* 45-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethyienoxidu) , Neodol“ 23-6.5 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 12 až 13 atomy uhlíku se 6,5 moly ethylenoxidu) Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 7 mo i y ethylenoxidu), Neodol™ 45-4 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 4 moly ethylenoxidu) vždy společnosti Shell Chemical Company a Kyro^?M EOB (kondenzační produkt alkoholu s 13 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu)

Samb'

Rovněž vhodnými přídavnými povrch: irový povrchové akt:

. Η o - * · ? - y o c η ,ο fj

Q3í r ta -a alky:

r o 4 56 5 6 4' obsahu'ic mpany.

í V Γ; 1	cystám podi
ΞΠ5 r 1	c k é ro pane n t
6 .	2 j i. 7 i ti y Q 7
2 2r Λ	Ξ7 7ΤΡ'ί

?mu

2, ' 3 2CÍ1 = sacnarič'1, obsahujícího 5 naho ó atomu uhlíku, galaktózy a g-s 1 a?.z c s y 1 c vé podíly s? mohou navy mi podiiý. (Připadne hydrofobní skupina ja vá3. 4, atd. a opili poskytuje g.ukizu nebo gslaki ^t/ r 9 c u Zu i ; o např i klad glukózy hradí-. glykosyi o 3 ét π 5 v ρ i '' z “ 2 ;zu oproti crluko mokou by- napřiki t?k a polohami 2, t e k.

sidu nebo gaiak	tos i du. ) In	X ? Γ Sď C ΛΞ Γ1Z0 V 9	vazby
ad mezi po i ohou	při dávných	sscRarii:vych	i e dno -
3, 4 a/nebo 5	předchozích	sacharidových	jedno-

Popřípadě, což je však mana žádoucí, může po Iyaikylenoxidový řetězec vázat hydrofobní pódii a po iysacharidový pódii. Výhodným alky1enoxidem je ethylenoxid. Jakožto typické hydrofobní skupiny se uvádějí alkylové skupiny bud! nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo nerozvětvené, obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 10 až 16 atomu uhlíku. S výhodou je alkylovou skupinou nasycená alkylová skupina s přímým řetězcem. Alkylová skupina může obsahovat až 3 hydroxylové skupiny a/nebo po 1yalkyienoxidový řetězec může obsahovat až 10 alkylenoxidových podílů, s výhodou nejvýše 5 alkylenoxidových podílů. Jakožto vhodné alkylové po 1ysacharidy se uvádějí oktyl, nonyidecyl, undecyldodecyl, tridecyi, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyi a oktadecyi di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukosidy, galaktosidy, laktosidy, gluko^zy, fruktozidy, fruktózy a/nebo galaktózy. Jakožto vhodné směsi se uvádějí kokosové alkyl, di-, tri-, tetra, a pentaglukosidy a lojové alkyl tetra-, penta- a hexaglukosidy.

Výhodné alky i polygiykosidy mají obecný vzorec R - O ( C - H r. O) - (g i yko s y i ) <

kde znamená R-alkylovou, alkyifeny1ovou, hydroxyalkylovou. hydroxyaikvifenylovou skupinu a jejich směsi, přičemž aikyicvy podi. obsahuje 1O až 16 atomu uhlíku. s výhodou 12 až 14 atcpmu uhlíku, n 2 nebo 3, s vyncdcu 2, t O až přibližně lu s výhodou u a x cřibiižně 1,3 az z ii b iižne iq, s who d iu přibližné 1.3 az přibližně 3 a přecevšim přibližně 1,3 až priz.izr.ě 2 7. 'jiykcsví -j a 5 wnodou odvozen od g.ukózv.. Pro hřioravu těchto sloučenin se m π . .ik. * z v κ vy z ' “ ž ? r. i

- 14pan mcmu vez a z mezi i e -no t kam i v p: : : : -o •'ion poioho v z. o ? v pr sov

x. , .

Jakk po vr ono vé p: a i ?

p'íi?ar_;9 I3?a osxozto pizcavna n?:ar.· povrchové aktivní sy? i przaozay eahyier.cx: :o i r..·.;- = = . pr opy . enoxi nu z prcpyiengiykoiem. Hydrcíobní pódii téchao sloučenin ma s vyncdou raoiek.oiovca hmotnost přibližné 1500 ad 1500 a vykazuje nerozpustnost v? voda. Přidáni po 1yoxyethyi snového podílu do Í2*.*· hydrcfcbni časti vede k nárůstu rozpustnosti ve vodě molekuly jako celku a ke kapalnému charakteru produktu ad do bodu, kdy po 1yoxyethylsnový obsah je přibližně hmotnostně 50 % se zřetelem na celkovou hmotnost kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci až přibližně 40 mol ethylenoxidu. Jakožto příklady sloučenin tohoto typu se uvádějí určité obchodné dostupné povrchové aktivní iatky Pluronic^” společnosti BASF.

S výhodou se jakožto přidavnych neiontových povrchově aktivních činidel pro neiontové povrchové aktivní systémy podle vynalezu uvádějí po iyethyienoxidove kondenzáty alkyifenoiu, kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických aikcho_u s přibližně 1 až přibližně 25 moí ethy1enoxidu, aiky1 po 1ysacharidy a jejich směsi. Nejvýhodnějši jsou aiky1 feno 1ethoxy1áty s 8 až 14 atomy uhlíku v aikyiovem podílu a s 3 až 15 ethoxyskupinámi a aikoho 1ethoxyIáty s 8 až 19 atomy uhlíku v aikyiovem podiiu fs výhodou se středné 1C atomy uh.iku) s 2 až 10 etnoxyskupí námi 'ϊ il Ξ ΓΠ * 5 1 ’ ν' Ζ» ^-1 ' f U O - Z

P- r ώ 1

-- 11¾ --

ΚΞΓΤϊΙ

Ί ČLK J ^ϊτϊιγ- χ 3.Γ γ.; ρ ~ vr c ne vé * vr c h. z'/-3 skt i ?r. z m i č

D y- r-T - p ** n -oř *· ν' o -· > -- p C G. i 9 7 7 3 1 ť Z G ΓΠ Z Ω. O Ί 7 — tZ 9 7í? 3 3. ťi 7 V 3 Ύ Z? 7 Z padna p.eicrz.cvá ji z shora m/edena pcvrch-vN aktiv?.: íi.tidia. jakkoliv se ma zato, i? takova připaír.a rcvrihovS aktiv?: Oinii.a ;? nepodílejí na necčekávane schopnosti r.eicr.tcváh: povrchová aktivního systému podle vynalezu odstraňovat skvrny. Pokud práci prostředky podie vynálezu obsahuji neiontovy povrchově aktivní systém podle vynalezu a taková další případné detergenční povrchově aktivní činidla, je hmotnostní poměr neiontovéhc povrchově aktivního systému podle vynálezu k jinému detergenčnimu povrchově aktivnímu činidlu přibližně 50 : 1 až přibližně 1 : 10, s výhodou 10 : 1 až přibližně 1 : 5. Kromě toho práci prostředek podie vynálezu muže popřípadě obsahovat další složky, zpravidla obsažené v pracích prostředcích, jako jsou například buildery, činidla, podporující uvolňování Spiny, a chelatační činidla.

Neiontový povrchově aktivní systém pcdí'e vynalezu v pracích prostředcích zlepšuje účinnost při odstraňováni mastné a olejově špíny v širokém oboru podmínek praní.

Aniontová povrchově aktivní činidla

Prací prostředky podie vynálezu mohou obsahovat které neiontovéhc porvchevě aktivního systému podle vynálezu j enc nebo několik dalších aniontových povrchově aktivních činidel dále popsaných.

Al·ky:ester sulfonatova povrchové aktiv?:

AIky1estarsulfonátcvá povrchově aktivní “ární estery karbony1 ovách ky τη ·Ξ z? — rz v z^- yz Iz y ť? 7 i z - ? z ’/'ΖΓΠ ~1 “ V· ^— -Z *p »>· Z? ϋ T-v ’ r TV ϋ : i nič 1 a zahrnuj : ;0 atomy uhlíku ’ΓΤΊ

U Ζι · vrq £ ·, -»' — - 7

- ' - ’ - i — - J. — - - J - X.--.J

-i .= .-^ V· ' ’/’j - ' O -1

-.-3--3 ‘-ky, jako zvláště pr: dlely prs:

u- a p ?.: m: r.ů ? i r.i ť. IcV

- T- ·- T - >- - v - - - Λ

X - ,-J ¹ K a r— — v,

R- - CH - C έο -M kde znamená R 3 uhlovodíkovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin,

R⁴ uhlovodíkovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin a lí katicn, který vytváří ve vodě rozpustné alkylestersulfonátové soli.

Jakožto takové vhodné solítvorně kationty se uváděj! kovové kationty, například sodíku, draslíku a lithia a substituované nebo r.esubsti tuovar.é amoniové kationty, například monoezhanc 1 amine vé, diethano1 aminové a triethanolaminové . S výhodou znamená R-’alkylovou skupinu s 10 až 16 atomy uhlíku a R“ methylovou, ethylovou nebo isopropylovou skupinu. Obzvláště výhodnými jsou methylestersuifonáty, kde znamená R^: alkylovou skupinu se 14 až 16 atomy uhlíku.

. 1kylsuifázová povrchově aktiv

Alky. cul fat = i- nimi • z * o r V \^T t)í*· Η ' νγ’Ί • ROSC X. kd? zr.·?.mj.

-> - V-_vc - Ξ?ΛΖ'-Ζ\ Ξ 10 ňí 24 “ΖΤΓΓιΥ

-- J. *

- ' 1... - r. ;

. 1» Ir Π ±a = τι r> - V ' = / - - - -* J ’ ‘ ·· ť-----’ ’ nízkých tep' me tn.y. amo n i : vy . u i me tn.y; o.mu mcniovy kationt a kvartami amoniové kationt^ v o P r am® t hy i amo n. i - vy .= d i me thy 1 pype r i d i ni z vy ? 'i v? z 9 r. é zt s , k. zz.i i ?„rr. i n -2., η Ξ. p-ť z Z - n. d z d “ ?i 3 n ? . 3 rn z n ^-z k i “ b 3~ - ’ - — mic.p, irieihano.aminu a jejich směsi. Zpravidla je výhodný aikvL o vy řetězec se 12 až 16 atomy uhliku p ( r.apř ok i ač při P e p. o z ě pod přibližně 5 O 16 ai 13 atomy uhlíku jsou výhod (například nad přibližně 50 ’CJ.

Alkylalkoxylováná sulfátová povrchově aktivní činidla

Další kategorii použitelných aniontových povrchově aktivních činidel jsou alkyIalkoxylováná sulfátová povrchově aktivní činidla. Takováto povrchově aktivní činidla jsou ve vodě rozpustnými solemi nebo kyselinami zpravidla obecného vzorce RO(A)_nSO_;M, kde znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhliku v alkylovém podílu, zvláště alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku. Symbol A znamená ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, m číslo větší než nula, zpravidla přibližně 0,5 až přibližně 6, především přibližně 0,5 až přibližně 3 a M atom vodíku nebo kationt, kterým může být například kovový kationt (například kationt sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku) a amoniový nebo substituovaný amoniový kationt. Zde se uvažuje o alkylethoxylováných sulfátech jakož také o alkylpropoxy1 ováných sulfátech. Jakožto specifické příklady substituovaných amoniových kaficntů se uvádějí methylamoniový. e thy i amo ni o vy a trimethy i amoni ovy kationt a kvarterm amomove a - z.y. ové řetězce se při vyšších Pepicrach me tn y 1 pi per 1 z 1:

od a i kaneiamin.u. tria tha.no 1 aminu

T A ý “ t * -i γ-Η ν' -· br ' »-, — ·

- ----_ kazíonty jako například tezramethyl amcnmvy ''v kationt a kationtv, odvozené mc no ethane 1 aminu. diethanol ami nu 'hově aktivní činidie a ye thoxy 1 át1 , Os ui f át s 12 až 18 atomy uhlíku u (o- ·-C· -Ξ' I,O)M) a i ku i po i vethoxviat{2,25'su uny uhlíku '^r a.kyiovem pódii v. ( ca ί- f 4 ;“Ί i — ' i · £ s * o.’ τ -3 I O z; — — kýlovém poz? 1 -> ~ -t TO my uh i í ku v a 1 ky; o v 9 m ϊ 3 Z Γ; ·3.ΓΠ9 Γ. Ξ S C Ž' P ·l·? ” •m* * _s.

•J ΐ ?.S 3. ⁴ 3 ’—· V£ τ. n 7 · *3_ 2 V — i ý · ¹ . ·>

nosthano1 aminových, diethanoiaminových a tri ethane 1aminových soli) mýdel, lineární alkylbenzensulfonáty s 9 až 20 atomy uhlíku, primární a sekundární aikansulfonáty s 8 až 22 atomy uhlíku, olefinsulfonáty s 8 až ' 24 atomy uhlíku, sulfonované po 1ykarboxy1ové kyseliny, připravené sulfonací pyro1yzovaného produktu citrátů kovu alkalické zeminy, jak je napřikad popsáno v britském patentovém spise číslo 1 082179, a 1kylpo 1yglyko1ethersulfáty s 8 až 24 atomy uhlíku v alkylovém podílu (obsahujíc! až 10 mol ethyenoxidu aikylglycerolsulfonáty, mastné acylgiycerolsulfonáty, mastné oleylacylgi ycero1 sul fáty, alkyl feno 1 ethylenoxidethersulfáty, parafinové sulfonáty,alkylfos fáty, isethionáty, jako například acylisethíonáty, N-acyltauráty, amidy mastné kyseliny methyltauridu, alky 1sukcinamáty a sulfosukcinaty, moncestery sulfosukcinatu (zvláště nasycené a nenasycené moncestery s 12 až 18 atomy uhlíku), diesterey sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené diesterý s 6 až 12 atomy uhlíku), N-acy1sarkosináty, sulfáty alkyl po 1ysacharidů, jako například sulfáty a 1 kyl po 1 ygl úkos i du (r.eiontové nesuifatované sloučeniny déle popsané), rozvětvené primární alkylsuifaty a a i ky 1 po 1 yet hoxykarboxy i át 7 například obecp.ého vzorce

RO CH CH v : CKjCOťdkde znamena F, alkyiovou skupinu. ξ 3 až 22 atom.·/ uhizku. k cele čísi: - až 10 a M kaoionz vyz v.*f e j i o 1 rozzC”ne 5·:.:. T-ke - s 1 u vhodné pryskyřičné kyseliny a hydro zen1 vane pryskyřičné k'.'s?_1 nu ή sí Jr T· o iř * V ’ '.*”/ r- a ·»*.»* y » *- 1 1 r- ^r_' l, ’ - ·;·

-¹ T - - ** z - · 2 ~ d ·· · - · - - -· — _ - kyřzb?.? k’/3e:in.y hydr:^?r.:vs:ie ?r^T’ = ·Λ7γζ _ r.é k.yz^Izri” b·’ i ’ vrchoví aktivní také popsána v americkém patentovém spise c i« i ·- 2 92^^ ⁷8 < l_aunk i- 2 v·->' ?r· ·>

Z 3 'č ζ/ί ^α ca — ό ‘-' C Z’ 3. ci θ k 2 *

Pokud jsc: takoví ar.;??.tová povrchové cích prostředcích podle vynalezu obsadena *1 <c- ri. -p v- )3 ' 7 ~ 1 40 přibližně 3 % ad přibiidué 20 %.

19' a; v:.· v ni i i r. i . 13 v ρ r 0. — jejich o fc s a h hmo t vvhcdou hmotnostně

Jiná povrchoví aktivní Činidla

Prací prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také kationtová, amíolytická, obojetná a semipolární povrchově aktivní činidla jakož také neiontová povrchově aktivní činidla jiná, než byla shora popsána. Bez snahy omezovat vynález na nějakou teorii se má zato, že neiontová povrchové aktivní činidla jiná, než bylo shora uvedeno, včetně semipolárních neiontových aminoxidú dále popsaných nepřispívají k popisovanému zlepšení odstraňování skvrn jako neiontový povrchově aktivní systém podle vynálezu.

Kationtová detrgenční povrchově aktivni činidla mohou být rovněž včleněna do čisticích prostředku podle vynálezu. Kationtová povrchově aktivní činidla zahrnují amoniová povrchově aktivni Činidla, jako například alkyldimethylamoniumhalogenidy a povrchově aktivní činidla obecného vzorce [R-(OR^J)_y] [R’{OR')_;] - FJIUX kdce znamená

R alkylovou nebo a1ky1benzyi ovou skupinu s přibližně 8 až přibližně 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu,

R· vždy skupinu -CH;CH;-, -CH CH(,CK.;-. CH.CHt.CH CH .· -, -CHCH CH - a jejich směs ad 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyiouhliku, fcenzyuovcu skupinu, kruvduy aikylov ••-u skup skup:

ad 4 atomy

3

- r- Kup- nu i . f h a

-CH CHCH—CHOHCOP. - CHOHCH.· CH , kde cnamenk aniz o vv cc1ymer o =.tom ví hmctn:

me ncelkový peč' iž ^π 4 15 ,-, ο ~ - Η - ?Λ 1 m Ζ :híik‘i R u - -J - vět* ;

v -· η./>!-«

Ή —» η. 7 ' ~ ^,ιΧ' ---akt ι· ^ř h. z d γ. s pr? i ; k : m par

.. _ι . ·- - - , j - - -c ?' - Ε “ ~· - — spis? číslo 4 228044 (C omfcó 9 14. z sól l^-?50í .

Pokud jsou taková kationtová povrchově aktivní cir.idls v prs — cích prostředcích podle vynálezu obsažena, je jejích obsah hmccnostně přibližně O % až přibližně 2? %, a výhodou hmotnostně přibližně 3 % až přibližně 15 %.

Amfolytická povrchově aktivní činidla se mohou rovněž včleňovat do čisticích prostředků. Tato povrchově aktivní činidla se popisují jakožto alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, ve knerých alifatický pod.il může mít přímý nebo rozvěvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje alespoň 8 atomů uhlíku, zpravidla 8 až 18 atomů uhlíku a alespoň jeden obsahuje aniontovou ve vodě so1ubíi i začni skupinu, například karboxyskupínu, sulfonátovou skupinu a sulfátovou skupinu. Podle amerického patentového spisu číslo 3 929578 (Laughiin a kol., 30 prosince 1975) sloupec 19, řádek 18 až 35, se například používá amfolytických povrchově aktivních činidel.

Pokud jsou taková amfolytická povrchově aktivní činidla v pra cich prostředcích podle vynálezu obsažena, je jejich obsah hmotnostně přibližně O % až přibližně 15 %,

Ρ-8 .?

výhodou hnu . -i i zLÓ p t ‘ ~ ? 1

Obc 5 ?

on o³ m. Ί.

nebo r'r¹ r ’ ’ ' Ό V roho-’ě akt:

i s o ván a i a lc

U -P Oi v· kver* m? η τ . z.z ř 1975' ξ * ' ’ ρ- ' ¹ c' ~ ^1_ 2 -

Pokud jsou rakova obojetna poví“? h? v 4 sk.’ ? p? 2 . č V*^rr.á 1 ® ?’’. ^Λ k ⁿ O Ť H “i ' r* r· b- I* b ·< jí q ? ť2 tt 'f' přib.ižně 1 % s: pAbl·::-? 10

Semipolarni ?.?i?ntov= povr?h?v4 akzivm činidla zv.ažzm kítegori? r.e i onzo vych povrchově akzivm ch činidel. která zahrnuji ve vodě rozpustné aminoxidv obsahující alkyicvy podíl s lo ~ž 13 atomy uhlíku a se dvěma podíly speciálně volenými z? souboru zahrnujícího alkylové skupiny a hydroxyalkýlové skupiny obsahující vidy 1 ad 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a dva podíly ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny vždy s 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a podíl vybraný ze souboru zahrnujícího alkylové a hydroxyalkylové podíly s 1 až 3 atomy uhlík

Semipolární neiontové detergenční povrchově aktivní činidla zahrnují aminoxidová povrchově aktivní Činidla obecného vzorce

O

Λ

R · (OP.’· } _:._:N(P. ) ;

kde znamená

R³ alkylovou, hydroxyalkýlovou nebo alkylfenylovou skupinu nebo jejich směsi při obsahu 8 až 22 atomy uhlíku, t~i ·* Ί X : r ' - *ΓΠ^Ζ

R¹ aikylenovou nebo hydroxyalkylenovou uhlíku nebe jejich směsi, x O až 3 a

P. - vždy aikyiovou nebo hydr oxya: ky. o vo u uhlíku neb? po i ye thy 1 ? nxi do v o n skupin¹, e zhy: e no xi do vy mi skttir.ami, přičemž s byt navzájem vázány i-sprik.ac přiset;

λ Ir ' · — — - - - ’ - - « i ' - v ’ ; kupím ’ rr.ee atomy z ?ir.' ^r ·= - r vr — · · v* · Tát ? ammoxi dova .... k.'⁷ - ~ί ί ΓΠ'Ξ P tI V * 3 ITíl· ΓΥ _X. Č ’^ř 5 :k^J . vm ;my u:

rvuoud taneva semi po i oh prostředcích ocdie vvr n c = *7* p r i b íl z π ? >3 přibližné 1 % až prib.

i 3. i ;i 2 CP.Í ' ? 3 r, * l· Vl·'; Σ

o. . ΐ Σ 2 C b) '£ 3. Ž ? Γ. Η ^Ί3 1 ·? ” 1 oí‘ i i? i i z 1 * Λ. 3 v v *i 10 %.

ΰ> v» 3 r* i •c:e VI miz? ta ks cr?r.^fit b'2ÍlÍSry K Γ1Ζ®21 ΙΠΣ Γ.?ΓΞ!. úl Σ7ΣΊΣιΣ1, P O ’ J. Žt L V 3 33 jak 37 ^Σ^· ganickych tak organických buiideru. Koncentrace buiideru se mem v široké miř? v závislosti na konečném použiti čisticího prostředku podie vynálezu a na jeho fyzikální formě. Kapalné čisticí prostředky obsahuji zpravidla hmotnostně alespoň 1 %, zvláště přibližně 5 až přibližné 50 % a především hmotnostně přibližně až přibližně 30 % detergenčních builderď. Granulované čisticí prostředky obsahují hmotnostně alespoň 1 % zpravidla hmotnostně přibližně 10 až přibližně 80 %, zvláště hmotnostně přibližně 15 až přibližně 50 % detergenčních buiiderů. Nevylučuje se však větší nebo menší množství takových buiiderů.

Anorganické detergenční buildery zahrnují , jakkoliv tento výčet není míněn jako jakékoliv omezeni. soli alkalických kovu, amomové a aikáno ismcniove soli pclyfosfátů (na přiklad tripciyfosfátu, pyrofcsfátú a sklovitých polymerních meta-fosfáfú) fosfonatů, phytové kyseliny silikátu, karbonátu (včetně hydrogenkarbonatů a seskvíkarbonátú), sulfátu a aiuminosiiíkátú. Boratové buildery, stejné jako buildery, obsahující boráty vytvářející materiály. které mohou Utvářet boráty za podmínek skladovaní deter^ϋ·—«* i-., o ~ Ύ'ι '''T'· izi Ir n¹ q n ' i ^— -ú zi tz rt ’ ί v’“¹ i ·, ” 3. d -ti j a ko ž t o bo r é t o ve bu; . i e r v s e rcvr.éo mohou po užívat, d vy n o .' i ·... se mužova n ? b z r at o vvo n buiideru or o s ~ ř edc i c h podie vyn?:?!':

o. v

- .i . '4 ur · . k a nspriK:

•V = l Z 7 ~ li Z 27 O Z Z Z ? d ·'

- e mu i: ? vu

7*« Λ H

u.7 pri kys.ikzv-m bé .--: h O Z é Z. ě Z. 1 lany karbonátových buiid‘ ξ _ k - i i ? i: y z h k ; v._.

seskvi ksrbcr.atu a jejich sméei e

O. «η ΤΛ ^TZTT| ·_’ *? ! * *3 «-. Cj rpl ni . j bir. jí? p-_w paaii^ v : i -ť ni“ 'J rl· ±* p 1 _ II, i e ^T’yr.i; *11 í 1 3 1 c 2 321001, zveřejněné 5. listopadu 1973.

Aluminosilikátové buiidery jsou obzvláště výhodné podle vynáiezu.Aiuminos i iikátové buidery jsou velmi důležité v obchodně nejběžnějáich granulovaných čisticích prostředcích, na které jsou kladeny vysoké nároky (heavy duty)a mohou byt také důležitou složkou v kapalných čisticích prostředcích. Aluminosilikátové buildery zahrnují sloučeniny obecného vzorce

M_:(zAlO;.ySiO;) kde znamená M sodík, draslík, amonium a substituované amonium, z přibližně 0,5 až 2, y 1; tento materiál, obsahující hořčík v lontoměnné kapacitě alespoň přibližné 50 mi iigramekvivalentu tvrdosti uhličitanu vápenatého na gram bezvodého ai umznosi1ikátu. Výhodnými aluminosilikáty jsou zeolitové buiidery, které mají obecný vzorec

Na [ ( Ai O ; 1 - SiO; ) . ] . XH .0 kde znamená z a y celé číslo alespoň 6, molární poměr z : y je

1,0 až přibližné 0,5 as x je celé čísl 264 .

až přibližně

J í ζ ř í ? ⁵ 3. '_L ΓΠ L C Ξ ( do z-upne. Tytc . umi no a : a m z hiu to b yt v přir cd k a t o v e · .ki-y mo: ' = vysky7cve materi e, v jsou cbchadz.é ?ýt krysta.izke neb; amirrni i a. umi ni .e i . i kaz 7 nebo a.u- - 56 6° K'-' ’mr, ? kr y z t a . i z ke a. u ’Ύη trne η:

ymz k y c h kov , - .> 4 , zj τ*> ν' ή | Γ ------i A -s * , b, ' _ _ z, ->-4 ₌ _ .

- ·._ .-^ - -------- - - -* Jakožto příkl ýoh t“/ v> ,, - :

r — λ 1-. ^-.i- d ^řacú ve vodě rozpustné soli ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonátu, zvláště sodná a draselná sůl, ve vodě rozpustné soli methy1en.dii osfono ve kyseliny například trojsodná a trojdraselná sůl a ve vodě rozpustné soli substituovaných, methyl en.di fcs feno vých kyselin, jako jsou například trojsedný a trojdraselný ethylidenfosfor.át, isopropylidenfosfonát, benzylmethylidenfosfonát a halogenmethyli dění osfonát . Fosfonátové builderové solí shora uvedeného typu jsou popsány například v americkém patentovém spise čísle 3 159531 a 3 213030 (Diehl, 1. prosince 1964 a Diehl, 19. října 1965,) v americkém partentovém spise 3 422021 (Rcy, 14. ledna 1969) a v americkém patentovém spise 3 400148 a 3 422A37 (Quimby, 3. září 1968 3 14. ledne 1969

Polykarboxylátové buildery se obecně přidávají do pracích prostředků podle vynálezu v kyselé formě, mohou se však také přidávat ve formě neutralizované solí. Při použití jsou výhodnými solemi soli s alkalickými kovy.

ve fo rmě solí jako například amc nir> <±- i sodné, draselné a lithne, zvláště pak sodné soli nebo cvé a subst ' -3 :

“ “ *

- ť ----2 buildery podle vynálezu také zahrnuje sloučeniny obecného vzorce CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B) kde znamená A atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu, B atom vodíku ňflho Skupinu obecného vzorce -O-CH(COOX)-CH?(COOX) a X atom vodíku nebo 3olitvorný kation. Například, jestliže ve shora uvedeném obecném vzorci znamenají A a B vždy atom vodíku, pak je sloučeninou oxydijantarová kyselina a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A hydroxylovou skupinu a B atom vodíku, pak je sloučeninou tatrátmonojantarová kyselina (TMS) a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A atom vodíku a B skupinu obecného vzorce -O-CH(COOX)-CHi(COOX), je sloučeninou tartrátdijantarové kyselina (TDX) a její ve vodě rozpustné soli. Podle vynálezu jsou obzvláště výhodné směsi takových soli. Obzvláště výhodnými jsou směsi TMS a TDS ve hmotnostním poměru TMS : TDS přibližně 97 3 až přibližně 20 : 80. Tyto buildery jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 663071 (Bush a kol., 5. května 1987).

Výhodné etherpolykarboxyléty také zahrnuji cyklické sloučeniny, zvláště alicyklické sloučeniny, které jsou popsány například v amerických patentových spisech číslo 3 923679, 3 835263, 4 158635, 4 120874 a 4 102903.

Jakožto další detergenční buildery se uvádějí etherhydroxypolykarboxyléty obecného vzorce

HO[C(R)(COOH)-C(R)(COOM)-OJ _nH kde znamená M atom vodíku nebo kationt, přičemž výsledná sůl je rozpustná ve vodě, s výhodou alkalický kov, amonlum nebo substituovaný amoniový kationt, n přibližně 2 až přibližně 15 (s výhodo’ znamená n přibližně 2 až přibližně 1O a především znamená n přibližně 2 až přibližně 4) a každé R má stejný nebo různý význam a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku (s výhodou R znamená atom vodíku).

Ještě další skupina etherpo1ykarboxylátů zahrnuje kopolymery maleinanhydridu s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4-6-trÍ3ulfonovou kyselinu a karboxymethyloxyjantarovou kyselinu.

Organické po 1ykarboxylátové buildery také zahrnuji různé soli s alkalickými kovy, amoniové soli a substituované amoniové soli polyoctové kyseliny. Jakožto příklady se uvádějí sodné, draselné, lithné, amoniové a substituované amoniové soli ethylendiamintetraoctové kyseliny a nitrilotrioctové kyseliny.

Připomínají se také po i yjtarboxy i aty ze souboru zahrnujícího například kyselinu mellitovou, kyselinu jantarovou, kyselinu oxydijantarovou, kyselinu polymaleinovou, kyselinu benzen-1,3,5-trikarboxylovou a kyselinu karboxymethyloxyjantarovou a jejich rozpustné soli.

Zvláštní význam pro prací prostředky pro vysoké nároky máji citrátová buildery, například kyseliny citrónová a jeji rozpustné sooli (zvláště sodná sůl). Těchto builderů se však může používat také pro čisticí prostředky podle vynálezu v granulované formě. Při použiti ve formě soli jsou výhodnými solemi soli s alkalickými kovy, jako například sodné, draselné a lithné, jakož také soli amoniové a substituované amoniové soli.

Další karboxylátové buildery zahrnují karboxylované uhlohydráty, popsané v americkém patentovém spise číslo 3 723322 (Diehl, 28. března 1973).

Pro práci prostředky podle vynálezu jsou také vhodné

3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-haxandioáty a příbuzné sloučeniny, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 566984 (Bush, 28. ledna 1986). Jakožto užitečné buildery na bázi kyseliny jantarové se zvláště uvádějí alkyl jantarové kyseliny s 5 až 20 atomy uhlíku v alkylovém podílu a jejich soli. Obvzvláště výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou dodecenyljantarová kyselina. Alkyl jantarové kyseliny máji zpravidla obecný vzorec

R-CH(COOH)CH ₂(COOH) jde zpravidla o deriváty jantarové kyseliny, kde znamená R uhlovodíkovou skupinu například alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 1O až 20 atomy uhlíku s výhodou se 12 až 16 atomy uhlíku nebo R znamená skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, sulfoskupinou, sulfoxyskupinou nebo sulfonovou skupinou, přičemž tyto alternativy jsou všechny popsány ve shora uvedených patentových spisech.

Sukcinátových builderů se s výhodou používá ve formě jejich ve vodě rozpustných soli, včetně sodných, draselných. amoniových a a1kanoiamoniových soli.

Jakožto specifické příklady sukcinátových builderů se uvádějí: laurylsukcinát, myristylsukcinát a pentadecenylsukcinát. Laurylsukcináty jsou výhodnými buildery této skupiny a jsou popsány v evropské přihlááce vynálezu číslo 86200690.5/0,200,263, zveřejněné 5. listopadu 1986.

Jakožto příklady hulderů se také uvádějí karboxymethyloxymalonát, karboxyraethyloxysukcinát, cis—cyklohexanhexakarboxylát, cis-cyklopentantetrakarboxylát vždy sodný a draselný a ve vodě rozpustné polykarboxyláty (tyto polykarboxyláty mají molekulovou hmotnost nad přibližně 2000 a s výhodou se jich používá také jakožto dispergačnlch přísad) a kopolymery maleinanhydridu a vinylmethyletheru nebo ethylenu.

Jinými vhodnými polykarboxyláty jsou polyacetalkarboxyláty, popsaná v americkém patentovém spise číslo 4 144226 (Crutohfield a kol., 13. března 1979). Tyto polyacetalkarboxyláty se mohou připravovat vzájemným uváděním do styku za polymeračnlch podmínek esteru glyoxylové kyseliny a polyraeračniho iniciátoru. Výsledný polyacetalkarboxylátester se pak váže na chemicky stálé koncové skupiny ke stabilizaci polyacetalkarboxylátu proti rychlé depolymeraci v alkalickém roztoku převedením na odpovídající sůl a přidáním do povrchově aktivního činidla.

Polykarbonátové buildery jsou také popsány v americkém patentován! spi .se číslo 3 308067 (Diehl, 7. bře?zna 1967). Tab.iv·.'; materiály zahrnují ve vodě rozpustné soli homopolymerů a kopolymerů alifatických karboxylových kyselin, například ky::,-¹. triy mnleinové, itakonové, mesaconové, fumarové, akonitové, citrakonové a methy1enraaÍonové.

Může se také používat jiných organických builderů. Jako příklady se uvádějí monokarboxylové kyseliny a jejich rozpustné soli, mající dlouhý uhlovodíkový řetězec. Tyto materiály se obecně označují jakožto mýdla“. Zpravidla se používá délky řetězce 1O až 20 atomů uhlíku. Uhlovodíkové skupiny mohou být nasycené nebo nenasycené.

Enzymy

Detergenční enzymy se mohou vnášet do nejrůznějšich pracích prostředků pro účely, jako je například odstraňováni skvrn na bázi bílkovin, uhlohydrátů nebo triglyeridů a například pro zábranu přenosu barviv. Jakožto včleňované enzymy se uvádějí proΜΑ. 1 lili Af,,

Mohhou se však včleňovat také jiné typy enzymů. Tyto enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, například rostlinného, živočišného, bakteriálního, houbového a kvasničného. Avšak volba enzymu se řídi některými faktory, jako je například oblast pH účinnosti a/nebo optimální stabilita, tepelná stálost, odolnost proti působeni aktivních čisticích složek a přísad (builderů). Z tohoto hlediska se dává přednost bakteriálním a houbovým enzymům, například bakteriální amyláze a proteáze a houbové celluláze.

Jakožto vhodná příklady proteáz se uvádějí proteázy, získané ze zvláštních kmenů B. subtilis a B. licheniforms. Jiné vhodné proteázy se získají z kmene Bacillus a mají maximální účinnost ✓

v oboru hodnot pH 8 až 12 a byly vyvinuty a jsou produktem společností Novo Industries A/3 pod obchodním názvem ESPERASE. Způsob přípravy těchto enzymů a podobných enzymů je popsán v britském patentovém spise Číslo 1 243784 (Novo). Proteolytické enzymy, vhodné pro odstraňováni skvrn na bilkovínové bázi, jsou obchodně dostupné pod obchodními názvy ALCALASE a SAVINASE společnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a HAXATASE společnosti International Bio-Synthetics, lne. (Nizozemsko).

Z kategorie proteo1ytických enzymů jsou zajímavé zvláště pro kapalné čisticí prostředky enzymy, označované zde jakožto Proteasa A a Proteasa B, Proteasa A a způsob její přípravy jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné

9. ledna 1985. Proteasa je proteolytický enzym7'lišíci se od Proteasy A tím, že má leucin nahrazen tyrosinem v poloze 217 ve své aminokyselinové sekvenci. Proteasa B je popsána v evropské přihlášce vynálezu Číslo 87303761.8, podané 28. dubna 1987. Způsoby přípravy Proteasy B jsou také popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné 9. ledna 1985 (Bott a kol).

Amylázy zahrnují například α-amylázy, získané ze speciální29 ho kmene B. licheniforms, jako je podrobně popsáno již ve shora uvedeném britském patentovém spise číslo 1 296839 (Novo). Amylolytické enzymy zahrnuji například enzymy RAPIDASE společnosti International Bio-Synthetics lne . a TERMAMYL společnosti Novo Industries .

Cellulázy, použitelné podle vynálezu, zahrnují jak bakteriální tak houbové cellulázy. S výhodou máji mit optimální účinnosti v oboru hodnot pH 5 až 9,5. Vhodné cellulázy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 435307 (Barhesgoard a kol., 6. března 1984), přičemž jde o houbové cellulázy, produkované houbou Humicola insolens. Vhodné cellulázy jsou také popsány v britských patentových spise číslo A-2 075028 a A-2 095275 a v německé zveřejněné přihláěce vynálezu DE-OS-2 247832.

Jakožto příklady takových celluláz se uvádějí cellulázy, produkovanmé kmenem Humicola Insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zvláště Humicola kmen DSM 1800 a cellulázy produkované houbou Baccilus N nebo celllůzy 212, produkované houbou, patřící do rodu Aeromonas a cellulázy, extrahované z hepatopankreas mořských měkýáů (Dolabella Auricula Sonader).

Jakožto vhodné llpázovó enzymy pro čisticí prostředky se uvádějí llpázy, produkované mikroorganismem skupiny P3udomonas, například Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popsané v briském patentovém spise číslo 1 372034. Vhodné jsou llpázy, které vykazuji pozitivní imunologickou sesiťujioi reakci s protilátkami llpázy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Lipáza a způsob jejího čiStěni jsou popsány v japonské přihlášce vynálezu číslo 53-20487, zveřejněné 24. února 1978. Tato lipáza je dostupná u společnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním označením Lipase P Amano”, která se zde označuje jakožto Amano—P. Takové llpázy podle vynálezu mají vykazovat imunologickou sesiťujíci reakci s protilátkou Amano-P, za použiti o sobě známého standardního imunodifuzniho způsobu podle Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, str. 76 až 79, 1950). Tyto llpázy a způsob jejich imunologické sesíťujíoí reakce s Amano-P jsou také popsány v americkém patentovém spise Číslo 4 707291 (Thom a kol., 17. listopadu 1987). Jakožto typické příklady těch30 to lipáz se uvádějí Amano-P lipázy, lipáza produkovaná Paeudomonas fragi FERM P 1339 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-B), lipáza produkovaná Pseudomonas nitroreducens var. lípolytlcura FERM P 1338 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-CES), lipázy produkované Chromabacter viscoaum, například Chromabacter viscosura var. lipolyticum NRRLB 3673, obchodně dostupné u společnosti Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko a dále Chro— matobacter viscosum lipázy společnosti U.S. Biochem Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Mizezerasko a lipázy produkované Pseudomo— nas gladioli.

Peroxidázových enzymů se používá spolu se zdroji kyslíku, jako jsou například peroxyuhličitan, peroxyborát, peroxysulfát a peroxid vodíku. Používá se jich při roztokovéra běleni (solution bleaching”) to znamená k předcházeni přenosu barviv a pigmentů, odstraněných ze substrátů v průběhu práni na jiné substráty v pracím roztoku. Peroxidázové enzymy jsou v oboru známy a zahrnuji například křenovou peroxidázu, ligninázu a halogenperoxidázu jako chlorperoxidázu a bromperoxidázu. Čisticí prostředky, obsahující peroxidázu, jsou popisovány například v mezinárodni přihlášce vynálezu PCT WO 89/099813, zveřejněné 19. října 1989 (O. Kirk, Kovo Industries A/S).

Široký obor enzymových materiálů a způsob jejich včleňováni do granuli syntetických čisticích prostředků je také popsán v americkém patentovém spise Číslo 3 553139 (MoCarty a kol., 5. ledna 1971) . Enzymy jsou dále popsány v americkém patentovém spise číslo 4 101457 (Plače a kol., 18. července 1978) a v americkém patentovém spise číslo 4 507219 (Hughes, 26. března

1985). Enzymové materiály, vhodné pro kapalné čističi prostředky, a způsob jejich včleňování do takových čisticích prostředků jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 261868 (Hora a kol.,

14. dubna 1981).

Enzymy se zpravidla včleňují v dostatečném množství k dosažení až přibližně 5 mg, výhodně přibližně 0,05 až přibližně 3 mg aktivního enzymu na gram Čisticího prostředku.

Pro granulované čističi prostředky se enzymy 3 výhodou povlékaji nebo zpracovávají na perličky s přísadami pro enzymy iner tnimi k minimalizaci vytvářeni prachu a ke zlepšeni skladovatelnosti. Techniky pro takovou úpravu jsou o sobě známé. V případě kapalných prostředků se s výhodou používá systémů stabilizujících enzym. Způsoby stabilizace enzymů v kapalných čisticích prostředcích jsou o sobě známy. Například jeden způsob stabilizace enzymu v kapalných roztocích zahrnuje použiti volných vápenatých iontů ze zdrojů, jako jsou acetát vápenatý, mravenčan vápenatý a propionát vápenatý. Vápenatých iontů se může používat spolu se solemi karboxylových kyselin s krátkých řetězcem, s výhodou s mravenčany, viz například americký patentový spis číslo 4 318818 (Letton a kol., 9. března 1962). Je také navrženo používat polyolů, jako například glycerolu nebo sorbitolu. K tomuto účelu se také může používat alkoxyalkoholů, dialkylglykoetherů, směsi několikamoc— ných alkoholů s polyfunkčními alifatickými aminy (jako je například diethanolamin, triethanolamin, diisopropylamin) a kyseliny borlté nebo borátů alkalických kovů. Způsoby stabilizace enzymu jsou přídavně popsány a příklady objasněny v americkém patentovém spise Číslo 4 261868, (Horn a kol. 14. dubna 1981)- aýv americkém patentovém spise čslslc 3 600319 (Gedge a kol., 17. 'srpna 1971) a v evropské zveřejněné přihlášce vynálezu číslo O 199405, přihláška číslo 862ΟΟ586.5, zveřejněné 29. října 1086 (Venegas). Výhodné jsou ne boritá kyselina a borátové stabilizátory. Enzymové stabilizační systémy jsou také popsány například v amerických patentových spisech číslo 4 261.868, 3 6OO319\a 3 51957O.

Bělicí sloučeniny - bělici účinné látky a aktivátory běleni

Prací prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat bělici činidla nebo bělicí směsi obsahující bělici aktivní látku a alespoň jeden aktivátor běleni. V případě obsahu bělícího činidla, je toto bělici Činidlo obsaženo ve hmotnostním množství přibližně 1 až přibližně 20 % a zvláště přibližně, 1,až přibližně 1O %, vztaženo na hmotnost Čisticího prostředku. Obecně jsou bělícími složkami případné složky v nekapalných prostředcích, například v granulovaných detergentech. Pokud jsou obsaženy aktivátory, jsou obsaženy ve hmotnostním množství zpravidla přibližně 0,1 % až přibližně 60 % a především přibližně 0,5 až přibližně 40

Ξ5 ti UŽ I V;

akycnko.i v £- “ k: Ξ.ΓΏ7

T· r· ,^-’ m

Σ Ξ 'ιϊ 'J. 'í “ . r.KV ΌΓ3.η;

_ .· _ Z1 _ v- - g? — Ά u> g* ·γ o p. t · -y r. ‘ borát i n sítu i, to je bera· vytvářel::: msosnai! tri sziauova:

•Čisticího prostředku nebo za podmínek praní. Za těchto podmínek je výhodné používat neboř žňových a boráty nevytvař?jících bě.icích činidel·. S výhodou se má používat čisticích prostředků, které jsou při těchto tpiczach v podstatě prosty borátu a materiálů, vytvářejících boráty. Zde používaným výrazem ‘v borátu a borát vytvářejícího materiálu se zde mim čisticí prostředky , které obsahují maximálně hmotnostně přibližně 2 % borát obsahujícího nebo borát vytvářejícího materiálu jakéhokoliv typu, s výhodou maximálně 1 % a především jsou takových bělicích přísad prosty.

Jedna kategorie bělicích činidel, kterých se muže použit, zahrnuje bělici Činidla na bázi peroxykarboxyiove kyseliny a jejích solí. Jakožto vhodné příklady této třídy činidel se uvádějí monoperoxyftaláthexyhydrát horečnatý, horečnatá sul meta-chiorperoxybenzoove kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxymáseiná kyselina a diperoxydodekar.di oová kyselina. Taková bělici činidla jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 483781 (Hartman, 20. ;i— topadu 1984) v americkém patentovém spise číslo i přihláška vyr.a404 4sze priu 20. ur. i:

.Chung a

Z. Q Γ 1 ’ Ί _ i o .9

A ·.

’/.e o· tměn?kem

- ~ - - · 4 C. J _ .. »Ξϊ p ' Z. ± . žl t j - ' ' * množeny: 0,5 az 10 á vztaženo ?.a vvr.zo;? ve ža·:*?,:sun.zrn ar.: v: -v: 1 s? rovněž per··;;::·::··’.’ vhcdr.á p.zu. :znam:d- z N-br oms . ka .

hm o :r jtunzu 'akc:

per-xidevá bělici činidla = e uvádějí kar bc r.aips r cxyhydr a: sodný, pyrotosfao.pe roxyhydrát sodný. peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný.

Peroxidová bělici činidla se s výhodou používají spolu 3' aktivátory bělení, které vedou k in sítu produkci ve vodném roztoku (to je v průběhu praní) peroxykyseliny odpovídající aktivátoru běleni.

Výhodné aktivátory bělení v čisticích prostředcích podle vynálezu mají obecný vzorec

O

R - C - L kde znamená R alkylovou skupinu s přibližně 1 až přibližně 13 atomy uhlíku, přičemž nejdslší alkyiový řenězec cd karbony1cvého atomu uhlíku a zahrnující karbonylový atom uhlíku obsahuje přibližně 6 až přibližně 10 atomů uhlíku a L znamená uvolňovanou skupinu, konjugát kyseliny, jehož hodnota pKa je přibližně 4 až přibližně 13. Tyto aktivátory běleni jsou popsaný v americkém patentovém spise Číslo 4 915 854 (Mac a kol. 10. dubna 1990) a v americkém patennevém spise čísle 4 412934 (chore uvedeném).

v oberu jsou známa také jiná bělic: činidla než kyslíková a ‘hvz1ikatveh kyc.:kc”Vch r\ . 4- ·—· - 1—i

TX U· · ‘ V*' */ Τ' r · V* i ·

----· . - _ . / ť *-- - -.

•vbě aktivované běleni jsou popsány v americkém patentovém spise čislo 4 033718 (Holcombe a kol., 5. července 1977). Zpravidla obsahuje čističi prostředek hmotnostně 0,025 až 1,25 % sulfonovaného ftalocyaninu zinečnatého.

Polymerní činidla podporující uvolňováni ápiny

Pro čisticí prostředky podle vynálezu se může dále použít jakýchkoliv polymerních Činidel, která podporují uvolňováni špíny. Polymerní činidla, podporující uvolňování Spiny, mají jak hydrofilní segmenty, které hydrofi 1izuji povrch hydrofobních vláken, jako jsou polyesterová a nylonová vlákna, tak hydrofobní segmenty k ukládání na hydrofobních vláknech, přičemž zůstávají ulpělá i po dokončeni praní a mácháni a 3louži tak k zakotvení hydrofilnich segmentů. To umožňuje, že se následně vzniklé skvrny při dalším práni v přítomnosti činidla, podporujícího uvolňováni špíny snadněji čistí.

Polymerní činidla, podporující uvolňováni špiny, vhodná pro práci prostředky podle vynálezu zahrnují například deriváty celulózy, jako jsou například hydroxyethercelulózové polymery, déle blokové kopolymery ethylentereftalátu nebo propylentereftalátu ³ polyethylenoxidem nebo polypropylenoxidtereftalát.

Deriváty celulózy, které jsou funkční jakožto činidla podporující uvolňováni špíny, jsou obchodně dostupná a zahrnuji hydroxyethery celulózy jako například Methocel” (společnosti Dow).

Celulózová činidla, podporující uvolňováni špíny, používaná pro čističi prostředky podle vynálezu, zahrnuji také Činidla volená ze souboru zahrnujícího alky1ce1ulózu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu a hydroxyalkylcelulózu se 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, jako jeou například methylcelulóza, ethylcelulóza, hydroxypropylmethylcelulóza a hydroxybutylmethylce1ulóza. NejrŮznějši deriváty celulózy, vhodné jakožto činidla, podporující uvolňování špiny, jsou popsána v americkém patentovém spise čislo 4 000093 (Nicol a kool., 28. prosince 1976).

Činidla podporující uvolňování špíny charakterizovaná póly(vinylester)hydrofobnimi segmenty zahrnuji roubované kopolymery poly(vinylesteru) například vinylesterů s 1 a sž 6 atomy uhlíku, podporujícího uvolňováni bloky ethylentereftalátu s výhodou poly(vinylacetátu) roubovaného na polyalkylenoxidovou kostru, jako je po 1yethy1enoxidová kostra. Takové materiály jsou známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo O 219048, zveřejněné 22. dubna 1987 (Kud a kol.) Jakožto vhodná činidla, podporující uvoftování špíny tohoto typu se uvádějí materiály typu SOKALAN, například SOKALAN HP-22, obchodní produkt společnosti BASF (Německo).

Jedním typem výhodného činidla, špíny, je kopolymer mající statistické a polyethyenoxid (PEO) teraftalátu. Především tyto kopolymery obsahuji opakující se jednotky ethylentereftalátu a polyethylenoxidtereftalátu v molovém poměru jednotek ethylentereftalátu k jednotkám polyethylenoxidtereftalátu přibližně 25 : 75 až přibližně 35 : 65, přičemž jednotky polyethylenoxidtereftalátu mají molekulovou hmotnost přibližně 300 až přibližně 2000. Molekulová hmotnost tohoto polymerního činidla, podporujícího uvolňováni špíny je přibližně 25000 až přibližně 55000. Takové prostředky jsou popsány v americkém patentovém spise Čislo 3 959230 (Hays,

25. května 1976) a podobné kopolymery jsou popsány v americkém patentovém spise čislo 3 893929 (Basadur, 8. Července 1975),

Dalším výhodným polymerním činidlem, podporujícím uvolňováni špíny, je polyester s opakujícími se jednotkami ethylentereftalátovými, obsahující hmotnostně 1O až 15 % ethylentereftalátových jednotek spolu s hmotnostně 90 až 80 % polyoxyethylentereftalátových jednotek, odvozených od polyoxyethylenglykolu o střední molekulové hmotnosti 300 až 5000 a a molovým poměrem ethylen— tereftalátových jednotek k polyoxyethylentereftalátovým jednotkám v polymerní sloučenině 2 : 1 až 6:1. Jakožto příklady tohoto polymeru se uvádějí ochodně dostupné materiály ZELCON 5126 (společnosti Dupont) a MILEASE T (společnosti ICI). Tyto polymery a způsoby jejich přípravy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 702857 (Gosselink, 27 října 1987).

Jiným výhodným polymerním činidlem, podporujícím uvolňování špíny, je sulfonovaný produkt v podstatě lineárního esterového oligomeru, obsahujícího oligomerní esterovou kostru tereftaloylových a oxyakylenoxy opakujících se jednotek a konenové podíly kovalentně vázané na kostru, přičemž tato činidla, podporující uvolňováni Spiny jsou ovozena od allylalkoholethoxylátu, dimethyl tereftalátu a 1,2-propylendiolu, přičemž po sulfonaci máji koncové podíly každého oligomeru středné celkově přibližně 1 až přibližně 4 sulfonátové skupiny. Tato činidla, podporující uvolňováni Spiny jsou pln* popsána v americkém patentovém spise Číslo 4 968451 (J.J. Scheibel) a v americké přihlášce vynálezu čislo

07/474,709, E.P.Gosselink, podané 29. ledna 1990).

Jakožto jiná vhodná činidla, podporující uvolňováni Spiny, se uvádějí ethylovou nebo methylovou skupinou začepičkované (capped) 1,2-propylentereftalát-polyethylentereftalátové polyestery, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 711730 (Gosselink a kol.,8. prosince 1987), aniontové odčepičkované oligomerní estery, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 721580 (Gosselink, 26. ledna 1988), přičemž koncové čepičky zahrnuji sulfopolyethoxyskupiny, odvozené od polyethylenglykolu (PEG), blokové polyesterové oligomernl sloučeniny, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 702857 (Gosse— link, 27. října 1987), majici polyethoxykoncové čepičky obecného vzorce X-(OCHjCH₂)_n, kde znamenó n 12 až přibližně 43 a X ilkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo s výhodou methylovou skupinu.

Přídavná činidla, podporující uvolňováni Spiny, ZHhrnují činidla podporující uvolňováni Spiny, která jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 877896 (Maldonado a k(’ I . , 33. října 1989), přičemž jsou popeány aniontové, zvláště sulfoaroy1ové, na konci začepičkované tereftalátové estery. Tereftalátové estery obsahuji nesymetricky substituované oxy-1,2-alkylonoxyjednotkyPokud se činidel podporujících uvolňováni špíny používá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,01 % až přibližně 10,0 %, v. ο·'·:.·ηο r»a hmotnost čisticího pr s < “ 'k<·. zpravidla ve hmotnostním množství 0,1 až 5 % a především 0,2 až 3,0 %.

Cbelatnční činidla

Práci prostředky podle vynálezu mohou také popřípadě obsahovat jedno něho několik chelatačních činidel železa nebo jsou také užitečná v čisticích prostředcích podle vynálezu. Tato činidla mohou obsahovat sloučeniny obecného vzorce

kde alespoň jednou skupinou symbolu R je skupina -SOaH nebo -COOH nebo jeji sůl a jejich směsi. Takovéto polyfunkční substituovaná aromatická chelatačni a sekvestračni činidla jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 3 812044 (Connor a kol., 21. května 1974). Jakožto výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě se uvádějí dihydroxydisulfobenzeny například 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen. Alkalické čisticí prostředky podle vynálezu mohou obsahovat tato činidla ve formě soli s alkalickým kovem, s amo— niera nebo substituovaným amoniem (například ve formě monoethanol— aminové, diethanolamínové a triethanolaminové soli).

Pokud se chelatačnich činidel používá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,1 % až přibližně 10,0 %, vztaženo na hmotnost Čisticího prostředku, s výhodou ve hmotnostním množství 0,1 až 3,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku jako celku.

Činidla podporující odstraňováni hlinkové Spiny a její redepozici Prací prostředky podle vynálezu mohou také popřípadě obsahovat polyethylenglykoly ve vodě ethoxylováné aminy mající schopnost odstraňovat jílovítou Spinu a bránit její redepozici.

Polyethylenglykolové sloučeniny, vhodné pro prací prostředky podle vynálezu, mají zpravidla molekulovou hmotnost přibližně 400 až lOOOOO s výhodou přibližně 1OOO až přibližně 20000, především 2000 až přibližně 12000 a nejvýhodněji přibližně 4000 až přibližně 8000. Takové sloučeniny jsou obchodně dostupné pod označením CarbowaxH společnosti Carbide, Danbury, Conn.

Ve vodě rozpustné ethoxylované aminy jsou s výhodou voleny z následujících skupin:

1) ethoxylované monoaminy obecného vzorce (X-L-)-N-(R?)z

2) ethoxylované diaminy obecného vzorce

R2-N-R¹-N—R² (R?)í-N-Ri-N-(RO i t t I i i '

L L L

I I I xx x nebo <X-L-)₂-N-Ri-N-(RO z

3) ethoxylované polyaminy obecného vzorce

R²

I

R³—[(A¹)q—(R⁴)t-N-L-X]p

4) ethoxylované aminové polymery obecného vzorce

R²

I [ (R2 )2-N}„[R¹-N]_x[R1-N]_Y[Ri-N-LX-X)_x

I

L

I

X a

5) jejích směsi, přičemž znamená

A¹ skupinu obecného vzorce

0	O	O	O	O	0
11	H	11		It	11	11
- NC- , I	-NCO- ,	-NCN -		- CN - , I	-OCR - , I	. -co-
R	! R	l 1 R R		1 1 R	1 R

O O O

Η μ IT —co—

-oco- , —oc— —CNC— nebo atom kyslíku,

R atom vodíku nebo alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku v alkylovém podílu,

R¹ alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou skupinu, alkenylenovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu nebo alkarylenovou skupinu nebo oxyalkylenový podíl s 2 až 3 atomy uhlíku a s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za podmínky, že se nevytvoří žádné vazby mezi atomem dusíku a atomem kyslíku,

R2 vždy hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, podlí -L-X nebo dvé skupiny symbolu R² dohromady pódii (CHř)_r,

-A²—(ClhJa, kde znamená A² atom kyslíku nebo methylenovou skupinu, r 1 nebo 2, s 1 nebo 2 a r + s 3 nebo 4,

X neiontovou skupinu, aniontovou skupinu nebo jejich směs R³ substituovanou alkylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu s 3 až 12 atomy uhlíku,arylovou nebo alkarylovou skupinu mající substituční polohy,

R* alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou skupinu, alkenylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhliku, arylenovou skupinu nebo alkarylenovou skupinu nebo oxyalkylenový podíl s 2 až 3 atomy uhlíku a s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za podmínky, že se nevytvoří žádné vazby mezi atomem kyslíku a atomem kyslíku nebo atomem dusíku a atomem kyslíku,

L hydrofilní řetězec, který obsahuje polyoxyalkylenový pódii obecného vzorce [(R⁵O)_e(CH2CH?O)_n] kde znamená R⁵ alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku a m a n takové číslo, aby podíly vzorce -(CH₃CH₂O)_n znamenaly hmotnostně alespoň přibližně 50 % těchto polyoxyalkylenových podílů, přičemž v případě monoaminů znamená m O až přibližně 4 a n alespoň přibližně 12 a přičemž v případě diaminů znamená m O až pfíb ližně 3 a n alespoň přibližně 6, jestliže R¹ znamená alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou nebo alkenylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku, a alespoň 3, jestliže Ri neznamená alkylenovou skupinu, h y óiuAy d á i e nu v u u. ncbu al kč ny 1 e novo u skupinu c 2 až 3 atc my uhlíku; v případě polyaminů a aminových polymerů znamená m O až přibližně 10 a n alespoň přibližně 3; p 3 až 8, q 1 nebo O, t 1 nebo O za podmínky, že t znamená 1, jestliže q znamená 1; w 1 nebo O; x + y + z alespoň 2a y + z alespoň 2. Nejvýhodnějšim činidlem uvolňujícím Spinu a bránicím redepozici Spiny je ethoxylovaný tetraethylenpentamin. Příklady ethoxylováných aminů, jsou dále popsány v americkém patentovém spise číslo 4 597898 (VanderMeer, 1. června 1986). Jinou skupinou výhodnou se zřetelem na odstraňováni a redepozici Spiny jsou kationtová sloučeniny, popsané v evropské přihlášce vynálezu, zveřejněné 27. června 1984 (Oh a Gosselink). Jiná činidla, podporující uvolňováni Spiny a bránici její redepozici jsou ethoxylované aminové polymery, popsané v evropské přihlášce vynálezu číslo 111 984, zveřejněné 27. června 1984 (Gosselink), déle obojetná polymery, popsané v evropské přihlášce vynálezu číslo 112 592, zveřejněné 4. června 1984 (Gosselink) a aminoxidy popsané v americkém patentovém spise číslo 4 548744 (Connor, 22. října 1985).

Jakožto nejvýhodnějši činidla podporující uvolňováni Spiny a bránici její repopozici se uvádějí ethoxylovaný tetramethylenpentamin a polyethylenglykoly o molekulové hmotnosti 4000 až 8000.

Granulované práci prostředky obsahuji takové sloučeniny zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 0,01 % až přibližně 10,0 % se zřetelem na činidlo pro odstraňováni částicové Spiny. Kapalné prací pt^rstředky jich obsahují zpravidla hmotnostně přibližně 0,01 až přibližně 5,0 %.

Polymerní dispergačni činidla

V pracích prostředcích podle vynálezu se mohou s výhodou používat polymerní po 1ykarboxy1átová dispergačni činidla. Tato č i n i d í ?. m o λ o u nnpomáhar při :a3tran-:-v?.ni vapenaxí a horečnaté tvrdosti vody. Mohcu podporovat pGsoteni buiiderů podobné jako po iykarboxyiáty. Jakkoliv neni záměrem jakékoliv omezeni na nějakou teorii, jo domněnka. i? cciymerni dispergační činidla podporuji užitkové charakteristiky detergenčních builderů, pokud ee jich používá 3 jinými buildery 'včetně ni zkomoieku1arnich po i ykarbcxyiata) inhibicí krystalového růstu, peptiZ3Ci uvolňované čističové Spiny a antireiepo:ioí.

Po i ykarboxyiátové materiály, kterých 3? používá jakožto polymernlch dispergační ch činidel, v čisticích prostředcích podle vynálezu j3ou polymery nebo kopolymery, které obsahují hmotnostně alespoň přibližně 60 % segmentů obecného vzorce

COOM kde X, Y kyslíku, skupinu, kationt znamená a Z jsou veleny vždy ze souboru, zahrnujícího atom methylovou skupinu, karboxyskupinu, karboxymethylovou hydroxyskupiriu a hydroxymethy1ovou skupinu; solitvorný a n znamená přibližně 30 až přibližně 400. S výhodou X atom vodíku nebe hydroxyskupinu, Y atom vodíku nebo karfcoxyskupinu, Z atom vodíku a M atom vodíku, alkalický kov, étnoniovcu skupinu nebo substituovanou amoniovou skupinu.

Polymerní karboxy1átové materiály tohoto typu se mohou přirrsvovet poiymeraoi nebo kopoiymeraci vhodných nenasycených monomerů, s výhodou ve terme jejich kyseliny. Nenasycena monomernl kys í i tr. y k tet? m o ho u byt p o i ym ? r o vany ne. termu vhod n é ho po i yme r — níhc po iykarboxyi?tu zahrnuji kysexinu akrylovou, maleincveu tnete mo.e t nar.hydr o d ) . fumar o vo u . itekonovou, akomtevou, mesakonΟνο·'.. ? i tr áko nc vou. a methy i o-nmal o no vo u kyselinu, Přítomnost v p.;iymernich karboxyiátěch mot cmer nich segmentu, pro stých kar boxylacvych pcdliú, jako jsou například v;nylmethyi ether nové, ethylenové a podobné segmenty je vhodná, za předpokladu, že takové segmenty netvoři hmotnostně více než 40 %.

Obzvláště vhodné polymerní karboxyláty se mohou odvodit od akrylové kyseliny. Takové polymery na bázi akrylové kyseliny, které jsou užitečné podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné 30IÍ polymerované akrylové kyseliny. Střední molekulová hmotnost takových polymerů, v kyselinové formě je s výhodou přibližně 2000 až přibližně 1OOOO, zvláště přibližně 4000 až přibližně 7000 a pfedeváim 4000 až 5000. Jakožto ve vodě rozpustné soli takových polymerů kyseliny akrylové se příkladě uvádějí soli alkalických kovů, amoniové a substituované amoniové soli. Rozpustné polymery tohoto typu jsou o sobě známými materiály. Užitečné polyakryláty tohoto typu pro použiti v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou popsány v americkém patentovém spise Číslo 3 308067 (Diehl,

3. března 1967).

Kopoloymerů na akryry1/melainové bázi se také může použít jakožto výhodných složek dispergačnich/antiredepozifinich činidel. Taková činidla zahrnují ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové. Střední molekulová hmotnost takových kapolymerů v kyselé formě je s výhodou přibližně 5000 až 1OOOOO, zvláště přibližně 6000 až 60000 a předevSim přibližně 7000 až 60000. Poměr akrylátových k maleátovým segmentům v takových kopolymerech je obecně přibližně 30 : 1 až přibližně 1:1, zvláště přibližně ΙΟ : 1 až 2 : 1. Ve vodě rozpustné soli takových kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové mohou zahrnovat například soli alkalických kovů, amoniové a substituované amoniové soli. Rozpustné kopolymery akrylátů a maleinátů tohoto typu jsopu známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu, 66915 zveřejněné 15. prosince 1982.

Práci prostředky podle vynálezu obsahují popřípadě uvedená polymerni dispergační činidla ve hmotnostním množství obecně přibližně 0,2 až přibližně 10 %, s výhodou přibližně 1 až přibližně 5 %.

Zjasňovací činidla

Jakékoliv opticky zjasňující Činidlo nebo jiné zjasňující činidlo nebo bělicí činidlo ae může včleňovat do Čisticích prostředků podle vynálezu.

Volba zjasňovaeího činidla pro čisticí prostředky podle vynálezu závisí na různých faktorech, jako jsou například typ čisti i;iho prostředku, povaha ostatních obsažených složek v čisticím prostředku, teplota prací lázně, stupeň míchání a poměr praného materiálu k velikosti nádoby.

Volba zjasňovacího činidla závisí na typu čištěného materiálu, jako je například bavlna, syntetické vlákno. Jelikož většina pracích prostředků se používá k čištěni nejrůznějšich textilií, má prací prostředek obsahovat směs zjasňovacích činidel, která je účinná pro různé typy textilii. Je ostatně důležité, aby jednotlivé složky takové směsi zjasňovacích činidel byly kompatibilní.

Obchodní zjasňovaeí činidla, kterých může být použito pro čisticí prostředky podle vynálezu se mohou klasifikovat na podskupiny, které zahrnují (bez záměru jakéhokoliv omezení) deriváty stilbenu, pyrazolinu, kumarlnu, karboxylové kyseliny, methincyaninů, dibenzothiofen-5,5-dioxidu, azolů, pětičlenných a šestičlenných heterocyklů a jiná směsná činidla. Příklady takových zjasňovacích činidel jsou uvedeny v publikaci The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents (Produkce a použití fluorescenčních zjasňovacích činidel), M. Zahradník, publikoval John Wiley & Sons, New York (1982).

Jakožto stilbenové deriváty, kterých se může použit v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezeni příkladně uvádějí; deriváty bis(triazinyl)aminostilbenů, bisacylaminoderiváty stilbenu, triazolové deriváty stilbenu, oxadiazolové driváty stilbenu, oxazolové deriváty stilbenu a styrylové deriváty stilbenu.

Určité deriváty bis(triazinyl)aminosti1benu, které mohou být užitečné v čisticích prostředcích podle vynálezu, mohou být připraveny ze 4,4 diaminstilben-2,2'-disulfonové kyseliny.

Jakožto kumarinové deriváty, kterých se může použít v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezení příkladně uvádějí: deriváty substituované v poloze 3, v poloze 7 a v poloze 3 a 7.

Jakožto deriváty karboxylové kyseliny, kterých se může použít v Čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezení příkladně uvádějí: deriváty kyseliny fumarové, deriváty kyseliny benzoové, deriváty kyseliny p-feny1en-bis-akry1ové, deriváty kyseliny naftalendikarboxylové, deriváty heterocyklické kyseliny a deriváty skořicové kyseliny.

Deriváty kyseliny skořicové, kterých se může použit v čisticích prostředcích podle vynálezu se mohou dále dělit na skupiny, které bez záměru o jakékoliv omezeni zahrnuji: deriváty kyseliny skořicové, styrylazoly, styrylbenzofurany, atyryloxadiazoly, stryltriazoly a styrylpolyfenyly, jak je uvedeno na str. 77 shora uvedené Zahradníkovy publikace.

Styrylazoly se mohou dále dělit na podskupiny, které zahrnují styrylbenzoxazoly, styrylimidazoly a styrylthiazoly, jak je uvedeno na str. 78 shora uvedené Zahradníkovy publikace.

Uvedené tři podtřídy zjasňovacích činidel nejsou ovSem vyčerpávajícím přehledem podtřld do kterých mohou být styrylazoly podtřiděny.

Opticky zjasňující činidla jsou deriváty dibenzothiofen-5,5dioxidu, popsaného na str. 741 až 749 publikace The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, svazek 3, a na str. 737 a 750 (John Wiley & Sons, Inc.,1692), přičemž je zahrnut 5,5-dioxid 3,7—diaminodibenzothiofen-2,8—disulfonové kyseliny.

Jakožto opticky zjasňující činidla se uvádějí azoly, které jsou deriváty pětičlenných heterocyklů. Tyto sloučeniny se dále dělí na podtřídu monoazolů a bisazolů. Příklady monoazolů a bisa— zolů jsou uvedeny v citované publikaci Kirk-Othmer.

Ještě dalšími opticky zjasňujícími činidly jsou deriváty šestičlenných heterocyklů, popsaných v citované publikaci KirkOthmer. Příklady takových činidel zahrnují opticky zjasňující činidla odvozená od pyridinu a opticky zjasňující Činidla, odvozená od 4-aminonaftalamidu.

Vedle již shora popsaných opticky zjasňujících činidel se mohou použit nejrůznějái další Činidla. Příklady takových dalších možných opticky zjasňujících činidel jsou uvedeny na str. 93 až shora uvedené Zahradníkovy publikace a zahrnuji l-hydroxy-3,646

8-pyrentrisulfonovou kyselinu, 2,4-dimethoxy-l,3,5-triazin-6-ylpyren, 4,5-difenylimidazo1ondisulfonovou kyselinu a deriváty pyrazolinchinolinu.

Další specifické příklady opticky zjasňujících činidel jsou uvedeny v americkém patentovém spise číslo 4 790856 (Wixon, 13. prosince 1988). Jakožto taková opticky zjasňující činidla se uvádějí produkty řady Phorwhite tm společnosti Verona. Jakožto další opticky zjasňující činidla se dále uvádějí: Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM společnosti Ciba-Geigy; Arctic White CC a Arctic White CWD společnosti Hilton Davis, Itálie; 2-(4-styrylfenyl)-2H~naftol[1,2-d]triazoly; 4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-yl)stilbeny; 4,4'bis(styryl)bisfenyly a y-aminokumaríny. Jakožto specifické příklady těchto opticky zjasňujících činidel se uvádějí 4-methyl-7-diethylaminokumarin; 1,2-bis(-benzimidazol-2-yl)ethylen; 1,3-difenylpyrazoliny; 2,5-bis-(benzoxazol-2-yl)thiofen;

2-styrylnaft[1, 2-d)oxazol a 2-(stÍlben-4-yl)-2H-nafto[l,2-d]-triazol.

Další opticky zjasňující Činidla, kterých lze použít v pracích prostředcích podle vynálezu jsou popsány v patentovém spise číslo 3 646015 (Hamilton, 29. února 1972).

Případný obsah opticky zjasňujících činidel v pracích prostředcích podle vynálezu je hmotnostně přibližně 0,05 až přibližně 2,0 %, s výhodou přibližně 0,1 % až přibližně 1,0 %, vztaženo na hmotnost pracího prostředku.

Činidla potlačující pěnění

Známé sloučeniny nebo sloučeniny, které se uvádějí ve známost pro snižováni nebo potlačováni vytváření pěny se mohou vnášet do čisticích prostředků podle vynálezu. Vnášení takových látek, označovaných jakožto činidla potlačující pěnění může být žádoucí, jelikož po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jakožto povrchově aktivní Činidla mohou zvyšovat stabilitu pěny. Činidla potlačující pěněni mohou být důležitá, pokud čisticí prostředek obsahuje poměrně silně pěnící povrchově aktivní činidlo spolu s polyhydroxyamidem mastných kyselin jakožto povrchovým činidlem. Potlačování pěněni je obzvláště žádoucí v případě Čisticích prost47 ředků určených pro použiti v automatických pračkách plněných čelně. Takové pračky jsou charakterizovány bubnem pro prádlo a prací lázeň, s vodorovnou osou, který se otáčí kolem této osy.Tento typ míchání může vést k vysokému pěněni a následkem toho ke snížení pracího působeni. Použiti činidel snižujících pěnění může mít prn+n význam za praní v horké lázni a za pudmínek vysoké koncentrace pracího prostředku.

Jakožto činidel potlačujících pěnění se může použít nejrůznějšich sloučenin. Činidla, potlačující pěněni, jsou v oboru široce známa. Obecně jsou popsána například v publikaci Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, třetí vydáni, svazek 7, str 430 až 447 (John Wiley & Sons, lne., 1979). Jedna kategorie čini del potlačujících pěnění, která je zvláštního významu, zahrnuje monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto sloučeniny jsou popisovány v americkém patentovém spise číslo 2 954347 (Wayne St. John, 27, září 1960). Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli pro použití jakožto přísad, snižujících pěněni, mají uhlovodíkový řetězec s 1O až přibližně 24 atomy uhlíku, s výhodou se 12 až 18 atomy uhlíku. Jakožto vhodné se uvádějí soli s alkalickým kovem, například sodné, draselné a lithné soli, dále amoniové soli a alkanolamoniové soli. Tyto sloučeniny jsou považovány za výhodná činidla snižující pěněni.

Prací prostředky mohou také obsahovat činidla potlačující pěnění nepovrchově aktivního charakteru. Taková činidla zahrnuji například: vysoko molekulární uhlovodíky, jako jsou parafin, estery mastné kyseliny (například triglyceridy mastných kyselin), estery jednomocných alkoholů mastných kyselin, alifatické ketony s 18 až 40 atomy uhlíku (například stearon). Další činidla potlačující pěněni zahrnují N-alkylované aminotriaziny, například triaž hexaalkylmelaminy nebo di- až tetraalkyldiaminchlortriaziny, vytvořené jakožto produkty reakce kyanurchloridu se dvěma až třemi moly primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 atomy uhlíku, propy1enoxidu a monostearylfosfátů, například monosteary lalkoho 1 fosfátester a monostearyl-dialkalický kovofosfát (například s draslíkem, sodíkem nebo lithiem jakožto alkalickým kovem) a fosfátestery. Uhlovodíky, jako například parafin a halo48 genovaný parafin, se mohou používat v kapalné farmě. Kapalné uhlovodíky mohou být kapalnými při teplotě místnosti a za tlaku okolí a mají licí teplotu přibližně -40 až přibližně +5 *C a minimální teplotu varu ne nižší než přibližně 110 *C za tlaku okolí. Je také známé použiti voskových uhlovodíků, s výhodou o teplotě táni pod přibližně 1OO *C. Uhlovodíky představují výhodnou kategorii činidel potlačujících pěněni pro čisticí prostředky podle vynálezu. Uhlovodíková činidla potlačující pěněni jsou popsána například v americkém patentovém spise čislo 4 265779 (5.

května 1981 (Gandolfo a kol.). Tyto uhlovodíky zahrnují alifatické, cyklické, aromatickié a heterocyklické nasycené nebo nenasycené uhlovidky s přibližně 12 až přibližně 70 atomy uhlíku. Zde používaným výrazem parafin se vždy mini v případě činidel potlačujících pěnění, směsi pravých parafinů a cyklických uhlovodíků.

Další výhodnou kategorií činidel potlačujících pěněni, jsou silikonová činidla potlačující pěněni. Tato kategorie zahrnuje použiti polyorganosiloxanových olejů, jako je například po1ydimethylsi1oxan, disperze nebo emulze polyorganisilovanových olejů nebo pryskyřic a směsi polyorganosiloxanu s Částicemi oxidu křemičitého, přičemž je polyorganosiloxan chemicky sorbován a nanesen na oxid křemičitý. Silikonová činidla potlačující pěněni, jsou v oboru dobře známa a jsou popsána například v americkém patentovém spise Číslo 4 265779 (Gandolfo a kol., 5. května 1981) a v evropské přihlášce vynálezu číslo 89307851.9, zveřejněné 7,února 1990 (Starch M.S.).

Další silikonová činidla potlačující pěnění jsou popsána v americkém patentovém spise čislo 3 455839, který se týká činidel a způsobů omezujících pěnění vodných roztoků včleňováním malých množství po 1ydímethylsiloxanových kapalin.

Směsi silikonů a silanovaného oxidu křemičitého j3ou popsány například v německé zveřejněné přihlášce vynálezu DOS čislo 2 124526. Silikonové odpěňovače a silikonová činidla potlačující pěnění v granulovaných čisticích prostředcích jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 3 933672 (Bartolotta a kol.) a v americkém patentovém spise čislo 4 652392 (Baginski a kol.,

24. března 1987).

Jakožto příkladné činidlo potlačující, pěnění pro účely vynálezu se uvádí množství potlačuji pěněni činidla ovládajícího pěnění, sestávajícího v podstatě z následujících složek:

i) po 1ydimethylsiloxanová kapalina mající viskozitu přibližně 20 mm^J/s až přibližně 1500 mm^J/s při teplotě 25 C, ii) hmotnostně přibližně 5 až přibližně 50 dílů na 1OO dílů (i) silikonové pryskyřice složené z jednotek (CHjJsSii/z a jednotek oxidu křemičitého při hmotnostním poměru jednotek (CH3)3Sii/2 a jednotek SÍO2 přibližně 0,6 : 1 až přibližně

1,2 : 1 a iii) hmotnostně- přibli_žně l až přibližně 20 dílů na 1OO dilů složky podle odstavce (i) pevného silikagelu.

Činidla potlačující pěněni případně použitá, se používají v množství potlačujícím pěněni. Množstvím potlačujícím pěněni se mini, že pracovník v oboru formuluje čisticí prostředek za volby množství činidla, potlačujícího pěněni v požadovanbé míře. Například v případě vysoce pěnicích povrchově aktivních činidel se použivá poměrně vice činidel potlačujících pěněni k dosažení žádoucího omezeni pěnění než v připědě málo pěnicích povrchově aktivních činidel.

Práci prostředky podle vynálezu obsahují obecně hmotnostně O až přibližně 5 % činidel, potlačujících pěněni. Pokud se jako činidel, potlačujících pěněni, použije monokarboxylových mastných kyselin a jejich soli, jsou obsaženy obecně ve hmotnostním množství přibližně až 5 %, vztaženo na hmotnost pracího prostředku. S výhodou se používá hmotnostně přibližně 0,5 až přibližně 3 % monokarboxylátů mastných kyselin, jakožto činidel potlačujících pěněni. Pokud se jako činidel, potlačujících pěněni, použije silikonových Činidel, jsou obsažena obecně ve hmotnostním množství přibližně 2,0 %, vztaženo na hmotnost pracího prostředku jakkoliv se může použít i většího množství. Horní hranice má praktickou povahu, jelikož se předně uvažuje minimalizace nákladů a účinnost menšího množství pro účinné omezení pěnění. S výhodou se silikonových činidel proti pěnění používá ve hmotnostním množství přibližně 0,01 % až přibližně 1 % a především ve hmotnostním množst50 ví přibližně 0,25 % až přibližně 0,50 %. Jak shora uvedeno, zahrnuji tato hmotnostní procenta jakýkoliv oxid křemičitý, které ho se může použít spolu s polyorganosiloxanem, jakož také jakékoliv pomocné přísady, řfrnostearylfosfátů se obecně používá ve hmotnostním množství přibližně 0,1 až přibližně 2 ífe, vztaženo na hmotnost pracího prostředku.

Uhlovodíkových činidel k potlačováni pěněni se zpravidla používá ve hmotnostním mnoŽeství přibližně 0,1 až přibližně 5,0 jakkoliv se může také použít většího množství.

Další složky

Čisticí prostředek podle vynálezu může obsahovat další složky vhodné pro čisticí prostředky včetně například jiných povrchově aktivních činidel, nosičů, hydrotropních přísad, pomocných přísad, barviv, pigmentů a rozpouštědel pro kapalné prostředky.

Kapalné čisticí prostředky mohou obsahovat vodu a jiná rozpouštědla jakožto nosiče. Vhodné jsou nizkomolekulárni primární a sekudárnl alkoholy, jako jsou například methanoi, ethanol, propanol a isopropanol. Jednomocné alkoholy jsou výhodné pro solubilizační povrchově aktivní činidla, může se však používat také polyolů obsahujících 2 až přibližně 6 atomů uhlíku a 2 až přibližně 6 hydroxylových skupin (jako jsou například propylenglykol, ethylenglyko1, glycerin a 1,2-propandiol).

Prací prostředky podle vynálezu se s výhodou formuluji tak, aby v průběhu použiti ve vodné čisticí operaci měla prací lázeň hodnotu pH přibližně 6,5 až přibližně 11, s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 10,5. Kapalné čističi prostředky mají hodnotu pH s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 9,5, s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 9,0. Způsoby Mžení hodnoty pH a doporučená množství zahrnuji použiti například pufrů, alkálii a kyselin, jak je pracovníkům v oboru obecně známo.

Vynález se rovněž týká způsobu čištěni substrátů, jako jsou například vlákna, látky, tvrdé povrchy, kůže uváděním takového substrátu do styku s čisticím prostředkem, obsahujícím detergenční enzym a jeden nebo několik aniontových, neiontových nebo kationtových povrchově aktivních Činidel, přičemž takový čis51 ticí prostředek obsahuje účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, zpravidla hmotnostně alespoň přibližně 1 % takového po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, v přítomnosti rozpouštědla, jako je například voda nebo s vodou misitelné rozpouštědlo (například primární a sekundární alkoholy). S výhodou se čištění provádí za mícháni, které čištěni podporuje, vhodnými prostředky pxo ta kové mícháni jsou tření rukou, avšak s výhodou použiti kartáčku, houbičky, hadříku nebo jiného čisticího zařízeni, automatické pračky na prádlo nebo automatické myčky nádobí.

Příklady provedeni vynálezu

N-methyl,1-deoxyglucityl1 auramidové povrchově aktivní Činidlo, používané podle následujících příkladů, se připravuje tímto způsobem:

Jakkoliv pracovník v oboru ratury, obsahuje vhodné zařízeni o obsahu tří litrů, vybavenou může obměňovat konfiguraci apapro přípravu čtyrhrdlovou baňku motorkem poháněným lopatkovým mlchadlem a teploměrem dostatečné délky, aby byl ve styku s reak— Ční směsi. Druhá dvě hrdla baňky jsou opatřena bočním ramenem pro vyplachování dusíkem a bočním ramenem s velkou světlosti (pozor: boční rameno o velké světlosti je důležité v případě velmi rychlého vývoje methanolu), ke kteréme je připojen účinný sběrný kondenzátor a vakuový výstup. Vakuový výstup je spojen se zdrojem dusíku a s vakuometrem a s odsavačem a se zachycovačem. Vyhřivaci 500 wattový plášť s řízením teploty pomocí regulačního transformá· toru (Variac), použitý k zahřívání reakce, je umístěn na labo ratorním přípravku tak, že ho lze snadno zvedat nebo spouštět k dalšímu řízeni teploty reakce.

N-methylglukamin (195 g, 1,0 mol, Aldrich, M47OO-O) a methyllaurát (Procter & Gamble CE 1270, 220,9 g, 1,0 mol) se vnesou do baňky. Směs pevné a ka^lné látky se zahřívá za míchání a vymývání dusíkem k vytvoření taveniny (přibližně 125 minut). Když teplota taveniny dosáhne 145 C, přidá se katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 mol, J.T. Baker). Zastav!

ni vakua 16,95 kPa. Od této chvíle se reakční teplota udržuje na 150 “C nastavením Variacu a/nebo zvýáovánim nebo spouštěním pláště .

V průběhu sedmi minut se první methanolové bublinky ukáži na menisku reakční 3měsi. Pak nastává brzy bouřlivá reakce. Methanol se oddestilovává, dokud se vytváří. Vakuum se nastaví na přibližně 33,86 kPa. Vakuum se zvyšuje přibližně následovně (v kPa po dobu danou v minutách): 33,86 kPa po 3 minuty, 67,72 kPa po 7 minut, 84,65 po 1O minut. Po jedenácti minutách od začátku vytváření methanolu se zahřívání a mícháni přeruší současně s určitým pěněním. Produkt se ochladl a nechá se ztuhnout.

Následující příklady praktického provedeni vynález objasňují, nijak ho však neomezují.

Formuluji se následující čisticí prostředky, jejichž složeni se uvádí hmotnostně v procentech. Prostředky se připravuji tímto způsobem:

Nejprve se připraví pasta povrchově aktivního činidla smíšením příslušného povrchově aktivního Činidla s vodou nebo s alkoholem. Povrchově aktivní Činidla, obsažená v této pastě povrchově aktivního Činidla, obsahují polyhydroxyamidy mastné kyseliny podle vynálezu. Ideálně má být pasta povrchově aktivního činidla č

ná při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě. Odděleně se v mísici nádobě misi nevodná rozpouštědla, pasta nebo roztok povrchově aktivních činidel, roztavené mastné kyseliny, vodný ethoxylovaný tetraethylenpentamin, pufry, alkálie a voda. Hodnota pH produktu se upraví bud přidáním vodného roztoku kyseliny citrónové nebo přidáním roztoku hydroxidu sodného na přibližně 8,5. Po nastaveni hodnoty pH se přidají konečné složky, jako například činidla, podporující uvolňování špíny, enzymy, barvivá a parfém. Získaná směs se míchá až do dosažení jednofázového produktu.

Příklad 1 a 2

Tyto příklady dokládají kapalné detergenční prostředky pro vysoké nároky obsahující systém polyhydroxyamid mastné kyseliny/ přídavný neiontový povrchově aktivní systém.

Příklad čislo (procenta hmotnostní)

S1 ožka	1	2
Ci2-i4alkyl- N-methylglukamid	10,00	15,00
Ci2-i jalkylethoxylát (středně 6,5)	15,00	10,00
kokosová mastná kyselina	3,00	3 , OO
dodecyltrimethylamoniumchlorid	0, IQ	O, 18
kyselina citrónová	1,00	1,00
monoethanolamin	2,50	2,50
ethoxylováný tetraethylenpentamin	1.50	1,50

proteáza (1 AU/g) 0,53 0,53 voda & směs (rozpouštědla, polymery podporujíc! uvolňování špíny, parfe-

my, barviva a podobné přleady)	do	ÍOO	*
Přiklad 3 až 7 Tyto příklady dokládají kapalné detergenční	prostředky pro
vysoké nároky obsahující	systém	polyhydroxyamid mastné kyseliny/
přídavný neiontový povrchově aktivní systém. Přiklad číslo (procenta hmotnostní Složka 34567
Ci2 - i*alkyl-N- me thy1g1ukami d	4,20	5,62	16,88	6,25	5,00
Ci2^i3alkylethoxy1át (středně 6,5)	3,40	2,50	2,50	7,50	2,50
Ci4 - i5alkylethoxy- (středně 2,25)sulfát	12,60	16,88	5,62	—	7,50
Cis - i (, paraf insul fonát sodný			—	11,25	10,00
tartrátmonosukcinát/tar- trátdisukc i nát	3,40	—	—	-	-
kokosová mastná kyše 1 i na	3,00	3,00	3 , OO	3 , CO	3 , OO
dodecyltrimethyl- araoniumch!o ri d	0,51	0,13	0,13	0,18	0,13

kyselina citrónová	3,40	1,00	1, oo	1 , OO	1,	oo
mono ethano1ami n	1,05	2,50	2,50	2,50	2,	50
ethoxylovaný tetraethy-
1enpentami n	1,50	1,50	1,50	1,50	1,	50
z jasftovač	0,11	0,11	0,11	-	-
proteáza (1 AU/g)	0,80	0,51	0,51	0,53	0,	53
amyláza (325M AmU)	-	0, 24	0,24	-	-
propandio1	4,50	4,00	4,00	-	-
ethano1	1,18	3,00	3,00	-	-
hydroxid sodný (nasta-
veni hodnoty pH)	3,00	1,50	1,50	-	-
kalciumformát	0, 29	O, 89	0, 89	-	-
natriumformát	0,34	0,34	0,34	-	-
natriumtoluensulfonát/
natriumkumensulfonát	2,91	2,00	2,00	-	-
voda & směs (rozpouštědla,	polymery

podporující uvolňování špíny, parfémy, barviva a podobné přísady) do 100 %

Příklad 8 až 1O

Tyto příklady dokládají kapalné detergenční prostředky pro vysoké nároky obsahující systém po 1yhydroxyamid mastné kyseliny/ přídavné neiontové povrchově aktivní systémy spolu s ani ontovými povrchově aktivními činidly.

S1ožka	Příklad číslo 8	(procenta 9	hmotnostní) 1O
Ci2 - i4alkyl-N- methylglukamid	3,10	3,10	4,10
Ci2- i 3alkylethoxylát (středně 6,5)	9,30	3,10	2,1O
Ci 4 - i5alkylethoxy- (středně 2,25)sulfát		3,00	4,00
Ci 5 - i 6parafinsulfonát sodný		3,10	__
lineární Ci,8alkylbenzen- sulfonát			3, 10

tartrátmonosukcinát/tar-

trátdisukcinát	—	10,00	—
kyselina citrónová	-	10,00	20 , OO
oxydisukci nát	20,00	-	-
polyakrylát (molekulová
hmotnost 4500)	1,50	1,50	1,50
monoethanolamin	1, OO	1, OO	1,00
z j asftovač	0, 11	0,11	0,11
Maxacal	0,21	0, 21	0,21
propandio1	5,50	5,50	5,50
ethano1	0, 87	0,87	O, 87
hydroxid sodný (nasta-
vení hodnoty pH)	1,39	1,39	1,39
kalciumformát	0, 21	O, 21	0,21
natři umformát	0,34	0,34	0,34
natriumto1uensulfonát/
natři umkumensulfonát	5,00	5,00	5,00

voda & směs (rozpouštědla, polymery, podporující uvolňováni Spiny, parfémy, barviva a podobné přísady) do 100 %

Příklad 8 až 1O

Tyto příklady dokládají kapalné detergenční prostředky pro vysoké nároky obsahující alkylpo1ysacharid jakožto přídavné neiontové povrchově aktivní činidlo v neiontovém povrchově aktivním systému podle vynálezu. Příklady dokládají práci prostředky pro taplotu práci lázně přibližně 50 *C za výhodné koncentrace přibližně 2 000 ppm se zřetelem na hmotnost lázně, přičemž se připravuji stejně, jako je popsáno pro čističi prostředky podle příkladů. 1 až 1O.

	Přiklad čislo	(procenta	hmotnostní)
Složka	11	12	13
Ci2 - i4alkyl-N-
methy1glukamid	15,00	10,00	3,00
C;?-u alkylpo1yglykosid
(středně 1,4)	10,00	10,00	-

Ci2 - isalkylethoxylát

(středně 7,0)	—	—	10,00
C i 2 ~ i 4a1ky1ethoxy1át
(středně 7,0)	-	5,00	-
dodecyldimethylaminoxíd	-	-	4,00
C i 2 - i 4inastná kyselina	3,00	3,00	-
dodecyltrimethylamoniumehlorid	O, 20	O, 20	-
dimethylamoniumchlorid kyselin
loje	-	-	3,60
kyselina citrónová	1,00	1,00	-
monoethanolamin	2,50	2, 50	-
ethoxylováný tetraethylen-
pentamin	1,50	1,50	1,50
případné složky a rozpouštědla		do 100	%

Přiklad 14 až 15

Tyto příklady dokládají granulované detergenční prostředky pro vysoké nároky obsahující systémy polyhydroxyamid mastné kyseliny/ přídavné neiontové povrchově aktivní systémy. Příklady dokládají prací prostředky pro taplotu práci lázně přibližně 50 až 60 *C za koncentrace přibližně 800 ppm se zřetelem na hmotnost lázně. Tyto detergenční prostředky se připravuji miáenim koncentrované pasty obsahující polyhydroxyamid, alkylethoxylát, optické zjasftovaci činidlo a přibližně hmotnostně 20 % vody s jakýmikoliv nutnými suchými složkami v misiči s vysokým střihem, například v misiči Eirich RV02. Do koncentrované pasty se mohou vmíchat další případné suché složky v granulované nebo práškové formě v uvedeném misiči s vysokým 3třihem nebo se mohou přidávat následně do mísiče s rotačním bubnem.

Příklad číslo (procenta hmotnostní) Složka 14 15

Ci₄alkyl-NmethyIglukamid 8,00 10,00

Ci2-i5 a1ky1e tho xy1át (středně 7,0)

12,00

10,00

Zeolit A	30, OO	15,00
natriumcitrát		-	30,00
natřiumkarbonát		30,00	20,00
zjasňovač		1 , OO	1,00
případné složky		10,40	5,90
— i x .-a 4 WJ J. IJ. VWVAU.		8,60	8,1O
	ce1kem	100,00	100,00

Přiklad 16

Podle alternativního způsobu přípravy polyhydroxyamidů mastné kyseliny se postupuje nás^ujiclm způsobem.

Použije se reakční směsi obsahující 84,87 g methylesteru mastné kyseliny (dodavatl Procter & Gamble, raethylester CE127O), 75,00 g N-methyl-D-glukaminu (dodavatel Aldrich Chemical Company M47OO-O), 1,04 g methoxidu sodného (dodavatel: Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g methylalkoholu (hmotnostně 30 % vztaženo na reakčni směs).Reakčni nádoba má standardní vybaveni pro zpětný tok, sušicí trubku, kondenzátor a míchací tyčinku. Při tomto způsobu se směšuje N-methylglukamin s methanolem za míchání v prostředí argonu a zahřívání se začíná s dobrým mícháním (míchací tyčinka, zpětný tok). Po 15 až 20 minutách má roztok žádanou teplotu a přidá se ester a methoxid sodný jakožto katalyzátor. Vzorky se periodicky odebírají k monitorování průběhu reakce, přičemž se roztok dokonale vyčeři za 63,5 minut. Soudí se, že v této chvíli je reakce prakticky kompletní. Reakčni směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 4 hodin. Získaná reakčni směs váži 156,16 g. Po vakuovém vysušeni je celkový výtěžek 106,92 g granulovaného vyčištěného produktu, který lze snadno rozdrtit na malé částečky. Procentový výtěžek není vypočten na této bázi, jelikož odebíráni vzorku v průběhu reakce celkový výtěžek ovlivňuje. Reakce se také může prévádét za hmotnostmi 80*% nebo 90% koncentrace reakčních složek po dobu a? o h^r clí :i, č ^; mž se získají produkty za vzniku mimořádně milého obsahu vedlejších pro dukt ó..

Následující text není míněn jako omezeni vynálezu, nýbrž pouze jako jeho další objasnění technologických hledisek, která musí brát v úvahu pracovník v oboru při výrobě nejrůznějš1ch čisticích prostředků, za použití po 1yhydroxyamidů mastných kyselin

Je jasné, že polyhydroxyamidy mastných kyselin jsou pro svoji amidické vazbu nestálé za vysoce zásaditých nebo vysoce kyselých podmínek. Jakkoliv se může tolerovat určitý rozklad, je výhodné, aby tyto materiály nebyly vystavovány hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 1O nebo pod 3 po nevhodně dlouhou dobu. Hodnota pH konečného produktu (kapalného) je zpravidla 7,0 až 9,0. v

Při výroba amidů po 1yhydroxymastných kyselin je zpravidla nutné alespoň částečně neutralizovat zásaditý katalyzátor používaný pro vytvořené amidické vazby. Jakkoliv 3e pro tento účel může použit jakékoliv kyseliny, je pracovníkům v oboru zřejmé, že je jednoduché a vhodné používat kyseliny, jejíž aniont je jinak užitečný a žádoucí v hotovém čisticím prostředku. Například se pro účely neutralizace může používat kyseliny citrónové a vzniklý citrátový iont (přibližně 1 %) se ponechává v suspenzi s přibližně 40 % polyhydroxyamidů mastné kyseliny a může se čerpat do dalšího výrobního stupně procesu výroby hotového čisticího prostředku. Podobně se může použít kyselinových forem chemikálii jako například oxydisukcinátu, nitrilotriacetátu, ethylendiamintetraacetátu a systému tatrát/sukcinát.

Amidy polyhydroxymastných kyselin, odvozené od alkylů kokosových mastných kyselin (převážně 12 až 14 atomů uhlíku) jsou rozpustnější než jejich protějšky alkylů mastných kyselin loje (převážně 16 až 18 atomů uhlíku), proto se materiály s 12 až 14 atomy uhlíku poněkud snadněji formulují v kapalných směsích a jsou rozpustnější v pracích lázních se studenou vodou. Avšak materiály se 16 až 18 atomy uhlíku jsou také dobré, zvláště za okolnosti, kdy se při práni používá teplé až horké vody. Proto mohou být materiály se 16 až 18 atomy uhlíku lepšími detergenčními prostředky než jejich protějšky se 12 až 14 atomy uhlíku. Pracovník v oboru proto může vyvážit snadnost přípravy s užitkovými vlastnostmi volbou určitého polyhydroxyamidů mastné kyseliny pro daný čisticí prostředek.

Připomíná se také, že se rozpustnost po 1yhydroxyamidů mastných kyselin může zvýšit v závislosti na nenasycenosti a/nebo větvení řetězce podílu mastné kyseliny. Materiály jako polyhydroxyamidy mastných kyselin, odvozené od olejové kyseliny a od isostearové kyseliny jsou mnohem rozpustnější než jejich n-alkylové proxě jSKy.

Podobně rozpustnost po 1yhydroxyamidů mastných kyše lin, připravených z disacharidů, trisacharidů atd.je zpravidla větší než rozpustnost jejich protějšků odvozených od monosacharidu. Tato vyšší rozpustnost může zvláště napomáhat při formulaci kapalných prostředků. Kromě toho polyhydroxyamidy mastných kyselin, jejichž polyhydroxyskupiny jsou odvozeny od maltózy, se jeví jakožto obzvláště detergenční, při použiti ve směsi s běžnými alkylbenzen3ulfonátovými (LAS) povrchově aktivními činidly. Jakkoliv není záměrem omezeni na určitou teorii, zdá se. Že směs LAS s polyhydroxyamidy mastných kyselin, odvozených od vyšších sacharidů, jako je například maltóza, vykazuje podstatné a neočekáváte 1 né snížení mezifázového napětí ve vodném prostředí, čímž se podporuje čisticí působeni. (Způsob přípravy po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny, odvozeného od maltózy je dále popsán.)

Polyhydroxyamidy mastných kyselin se mohou připravovat nejen z vyčištěných cukrů, ale také z hydro Lyžovaných. Škrobů, například z kukuřičného Škrobu, z bramborového škrobu nebo z jiného vhodného rostlinného Škrobu, který obsahuje potřebné monosacharidy, disacharidy a podobně. To má zvláštní význam z ekonomického hlediska. Například takový vysoko glukózový kukuřičný sirup, vysoko maltózový kukuřičný sirup se mohou používat snadno a ekonomicky. Zdrojem suroviny pro přípravu po 1yhydroxyamidů mastných kyselin může být také de1 ignífikovaná hydro 1yzovaná buničina

Jak shora uvedeno, polhydroxyamidy mastných kyselin, odvozené od vyšších sacharidů, jako je například maltóza a laktóza, jsou mnohem rozpustnější než jejich protějšky. Kromě toho se zdá, že rozpustnější polyhydroxyamidy mastných kyselin mohou napomáhat v různé míře solubilizaci jejich méně rozpustných protějšků. Pracovník v oboru může proto volit například jako surovinu místo kukuřičného sirupu s vysokým obsahem glukózy sirup obsahující malé množství maltózy (například hmotnostně 1 nebo více procent %).Získaná směs polyhydroxymastných kyselin má obecně výhodnější charakteristiky rozpustnosti v širokém oboru teplot a koncentrací než po 1 yhydroxyamid mastné kyseliny, odvozený od čisté glukosy. Vedle ekonomických přednosti použiti směsi cukrů ve srovnání s čistým cukrem vykazují po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, připraveně ze směsi cukrů ještě výhody snadné manipulace při výrobě. V některých případech se však projevuje pokles odstraňování tuků (při mytí nádobí) při koncentraci maltamidu mastné kyseliny nad přibližně 25 % a určité ztráty pěněni při koncentraci nad přibližně 33 % (jde o procentový obsah od maltamidu odvozených po 1yhydroxyamidů mastných kyselin na rozdíl od po 1yhydroxyamidů mastných kyselin odvozených od glukosy). Určité změny jsou možné v závislosti na délce řetězce podílu mastné kyseliny. Pracovník v oboru může volit takové směsi, které považuje za výhodné pro po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, které mají poměr monosacharidů (například glukózy) k disacharidům a k vyšším sacharidům (například k maltúze) přibližně 4 : 1 až přibližně 99 : 1.

Příprava výhodných necyklizovaných polyhydroxyamidů mastných kyselin z esterů mastných kyselin a z N-alkylpolyolů se může provádět v alkoholických rozpouštědlech při teplotě přibližně 30 až přibližně 90 * C a s výhodou přibližně 50 až 60 *C. Nyni se zjistilo, že pro pracovníka v oboru může být vhodné například při přípravě kapalných detergentů pracovat v 1,2-propylenglykolovém rozpouštědle, jelikož se glykolové rozpouštědlo nemusí z reakčniho produktu dokonale odstraňovat před použitím pro přípravu hotového čisticího prostředku. Podobně je pro pracovníka v oboru vhodné připravovat pevný, zpravidla granulovaný čistící prostředek při teplotě 30 až 90 “C v rozpouštědlech, která obsahují ethoxylované alkoholy, například ethoxylovanč (EO 3-Θ) alkoholy s 2 až 14 atomy uhlíku, které jsou obchodním produktem NEODOL 23 E06,5 (Shell). Jestliže se použije ethoxylátů, je výhodné, aby neobsahovaly podstatnější množství neethoxylováného alkoholu a především aby neobsahovaly podstatnější množství monoethoxylava ného alkoholu (označeni T).

Jakkoliv způsoby přípravy po 1 yhvd*·^ x/anv dů mastných kyselin jako takových nejsou předmětem tohoto vynálezu, připomínají se ještě další možností přípravy po 1yhydroxyamidů mastných kyselin a jsou dále popsány.

Zpravidla reakční sled v průmyslovém měřítku pro přípravu výhodně acyklických po 1yhydroxyamidů mastných kyselin zahrnuje následující stupně: Stupeň 1,- Příprava N-alkylpo 1yhydroxyaminového derivátu z žádaného cukru nebo z žádané směsi cukrů vytvořením aduktu N-alkylaminu a cukru, následovaná reakci s vodíkem v přítomnosti katalyzátoru. Stupeň 2.- Reakce shora uvedeného po1yhydroxyaminu s výhodou s esterem mastné kyseliny za vzniku amidické vazby. Jakkoliv jsou pro reakční sled stupané 2 vhodné nej— různější N-alkylpolyhydroxyaminy, jsou vhodné pro proces a z ekonomických důvodů jakožto surovina cukerné sirupy. Nej lepších výsledků při použiti takových sirupů jakožto suroviny se dosahuje při volbě sirupů, které mají světlou barvu nebo jsou s výhodou bezbarvé (vodově bílé).

Příprava N-alkylpolyhydroxyaminu z cukerného sirupu, získaného z rostlin.

1. Příprava aduktu

Podle standardního způsobu se nechává reagovat přibližně 420 g přibližně 55% glukózového roztoku (kukuřičný sirup přibližně 231 g glukózy - přibližně 1,28 mol) o barvě Gardner menši než 1 s přibližně 119 g přibližně 50% vodného roztoku methyiaminu (59,5 g methylaminu - 1,92 mol) Methylaminový (MMA) roztok se vyčisti dusíkem a ochladí se na teplotu přibližně 10 °C nebo na ještě nižší teplotu. Vlije se kukuřičný sirup a zavede se dusík při teplotě přibližně 10 až 20 ’C. Kukuřičný sirup se do methylaminového roztoku přidává pomalu při shora uvedené reakční teplotě. Gardnerovo číslo barvy se měří v následujících časových intervalech, udávaných v minutách.

Tabulka I

Doba v minutách ÍO 30

Reakční teplota °C O 11

11

11

120

180

240

Gardnerova barva (přibližně)

4 6 10 -- Ze shora uvedených hodnot je zřejmé, že Gardnerova barva pro adukt je mnohem horší, když se teplota zvyšuje nad 30 ’C a při přibližně 50 °C je doba, po kterou má adukt Gardnerovu barvu pod 7 je pouze 30 minut. Pro delší reakci a/nebo dobu prodlevy má být teplota nižší než přibližně 20 °C. Gardnerova barva má být menši než přibližně 7 a s výhodou menší než přibližně 4 pro dosaženi dobré barvy glukaminu.

Když se používá nižší teploty pro vytvoření aduktu, doba k dosaženi rovnovážné koncentrace aduktu se zkrátí za použiti vyššího poměru aminu k cukru. Za molavého poměru 1,5 : 1 aminu k cukru se dosáhne rovnováhy v přibližně dvou hodinách při reakčni teplotě přibližně 30 ‘C. Při molovém poměru 1,2 : 1 za stejných podmínek je doba alespoň přibližně tři hodiny. Pro dobrou barvu se volí kombinace poměru aminu k cukru, reakčni teploty a reakční doby k dosažení v podstatě rovnovážné konverse, například vyšší než přibližně 90 %, s výhodou vyšší než přibližně 95 % a dokonce vyšší než přibližně 99 %, vztaženo na cukr a barvu aduktu, která je nižší než přibližně 7, s výhodou nižší než přibližně 4 a především přibližně nižší než 1.

Při shora uvedeném postupu je reakčni teplota nižší než přibližně 20 C a kukutičnbý sirup s rozdílnou barvou podle Gardnera a barvou MMA aduktu (po dosažení v podstatě rovnováhy v alespoň dvou hodinách) se uvádí v tabulce II.

Tabulka II

	Gardnerova barva	. (přibližně)
kukuřičný	sirup	1	111 +	O 0	0+
adukt		3	4/5 7/8 7/8	1 2	1
Jak	je z	tabulky	zřejmé, výchozí cukr musí být	téměř
bezbarvý,	aby	vznikl	přijatelný adukt.	Jestliže má	cukr
Gardnerovo	číslo	přibližně 1, je adukt někdy	při j ate1ný,	někdy

nepřijatelný. Jestliže je Gardnerovo číslo nad 1, je získaný adukt nepřijatelný. Čim je lepši počáteční barva cukru, tim je lepši barva aduktu.

II. Reakce s vodíkem

Adukt, získaný shora uvedeným postupem a s Gardnerovou barvou. 1 nebo nižší se hydrogenuje následujícím postupem:

Přibližně 539 g aduktu ve vodě a přibližně 23,1 g niklového katalyzátoru G49B (United Catalysts) se vnese do autoklávu o obsahu jeden litr a promyje se dvakrát vodíkem o přetlaku 1380 kPa při teplotě 20 ’C. Tlak vodíku se zvýší na 9660 kPa a teplota se zvýší na 50 “C.Přetlak se zvýší na 11 040 kPa a teplota se udržuje na ου az 33 l_ po UUUll til 11UUXUJ- r J- - — 1---j i í J — J . .1, X.

k«C LU OllVlli. J W hydrogenován z 95 %. Teplota se pak zvýši na přibližně 85 °C na dobu přibližně 30 minut a reakční směs se dekantuje a katalyzátor se odfiltruje. Z produktu se odstraní voda a methylamin odpařením, čimž se ziská 95% N-methylglukamin ve formě bílého prášku.

Shora uvedený způsob se opakuje s přibližně 23,1 g Raneyova niklu jakožto katalyzátoru za následujících obměn. Katalyzátor se promyje třikrát a reaktor s katalyzátorem v reaktoru se promyje dvakrát vodíkem za přetlaku 1380 kPa, načež se tlak vodíku v autoklávu upraví na 11 040 kPa na dobu dvou hodin, v průběhu hodiny se tlak uvolní a v reaktoru se znova nastaví přetlak 11040 kPa. Adukt se pak čerpá do reaktoru o přetlaku vodíku 1380 kPa a o teplotě 20 'C a reaktor se propláchne vodíkem o přetlaku 1380 kP^, cjž se opakuje.

Vzniklým produktem je v každém případě více než 95% N-methylglukamin, který obsahuje méně než ÍO ppm niklu, vztaženo na glukamin a který má barvu podle Gardnera nižší než 2,

Surový N—methylglukamin je barevně stálý při krátkodobém působeni teploty až do přibližně 140 °C.

Je důležité získat dobrý adukt s nízkým obsahem cukru (méně než přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 1 %) a s dobrou barvou (Gardnerovo číslo menší než přibližně 7, s výhodou menši než přibližně 4 a především menší než přibližně 1).

Podle jiného způsobu se adukt připravuje z přibližně 159 g přibližně 50% methylaminu ve vocíě, která se promyje a stíní dusíkem při teplotě přibližně 10 až 20 ^aC. Přibližně 330 g přibližně 70% kukuřičného sirupu (téměř vodově bílého) se odplyní dusíkem při teplotě přibližně 50 C a pomalu se přidá k methylaminovému roztoku při teplotě nižší než přibližně 20 ’C. Roztok se míchá po dobu přibližně 30 minut až se získá přibližně 95% adukz, kterým je velmi lehce Žlutý roztok.

Přibližně 190 g tohoto aduktu ve vodě a přibližně 9 g niklového katalyzátoru GE9B (United Catalyst) se vnese do autoklávu o obsahu 200 ml a promyje se třikrát vodíkem při teplotě přibližně 20 ’C. Tlak vodíku se zvýši na přibližně 1380 kPa a teplota se zvýší na přibližně 50 ’C. Tlak se zvýší na 1715 kPa a teplota se udržuje na přibližně 50 až 55 °C po dobu tří hodin. Teplota produktu, který je hydrogenován přibližně z 95 %, se zvýší na přibližně 85 ”C po dobu přibližně 30 minut a produktem po odstranění vody a odpařeni je přibližně 95¾ N-methylglukamin ve formě bílého prášku.

Je také důležité minimalizovat kontakt aduktu a katalyzátoru za tlaku vodíku menším než 6,9 MPa k minimalizaci obsahu niklu v glukaminu. Obsah niklu v N-methylglukaminu při této reakci je přibližně 100 ppm ve srovnáni s méně než 1O ppm při předchozí reakci .

Následující reakce s vodíkem se provádí pro přímé porovnáni vlivu reakční teploty.

Použije se autoklávu o obsahu 200 ml při typickém způsobu podobném jako shora uvedeno pro přípravu aduktu a reakce s vodíkem se provádí při různé teplotě.

Adukt pro přípravu glukaminu se připravuje smícháním přibližně 420 g přibližně 55¾ gluózového roztoku (kukuřičný sirup) (231 g glukózy, 1,28 mol) (roztok se připraví za použiti 99DE kukuřičného sirupu společnosti CarBill, roztok má čislo barvy podle Gardnera nižší než 1) a přibližně 119 g 50¾ methylaminu (59,5 g MMA, 1,92 mol) (společnosti Air Products).

Reakce se provádí následujícím způsobem:

1) Vnese se přibližně 119 g 50¾ methylaminového roztoku do dusíkem propláchnutého reaktoru, stíněného dusíkem a ochladí se na teplotáu nižší než přibližně 10 °C,

2) odplyni se a/nebo se promyje 55¾ kukuřičný sirupový roztok při teplotě 1O až 20 ’C dusíkem k odstraněni kyslíku z roztoku,

3) pomalu se přidává roztok kukuřičného sirupu do methyl aminového roztoku a teplota se udržuje nižší než přibližně 20 ’C,

4) když se přidá veškerý roztok kukuřičného sirupu, míchá se po dobu jedné až dvou hodin.

Aduktu se použivá pro reakci s vodikem přímo, jak se vyrobí nebo po jeho skladování při nízké teplotě k předcházení odbouráni,

Reakce glukaminováho adukčního produktu se provádí následujícím zpasobem:

1. Vnese se přibližně 134 g aduktu (Gardnerovo Číslo barvy menši než 1) a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru G 49B do autoklávu o obsahu 200 ml,

2) reakčni směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při teplotě 20 až 30 ‘C,

3) tlak vodíku se zvýší na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýši na přibližně 50 “C,

4) tlak se zvýši na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tří hodin, teplota se přitom udržuje přibližně 50 až 55 ’C a odebere se vzorek 1,

5) teplota se zvýši přibližně na 85 °C na dobu přibližně 30 minut ,

6) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor, odebere se vzorek 2.

Podmínky pro reakci za konstantní teploty jsou následující:

1. Vnese se přibližně 134 g aduktu a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru do autoklávu o obsahu 200 ml,

2) reakční směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při nizké teplotě,

3) tlak vodíku se zvýší na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýši na přibližně 50 °C,

4) tlak se zvýší na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tři a půl hodiny, teplota se přitom udržuje jak shora uvedeno,

5) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor. Vzorek 3 odpovídá přibližně teplotě 50 až 55 °C, vzorek 4 přibližně teplotě 75 ’C a vzorek 5 přibližně teplotě 85 *C. (Reakční doba pro teplotu přibližně 85 °C je přibližně 45 minut.)

Všechny procesy poskytují N-methy1glukamin podobné čistoty (přibližně 94%) a podobného čísla Gardnerovy barvy. Avšak jedině dvoustupňové tepelné zpracování poskytuje dobrou stálost barvy a při reakci při teplotě 85 °C je jen nepatrné zabarvení bezprostředně po reakci.

Přiklad 17

Amid mastných kyselin loje (ztužených) N-methylmaltamínu pro použití v čisticích prostředcích se připravuje následujícím způsobem:

Stupeň 1: Reakční složky: monohydrát maltózy (Aldrich, partie O1318KW), methylamin (hmotnostně 40% roztok ve vodě)(Aldrich, partie O3325TM), Raneyův nikl, 50% suspenze (UAD 52-73D, Aldrich, partie 12921LW).

Reakční složky se vnesou do skleněné vložky (250 g maltózy, 428 g methyl aminového roztoku, 1200 g katalyzátorové suspenze - 50 g Raneyova niklu) a vložka se vloží do kolébaného autoklávu o obsahu 3 litrů, který se promyje dusíkem (o přetlaku 3,45 MPa, třikrát) a vodíkem (o přetlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv se kolébá v prostředí vodiku při teplotě 28 až 50 *C po dobu weekendu. Surová reakční směs se filtruje ve vakuu dvakrát přes filtr ze skleněných mikrovláken se si1ikagelovou vrstvou. Filtrát se zkoncentruje za získáni viskozniho materiálu. Konečné stopy vody se odstraní azeotropicky rozpuštěním materiálu v methanolu a pak odstraněním systému methano1/voda na rotační odparce. Konečné vysušeni se provádí za vysokého vakua. Surový produkt se rozpustí v refluxovaném methanolu, zfiltruje se, ochladí se ke krystalizaci, zfiltruje se a filtrační koláč se vysuší ve vakuu při teplotě 35 ‘C. To je řez # 1. Filtrát se zkoncentruje až do začátku vytvářeni sraženiny a uloží se do lednice přes noc. Pevná látka se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. To je řez # 2. Filtrát se opět zkoncentruje na polovinu svého objemu a dojde ke krystalizaci.Vytvoří se velmi malé množství sraženiny. Přidá se malé množství ethanolu a roztok se nechá v mrazáku přes weekend. Pevný materiál se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. Spojené pevné podíly obsahuji N-methylmaltamin, který se používá ve stupni 2.

Stupeň 2.— Reakční složky: N-methylma1tamin (ze stupně 1), methyl estery ztužených kyselin loje, methoxid sodný (25% roztok v methanoiu), absolutní methanoi (rozpouštědlo) molový poměr amin : ester 1:1, počáteční koncentrace katalyzátoru 10 % molových (vztaženo na hmotnost maltaminu) se zvyšuje na 20 % molových, hmotnostní koncentrace rozpouštědla 50 %.

V utěsněné baňce se 20,36 g methylesteru kyselin loje zahřívá na teplotu bodu svého tání (ve vodní lázni) a vnese se do třlhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 250 ml za mechanického mícháni. Baňka se zahřeje na teplotu přibližně 75 ’C k předcházení ztuhnuti esteru. Odděleně se smíchá 25,0 g N-methylaminu se 45,36 g methanoiu a získaná suspenze se přidá do esteru mastných kyselin loje za dobrého mícháni. Přidá se 1,51 g 25% methoxidu sodného v methanoiu. Po čtyřech hodinách se reakčni směs nevyčeří, takže se přidá dalších 1O % molových katalyzátoru (na celkových 20 % molových) a reakce se nechává probíhat přes noc (přibližně při 68 ’C), přičemž se po této době směs vyčeří. Reakční baňka se pak upraví pro destilaci. Teplota se zvýši na 11Ο *C. Destilace za tlaku okolí pokračuje po dobu 60 minut. Pak se započne s vysokovakuovou destilaci, která se provádí 14 minut, přičemž se v této době stane produkt vysoce hustý. Produkt se ponechá v reakčni baňce při teplotě 110 ’C (vnější teplota) po dobu 60 minut. Produkt se vyjme z baňky a trituruje se v ethyletheru přes weekend. Ether se odstraní na rotační odparce a produkt se uloží v pícce přes noc a mele se na prášek. Jakýkoliv zbylý Jíme thy línal t amin se odstraní z produktu za použiti silikagelu. Silikagelová suspenze ve 100% methanoiu se vnese do nálevky a promyje se několikrát 100% methanolem. Koncentrovaný vzorek produktu (20 g ve ÍOO ml 100% methanoln)se vnese na silikagel a eluuje se několikrát za použiti vakua a několikrát se promyje methanolem. Shromážděné eluační činidlo se odpaří k suchu (na rotační odparce) .Jakýko1 iv ester mystných kyselin loje : > oi¹ draní triturováním v ethylacetátu přes noc a zfiltruje se. Filtrační koláč se suší ve vakuu přes noc. Produktem je lojový alkyl N-methylmaltami d.

Při obměněném způsobu stupně 1 se shora uvedený reakční sled může provádět za použiti obchodního kukuřičního sirupu, obsahujícího glukózu nebo směsi glukózy a zpravidla 5 % nebo více

- 67Γ maltózy. Získané polyhydroxyamidy mastné kyseliny a směsi se mohou. použít v jakémkoliv detergentu.

Při opět jiném způsobu se stupeň 2 shora uvedené reakce může provádět v 1,2-propy1englyko1u nebo v NEODOLu. Podle úvahy pracovníka se propy1englyko1 nebo NEODOL z reakčního produktu nemusí odstraňovat před jeho použitím při formulováni čisticího prostředku. Opět podle uváženi pracovníka se může methoxidový katalyzátor neutralizovat kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, který se od po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny nemusí oddě1 ovát.

V závislosti na přáni pracovníka v oboru mohou čisticí prostředky podle vynálezu obsahovat více nebo méně různých činidel, snižujících pěněni. Pro čisticí prostředky k myti nádobí je zpravidla žádoucí vysoké pěněni, takže se nepoužívá žádných přísad k omezování pěnění. Pro praní v pračkách, plněných shora, může být žádoucí určité omezování pěněni a pro praní v pračkách, plněných zpředu, může být výhodné značné omezováni pěněni. Jsou známa nejrůznější činidla k omezování pěněni a mohou se volit podle potřeby. Volba činidla pro omezováni pěnění nebo směsí takových činidel pro každý určitý čističi prostředek závist nejen na obsahu a množství použitého po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny, ale také na obsahuhu jiných složek čisticího prostředku,Zdá se, že pro použiti s polyhydroxyamidy mastných kyselin jsou různé typy činidel omezujících pěnění na silikonové bázi mnohem účinnější (to znamená, že se jich může použít menší množství) než různých jiných typů Činidel pro omezováni pěněni. Obzvláště výhodná jsou silikonová činidla, omezující pěnění, obchodního označeni AE, X2-3419, Q2-33O2 a DC-544 (společnosti Dow Corning)

Pracovnicí v oboru, připravující prací prostředky, obsahující přísady podporující uvolňování špíny, mohou volit z nejrůznějšich Činidel (popsaných například v amerických patentových spisech číslo 3 962152, 4 116885, 4 238531 4 702857, 4 721580 a 4 877896). Přídavná činidla, podporující uvolňováni špíny zahrnuji neiontový oligomrní esterifikační produkt reakce směji obsahující zdroj alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhiiku ukončených po69 ye thoxy j edno tek (například vzorce CH j [OCH^CII? ] j sOH) , zdroj tereftaloylových jednotek (například dimethy1terefta 1át), zdroj poly(oxyethylen)oxyjednotek (například po 1yethylengluko1 1500), zdroj oxyisopropylenoxyjednotek (například í,2-propylenglyko1) a zdroj oxyethylenoxyjednotek (například ethylenglykol), zvláště za molového poměru oxyethylenoxyjednotek : oxyisopropylenoxyjednotek alespoň přibližně 0,5 : 1. Taková neiontová činidla ovlivňující, uvolňováni špíny mají obecný vzorec

kde znamená IP nižší alkylovou 3kupinu (například s 1 až 4 atomy uhlíku), zvláště methylovou skupinu, x a y vždy celé číslo přibližně 6 až přibližně ÍOO, m celé číslo přibližně 0,75 až přibližně 30, n celé číslo přibližně 0,25 až přibližně 20 a R² směs atomů vodíku a methylové skupiny za molového poměru oxyethylenoxy : oxyisopropylenoxy alespoň přibližně 0,5 : 1.

Jiným výhodným typem činidla, podporujícího uvolňování Spiny, jsou aniontová činidla obecně popsaná v americkém patetnovém spise číslo 4 Q77896 avšak za podmínky, že jsou taková činidla v podstatě prostá monomerů typu HOROH, kde znamená R propylenovou nebo vyšší alkylovou skupinu. Jakožto činidla, podporující uvolňování špíny, podle amerického patentového spisu Číslo 4 877896, se příkladně uvádějí reakčni produkt dimethy1tarfi,fta 1átu, ethyle; jlykolu, 1,2 propy1cng1yko1u a 3-natriumsulfobenzoové kyseliny, přičemž přídavné činidlo, podporující uvolňování špíny, může obsahovat například reakční produkt dimethyl terč· ftalátu, ethylenglykolu, 5-natriumsulfoixoftal átu a 3-natriumsulfobenzoové kyseliny, Takových činidel se s výhodov používá v granulovaných pracích prostředcích.

- .70

Pracovník v oboru může také určit, že je výhodné použití neperboritanových bělicích přísad, zvláště ve vysoce účinných (heavy-duty ) granulovaných pracích prostředcích. Obchodně jsou dostupné nejrůznější peroxybělicí přísady a může se jich používat, avšak běžné a ekonomické jsou peroxyuhličitany. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat pevné peroxyuhli čitanové přísady, zpravidla ve formě sodné soli a ve hmotnostním množství 3 až 20 %, s výhodou 5 až 18 % a především 8 až 15 %.

Peroxyuhličitan sodný je přídavným činidlem a odpovídá vzorci 2Na2CO3.3H2O2 a je obchodně dostupný ve formě krystalické pevné látky. Nejběžnější materiál zahrnuje malé množství sekvestrantů těžkých kovů jako ethylendiamintetraoctové kyseliny (EDTA), 1-hydroxyethy1iden-1,l-difosfonové kyseliny (HEDP) nebo aminofosfonátu, které se vnášejí v průběhu výroby.Podle vynálezu se peroxyuhličítan vnáái do Čisticího prostředku bez další ochrany, s výhodou se však používá takového prostředku v povlečené formě. Jakkoliv se může použít nejrůznějšich povlaků, nejekonomičtější je silikát sodný za poměru oxid křemičitý : oxid sodný 1,6 : 1 až A, 8 : 1, s výhodou 2,0 : 1, používaný jakožto vodný roztok a vysušený za dosaženi hmotnostně 2 až 1O %, zpravidla 3 až 5 % silikátové sušiny na hmotnost peroxyuhličitanu. Pro vytvoření povlaku se také může použit křemičitanu hořečnatého a chalatačního činidla, například shora uvedeného.

Velikost částic krystalického peroxyuhličitanu je 350 až 450 mikrometrů se střední velikosti přibližně 400 mikrometrů. Po případném povlečeni mají krystaly velikost 400 až 600 mikrometrů.

Jakkoliv se těžké kovy, obsažené v uhličitanu sodném, použitém pro výrobu peroxyuhličitanu, mohou omezovat včleněním sekvest račních činidel do reakční směsi, musi se peroxyuhličitan vždy chránit před těžkými kovy, obsaženými jako nečistota v jiných složkách čisticioho prostředku. Zjistilo se, že celkový obsah iontů železa, mědi a manganu má být menší než 20 ppm, aby se předešlo nepřijatelnému nepříznivému vlivu na stálost peroxyuhličitanu .

Kapalný prací prostředek pro vysoké nároky podle vynálezu 3e připravuje dále uvedeným způsobem.Je nutno uvážit, že stálost enzymů v takových kapalných pracích prostředcích je značně nižší než v granulovaných pracích prostředcích. Před odbouráním se však lipázové a celulázové enzymy mohou chránit použitím stabilizátorů enzymů, jako například formátu a kyseliny borité. Stabilita lipázy je však poměrně špatná v přítomností alkylbenzensulfonátových (LAS ) povrchově aktivních činidel. Zřejmě alkylbenzensulfonátová povrchově aktivni činidla denaturují lipázu a dále se zdá, že denaturovaná lipáza je mnohem zranitelnější napadáni proteázou.

Se zřetelem na shora uvedené úvahy, zvláště, jak připomenuto, se zřetelem na svízele v případě kapalných prostředků, je třeba vyřešit kapalné čisticí prostředky obsahující současně lipázu, proteázu a celulázu jakožto enzymy. Je třeba vyvinout takové terciární enzymové systémy ve stabilních kapalných čisticích prostředcích spolu s účinnou směsi povrchově aktivních činidel. Kromě toho je obtížné vnášet enzymy peroxidázu a/nebo amylázu, aby byly stálé v takových čisticích prostředcích.

Nyni se zjistilo, že různé směsi lipáz, proteáz, celluláz, amyláz a peroxidáz jsou přiměřeně stálé v přítomnosti určitých nealkylbenzensulfonátových povrchově aktivních systémů, takže se mohou formulovat účinné pevné a dokonce i tekuté Čisticí prostředky pro vysoké nároky. Ve skutečnosti formulace stálých, kapalných, enzym obsahujících Čisticích prostředků je vysokou výhodou výhodných provedení vynálezu.

Podle známého stavu techniky obsahují kapalné čisticí prostředky, které obsahuji zpravidla LAS nebo směsi LAS s povrchově aktivními činidly typu RO(A)_aSOiM označované jako ΑΕΞ a jde tedy o směsi LAS/AES. Na rozdíl od toho kapalné čisticí prostředky podle vynálezu obsahují binární směsi AES a po 1yhydroxyamidů mastných kyselin podle vynálezu. Jakkoliv může být obsaženo minimální množství LAS, je nutno uvážit, že jsou touto přítomnosti enzymy poškozovány. Proto je výhodné, aby byly kapalné čisticí prostředky v podstatě prosté LAS (to znnmená, aby jich obsahovaly méně než hmotnostně přibližně 1 % a především O %).

Vynález se proto také týká kapalnýoh čisticích prostředků, které sestávají hmotnostně:

a) z přibližně 1 až přibližně 50 %, s výhodou z přibližně 4 až přibližně 40 % aniontového povrchově aktivního činidla,

b) z přibližně 0,001 % až přibližně 2 % detergenčně aktivního enzymu,

c) z po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce I

O R!

! (i)

R2 - C - N - Z kde znamená

R¹ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs

R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxy1ovými skupinami,přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát, přičemž je tento prostředek v podstatě prostý alkylbenzen3ulfonátu, v množství účinném k podpoře enzymu, s výhodou v množství hmotnostně přibližně 0,5 až 12 %,

d) z neiontového povrchově altivniho činidla, obsaženého s výhodou ve hmotnostním množství přibližně 1 až přibližně 20 % se zřetelem na alkoxylovaný alkohol s 12 až 18 atomy uhlíku se 3 až 10 ethylenoxidovými skupinami, přičemž jsou prostředky v podstatě prosté alkylbenzensulfonátu.

Ve vodě rozpustným aniontovým povrchově aktivním činidlem je pro tento účel s výhodou (AES)) sloučenina obecného vzorce RO(A) _nSO,,M kde znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxya1kylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku, A ethoxyjednotku nebo propoxyjednotku, m celé Číslo větší než O a M atom vodíku nebo kationt. Ξ výhodou znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku, A e thoxy j ednot.ku, m přibližně 0,5 až přibližně 6 a M kationt.Kationtem je j výhodou kovový kationt (například draslík, lithium, vápník, a hoř73 čík, předeváim však sodík) nebo amoniový nebo substituovaný amoniový kationt.

Je výhodné, aby poměr shora uvedeného povrchově aktivního činidla (AES) k po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny byl přibližně 1 : 2 až přibližně 8:1, s výhodou přibližně 1 : 1 až přibližně 5 : i a především přibližně 1 : 1 až přibližně 4 : 1.

Kapalné čisticí prostředky mohou alternativně obsahovat po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, AES a hmotnostně přibližně 0,5 až přibližně 5 % kondenzačního produktu lineárního alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku (s výhodou s 10 až 20 atomy uhlíku s přibližně 1 až přibližně 25, zvláště přibližně 2 až přibližně 18 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.

Jak shora uvedeno, mají kapalné čisticí prostředky podle vynálezu s výhodou hodnotu pH 10% vodného roztoku o teplotě 20 °C přibližně 6,5 až přibližně 11,0, s výhodou přibližně 7,0 až přibližně 8,5.

Instantní čisticí prostředky podle vynálezu s výhodou dále obsahuji přibližně 0,1 až přibližně 50 % detergenčniho builderu. Takové prostředky obsahují s výhodou přibližně 0,1 až přibližně 20 % kyseliny citrónové nebo její ve vodě rozpustné soli, a přibližně 0,1 až přibližně 20 % ve vodě rozpustného sukcinátu, tartrátu a zvláště jejich sodné soli a jejich směsi, nebo hmotnostně přibližně 0,1 až přibližně 20 % oxydisukcinátu nebo jejich směsi se shora uvedenými buildery, Může se tedy používat hmotnostně 0,1 až 50 % alkenylsukcinátu.

Výhodná kapalná činidla podle vynálezu obsahuji hmotnostně přibližně 0,0001 až přibližně 2 %, s výhodou hmotnostně přibližně 0,0001 až přibližně 1 % a především hmotnostně přibližně 0,001 až přibližně 0,5 % , vztaženo na aktivní Část detergenčniho enzymu. Enzymy se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího proteázu (jakožto výhodný enzym), lipázu (rovněž jakožto výhodný enzym), amylázu, cellulázu, peroxidázu a jejich směsi. Výhodné jsou čisticí prostředky se dvěma nebo několika třídami enzymů, přičemž ale;pcá jedním z enzymů je proteáza.

Jakkoliv jsou z literatury známy například detergenční proteázy a coilulázv. může být detergenční lipáz.e. poněkud méně běž — ná. Jakožto použitelná lipáza se uvádí Amano AKG a Bacil lis Sp lipáza (například enzymy Solvay). Lipázy jsou popsány například v evropské přihlášce vynálezu číslo EP A O 399681, zveřejněné 28 listopadu 1990, v evropské přihlášce vynálezu EP A O 218272, zveřejněné 15. dubna 1987 a v přihlášce vynálezu PCT/DK 88/00177, zveřejněné 18. května 1989.

Jakožto vhodné houbové lipázy se uvádějí lipázy produkované Humicola lanuginosa a Thermomyces lanuginosus. Nejvýhodněji se lipázy získávají klonováním genu z Humicola lanuginosa a expresi genu v Aspergillus oryzae, jako je popsáno v evropském patentovém spise Číslo O 258068, známé na trhu pod označením LIPOLASA.

V čisticích prostředcích podle vynálezu se může používat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20000, s výhodou přibližně 10 až přibližně 6000 lipázových jednotek lipázy na gram (LU/g) produktu. Lipázovou jednotkou je množství lipázy, které produkuje 1 mikromol titrovatelné kyseliny mléčné za minutu v pH 3tatu kde je hodnota pH 7,0, teplota 30 ’C a substrátem je emulze tributyrinu a arabské klovatiny v přítomnosti vápenatých iontů a chloridu sodného ve fosfátovém pufru.

Přiklad 18 A až C

Následující příklady objasňuji čističi prostředky pro nízké nároky lehkého (light duty), které jsou obzvláště vhodné pro mytí nádobí a pro čištění jiných pevných povrchů. Podle přikladu A až C obsahuje povrchově aktivní činidlo různá alklylethoxysulfátová povrchově aktivní činidla za použití standardní terminologie a označovaná zkratkovitě k udání jejich středního stupně ethoxylace. Tak znamená označeni Ci_:-i ₃(E0(0,68)sulfát sulfatovanou směsnou alkoholovou frakci s 12 až 13 atomy uhliku o středním stupni ethoxylace 0,8. Tyto aniontové ethoxysulfáty se s výhodou používají ve formě svých sodných nebo amoniových solí. Označením Ci ?-i jaminoxid se míní směsný dimethylaminoxid se středním obsahem atomů uhlíku 12 až 13. Označením Cj^-i^AP betain se mini

C ·. _: - - - CONHtCH ; ) N (CH 1 .. CH CO H

Označením C lAPsuitain se mini

C ; : < ₄H . -7CONH(CH ·. ) _?N* ί CH ) CH CH< OH )CH - Ξ0 -.H

Označením C, - ·. .;DM bexain se mini

Cl? 1 ₄H_? 5 / ; ,N’ (CH J ) ?CH;CO?H

Ethoxylováným neiontovým povrchové aktivní činidlem, označeným Cq--EO(8) se mini alkoholy s 9 až 11 atomy uhliku ethoxylované středně 8 moly ethylenoxidu. Kationty Ca**· a Mg** se zpravidla zavadají ve formě chloridu vápenatého nebo huiečnaiéhu.

Vyvážením se mini do 1OO % voda a systém citrát/propy1englyko1 v glukamidovém povrchově aktivním činidle (1 až 5 %) a 1 až 3 % kumensulfonátového nebo xylensulfonátového hydrotropního činidla.

Hodnota pH je zpravidla 6,B až	7,4 (NH4*	soli)	nebo 7 a
soli ) .
S1ožka	Hmotnostní	množství
	A	B	C
C12 - iiN-methylglukamid	11,0	8,0	12,7
Ci2-i3EO(O,8)sulfát	-	16,0	10,0
Ci 2 - i<EO(3)sul fát	11,0	-	2,7
Ci2-iϊΕΟ(6,5)sulfát	-	-	-
C12-14 AP betain	-	-	2,0
C12-14 AP sultain	-	-	-
Ci 2 -1 } aminoxid	2,5	-	-
C i 2- i i DM betai n	-	2,0	-
C q - 1 1	0,5	8,0	7,0
Ca* *	-	-	0,5
Mg* *	0,9	0, 25	-
vyvážení			do 100 %

Přiklad 19

Kapalný práci prostředek., použitelný v širokém oboru teplot, vhodný pro použiti při poměrně vysokých koncentracích v automatických pračkách, čelně plněných, používaných zvláště v Evropě, má toto složení.

Množství (procenta hmotnostní) kokosový (C: )N-methýlglukamid 14,00

Cti.. EO(2,25 · sulfáž, sodná sul 10,00

C i _; EO(7) 4,00 anhydr i d C i _ . ,alkeyr.l j antarové kyseliny'

Ci:-i{mastná kyselina *	3,00
kyselina citrónová (bezvodá)	4,60
Proteáza (enzym)	0,37
Termamyl (enzym)3	0,12
Lipoláza (enzym)’	0,36
Carezyme (enzym)0	0, 12
Dequest2O6OSh	1 , OO
hydroxid sodný (do hodnoty pH 7,5)	5,50
1,2-propandio1	4,70
ethano1	4,00
metaborát sodný	4,00
chlorid vápenatý	0,014
ethoxylováný tetraethylenpentamin7	0,40
zjasňovadlo 0	0, 13
sílán9	0,04
polymer podporující uvolňování špíny10	O, 20
silikon (k potlačování pěnění)1!	0,40
dispergační činidlo pro silikon1?	0,20
voda a složky obsažené v malém mnmoŽ3tví	do ÍOO

í>

jakožto Synprax 3 společnosti ICI nebo DTSA společnost Monsanto jakožto Protease B podle evropského patentového spisu EPO 034177 (15. listopadu 1989), procento při 40 g/1 jakožto Amylase společnosti NOVO, procento při 300 KNU/g jakožto Lipase společnosti NOVO, procento při ÍOO KLU/g jakožto Cellulase společnosti NOVO, procento při 5000 CEVU/g produkt společnosti Monsanto produkt společnosti BASF obchodního názvu Lutennol PG105 Blankophor CPG766 společnosti Bayer silanový inhibitor koroze obchodního označení A113O společ nosti Union Carbide nebo Dynasylan hriamino společnosti [-Kila polyester podle amerického patentového spisu čí lo 4 711730 silikonové Činidlo omezující pěnění obchodního označen Q2-33O2 společnosti Dow Corning dispergační činidlo pro silikonové činidlo k omezení pěněni obchodního označení DC-3225C společnosti Dow Corning * výhodná mastná kyselina je z palmojádrového oleje a obsahuje hmotnostně 12 % kyseliny olejové a 2 % vády kyseliny stearové a kyseliny línolové ťriKiaa 20

Granulovaný prací prostředek, vhodný pro použiti v poměrně vysokých koncentracích v automatických pračkách pro čelní plnění, používaných zvláště v Evropě, je vhodný pro široký obor teplot.

Složka Hmotnostní množství (%)

SOKALAN CP5 (1OO% aktivní jako Na sůl)¹ 3,52

DEQUEST 2066 (100% aktivní jako kyselina)2 0,45

TINOPAL DMS3 0,28 síran hořečnatý 0,49

Zeolit A (bezvodý) 17,92 karboxymethy1celulóza (100% aktivní)* 0,47 uhličitan sodný 9,44 kyselina citrónová 3,50 silikát SKS-6 12,90 lojový alkylsulfát (100% aktivní , Na sůl) 2,82

Ci 4-i 5 alkylsulfát (100% aktivní , Na sůl) 3,50

C12-1S alkyl(E0(3)sulfát 1,76

Cit,-ie N-methylglukamid 4,10

DOBANOL C12 - 15EO(3) 3,54

LIPOLASE (1OOOOO LU/g)S 0,42

SAVINASE (4,0 XNPU)* 4,65 parfém O, 53

X2-3419 0,22 škrob 1,08 stearylalkoho1 0,35 nfiptríumperoxykarbonát (povlečený) 22,30 tetraaetlethylendiamin (TAED) 5,90 ftalocyanin zinečr.aty 0,02 voda (“z zeolit) do 1.00 % ¹ SOKALAN je natriumpo1yakry1át/ma1eát společnosti Hoechst ² pentafosfonomethyldiethylentriamin společnosti Monsanto ³ optické zjísňovače společnosti Ciba Geigy * produkt FINNFIS společnosti Metasaliton ³ LIFOLASE lipolytický enzym společnosti NOVO ⁶ Savinase proteasový enzym společnosti NOVO ⁷ X2-3419 je silikonový prostředek proti pěnění společnosti Dow Corning

Způsob přípravy granulí zahrnuje například různé sušeni ve věži, agomeraci, přimíšeni za sucha. Procenta jsou míněna hmotnostně A.- Drceno a sušeno rozprašováním

Za použití obvyklých způsobů, se drtí a suší rozprašováním:

alkylsulfátu a sodné 30l a 70¾ pasta sodné

SOKALAN CP5 3,52 %

DEQUEST 2066 0,45%

TINOPAL DMS 0,28 % síran hořečnatý 0,43 %

Zeolit A v bezvodé formě 7,10 % karboxymethy1ce1ulóza 0,47 %

B. Aglomeráty povrchově aktivních činidel

B1. Aglomerace past sodné soli lojového Ci2-isE0(3)sulfátu

50¾ aktivní pasta lojového alkylsulfátu soli Ci2-isE0(3)sulfátu se aglomeruji se zeolitem A a uhličitanem sodným podle formulace (přísada do čisticího prostředku po vysušení aglomerátu) lojový alkyl sul fát 2, íý ¾

Ci 7 - i sEO(3)sulfát 1,18 ¾

Zeolit A 5,30¾ uhličitan sodný 4,50 %

B2. Aglomerát alkylsulfátu s 14 až 15 atomy uhlíku, alky 1 ethoxysulfátu s 12 až 15 atomy uhlíku, Dobanol E0(3) a N-methylglukosamidu s 16 až 18 atomy uhlíku

Giukosamidový neiontový materiál s 16 až 18 atomy uhlíku se syntetizuje s Dobanol C E0(3) obsaženým v průběhu reakce nte thylesteru a N—met hy 1 g i ukami nu . C ? : - i ; EO ( 3 ) půs o bi j ako č i ni d— provádět reakci bez vytEO ( 3 ) lo snižující teplotu tání, což umožňuj· váření nežádoucích cyklických glukosamidů.

Připraví se povrchově aktivní směs 20% Dobanol Ci_?__: a 80% N-methy1glukosamidu s 16 až 18 atomy uhliku a koaglomeruje se s 10 % uhličitanu sodného.

Uv&ueue L j. u« šž potK XúčLy i ϋίίι^χ vij i 5 V/SOCS «ktiVRI pSótOG (70%) sodné soli alkylsulfátu se 14 až 15 atomy uhlíku, s Dobanol Ci;-iř. E0(3), se Zeolitem A a s extra uhličitanem sodným. Získané Částici* vykazují dobrou rozpustnost ve studené vodě N-methylglukosamidu s 16 až 18 atomy uhlíku.

Směs těchto částic (přidávěná do prostředku po vysušeni aglomerátu) má toto složení:

Cn-i« N-methylgl ukosamid 4,10 %

Dobanol Ci_?-is E0(3) 0,94 % uhličitan sodný 4,94 %

Zeolit A 5,30%

Na Cu-i5 alkylsulfát 3,50 %

Na Cu-n EO(3)sulfát 0,59 %

C. Suché přísady

Přidávají se následující složky peroxyuhličitan

TAED (tetraacetylethylendiamin) silikát SKS 6 společnosti Hoechst kyselina citrónová

Lipolasa

SAVINASE 4,0 KNPU ftalocyanin zinečnatý (bělidlo)

D. Nástřik

DOBANOL C _: ,· - i ₅E0( 3 ) parfém

E. Činidlo potlačující pěnění

Silikonové činidlo potlačující pěnění vysokomo 1 eku 1 ární lineární silikon, 3 a

22,30 % 5,90%

12,90 % 3,50%

0,42 % lOOOOO LU/g 1,65 %

0,02 %

2,60 %

O, 53 %

X2-3419 (95 a:

mičitý, D?’’ Corning) ;·, ? koaglomerují

5% hvdrofobni oxi •litem A '.’·*? 1 i kos· až 5 mikrometru), se škrobem a steoryl kře•τη oo i

Tyto Částice mají následující složení:

Zeo 1 it A 0,22% škrob 1,08 %

X2-3419 0,22% stearylalkoho1 0,35 %

Připravený čisticí prostředek má vynikající rozpustnost, vyšší výkonnost a vynikající omezení pěnění při použiti v evropských automatických pračkách, například při použití 85 g pracího prostředku pro pračku AEG při cyklech praní při teplotě 30 ’C, 40 C, 60 °C a 90 'C

Přiklad 21

Ve všech předešlých příkladech se glukamid mastné kyseliny jakožto povrchově altivni činidlo může nahradit ekvivalentním množstvím maltamidového povrchově aktivního činidla nebo směsi povrcho\taktivního glukamid/maltamidového činidla, odvozeného od přírodních zdrojů cukru. V čisticích prostředcích podle vynálezu se jeví použiti ethanolamidů jako pomoc k udrženi stálosti za chladu hotových čisticích prostředků. Kromě toho použiti sulfobetainových (aka sultaine) povrchově aktivních činidel vykazuje zvýšené pěněni.

Následující příklady objasňuji další kapalné prostředky (oba, jak shora uvedeno, obsahující hořečnaté a vápenaté ionty), které jsou pro nízké nároky (ligKt duty) pro účely, jako je mytí nádobí.

Přiklad 22 A až D

Složka	Umo A	tnestní množství B C	(%) D
C; i 4alky1ethoxysulfát	(1	EO)	16,0	9,0 12,0	-
Ci; -14alkylethoxysulfát	(3	EO)	-	14,0	11,0
Cio alkylethoxy1át (8EO)			7,0	3,0 7,0	1,0
Ci; . i vN-methy1glukamid			8,0	9,0 12,0	6,0
kokosový diethane 1amid			—	— —	5,0
dimethyIdodec y1aminoxid			-	1,0	2,0

koko utni dopr opyl hydroxysul tain	-	1,0	3,0	-
kokoamidopropylbetain	2,0	-	-
Mg · *-	-	-	1,0	1,0
Ca+ +	0,5	1,0	-	-
natriumto1uensulfonát	3,0	3,0	3,0	3,0
ethano i	4,0	4,0	4,0	4,0
voda		do 100	%

Pro čisticí prostředky, kdy je Stláno vysoké pěnění (například v případě prostředků na mytí nádobí) je výhodné, aby obsahovaly méně než přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 2 % především aby neobsahovaly žádné mastné kyseliny se 14 nebo více atomy uhlíku, jelikož tyto mastné kyseliny potlačují pěnění. Proto 3e pracovnici v oboru v případě Čisticích vysoce pěnicích prostředků vyvarovávají zavádění množství takových mastných kyselin, potlačující pěnění, do vysoce pěnicích čisticích prostředků, obsahujících po 1yhydroxyamidy mastných kyselin a/nebo se vyvarovávají vytvářeni mastných kyselin se 14 a více atomy uhlíku při skladováni hotových čisticích prostředků podle vynálezu. Jednoduchým způsobem je použiti esterových reakčních Činidel se 12 atomy uhlíku pro přípravu polyhydroxyqmidů mastných kyselin. Na štěstí použiti aminoxidových nebo sulfobetainových povrchová aktivních činidel může předcházet negativním vlivům na pěněni způsobených mastnými kyselinami.

Pracovník v oboru, mající záměr přidávat aniontové opticky zjasňující činidla do kapalných čisticích prostředků, obsahujících pověrně vysoké koncentrace (například 1O% a větší) aniontových nebo po 1yaniontových substituentů, jako jsou po 1ykarboxytátové buildery, může považovat za příznivé připravit předsměs opatického zjasňovacího činidla s vodou a s po 1yhydroxyamidem mastné kyseliny a pak tuto předsměs vnášet do hotového čisticího prostředku .

Po 1yglutamové kyseliny nebo po 1yasparagové kyseliny se může účelně použít jako dispergačnich činidel se systémem dispergač— nich činidel zso1 it-buiI der. Jakožto další příklady užitečných činidel pro potlačování pěnění se uvádějí kapalina AE nebo vločky

DC-544 (společnosti Dow Corning).

Pracovníkům v oboru je jasné, že příprava po 1yhydroxyamidů mastných kyselin za použiti disacharidů a vyšších sacharidů, jako maltózy, vede k vytvořeni po 1yhydroxyamidů mastných kyselin, kde lineární substituent Z je chráněn po 1yhydroxykruhovou strukturou. Takové materiály jsou plně zahrnuty v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu tudíž nevybočuji.

Průmyslová využitelnost

Neiontový povrchově aktivní systém obsahující po 1yhydroxyamid mastné kyseliny a alespoň jedno další neiontové povrchově aktivní činidlo zlepšuje neočekáváte 1 ně chopnost čisticích například pracích prostředků odstraňovat tukové a olejové 3kvrny.

Claims (3)

1. Způsob Zlepšováni schopncs' ciho jedno nebo několik neiontových. detergenčich povrchové akt: nich činidel a případných detergenčních pomocných čisticího prostředku obsah'

O’ o obraňovat tuhové a t i m , že se do č:

Ví skvrny, o ii3ticlho prostředku včleňuje neiontový povrchově aktivní systém, obsahující jeden nebo nékouik po iyhydroxyamidů. mastné kyseliny obecného vzorce I

O Ri

R

2 - C - N kde znamená

R¹ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropy1 ovou skupinu nebo jejich směs

R² uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhliku a

Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec, s výhodou N-methy1glukamidovou skupinu s 11 až 17 atomy uhlíku, N-methylmaltamidovou skupinu s 11 až 17 atomy uhlíku nebo směs glukamidové a maltamidové skupiny nebo jejich směs nebo jejich alkoxylovaný derivát a jedno nebo několik přídavných neiontových povrchově aktivních činidel za hmotnostního poměru polyhydroxyamidu mastné kyseliny k přídavnému neiontovému povrchově aktivnímu činidlu 1:5 až 5: 1.

res2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že v obecném vzorci I znamená Z podíl odvozeny od směsných mcnosachsridž, disacharidů a polysacharidu z zdro j U.

. i m , ž s o vo u skun i nu mocném vzore:

a tom v uhlíku nebo -je tich smi

4. Způsob odstraňování tukových a olejových skvrn z látek vyznačující se tím, že se látky uvádějí do styku s čisticím prostředkem, jehož schopnost odstraňovat mastné a olejové skvrny je podpořena způsobem podle nároku 1.

5, Způsob odstraň;

dých povrchů, vyznač povrchy uvádějí do styku odstraňovat tuky a oleje váni tukových a olejových zbytků z tvrující se tím, že se tvrdé

3 čistícím prostředkem, jehož schopnost je podpořena způsobem podle nároku 1,