CZ378197A3

CZ378197A3 - Emulzní mikrobicidní a ochranný prostředek na bázi 1,4-bis(bromacetoxy)-2-butenu

Info

Publication number: CZ378197A3
Application number: CZ973781A
Authority: CZ
Inventors: James Lee; Vanja M. King; Xiangdong Zhou
Original assignee: Buckman Laboratories International, Inc.
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-03
Publication date: 1998-05-13
Also published as: US5681851A; EP0835054A1; DE69615366T2; CN1186412A; EP0835054B1; AU723345B2; AU5977996A; ES2162064T3; CN1106145C; DE69615366D1; SK167697A3; NO975715D0; AR002322A1; WO1996039828A1; PT835054E; ZA964375B; CA2223692C; JPH11506768A; MX9709614A; CA2223692A1

Description

Emulzní mikrobicidní a ochranný prostředek na bázi l,4-bis(bromacetoxy)-2-butenu

Oblast techniky

Předmětný vynález se týká emulznich prostředků na bázi 1,4bis(bromacetoxy)-2-butenu a způsobů použití těchto emulznich prostředků pro mikrobicidní a ochranné účely.

Dosavadní stav techniky

Velké množství komerčních, průmyslových, zemědělských a dřevěných výrobků je vystaveno mikrobiologickému napadení, což snižuje nebo zcela znehodnocuje jejich ekonomickou hodnotu. Materiály, které mohou podléhat mikrobiologické degradaci, jsou například povrchové vrstvy, dřevo, zemědělská semena, kůže a plasty včetně plastů ohebných. Vlivem teploty, při které se tyto výrobky skladují, a vlivem jejich strukturálních vlastností jsou tyto výrobky náchylné k růstu mikroorganismů. Tyto mikroorganismy mohou být vneseny během jejich výroby působením vzduchu, nádob, potrubí, výbavy a lidí a/nebo během jejich použití opakovaným otevíráním a zvíráním balených výrobků a vnášením kontaminovaných předmětů k míchání nebo odstraňování materiálů.

Vodné systémy obsahující organické materiály jsou rovněž vystaveny značnému mikrobiologickému napadeni. Takové vodné systémy zahrnují latexy, povrchově aktivní látky, dispergovadla, stabilizátory, zahušťovadla, lepidla, škroby, vosky, proteiny, emulgační činidla, detergenty, celulózové produkty a pryskyřice ve formě vodných roztoků, emulzí nebo suspenzí. Tyto systémy často obsahují poměrně velké množství vody, což má za následek, že jsou velmi vhodným prostředím pro mikrobiologický růst a tedy pro napadení a degradaci. Mikrobiologická degradace vodných systémů obsahujících organické materiály se může sama osobě projevovat řadou problémů, jako je ztráta viskozity, tvorba plynu, nežádoucí zápach, snížené pH, srážení emulze, změna barvy a gelovatění.

Další nežádoucí jev vyskytující se v průmyslových výrobních systémech obsahujících vodu je tvorba slizu. Sliz má podobu matné • · • · • · · · • · ··· ·· · ···· • · · ··· · · · ···· · • · 3 · ··· ··· ··***·· · · · · · · · · 9 9 vrstvy mikroorganismů, vláken a drti. Může být vláknitý, kašovitý, pryžovitý, tapiokovitý, nebo tvrdý a může mít charakteristický nežádoucí zápach, který je odlišný nebo intenzivnější než zápach kapalných suspenzí, ve kterých je vytvořen. Mikroorganismy obsažené v jeho struktuře jsou primárně různé druhy spórotvorných a nespórotvorných bakterií, obzvláště zapouzdřených forem bakterií, které vylučují gelovité látky, které obalí nebo zapouzdří buňky. Slizové mikroorganismy rovněž zahrnují vláknité bakterie, vláknité plísně, kvasinky a kvasinkám podobné organismy. Sliz snižuje výtěžnost při výrobě papíru a způsobuje ucpávání a jiné problémy ve vodných systémech.

Rozpustnost l,4-bis(bromacetoxy)-2-butenu (BBAB) ve vodě je velmi nízká. Výsledkem je, že tato sloučenina bude velmi špatně dispergovatelná ve vodě. Protože tato sloučenina nemůže být rozpuštěna ve vodě, představuje to značné omezení v upotřebitelnosti BBAB. Nemůže-li být sloučenina dispergována nebo rozpuštěna ve vodě, pak bez ohledu na její dobrou mikrobicidní schopnost nemůže obecně najít komerční využití, zvláště pro mnohé vodné systémy, které vyžadují mikrobicidní ošetření, jak je popsáno výše. Vyvstává tedy potřeba vyvinout směs nebo emulzi, které umožní použití BBAB ve vodných systémech. Jinými slovy, vyvstala potřeba ve vodě dispergovatelného prostředku obsahujícího BBAB.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je mikrobicidní prostředek, který je ve vodě dispergovatelný a/nebo rozpustný a který obsahuje 1,4bis(bromacetoxy)-2-buten.

Dalším předmětem jsou způsoby přípravy tohoto prostředku.

Předmětem tohoto vynálezu je rovněž způsob řízení růstu mikroorganismů ve vodných systémech používajících jako mikrobicid výše uvedený prostředek.

Dalším předmětem je způsob řízení tvorby slizu ve vodných médiích jako je průmyslová chladící voda nebo celulózové a papírenské systémy.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je způsob řízení růstu mikroorganismů na látkách náchylných k poškození nebo rozkladu mikroorganismy.

4

4 444 4 4 4 4 444

4 Λ 444 4 4 4 44444

44^* 444444

44 44 4444 4444

Další znaky a výhody předmětného vynálezu budou uvedeny částečně v popise, který následuje, a částečně budou z tohoto popisu zřejmé, nebo mohou být zjištěny praktickým prováděním předmětného vynálezu. Cíle a jiné výhody předmětného vynálezu lze realizovat a dosáhnout pomocí prvků a kombinací obzvláště zdůrazněných v psaném popisu a připojených nárocích.

K dosažení těchto a jiných výhod a v souladu s účelem předmětného vynálezu, jak je zde uvedeno a široce popsáno, týká se předmětný vynález emulzního prostředku obsahujícího l,4-bis(bromacetoxy)-2-buten a neionogenní emulgátor mající molekulovou hmotnost od asi 500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 do asi 20.

Další znak předmětného vynálezu se týká způsobu řízení růstu mikroorganismů ve vodném systému. Způsob zahrnuje uvedení vodného systému náchylného k růstu mikroorganismů do styku s emulzní prostředkem v množství účinném k řízení růstu mikroorganismů.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je způsob řízení tvorby slizu, který zahrnuje uvedení vodného systému náchylného k tvorbě slizu do styku s emulzním prostředkem v množství účinném k řízení tvorby slizu.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je způsob řízení mikrobiologického poškození nebo rozkladu. Způsob zahrnuje uvedení látky náchylné k mikrobiologickému poškození nebo rozkladu do styku s emulzním prostředkem v množství účinném k řízení růstu mikroorganismů.

Předcházející obecný popis a následující podrobný popis je třeba chápat tak, že jsou pouze příkladné a vysvětlující a jejich záměrem je blíže objasnit předmětný vynález, jak je nárokován.

Podrobný popis l,4-bis(bromacetoxy)-2-buten (BBAB) použitý u předmětného vynálezu má následující vzorec:

Η O Η ΗO H

I II l III I

Br-C-C-O-C-C = C-C-O-C-C-Br

I liliI

Η Η Η Η Η H • φ

Syntézy těchto sloučenin jsou popsány v U.S. patentu č. 2,840,598, který celý je uveden tímto jako odkaz. CAS č. pro BBAB je 20679-58-7. BBAB má a molekulovou hmotnost 330 a je komerčně dostupný jako produkt technické jakosti od Bromine Compounds Ltd. Podle analýzy HPLC tento technický BBAB obsahuje asi 87 % BBAB, 4 % l-bromacetoxy-4-dibromacetoxy-2-butenu (MBAB) a 4 % 1-bromacetoxy-4-hydroxy-2-butenu (BAHB). Všechny tyto sloučeniny jsou ní složky a jsou považovány za mikrobicidy. Pro účely předmětného vynálezu může být v BBAB přítomna jedna nebo více těchto sloučenin v malých množstvích.

Teplota varu BBAB je kolem 135-136 °C při 0,667 Pa (0,005 mm Hg) a teplota tuhnutí BBAH je nižší než -20 °C. Rozpustnost BBAB ve vodě je extrémně nízká. BBAB je rozpustný v dimethylformamidu a monomethyletheru ethylenglykolu. BBAB je také rozpustný v isopropenolu, n-butenolu, glycerolu, ethylenglykolu, propylenglykolu a diethylenglykolu. Měrná hmotnost technického BBAB je 1,74 při 20 °C.

Protože má BBAB velkou měrnou hmotnost, má vyšší hustotu než voda, což přispívá k problému, že se BBAB nedisperguje dobře ve vodných systémech jako je například voda. Jinými slovy, BBAB může být považován za ve vodě nerozpustný.

Emulzní koncentrovaný prostředek podle předmětného vynálezu obsahuje alespoň BBAB jako aktivní složku. Prostředek rovněž obsahuje neionogenní emulgátor, který má molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do asi 8000, výhodně od asi 800 do asi 7000 a výhodněji od asi 1000 do asi 6000; a hodnotu HLB od asi 7 do asi 24, výhodně od asi 10 do asi 20, a výhodněji od asi 13 do asi 18.

Je výhodné, obsahuje-li prostředek rovněž epoxidovaný olej, hydrofilní rozpouštědlo a aniontový emulgátor.

BBAH je obecně přítomen v prostředku podle předmětného vynálezu v množství dostatečném k řízení nebo k inhibici růstu nejméně jednoho mikroorganismu. Je výhodné, je-li množství přítomného BBAB od asi 80 % hm do asi 90 % hm, výhodněji 82 % hm až asi 87 % hm a nejvýhodněji kolem 86 % hm. Tato hmotnostní procenta, stejně jako všechna ostatní hmotnostní procenta zde uvedená, jsou vztažena k celkové hmotnosti prostředku.

Neionogenní emulgátor je obecně přítomen v množství od asi 1 % hm do asi 10 % hm, výhodněji asi 5 % hm. Obecně lze použít • · • · neionogenní emulgátory nebo povrchově aktivní látky připravené reakcí alkoholů Ch-Ca, výhodně alkoholů Ci-C₄, s ethylenoxidem a propylenoxidem. Namísto propylenoxidu jako jedné z reakčních složek lze použít butylenoxid nebo směs propylenoxidu s butylenoxidem. Alternativně může pro účely předmětného vynálezu být vhodným neionogenním emulgátorem nonylfenol zreagovaný s ethylenoxidem a případně s propylenoxidem, butylenoxidem, nebo jejich směsemi. Jedním výhodným neionogenním emulgátorem je butoxypolypropylenoxypolyethylenoxyethanol, který má molekulovou hmotnost 2990 nebo 3117 v závislosti na způsobu výpočtu podle výrobních dat. Tato sloučenina je komerčně dostupná od Union Carbide (Danbury, CT) pod obchodním názvem Tergitol XD. Jiné komerční produkty, které mohou rovněž být použity jako neionogenní emulgátor, jsou Toximul 8320 (neionogenní alkoxylát), nebo 8322 od Stepán Co. (Northfield, IL), T Det XD a XH (alkoxylovaný butylalkohol) od Harcros Chemicals lne. (Kansas City, KS) a Monolan 6400 (ethylenoxid, propylenoxidkopolymer) od Henkel Corporation (Cinn., OH).

Aniontovým emulgátorem je výhodně aniontový emulgátor na bázi esteru fosfátu. Tento emulgátor se používá v množstvích dostatečných k zlepšení stability BBAB v roztoku. Je výhodné, je-li aniontový emulgátor přítomen v množství spadajícím do rozmezí od asi 0,5 % hm do asi 5 % hm, a výhodněji kolem 1,5 % hm. Jeden výhodný aniontový emulgátor s fosfátesterovou funkční skupinou je Monax 785 (alkoxyfosfát), který má hodnotu HLB asi 10 až asi 12 a je dostupný od Mona Industries, lne. (Patterson, NJ). Jiné komerčně dostupné a přijatelné aniontové emulgátory s fosfátesterovou funkční skupinou jsou T-MULZ 565, 598, 734 nebo 800 (ester kyseliny organofosfonové) od Harcros Chemicals lne. (Kansas City, KS), Maphos od Mazer Chemicals (Gurnee, 10) a Antara nebo Gafac, oba od Rhone-Poulenc (Cranberry, NJ). Dalším fosfátesterovým aniontovým emulgátorem je Emphos PS-236 dostupný od Witco Chemicals Corporation (New York, NY).

Epoxidovaný olej by měl být kompatibilní s BBAB a k němu inertní. Také je výhodné, že epoxidovaný olej má vysokou hustotu (tj. větší než 1,0). Výhodné epoxidované oleje jsou epoxidovaný lněný olej a epoxidovaný sojový olej. Obecně je epoxidovaný olej přítomen v množství od asi 1 % hm do asi 10 % hm a výhodně kolem 5 % hm.

• 4 • 4 ♦ · ··

4 444 ·· 44444 ·Λ 444 4 4 4 444 4 4

4^ 4 4 4 44 4 4

44 44 4444 4444

Hydrofilní rozpouštědlo má s výhodou silnou kopulační schopnost a je jím výhodně dipropylenglykolmethylether. Množství hydrofilního rozpouštědla je výhodně od asi 1,0 % hm do asi 5,0 % hm, a výhodněji kolem 1,5 % hm. Jednou funkcí hydrofilního rozpouštědla je snížit možnost krystalizace BBAB při pokojové nebo nižší teplotě během skladování.

Poslední výhodnou složkou prostředku podle předmětného vynálezu je antioxidační činidlo, jako je například butylovaný hydroxyanisol (BHA) nebo butylovaný hydroxytoluen (BHT). Jiná přijatelná antioxidační činidla jsou tokoferol, propylgallan, t-butylhydrochinon a di-t-butylhydrochinon. Všechna tato antioxidační činidla mají rovněž schopost zlepšit stabilitu celého prostředku. Výhodná množství antioxidačního činidla jsou od asi 0,1 % hm do asi 5,0 % hm, výhodněji kolem 1,0 % hm.

Jeden výhodný prostředek podle předmětného vynálezu je následující:

Vzorec A:

technický BBAB (zahrnuje 4% MBAB a 4% BHAB)	86,0 % hm
epoxidovaný lněný olej	5,0 % hm
Tergitol XD	5,0 % hm
Monafax 785	1,5 % hm
dipropyleneglykolmethylether	1,5 % hm
butylovaný hydroxyanisol	1,0 % hm

Bylo objeveno, že je-li přítomno menší množství aktivní složky, jako například množství v rozmezí od asi 25,0 % hm do asi 50,0 % hm BBAB, množství složek, které jsou výhodné, se mění. Konkrétně u tohoto rozmezí BBAB, je výhodné mít neionogenní emulgátor, výhodně Tergitol XD, přítomný v množství od asi 5 % hm do asi 15 % hm a výhodněji kolem 10 % hm. Aniontový emulgátor, výhodně Monax 785, je výhodně přítomný v množství od asi 1,0 % hm do asi 5 % hm, a výhodněji kolem 3,0 % hm. Namísto hydrofilního rozpouštědla je použito rozpouštědlo hydrofóbní, výhodně DMATO (dimethylamid mastné kyseliny taliového oleje), který je výhodně přítomný v množství od asi 10 % hm do asi 45 % hm, a výhodněji kolem 35 % hm. Jinými příklady hydrofóbních rozpouštědel jsou aromatická rozpouštědla.

• · • ···· · · · · 4 4 4 • 4,-4 4 4 4 4 · · ··· · 4 • * A · ··· · · · •4 44 44 4444 44 44

Je výhodné použít epoxidovaný olej a nejvýhodněji epoxidovaný olej s asi 15 % hm minerálního oleje. Epoxidovaný olej je výhodně přítomný v množství od asi 5 % hm do asi 10 % hm, a výhodněji kolem 7,5 % hm. Nepoužije-li se žádný minerální olej, je epoxidovaný olej výhodně přítomný v množství od asi 10 % hm do asi 25 % hm, a výhodněji kolem 16,5 % hm.

Antioxidační činidlo, kterým je výhodně BHA nebo BHT, je přítomné ve stejných množstvích, jak je popsáno výše.

Obecně při přípravě prostředku podle předmětného vynálezu mohou být výše popsané složky jednoduše spolu promíchány za vzniku prostředku. Prostředek podle předmětného vynálezu umožňuje použití aktivní složky, BBAB, ve vodných prostředích. Jinými slovy, prostředek podle předmětného vynálezu má schopnost se dispergovat a/nebo rozpustit ve vodných roztocích, jako je voda. To je důležitý znak při řízení nebo inhibování růstu mikroorganismů, které jsou přítomné ve vodných systémech. Prostředek, který ve vodných systémech nedisperguje nebo se nerozpouští, jednoduše nebude přínosem pro řízení inhibice růstu nejméně jednoho mikroorganismu, a proto v takových vodných systémech je účinný prostředek podle předmětného vynálezu díky své schopnosti dispergovat se nebo rozpustit ve vodných systémech jako je voda.

Prostředek podle předmětného vynálezu může rovněž být dále ředěn jednoduchým odebráním prostředku a jeho naředěním takovým množstvím vody, aby vznikla nutná procentní koncentrace aktivní složky pro jakoukoliv požadovanou potřebu. Opět prostředek který by se tak snadno nerozpuštěl, by nebyl žádoucí pro komerční využití, kde průmysl požaduje, aby produkt byl prodáván v koncentrované formě a potom ředěn na místě použití. Prostředek podle předmětného vynálezu poskytuje i tuto výhodu.

Podle předmětného vynálezu zahrnuje způsob řízení nebo inhibice růstu nejméně jednoho mikroorganismu jak omezení tohoto růstu, tak i jeho prevenci.

Výraz řízení (t.j. prevence) růstu nejméně jednoho z těchto druhů mikroorganismů je třeba chápat tak, že se zamezuje růstu alespoň mikroorganismu. Jinými slovy, nedochází k růstu nebo v podstatě nedochází k růstu nejméně jednoho mikroorganismu. Řízením růstu nejméně jednoho mikroorganismu se udržuje populace mikroorganismů na požadované úrovni, snižuje se tato populace na • ···· · · · · · · · • · · · · · · ··· · · ··&··«· ··· ·· ·· ·· ···· ·· ·· požadovanou úroveň (dokonce na úroveň nedetekovatelnou, například na nulovou populaci), a/nebo dochází k inhibici růstu mikroorganismů. Takto substráty nebo materiály náchylné k napadení těmito druhy mikroorganismů jsou chráněny před tímto napadením a před následným znehodnocením a nebo poškozením způsobeným mikroorganismy. Řízení růstu nejméně jednoho mikroorganismu je rovněž třeba chápat tak, že zahrnuje biostatické snížení a/nebo udržování nízké úrovně mikroorganismů tak, aby napadeni mikroorganismy a jakékoliv následné znehodnocení nebo jiné poškození byly zmírněny, t j. rychlost růstu mikroorganismů nebo rychlost napadení mikroorganismy byly sníženy nebo eliminovány.

Jak je dokumentováno v níže předložených příkladech je prostředek podle předmětného vynálezu obsahující 1,4-bis(bromacetoxy) -2-buten účinným ochranným prostředkem před bakteriemi a houbami či plísněmi u běžně používaných papírenských přísad a povlakových materiálů, jako jsou jíl, škrob, uhličitan vápenatý, oxid titaničitý, karboxymethylcelulóza, hydroxyethylcelulóza, akrylový latex, kationtové akrylamidové polymery, aniontové polyakrylamidové polymery, kamenec, styrenbutadienové pryskyřice a různé jiné polymery, přičemž tento výčet není omezující. Vzhledem k působení v prostředku obsaženého l,4-bis(bromacetoxy)-2-butenu proti mikroorganismům obsažených v těchto papírenských přísadách a povlakových materiálech je zřejmé, že tento prostředek je účinným ochranným prostředkem pro celou spoustu substrátů a komerčních, průmyslových, zemědělských a dřevěných produktů.

V souhlase s výše uvedeným může být prostředek obsahující

1,4-bis(bromacetoxy)-2-buten použita u způsobu řízení růstu nejméně jednoho mikroorganismu ve vodném systému, který zahrnuje uvedení systému náchylného k růstu mikroorganismů do styku s prostředkem obsahující 1,4-bis(bromacetoxy)-2-buten v množství účinném k řízení růstu mikroorganismů. Prostředek obsahující 1,4bis(bromacetoxy)-2-buten může být přidán přímo do systému při pracovních podmínkách. Obecně tyto vodné systémy zahrnují vodné roztoky, emulze a suspenze. Konkrétně tyto systémy zahrnují vodné barvy a kovoobráběcí kapaliny.

Předmětný vynález se také týká mikrobicidního prostředku obsahujícího 1,4-bis(bromacetoxy)-2-buten v množství účinném k řízení růstu nejméně jednoho mikroorganismu a farmaceuticky • ·

nepřijatelný nosič. Farmaceuticky nepřijatelné nosiče zahrnují rozpouštědla, povrchově aktivní látky a jiné nosiče používané v průmyslových aplikacích, jak by mělo být odborníkovi v oboru známé. Tyto farmaceuticky nepřijatelné nosiče nemívají nízkou toxicitu a čistotu vyžadované-u farmaceuticky přijatelných nosičů. V těchto nefarmaceutických nosičích bývá většinou obsažena voda farmaceuticky neřijatelné jakosti.

Prostředek obsahující l,4-bis(bromacetoxy)2-buten může rovněž být použit u způsobu řízení tvorby slizu ve vodném systému náchylném k tvorbě slizu, který zahrnuje uvedení vodného systému do styku s prostředkem obsahující l,4-bis(bromacetoxy)2-buten v množství účinném k zabránění tvorby slizu. Prostředek obsahující l,4-bis(bromacetoxy)2-buten může být přidán přímo do systému při pracovních podmínkách. Prostředek obsahující l,4-bis(bromacetoxy)2-buten může být použit k potlačení sliz produkujících organismů, a to jak bakterií, tak hub či plísní. Tento způsob je účinný ve vodných kapalinách jako je celulózová suspenze pro použití v papírenství nebo kapaliny obsažené ve vodných chladících zařízeních.

Další použití prostředku podle předmětného vynálezu spočívá ve způsobu řízení mikrobiologického poškození nebo rozkladu zahrnujícím uvedení látky náchylné k mikrobiologickému poškození nebo rozkladu do styku s prostředkem obsahující 1,4-bis(bromacetoxy)-2buten v množství účinném k inhibici růstu mikroorganismů.

Mikroorganismy zde používané zahrnují bakterie a houby, včetně jak kvasinek, tak plísní, přičemž tento výčet není omezující. Příklady bakterií například jsou Pseudomonas aeruginosa a Ochrobactrum anthropi. Příkladem hub či plísní je Aspergillus niger (ATCC 9642).

Prostředek obsahující 1,4-bis(bromacetoxy)2-buten může být aplikován na substanci nebo smíchán se složkami, které vytvoří substanci. Tento způsob je účinný na substancích jako je dřevo, nátěry, kůže, ohebné plasty, textilie apod. U ochrany kůže mohou být tyto sloučeniny absorbovány na usně a tak může být použita pro dlouhodobou ochranu kůže. Podobně u použití k ochraně dřeva poskytuje prostředek obsahující 1,4-bis(bromacetoxy)2-buten inhibici růstu hnilobných organismů po krátkou nebo dlouhou dobu.

Prostředky podle předmětného vynálezu mají mnoho výhod oproti jiným známým mikrobicidům. Jsou vynikajícími mikrobicidy • ·

pro použití k ochraně nátěrových hmot jak před jejich aplikací, tak po jejich aplikaci na natíraný povrch. Jsou hydrolyticky stabilní v širokém rozmezí pH (3-9) a mohou být použity jak v latexových, tak v olejových systémech. Jsou rozpustné v mnoha rozpouštědlech, a proto mohou být pro běžné použití snadno naředěny. Jejich kompatibilita a účinnost je činí výhodnými pro použití jako mikrobicidy v plastech, a pro impregnaci ve hmotě nebo na povrchu dřeva, papíru, látek nebo jiných materiálů.

Účinná množství nebo koncentrace aktivních sloučenin nutných k dosažení požadovaného výsledku se poněkud mění v závislosti na substrátu nebo vodném systému, který má být chráněn, podmínkách pro mikrobiální růst a stupni požadované ochrany. Koncentrace sloučenin podle předmětného vynálezu obecně spadá do rozmezí od asi 0,0001 % do 4 % (hm/hm); výhodně 0,0001 % až 0,2 %, a výhodněji 0,0005 % až 0,0050 % v aplikovaném prostředku. Odborník v oboru může snadno určit účinné množství požadované pro příslušnou aplikaci jednoduchým otestováním různých koncentrací ještě před tím, než se provede ošetření celého substrátu nebo systému.

U vodných systémů spadá výhodné účinné množství účinné sloučeniny do rozmezí od asi 20 do 5000 dílů na milion, výhodněji, od asi 250 do 2000 dílů na milion vodného systému. Množství bis 1,4(bromacetoxy)-2-butenu účinné k zabránění tvorby slizu ve vodné kapalině výhodně spadá do rozmezí od asi 1 do asi 200 dílů na milion, výhodněji od asi 1 do 25 dílů na milion vodné kapaliny.

Následující příklady jsou uvedeny pro ilustraci povahy vynálezu. Je třeba je však chápat tak, že vynález není omezen na konkrétní podmínky nebo detaily předložené v těchto příkladech.

Předmětný vynález bude dále objasněn následujícími příklady, které jsou čistě příkladnými provedeními vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava prostředku obsahujícího l,4-bis(bromacetoxv)-2-buten

Prostředek vzorce A uvedeného výše byl připraven nadávkováním všech složek do reaktoru při pokojové teplotě za stálého míchání, dokud nevznikl homogenní roztok, což je neklamná známka toho, že BHA je zcela rozpuštěn v roztoku.

• · φ · · · · · · • · φφ* · · · φ φ

ΦΦ· · φ φ φ φ

Příklad 2

Materiály a postupy

1. Biocid

VZOREC A

2. Ošetřované materiály (1) 30% vodný roztok jílu, pH = 3,2 (2) 30% vodný roztok nevařeného škrobu, pH = 5,8 (3) 30% vodný roztok uhličitanu vápenatého, pH = 9,0 (4) 30% vodný roztok oxidu titaničitého, pH = 7,0 (5) 5% vodný roztok karboxymethylcelulózy (CMC), pH = 6,5 (6) 5% vodný roztok hydroxyethylcelulózy (HEC), pH = 6,0 (7) 50% vodný roztok akrylového latexu (původní latex obsahuje 51 % pevných látek) použitý jako složka barvy, pH = 5,5 (8) 1% vodný roztok BFL 950 (kationtový akrylamidový polymer), pH = 4,1.

(9) 1% vodný roztok BL 606 (aniontový polyakrylamidový polymer), pH = 6,2 (10) 5% vodný roztok kamence (48% síran hlinitý), pH = 3,5 (11) 30% vodný roztok styren-butadienové prysktřice (SBR), pH = 7,0.

3. Mikroorganismy

Bakteriálním inokulem byla směs Pseudomonas aeruginosa a Ochrobactrum anthropi, které byly před tím izolovány z přírodně kontaminované barvy. Houbovým inokulem byl laboratorní kmen Aspergillus niger (ATCC 9642).

Jak bakterie, tak houby byly aklimatizovány ve výše uvedených vodných roztocích po dobu nejméně dvou týdnů, dokud nenastal v roztoku adekvátní růst. Napadené materiály byly potom použity jako inokula pro imunologické testy.

4. Živná půda

U antibakteriálního testu byl použitým agarem Difco dehydrovaný tryptonový glukózový extrakt (TGE) a u antifungálního testu Difco dehydrovaný Sabourauďs agar.

• 9

9

5. Postup (1) Bakteriální imunologický test

Do každé 4-oz skleněné láhve bylo přidáno 50 ml vodného roztoku výše uvedených materiálů, které mají být chráněny, a poté následovalo přidání požadovaného objemu prostředku vzorce A (Busan 1210®), aby vznikla požadovaná biocidní koncentrace v dílech na milion (ppm). Biocidní koncentrace pro jíl, CaCO₃, Ti0₂a nevařený škrob byly 100, 500, 1000 a 2000 ppm, a pro CMC, HEC, SBR, kamenec, BFL 590 a BL 606 byly 200, 500 a 1000 pm, a pro akrylový latex byly 200, 500, 1000, 2000 ppm. Kontrolní vzorky bez přidání biocidu byly zahrnuty pro každý materiál, který měl být chráněn. Před přidáním biocidu bylo změřeno pH každého výše uvedeného vodného roztoku. Vzorky (ošetřované a kontrolní) byly naočkovány přidáním asi 2 ml určitého napadeného materiálu, aby vzniklý počet zárodků byl přibližně 10⁶/ml. Bezprostředně po naočkování byly kontrolní vzorky rozvrstveny k určení aktuální koncentrace inokula. Všechny vzorky zahrnující kontrolní a ošetřované byly inkubovány při pokojové teplotě s láhvemi volně uzavřenými. Na konci každé týdenní inkubace byl z každého vzorku (kontrolního a ošetřovaného) odebrán jeden ml kapaliny a byl rozvrstven na TGE agar k určení počtu žijících mikroorganisnů. Všechny rozvrstvené vzorky byly inkubovány při pokojové teplotě po dobu 5 týdnů před odečtem. Testy byly prováděny po dobu šesti týdnů s týdenním vzorkováním. Bezprostředně po každém týdenním vzorkování byly ošetřované vzorky podrobeny novému testu se 2 ml bakteriálního inokula z jednoho ze zdvojených kontrolních vzorků.

Všechny ošetřované i kontrolní vzorky byly při testech zdvojeny. Po každém přidání (zahrnujícím přidání biocidu, inokula a dalšího inokula při novém testu) byly láhve silně protřepány k řádnému promíchání vzorků. Koncentrace biocidu, která může poskytnout 95% nebo větší snížení odečtu byla považována za účinnou koncentraci ochraňující materiál.

(2) Fungální imunologický test.

Provedení antifungálního testu je velmi podobné provedení antibakteriálního testu popsanému výše. Rozdíly oproti postupu výše uvedenému byly následující.

• · • · · · · · · · · · · • ···· · · · · ···

- - ······· ······· ···· ··· ··· ·· ·· ·· ···· · ·

Jako inokula byly použity napadené materiály obsahující A. niger, který byl před tím aklimatizován v roztocích materiálu po několik týdnů. Velikost inokula byla u každého vzorku kolem 105 spor/ml. Namísto TGE agaru byl použitý jako živné médium pro fungální růst Sabourauďs agar. Každý týden byly na Sabourauďs agaru připraveny naočkované kultury (namísto rozprostření roztoku) pro všechny naočkované vzorky (kontrolní a ošetřované) k určení úrovně přítomných hub či plísní. Růst hub či plísní byl posuzován jako růst-bez růstu. Koncentrace biocidu, která může způsobit žádný růst hub či plísní na živné půdě byla považována za účinnou koncentraci k ochraně materiálu.

Byly dodržovány postupy, jak jsou předloženy v manuálu ASTM Staards on Materials and Environmental Microbiology (lst ed. 1987, pp. 278-282).

· • · • ·

	o a '<0	0 c Mtjvo		cn	<N)
O	O	>	>	o	o	O	o
rd	rd	o	o	rd	r—1	rd	i—1
		-P	-P
K	X		IQ	X	x	K	X
		o	Φ
	00	-p	-P	00	rd	CO	o	o	o
χ»	X»	(D	Φ		x.			i—1	r^-I
rd	rd	tí	β		r^-I		00	V	V

*cfu..jednotka tvořící kolonii (colony forming unit) #<10 představuje cfu/ml mezi 0 a 9, protože ředící limit je 10¹ pro odečet z rozprostřeného vzorku

ANTIBAKTERIÁLNÍ TEST

	Λ4	o o	O O
X—Z	X-*	o	O	O	o	o	O	O	O
		o	O	o	o	o	O	O	O
o	o	rd	rd	m	in	rd	rd	CN	CM

	o c	O a
r-	r-	'<a	'<0	n	m
O	O	>	>	O	O
rd	r—i	o	o	i—1	f—l
		-P	-P
X	X	tn	m	X	X
		Φ	Φ
	CN	•P	P	kD	00
		Φ	Φ		«X
00	σ>	C	a

					o	o	o	o
	o	O	O	o	o	o	o	o
	o	o	O	o	o	o	o	o
o o	r~1	rd	m	m	i—1	rd	CN	CN

Tabulka 3 Účinnost Busanu 1210 proti bakteriím v 30% suspenzi CaCO • ·· · • ·· • ·· · · • · ·· · • · ·* • ·· ·

• · · · • · · · • · · · • · · · • · · · · · • · · • · « ·

ο	ο	ο	ο	ο ο ο ο ο	0
β	β	β	α		β	β	β β	β
>Φ '(ΰ	'<0	'<0	'(0	'<ΰ	'Φ	'<0 '<ΰ	'(ΰ
>	>	>	>	>	>	>	> >	>
ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο ο	ο
+>	+>	-Ρ	Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ	-Ρ -Ρ	Ρ
φ	φ	φ	Φ	φ	φ	φ	φ φ	φ
φ	φ	Φ	Φ	φ	φ	φ	φ φ	φ
-Ρ	-Ρ	Ρ	•Ρ	Ρ	-Ρ	-Ρ	Ρ -Ρ	-Ρ
φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ φ	φ
β	β	β	β	β	β	β	β β	β

		ο	ο
		β	β
	ř*	'<0	'Φ
ο	Ο	>	>
ι—4	τ—4	ο	ο
		-Ρ	-Ρ
	X	φ	φ
		φ	φ
^0	ω	•Ρ	-Ρ ο	ο	Ο	ο
		φ	φ rd	1—4	ι—4	ι~4
σ>	00	β	β V	V	V	V

0	0	0	0	0	ο	0	0	0	0
β	β	β	β	β	β	β	β	β	β
'<0	'<0	'φ	'<ΰ	'<ΰ	'φ	'(0	'<0	'φ	'<0
>		!>	>	>	>	>		>	>
ο	0	0	0	0	ο	ο	ο	ο	ο
-Ρ	Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	Ρ
φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ
φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ
-Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ
φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ
β	β	β	β	β	β	β	β	β	β

ο	0	0	ο	0	ο	ο	0	0	ο
β	β	β	β	β	β	β	β	β	β
	'<ΰ	'Φ	'Φ	'Φ	'<0	'φ	'φ	'φ	'φ
>	>	>	>	>	>	>	>	>	>
ο	ο	0	ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο
-Ρ	-Ρ	•Ρ	Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ
φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ
φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ
Ρ	Ρ	•Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ
φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ	φ
β	β	β	β	β	β	β	β	β	β

O r^-1 CM ω

Ή ^SH β tí r—I r—| O o Μ M

-Ρ	Ρ
ΰ	β
0	0
Λί	Λ!					ο	Ο	Ο	ο
		Ο	Ο	Ο	ο	ο	Ο	ο	ο
		ο	Ο	Ο	ο	ο	Ο	ο	ο
ο	ο	ι—4	ι-Η	m	m	ι—Ι	ι—Ι	CM	CM

	ο β	ο β
γ-	Γ-	'φ	'φ
Ο	Ο	>	>
?—4	i—1	ο	ο
		Ρ	-Ρ
X	X	φ	φ
		φ	φ
σ>		Ρ	Ρ	ο	ο	ο	ο
	κ	φ	φ	ι—Ι	ι-Η	ι—Ι	ι—4
00	Γ-	β	β	V	V	V	V
		ο	ο
		β	β
Γ*	γ-	'φ	'φ
Ο	Ο	>	>
ι—4	ι—4	ο	ο
		Ρ	-Ρ
X	X	φ	φ
		φ	φ
m	ω	-Ρ	-Ρ	ο	ο	ο	Ο
	κ	φ	φ	1~{	1—4	γ-4	ι—Ι
m	10	β	β	V	V	V	V

β cú w β íQ

4J w

O β β •Η >υ 'Ρ

Μ* ctí Λί γΗ β X) ctí řH

2000 <10 <10 <10 <10 <10 <10

2000 1,3 X 10² <10 <10 <10 <10 <10

-Ρ	Ρ
β	β
0	0
Λ!	rM					ο	Ο
		Ο	Ο	ο	ο	ο	Ο
		ο	ο	ο	ο	ο	Ο
ο	ο	ι—4	ι—Ι	ιη	ιη	ι—4	i—4

• · • ·

		o	o
		a	a
Γ-	r~	^<0	'<e	<n	co
O	O	>	>	O	o
i—1	r-4	o	o	»-1	i—I
		+>	-P
X	X	ta	tn	X!	X
		φ	φ
o	CN	P	-P	co	rH O
		φ	Φ		i—1
t—1	r—1	β	a		Sf v

Tabulka 5 Účinnost Busanu 1210 proti bakteriím v 5% roztoku CMC

				o	O
O	o	O	o	o	o
o	o	O	o	o	o
CN]	CN	Lf)	in	rM	r—I

o

CM r—I ω

o o o *·· » · · · · • · · ·» » · · · ··· * ·· · · · * · · ··»« · ···« ··· ··· «« *· ·· ···· ·· «♦

o o

Tabulka 7 Účinnost Busanu 1210 proti bakteriím v 50% roztoku akrylového latexu

u>	tn	m	n	M
o	O	O	O	O
rH	rH	«—1	i—1	rH
X	X	X	X	X
00	oo	00	fH	o	O	o	o
					iH	iH	»H
U3	Γ-	CN		CM	V	v	v

o rH cs rH tn ^Krj 'rH P P rH rH O o

-P	P
P	P
o	0
	Λ-i					o	O
•s-r·	w	o	O	O	o	o	o
		o	O	O	o	o	o
o	o	ON	CN	m	m	rH	i—1

«5 Ό Ό <n (N ÍN

O O O O O O

P

O +> N

O dfl in >

H <D +>

(ti •Q

H

-P o

M a o

i—i (N rH

P

P cd tn

P

P m

O

P

P •H >0 O co <e * rH P Λ <0 Eh

O O

O rH CN rd cn m

Ή Ή P P rH rH O o Sn M

P -P

P P

o o

Λ! o o

^-OOOOOO

o o o o o o

OOCNCNininrHrH

·« • · ·· • · • ·

«3	r—1 s	o o i—1 i—1		t—1 s
o		X X	c
φ	3		Φ
XJ	M-l	ldcnoooooo	Ό	M-l
	O	» · i—l i—i r—1 rH i—I i—1		o
•P		MMVVVVVV	+>

Tabulka 9 Účinnost Busanu 1210 proti bakteriím v 1% roztoku BFL 590

		in m	ni
		O O	n
CM	rH	rd rd	CM	i—1
	g		Ή	s
c			-P fi
Φ	3		O Φ	0
XI	M-l	MDOOOOOOOO	M XJ	M-l
	O	i—l t—1 rH i—l i—l i—1	Oi >	υ
+>		coinVVVVVV	P

1000 <10 <10 <10 <10 <10 <10 « φ

Ή Ή β β Γ~Η I—I Ο Ο Μ Μ -Ρ +>

44	44					ο	ο
		ο	Ο	Ο	ο	ο	ο
		ο	Ο	Ο	ο	ο	ο
ο	ο	(Μ	CN	m	LO	r-Η	ι-Η

i + + + + i

• ·· «· ·· •» » ♦ •· · •· · • ·· * · · · · · ··

o	o o	O 0	o
β	c	β	β	β	β
'<0	'<0	'<0	'<0	'(0	'<0
>	>	>	>	>	>
o	0	o	o	0	o
+>	-P	-P	-P	-P	P
ra	to	(0	tn	tn	tn
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	φ
-P	-P	-P	-P	-P	P
φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
β	β	β	β	β	β

o	o	o	o
β	β	β	β
	'<Ú	'<Ú	'<Ú
>	>	>
0	0	0	0
+ + -P	•P	•P	P + +
tn	tn	tn	tn
Φ	Φ	Φ	Φ
-P	-P	P	P
Φ	Φ	Φ	Φ
β	β	β	β

II. ANTIFUNGÁLNÍ TEST


		o
(p		co £	-P
tn	+ + 1 1 1 1 1 1	> 'O	tn

		M _p Q)

O	o	o	o
β	β	β	β
'tú	'<Ú	'lÚ	'<Ú
>	>	>	>
o	o	o	o
+ + -P	P	P	P + +
tn	tn	tn	tn
Φ	Φ	Φ	Φ
-P	-P	P	-P
Φ	Φ	Φ	Φ
β	β	β	β
o	0	0	0
β	β	β	β

'tú '(O '(0 '(Ú > > > > o o o o

CN	E 0			E O
β rH	ln
rH	O	O	o	t—1	Q
		P
tú		-P	-P	<Ú
X	o	β	β		o
rH	i—t	o	O	rH	r—i
3	ΓΊ		Λ- o o	5	OJ
Λ	i—1		o o o o o o	X)	i—i
tú	ω		o o o o o o	tú	co
		O	o <n <n m in η h	R	ffl

+ -μ -Ρ -ρ +>
tn	tn	tn	tn
Φ	Φ	Φ	Φ
-P	-P	•P	P
Φ	Φ	Φ	Φ
β	β	β	β

O	o
β	β
'(Ú	'<Ú
>	>
0	0
+ + -P	-P +
tn	tn
φ	Φ
-P	P
φ	φ
β	β

Ή Ή β β rH rH

Ο ο Η Η -Ρ -Ρ

44 44					o	O	O	O
	o	o	o	o	o	o	O	o
	o	o	o	o	o	o	O	o
o o	OJ	OJ	m	m	rH	rH	OJ	OJ

růst pozorován růst nepozorován

• ··

• · ·

• · · • ·

o	o	o	o	o	o	o	o
β	β	a	β	β	β	β	β
'tú	'<Ú	'<0	'tú	'<Ú	'<Ú	'<Ú	'<0
>	>	>	>	>	>	>	>
o	o	o	o	o	o	o	o
-P	+>	-P	+>	-P	-P	-P	-P
to	to	ta	to	ta	to	ta	10
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
-p	-p	-P	-P	-P	P	•P	-P
Φ	Φ	φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
a	a	β	β	β	β	β	β

Tabulka 14 Účinnost Busanu 1210 proti A. niger v 30% suspenzi CaCO

o	o	o	o	o	o	o	o
β	β	β	β	β	β	fi	β
'tú	'<ti	'<Ú	'<Ú	'<Ú	'<Ú	'<Ú	'<Ú
!>	>	>	>	>	>	!>	i>
O	0	0	0	0	0	0	0
-P	P	-P	-P	-P	-P	-P	-P
to	to	to	to	ta	to	ta	to
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
-P	-P	-P	-P	P	-P	P	P
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
β	β	β	β	β	β	β	β

1 )

'<Ú >

'(Ú '<Ú '(Ú '<0 '(ú '<Ú '(Ú

'M flj

>

β

4-*

o

0

Φ

CQ

-P

P

-P

W r!

Ό

°rJ

to

ta

to

ta

10

to

'·>

i

Φ

__j

l)

P

-P

P

-P

•r-| M

Φ

(Q

Φ

CN

•n

o?3

β

Φ

'>

“r-»

p4

-P

>—

w

Π

IQ

0

β

cW>

co

'tú

'(Ú

'<Ú

'<ti

'(Ú

'<Ú

'<ΰ

O

1 *

>

CO

β

0

Φ

(Q

-P

•P

-P

P

-P

>

co

Ό

OJJ

ta

10

to

ta

to

10

ta

'>

i

Φ

£

4J

•P

-P

9

Φ

(Q

Φ

Οϊ

r0

o?3

β

‘•Η

'>

°>-P

*-4

P

Λί	Μ			ο	Ο	ο	Ο
•s		ο	ο	ο	ο	ο	Ο
		ο	ο	ο	ο	ο	Ο
ο	ο	ιη	m	rH	r—1	CN	CN

0 β	t—í
β	β	•Ρ
•Η	φ	ta
>υ	Ό
Ο	Ρ	Ρ

Λ4 Λ!					ο	ο
	ο	Ο	Ο	ο	ο	ο
	ο	ο	Ο	ο	ο	ο
ο ο	(Μ	CN	ιη	m	ι~1	\|

Tabulka 16 Účinnost Busanu 1210 proti A. niger v 5% roztoku CMC

Ό		'<0 '<0 '<Ú '<0
β	+>	> > > > 0 0 o o	c	+> CQ
Φ	UJ	+ ++>+>+>+> 1 1	Φ	_er-t
Ό	°P	oi oi m oi	Ό	°rJ
		φ φ Φ Φ		i
4J		-P -P +> -P	+>

	Μΰ '<ΰ	m
-P	> > o 0	β	+> 01
U1 i	+ + 4J 4J + + 1 1 01 01 Φ Φ	vde
	+> -P	+)

β	ω	ovál
Φ	+ + -P
Ό	°P	01
	tí	Φ
+>		-P Φ ΰ

		dP	CO
+>		m	β	+1
01 <5 £	+ + + + 1 1 1 1	>	Φ	01 *
		flt	+>

•H
-P 0	<N
M	c
a	Φ tf
o
f—l CN	-P

• · ·· ·· ·· • · ♦ · · · · • · »·» · · · • ·· ·»· · · • » · · · · · ·· · · · · · · ·· « · · · •· « · •* · · • · · · ·· •«· * · · ·

	O β	O β	O β	0 o o β β β
10	'(0	'(ti	'«ti	'«ti	'<0	'<0
\| V	>	>	>	>	>	>
β m	o	O	o	ο	ο	ο
Φ	+ + -P	-P	-P	-Ρ	-Ρ	-Ρ
	01	01	01	01	01	01
'>1 C,	Φ	Φ	Φ	φ	φ	φ
-P	-P	-P	-P	-Ρ	-Ρ	•Ρ
	<1)	<D	Φ	φ	φ	φ
	β	β	β	β	β	β

i

	Ο Ο β β
«Ώ ___	'«ti '(ti
β Ή φ 5	> > Ο ο
+ + -Ρ -Ρ
01 01
	φ φ
+>	-Ρ -Ρ φ φ β β

Tabulka 18 Účinnost Busanu 1210 proti Ά. niger v 50% roztoku akrylového latexu

	ο ο ο ο
β	β β β
ιη	'«ti	'<ΰ	'«ti	'<0
	t>		>	>
¹³ Μ 0)	0	0	0	0
+ + -Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ + +
	01	01	01	01
	φ	φ	φ	φ
-Ρ	Ρ	-Ρ	Ρ	-Ρ
	φ	φ	φ	φ
	β	β	β	β

I

	Ο Ο Ο β β β	ο β
	'«ti	'<0	'<0	'«ti
1 t	>	>	>	>
β m	ο	ο	ο	ο
Φ .β	+ + -Ρ	-Ρ	+>	-Ρ + +
ο Β	01	01	01	01
'>ι tt	φ	φ	φ	φ
-Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ	-Ρ
	φ	φ	φ	φ
	β	β	β	β

I co β Φ '>·< +>

-P 01 «3 O

	Ή Ή
e	β β
Οι	ι—1 ι—1
ο<	Ο ο
	Μ Μ

-P -P

Λ! O +J N

O O <*> in >

Φ tJi •H q ti •H P o O

Λ o rH CM a β «ΰ oi 3 O)

-P

O a a •H >0 O o β β rH o o

(Ν	Λ4	Λ4	ο	Ο	ο ο
τ“Ι	·»—«		ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο
U1			ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο
m	ο	ο	eq	CM	ιη	ιη	ι—1	ι—1	CN	CN

m _Λΰ -ρ	0 ο β β '«ΰ '«ΰ > > 0 0
+ + -Ρ -Ρ
	01 01
'>«tL	φ φ
-Ρ	-Ρ -Ρ φ φ β β

φ o β a

+ +

	β	Ή Ή
β	β
σ»	Οι	Γ—1	ι—1
ιΗ	Οι	ο	ο
	•w*·	Μ	Μ
<0		-Ρ	-Ρ
Μ	ο	β	ti
γΗ	«—<	Ο	0
5	CN	λ:	,Μ
Λ	ι—4		'—'Ο Ο Ο
(ti	ω		Ο Ο Ο
Η	m	ο	Ο CN CN ιη

500

1000

·· *« ·♦ »· ·· ** ··· ···· · *« · • · ··· · · · · · ·♦ • «· · · · · · · ··· · · »··* · · · · · · ·· ·« ·· *··· ·· ··

o	0	o	o
	β	c	β
'td	'<d	'<ΰ	'Φ
>	>	>	>
0	0	o	o
+>	-P	-P	-P
to	to	to	ta
Φ	Φ	Φ	Φ
+>	-P	-P	-P
Φ	Φ	Φ	Φ
β	β	β	β

φ φ +> -p φ Φ β c

Tabulka 20 Účinnost Busanu 1210 proti A. niger v 1% roztoku BFL 590

o r-1 CM r—I U) ra

44	44					o	O
		o	O	O	O	o	o
		o	O	o	O	o	o
o	O	Ol	Ol	LH	in	r—I	«—i

o	o
β	β
'<d	'<d
>	>
o	o
+ + -P	+J
to	to
Φ	Φ
-P	P
Φ	Φ
β	β

lili lili •H 4J o a

o rH CM β td to 5 m

-P to o β β •H >u 'P

Ol

Λ *

r-1

Λ <0

o

Ol rH ω cq lili

Ή

ti ti

r~i f—1

O 0

-P -P

ti ti

O O

44 44 O O

^OOOOOO

o o o o o o

OOfNCMLDiriHH

«

• 44 • ·

44·· • 4 4* •· ·

4 44

44

444444 • 4 • 4 · 4

4·

4

Tabulka 22 Účinnost Busanu 1210 proti A. niger v 30% roztoku SBR

Ό	Ή q	φ g Ό
+>	*	'>1
ID		+>
	H
3	+>
b	o	5
0	Ú	Λ
Ό	O	0
		Ό
0	ω
Οι	o	0
	d	&

	o	o	K	o	O	o			o
o	o	o	O	o	o	o	o	o	o	o
o	o	o	O	o	o	o	o	o	o	o
in	OJ	Ol	OJ	t—I	r—<	OJ	m	LT)	f—l	in

	o	b
			i—1	•H
			CM	+>
			i—1	O

			9	q
-P			G
w	+	+ 1 1 1 1 1 1	<d	Φ
.J3			tn	υ
i!			9	re
			PQ	S-i
				+>
			Ή	tí
			U	Φ
			<β	0
				tí
			+>	o
			C
			Φ 0	'<0
			c	3
+>			0	3	£
tn	+	+ 1 1 1 1 1 1		Ή >0	0 O
			Λ	'9
			Ό
			'řh

O	(D o					o		o
o	N o					o		o
Ol	p Ol					o		o
	0					i—1		»—I
«»	o & -
o	O o	o		O	o		o
o	o e o	o		o	o	O	o	O
o	CM & O	o		o	o	o	o	o
i—l	Ot r-1			i—1	i—1	m	i—l	m
		i—l
	o o		o
o	o o o	o	o	O	o	o	o	o
o	o o o	o	o	o	o	o	o	o
m	i-ι oj m	m	r—1	m	m	Ol	m	Ol

			o	O
o	o	o	o	o
o	o	o	o	o
Ol	in	m	i—l	i—i

	X
	Φ		dP
	+>	dP
	rd	m	r—i	dP
	f—l	>—'	'<Mf>'	i—<	—κ
					dP
—K	<*> '>1				O
dP	tn >	o	O		CO
m	— 0	Φ	σ>	kD
	i-1	tí	m	O
	>1	Φ		kD
o	O M	e			ti
s	Μ Λ!	φ		i-q	CQ
o	W <tí Λ4		ω	ω

* Tabulka 23 sumarizuje účinné koncentrace Busanu 1210 k ochraně výše uvedených materiálů po dobu celých šesti týdnů proti bakteriím a houbám.

Tabulka 23 předkládá přehled výsledků ukazujících, že bis l,4-(bromacetoxy)-2-buten je účinný mikrobicid a ochranný prostředek.

Jiná provedení předmětného vynálezu budou odborníkovi v oboru zřejmá ze skutečností uvedených v popise a ze zde uvedených praktických provedení vynálezu. Popis a příklady představují pouze příkladná provedení, přičemž skutečný rozsah a duch vynálezu jsou dány následujícími nároky.

Claims

Změněné nároky

NÁROKY

1. Emulzní prostředek vyznačující se tím, že obsahuje (a) 1,4-bis(bromacetoxy)-2-buten; a (b) neionogenní emulgátor mající molekulovou hmotnost od asi

500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 do asi 20; a (c) případně epoxidovaný olej, minerální olej, aniontový emulgátor a/nebo antioxidační činidlo.

2. Prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j i c í s e tím, že epoxidovaný olej je epoxidovaný lněný olej nebo epoxidovaný sojový olej. 3. Prostředek podle nároku 1, vyznač ují c í s e

tím, že 1,4-bis(bromacetoxy)-2-buten je přítomen v množství nejméně asi 50 % hm prostředku a dále obsahuje hydrofilní rozpouštědlo.

4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že 1,4-bis(bromacetoxy)-2-buten je přítomen v množství menším než asi 50 % hm prostředku a dále obsahuje hydrofóbní rozpouštědlo.

5. Prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že hydrofilní rozpouštědlo je dipropylenglykolmethylether.

6. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že antioxidační činidlo je BHA nebo BHT.

7. Způsob řízení růstu nejméně jednoho mikroorganismu nebo řízení tvorby slizu ve vodném systému, vyznačující se tím, že zahrnuje uvedení vodného systému náchylného k růstu mikroorganismu nebo k tvorbě slizu do styku s prostředkem obsahujícím:

(a) 1,4-bis(bromacetoxy)-2-buten přítomný v množství nejméně asi 50 % hm uvedeného roztoku; a • 9 9

9 9 9 99

9 9 V ·
2P- 31 ······ (b) neionogenní emulgátor mající

500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 (c) _v případně epoxidovaný olej,

9 9 99

9 9·

9 99

9 99

999999

9 9 99 • 99 9

99 9 9· • 99

9 9< 9 molekulovou hmotnost od asi do asi 20;

minerální olej, e^nu 1 gertorTaMebo^ydrofilní nebo hydrofóbní rozpouštědlo, přičemž tento prostředek je přítomen v množství řízení růstu uvedeného mikroorganismu nebo tvorby slizu.

aniontový účinném k

8. Způsob podle nároku 7, vyzná č u j í c í se tím, « že uvedená vodná emulze je nátěrová barva nebo kovoobráběcí kapalina. 9. Způsob podle nároku 7, vyzná č u j í c í se tím,

že účinné množství je od asi 20 do asi 5000 ppm uvedeného vodného systému.

10. Způsob podle nároku 7,vyznačující se tím, že účinné množství je od asi 1 do asi 200 ppm uvedeného vodného systému.

11. Způsob podle nároku 7,vyznačující se tím, že uvedený vodný systém je obsažen ve vodních chladících zařízeních nebo v celulózové suspenzi.

12. Způsob řízení mikrobiologického poškození nebo rozkladu, vyznačující se tím, že zahrnuje uvedení substance náchylné k mikrobiologickému poškození nebo rozkladu do styku s prostředkem obsahujícím:

(a) l,4-bis(bromacetoxy)-2-buten; a (b) neionogenní emulgátor mající molekulovou hmotnost od asi 500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 do asi 20; a (c) případně epoxidovaný olej, minerální olej, aniontový emulgátor, antioxidační činidlo a/nebo hydrofilní nebo hydrofóbní rozpouštědlo, přičemž tento prostředek je přítomen v množství účinném k řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.

13. Způsob podle nároku 12,vyznačující se tím, že touto substancí je dřevo, nátěrový povlak, kůže, ohebný plast nebo textil.