CZ372396A3 - Hair care preparation containing thermoplastic elastomeric grafted copolymers - Google Patents

Description

' ft ·. ? '') · σ: o< 1 v -* Ý" / ti ’ \ r, í f i 1

Prostředek pro péči o vlasy obsahující t. c r rno ρ i a *> t i o k o e I astomerní roubované kopolymery

Ob Iast techniky

Vynález se tyká prostředků pro péci o vlasy obsahujících termoplastické elastomerni roubované kopolyrriery a vodou nerozpustné těkavé rozpouštědlo kopolyrneru. Vynález so týká účesových produktů, jako jsou spreje a pány, vlasových kondicionérů jako jsou přelivy a kondicionéry a kombinace šamponů vhodných jak pro mytí, tak pro kondici onač i vlasů.

Do sa vad ní 3 ta v..te.chn.! ky

Použití polymerních materiálů v produktech pro péči o vlasy má rostoucí význam. V oblastí péče o vlasy může byt polymerů použito v produktech pro údržbu a úpravu vlasů, ve vlasových kondicionérech a v šamponech. Jelikož použiti polyrnnrnich materiálů v prostředcích tohoto typu můíe přinášet mnoho prospěšného, je stále žádoucí takové prostředky dále vylepšovat. Bylo by například žádoucí doplnit produkty o vlastnosti zlepšeného uchovávání účesů nebo zlepšené kondicionace vlasů. V oboru péče o vlasy se velkou měrou uplatňuje snaha o to, aby si vlasy uchovaly stálost příslušného účesu nebo tvaru. Takového uchovávání účesu se dosahuje obecně dvěma cestami: chemickou změnou vlasových vláken nebo dočasnou změnou vlasového účesu nebo tvaru. Dočasná změna může být odstraněna vodou nebo šamponem. Dočasné úpravy účesu s dosahovalo všeobecně aplikaci prostředků na navlhčené vlasy po šamponování a/nebo kondiclonaci a před sušením a/nebo česáním. Běžné se používá prostředků vo tvaru pěn, gelů, emulsí nebo sprejů k uchování účesu. Tyto různé prostředky péče o vlas používají různých klovatin a pryskyřic k Česaní a zachování účesu. Běžně používané klovatiny a pryskyřice jsou pociťovány 2 na vlasech jako bud lepí v» nebo př ι ι i ·-. tuhu. Kromě toho se takové klovat i ny a pryskyřice nevymývaji tak snadno jy. by bylo žádoucí. Existuje proto potřeba zlepšit účesové materiály a materiály udržující účes, které zajistí pnvm- trva Ie drženi Účesu, aniž jsou lepivé nebo příliš tuhé a jsou při tom snadno vymýváte 1 né Šamponováním. Kromě toho vzhledem r. tornu, ý.r. většina prostředků péče o účes je na vodní a/nebo alkoholové bázi, je nutné, aby tyto materiály měly v těchto bazích dobrou rozpustnost nebo dispergovat e 1 no s t.

Podobně v oblasti kondiciofiace by bylo žádoucí vyvinout polymery, ktere poskytnou zlepšeno kondicionačni přednosti a které muže poskytovat velká řada matric, včel.né přelivu, prostředků pro trvalé zkadeření a šamponů. Mnohé ko n d ι o ι o n ač n i prostředky mají tu nevýhodu, že zanechávají pocit, a vzhled povlečených vlasů. Také nejsou mnohé kondicionační prostředky vhodné pro odstraňování ze šamponové matrice, jelikož jsou odstraňovány při mytí, místo aby zůstaly na vlasových vláknech. V oboru jsou známé hydrofobní lermop1 asttcké eIastomerní kopo lymery, nebylo jich však použito v aplikacích osobní hygieny jako jsou produkty péče o vlasy (například v americký patentový spis číslo 3 786116, Milkovich a kol., uděleno 15. ledna 1974). Termoplastické elas to měrní kopolymery kombinují termoplastické vlastnosti, které jim dodávají rozpustnost a pevnost, s vlastnostmi podobnými klovatinám, které jim dodávají ohebnost a tvarovou stálost. Termoplastické elastomerní kopolymery podle vynálezu jsou nepolární materiály, poměrné nerozpustné ve vodě a/nebo v alkoholu. Pro tyto charakteristiky rozpustnosti jsou tyto kopolymery vysoce užitečné pro formulovaní produktů péče o vlasy.

Je také dobře známo, že polymery je možno modifikovat začleňováním nebo roubováním silikonu (například americký patentový spis číslo 5 106609, R.E. Boiich Jr. a kol., uděleno 21. dubna 19 9 2 a amerícký patentový spis číslo 4 693935, Mazurek, uděleno 15. září 1987). Polymery roubované silikony mají nízkou povrcho- 3 ν ο ιι energii a poskytuji jedinečné «štětičku -i formulační výhody, kterých se obvykle u silikonem nero«bovanych polymerů nedosahuje. Přes výhody, které mohou nepolární t. e r mo ρ 1 λ τ I. i c k é e 1 astomer-n i k o po 1 yme r y poskytovat, je j o j i <. li n e do s f -i t k <· m obvykle obtížné formulování. Nyní se však s p r e k va po η im zjistilo, že použití ur-čitých nerozpustných těkavých rozpouštědel poskytuje vysoce žádoucí zákiad pro takové prostředky. Výsledné prostředky mají dobré účesové a kondici o nační účinky a mají vysoce žádoucí pocitové účinky na vlasy, tím, že nezanechávají na vlasoch pociť tuhosti nebo lepivosti. Úkolem vynálezu je poskytnout prostředky pro péči o vlasy, obsahujete! nepolární roubované termoplastické elastomerní kopo Iyme r y.

Dalším úkolem vynálezu je poskytnout prostředky pro péči o vlasy mající zlepšené účesové přednosti a drženi účesu.

Ještě dalším úkolem vynálezu je poskytnout nové prostředky pro péči o vlasy mající zlepšené kondici onač ni přednosti.

Tyto a další přednosti vynálezu vyplynou z následujícího popisu.

Podstata... vyn á 1 e z u

Prostředek pro péči o vlasy obsahující termoplastické eias-tomerní roubované kopolymery, spočívá podle vynálezu v tom, že ho tvoří: (a) termoplastický elastomerní kopolymer mající kostru a dva nebo několik hydrofobních polymerních vedlejších řetězců, přičemž je kopolymer př i pravíte!ný kopotymerací statisticky se opakujících jednotek A, B a C, přičomi kopolymer obsahuje hmotnostně ( i ) 20% až 90¾ jednotek A, přičemž jednotky A jsou monomerní jednotky kopolymerovatelné s jednotkami B a C, (i i) 10% až 60% jednotek B, přičemž jednotkami B jsou hydro- Λ - fobm makromonomorπι jodm, i k y ma j i <. i polymer ní část a podíl kopo IymeroveteIný s j / j π o t k >itn ι Λ o li, (iii) až 20% jednotek C, přičemž jednotkami C jsou polysilo-xanové makromonomerni jednotky maji< i polymer ni část a podíl kopo IymerovateIný |«»dno t k arn ι Λ a fi, přičemž jednotky A spolu s ko po Iymerovate1nými podíly jednotek B a C tvoří kostru a pólyměrní část jednotek B tvoří hyd-rofobní vedlejší řetězce, přičemž kopolyrner má střední molekulovou hmotnost větší než 10 000 a vykazuje nejméně dvě oddělené hodnoty Tg, přičemž první Tg odpovídá kostře s hodnotou nižší než 0 *C a druhá Tg odpovídá hydrofobním polymerním vedlejším řetězcům a má hodnotu vyšší než 2r> '0 a (b) vodou nerozpustné, těkavé rozpouštědlo pro kopolyrner vhodné k aplikaci na vlasy.

Vynález se týká také prostře fíku k ošetřování vlasu, který tvoř í : (a) termoplastický elastomerní kopolyrner mající kostru a dva nebo několik hydrofobních polymernich vedlejších řetězců, vytvořený kopo 1 yinerac í statisticky se opakujících jednotek A, B a C, obecného vzorce [A]. [B]b [C]c kde znamená A alespoň jednu monomerní jednotku kopolymerovateInou s B a s C, volenou ze souboru zahrnujícího estery kyseliny akrylové, N-a Iky1 akry1amidy, a IkyI v inyIethary, alkylem substituované styreny a jejich směsi a a celé číslo 100 nebo vět-š i , B alespoň jednu nepolární, hydrofobní makromonomerní jednotku kopo IymerovateI nou s A a s C, obecného vzorce

I -[-CH2-CR5-]m~E

kde znamená [ atom vodíku, skupinu alkýlovou s l až 40 atomy uhlíku *, přímým nebo s rozvětveným ř *» t é z <. ··. m, okapi nu benzylovou, skupinu alkylovou í 2 aí 40 atomy ijhlíku 5 přímým nebo 5 rozvětveným řetězcem s ί bs t i t uo va n o u !-řenylovou nebo 1,1-difenylovou skupinou a jejich směsi, R' atom vodíku, skupinu a I kýlovou s 1 až 8 atomy uhlíku, R6, r7, R ®a R 1 0 na sobě no závisle skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, přičemž všechny symboly R6, R7, P8, R^ a R10 nemohou znamenat současné atom vodíku, m celé číslo IO až 2000 a E ethylenicky nenasycený podíl, kopolymerovatelný s A a s C, volený ze souboru zahrnujícího skupinu vinylovou, allylovou, ak r y I o y I o vo u , me t. ha kr y l o y I o vou , ethakryloy-lovou, 2-v i ny 1 be nz y 1 o vo u , 3-viny1benzyIovou, 4-uinylben- zylovou, 2-viny1benzoylovou, 3-v inyIbenzoylovou, 4-ví-nylbenzoy1 ovou, 1-butenyI ovou, 1 -propenylovou, isobute- nylovou, c yk 1 o he xe ny I o vo w , c yk I opeřit e ny l ovou a jejich směsi a b celé číslo 2 nebo větéí; po 1ysi 1oxanovou makromonomerη i jednotku kopo 1ymerovatelnou s A a 9 B, obecného vzorce E(Y)wSi(Rl1)3-t(Z)t, kde znamená

E je ethylenicky nenasycený podíl, kopolymerovatelný s A a s B Y dvouvaznou spojovací skupina; R11 atom vodíku, níiěí alkylovou skupinu, arylovou nebo alkoxyskupi nu; 2 monovalentni siloxanový polymorni podíl s číselnou střední molekulovou hmotností nejméně 500, za podmínek po 1y-meraco v podstatě nereaktivní a zavěšenou na kostře po θ po Iymeracι; w 0 nebo 1 ; t celé c í -3 1 o I až 3; a c celé číslo O nebo větší a ( t)) vodou nerozpustile těkavé rozpouštědlu p r o k o p o I y rne r vhodné k aplikaci na vlasy.

Podle dalších provedení vynálezu může byt rnakr omonome rem B kopolymerní makromonomer obsahující alespoň dvě statisticky se o-pakující monomerní jednotek.

Podle dalších provedení se vynález týká způsobu pro tvarování a/nebo údržbu vlasů.

Ještě podle dalších provedeni se vynález týká způsobů kondi-ci onace vlasů. Všechna udávaná procenta se vztahuji k hmotnosti prostředku jako celku a všechna měření jsou provedena při teplotě 25 ‘C, pokud není uvedeno jinak. Prostředky podle vynalezu mohou obsahovat zde popsané sloučeniny, mohou sestávat nebo mohou v podstatě sestávat z nezbytných i případných složek a ze zde popsaných sloučenin. Všechny uváděné dokumenty, včetně přihlášek vynálezů a vytištěných publikaci a J30U zde uváděny v úplnosti jako odkazy.

Zde použité označení "termop1 ast ický elastomerní kopolymer" se týká kopolymeru, který má jak termoplastické, tak elastomerní vlastnosti. Pojem "termoplastický elastomerní kopolymer" je pro pracovníky v oboru polymerů běžný. Označením "termoplastický" se míní, že při zahřátí kopolymer měkne a při ochlazeni opět tuhne; pokud je podroben napětí, začína téci a po odlehčení tečení ustane. Označením "elastomerní" je míněno, ia kopolymer má modul pružnosti takový, že kopolymer vykazuje odpor vůči deformaci a má omezenou roztažnost a smrštite 1 nost. Jinak řečeno, kopolymer má snahu po deformaci zaujímat zpět svůj rozměr a tvar.

Pojem "roubované kopolymery" je hěiny pro pracovníky v oboru polymerů a popisujue kopolymery, ke klerym byl přidán neboli byl do nich "naroubován" jiný chemicky podíl a inamena, že tyto ko- polymery mohou obsahovát připojené polymer ni vudlejší řetězce, linak řečeno, mohou byt tyto polymery vyt vařeny "roubováním nebo vnášeni m po 1 y rne r n i c h vedlejších řetězců n a k o po I ymo r nebo do něho .

Pojem "makromonomor" je pro pracovníky v oboru polymerů běžný a používá se ho k popisu polymer n1 ho materiálu, obsahujícího po-i yiner o ve l e l ný podíl. Jinak řečeno, znamená ma k r oino riomer makro molekulární monomer, což je vpodataté monomer s vysokou molekulární hmotností, který tvoří blokovou jednotku, které může být použito v polymerační reakci k vytvoření polymerů se sebou samotnou, s jinými monomery nebo s jinými makromonornery.

Pojem ''nepolární”, jak jo zdo použit k popisu kopolymerů, znamená, že tyto kopolymery jsou rozpustné v těkavé, ve vodě nerozpustné, dále popsané ro z pouštěd1 ové sloučenině. Výrazem "rozpustné" se míní, že kopolymer jo rozpustný v toto rozpouštědlové sloučenině při teplotě 25 *C při koncentraci nejméně 20 mg/ml, výhodněji přibližně 50 mg/ml a nejvýhodnéji přibližně 100 mg/ml.

Pojem "hydrofobnt" je zde použit ve svém standardním významu, to znamená, že materiál postrádá afinitu k vodě.

Termoplastické elastomerni kopolymery

Prostředky k péči o vlasy podle vynálezu obsahují termoplastický elastomerni kopolymer. Obecně obsahují prostředky k péči o vlasy hmotnostně přibližně 0,1 ai přibližně 25 %, s výhodou přibližně 0,5 ai přibližně 20 a více %, s výhodou přibližně 1 až přibližně 10 % a nejvýhodněji přibližně 2 ai přibližně 5 %, vztaženo na prostředek jako celek, ačkoli může být použito větších nebo menších množství podle určení prostředku.

Kopolymery podle vynálezu jsou význačné tím, ie mají elastomerni nebo ohebnou kostru; nejmonŠ dva termoplastické hydrofobní vedlejší řetězce a případně jeden nebo několik po Iysi I oxanových řetězců. Tato kombinace eI astomerních, lhermop 1 ast1ckých a popřípadě po I ys ι I o xa no výc h podílů v jediném kopolymerů zajišfuje jedí-

ÍJ nečné a užitečné vUítno-/. , těcht u mo t *,· r i á I ů . Kopolymery podle vynálezu mohou být též o v. na č o va n y jako "roubované kopolymery", jelikož mohou být připraveny z k o po I y m>; r o va n ýc ti monomerních jednotek a makromonomer u a případných po I y-, ι I o /. o n o v ýc h jednotek- Jinak řečeno, makromonomerní o případné po I y> ι Ioxanové jednotky jsou "naroubovány" nebo včleněny do kopolymeru.

Tyto kopolymery vykazují ne jirwní dvě němí si tel né fáze. Bez snahy o omezeni na jakoukoliv teorii se rna za to, že hydrofobní thermoplastické vedlejší řetězce těchto kopolymorů souvisejí těsně spolu navzájem a tak existují v jedné fázi, zatímco kostra k o -polymeru zůstává v oddělené fázi. V závislosti na relativním procentu po Iys ι 1 oxanových podílů v kopo 1ymereth mohou po 1ysi 1oxanové vedlejší řetězce tvořit také ještě jinou oddělenou fázi. Důsledkem této fázové nemísitelnosti je, že tyto kopolymery vykazují nejméně dvě různé teploty přechodu do skelného stavu "Tg", totiž Tg kostry a Tg hydrofobních vedlejších řetězců, tvořených makro-monomery B. Kopolymery mohou vykazovat i třetí teplotu přechodu do skelného stavu, odpovídající případným polysiloxanovým vedlejším řetězcům. Okolnost, zda lze tuto třetí Tg pozorovat, závisí na četných faktorech včetně procento silikonu v kopolymeru, počtu po 1ysi 1 oxanových vedlejších řetězců v kopolymeru, teplotní separace mezi každou ze zúčastněných Tg a na jiných podobných fyzikálních činitelech.

Teplota přechodu do skelného stavu "Tg" je dobře známým pojmem v oboru polymerů a popisuje teplotu, při které polymer nebo jeho část prodělává přeměnu z pevného nebo křehkého materiálu na materiál tekutý nebo podobný kaučuku.

Teploty přechodu do skelného stavu se dají měřit standardními technikami, známými dobře pracovníkům z oboru polymerů nebo obyčejným pracovníkům v oboru. Jednou z obzvlášť užitečných technik stanoveni teplot přechodu do skelného stavu je diferenciální snímací kalorimetrie (známá jako d t f f e rontial scanning calorimetry DSC). Jev přechodu do skelného stavu u polymerů je popsán 9 v knize SPE I ntroduct ion to Polymer Science and Technology, (na — k I a d a t e I é H.S. Kaufman a J. J.Falce 11. ^j, (John W ι | e y řj Sons 1977).

Tr, kostry kopolymeru (to j»>st tě časti k opo I yme r u, která neobsahuje hydrofobni vedlejší řetězce o připadne polysiloxanové vedlejší' řetězce) má být nižší než přibližně rJ ' i, , S výhodou má byt Tg kostry přibližné -10 ’C až přibližné -110 ’c, výhodněji přibližně -2 0 ’C až přibližné 17 9 *C a ne j výhodná j i přibližně -45 *C ař přibližně - 120 *C. Tg hydrofobniho vedlejšího řetězce kopolyrnerů (to jest té části kopolyrnerů, která neobsahuje kostru a případné polysi I oxanové vedlejší řetězce) je větší než přibližně 20 *C. S výhodou má být Tg hydrofobni ho vedlejšího řetězce přibližně 25 * C až přibližné 200 *0, výhodněji přibližně 30 * C až přibližně 175 *C a nejvýhodněji přibližné 35 "O ai přibližně 150 * C . Tg po 1 ys i 1 o xa no výc h vedlejších řetězců kopolyrnerů (to jest té části kopolymeru, která neobsahuje kostru a hydrofobni vedlejší řetězce) je přibližně -120 *C. Jak už bylo uvedeno, není odlišnou Tg vždy možno pozorovat u případných po Iysi I oxanových vedlejších řetězců těchto kopolymeru.

Jelikož mají tyto kopolymery nejméně dvě oddělené Tg pro kostru a pro hydrofobni vedlejší řetězce makromonomarů B, hodí se tyto kopolymery jako vlasově kondicionéry a prostředky k česání a k tvarování účesů. Kromě toho dodávají siloxanové vedlejší řetězce těchto kopolyrnerů vlasům hebký omak a hedvábný vzhled.

Kopolymery podle vynálezu jsou tvořeny kopolymerací statisticky se opakujících jednotek A, B a C, přičemž jednotka A je volena ze souboru zahrnujícího nejméně jednu po 1ymerovata Inou ethylenicky nenasycenou monomerní jednotku; jednotka B je volena ze souboru zahrnujícího alespoň jednu hydrofobni makromonomerní jednotku, která obsahuje polymerni Část kopo1yrovate1 né ho podílu, s výhodou othylenicky nenasyceného podílu, který je po Iymerovate I ný s jednotkou Aa C; a jednotky C, pokud jsou přítomny, jsou voleny ze souboru zahrnujícího alespoň jednu po 1 ys ι 1 oxanovou makromonomerní jednotku, která obsahuje polymerni část a kopo 1ymorovate1ný po- 10 díl, s výhodou ethyl e incky rte na" yc. *1 u y pod: I , který jo pu I y rne r o v a -t. <>lný s jednotkou A a B. Ve výhodném provadniii U' ht o kopolymerů tvoří kostru ρο I ymorace rno n o me r ri i >. i. jednotek A « t li y I e n i c k y nenasycenou části hydrofobni ma k r o mu no mu r n i jednotky Has ethyle-nicky nenasycenou částí připadne p o I y o i I o / a π o vu m a k r o mo n o me r n í jednotky C. Polymerní část ma k r o mg π o mo r n í jednotky li tvoři hydro-íobni vedlejší řetězce kopolymerů Polymerní Část případných rnakrornonomer ní ch jednotek C tvoři po I ys ι I o z a no vu vedlejší řetězce kopolymerů. Jednotky A,B a C lze volit z velmi rozmanitých struktur, pokud jsou splněna vymezení kopolymerů (například rozpustnost, teploty Tg a molekulové hmotnosti).

Monomerni jednotky A kopolymerů podle vynalezu představují hmotnostně přibližně 20 až přibližně 90 %, výhodněji přibližně 35 až přibližně 85 % a nejvýhodněji přibližné 50 až přibližně 80 % kopo Iyme r u.

Hydroíobní monomerové jednotky 8 představuji hmotnostně přibližně 10 až přibližně 60 %, výhodněji přibližné 20 až přibližně 55 % a nejvýhodněji přibližné 30 až přibližně 50 % kopoiy-me r u . Připadne po Iysi I oxanové makromonomerη i jednotky C představují hmotnostně až přibližně 20%, výhodněji až přibližné 15 % a nejvý-hodněji až přibližně I0 % kopolymerů.

Kopolymery podle vynálezu maj i hmotnostní střední molekulovou hmotnost nejméně přibližně 10 000. Hmotnostní střední molekulová hmotnost nemá horní omezení kromě toho, ktere omezuje aplikovatelnost vynálezu z prakticky cli důvodů, jako je například viskosita, zpracování, estetecke vlastnosti, formulační snášenlivost. Hmotnostní střední molekulová hmotnost je menši než přibližně 5 000 000, obvykleji menši nol 2 500 000 a typicky menší než přibližně I 500 000. S výhodou |<? hmotnostní střední molekulová hmotnost přibližně 10 000 až přibližně S 000 000, výhodněji přibližně 75 000 až přibližně 2 000 000, ještě výhodněji přibližně 100 000 až přibližně 850 000 a nejvýhodněji přibližně 125 000

- I I až přibližně 750 000. AI ternatině mo h o u mi t K o polymery podle v y π -> i o / u obecný v z o — r e c [A], [BJh [Cjc, kde •symboly A, B a C rna | i ihon '/vedený v/zium a kde a je celé či-slo přibližné 100 nebo větší, ?, výhodou přibližné 100 až přibližně 3 000, výhodněji přibližné 2 5 0 o i přibližně 2000 a nejvýhodné j i přibližně 350 až přibližné 1500; b je cel*· číslo přibližně 2 nebo větší, 5 výhodou přibližně 2 až přibližné 50, výhodněji přibližně 2 až přibližné 20 a n e j v ý h o d n ě j i přibližně 2 až přibližně 10 a c je celé číslo O nebo vět š i , výhodněji O až přibližně 10 a nejvýhodněji O až přibližně 5. V tomto obecnou· vzorci je výslovným záměrem, aby i když jsou pro indexy a,b -i c udána rozmezí’, tyto indexy neomezovaly přísné polymery, pokud jsou dosaženy fyzikální vlastnosti, to jest Tg, rozpustnost a podobné vlastnosti polymerů. Jsou-li zde kopolymory popsaný vzorcem uvedeném v tomto odstavci, ukazuje se, že je výhodné popisovat kopolymery či alem jejich střední molekulové hmotnosti. Číslo střední molekulové hmotnosti je přibližné 2 500 000, obecněji méně než přibližně 1 500 000 a typicky méně než přibližně I 00O 000. Ξ výhodou je číslo průměrné molekulové hmotnosti přibližně 10 000 až přibližně 1 000000, výhodně ji přibližně 2 0000 až přibližně 5 00000 a nejvýhodněji přibližně 25 000 až přibližně 250 000.

Jak je shora uvedeno, jsou zde užitečné kopolymery s výhodou nepolární a mají uvedené charakteristiky rozpouštění. Vhodnou volbou a kombinací jednotek A, B a C a volbou spec ifických relativních poměrů jednotek, což je ve schopnostech obyčejného pracovníka v oboru, mohou být kopolymery optimalizovány pro různé fyzikální vlastnosti jako je například rozpustnost a Tg a pro kompatibilitu s ostatními složkami běžnými v prostředcích péče o v I a s y .

Monomerni jednotky A

Monomem, jednotko A ,e vol. / k o po ] yme r o va t « I n yc h monomeru, s výhodou ethylenově nen-iiytenyr.l· monomer o ho u/. i t do jak jednoho monomeru, tak kombinace dvou r.«|„, několika monomeru A. Monomery A se volí tak, aby vyhověly |io í od a vk um kopolymoru. "Kopoly-merovateinými monomery se zde mi ni mo n o rne r y, které mo ho u být k o — polymerovány běžnými syn t e t i zač n í rn i technikami. Přednost se dává monomerům, které jsou kopo 1ymerovatu|né technikami iniciace volným radikálem. Pojmem ethylenové nenasycené" se zde míní monoene-ry obsahující nej mé né jednu póly mer o v a t o Ino u uhlíkovou dvojnou vazbu (která může být mo n o 3 u bs t i t no v.t na , d i s ubs t i t uo va riá , trisub-stituovaná, nebo tetrasubatituova rm )

Mono me rní jednotky A kopol y me r ij podle vynálezu tvoří hmo t -nostně přibližně 20 až přibližně 90 X, výhodněji přibližně 35 až přibližně 85 % a nejvýhodnéji přilil,jné 5() až přibližně 80 % kopo lyme r ů.

Podle vynálezu lze použit mnoho rozmanitých nenasycených monome rních jednotek A, vč e t ně s mé si dvou noho nókollika mo n o me r ů, pokud jsou splněny požadavky na T-,, molekulovou hmotnost a rozpustnost polymerů, Bez záměru na jakémkoliv omezení se příkladně uvádějí estery akrylové kyseliny, N - a Ik yI a mid y, alky1 vιnyIetery a skupinou alkylovou substituované styreny. Užitečné estery akrylové kyseliny mohou být popsány obecným vzorcem 0 R3 - 0 CR i CHR-í kde znamenají R1 a R? na sobě nuz.-ivislo atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku s přímým něho s rozvětveným řetězcem, me t ho xys k u p i nu , <> t ho xys k u p ι n u . -hyd r o xye t ho xysku p i nu , sku pinu l-me t. ho x yn t hy l o vo u o 7 -e t. ho xyn t hy | o vou a alkylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku s přímým, s rozvětveným nebo s cyklic- kým řetězcem, popřípadě s u bi t. i t u ! v a π o u skupinou ze souboru zahrnujícího atom chloru a/riobo fluoru, lenylovou skupinu, methoxy-skupinu, e t ho xys k u p i n u , f e no /.·/-. k u p ι n u ,1 k y a n o s k u ρ i u u . Je výhodné, zriamena-li R3 a I kýlovou skupinu s ' a i /<j f1 torny uhlíku o přímým nebo s rozvětveným řetězcem. Bez záměru na jakémkoliv omezení se jako estery kyseliny akrylové příkladné uvádějí 7 -cthyihexylakry-I á t „ he xade c y i a k r y i á t, o k t adec y i a k r y I a í. , pe n t y ! a k r y I o t 2-fenyl-ethylakrylát, propylakrylát, t e t r a d e c y | « k r y I á t, tridecylakrylát, 2-ethylhexylmethakrylát, 2-ethylhexylothakrylát, is o propylakrylát, rne t ho xybu t y l a k r y l a t, methyIbuty)akrylát, mcthylakrylát, hep-tylakrylát, hexylakryIát, methyIpeotylakrylát, nonylakrylát, feno xye t hyak r y l á t , propylakrylát, I, 1, I ~trifI nor othyI akryIát, faen-zylakrylát, butylakrylát, cyklohexylakrylát, kyanoethylakrylát, dime thylbutylakrylát, 1,1-dihydroperfluorhexylakrylát, 1, l-d ihyd-roperfluordecylakrylát, I,1-dihydroperfluorpenlylakrylat, dimet-hyloktylakrylát, dodecylakrylát, e thylbutylakrylát, ethylakrylát, heptaf 1uorbuty1 akryIát, heptyI akryIát, hexadocyIakryIát, hexylak-rylát, isobutylakrylát, isodecylakrylát a jejich směsi. Mezi těmito estery jsou výhodné estery volené ze souboru zahrnujícího okt.adecy I akry 1 it, t e t r adec y I a k r y I á t, rionyl akryl át, othyIbuty1ak-rylát, ethylakryIát, 2-ethyIhexy1 akryIát, hexadecyI akry!át, he-xylakrylát a jejich směsi.

Vhodné N-akyI akryIamidy podle vynalezu mají obecný vzorec

O i X - C - CR1 - CHR2, kde R1 a R2 mají shora uvedený význam, a kde znamená X skupinu -NHR4 a —(R4)2, kde znamená R4 na sobě nezávisle skupinu alkylo-vou a I až 30 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem. Bez záměru na jakémkoliv omeznni s o jako vhodné akrylamidy příkladně uvádějí N-oktylakrylamid, Noktylmethakrylamid, N-oktyl-ethakryiamid, N,N~dimethylakrylamid, N, N - d i methylme thakrylamid. N~('2-ethylhexyi)akry]amid, N - tie / .1 <J « r / I a k r y I a m 1 d , N , N-me t hy1p r o -P V I a k r y I a m 1 d , N, N - mg t h a 1 p r o p y I me t h a k r y I a rr> 1 d o ) 0 | 1 o h 3 mě 5 i ,

Uhodne a I k y I v ι n y I e t he r y podle vynalezu moji obecný vzorec R3 - O - OR> CHR / k d e R ’ , R 2 a R 3 mají shora uvedený význam. Bez záměru na jakémkoliv omezení se jako vhodně a 1 k y I v 1 n y I e t he r y příkladně uvádějí a I ky I v i ny I e t he r y volené ze souboru za lirnu j í c 1 ho ethyI v iny1ether, decy|v iny1ether, hexadecyI v inyIether, hexyI v inyIether, isobutyl-v'nylether, isopropylvinylether, oktylvinylether, propylvínyiet-^t)r, s-butylvinylet her a jejich směsi .

Alkylovou skupinou substituované styreny, vhodné podle vy-n Λ1e z t j, mají obecný vzorec

kde Rl, R2 a R3 mají shora uvedený význam. Bez záměru na jakémkoliv omezeni se jako příklady vhodných alkylovou skupinou substituovaných styrenu uvádějí styreny volené ze souboru zahrnujícího 4-nonylstyren, 4-oktyI31yren, 4-(2-ethy1hexyI )styren, 3-oktylsty- ren, 2-oktyI styren, 4-isobutylstyren a jejich směsi. Užitečné jsou také styrenové monomery obsahující dva nebo několik alkylo-vých substituentů na aromatickém kruhu, jako jo například 3,5-di-mathylstyren a 2-meLhy1-4 - i 30propyIstyren.

Hydroťobni makromonomerní jednotky B

Makromonomer je velkým polymernim typem monomerní jednotky, která muže být dále polymerována sama sebou, s jinými vhodnými mo n o me ry nebo s jinými ma kro mo n o mo r y . P o 1 e m m<> kro mo n o me r je běžné označeni dobře známy chemikem pracujícím v oboru polymeru.

Hydroťobni makromonomerni jednotky B podle vynálezu jsou velké polyrnerni stavební bloky o b * a h u i ío i opakující se strukturní jednotky. Makromonomery E zahrnuj, velmi rozmanité struktury a jsou kopo Iyme rova teI né s mono mor nim. jednotkami Λ a s případnými po I ys i t oxa I o výrni makro mo nome r η i m ι i n u n o t fc a nu f,. Použito může být buď jediného makromonomeru B nebo kombinace dvou nebo někol ika ma k r omo no me r ů B, pokud jsou splněny požadavky na TtJ, molekulovou hmotnost a rozpustnost polymeru, Makromonomer B múze být také sestaven ze dvou nebo z několika statisticky se opakujících monome r n í c h jednotek, přičemž je makromonomer aktuálně považován za kopolymerni typ makromonomeru. V každém případě so makromonomery B volí tak, aby splňovaly požadavky na termoplastické elas to měrní ko polyme r y.

Hydrofobní makromonomery B tvoři hmotnostně přibližně 10 až přibližně 60 %, výhodněji přibližné 20 až přibližně 55 % a nejvý-hodněji přibližně 30 až přibližně 50 t ko polymerů.

Pojmem "kopo l ymerova te I né " se mini ma k r omo nome r y B, které mohou reagovat s monomery A as případnými po Iysι Ioxalovými mak-romonomery C v potymerační reakci za použití jakékoli běžné syn-tetizačni techniky. "Kopolymerace" je odborný termín označující současnou polymeraci dvou nebo několika různých monomerů. V tomto vynálezu se dává přednost makromonomerům B, ktore jsou kopolyme-rovatelné s monomery A a s případnými polysi i oxaI ovymi makromono-itiery C běžnými technikami iniciace volnými radikály. Bez záměru na omezení na jakoukoliv teorii se ma zato, i· hydrofobní makro-monomerní jednotky B přispívají k celkové rozpustnosti kopolyme-r ΰ.

Vhodné makromonomery B obsahuji polyrnerni část a kopolymero-vatelný podíl, s výhodou ethylenicky nenasyceny podíl, který je kopolymerovatelný s jednotkami A a případnými jednotkami C. Zde použitý pojem "ethylenicky nenasyceny" znamená makromonomer B, který obsahuje mejméně jednu dvojnou uhlíkovou vazbu, (která může být monosubstituovaná, disubstituovaná, trisubsl i tuovaná, nebo terasubstituovaná). Typickými výhodnými makromonomery B jsou 16 ma k r omo nome r y, které jsou zakončeny ethylenicky nenasyceným podílem. Pojmem "zakončeny" 50 zde rozumí, že ethylenicky nenasycený podíl je v koncové poloze ma k r o mo n o mo r u nebo v její blízkosti. Tato definice pojmu "zakončeni" noma omezovat ma k r omo no me r y pouze na ty, které ukončují uhlíkovou dvojnou vazbu (ať je monosubstituovaná, disubstituovaná, trisubstituovaná, nebo terasubstituováná ) .

Hydrofobní makromonomy B mohou byt připravovány standardními synteti začni mi technikami, které jsou pro chemiky pracující v oboru polymerů běžné. Kromě toho mohou být tyto makromonomery připravovány z výchozích obchodné dostupných polymerů. Typická hmotnostní střední molekulová hmotnost makromonomerů je přibližně 1000 až přibližně 200 000, výhodněji přibližně 1500 až přibližně 30 000 a nejvýhodnéji přibližně 2000 až přibližně 25 000.

Hydrofobni makromonomery B mohou být například syntetizovány polymerací (iniciovanou kyselinami, zásadami, volnými radikály nebo auto1niciaci) jednoho nebo několika hydrofobnich monomerů za vytvoření polymeru, který se pak nechá reagovat nebo se "zakončí" 5 kopolymerovatelnou strukturní jednotkou E, s výhodou s ethyle-ntcky nenasyceným podílem. Alternativně mohou být makromonomy B syntetizovány z výchozích obchodně dostupných hydrofobnich polymerů, které jsou "zakončeny" strukturní jednotkou E. Při ještě jiné alternativě mohou být makromonomy B syntetizovány z výchozí strukturní jednotky E a polymerací do žádaných hydrofobnich monome rních jednotek. Je zřejme, že při teto třetí alternativě se ethylenicky nenasycený podíl jednotky E pří syntese nespotřebuje, ale je ve své integritě uchován pro následnou kopolymeraci makro-mouoměrní jednotky B s jednotkami A a s případnými jednotkami C. Všechny tyto alternativy synthesy jsou pouze ilustrativní v tom, že k přípravě rnakromonomerΰ B a kopolymerů podle vynálezu lze použít jakékýchkoli jiných syntetických postupů.

Makromonomery B l2e popsat vzorcem [ I ]n ~ [«) - E. k. d e I je p a p ř i p d d ó přítomný ι η ι ύ i á t o r ( t n jest π O nebo I ) , W je hydrofobní mo n ome r n í jednot, k a , fi je zakončující jednotka a m je číslo přibližné 10 až přibližné ŽOOO, výhodou přibližně 15 až přibližně 300 a výhodněji přibližní· /0 až přibližné 250, takže m-ikromonoiner dosáhne shora uvedené hmotnostní průměrné molekuiár-n i hmo tnoit 1 . ϊ je popřípadě přítomný podíl cherni c kého iniciátoru. Bez záměru na omezeni na jakoukoliv teorii se má zato, že I může být odvozen z chemického iniciátoru nebo rozpouštědla, použitého při syn tese makromonomeru B. Bez záměru na jakémkol iv omezení se jako příklady takových iniciátorů, z nichž muže být I odvozen, uvádějí vodíkový iont, vodíkový radikál, hydridový iont, hydroxidový iont, skupina hydroxylová, peroxidovy radikál, poroxidový aniont, karbokationty CI-20, karbanionty CI-20 (například sek.-butylkarb-aniont a 1,l-difenyl-4-methylfenylk.irbaniant), uhlíkové radikály CI-20, alifatické a aromatické alkoxyanionty CI-20, amoniový iont a substituované amoniové ionty (například substituovaná skupina alkylová s 1 až 20 atomy uhlíku a alkoxyskupina s I až 20 atomy uhlíku). Podíl I muže být odvozen z kteréhokoli vhodného rozpouštědla, přičemž se bez záměru na jakémkoliv omez on i příkladně uvádějí voda, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, aceton, hexan, d1ch1ormethan, chloroform, benzen a toluen. Bez záměru na jakémkoliv omezení se jako příklady podílů I uvádějí chemické po-dí ly volené ze souboru zahrnujícího atom vodíku, skupinu alkylo-vou s 1 až 40 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, skupinu benzylovou, skupinu alkylovou s 2 až 40 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem substituovanou skupinou 1-fe-nylovou nebo skupinou 1,1-difenylovou a jejich směsi. Výhodněji je I volen ze souboru zahrnujícího skupinu 1, 1-difenyl—4—methyl — pentylovou a sek. -butyI ovou. Né 1 výhodnější je skupina sek.-buty-I o va .

Skupina symbolu W je volena z jedne nebo několika hydrofob-nich monomerních jednotek, přičemž výhodné jsou monomerni jednot- ky obecného 07.orce CH2«*“CR5

kde znamená Rs atom vodíku, skupinu a I kýlovou s 1 až 8 atomy uhlíku S přímým nebo 3 rozvětveným řetězcem, 3 výhodou atom vodíku nebo skupinu methylovou a ne j výhodné j 1 atom vodíku. Symboly R.6, R 7 , R 8, R 9 a R 1 0 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkýlovou 3 I až 8 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, přičemž však všechny symboly R6, R7, R®, R9 a R10 nemohou současně znamenatatom vodíku, výhodněji znamenají R6, R7, R8, R·9 a R10 na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu a I kýlovou s l až 4 atomy uhlíku a přímým nebo s rozvětveným řetězcem, přičemž však všechny symboly R6, R7, R8, R9 a R10 nemohou znamenat současně a-tom vodíku, výhodněji znamenají Rti, R7, R®, R9 a R10 atom vodíku a R8 skupinu terč.-butylovou. Rez záměru na jakémkoliv omezení se jako užitečné hydrofobní monomery př1k1aděnuvádé ) í 4-terč.-butyl-vinyl benzen, 2,4-dimethylvinylbenzen, 4-terc.-butylmethylvinyl-benzen (R5 znamená skupinu methylovou), 2,4-d1methyImethylv iny 1 -benzen (R5 znamená skupinu methylovou), 4-(2-ethyIhexy1)v iny1ben-zen, 4 - isopropyI v inyIbenzen, 3-methy1 v 1ny1bonzen, 4-methy1 v iny1 -benzen a jejich směsi. Výhodné jsou monomery voleno ze souboru zahrnujícího 4-terc.-butylvinylbenz en, ?,4-dimethylvinyl benzen, 4-(2-ethylhexyl)vinyl benzen, 4-nopropylvinylbenzen, 4-methylvi-nylbenzen a jejich směsi. Výhodnější jsou monomery volene ze souboru zahrnujícího 4 -1 e r c .-bu t y I v 1 ny I benzen a 2,4 -d1methyI v iny1 -benzen a jejich směsi. Jestliže je dále makromonomer B kopolyme-rovým makromonomerem, lze použit velmi rozmanitých přídavných mo-notnerních jednotek k jednotkám popsaným v tomto odstavci, pokud l'j ]iou splněny požadavky na T o , molekulovou hmo i. n o * t a rozpustnost polymerů. Příklady jiných monomerů vhodných k začlenění do kopo-I ymerového makromonomer u jsou u vii d u n v *,hor,i >j popisu monomerních jednotek A. E je kopo I ymerovateIný pudil noh o "/.ukončující” skupina. S výhodou je E ethyienicky nenasycený pudil. Výhodně je podíl E volen ze souboru zahrnujícího skupinu vinyl ovou, «ιΙ I ylovoa, akry-loylovou, methakryloylovou, ethakryIoylovou, V vιnyIbenzy1 ovou, 3-v iny1benzylovou, 4-v iny1benzy1 ovou, 2 - vιny!bonzyloyI ovou, 3-vi-ny I benzy 1 oy 1 ovou , 4-v i n y I be nzy I o y I o vo u , 1 - b u t. η n y I o vo u , 1-propeny-

Jovou, i sobu t e ny 1 o vo u, cyk I o he xoíi y ! o vo u, c yk I opa nt e ny I ovou a jejich směsi. Výhodněji je podíl E volen ze souboru zahrnujícího skupinu viny! ovou, a Myl ovou, a k r y I o y I o vo u , me t ha k r y I o y 1 o vo u , et-ha kr y 1 o y I o vo u , 3-v iny1benzyI ovou , 4-v i ny I be nz y I o vou , 3-vinylben- zyioylovou, 4-vi ny I benzyl oy I ovou , 1 -h u I. e ny I o vo u , I-pr ope ny 1 o vo u , isobutenylovou a jejich směsi. No ) vyhodněji je pódii E volen ze souboru zahrnujícího skupinu vinylovou, allylovou, akryloylouou, methakryI oy1 ovou, ethakry1 oyI ovou , 4-v inyIbenzyI ovou a jejich směsi.

Alternativně může být makromonomer B vyjádřen alternativním vzorcem

I (-CH2-CR5-lm

E

uvedeny význam, klady těchto zápol y{4-terc.-bu--poly(2,4-dimet- kde 1, E, m, R5, R6, R7, R8, Rq a R10 maji shora Bez záměru na jakémkoliv omezeni se jako př koncujících hydrofobních makromonomerů uvádě|i ty Ivinylbenzen) zakončený skupinou akryloy1 ovou, 20 hylviny]benzen) zakončený s k u p i n o u „ K / y ] o y I o v o u , puly{4-terc.-bu-tyl vinyl benzen) zakončeny s k u p ι π o u j j - nebo 4 ·-v ι n y I b e n z e n z o y — lovou, po I y( ? , 4 -d i me t hy I v i n y I Ijf? n / l; i, ) -/.„končený skupinou 2-, 3- nebo 4 - v i n y I be n z o y I o v o u , po I y [ 4 · ( ý - <· t. b y | b n x y I ) v ι n y I be n z e n zákon-čený skupinou akre y lovou, p o I y ( 4 · 1. +,(, . ^ ij t, y I vinyl f>» n z e n ) zakonče ný skupinou 2-, 3- nebo 4-v ι n y I b<* n z <> y I o vo u , po Iy(2,4-dimethyI v i — ny I benzen ) zakončeny ‘skupinou 2-,')· nebo 4 - v i ny 1 be nzo y I o vou a jejich smě si. Výhodnější je po Iy(4 -1 o re . - b u l y l v i rty I be η z β n ) zakončený skupinou akryloyI ovou, po Iy(2,4-dimethyI v inyI bonzen) zakončený skupinou akryloylovou a jejich směni . Nej výhodnější je zakončený poly(4-terc.-butylvínylbenzen). Příklady jiných ma kro ιηο n o me r u / „ b r n u j i rna k r orno nome r y B " k Ορο Iymerového" typu obsahující dvě nebo několik statisticky se o-pakujících monomerních jednotek, R«z záměru na jakémkoliv omezení se jako příklady těchto rna k r omo nom« r ΰ "kopo I ymorovoho" typu uvádějí skupinou akryloylvou zakončeny po Iy[ko(4 - terc.-buty1 v iny1 -benzen)(2,4-dimethylvi nylbenzen)), po|y[ko{4-tcrc. -butylvinylben-z e n) ( 2 -e t h y Ihexylakrylát)], polyfko(2,4-dimethylvinylbenzen)(2- ethyIhexyI akr ylát)] , a poly-[ko(2-í»lhy]vinylbenzo»)(oktylmethak-rylát) ] .

Zakončené hydrofobní makromonome ry se dají syntetizovat standardními synteti zační mi postupy zahrnujícími po Iymeraci, obvykle za podmínek anodické iniciace příslušné monornerní jednotky (na pří klad 4-terc.-buty!vinylbeuzenu, 2,4-dimethylvinyibenzenu). Použít 5e dá mnoho rozmanitých iniciátoru, přičemž se bez záměru na jakémkoliv omezení příkladně uvádějí zásady, lako n-butyl-lithium, sek .-buty I l i thi um, terč . -Init yl I i thium, | ithi uma Iuminium-hydrid a hydrid sodný. Příklady těchto zásad jsou obsaženy v knize Anionic Po Iymerizati on: Princi plos and Practice, Maurice Mor-Ion, kapitola 2, str. 13, Academie Press, N.Y. (Γ383). Jako obzvláště výhodné se osvědčilo použil těchto 31 lny*'h z a sad ve s polení se stericky bráněnými uhlovodíkovými materiály, jako je 1,1-diťenylethylen ke generaci stericky bráněné zas ad V k iniciaci po- 1 y πιο r a č n i reakce, v kterémžto přikládá jo s t o r i c k y hraněný uhlovodík skutečným iniciátorem, shora prve definovaným jako I , který je 7. ač leněn do ma k r omo nome r π I struktury. Jakmile se dosáhne požadovaného stupně polymerace, použi je se vhodného zakončujícího reukčnibo činidla k ukončeni po 1 yiini r a c e a k z a k o ne. <· η i makromono' me r u; jakožto neomezující příklady těchto zakončujících r e a k č n í c h či rudé i se uvádějí 2-v i nyIbenzyIcMor id, 1 - v 1 n y ! b e n z y 1 c h 1 o r i d , 4- vinylbenzylchlorid. Alternativně lze z a k o č o n i dusali no ut reakcí polymerní reakční směsí s jedním ekvivalentem ethylenoxidu k u-koričení polymeru podí lem -CHjCHj-O následovanou roakci s ukončujícím reakčním činidlem jako je nenasycený kysely halogemd.

Po 1ysiloxanové makromonomerní jednotky C Případné polysiloxanové makromonoměrní jednotky C jsou velké stavební bloky monomeru obsahující p o 1 y s 1 l o x a n o v o 11 část (to jest polysíloxanový řetězec) a podíl kopolymorovatelný s jednotkami A a B. Polysiloxan je polymer obsahující opakující sn vazby křemík-k y s I í k .

Polysiloxanové makromonomerní jednotky C tvoři hmotnostně přibližně 0 až přibližně 20 %, výhodněji přibližně 0 až přibližně 15 % a nejvýhodněji přibližně 0 až přibližně 10¾ kopolymerů.

Pojmem "kopolymerovatelné" se 7do mini polysiloxanové makro-monomem i jednotky C, které mohou reagovat a monomerem A a s monomerem B v polymerační reakci za použiti jakékoli běžné synteti-zační techniky. Zdo užitečné polysiloxanové makromonomerní jednotky C obsahují kopo 1ymerovate1ný podíl, a výhodou ethylenicky nenasycený podíl, který je kopo IymerovateIny s jednotkami A a B. Pojmem "ethylenicky nenasycené" se zde mini polysiloxanové jednotky C obsahující nejméně jednu uhlíkovou dvojnou vazbu (která miiž e být monosubstituovaná, disubstituovana, 1 r 1 mhli i tuovaná nebo t e t r a s li bs t i t uo váná ) . Výhodnými jsou typicky polysiloxany C, které jsou zakončeny ethylenicky nenasyceným podílem. Pojmem 'zakončený" se zde mini, že ethylenicky nenasyceny podíl je v konec- 2 Ί no poloze makromonomeni nebo blízko rn . b«f,rii<.*· pojmu "zakonče ný není míněna jako o we z β η i ma kro mo n o me r u n a makro mo nomory, kte — re končí ve dvojné uhlíkové vaz bé í a f. mono s ub-> t i t uo va né , disub-il. i tuované, trisubstituované nebo t e 1 r o s u bt i t uo va n é ) . Příklady polysi loxanových makromonomerη i oh jednotek, vhodných jako polyii loxanove jednotky C, jsou popviny například v americkém patentovém spise číslo 5 1066OS, R.E. Bol ic h Jr. a kol., uděleno 21.dubna 1992 a v americkém patentovém spise číslo 4 693935, Mazurek, uděleno 15. září 1987.

Použít se dá jak samotný po I ys ι 1 o *a no vý rna k r omo no me r C tak kombinace dvou nebo několika po lysí loxanových makromonomerů C. M každém případě jsou po Iysi I oxano ve makromonomery voleny tak, aby vyhověly požadavkům na kopotymur.

Po 1ysi 1 oxano ve jednotky C lze popsat následujícím obecným vzorcem E ( Y) wSi ( R 1 1 ) 3 - t ( Z > t , kde znamená E' ethylenicky nenasyceny podíl nobo "zakončující" skupinu kopo Iymerovate1nou s A a B, Y dvouvaznou spojovací atom nebo skupinu atomů, R11 atom vodíku, nižší alkylovou skupinu, a-rylovou nebo a 1koxyskupinu Z monovalentni siloxanový polymerní podíl mající hmotnostní střední molekulovou hmotnost nejméně přibližně 500, υ podstatě nereaktivní za podmínek kopolymerace a zavěšený na kostře po po 1ymeraci; w 0 nebo I a t celé číslo 1 až 3.

Jednotka C má hmotnostní střední molekulovou hmotnost přibližně 1000 až přibližně 50 000, s výhodou přibližně 5000 až přibližně 40 000, výhodněji přibližně 10 000 až přibližně 20 000. Výhodné polysi 1oxanové jednotky C jsou voleny ze souboru zahrnujícího

12 (0) - Si(R P Z 3 -1 t

O

II E' -C - O -(CH ) 2 q E' 12 “Si(R ) Z 3-t t 12 - Ί ί Ε’

“(CH ) - 2 S (Ο) - Si(R ) Ζ ρ 3-t t

' 12 - Ν - (CH ) - Si(R ) z 2 q 3-t t Ο Η Ο

II i II Ε' -C-O- CH CH - N-C 2 2 Ο Η II ι Ε ' -C-0 - CH - Η— CH 2 2 Ο Η Ο ,11 1 Μ Ε1-C-0- CH CH N-C- 2 2 R13 I , 12 N - (CH ) - S1(R ) z ; 2 q 3-t t kde znamená t 1, 2 nebo 3, a výhodou I; p je 0 noho I, 5 výhodou 0; R13 alkylovou skupinu nebo /Ruin vodíku; <3 je číslo I až 6, s výhodou 3; s je číslo 0 až 7; F. skupinu obecného vzorce CH = C - R1 4 R 1 5 kde znamená R14 atom vodíku nebo skupinu -COOH, s výhodou atom vodíku; R15 atom vodíku, skupinu methylovou nebo skupinu -CH2COOH, s výhodou skupinu methylovou; Z skupinu obecného vzorce CH3

Si - 0

I ch3 kde znamená R1^ skupinu alkylovou, a Ikoxyskupinu, a Ikylam1 nosku-

Pinu, skupinu arylovou nebo hydroxyI ovou, s výhodou skupinu alkylovou a r celé číslo přibližně 5 ,vi přibližně 700, s výhodou přibližné 250.

Polymery podle vynalezu 1. a 11 r ri u j i následují-m n o }. o t v 1 r e a k č n í c h o I 1 nutně množství V 0/ 3 O -bu i. y I v i ny J be nz e n )

Obzvlasf výhodné polymery podle vyn,,|e o t -sloučeniny ( hmot n 0-5 tni pr oc« n t -1 vi t.y>, činidel přidaných do po I yme r ač n 1 r n a k c 1* j, v konečném polymeru): n-butyl akrylát/pol y(4-terc. -bu t y I vinyl ben z«ri j n-butylakrylát/2-ethyl hexylakrylát/pol y { 4 - f f, r f 40/20/30 n-butyl akryl át/2-ethyl hexylakryl át/p<> I y( 4-Ur(. . _b,jtyl vi nyl benzen)/ poly(dimethyl3Íloxan) 36/22/40/2 n-butylakrylát/poly(2,4-dtmethylviriylbenzenj (jQ/^q n-butyl akryl át/2-ethyl hexyi akryl at/po I v( ?, 4 -d1m«thyI v 1nylbenzen) 40/20/40 n-buty I akry I át/2-et hylhexyl akr ylát/po I y( 2, 4-<ji methyl vinyl benzen)/ po Iy(dimethyIsi I oxan) 36/22/40/2 n-buty lakrylát/2-methoxyethyl akryl át/po | V( 4 _ _b(jt y j vj nyj ben_ zen)/poly{dimethy!si loxan) 36/22/40/2 n-butylakrylát/2-methoxyethyI akryIát/po Iy(4 - tnrc.-butylvinylbenzen )/poly(dimethylsiloxan) 33/22/40/5 n-butylakrylát/2-methoxyethyIakrylát/poly(4-terc.-butylvinylben-zen) 38/22/40 n-butylakrylát/2-methoxyethylakrylát/poly(4-t0rc.-butylvi nylbenzen) 50/20/30

Syntesa kopolymerú

Kopo 1ymery lze připravovat volnou radikálovou polymerací mono me r u A s ma kro mo n ome ry B a s případnými polysiloxanovými ma kro — monomery C. Není záměrem vylučovat nutné 7. tohoto vynálezu jakékoli kopo!ymery připravené jinak než volnou radikálovou polymera-ci, pokud má produkt. požadované fyzikální vlast no-jti, Kopolymery jsou zde tvořeny ze statisticky so opaku π cích monomer nich jednotek A, makromonomern1ch jednotek B a po Iys1 loxanových jednotek C.

Obecné principy volné radikálovo po Iymerace jsou dostatečně známy (například Qdian "Pnnu[d<n o í í1 o I yme r i z λ t ι o π " , 2. vydáni, John Wi I θy & Soni 31 r . 17ťi až I <i, 1 rj0 1 ) . Požadované monomery a (TMkromonomery ?e vnoiou do reaktoru spolu po o t ať. u j í c í m množit vím společných rozpouštědel, takže když uo reakce ukonči, je viskosita přiměřená. Typické nap I né monomeru a ma k r o rno n o me r ů jsou hmotnostně přibližně 10 až přilili žně 50 %. Nežádoucí zakončovad-1 a , obzvláště kysiik, mohou byt p ie J j u ρ o t r e b y o b t r a n e n a . Provede se to evakuací nebo promýváním inertním plynem jako je argon nebo dusík. Zavede se iniciátor a reakční směs se uvede na teplotu, potřebnou k zahájeni iniciace 7.a předpokladu použiti tepelných i-niciátorů. Mezi neomezující příklady vhodných iniciátoru patří i-niciátory voleno ze souboru zahrnujícího azo ι η ic i átory, peroxido-vé , redoxové a fotochemické iniciátory. Polymorace se nechá probíhat tak dlouho, jak je potřeba k dosažení vysoké míry konverze, zpravidla od dvou hodin až po několik dní. Rozpouštědlo se pak odstraní, obvykle odpařením nebo vysražením kopolymeru přísadou nero z pouštědla. Kopolymer muže být dále čištěn různými technikami včetně filtrace, extrakce, trit.urace, membránové separace, gelové permeační chromatografie a podobně. Četné varianty těchto postupů jsou na vůli chemika (například volba odp!yňovacích metod a plynu, volba typu iniciátoru, míra konverse, náplň reakční směsí). Volba iniciátoru a rozpouštědla je často určována požadavky příslušných použitých monomerů a makromonomerů, jelikož různé monomery a makromonomery mají různou rozpustnost a různě reagují se specifickým iniciátorem.

Kopolymery podle vynálezu lze syntetizovat také tak, že se napřed připraví kostra případných po 1ysι I oxanovych vedlejších řetězců z kopolymerace vhodných monomorú a po IysιI oxanových makro-monomerů následovaná další polymerací výstednoho meziproduktového kopolymeru s vhodnými hydrofobmmt monomery m vzniku hydrofob-nich postranních řetězců. Ještě jinou alternativou je, že mohou hýl připadne po 1ysι I oxanové postranní řetězce přidaný polymerací podílů obsahujících křemík do meziproduktového kopolymeru připra- veného z vhodných monomerů a hydr o ( ohm c h iriokrornoiiomerň.

An a I yz o produktu k o po I ym*) r η i mokce a extra ho v a n ýc h ma t e r i á — lu lze provádět běžnými v oboru známými analytickými technikami, jako J *3 o u například n u k I e a r η i rno '/noticka rovj n a n c e ( N M R ) , i n f r a — červená molekulární 5 pe k t r o*i ko p ι n , e I u č n í g e I o v a c h r o ma t o cj r a f i e , membránová o^mometrie, atomová absorpční spektroskopie a emisní spektroskopie.

Vodou nerozpustné rozpouštědlo pro termoplastické elastomerní kopo 1yme r y

Prostředky podle vynálezu obsahuji vodou nerozpustnou těkavou kapalinu, která je rozpouštědlem pro kopo Iymory podle vynále-z u .

Obecně obsahují prostředky podle vynálezu rozpouštědlo v množství přibližně 0,2 až přibližně 25 výhodně|i přibližně 0,5 až přibližně 15 % celkové hmotnosti prostředku.

Pojmem "těkavé" jsou zde míněna kapaliny, jejichž teplota varu za tlaku 0,1 MPa je 260 ’C nebo méně, s výhodou 250 *C nebo méně, výhodněji 230 *C nebo méně, a nejvýhodněji 225 °C nebo méně. Zpravidla je teplota varu těkavých rozpouštědel nejméně přibližně 50 ‘C, s výhodou nejméně přibližné 100 *C. Pojem "netěka-vý" naopak vyjadřuje materiály, jejichž teplota varu za tlaku 0,1 MPa je větší než 260 *C, Pojmem "vodou nerozpustné rozpouštědlo" se zde míní rozpouštědlo, které je nemisitelné s vodou (destilovanou nebo rovnocennou) při teplotě 25 'C.

Rozpouštědla zahrnují silikonové kapaliny, silanové kapaliny a organické oleje, jako jsou uhlovodíky, estery, ethery, alkoholy a jejich směsi.

Obzvlášť výhodné jsou těkavé silikonové tekutiny. Patři mezí né jak lineární, tak cyklické silikonové tekutiny. Viskosita těkavých silikonových tekutin je zpravidla přibližně 10 mm2/s nebo méně při teplotě 25 *C.

Mezi těkavé silikonové tekutiny patři polyalkylsiloxany, po 1yaIky1 ary1si 1 oxany, a jejich směsi.

3 I a

η V - 2 7

Cyklické těkavé silikonové t c k u l. ι n y zahrnuji cykIopo1y-loxany, cyk I oaIkyIs ι I oxany a c y k I u a I k y I a ! k 0 z y > 1 I o/a n y , přičemž kýlové podíly .3 alkoxypodíly ob-.ahuji I a/. H atomu uhlíku. K použití podle vynálezu j *> o u určeny cyklické t ě K .1 ve oiliko-obecneho vzorce

n »2 kde znamená n 3 až 7 a Rj s 82 na sobě nezávisle skupinu alkylo-vou s I až 8 atomy uhlíku, 3 kup inu arylovou zvláště fenylovou a alkarylovou například 3 1 až 8 atomy uhlíku v alkylovém podílu. S výhodou znamenají symboly Ri a R2 skupinu alkylovou 3 1 až 2 a-torny uhlíku, nejvýhodněji 3 I atomem uhlíku a n 4 až 6. Symboly Rl a R2 mohou též znamenat alkoxyskupinu, skupinu alkarylovou, hydroxyskupinu, skupinu hydr o xya I k y I o vo u a je|ich deriváty.

Specifickými příklady rozpouštědel jsou ok tornathylcyklotetra-si loxan, dekamethylcyklopent.asi loxan, me t ho x yp r o p yI ho p t ame t hyΙο yk l o t e t r as i l oxa n , oktomethy!cykI otetras i !oxan a dekamethylcyklo-pentas1I oxan. Těkavá silikonová rozpouštědla jsou cyklické a lineární polydimethyIsi 1 oxany. Počet atomů křemíku ve výhodných cyklických silikonech je přibližně 3 až 7, výhodněji 4 nebo 5.

Lineární těkavé silikonové tekutiny zahrnují po Iyorganosi 10-xany jako jsou po 1ydi a 1ky1s1 1oaxany a po IyaIkyI ary1s1 1 oxany.

Jakožto příklady lineárních polyorganosi loxanů se uvádějí po Iyorganos i 1oxany mající přibližně 3 a i přibližně 9 atomu křemíku obecného vzorce

Ra 1 Re I 1 S 1 -0 1 1 S i -R 7 1 1 R* 1 Rfl n Pí

I

R 2 Si-O

I R 3

Kdo znamená Ri , R2, fti, fia, Pr, , Ku , \< j u Ra n 0 s y. e no u nebo nena sycenou skupinu a I kýlovou s ' až H o*, umy uhlíku, skupinu arylovou 3 výhodou se 6 atomy uhlíku, skupinu -1 I k y I 4 r y I o vu u , liydroxya 1 ky-lovou, am1 no a 1kyI ovou nebo a IkyIs 1 I ozyskup1nu (1 π I až 7. Výhodné těkavé lineární po I y d une t h y I s 1 I u z o n y m.i | 1 přibližně i až 9 atomu křemíku a jsou to p o I y d i a I k y I *, 1 I o x a u y , zvláště 3 1 až 2 a t o my uh líku, s výhodou s I atomem uhlíku v a i ky]o vé m podíle.

Mezi příklady výhodných lineárních materiálů patří poly-d 1 a I ky I s i l oxany, jako jsou po I yd 1 mn t. h y 1 s 1 1 o xa n y s viskositou pod přibližně 100 mm2/s při teplotě 2 5 * r; a disiloxany, jako jsou fe- nyIpentamethy1di 3 i 1 oxan , chI orpropyI pontamethyid1s1 I oxan a hydro-propylpentamethyldisiloxan.

Lineární těkavé silikony rna jí obecně viskosity 50 mm2/s a menší při teplotě 25 *C, zatímco těkavé cyklicko materiály mívají obecně viskosity 100 mm2/3 a menši při teplotě ?5 ”C. Těkavé silikony jsou popsaný například v článku Todd a Byurs "Volatíle Silicone Fluids for Cosmetics" v časopise Cosmetics and Toilet-ries sv. 91, str. 27 až 32 z ledna 1976.

Použít se dá také těkavých sil a nových tekutin. Mezi vhodné 11 lanové sloučeniny patři sloučeniny obecného vzorce

Si (Ri)(R2)(R3)(R4) , kde znamenají R1, R2, Ra, Ra na sobě nezávisle skupinu alkylovou 3 I až 8 atomy uhlíku, skupinu arylovou, skupinu alkylarylovou, hydroxyaIkyI ovou a a Iky!si I oxyskupιnu,

Jiná těkavá rozpouštědla vhodná podle vynalezu zahrnují uhlovodíky, estery, ethery, a I ky I alko ho Iy a jejich směsi. Výhodnými jsou esterové, etherové, alkylakoholovo a uhlovodíkové tekutiny.

Uhlovodíky mohou mít přímý nebo rozvětveny řetězec a přibližně IO až přibližně 16, s výhodou přibližně 12 až přibližně 16 atomů uhlíku. Jakožto příklady vhodných uhlovo$ díků s přímým řetězcem se uvádějí děkan, dodekan, doceň, tridecen, tri děkan a jeli ch směsi. Mezi vhodná uhlovodíková rozpouštědla s rozvětveným řetězcem patří uhlovodíky s 10 ai 16 atomy uhlíku s rozvětveným ř e t. é z c e m, *5 výhodou uhlovodík·/ -, ι l M atom·/ uhlíku s rozvětveným řetězcem. Výhodné jsou no-,'/', urm uhlovodíky, ačkoli nenasycené uhlovodíky se nutně nevylučuji. Příklady takových uhlovodíků s rozvětveným řetězcem jsou isoporafiny s uvedenými řetězci. Jsou obchodními produkty společnosti E/xun Chemicals Co. Příkladně se uvádí hoparri1 H a K (isoparaf ιny *, l| až 17 atomy uhlíku) a Iso-par T M L (isoparafiny s 11 až 1j atomy uhlíku). Jiným vhodným uh-lovodi kem s rozvětveným řetězcům jo isododekan, který je obchodním produktem společnosti Preperso lne. (South Plainfield, NJ, Sp.st.a.) jako Permethyl^n 9 9 Λ. V úvaho přicházejí rovněž, ačkoli se i im nedává přednost., terpeny, jako je pomerančový nebo citrónový terpen.

Vhodné alkylalkoholy obsahuji zpravidla přibližně 8 až 12 atomu uhlíku a mohou být nasyceneé nebo nenasycené, s přímým nebo s rozvětveným řetězcem. Mezi vhodné alkylalkoholy patří například 1 i na ) oo1 a decylalkohol.

Mezi vhodné estery patři například me t. hy l a I kanoá ty jako jsou alkanoáty s 8 až 12 atomy uhlíku (například methy1dekanoát), di a Iky1 ad i pátý se 2 až 3 atomy uhlíku (například diethy1 ad ipát, isopropyladipát), alkylacetaty se 6 až 10 atomy uhlíku (například oktylacetát) a benzoáty (například hu t y I be nz oá t.) .

Mezi vhodné ethery patří d i a I k y I e t. he r y s 5 až 7 atomy uhlíku, obzvláště dialkylestery s 5 až 6 atomy uhlíku, jako je dife-nylether a dihexyIether. Výhodnými těkavými rozpouštědly jsou silikonové tekutiny, obzvláště cyklické silikonové tekutiny a uhlovodíky s 10 až 16 atomy uhlíku s rozvětveným řetězcem.

Prostředky péče o vlasy

Prostředky péče o vlasy podin vynalezu obsahují také vhodný nosič neboli matrici péče o vlasy k předávám kopolymeru a vodou nerozpustného těkavého rozpouštědla du vlasů. Použit lze jakéhokoli vhodného nosiče k předávaní kopolymeru a vodou nerozpustného 30 t é k H v e h o rozpouštědla do v I Ί s o · N <> \ f rfj ΰ ž. ‘í tvíí i ·. těkává kapali- II .1, kterou je vodo nebo jinak ve vodě roz |i'nr, ΐι·ι kapalina, nebo j o i c h 5més a ve které není těkavý r o z t ok pv 1 ys ι 1 v /an om roubované-ho kopolymeru rozpustný- Ober ne o b~, a hu j i prostředky př.bl ižně 50 až přibližné 3 9,3 %, -5 výhodou přibližné 70 až přibližné 93 %r výhodněji přibližné 8 5 až přibližné Ί tj Z, nosíce η a b o m«s trice péče o v! a 3 y

Nosičovou kapalinou muže být voda nebo ji ne hydrofobni tekutiny a jejich kombinace. Vedle vody jsou vhodnými nosičovými tekutinami podle vynálezu nižší alkoholy (alkoholy ο I až 4 atomy uhlíku, 3 výhodou alkoholy se 7 až 4 atomy uhlíku, jako je ethanu I a propanol) a směsi nižších alko bolu. Výhodnými rozpouštědly jsou voda, ethano! a jejich směsi. Obzvlášť výhodná je voda. Výhodné prostředky mají formu nesouvislé fáze dispergovaných kapek nebo částic termoplastického nI astomerη i ho kopolymeru a vodou nerozpustného těkavého rozpouštědla rozděleného v nosiči. Nosič může obsahovat také řadu jiných složek, jako jsou jiná aktivní činidla, rheologii upravujících činidla, jako jsou například zahušíovadla a gelu jící činidla. Prostředky podle vynálezu mohou být. ve formě kapalin, roztoků, krémů a gelů.

No 3 i č může obsahovat gelovo pojivové materiály nebo jiné Theologické modifikátory. Ty zejména doplňuji vlasové přelivy, šampony pěny a krémy a roztoky.

Gelová pojivá mohou sestávat zo dvou podstatných složek: lipid o v é h o pojivového materiálu a kat iontového povrchově aktivního pojivového materiálu. Katioritové povrchově aktivní materiály jsou podrobně popsány dále. Gelová pojivá isou obecné popsana v následující literatuře: Barry, "The Seli Bodying Action of the Mixed

Emulsi f i e r Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol 28 J, of Colloid and Interface Science str. 82 až 91 (1968); Barry a kol., The

Sw I f Bodying Action of ΛΙ k y 1 t. r i me t hy 1 ammo η i um Brom ides/Cetostea-ryl Alcohol Mixed Emu Isifiera ; [nfluence of Quaternary Chain Length", 35 J. of Colloid and Interface Science str. 689 až 708

(1371); Barry a k o I . , " S h« o I o q y o f t. ι·ιη- Ojntη : n:nq f.e t ornac r ogo I 1 (0(00 - Cet.oít ejry] A I co ho 1 , I . I ! j‘,(>d y j nq Ar t i o a " 0¾ -> ° f Co 1 - 1 o i d and Interface 3 c > e n c e t, r . HIC a í. ( I 3 7 / ) .

Nosič může obsahovat jeden ηι·6ο nakolik lipidvvyrh pojivových materiálů nezávisle na t o rn, z d a t. a k é o b“< a ho | <? K a t iontové povrchová aktivní činidlo, k t, e r e j e v podstatě v o v o d ě nerozpustná, a hyd r o f o bn í a hydr o f i l η i podíly, 1, ι p i do ve po j i v o vn ma t e r i á I y za -hrnu]í přírodní nebo synteticky odvozené kyseliny, dnri vá t y kyselin, alkoholy, estery, ethery, ketony a amidy se řetězci s přibližně 12 až přibližně 22 atomy uhlíku, s výhodou s přibližně 16 ni přibližně 18 atomy uhlíku. Výhodné jsou mastné alkoholy a estery mastných kyselin; obzvlášť výhodné jsou mastné alkoholy. Výhodnými estery podle vynálezu (sou ce t y 1 pa I mi t. á t a glyce-ryImonostearát. Výhodnými alkoholy jsou cetylalkohol a stearylal-kohol. Obzvlášť výhodný lipidovy poiivový malorial )e tvořen směsí cetylakoholu a stearylalkoholu, obsáhujíc i přibližně 55 až přibližně 65 % {vztaženo na hmotnost směsi jako celku) cetylalkohol u .

Lipidove pojivová materi a Iy, vhodná podle vynalezu, jsou popsány v knize Bailey‘s Industrial Cil and Fat Products, (3. vydáni, vydavatel D. Swern, 1973). Mastné alkoholy, vhodné podle vynálezu, jsou popsány v následujících dokumentech: v amerických patentových spisech číslo US 3 155 591 (Hilfer, uděleno 3. listopadu 1964), US 4 165369 (Watanabe a kol,, uděleno 21. srpna 1979), US 4 269824 (Víllamarin a kol., uděleno 26. květne 1981), v britském patentovém spise číslo 1 532585 (zveřejněno 15. listopadu 1978) a v článku Fuku Shima a kol., "The Eftect of (>t. ostearyl Al-cohol in Cosmetic Emulsi ona, 98 bonmotic & Tmletries str. 89 až 112 (1983). Mastné estery, vhodné podle vynalezu, popisuje americky patentový spis číslo 3 341465 (Kaufman a kol., uděleno 12. z a ř i 19 7 6 ). Pokud je I ι p i d o vy pojivový materiál j) π l o me n v prostředcích podle vynálezu, jo obiažen ve hmotnostním množství s výhodou přibližné 0,1 až přibližné 10,0 %. vztaženo na prostře- ΎΙ dek jako celek; kati ontuvy povrchové oM. i vm pojioovy materiál je obsazen v množství přibližní: O,Ob -iž při blíži'1! b,0 % vztaženo na prostředek jako celek V úvahu přichází také pcu/iti umo n t.o v·/' h «'«.· I <ι I ozóvých etheru a vodou rozpustných kaučuku k zahušfováni ρro-třod ku. Týká se toho například americky patentový s p i *. ř. i a I o 4 957923 (Glover, uděleno 10. prosince 1995) popisující vlasový kondicionér obsahující suspensní systém, který sestává z g I u k o π o v é nebo g u a r o v é klovatiny a z hydroxyethyIceIυI o zy a americký patentový spis číslo 4 581230 (Grollier a kol., uděleno 8.dubna 1996), popisující kosmetické prostředky k ošetřovaní vlasu, ktere obsahují jako za-hušťovací činidlo hydroxyethyI oeIυIózu nebo vodou rozpustná rostlinná za husťo vad 1 a , jako guarovou klovat inu.

Celulosóvé ethery mají poměrné nízkou molekulovou hmotnost, jsou vsak schopné vytvářet vysoce viakosnt vodné roztoky v praktických koncentracích. Tyto materiály jsou ne i uniovými celulozó-vými ethery s dostatečným stupněm ne iontové substituce, volené ze souboru zahrnujícího skupinu methylovou, hydroxymothylovou a hyd-roxypro pylovou, k dodání rozpustnosti ve vodě a které jsou dále substituovány uhlovodíkovou skupinou s přibližně 10 až 24 atomy uhlíku v hmotnostním množství přibližné 0,2 % a v množství k dodání nižší rozpustnosti ve vodě nai 1%. Calulozóvy ether, který m« být. modifikován, ma s výhodou nízkou až střední molekulovou hmotnost, to jest. méně než přibližně 800 000 a s výhodou přibližně 20 000 až přibližně 700 000 (stupeň polymerace přibližně 75 až 2500 D. P. ) .

Neiontové, vodou rozpustné ethery celulózy jsou výhodnými polymery, kterých muže být použito v prostředcích péče o vlasy. V široké míře používané, obchodně dostupné neiontové vodou rozpustné ethery celulózy zahrnuji muthyIceIuIozu, hydroxypropy 1met-hylcelulózu, hydroxyethyIceIu1 o zu, hydroxypropyI o o 1υlózu a ethyl-hyd r o xye t hyIceIuIoz u.

Jinými nosičovými složkami, vhodnými pro použiti v prostřed- cích podle vynalezu, zejména pro vl-i-.ové přelivy, p-iu kombinace hydrofobné modifikovaných ρο I ymerin cli rnifer i ei ů [/ovrchově aktivními činidly, jako ji o u q na t e r π a r η i a moη i o vé sloučeniny (jako di -lojový dimethyI umon>umehI oridj Tato pojivá jsou poprána v následujících amerických pat. e n t 0770(1 *·· ρ 1 a e < t ί . 5 j r u, t, r/j ( Bo 1 i c h a kol., uděleno 2 1.dub na 1992), 5 100656 (Bolic.fi a kol., uděleno 31.března 1392), 5 104646 (Bolich a kol., uděleno 14. dubna 1992) 5 100657 (Ansher-Jeckson a kol., uděleno 31. března 1992). V úvahu přichází také použití smipenz ačního činidla k zahuštění prostředku a/nebo k suspendovaní fáze po!ymer/pryskyřice/ rozpouštědlo. Vhodnými íuspemačni mi činidly jsou deriváty kyselin s dlouhým řetězcem, aminové oxidy s dlouhým řetězcem a jejich směsi, přičemž jsou takova 3 uspěn z.ačn1 činidla obsažena v šamponech v krystalické formě. Řada takových suspenzačnich činidel je popsána v americkém patentovém spise číslo 4741655 (Grote a kol., uděleno 3. května 1988). Obzvlášť výhodným je ethyI ougIykoIdiste-ar á t .

Mezi deriváty kyselin s dlouhým řetězcem, vhodné jako suspen-začni činidla patří N,N-di{hydrognnovaná) am1 dobenzoová kyselina 3 8 až 22 atomy uhlíku (výhodněji s 12 až 22 atomy uhlíku a nej-výhodněji s 16 až 18 atomy uhlíku) nebo její rozpustná sůl {například draselná nebo sodná), obzvláště N,N-d1(hydrogenovaná) lojová amídoběnzoová kyselina, která je obchodním produktem společnosti Stepán Company (Nortfield, Illinois, USA).

Tyto systémy zajišťují ge I u podobnou Theologii, aniž jsou nutně gely v technickém slova smyslu. Označením "hydrofobně modifikovaný neiontový vodou rozpustný polymer" se mini neiontový vodou rozpustný polyme r, který byl mo d1f 1k o va n substituci dostatečným množstvím hydrofobních skupin, aby byl méně vodou rozpustný. Výrazem "vodou rozpustný" se mini polymer nebo jeho sůl tvořící polymerovou kostru z ahušťo vad I a, klero mu byl dostatečně rozpustná k vytvořeni v podstatě čirého roztoku, je-li rozpuštěna ve vodě ve hmotnostním množství I %, vztaženo na roztok, při teplotě Γ'} *C. Polymerni Kostrou p r i má r u : t,o z n h u š f. o va d l a může tudíž být v podstatě j a k ýk o i i vodou rozp-Jíti'·/ polymer. Hydr o f o bn í m i skupinami mohou být skupiny alky lovu, aryI alky!ová, alkylarylová s 8 až 22 atomy uhlíku a icjich směsi. Stupeň hydrofobní substituce po 1 yme r n í kostry má být přibližné 0,10 až přibližně 1 ,00% v závislosti na příslušné polymer ni kostře. Obecněji je poměr hydro-filníní časti k hydrofobní části polymeru přibližně 10:1 až přibližně I000:1.

Jako polymerní substrát těchto hydrofobně modifi kovaných polymerů se zde hodí neiontové vodou rozpustné ethery celulózy. Modifikovány mohou tudíž být například hydroxyethy1ce1ulóza, hydro-xypropylce l u 1 óza, met.hylce) u I ó z a , hydroxypropylmethylcelulóza, othy1hydroxyethyIce1uIóza a methyIhydroxyethyIceIu1óza. Množství neiontového subst i tuentu, jako )e skupina methylová, hydroxyethy — lová nebo hydroxypropy1 ová se nepovažuje a rozhodující pokud je postačující k zajištěni, že ether je vodou rozpustný.

Alkylovy modifikátor s dlouhým řetězcem může být připojen k ethercelulozóvému substrátu etherovou, esterovou nebo uretano-vou vazbou Výhodná je etherová vazba.

Jedním z obchodně dostupných materiálů, který splňuje uvedené požadavky, je NATROSOL PLUS druh 430, což je hydrofobně modifikovaná hydroxyethy1ce1u1óza firmy Aqualon Company, Wilmington, Delaware. Tento materiál má substituci alkylovou skupinou se 16 atomy uhlíku hmotnostně přibližné 0,5% až přibližně 0,9%. Hydro-xymethylová molárni substituce tohoto materiálu je přibližně 2,8 až přibližně 3,2. Průměrná molekulová hmotnost vodou rozpustné celulózy před modifikaci je přibližně 300 000.

Jiný materiál tohoto typu se prodává pod obchodním jménem NATROSOL PLUS CS druh D-67 firmy Aqualon Company, Wilmington, Delaware. Tento materiál ma substituci alkylovou skupinou se 16 a-tomy uhlíku hmotnostně přibližně 0,50% až přibližně 0,95%. Hydro -xymethylová molarni substituce tohoto materiálu je přibližné 2,3 aí přibližně 3,3. Průměrná molekulová hmotnost vodou rozpustné 35 celulózy před mo d ι í i k a c i je přibližní· /1 >U 000

Jakožto příklady vodou ro z pm t n yc h polymer o uvádějí hyd-r o x y e t h y 1 c e I u 1 ó z a , fi y d r o x y p r o p y I o e ι u I o z a , h y d r o /. y ;j r o p y ] rn e t h y 1 c e — I u I ó z a , polyet hylenglykol, ρο I ya k r y I a m i d , k y o e 1 ι n a polyakrylová, po I y v i li y I a 1 ko ho I , po I y v ι n y I p y r r o ! i d o n , d o x t r o n y , n ,j příklad De x — tran čištěný surový druhu 7. P od firmy Π·υΟ (,Ιίοιπιγ,ιι rostlinné výpotky jako je akácie, ghatti a tragakant, extrakty mořských řas jako je alginát sodný, propylenglykolalginat, k a r r a g e e n a n sodný, kationtové polymery jako Ucare JR-polymer (katodicky modifikovaná hydroxyethyIce1u1óz a firmy Union Carbide), přírodní polysachari-dové materiály, jako je guarová klovatina, klovatina svatojanského chleba a xanthanová klovatina.

Pokud se takových systémů použije k zahuštěni uvedených prostředků, aplikuje se s výhodou přibližně 0,3 až přibližně 5,0 %, s výhodou přibližně 0,4 až přibližné 3,0 % hydrofobné modifikovaného neiontového polymeru s přibližné 0,3 až přibližně 5,0 %, s výhodou přibližně 0,4 až přibližné 3,0% vodou rozpustného po-Iymerního materiálu.

Alternativním z a husťovad Iem pro hydrofobnň modifikovaný ne-iontový polymer je vodou rozpustné povrchově aktivní činidlo o molekulové hmotnosti nižší než přibližné 20 000. Označením “vodou rozpustné povrchově aktivní činidlo" se mini mpovrchově aktivní materiály, které vytvářejí v podstatě číře isotropní roztoky, jsou-li rozpuštěny ve vodě ve hmotnostním množství 0,2 % při teplotě 25 *C. V prostředcích podle vynálezu bude fungovat vpodstatě jakýkoli vodou rozpustný povrchové aktivní materiál, který splní tyto požadavky. Ukázalo se však, že obzvlášť výhodnými jsou: cetylbe-tain, amoη iumlauryIsuIfát, amoniumlaurothsu1fat. cety1trimethylamo ni umehI orid a jejich směsi.

Použije- li se takových systémů k zahušťovaní prostředku podle vynálezu, používá se obvykle hmotnostně přibližně 0,1 až přibližně 10,0 %, s výhodou přibližně 0,2 až přibližně 5,0 % hyd- rofobné mo d i f i k o Vd π a ho no i o r, t o v*· i , vodou r χ t <. |if, polymeru •3 přibližně 0,02 dž přibližně Ο,ΪΟ '1,, výhodné M přibližně 0,05 až přibližné 0,30%, nej výhodněji přibližné 0,0b až přibližně 0,20% vodou rozpus tného povrchové íki ivm Im č ι u i d I -j . Množství vodou rozpustného povrchově aktivního činidla -,i; udržuj·· (, x k »*, jelikož větší množství vodou rozpustných povrchové aktivní' h činidel interferuji s hydrofobné modifikovaným im t o n t o v yrn vodou rozpustným hydr o xye t hy I ce 1 u 1 ózo vým zahuš to vad I *>m a vytvářeli sloučeniny se značně mé ně žádoucí rheologn.

Je-li hydrofobné modifikovaný polymer kombinován, je molekulová hmotnost vodou nerozpustného povrchově aktivního činidla nižší než přibližně 20 000. Označením "vodou nerozpustné povrchově aktivní činidlo" se mini povrchoví* aktivní materiály, které nevytváří vpodstatě čiré isotropní roztoky, jsou-li rozpuštěny ve vodě ve větším množství než hmotnostně 0,2% při teplotě 25 ° C.

Pro prostředky podle vynálezu )<* vhodný v podstatě jakýkoliv vodou nerozpustný povrchově aktivní materiál, který splní tyto požadavky, přednost se však dává vodou nerozpustným kationtovým povrchově aktivním materiálům. Kationtové povrchově aktivní materiály jsou popsány dále. Bez záměru na jakémkoliv omezení se jako vhodné příkladně uvádějí stearamid diethanolamid (stearamid DEA), kokoamid methanolamid (kokoamid MEA), dimethylstearamidoxid, gly-ceryImono o 1eat, stearat sacharozy, PEfi-2 stearamid, polyethylen-glykolestery mastných alkoholů, jako jo Cetheth-2 vzorce CH3-(CH2) 14-CH2-(OCH2CHí ) n-OH, kde n má průměrnou hodnotu 2 (obchodně dostupný pod obchodním jménem Brij 56 společnosti ICt Amaric.li), glycerolslearátcitrát, dihydrogenovaný lojový dimethylamoni umehI orid, po IyoxyethyIen, po I yo x y pr o py l e no ve blokové polymery jako ie Poloxamnr I8l vzorce: HO - ( CH2 -C H 2 -O) „{ CH-CHj -O) y ( OH? -CHjO) jH, kde )e středními hodnotami x 3, V 30 a z 3 (obchodní produkt společnosti BASf Wyandotte pod obchodním jmenem Plutoric L-6I), 77 hydrogenovan ý lojový d i me t hy I b,, t , ,, 0 j, yd r o Ί n 7„ r, ý lojový amid DF Λ.

Takovými případnými systémy k z a hušt o va ru prostředků podle vynalezu pou hmotnostně obvyklo přibližné 0,1 a i přibližně 10,0 %, s výhodou přibližně 0,2 až přibližně 5,0 t hydrufobně modifikovaně hydroxyet hy 1 ce I u 1 ózy a hrnu t. nu s t né přibližně 0,02 až přibližně 10,0 %, výhodněji přibližné 0,05 až přibližně 3,0 % a nej-výhodnéji přibližné 0,05 až přibližné 2,0 % vodou nero z pustné ho povrchově aktivního činidla.

Kationtová povrchově aktivní činidla podlo vynalezu zahrnující gelové plnídlové systémy i h yd r o f o b n é mod ifikované celulózo-vé plnídlové systémy, obsahuji armnofiodily nebo qua torní amo n i um-hydrofilní podíly, které mají kladny náboj při rozpuštěni ve vodných prostředcích podle vynálezu. Kationtová povrchové aktivní činidla, vedle shora uvedených, jsou uvedena také ve známé literatuře o tomto oboru.

Povrchově aktivní činidla

Povrchové aktivní činidla jsou případnými přísadami v prostředcích podle vynálezu, obzvláště v šamponech a kondicionérech. Jsou-li přítomna, činí jejich hmotnostní podíl přibližné 0,05 až přibližně 50 % prostředku. U šamponů je podíl s výhodou přibližně 10 až přibližně 30 %, nejvýhodněji přibližně 12 až přibližně 25 %r vztaženo na prostředek jako celek. IJ kondicionérů je výhodný podíl povrchově aktivních činidel přibližně 0,2 až přibližné 3 %. Jakožto užitečná povrchově aktivní činidla podlo vynálezu se uvádějí antontová, neiontová, kationtová, meziiontová a amfoterní povrchově aktivní činidla Užitečné aniontové detergenty, obzvláště pro šampony, zahrnu j í a I kýlové a a 1kyIetherové sulfáty, Tyto materiály ma ji typické obecne vzorce ROSO3M a R0( C ,* II .10) xhOsM, přibližně 10 kde znamena R skupinu alkylovou nebo alkenyl°vou s - 3 8 až ρ ř i b I ižně 20 atomy uhlíku, / ř , - | ,, i ,, i „ M ,Jodou roz„ pu^tný kat iont, jako amoniak, ν,-lik, draslík a t. r i 1.1 i,„ n 0 1 a m i n .

Jinou vhodnou -skupinou aru ur, t o vyc h po vr r. ho vú aktivních činidel jsou vodou rozpustní so i i or.jamr k yc h produkt'; ř.Mkofi s kyselinou sirovou, obecného vzorce

Ri - SO3 - m, kde marněna Ri nasycenou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s přímým nebo 3 rozvětveným řetězcem ·, přibližně 8 až přibližně 24, 3 výhodou přibližně 12 až přibližné 18 atomů uhlíku a M kationt. Významnými příklady jsou soli organických kyseliny slry reakčních produktů uhlovodíků methanové řady, včetně iso-, Λβο- a n-parafi-nů s přibližně 8 až přibližně 24, 3 výhodou 3 přibližně 12 až přibližně 18 atomy uhlíku a ss sulfonačním činidlem, jako jsou například oxid siřičitý, kyselina sirové, oleum, získané známými sulfonačními metodami, včetně bélnní a hydrolysy. Výhodné jsou soli alkalického kovu a amonia sul tónovaných n-parafinů 5 12 až I8 atomy uhlíku.

Dalšími příklady aniontových syntetických povrchově aktivních látek, které připadají v úvahu podle vynalezu, jsou reakční produkty mastných kyselin ester1f1kovane isethiomckou kyselinou a neutralizované hydroxidem sodným, přičemž jsou například mastné kyseliny odvozeny od kokosového oleje; sodné nebo draselné soli mastných kyselin amidů methyItaur idu, přičemž jsou například mastné kyseliny odvozeny od kokosového oleje. Dalšími aniontovýmí syntetickými povrchově aktivními látkami teto varianty jsou sloučeniny popsané v amerických patentových spisech číslo 2 486921, 2 486922 a 2 396278.

Ještě další třídu vhodných syntetických povrchové aktivních látek tvoří třída označovaná jako sukcinamáty. Do této třídy povrchově aktivních látek patři N-oktadecy1suI fosukc1namát, tet-rasod 1 um N-( l,2-dikarboxyethyl)-N--oktadecylsulfosukcinát, díamyl-ester sodné sul fojantarové kyseliny, diethylester sodné sulfojan-tarové kyseliny, d1 okty1 estery sodné su 1 fo ) antaro ve kyseliny. .Jinými vhodnými použitelnými .1 η > o n ř 0 7 Vrřl 1 h'J vr c ho v<- aktivními činidly j 3 o 11 o 1 e f 1 η s u I f o n -i t. y -> přibliž;"; ' 'i už Přibližné 2 4 a t o my uhlíku. Zde použitý pojem " o I e f in u I t o n a t y z η o ιγκ; na sloučeniny, ktere mohou být vyrobeny sul fona< :i v olníirio ne λ ump I e /0 váným oxidem siřičit ým s n a s 1 e d η o u n e u t r a i 1 / -i' 1 -frif^ 1 * kyselou r e a k c i za takových podmínek, že veskore -> u 1 f o n y , vytvořeni, o reakci, se hydro lyžují na odpovídající hyd r o xya I k a n hj I f o na t y . 17-Oleí i ny, od nichž jsou olefinsulfonáty odvozeny, jsou m o η o ο I o f 1 n y s přibližně 12 až přibližně 24 atomy uhlíku, s výhodou s přibližně 14 až přibližné I6 atomy uhlíku. Jinou třídu aniontových organických povrchově aktivních činidel tvoři f^alkyloxyalkansulfonaty obecného vzorce

on 2 H

Ri - C - 0 - SOkM Η H kde znamená Ri alkylovou skupinu s přímým řetězenm s přibližně 6 až přibližně 20 atomy uhlíku, U :> m Ή1 alkylovou skupinu s pří-bI i žně 1 (výhodně) až přibližně J atomy uhlíku a M vodou rozpustný kationt jak shora popsáno.

Mnoho dalších nemýdlových syntetických amontových povrchově aktivních činidel je popsáno v knize McCutcheon Detergents and Emulsifiers 1984 Annuai", nakladatel Allured Publishing Corporation. Také americký patentový spis číslo 3 929678 (Lauqhlin a kol., uděleno 30. prosince 1975) popisuje mnoha daláí aniontová i jiná povrchově aktivní činidla.

Obecně je možno definovat neiontova povrchově aktivní činidla, kterých se s výhodou používá v kombinaci s aniontovymi, amfoter-nimi a obojetně iontovými povrchově aktivními činidly jako sloučeniny, ktere jsou produkovány kondenzaci a I ky1enox1 dových skupin (svou povahou hydrot 1Iních) 5 organickou hydrofobm sloučeninou, která muže byt svou povahou alifatická něho alkyl ar o matická. Pří- 40

Klady vhodných *. r í «I nt*i o n t o vyc h > >. Jt <. ho vú d,1 i vm ch činidel jsou: 1. Činidla odvozen j z koridenzO.t: n Uiyl cno/idn produktem reakce propyl enoxidu a e t h y I e n d i a m i n o v y <. (ι μ r ο d v k t ΰ . 2 . Produkt kondenzace alifatických a i ' ’> h u ! Γι rn o ( , c , c h přibližné 8 až přibližně 18 atomu uhlíku, a přímým nebo rozvětveným řetězcem, s ethyl enoxi dem, například s kondenzátem « ». I j y ] *; ri o x i d u kokosového alkoholu majícího přibližné 10 až přibližně 10 mol ethylenoxidu na mol kokosového alkoholu, přičemž frakce kokosového alkoholu má přibližně 10 až přibližné M atomu uhlíku. 3. Terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem odpovídající například obecnému vzorci R1 R 2 R -3 N ' n kde znamená Ri aikylovou, alkenylovou nebo mo nohydroxya1kytovou skupinu s přibližné 8 až přibližně 18 atomy uhlíku, mající přibližné 0 až přibližně 10 ethyl enoxi ilovycli podíl ů a přibližně O až přibližně 1 glycerylovy podíl a fty a «3 obsahují přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku a přibližně 0 až 1 hydroxyskup inu, například znamenají skupinu methylovou, ethylovou, propylovou, hydro xyethy1 ovou nebo hydroxypropy I ovou (šipka ve vzorci je běžným označením semipolárni vazby) . 4. Terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem odpovídající například obecnému vzorci R R ' R " P -.....> 0 kde znanena R aikylovou, alkenylovou nebo monohydroxya1kyI ovou skupinu s přibližně 8 až přibližně 18 atomy uhlíku, mající přibližné 0 až přibližně 10 ethylβηοxi dových podílů a přibližně O až přibližně 1 glycerylovy podíl a R a R" znamenají aikylovou nebo monohydroxyalky1 ovou skupinu obsahující přibližně 1 až přibližně 3 atorny uhlíku (šipka ve vzorci jo běžným označením setnipolární vazby) 5. Pialkylsultoxidy s dlouhým řetězcem obsahující aikylovou nebo hydroxyalkyI ovou skupinu s krátkým řetězcem s přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku (obvykle methylovou) a dlouhý hydrofobní -41- ř o t ě t.qc , který z-ihrnu je ikupinn alkyl.) ,. / ,, I k · ·: y ι <, νι ί , hydro xy~ ďlkvlowou nebo k e t o a I k y 1 o vo u s p ř ι b i , u;; ,] ž př . bI i i né 2 0 atomy uhlíku mající přibližné O až přibliž n <· 10 u ». h y I * u o / i d o v y c h podílu a přibližně O až přibližné 1 q I y f <t r y ] ,, ; y podíl Příkladem jsou 0 k t ad e e y I me t, hy I s u I f o x i d , 2 - k e t o t. r i d m. y i γμ; l. h y I s >ι I 1 o z i d , 3,6,9“ t r i xaoktadecyl -2-hydroxyethylsul f o / i d , dodecyl r»<: t h y I υ I f o x i d , o - 1 e y 1 -3 -h.ydo xypr opy 1 íu I f o x i ů , t e t r a d e <, Ί \ mc.1 hy I -5 u I t o x i d , 3 -metho- xytridecylmethylsulfoxid, 3 ~ h yd r o x y t r i d o r y 1 mo t h y I s u I f o x i d , 3- hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxid,

Kationtová povrchově aktivní činidla, užitečná v prostředcích podle vynálezu, zejména v kondicionérech, obsahuji aminopodíly nebo quaterní amoniumhydrofiiní podíly, k t. n r o mají kladný náboj, jsou-li rozpuštěny ve vodném proilřoilku podle vynalezu. Vedle činidel, která jsou užitečná podle vynalezu, jsou kationtová povrchově aktivní činidla popsána v následujících dok umetech: M.C. Puhtishing Co., McCutheron' a Deterqorits & Emuhi f iers (North American edition 1979), Schwartz a kol., Surťaco Active Agents, The ir Chemistry and Technology, New York, Intorscience Publis-hors, 1949, americké patentové spisy ř i s I o :) 159591 (Hilfer, uděleno 3.listopadu 1964), 3 929678 (Laughlin a kol., uděleno 30 prosince 1975), 3 959461 (Bailey a kol. .uděleno 25. května 1976), 4 387090 (Bolích Jr., uděleno 7. června 1983), Pokud jsou kation-tová povrchově aktivní činidla zacloněna do prostředku podle vynalezu, je jejich hmotnostní obsah přibližně 0,05 ai přibližně 5% 2 quaterních kationtových povrchově aktivních činidel obsahujících amonium, jsou vhodná podlo vynálezu činidla obecného vzorce

♦

X" Λ l kde známe η a Ri až Ra m sobe ne z λ 7 :-. ι η η I i t ^ v i < k n ij skupinu s přibližně I až přibližné 2 2 atomy u i, ! j Ir u , noh', ’^Ί'ΝίΙ. ickou skupinu, a I k o x y s k u p i n u , skupinu p o I y o x y ^ I k y I t.· η n v u u . alkylamidoskupinu, h y d r o x y a I k y I o v o u skupinu, a r y I o v o < i i j n t > o η I k y I n r y | o v o u skupinu s přibližně 12 až přibližné ?? ·ι v umy uhlíku a X znamená aniont, volený ze souboru zahrnujícího atom halogenu, acntátovou, fosfátovou, nitrátovou a a J k y 1 s u I f á t o vo u skupinu. Alifatické skupiny mohou vedle atomu uhlíku a vodíku obsahovat, etherové vazby a další skupiny jako například aminoskupiny. Alifatické skupiny s delším řetězcem, například s přibližně I? nebo více atomy uhlíku, mohou být nasycené nebo nenasyceně

Jinými užitečnými q u a t e r η í ιη i a mo n i o v ým i solemi jsou diqua — terni amoniové soli, jako lojový p r o pa nd i a mo n i urnd i c h I o r i d .

Mezi quaterrí amoniové soli patří di a Iky1di methylamonium-chloridy, v nichž alkylová skupina má přibližné 12 až přibližně 71 atomů uhlíku a jsou odvozeny od mastných kyselin s dlouhým řetězcem, jako je hydrogenovana lojová mast na kyselina (lojové mastné kyseliny poskytuji quaterni sloučeniny, v nichž Ri a R2 mají převážně přibližně 16 až přibližné 18 atomů uhlíku). Jakožto příklady vhodných quaternich amoniovych solí podle vynálezu se uvádějí di-lojový d1methyIamon1 umeh1 or1d, lojový dimet-hy)amon1ummethy1suIfát, d1hexadecyId1methy1amon1 umeh I or 1 d , di-{hydrogenovaný l o jový)dimethy1 amoni umeh1 orid , d1 oktadecy1dimet-hy1amo n i ume hlorid, dieocosyoldi me t hy1amo niumehiorid, didocosyldi-methyIamon1 umeh1 or1d, d1(hydrogenovany lojový) d 1 met hy 1 amon i omáčet á t, dihexadecyldimethylamo n1 ume hlorid, dihoxadecyldimethyl amo-n i umac e tát, di-lojový dimo t hyIamo niumnitrát, di{kokosový alkyl)-d 1 me t hy 1 a mo n 1 umc h 1 o r i d a s t e a r y 1 d 1 mo t hy 1 bo nz y 1 a mo n 1 ume h 1 o r i d . Výhodnými quaterními amoniovými solemi podle vynalezu jsou dí-lojo-vý d i me t hy 1 amon i ume h 1 o r 1 d , d 1 c e t y 1 <1 1 me t hy t amo n 1 ume h 1 o r i d , stea-ry I d 1 methyl benzyl amon 1 iimchl or 1 d a c e t y I t r 1 me t h y I a mo n i u mc h I o r i d . Obzvlášť výhodnou quaterni amoniovou soli je dt (nasycený nebo nenasycený lojový) d1methyIamon1 umehI or1d. 41 3ο 1 i primárních, s e k u n d a r u i c h a Uri μπμ ma s t n ýc h aminů J s o u Lake vhodnými kati onlov/nn povrchové -> k t. ι /.ί i m i materiály. Λ1 kýlové skupiny takových aminu obsahuj i přibit/, né 12 až p ř i — bl iinč 2 2 atomu uhlíku a mohou byt substi tuovany πobo ne substituovány. Mezi takové vhodné aminy patři s t e a r .im i do pr o py I d i me t hy l a-ro i ii, d i e t h y l am i n o e t h y l s t e a r a m i d , d t me t h y l s t e a r a m ι n , d i me t hy 1 S o ya -mi π , soyamin, myristylamin, tridecylarrnn, ethylstearylamin, N-lojový propandiarnin, ethox.ylovany (5 mol E.O.) stearylamin, d i -hydroxyethylstearylamin a arachidy1behony1amιn. Výhodné aminové soli zahrnují halogenové, acetátové, fosfátové, nitrátové, citráte ve, lak tátové a a Iky1su1fáto ve soli. Takové soli zahrnují sterylaminhydrochlorid, soyaminchlorid, st.earyla min formát, N-lo-J o v y propandiarninchlorid a stearamidopropyldimo thylamincitrát. kat iontové povrchově aktivní materiály zahrnuté, kromě vhodných podle vynálezu, jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 7 75 055 (N a c h tig a I a kol., uděleno 23. června 1581).

Obojetně iontovými povrchově aktivními činidly vhodnými do šamponu a kondicionérů, lze například obecné popsat jako deriváty alifatických quaterních amoniových, fosfoniovych a sulfoniových sloučenin, v nichž alifatická skupina rnůže mil přímý nebo rozvětvený řetězec, přičemž jeden z alifatických substituentů obsahuje přibližně 8 až přibližně 18 atomů uhlíku a jeden obsahuje anion-tovou vodou rozpustnou skupinu, například karboxyskupinu, sulfo-nátovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou skupinu. Obecný vzorec těchto sloučenin je ( R 3) x R? .....Y<* > CH? R4 Z c'5, kdo z n a me n a R 2 alkylovou, alkenylovou nebo hyd r X < *" < 0 vo u sku P i II u s přibli i z né 8 až přibližně 18 atomy u h l i Ku, ma Jl Ci Př i b l lině 0 a z přib1 iž n ě 10 ethyienoxidových podíl ů a př ib1ižně 0 a ž př i - 44 bližně 1 glycerylový pódii; Y atom du-iiku, fo-.furu nebo siry; R3 al kýlovou nebo mo n o hyd r o x y a I k y I a vo u -žup inu - přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku, x 1, když Y j <? π tom 1 r y o Ί, když Y je a — t o ín dusíku nebo fosforu; R4 skupinu alkýlovou, ulkenylovau nebo h y d r o x y a I k y I o v o u skupinu o přibližné I λ i přibližné 4 atomy uhlíku a Z skupinu karboxu letovou, s u I f o n a t o vo u , u I f a f o vo u , fosfoná-tovou a fosfátovou skupinu.

Dalšími obojetně iontovými povrchové aktivními činidly, vhodnými podle vynálezu, jsou například betainy, Patří mezi ně vysoké alkylové betainy, jako ko k o d 1 me t. hy l k a r bo x yme t hy 1 be t a i n, lauryldimethylkarboxymethylbetain, lauryldimot hylalfakarbo xyme t- hylbetain, cetyId1methyI karboxymethyIbeta 1n, lauryl bis-(2-hydro -xye t hy 1 d 1 me t hy) k a r bo xyme t hy I be t a mi , stearyl -b 1 s-( 2-hydroxypro-pyI )dimethy1karboxymethy1beta 1 η , o I ey I d1methy1 -gama-karboxypro-pylbetain a lauryl-bis(2-hydroxapropyl)-a-kar boxymethylbetain. Sulfobetainy mohou být reprezentovaný například kokod 1methy1sul-fopropylbetainem, stearyldimethyl aulfopropylbot a 1nem, lauryldi-methylsul foethyl betai nem, lauryl - b 1 - ( 2-hydroxyothyl jsuifopropyl- beta 1nem. Užitečné podle vynálezu jsou také amidobě ta iny a amdo-sulfobetainy, kde je k dusíkovému atomu beta inu připojena skupina RCONH(CH2)3 - Příklady amfoternich povrchově aktivních činidel, kterých může být použito v prostředcích podle vynálezu jsou činidla obecně popsaná jako deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů, kde aminoskuptna může být s přímým nebo rozvětveným řetězcem a kde jeden z alifatických substituentň obsahuje přibližně 8 až přibližně 18 atomů uhlíku a jeden obsahuje aniontovou vodou rozpustnou skupinu, například kar boxyikup1 nu, sul tonďtovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou skupinu. Příklady sloučenin, odpovídajících této definici, jsou sodný 3-dodecylaminopro-pvonat, sodný 3-dodecy1am1 nopro pansuI fonát, N alkyltauriny, například př1 praviteI ne reakci dodecylaminu s net hionatem sodným podle amerického patentového spisu číslo 2 6r)807 2, N-vyšši alkyl- 45 a s p a r a g o v e k y *3 e I i ri y | a k o ír a ρ r í k ] a d kyselina i> ř i ρ r a v i t e I n á podle amerického patentového s ρ i '3 u č j s I o 7 4 :d 05 i a produkt, prodávaný pod obchodním jménem Míra n <> 1 po ps a n y v a rnc r i *. r. <· m patentovém 5pi 3« číslo 2 5 2 8 '1 7 H .

Silikonové činidlo ke kond i c ι o nac i v I a *, ΰ Připadnou přísadou podle vynálezu je rmtékavé silikonové kondicionačni činidlo, ktere se nezamichava v t e Ž e fázi jako těkavé rozpouštědlo polyailoxanem roubová no ho k o polymeru.

Silikonové činidlo ke kondicionaci vlasu podle vynálezu má o výhodou střední viskositu přibližné l OOO až přibližně 2 000000 mm2/s při teplotě 25 * C, výhodněji přibližně 100 000 a ž přibližně 1 500 000 mm2/s, Viskositu silikonu lze měřit skleněným kapilárním v iskos imetrem, jak se popisuje v Dow Corning Corporate Test Method CTM0004 z 20. června 1520.

Silikonové činidlo ke kondici onač i vlasci podle vynálezu se používá typicky v šamponech ve hmotnostním množství přibližně 0,5 až přibližně 10 %, výhodné přibližné 0,1 až přibližně 10 %, výhodněji přibližně 0,5 až přibližné 8 % a nejvýhodnéji přibližně 0,5 až přibližně 5 %, vztaženo vidy na prostředek jako celek.

Mezi vhodné nerozpustné, netékave silikonové tekutiny patří po 1yalkyl9 i 1oxany, po 1yarylsi 1oxany, po IyaIkyIryIsi 1 oxany, kopo-lyrnery polyethersiloxanů a jejich směsi. Použit lze i jiných nerozpustných, netěkavých silikonových tekutin majících kondicio-načni vlastnosti. Pojmem "netěkavé" se zde mini silikonové materiály, které vykazuji velmi nízký nebo zanedbatelný tlak per za podmínek okolí, jak je pracovníkům v oboru běžné. Pojem “silikonová tekutina" zde znamená tekuté silikonové materiály s viskositou nižší než I 000000 min2/s při teplotě 25 "C. Zpravidla bývá viskosita tekutiny přibližně 5 až I 000000 mm*Vs při teplotě 25 *C, s výhodou přibližně 10 až IOOOOO.

Mezi silikonové tekutiny patři tako po IyaryIsi I oxany následujícího obecného vzorce: 46 46 Λ

R

A S i -O I R

I

oi - O

I

R / k <í o z (ia me né R skupinu a I k y J o vo u r» ti 6u .] r / I o vo u , x <' i i o přibližně 1 az přibližně 8000, s výhodou přibliž né 6 <3 i přibližné 8000, A skupinu blokujíc/ konce křemíkových ř e I í / i: ú ,

Alkylová nebo arylová skupina 3iibit i t.uov-Hi,i na siioxanovém ř e t ě z c e i (R) nebo na koncích i i lux.lnových řetězců í Λ) můž e mít jakoukoli strukturu, pokud zůstanou silikony tekuté při teplotě místnosti, jsou hydrofobní, nedráždivé, na jsou jedovaté nebo jakkoli škodlivé při aplikaci na vlasy, jsou snášenlivé s ostatními složkami prostředku, jsou chemicky stale při normálním použití a za podmínek normálního skladováni a isou schopné ukládaní na vlasech a pří kondicionaci vlasů.

Mezi vhodné skupiny A patří skupina methylová, methoxysku p i -na, ethoxyskupina, propoxyskupina a aryloxyskupíná. Dvě skupiny R na atomu křemíku mohou být stejné nebo roždí I né. S výhodou znamená R stejné skupiny. Vhodnými skupinami jsou methylová, ethylová, propylová, fenylová, methylfenyI ova a feny1methy1 ová skupina. Výhodnými siloxany jeou po 1ydimethyIsi 1 oxan, po 1ydiethyIsi 1oxan a po 1 yme t. hy I f en y 1 s i 1 o xa n , obzvlášť výhodný je po t yd ι e thy I s i ! oxan .

Netěkavé po 1ya1ky1si 1 oxanové tekutiny mohou zahrnovat například polydímethylsiloxany, ktere jsou například obchodními produkty společnosti General Electric Company jako ViscasilR a SF 96 a společnosti Dow Corning iako Dow Corning 200.

Mezi po IyaIkyIs ι 1 oxanové tekutiny, kterých může být použito, patří například polymethylfenylsiloxany. Ty jsou obchodné dostupné například od General Electric Company iako methyIfeny1 ová tekutina SF 1075 nebo od Dow Corning iako kosmetická tekutina Dow C ormnq 556.

Mezi polyctherove siloxanove kopolymery, kterých může být použito, potři η a p ř í k I o d ρο I yd j inu Mi y I -, ι ! o xa π mo d i f i kovaný poiy-propyIenoxi dum ( η a př i k I o d Γ;ο w Co r η i η ί CjC I Ί 4 Ί ) , ačkoli lze použít také ethylenoxidu nebo ιιγηϊϊ ι n t b y I c η o x ; d u o pr o ρ y 1 e n o x i d u , Množství e t h y I e η o x i d u a ρ o I y p r o ρ y 1 o η o x i d 11 m tj i být dostatečné nízké, aby se z obr oni lo rozpustnosti v o vodě prostředku.

Jiným s i I i k o n o v y rfi mu t e r ι o I e rri, který je o b / v ) o ó t! užitečný v silikonových kondicionačmch prostředcích, je nerozpustný silikonový kaučuk. Pojmem "silikonový kaučuk" se zde mini polyorgano-siloxanový materiál s viskositou při teplotě 2 b ' C vyš š í nebo rovné 1 QOOOOO mm2/s. Silikonové kaučuky |sou popsány Petrarchem a jinými autory (americky patentový spis číslo 4 IS7416, Spitzer a kol., uděleno 2. května 13 7 3, kniha Noll, Waltur, Chemistry and Technology o f Silicon es, New York; Academie Press 1368). Silikonové kaučuky jsou také popsaný v General Electric Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 , a SE 76. "Silikonové kaučuky" mají typicky hmotovou molekulovou hmotnost větší než přibližně 200000, obvykle přibližné 200000 až přibližně I000000. Specifickými příklady jsou po l yd i me t hy 1 s i I o xa n , kopolyrnor ( po 1 yd i me t hy 1 -si 1oxan)(me t hyI v i ny!siI o xan)o vý, koplyme r po 1y(dime thylsiloxan)-(difenyIsι I oxan)(methy1 v inyIsi I oxan)ový a jejich směsi.

Kat iontové činidlo ke kondicionaci vlasů

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také vodou rozpustné kationtové organické polymerni činidlo ke kondicionaci vlasů. Kationtové organické polymerni činidlo je obecně přítomno ve hmotnostním množství přibližně 0,05 až přibližně 5 %, s výhodou přibližně 0,1 ai přibližně 4 %, výhodněji přibližně 0,2 až přibližně 3 %, vztaženo na šamponový prostředek jako celek. Označením "vodou rozpustný" kationtovy organický polymer se zde míní polymer, který je dostatečně rozpustný ve vodě k vytvoření roztoku neozbrojeným okem patrného jako v podstatě č i ry roztok při koncentraci 0,1¾ ve vodě (destilované nebo rovnocenná) při teplotě 25 *C. S výhodou je polymer dostatečně rozpustný k vytvoření v podstatě čirého roztoku při k o n o <; π v r .1 o i rj,S'í,, výhodněji při koncentraci I , 0% .

Kal·, iontové ί r q a π i c k o· p o l y me r y , užiteční· v prostředcích ke kondici onač i vlasu, jevu organické po I ynn-ry, k i «r é mohou příznivě působit na vlasy a jsou r o z p u s t n < v šamponovém prostředku. Použít se d a ] a k é ho k o 1 i kal iontového polymeru, který rn už e zajistit uvedené přednosti. Pod zde použitým označením ‘polymer" se rozumí materiály, získané buď polymeraci monomeru, nebo mohou být připravené ze dvou (například kopolyrneríj) nebo z několika typu polymerů.

Kal iontové organické polymery ma ji obecné hmotnostní střední molekulovou hmonost nejméně přibližně 5000, typicky nejméně přibližně I0000 a méně než přibližně 10 milionů, S výhodou je molekulová hmotnost přibližné 100000 až přibližně 2 miliony. Kation-love polymery mívají kationtoné, dusík obsahující podíly, jako quaterní amoniové nebo kat.iontové aminové podíly nebo jejich smě-s i .

Hustota kationtového náboje je s výhodou nejméně přibližně 0,9 meq/g, výhodněji nejméně přibližně 1,0 meq/g, ještě výhodněji přibližně 1,1 meq/g a nejvýhodněji přibližně 1,2 meq/g. S výhodou není hustota kationtového náboje větě) než přibližně 4 meq/g, vý-honěji větší než přibližně 3,0 meq/g a nejvýhodněji větší než přibližně 2,0 meq/g. Hustotu kationtového náboje je možno měřit Kjeldahlovou metodou. Odborníkům je známo, že se hustota náboje polymerů, obsahujících arní noskupi nu, mění v závislosti na hodnotě pH a na isoelektrtckém bodě aminoskupin. Hustota náboje má být v uvedených mezích při hodnotách pH záměrného použití, která je zpravidla přibližně pH 3 až přibližně pH 9, nejvýhodněji přibližně pH 4 až přibližně pH 8.

Pro kat iontové polymery je možno použit jakéhokoli protía-niontu, pokud je zaručena podmínka rozpustnosti. Vhonými proti-ionty jsou halogenidy (například chlor, brom, |od, fluor, s výhodou chlor, brom nebo jod), sulfát a methy1su1fát. Použít lze i ΑΊ jiných, η ο b ο Č tento vyčet ri o u i o ρ 1 n y

Ka t. i o n t o v ý podíl, o b s a h u j i f ι d ns i k , j e obe ' n;>r i t. omen jako 5 rj b5 t i t ua ri t n a f r a k c i c e I k o v y c h m'i n o nie < η i r h j <.· Ί η o * i- '· k a t i o n t o vé ho polymeru ke k o n d i c i o π o o i 71000 k.|t ι μΡ ον; polymer múze tudíž ob — sáhoval: například k o po I yrru* r y ί ter polymery <| u a l “ r π i o h amoniových nebo kat iontovým aminem o u b·; t 1 t η o va 1: ·/<h jedno! ek -1 jiných neka-tiontových jednotek zde označovaných jako mezenu kove monomerní jednotky ( spacer monomer tmíts"). Takové polymery jsou v oboru známy a řadu z nich lze nalézt v Ú T F Λ čosme t 1 c I n g r e d 1 e n t Díctio-nary, 3. vydání, vydavatel F s t r 1 n , C r o s I e y and Maynes (The Co 5 -me t 1 c To 1 l e t r y and Fragranco Askic ut 1 on, lne. Washington, D , C , , 1982).

Vhodné k a t 1 o n t o vó polymery zahrnují například ko po 1yme r y vinylmonomerů majících kal 1onlovon aminovou noho quatreni amonio-vou funkční skupinu s vodou rozpustnými monomery jako je akryla-m 1 d , me thakrylamid, alkyl a kryla mid a d 1 a l k y I a k r y l a m 1 d , alkyl meth-akrylamid a di a 1kyImethykry1am1d, a 1kyI akryI at, a Iky1methakry1át, vinylkaproIakton a vinylpyrrolidon. Alkylovou a dialkyiovou skupinou suhstituovaně monomery ma11 s výhodou alkylové skupiny s 1 až 7 atomy uhlíku, výhodněji alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku. Jinými vhodnými mezern1kovymi monomery jsou vinylestery, v i π y I <3 koho I (připraveny hydrolysou po 1 y v 1 n y 1 a<: e t á t u ) , anhydrid kyseliny maleinové, propy1engIyko1 a ethy1eng1yko I .

Kati ontovými aminy mohou být primární, sekundární nebo terciární aminy v závislosti na příslušném druhu a hodnotě pH šamponu. Obvykle se dává přednost sekundárním a terciárním aminům, obzvláště terciárním aminům.

Aminy substituované monomery mohou byt polymerovány v aminové formě a pak mohou být případné přeměněny na ainonium quaterni -začni reakcí. Aminy mohou být tei podobně quatern1zovány po vytvořeni polymeru. Například funkční skupiny Inrřiainiho aminu mohou byf quaternizovany reakci se soli vzorce fi X, kde R ' j e alky-lová skupina s krátkým řetězcem, s výhodou alkylova skupina 5 I - so až 7 atomy uhlíku, výhodu*! jí a I kýlová -a k rj ρ i f* *i I až 3 atomy uhlíku, a X je aniont, který vytváří vodou r o z h'i-> t nou sůl s quater-n i 7. o v a n ým amnoniem,

Me z i v ho d n é k a t ι o η I o ve a m ι n o um π o rrn- r y a q u .i t e r n i z o va né a mo -mové monomery patří například vinyl o ve -, I o u'" <· η ι n y substituované d i a I k y I mo n o a I k y I a k r y 1 á t e m, d i a I k y I a m ι n o a I k y I me thykrylátem, mono-alkýlaminoalkylakrylátem, mo no a I k yI a minoaIk yIme t ha k r y1á t em, t r i — alkyimethakryloxyalkylamoriiovou soli , triajkyiakryioxyaikylamoni-ovou soli, diallyl q ua t e r π í rn i amonnými solomi a vinyl quaternímí amon i ovými monomery s cyklickými kat iontovými dusík obsahujícími kruhy, jako jsou pyridiniove, i mi da /.o I i o vé , například alkylvinyl-imidazoliové, alkylvinylpyridiové, akylvinylpyrrolidonové soli. Alkylové části těchto monomerů jsou s výhodou nižší alkyly, jako alkyly s 1 až 3 atomy uhlíku, výhodněji alkyly *> I a 2 atomy uhlíku.

Vhodnými aminy substituovanými v inyImonomery k použití podle vynálezu jsou dialkylaminoalkylakrylat, dia I kýlaminoalkylmethak-rylát, di a 1kyIaminoaIky1 akry1amid a di a 1ky1aminoaIky1methakry l a-mi cl, přičemž alkylovými skupinami jsou s výhodou uhlovodíkové skupiny s 1 až 7 atomy uhlíku, výhodněji alkyly s 1 až 3 atomy u h I í k u .

Kationtové polymery mohou obsahovat směsi monomerních jednotek odvozených od monomerů substituovaných aminem a/nebo quater-ním amoniem a/nebo kompatibilními me z e r n i ko vými monomery.

Mezi vhodné polymery pro vlasové kondicionéry patří například: kopolymery 1 -v i ny I -2-pyrro I i do rm a 1-v inyI-3-methy1 imidazo-liové soli (například chloridová sůl) (v průmyslu známá jako Po-lyquaternium-16 Cosine t i c, Toiletry and Fraqrance Association "CTFA"), jako obchodně dostupné od BASF Wyandnlte Corp. (Parsip-pany NJ, Sp. st. a.) pod obchodním jmenem LUV1QUAT (například LU-VIQUAT FC 3 7 0); kopolymery I-vinyl -7-pyrrolidonu a dimethylamino-e t hy 1 rne t ha k r y l a t u (v průmyslu známo CTFA Po I yq ua t e r i um-1 1 ) jako obchodně dostupné od Gaf Corporation (Uayno, NJ. Sp. st. a.) pod obchodním jménem f5AF OQUAT ( napři k i ad ',Α;'ΟΟΟΛΤ 7 v; N ) ; k a t ι o n t o vé d i a I k y I q ua t e r η i polymery obsahujíc/ um' " : 'i'n, vč o t n é například ho -mo po 1 yme ru d i me t h y I d i a 1 I y I a mo n i urnc h l v r i d u -i kopo! yme r o a k r y 1 a m i d u a d i me t h y 1 d i a I I y I amo n i ume h 1 o r i do z na mu v pr úmy o ! u ! ΠΤΑ) jako Po-I yquíterni um 6 a Polyquaternium 7 ; a mi ι'ίγί I ní kysele o o I i a m i n o -alkyl esteru homopolymeru a k o p o I ymu nu· r ΰ no im *►, y o o n yr i. karboxylo-vých kyselin s 3 až 5 atomy uhlíku (popsáno v americkém patentovém spise číslo 4 00*3 256.)

Jinými kationtovými polymery, kterých muže být použito, jsou po 1ysachari dové polymery, jako jsou kat iontově deriváty a kation-tové deriváty škrobu.

Jakožto kat.iontové po I ys ac ha r i do v<* polymerni materiály, vhodné pro použiti podle vynálezu, se uvádějí materiály podle obecného vzorce R * A-Oť-R-N*- R 3 x )

I R2 kde známe na A zbytkovou anhydroqlúkosovou skupinu, například škrobový nebo celulózový zbytek anhydrοςI úkosy, R skupinu alkyle-novou, po 1yoxyaIky1enovou nebo hydroxyaIkyI onovou nebo jejich směs, R1 ,R2 a R3 na sobě nezávisle skupinu alkylovou, arylovou, alkyIarylovou, ary1 a Iky1 ovou, a IkoxyaIkyI ovou nebo aikoxyarylo-vou vždy s přibližně až 18 atomů uhlíku při celkovém počet atomu uhlíku v každém kationtovem podíle (to je součet atomů uhlíku skupin R1, R2 a R3) s výhodou přibližně 20 nebo méně a X anionto-vý proti iont, jak shora uvedeno.

Kationtová celulóza je obchodním produktem společnosti Amer-chol Corp. (Edison NJ Sp. st. a.) z řady jejich polymerů JRR a [,RR jakožto soli hyd r o xye t hy i c o l u t o z y zreaqovane s epoxidem substituovaným t r i ?> me t hy I a mo n i e m, pr umy'I o vé známým (ΟΤΓΛ) jako Po-lyquatornium 10. Jiným typem kationtove celulózy jsou polymerní guaterni amoriiové soli h y d r o / yu V h y i r <! ! u I u 1 y /. r c ou , vu ne s epoxidem -5 ij b *s t t t ti o v a n ý m 1 a u r v 1 d 1 mc t h y I a «10 n 1 e m, pr ΰ»ι yilpv: 2 η θ mý rr ( C T F A) iako P o 1 yq u a t. e r n i u rn 7 4. Tyto rnat <- r i á ! y jsou obf ίιι,ίΐηί mi produkty ipo I ecnoit i Ame r c ho l C o r [). f F,' d ι s o η N I 7/ p . -1t -1 i pod obchodním iménern Polymer LM-200.

Mezi další kat. iontové polymery, kterých rr" Vž > být použito, patři kat iontové deriváty guarove klovatiny, jak·, jo guarhydroxy-propyl tr imoni umchl or 1 d (obchodní produkt 1 po ! oc nos t i Celanese Corp. v ser 1 1 J a g u a r R ) . Jinými materiály jsou gu-jterni ethery celulózy obsahující dusík (například popsané v americkém patentovém spise číslo 3 962418) a kopalymery etherifikované celulózy a škrobu (například popsané v americkém patentovém spise číslo 3 958581).

Organická olejová kondicionačni činidla

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také netěkavé, vodou nerozpustné organické oleje jako korid 1 c 1 o načni vlasová činidla. Olejovitá tekutina ke kondicionaci vlast) dodává vlasům lesk. Kond1ci o načni olej je v prostředcích přítomen ve hmotnostním množství přibližně 0,05 až přibližné 5 í, s výhodou přibližně 0,2 až přibližně 3 %, výhodněji přibližně 0,5 až přibližně 1 %, vztaženo vidy na prostředek jako celek.

Označením "netěkavý" se zde mim olejovitc matertiály vykazující nízký nebo nevýznamný tlak par za podmínek okolí (to jest při 0,1 MPa a 25 C). Netěkavé olejovite materiály mívají obvykle teplotu varu při tlaku okolí přibližně 260 *C nebo vyšší.

Označením "vodou nerozpustné" 2de míní, že olejovitá tekutina není rozpustná ve vodě (destilované nebo rovnocenné) při koncentraci 0,1¾ při teplotě 25 * C .

Kondic1 onač ní oleje mívají zpravidla viskositu přibližně 3 miliony mm2/a nebo méně, s výhodou přibližně 2 miliony mm2/a nebo méně, výhodněji přibližně 1,5 milionťí mm2/s nebo méně.

Kond1c1 o načn1 oleje podle vynálezu jsou voleny ze souboru zahrnujícího ijhl uvudi kov>! u i '* i l· a mu* u<- »-,Ιογ/. Mastné estery jsou charakterizovaný nejméně 10 atomy 'Jti I i j a zahrnují estery 3 uhlovodíkovými řetězci odvozenu od mastnýr. h kyne lín nebo alkoholu, například mo n o e s t e r y, po I y hyΊ r i r k o e s t « r y alkoholů a estery d i k a r bo x y I o ve a t. ri kar boxy love k y <· i i n y Uhlovodíkové skupiny mastných esterů mohou také obsahovat i i no kompatibilní funkční skupiny, jež mohou být k o v-j I * η ι n <· vázány, jako jsou amidy a alkoxypodíly (například ethoxy nebo etherové vazby).

Uhlovodíkové oleje zahrnuji cyklické uhlovodíky, alifatické uhlovodíky s přímým řetězcem (nasycené nebo nenasycené) a alifa-tickle uhlovodíky s rozvětveným řetězcem (nasycené nebo nenasycené). Uhlovodíkové oleje s přímým řetězcem obsahují s výhodou přibližně 1? až přibližně 19 atomu uhlíku, ačkoli nejsou na ně nutně omezené. Uhlovodíkové oleje s rozvětveným řetězcem mohou obsahovat typicky větší počet atomů uhlíku. V úvahu přicházejí také póly měrní uhlovodíky alkenylových monomerů, j.iko jsou alkenylové monomery se 2 až 6 atomy uhlíku. Tyto polymnry mohou mít přímý i rozvětvený řetězec. Řetězce polymerů *i přímým řetězcem jsou typicky poměrně krátké s celkovým počtem atomu jako shora uvedeno pro uhlovodíky s přímým řetězcem. Řetězce polymerů s rozvětveným řetězcem mohou být podstatně delší , Hmotnostní střední molekulová hmotnost takových materiálů může jι I ně kolísat, ale obvykle bývá do přibližně 500, s výhodou přibližné 200 až přibližně 400, výhodněji přibližně 300 až přibližně 350. Specifické příklady vhodných materiálů zahrnují parafinové oleje, minerální oleje, nasyceny a nenasycený dodekan, nasyceny a nenasycený tetradekan, nasyceny a nenasycený pent adekan, nasycený a nenasycený hexadekan a jejich směsi. Použít lze také isomorů těchto sloučenin s rozvětveným řetězcem i uhlovodíků s delším řetězcem. Příklady isomerů s rozvětveným řetězcem jsou vyšší rozvětveno nasycené nebo nenasyceno aikany, jako isomery substituované per mot hýlem, například permethylem substituované isomery hexadokanu a eikosanu, jako 2,2,4,4,6,6,8,8-dimo t hyI - I O-m«t h y1u n d o k a n a 2,2,4.4,6,6-d i me t hy1 - 5 4

Me z i m o n o k a r b o x y I o v « estery a / nebo kyselin o b e c n é h o v v. o r c o a v v. o r c o ( Cli i r -i»·/'), Μ I i i·-) i i, fjp 5 t . a . > . V k y o J ι η patří “ii.ary alkoholu f< '-OOP, kdo πιιιηοι,., r a R ' skupí- nu alkylovou nebo alkenylovou it součetem atomů uhlíku R' a R nejméně 10, s výhodou nejméně 20.

Mastné estery zahrnují například alkylové a alkenylové estery mastných kyselin majících alifatické řetězce s přibližně 10 až při bii žně 2 2 atomy uhlíku a estery alkyl a alkenyl mastných alkoholů karboxy1ových kyselin majících alifatický řetězec s příbliž-ně 10 až přibližné 22 atomy uhlíku odvovozený od alky) a/nebo al- kenylalkoholu a jejich směsi. Příkladem jsou iiQpropylisostearát, hexyllaurát, isohexyI 1 aurát, i s o he xy I pa I m i t á t , isopropylpa I mitát, decyloleát, isodecyloleát, hexadecylstearát, docylstearát, iso-propylisostearát, dihexyldecyladipát, lauryllaktát, myristyllak-tát, cetyllaktát, o I e y I s t. e a r á t , oleyloleát, o I e y l my r i s t á t, lau- rylacetát, cetylpropionát a oleyladipát.

Estery kyseliny monokarboxyI ové nemusejí věak mít nutně alespoň j.eden řetězec s 10 atomy uhlíku, pokud je celkový součet atomů uhlíku υ alifatickém řetězci méně i nei 10. Příkladem jsou di isipropy 1 ad ipát, di isohexy!ad ipát a di isopropy1 se bakát.

Použít se dá také esterů tri a 1kylkarboxy 1 ových kyselin a triol keny 1 karboxy l ových kyselin. Příkladné se uvádějí estery dikar-boxylových kyselin se 4 až 8 atomy uhlíku, jako jsou estery jantarové kyseliny s 1 ai 22 (výhodně s 1 až 6) atomy uhlíku, gluta-rové kyseliny, adipové kyseliny, hoxanoové kyseliny, heptanoové kyseliny a oktanoove kyseliny, Specifickými příklady jsou isoce-tylstearyolstearát, diisopropyladipat a tristearylcitrát.

Mezi estery polyhydrickych alkoholů patři alkylenglykoleste-ry, například estery ethylenqlykol mono- a di mastných kyselin, estery diethylenq1yko I mono- a dimastných kyselin, estery po I y- ethylenglyko I mono- ^ d ‘ ma s1n ýc f l-.yio I n.. ~*“-f V propyIeng I yko l mono- a di mastných kyselin, po I y p r o p y I o t, g I yk o I mo η o o I e á t , poly-propylengIyko1 2000 mo no i t e a r a t , < Um/y ! o va ri y pr opyl eng I yko ) mono- slearát, g I y c e r y 1 e s t e r y mono- o <1 t mas t n y <-J, kr-"l polyglyce- ru I Bitery po I ymast ných kyselin, », ♦ ho xyl ovány g ! y':«ir y I rnonostearát, I , 3 -bot, y I eng I yko I monost ea ró t. , l,i b u t y i e r, q I y V o i d i s * e o rot, polyo-xyothyl βηρο l yo I eíter mastné kyseliny, s o r h i t. o ne - 1e r ma-stné kyseliny a po 1yoxyethyIensorbi tanešter mo-, tne kyseliny, přičemž tyto polyhydrické estery jsou vhodné pro použiti podle vynálezu.

Jakožto glyceridy se uvádějí mo riog 1 ycer i dy, diglyceridy a triglyceridy. Zvláště jsou vhodné um noeitery, d> estery a trieste-ry glycerolu a karboxyI ovych kyselin s dlouhým řetězcem, jako isou karboxylové kyseliny s 10 až 2? atomy uhlíku. Řadu materiálů tohoto typu lze získat z rostlinných a živočišných tuků a olejů, i ak o je ricinový olej, s vé tI i c o v y olej, olej * ha v In i ko výc h s e -inen, kukuřičný olej, olivový olej, olei z tresčích jater, mandlový olej, avokadový olej, palmový olej, se zamový olej, lanolinový olej a sojový olej. Mezi syntetické oleje patří triolein a tri-stearinglyceryllaurát. Výhodnými glyceridy jsou diglyceridy a triglyceridy. Obzvlášť výhodnými jsou triqIyceridy

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat řadu dalších případných složek, vhodných k dodávám prostředkům větší kosmetické a estetické přijatelnosti nebo za účelem vybavit je dalšími přednostmi, například medicínskými přednostmi. Takové obvyklé přísady jsou odborníkům známe, například ochrana proti slunečnímu záření, léčiva (například anti bakteriální, protizanětlive a proti trudo-vitosti působící), barvy a barvivá, parfémy, perlivá činidla jako ethylenglykolstearát, ochranné prostředky, jako benzylakohol, methylparaben a imidazoI idyI moč o v i na, zahušťovadla a modifikátory hustoty i a k o diethanolamid ma stne kyseliny s dlouhým řetězcem (například PEh 3 diethanolamid kysni ιn y lan rove), koko me t ha η o 1 a -mid, d i me t h i konpo I yo I y, guarova klovatiria, me t hy I c. o I u I <j z a ; škroby a deriváty škrobů, mastno alkoholy jako cotearyI a Ikoho 1 ; chlorid sodný, s u 1 f a t sodný, ρο I y v ι n y I 4 I I', o ho I , ethylalkohol; činidla nastavující hodnotu pH, jako kyselinu c i t r o n o v b á, citrát sodný, kyselina jantarová, fosforečná, hydroxid sodný, uhl ičitan sodný; soli všeobecně, jako o c t. a n d r a n u I n y a chlorid sodný; barvivo, jako barvi v a FD&C a D&C; o/idačni činidla (bělicí činidla) jako peroxid vodí ku, par boráto ve a perou I f atové soli; činidla redukující vlasy, například thioqI yko I atv, parfémy, sekvestrační činidla jako d i na t r i urně t hy 1 end i am ι n 11* t. raacotat a póly měrní zvláč-ňovadla jako glycerin, diisobutyladipat, butylstearát a propylen-qlykol. Takové případné složky jsou obvykle používány individuálně ve hmotnostním množství přibližně 0,01 až přibližně 10,0 %, s výhodou přibližně 0,05 až přibližně 5,0 %, vztaženo vždy na prlstředek jako celek.

Hodnota pH prostředku podle vynalezu je s výhodou přibližně .'3 až přibližně 9, s výhodou přibližné 4 až přibližně 8.

Jako u všech prostředku, nemají prostředky podle vynálezu obsahovat složky, které škodlivě interferuji s účinností prostředků.

Prostředky k péči o vlasy podle vynalezu se připravují běžnými formulačními a směšovacími technikami. Způsoby přípravy různých typů kosmetických prostředků jsou dále popsány v následujících příkladech.

Způsob použití prostředků k péčí o vlasy

Prostředky k péči o vlasy podle vynálezu se používají běžným způsobem k zajištěni žádoucích přednosti produktů jako jsou účesové, trvalé, čisticí, kondici o načni a podobné prostředky péče o vlasy. Způsoby použití závisejí na typu použitého prostředku, obvykle však zahrnuji aplikaci účinného množství produktu na vlasy, ktere se pak z vlasů mohou spláchnout ( jako v případě šamponů a některých kondici onačních produktů) nebo se na vlasech ponechají (jako v případě sprejů, masti nebo qalovych produktů). Pojmen “účinné množství" se zde rozumí množství postačující k zajištění v/ Žádoucího b l a ho d a r no Jio úč ir iku výhodou o c vio-.ov- přelivy, mas- t. i a qe love produkty nánose ji n-i v n,ki! v I ,5 y před jejich sušením a učesáním. Po naneseni tukových prostředků s t. vlasy obvyklým 7. puso he m vysuší a učešou. V i u o o v o spreje *,c obvykle aplikují na suché vlasy po jejich vysušen i -i uč o sani .

Vynález blíže o b j a snuji, ni j a k v š a k n o o nif· r u J i , následující příklady praktického provedeni. Přísady jsou označeny chemickým názvem nebo jrneny CTF A. Díly, procenta a po múry jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Příklady provedeni vynálezu Příklad 1

Akryloylovy zakončený po 1 y( 4 -1 e r c . bu t y l v i n y ! be riz o n ) o vý makromono- me r Přibližně 800 ml suchého tetruhydrořuranu se vnese do baňky s plochým dnem, opatřené mechanickým michad lem a teploměrem, a na lázni 3uchého ledu a isopropanolu sn ochladí na teplotu -78 “C. Pak se přidá 7,69 ml {0,01 mol) s o k - b u t y 1 I ι i h i a (1,3 mo 1 á r n í roztok v hexanu). Směs se míchá 5 minut. Pak se za stálého míchání p ř i k a p e 1 00, 00 g (0,624 mol) 4-terc.-butylvinylbenzenu. Po ukončení přísady se nechá směsi probublavat othylenoxid a nechá se míchat 5 minut. Nato se přidá 1,36 g (0,015 mol) akryloyl-chloridu a reakčni směs se nechá ohřát na teplotu místnosti za stalého míchání. Produkt reakce se pak odpaří v rotační odparce a získá se 95 g (95 % teorie) mn k r omo iiomn r u . Příklad 2

Met hakryloylový zakončený p o 1 y ( ? , 4 · d i mo f h y I v i n y I b e n z e η ) o v ý makro-mo nomer Přibližně 800 inl suchého t. o t i a ti v d r o f u r a n u se vnese do banky plochým dnem, o po tře né mechanickým rni o ha d I n m a teploměrem, a na l'i7. ni suchého ledu a i s o p r o pa η o I u ochladí na teplota -78 C.

Pak 5 p p ř i cJ a 7,69 m 1 {0,01 mol) s <* k - b a t y I 1 i t h i a (1,3 mo 1 á r n í roz tok v hexanu) a 1,89 q (0,0174 mol) difenylethylenu. Směs se ichá '5 minut. Pak se za stálého mícháni p ř i k a p e 100 g (0,756 mo I ) ? , 4 - d i me t. h y I v i n y 1 b e n z e n u . Nato se p f i d á 1,60 g (0,015 mol) me t ha k r y) o y I c h 1 o r i d u a reakčni směs se nechá ohřát na teplotu místnosti za mícháni. Produkt reakce se pak odpaří v rotační odparce a získá se 95 g (95 % teorie) makro monomeru. Příklad 3 2a použiti způsobu podle příkladu 1 a 2 se připraví celá řada míkromonomerú měněním reakčnich složek. Bez záměru na jakémkoliv omezení se příkladně jako jiné monomery, kterých lze použít k náhradě 4-terc.-butylvinylbenzenu a/nebo 2 , 4-d i me t hy 1 v i ny 1 be n-zenu uvádějí A - isopropy1 v iny I benzen , A-(2-ethy1hexy1)v iny1benzen, 3-ethyI v inyIbenzeη, I-methy1 - 1-(A-nethyIfenyI)ethen a 1—ethyl—1 — (4-terc.-butylfenyl)ethen. Bez záměru na jakémkoliv omezení se příkladně jako jiné monomery, kterých lze použít k náhradě akry-loylchloridu a/nebo methakry1 oyIch1 oridu uvádějí A-viny1benzoy1 -chlorid, 3-víny1benzoy1ch1 orid, akry Ioylbromid a chlorid kyseliny 2-ethyl-2-propenoové.

Příklad A

Synthesa poly(n-butylakrylát)-roubovaného- poly(4-terc.-butylvi-ii y I be nz en ) o vé ho t he r mo p 1 as 11 c k é ho e l astomer n í ho kopolymeru

Tento polymer je možno označit za směs monomerů a makro-nwi nomeru n-bu 1 y 1 a k r y 1 á t / ( po I y ( 4 -1 e r c .-bu t y 1 v i n y I be nze n v poměru 80/20.

Do roztoku 16,0 g (0,0)28 mol) n-buty1 akry1átu a 4 g akry-loylem zakončeného makromonomeru po Iy(4-terc.-buty1 v iny1benzen)u podle přikladu I a 100 ml acetonu s* p-'idaj: O. Od Ί í';,00016 mol) iniciátoru a z o i i o b u t r V o n i t i r u ^AlfíN) Vyo^dny r^/^ o- vaří pod zpětným chladičem přibližně 2 0 hodni. Koalu..» o<i -ikoně , přidáním přibližné 6 ml methanolu. R o/. t v k ^ v i ι i « do »«»f 1v- mi^y a a- ceton se odpaří při teplotě rn. ' no t . v d; '/o-toř, Vy- I «dny film polymeru se znovu rozpustí v e-hanolu, z t ι 1 ' r » ) - se > utíi^nol se odpaří, čímž se získá přibližně 18,4 <, t he r rno p I a » > «- k ; ho olasto- merního kopolymeru.

Obdobně se připraví měněním použitých monomeru a makromono-merů další kopolymery podle vynálezu Příklad 5

Synthesa poly(n ~ b u t y 1a k r y 1á t - k o - 2-ethylhexylakry)a t)-r o libované ho -po1y(4-terč.-butylvi nylbenzen)oveho t hermo pI as t m. ku ho elastomer-n í ho ko polyme r u

Tento polymer je možno označit za systém rno no me r ij a makro-monomerů π -bu t y I a k r y 1 á t /2 -e t hy I ho x y I a k r y l a t / ( po I y ( 4 terč. -butyl-vinylbenzenu v poměru 45/25/30.

Do roztoku 7,0 g (0,07 mol) n-butylakrylatn, 5 g (0,0274 mol) 2-ethylhexyla krylátu a 6,0 q akryloylem zakončeného makromo-nomeru po Iy(4-terc.-buty1 vιnyIbenzenu) podle přikladu I ve 40 ml tetrahydrofuranu se přidají 0,03 q (0,00018 mol) iniciátoru AIBN. Výsledný roztok se vaří pod zpětným chladičem pomalu přibližné 20 hodin. Reakce se ukončí přidáním přibližně 5 ml methanolu. Roztok se vlije do teflonové misky a totrahydrofuran se odpaří při tep-lote místnosti v digestoři. Výsledný film polymeru se znovu rozpustí v tetrahydrofuranu, zfiltruie sa a t. e I r a hyd r o t u t a n se pak odpaří, čímž se získá přibližně 18,0 q thermop I asticke ho e las torné rniho kopolymeru.

Obdobně se připraví měněním použitých monomeru a makromono-meru další kopolymery podle vynalezu, - f)0 Příklad 6

Syn t he s a po I y ( n -b u i. y ] ,1 k r y I a t - r ί ί h<> v a ιι y · f po I y M t «·r ' bu t y 1 v i ny1 -bo n z e n ) ; po i yd t me h h y ί i I o xa η ) ] o

Tento polymer je možno ohmu t /.o -v/stem mo π o umí r ií a makromo-n o nit) r η n - b u t y I a k r y I a t / ( j> o 1 4 -tc r r. - b u t y I v . n y I b < 11 / <; π / p o 1 y d i πίθΙ- Ι1 y I s i I o x a n v po mění 5b/4 0/2.

Do roztoku b,H g ( 0, 04‘> » mo i ) n - b u t y i a κ r y 1 á t u , 0,20 g ( 0,00002 mo I ) po I y ( <j i me t h y 1 s i ! o / a n o vu ho ma k r o mo π o mu r u ( (no 1 e K u 1 o v á hmotnost 10 000, obchodní produkt společnosti Cbisso Corp.,Tokyo, Japonsko) a 4,0 g (0,0004 mol) po I y ( 4 -1 e r c . - bu · y I v i u y l be n z e n) o vé -ho ma k r omo no me r u podle příkladu 2 v *90 ml t e t r a hyd ro f u r a n u se přidá 0,015 g (O,000I mol) iniciátoru ΛIB N VysI miny roztok se vaří pod zpětným chladičem přibližně 24 hodin. Reakce se ukončí přidáním přibližně 5 ml methanolu. Roztok 10 vli je do teflonové misky a tetrahydrofurari se odpaří při teplotě místnosti v digestoři. Výsledný film polymeru se znovu rozpustí v tetrahydrofura-nu, ztiltruje se a tetrahydrofuran se odpaří, či mí. se získá přibližně 9,0 g kopolymeru.

Obdobně se připraví měněním použitých monomerů a makromono-meru další kopolymery podle vynalezu. Přiklad 7

Syrithesa poly[(n-bijtylakrylát)-ko-2-ethylhe)cylakrylat)-roubova-n y [ po I y ( 4 -1. e r c . bu t y I v ι n y l be nze n ) : po l yd i me t hys t l o xa n ) ] u

Tento polymer je možno označit za systém monomeru a makromonomeru n-butylakryldt/2-ethyihuxy1akry!át/(polv(4 - tore. -butylvi-nyIbenzen/polydimethyIsi 1 oxan v poměru 3 6/22/4 0/2.

Do roztoku 3,6 g (0,0281 mol) n-butylakrylďtu, 0,20 g (0,012 mot) 2-ethyIhexy!acetátu, 0,20 q (0,00002 mol) poly(dimet-hy I -i ι I o xa no ve ho ma k r omo nome r u (molekulová hmotnost 10 000, ob chodní produkt společnosti Chisso Cor p. , Tokyo , -Japonsko) a 4,0 g (0,0004 mol) po 1 y ( 4 -tor c, . - bu t y 1 v »/1 b e n /. e n ) v ve ho ina k r o mo n o me r u podle příkladu Ί. v '3 0 rri 1 t e t. r a h y d r v f ur a fi n v při rJá jí 0,015 g (0,0001 mol) i η i ci at o r u Λ Γ BN. V V i ''Ih y r o z k o k o e v a ř i pod z pě tným chladičem přibil ž n <’ 7 4 hodí n . Re a k í c- s i’ u k o n i při d a n í m přibližně 8 rn 1 me t ha no ! u . Ro7. t. ok 'in v! i 1 e d v t o f 1 o n o v i', rn i ok y a tetrahydro- f u r a ii se odpaří p ř i lep] íj 1. ň rn i o t n v s t , v d i q f s t o ř i . V y s le dný film polymeru se znovu rozpust í v V 4; t r .ili y d r o f u r a n v , z f i 1 truje se a t et r a hydro f u ra n se odpaří. Č i mž e /. i k á přibil í n é 9, 0 g kopoly- me r u . Obdobně se připraví mérién i m po u í. 1 t ýc h monomeru a ma kr o mo no - meru cJ a I š j kopo I ymery podle v y η a I e i. u . Příklady 8 a 7. 10 Připraví íe n a s I e d u ] i c í n č vynálezu Prostředek

Kondicionerová pře dámě 5 voda kyselina citrónová citrát sodný cetylalkohol s tearyI a 1 kohol

Nalrosol Plus CS druh D-671 xanthanová klovat ina^ Účesová polymerová před směs Po Iyme r z přikladu 7 Permethyl 99 A TrimethylsiloxysiIikat Kat hon CG Parfém o o v e/k o ndicιo na č η i přelivy podle 8 9 10 q . s . q , s . q . s . O o 0,02 0, 02 0, 09 0, 09 0, 10 0, 1 2 0, 1 2 0, 1 2 0, 08 0, 08 0,08 1,02 1,00 0, 99 0.2 5 0, 25 0,25 1,75 1 , 75 1 , 75 8,54 0,54 8,54 0, 1 1 0,11 0, 1 1 0,0 1 0, 0 3 0, 03 0, .i 1 0,3 3 0,33

FjV

Silikonová p ř e d s mó s voda DRO ') , 4 íí Ί , 4 8 8 , 57 Adoqon 47 O4 0,7 0 0, 5 0 0,93 A d o g e r i 4 7 1^ 0, 05 0, t 5 0, 07 d e k a me 1; h y 1 c y k 1 o p e n t o s i 1 o < a n / po 1 yd i ino t h y 1 s i 1 o xa n o v y k a o č u k 3 1,57 1,57 2 , 3 3 Amod i me t h i c o n (Dow Corning Q'2-3770) Ί 0,10 0, 1 0 0, i o Povrchově aktivní předsměs voda DRO 5,70 5,70 5,70 5 t e a r <1 1 koni umc h 1 o r i d 0,30 0, 3 0 0,30 1 hydrofobně modifikovaná hydroxyethyleβ1u1óz a o d Aq u a 1 on Co r p 7 snadno dispergovatelný xanthanova 3 kaučuk SE-76 od 6eneral Electric 4 di-lojový dimethy1 amoniumeh1orid, k 1 o v a t i n a ílherex Che m i a 1 Co Dub 1ιn

Ohio, Sp. st. a.; 75¾ vodný roztok 5 lojový trimethy1amoη i umehI orid, Shorex Chemical Co.; 50¾ vodny roztok 6 trimethyIsi 1yIamodImethi con 7 po Iyme r z přikladu 7. Účesová polymerová předsměs se připraví smísením polymeru Permethyl 99A a silikonové pryskyřice.

Silikonová předsměs se připraví zkombinováním a smísením (ve zvláštní nádobě) vody, Adogenu 470 a Adoqenu 471 pří teplotě 85 “c. Směs se ochladí na teplotu 71 *C a přidá se roztok si 1 ikonového kaučuku a dekamethyIcyklo pantasi loxanu a

Arnod i me t h i co nu a směs se míchá a), do dosazeni homogenity. Za použití hornogen i zá tor u ( například Tokmar) se směs ochladí na 38 *C .

Povrchově aktivní předsměs se připraví kombinováním a smísením (ve zvláštní nádobě) vody a stcar λ Iko η i umehI oridu pří teplotě 38 * C. - 6 3

Ko nd i o i οπί'· η i př e d o mé 3 se Prll·'·!·/! k o mb i o /·ι ím m , smísením ( ve zvláštní nádobě) vody ORO zahřátý nu r. <· \> I o * v 71 r. . Přidá se kyselina citrónová, citrát sodný, < e. f y | a i k o ho 1 , ~ t o· a r y I a 1 ko ho I a

Natrosol Plos Od druli D-f>7 a směn s<* mícha a/. dc dosažení homogenity. Přidá se xan t hano v.i kl ováti na a mi c ha se k d os a /(-ni homogenity. P ř i d a s e né esová polymerová předsmés, Kat hon (,tj a parfém a směs se míchá až do dosaženi homogenity. Prostředek se dále disperguje homogenišerem (iako Tekmur) a pak vi ochladí na teplotu 38 *C.

Kondicionér se dokončí zkombinováním a smísením (ve zvláštní nádobě) korid i c i o riřični předsmési a povrchově aktivní předsměsi při teplotě 38 C. Tato směs se pak octi ladí ria teplotu 33 ’ C.

ApI i k u ji -1 i se prostředky definováno v příkladech I až 10 na v I a 3 y obvyklým způsobem, zajisti účinnou korní i c i onač i vlasů a přednost drženi účesů, aniž jsou vlasy na omak lepí ne nebo tuhé.

Přiklad II

Polymerová předsměs s přidaným vysoušodlem

Obvyklou směšovací technikou se připraví následující předsměs:

Součásti Hmotnostní procento polymer z příkladu 7 16,83

Permethy)99A 83,17 trimethyIsi I oxysi 1 ikat1 1,00 1 hydrofobriě modifikovaná hydr o xye ^ j, y | ce I u 1 o z a od Aqualon Corp.

Směs se připraví přidáváním po 1 V'> ι I o xa nom roubovaného polymeru do rozpouštědel za stalého míchám. Směs se zahřeje v uzavřené nádobě na teplotu 80 až 84 *c za stalého míchaní. 2a míchání se ochladí na teplotu 23 ai ?? ς „ přidá se trimethylsiloxysi-Ukát. (i Λ Při k I a d 1 / f* o I ymorova předsmc . s p ř i d a íi ý rfi vy'<( Ί'," Ί I nm

Obvyklou «, rnóšovac í t er biti Y. <> u ~.<r připraví n.n I erfiJ jící před-

Součást 1 polymer z přikladu 7 j odode ka n polydímethylsi I o x an 2

Hffi t, > no·} t n i pr <>< ι> n t O 1 5,00 8 3 , 501 , so 2 Poly'ii loxan Dow Corninq, Ukuti n a Dow Co r run'/ '/00 (20 mm2/s).

Směs ee připraví přidáváním i»o I yi i loxainnn roubovaného polymeru do rozpouštědla za -stálého míchání . Směs vi zahřeje v uzavřené nádobě na teplotu 80 až 84 *0 za stalého míchání. 2a míchání je ochladí n.3 teplotu 23 až 17 ~C a přidá se po ) yd 1 me t hy I s i 1 o xa n . Příklad 13

Polymerová předsměs s přidaným vysoušedlem

Obvyklou směšovací technikou se připraví nesledující před- SíTlÓS :

Součásti Hino t nos t n í proceň to polymer z příkladu 7 20,00

Linalool 79,50

Cet. yl d 1 met h ikon 0,50 1 Cety1d1meth1cone, Goldsmith, Ah1l Wax 9800.

Směs se připraví přidáváním polysiloxanom roubovaného polymeru do rozpouštědla za stálého míchám . Směs se zahřeje v uzavřené nádobě na teplotu 80 až 84 '0 za stálého michaní. Za míchání se ochladl na teplotu 23 až 27 ' 0 a přidá se oetyldimethikon. - ()’> ·' při k 1 a d 1 4 1’ ó n y P e ιί y se p r 1 p r a v 1 z n á s 1 e d 11 j 1 0 i n i, slož e k ρ 0 mn 1 * obvyklé •sfrié šo v a c i techniky. A V, c !-jn uča s t 1 Hrno t nostη i procento v 0 d a q.s.100 q.s.i 00 q.5.100 Polyqua ter n1 um-4 1 2,00 7,00 2,00 kopolymerové předsmés z příkladu 171 10, 00 8,00 12,00 La u ram i d DEA 0, 33 0, 3 3 0, 33 n ,11 r i u rnme t h y 1 0 l e y 1 t a u r á t 1 , 67 1,67 1 ,67 DMDM Hyda n t 0 i π 0, 7 8 0, 7 8 0,78 dinatrium EDTA 0, 2 0 0,20 0, 20 po 1yo xyaIkylovaný isostearylalkoho 1 * 0, 10 0, 1 0 0, 1 0 v ΰ n ě 0, 10 0, 10 0, 10 hnací činidlo4 ^3 0 0 7,00 7,00 1 obchodní produkt Oelquat H-1QQ 2 alternativní prostředky se připraví s použit í m k 0 po 1 yme r 0 vé předsměsi z příkladu 11 nebo 13

i obchodní produkt Aerosurf 66-EtO 4 obchodně jako 5měí 82,45 % laobntanu, 16,57 % propanu a 0,001 % butanu.

Tyto produkty se připraví napřed rozpuštěním Polyquaternia4 vi? vodě za míchání. Zbývající součásti, kromě hnacího činidla se přidají za stalého míchání. Výsledná koncentrovaná hmota *.o pak muže kombinovat 5 běžnými hnacími činidly (například Propni I a n t A46) a balí se do aerosolového spreje.

Tyto pěny se hodí k a p I 1 ka< 1 11 a vlasy s přednosti držení ú — češu. 6 6 P ři kI a d 15

Vlasový tonik li I .noví' 1. o n i k y se p ř i p r a v i z n -i 1 <' Ί ί ι i r. i c h složek po mo c í obvyklé s mě š η v a í i t e o hni k v . ABC Součásti Hmotnostní procento

Permethyl ΊΊΛ1 q . s . I UU q . s . l 00 q . s . 1 00 ko po 1yme r z příkladu 7 1,00 4,00 5,00 vůně 0, to 0,20 0,30 1 obchodní produkt od Presperce )ako i sododekan 2 alternat ivni t o n ikove prostředky se připravují po mo c í kopo!yme rových před směsi /. přikladu 11 a 1 i . Tyto produkty se připraví ro z ρu š t, ě n í m c e t y 1 hyd r o xye t hy1ce1u 1 o zy v e t ha no 1u za míchání a přidaní vůně a b ar v i v . Tyto v l a s o v e toniky se hodí k aplikaci na v 1 a 5 y s přednost držení učešu. Příklad 16

Vlasový kondicionér Součást i Účesová přodsměs kopolyměrová předsměs podle příkladu II1 A B Hmotnostní procento 10,00 10,00

Si 1 ikonová předsměs silikonový kaučuk, G E S E 7 6 2 oktamethylcyklotetrasi loxan 0,30 0,30 1,70 1,70

Hlavní s mé -> vo d a cetylalkohol q.5.1001,00 q . s. 100

fjv

Ona t urin lim ) g 3 1 J , 'i S 0,85 n t e a r y 1 a 1 k n ho 1 <), Ί 0 hydro zyet hy1ce1u1 o za O, SO .... ---------- c <? t y 1 h y d r o x y e t h y 1 c e I n 1 o /. a4 1 , 25 C o · o a r e t h - 20 >i, V> v u n A /0 0, 20 (11 me t h i c o n k o po 1 yo 1 '), 20 ............... kyselina citrónová 0, 1 3 0, 13 tne t h y 1 c h 1 o r i s o t h i a z o 1 i non ( a ) methyl isothizolinon 0,04 0, 04 chlorid sodný 0,0 1 o o xant. ha nova klova ti rsa 0,20 1 alternativně jsou kondicionéry př i p r a vo v a n v s po 1ymerovou před směsí z přikladl’ 12 a 13 í obchodní produkt General Electric 3 d i me t. hy 1 d i ( hydr oge no va ný 1 o ) o vý) arno π i ume h 1 or i d 4 obchodní produkt Polysurf 0-67 od Λgua1 on . Produkt se připraví smísením složek hlavni směsi ohřevem na teplotu 60 *C za stálého míchaní . Směs se och1 ad i nu přibližně 45 "C s koloidálním mletím (příklad A) nebo m i s e n i rn (příklad B). Za této teploty se obě předsměsi přidávají odděleně za mírného míchání a výsledný kondicionér s« nechá vyc h 1 ad no u t na teplotu mi s t nost i .

Tento produkt je užitečný jako přeliv v laso váho kondicionéru. Přiklad 17

Sampo n

Sainpon se připraví z n a s I ml u P < > r h °· l o ž k pomoci obvyklé směšovací techniky.

- f; íj

Součásti Mni', f ii o t π i procento u r i > s o v é činidlo

k o po I y rne r o vá pře domén / přik ladu 1/ 1 5,0fJ Př o d s me s í i I ikonový kaučuk 0,50 dirnethicone tekutý 350 cS 0,50

Průmyslová využitelnost účinná kond i -

Termoplastické el latka vlasové kos cionery, přelivy. astornerní roubované kopulymery jakožto me tik y zahrnu | í u spreje o pěny, vlasové šampony a prostředky pro tvarováni účesů.

Claims (7)

1. 'Λ_ ί,'1 I Ο Ό 7)1 Γ)( J Γ I ί Η Λ !< Ο / Υ Ρ Λ Τ Γ Ν Τ Ο 7 > 1. Prostředek pro ρé ' ι Ο νΜ'7 u b-,iltJ , ί -11· r mu ρ I ,ι-. t ι c k é elas-to měrní roubované kopo I ymery, 7 V / i, ,T r, j , , ( ^ tím že ho tvoři: (a) termoplasticky e I a s t o rr,e r n i ^ !'M ymo r m„jic, í,(J~,rrj a dva nebo několik hydro fobních po I yme r n , ,.· U vedlejších řulézců, přičemž ]e kopu I yrne r p ř i p r a v i t e 1 n ý * r‘ 0«) 1 yme r ao i statisticky se opaku-|ic?ich jednotek A, B a C, l,ričornž k o polymer obsahuje hmotnostně ( i ) 20¾ až 90¾ jednotek A, br' i <.erni. jednotky Λ i -jo u monomer η í jednotky kopo IymerovateI né ^ jednotkami β ,i C, ( i ι ) 1 0% až 6 0% jednotek B, P ř i c o m ž jednotkami i * jsou hydro— f o b n i makro mo no me r η i Jednotky ma jiti ρ o Iyme rn i část a podíl kopo 1ymerovate1ný s jednotkami A η B, ( ι i i ) a i 2 0% jednotek C, přičemž jednotkami B jsou ρ o I y s i l o -xa no vé ma kro mo nomerní Jednotky mající po Iyme r η í část a podíl kopo IyrnerovateIny s jednotkami A a R, přičemž jednotky Λ spolu s kopo I yme r o va t e I n yin i podíly jednotek B a C tvoři kostru a poiynmrrn část jednotek B tvoří hyd-roťobni vedlejší řetězce, přičemž ko polymer ma střední molekulovou hmotnost větší než 10 000 a vykazuje nejméně dvě oddělené hodnoty Tg , přičemž první Tg odpovídá kostře s hodnotou nižší než 0 *C a druhá T<j odpovídá hydrofohnim polymerním vedlejším řetězcům a má hodnotu vyšší než 2'5 *0 a (b) vodou nerozpustné, těkavé rozpouštědlo pro kopolymer vhodné k aplikaci na vlasy. ?. Prostředek podle nároku I, vyznač u j i e í se t i m, že monomerními jednotkami A jsou ethylenicky nenasycené monomorni jednotky, s výhodou voleno ze souboru zahrnujícího estery akrylové kyseliny, N-a I k y 1 k i y 1 nu <1 v , .,uvl vi uyl estery, alkyl o v o u skupinou substituované sl.y runy ,, j „ , , r h směsi, makromono- v o mennírn, J*dr»o t kární B no-. l«.lnMkv ; r ri; část a ethy„ '•ro-7.,ř .r I fiy 5 Jednotkami !“·''Ί jednotky mající po | y- lerucky nenasycený podíl, kt„ry ,v.,,,,,, ; Λ a C a mi a k r omo nomu r n í m i / e d n > t k ^ ιη i měrní část a ethylen.cky ne na^yr .,„y „od· i, M, -y kopolymerova- m nn ! y* tt-lny ft ludnotkami A ,1 R, při ή «mí k o pa I ·/«.<· r «,/, hmotnostní střední molekulovou hmotnost IQ QOO „; S OOOOoo výhodou T9 odpovldají kostře jo ~4 5 C až - I Ί. O Q a T.( odpovídající hydrofobní me mim vedlejším řetězcům je j'i Ό až l hO " Q
2. 3. Prostředek podle nároku 2 , v y z n a c u j í c í t i m, že estery akrylové kyseliny ma ji o herny vzorec O R9 - O - r - a<i i;t)ftř kde známe na R1 a R ^ na sobé nezávislá atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku s přímým n«bo s rozvětveným řetězcem, methoxyskup i nu, e t ho xys k u p i n u , 2-hyd r o x ye t. ho x ys k u p t n u , skupinu 2- me t ho xye t hy I o vo u a 2-e t ho xye t hy I o vo u a R -1 alkylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku 5 přímým, s rozvětveným nebo s cyklickým řetězcem, popřípadě substituovanou skupinou ze souboru zahrnujícího atom chloru a/nebo fluoru, fenylovou skupinu mothoxyskup i nu, et-ho xys kup i nu, fenoxyskupi nu a kyanoskupinou, přičemž s výhodoun je ester akylové kyseliny volen ze souboru zahrnu ji čího oktadecyl-akrylát, tetradecy1 akry1át, nony1 akryI at, ethyIbuty1akrylát, et-hylakrylát, ?-ethyIhexyI akrylát, hexadecy|akryla *, hexylakrylát a jejich směsi, N-akylakry1amidy mají obecný vzorec O i* X - C - CR1 - CHRZ - Ί I kilo znamen-i R1 na sobě rn!Z-ívi ί I n b o rn vodíku, alkylovou sku pí 11 (x i 1 až ^ ^íomy uhlíku o přímým noho -¾ rozvětveným řetězcem, m<i t ho xy-j k u P 1 11 (J - e t ho xys k u p ι n u , 7 hyd r o/yr» t. ho xys ku p i n u , skupinu 2-mo I ho x ye t h y I ° vo'J a ? -e t. ho x ye t h y I <> v o u o oymbol X skupinu -NHR.*1 a -( R11 ) 2 kde zněmena R^ na sobě ri <> z a v i ·, j u skupinu alkylovou s 1 až 30 atomy uhlíku s přímým riebo ί r <, z ve t ν<· n ym řetězcem, a I k y I v ι n y I μ Γ V ma j i obecný vzorec R3 - 0 - CR1 ^ CIIR2 kdo znamená R' a R2 na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, 7-hyd r o xye t ho xys ku p i nu, skupinu 2- iiu} I ho xye t hy I o vo u a 7.-e t ho xye t hy I ovo u a R3 alkylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku s přímým, s rozvětveným nebo s cyklickým řetězcem, popřipadě substituovanou skupinou ze souboru zahrnujícího atom chloru a/nebo fluoru, fenylovou skupinu, methoxyskupinu, et-ho x ys k ii p i n u , f e n o x ys k u p t n u a kyanoskupi nu, a I kýlová skupinu substituovaná styrenem má obecný vzorec

   kde znamená R1, R2 na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s I až 8 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, ?-hydroxyethoxyskup inu, skupinu 2- mt> t ho xye t hy I o vo u a 2-e t ho xye t hy I o vo u a R3 alkylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku s přímým, 3 rozvětveným nebo 5 cyklickým řetězcem, popřípadě substituovanou skupinou ze souboru zahrnujícího atom chloru a/nebo fluoru fenylovou skupinu, methoxyskupinu, et-hoxyskupinu, fenoxyskupi nu a kyanoskup1nu.
3. 4. Prostředek podle nároku3, vyznačující se t 1 m, že makromonomerni íednotky β mají obecný v2orec 7 Ί

   licího atom vodíku, skupinu α I kyjovou s 1 Vi sterny uhlíku i přímým noho -3 rozvětveným 7 o * é /. c e m , skupinu u<· n / y I n vu u , skupinu <ι I kýlovou s 2 <3 i 40 a torny uhlíku s př i mým n e> [, o c t vó t ve n ým řetěz c β m substituovanou 1-fenylovou nu bd I , I r| , f fl Ί \ ,, ,,, skupinou a Ifijich směsi , a kde znamená n 0 noho 1 a U hydru!ohni monomer ni jednotku obecného vzorce CH2*“CR5

   R® kde znamená R1 atom vodíku nebo skupinu alkýlovou s I az 8 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, R^, Ry, R9 a R 1 0 nu sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkyiovou ··. I až 8 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, přičemž všechny symboly R2, R3, R8, R9 a R10 nemohou současné znamenal atom vodíku, m číslo 10 až 2000, E ethylenicky nenasyceny zakončující podíl, kopo IymerovateIný s A a C, voleny ze souboru zahrnujícího skupinu vinylovou, allylovou, akry ! oyl ovou, methakryl oyl ovu u, ethakryloy-lovou, 2-v inylbenzyI ovou, 3 - v inyIbenzylovou, 4-v inyIbenzyIovou, 2-vinylbenzyloylovou, 3-vinylbenzyloylovou, 4-vinylbenzyloylovou, 1-butenylovou, 1-propeny1 ovou, isobuteny1 ovou, cykIohexenylovou, c y k 1 o pe n t e n y 1 o vo ii a jejich směsi, ti výhodně 1 a iniciátorovy podíl I je volen ze souboru zahrnujícího skupinu 1 , I -cíl fenyl —4—met — hylfenyl, sek-butyI ovou a jejích směsi a W je volen ze souboru z a h r n u j í c í ho 4 -1 e r c . - b u t y 1 v i n y ! honzcn, 4 -( 2 -ethyl ho x y I ) v t n y 1 benzen a jejich směsi. 1 Prostředek podle nároku 4, vy z n a o u ι i c í se 2 t i m, že pni ysi laje a nový makromonomer má obecný vzorné 3 E (V)wSi(R1 Mi-tC/ili 7 ! kde znamena E e t h y i o η i «: k y ne n a s n y pudí I k u po I yme r o va t e 1 ný 5 A a 5 B, Y d vo u va z n o v spojovací skup 1 ni, R 1 ’ -idjin vodíku, nižší alky! o vou skupinu, ary levou skupinu ní-nu a I k o / y-, k u p ι n u ; Z je mono-v a Ie n t ní siloxanovy póly rne nu podíl ·> <\ 1 o <; I n 0 u střední molekulovou hmotnosti ne jme né 500, v podstatě n u r e a k t 1 vři i za podmínek ko-i polymerace a zavěšeny na kostře ρυ ρo I ymorao 1 ; w 0 nebo 1 a t ce le číslo 1 a z 3, přičemž je po I y s1 I o/a no vy umk r o mo n o me r volen ze • souboru zahrnujícího íř O -(CH )2 q 12 <0> - Sí(R ) Z p 3 -1 t 12 E· - SÍ(R ) Z 3-t t E. - ^5) - <°>P - -y 2 s P 0 H 0 R« tt 1 II 1 E1-C-O- CH CH - H - C 2 2 - H - 0 OH R» It 1 1 E'-C -0 - CH -CH- CH 2 2 - N - 0 H 0 Rl3 12 S i (R ) Z 3-t t
4. 12 - Si(R ) Z 3-t t 12 (CH ) - Si(R ) Z 2 q 3-t t •t I * E*-C-O-CH CH -N-C-N-2 2 12 (CH ) - Si(R ) Z ; 2 q 3-t t P kde znamená t I, 7 nebo 3, p 0 nebo I, R1^ alkyl ovou skupinu nebo atom vodíku, q je celé číslo 1 ní (i, s číslo 0 až 2; E skupinu obecného vzorce CH = C - - 7 4 kde znamená R 1 4 atom vodíku nebo skupinu <,<>OH , i' 1 atom vodíku, skupinu methylovou nebo skupinu PHzCOOll; 7 ~· r u η i u u obecnémho vzorce Chh I Si - O í ch3 kde znamená R1 2 3 4 5 skupinu alkylovou, a Ikoxyskupmu, alkyI ami nosku-p i nu, skupinu ary l ovou nebo hydroxylovou a r tele číslo 5 až 700.
5. 6, Prostředek podle nároku t, vy z n a >. u i i c í se t i m , že sestava z 0,1 až 75 % kopolyrneru a i. 0,1 až 50 % vodou nerozpustného těkavého rozpouštědla.
6. 7. Prostředek podle nároku 6, v y ?. π a ó u j i c í se t i m, že vodou nerozpustné těkavé rozpouštědlo je voleno ze souboru zahrnujícího silikonové tekutiny, sila nové tekutiny, uhlovodíky, estery, ethery, alkoholy a jejich » mé -ι i . 1 Prostředek podle nároku 1, vyznač u ji c í se 2 1 i m, že ho tvoří: 3 (a) termoplastický elastomerní kopolymer mající kostru a dva nebo několik hydrofobních polymerních vedlejších řetězců, vytvořený kopo Iymereci statisticky se opakujících lodnotak Λ, E a C, obecného vzorce [Ala [Blb [C].: 4 kde znamená 5 A alespoň jednu monomem i jednotku kopolymer o vatě lnou s B a s C, volenou ze souboru zahrnu iiri ho estery kyseliny akrylové, N-alkylakrylamidy, alkyI vιny1 othory, alkylem substituované styreny a lejich směsi a a celo číslo 100 nebo větší , B aleípoň jednu nupoUrru , hyd· uf obπ - ΜΛ-,ποιηηπι jednotku kopolyinerovíUlrioii s A j -, 0 . "b«v,f..iho vzor-·· I -[-CH2-CR5-]B—E

   R10 R« R6 R7 kde inímřňá [ atom vodíku, skupinu a I kýlovou s ' *ž 4 0 atomy uhlíku 3 přímým nebo s rozvětveným ř o t é z c orn, skupí nu benzylovou, skupinu a I kýlovou s 7 až 4 0 atomy uhlíku 3 přímým nebo i rozvětveným řetězcem substituovanou l-fenylovou nebo 1, 1-di fenylovou skupinou a ιo |ic h směsi, r5 atom vodíku, skupinu a I kýlovou s t jí 3 atomy uhlíku, p 6 ^ R i ' R 9 , R 9 a R 1 o n a 3 o b ě 11« 7. j v 1 s I o skupinu a I k y 1 o v o u 3 I až 8 atomy uhlíku 3 přímým nobo s rozvětveným řetězcem, přičemž všechny symboly R6, R7, RB, r9 (1 R10 nemo hou znamenat současně atom vodíku, m cele číslo 10 az 2000 a £ ethylenicky nenasycený podíl, ko po I yme r o va t. e l ný s A a 3 C, volený ze souboru z.ihrnu ] 1 ci ho skupinu vinylovou, allylovou, akry1 oy1 ovou, mothakryIoy1 ovou, ethakryloy-lovou, 2-v 1ny1benzy1 ovou, 3 - v 1 n y I be nz y 1 o vo u, 4-vinylben-zylovou, 1 - v iny1benz oyI ovou, 3 - v 1ny1benz oyI ovou, 4-vi-nylbenzoylovou, l-butenylovou, I -propenylovou, isobute-nylovou, cyklohexenylovou, cykIopentenylowou a jejich směsi a b celé číslo 2 nebo větší; C po I ys 1 I 0 xá novou ma k r omo nome r 111 jednotku k o po I y inu r o va t e 1 n o u -j Λ a s B, obecného vzorce - 7f; - í ] e ethy I eri i cky ntin jr/f «ny ρ n <1 : 1 , k o ρ o J y !N <* r o v o t e I n ý 5 A a s B V dvou vaznou spojovací skupina; a r y I '> ί o u nebo I číselnou střed-za podmínek póly- Γ j w ! ί Ti j jí n * f j* g rt q i I kopo 1yme r vhodné R 1 1 atom vodíku, nižší u I k / ) o vn u skupinu, a I k o x y s k u p i n u ; 2 inonoua I entní s i I o x a no v y ρο I ymu r ιι i po d i ní molekulovou hmotnosti nu jmění* ‘i00, merscs v podstatě n e r e a k ti v ni a z a v o s n po Iymeraci ; w O ne bo 1 ; t celé číslo 1 až 3; a c celé Čisto O nebo větší a (b) vodou nerozpustné těkavé rozpouštědlo pro k aplikaci na vlasy.
7. 9 , Způsob tvarování účesu. v y z n l1 č u I I C I se tím, i e se nanáší prostředek podle nároku 8 n a v I Diy, 10. 2 puso b kond i c i onace vlas Ci, v y / n a č u JICI se tím, z e se nanáší prostředek podle nároku fl na v I osy. y