CN1151691A - 含有热塑性弹性接枝共聚物的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及头发护理组合物，该组合物含有非极性的接枝热塑性弹性共聚物和一种该共聚物用的水不溶性的挥发性的溶剂。本发明涉及定型产品(如喷发剂和摩丝)、头发调理产品(如漂洗剂和留置性调理剂)以及用于清洁和调理头发的洗发水产品。

Description

含有热塑性弹性接枝共聚 物的个人护理组合物
本发明涉及含有非极性接枝热塑性弹性共聚物和共聚物用的水不溶性挥发性溶剂的头发护理组合物。本发明涉及定型产品(如喷发剂和摩丝)、头发调理产品(如漂洗剂和留置性调理剂)以及用于清洁和调理头发的组合洗发剂(香波)产品。
聚合物在头发护理产品中的应用正起着越来越重要的作用。在头发护理领域，聚合物可用于头发保持和定型产品、头发调理产品以及洗发剂。尽管将聚合物应用于这些类型的组合物中可以得到许多好处，但是进一步改进这类组合物仍是非常理想的。例如，使这些产品具有改进的发型保持好处或具有改进的头发调理好处是理想的。
在头发护理领域，普遍持有使头发保持特定的发型或形状的愿望。这种发型保持通常可通过下面两种途径的任何一种实现：头发丝的永久的化学变化或发型或形状的暂时变化。暂时变化是一种可以用水或洗头发而消除的变化。暂时的发型变化通常是在洗头发和/或调理后并在干燥和/或定型前将一种组合物应用到已弄湿的头发上而实现。呈摩丝、发胶、洗发剂或喷发剂形态的产品是实现该目的最常用的产品。一旦获得所需的发型，通常用喷发产品帮助保持发型。各种各样的这些头发护理产品应用多种树胶和树脂以提供发型和发型保持。但是，现用的树胶和树脂当用在头发上时易使人感到太粘或太硬。并且，这些树胶和树脂不易如所希望的那样洗掉。因此，存在改进的定型和发型保持物质的需要，该物质能提供一种稳固的、持久的发型保持而不致于太硬或太粘，并且易在洗头发时除去。此外，由于大多数头发护理定型组合物是水基和/或醇基的，所以这些物质在这些基质中具有良好的溶解性或分散性是必要的。
与头发调理领域类似，最好是开发能提供改进的调理好处的聚合物，该聚合物可由多种基质输送，包括漂洗剂、留置性组合物和洗发剂。许多常规的调理剂具有使头发摸上去及看上去如涂敷状的不利之处。同时，许多常规的调理剂不适合从洗发剂基质输送，因为它们在洗发过程中从头发中去除而不是留在发丝上。
非极性的、疏水性的热塑弹性共聚物是本领域公知的，但是还没有被应用在个人护理用途中，如头发护理产品。参见，如1974年1月15日授权给Milkovich等人的美国专利号3,786,116。热塑性弹性共聚物将热塑性与类橡胶的弹性相结合，其中热塑性能给予该共聚物溶解性和强度，而类橡胶的弹性性能给予该共聚物柔顺性和发型保持。本发明的热塑性弹性共聚物是非极性物质，在水和/或醇中相对不溶。这些溶解性特性使这些共聚物在头发护理产品的组合物中极为有用。
聚合物可以通过加入硅氧烷或用硅氧烷接枝而改性也是公知的。参看，如1992年4月21日授权给R.E.Bolich Jr.等人的美国专利号5,106,609和1987年9月15日授权给Mazurek的美国专利号4,693,935。硅氧烷接枝的聚合物往往具有低表面能并提供独特的美学和配方好处，这些好处从非硅氧烷接枝的聚合物中通常是得不到的。
尽管非极性的热塑性弹性共聚物可以提供许多好处，但是这些物质通常很难配制。但是，本发明已发现，应用特定的不溶性的挥发性溶剂可以为这些组合物提供一个极理想的基质。所得到的组合物具有良好的定型和调理性能，当用在头发上时具有极理想的手感，例如它们不会使头发感到太硬或太粘。
本发明的一个目的是提供头发护理组合物，该组合物含有非极性接枝热塑性弹性共聚物。
本发明的另一个目的是提供头发护理组合物，该组合物具有改进的定型和发型保持好处。
本发明的再一个目的是提供新颖的头发护理组合物，该组合物具有改进的调理好处。
这些和其它的目的通过下面的详细描述将是显而易见的。
本发明涉及一种头发护理组合物，它包括：(A)具有一个骨架和两个或更多个疏水性聚合物侧链的热塑性弹性共聚物，该共聚物由重复的A、B及C单元无规共聚形成，其中该共聚物包括：
(i)约20％～90％(重量)的所述A单元，其中该A单元是能与所述的B和C单元共聚的单体单元；
(ii)约10％～60％(重量)的所述B单元，其中该B单元是疏水性的大单体单元，该单元具有一个聚合部分和可与所述A及C单元共聚的部分；以及
(iii)约0％～20％(重量)的所述C单元，其中该C单元是聚硅氧烷大单体单元，该单元具有一个聚合部分和可与所述A及B单元共聚的部分；其中，所述的A单元与所述的B单元和C单元的可共聚部分一起形成所述的骨架；所述的B单元的聚合部分构成所述的疏水侧链；所述的共聚物的重均分子量约大于10,000，以及所述的共聚物至少有两个不同的Tg(玻璃化温度)值，所述的第一个Tg相应于所述的骨架，其值约小于0℃，所述的第二个Tg相应于所述的聚合物侧链，其值约大于25℃；以及(B)适合应用到头发上的所述共聚物用的一种水不溶性的、挥发性溶剂。
本发明还涉及一种头发护理组合物，它包括：(A)具有一个骨架和两个或更多个疏水性的聚合侧链的热塑性弹性共聚物，该共聚物由重复的A、B和C单元无规共聚而形成，并相应于下列通式：
        [A]a[B]b[C]c其中，A是至少一个可与B和C共聚的单体单元，它从包括丙烯酸酯、N-烷基丙烯酰胺、烷基乙烯醚、烷基取代的苯乙烯及其混合物的组中选择，a是一个约100或更大的整数；
B是至少一个可与A和C共聚的非极性的、疏水的大单体单元，它相应于下列通式：
Figure A9519385000101
其中，I是从包括氢、C1-40直链或支链的烷基、苄基、1-苯基取代的C2～ 40直链或支链的烷基、1，1-二苯基取代的C2-40直链或支链的烷基及其混合物的组合选择；R5是从包括H和C1～C8的烷基的组中选择；R6、R7、R8、R9和R10分别从包括C1～C8直链或支链的烷基的组中选择从而R6、R7、R8、R9和R10中的每一个不能同时为H；m是一个约10～2000的整数；E是一个烯族的不饱和部分，它可与A和C共聚，从包括乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙基丙烯酰基、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯苯甲酰基；2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、环己烯基、环戊烯基及其混合物的组中选择；b是一个约2或更大的整数；
C是一个可与A和B共聚的聚硅氧烷大单体单元，它相当于下列通式：
           E′(Y)WSi(R11)3-t(Z)t
其中，E′是一个可与A和B共聚的烯族的不饱和的部分；Y是一个二价的连接基团；R11选自H、低级烷基、苄基或烷氧基；Z是一个具有数均分子量至少约500的单价的硅氧烷聚合部分，其在共聚条件下基本是非活性的，在聚合后位于所述骨架的侧链上；W是0或1；t是一个1～3的整数；c是一个0或更大的整数；以及(B)一个适合应用到头发上的所述共聚物用的水不溶性的挥发性的溶剂。
在另一些实施方案中，B大单体可以是含有两个或更多不同的随机重复的单体单元的共聚的大单体。
在另一些实施方案中，本发明涉及定型和/或保持头发的方法。
在另一些实施方案中，本发明涉及调理头发的方法。
除非特别指明，本发明用的所有百分数和比例都是基于总组合物的重量，所有的测量都是在25℃进行的。本发明可以包括基本组份和本发明描述的任选组份和成份、由或基本由基本组份和本发明描述的任选组份和成份组成。本发明参考的所有文献，包括所有专利、专利申请和印刷的出版物，都以整体引入本公开文本作为参考。
本文用的术语“热塑性的弹性共聚物”是指该共聚物同时具有热塑性和弹性。术语“热塑性弹性共聚物”对聚合物科学领域普通技术人员是熟悉的。“热塑性”一词是指在加热时该共聚物软化，而冷却时该共聚物再硬化；当受压时它开始流动，而撤去压力时它停止流动。“弹性”一词是指该共聚物具有这样的弹性模量以至于该共聚物呈现出耐变形性并具有有限的伸展性和收缩性。换句话说，该共聚物变形后往往会恢复其尺寸和形状。
“接枝的共聚物”是聚合物科学领域普通技术人员所熟悉的术语，并用于描述已加上或“接枝上”另一个化学部分的共聚物，它是指这些共聚物可以含有悬挂的聚合侧链，或换句话说，这些聚合物可以由将聚合侧链“接枝”或引入到共聚物上而形成。
“大单体”一词是聚合物科学领域普通技术人员所熟悉的，并用于描述一种含有可聚合的部分的聚合物。换句话说，大单体是一种大分子单体，它基本是一种高分子量类型的单体结构单元，该单体结构单元可被应用在一个聚合反应中与它本身、与其它单体或与其它大单体形成聚合物。
本发明用的描述共聚物的“非极性”一词是指这些共聚物可溶于下面将描述的水不溶性的挥发性的溶剂组份。“可溶的”是指该共聚物在25℃下，以浓度至少约20mg/ml更优选约50mg/ml及最优选约100mg/ml溶于该溶剂组份中。
此处用的“疏水性”一词具有对水缺乏亲合性的标准含义。热塑性弹性共聚物
本发明的头发护理组合物包括一种热塑性弹性共聚物。该头发护理组合物通常含有约0.1％～25％、优选约0.5％～20％、更优选约1％～10％及最优选约2％～5％的整个组合物重量的热塑性弹性共聚物，尽管根据用途的不同可采用更高或更低的用量。
本发明的共聚物的特征在于具有一个弹性的或柔性的骨架，至少两个热塑性疏水侧链和任选一个或多个聚硅氧烷链。在单一的共聚物中弹性、热塑性和任选的聚硅氧烷的组合提供了这些物质的独特的和有用的性质。本发明的共聚物也可称为“接枝共聚物”，因为它们可由单体单元、大单体和任选的聚硅氧烷单元的共聚而制备。换句话说，大单体和任选的聚硅氧烷是被“接枝”或被加入到共聚物中的。
这些共聚物呈现出至少两个明显不同的不溶混的相。在没有理论限制下，这些共聚物的疏水性的热塑性侧链被认为是彼此紧密相连，从而存在于同一相中，而该共聚物的骨架保留在一个独立的相中。该聚硅氧烷侧链也可以形成另一个明显不同的相，这取决于聚硅氧烷部分的相对百分数。该相不溶混性的结果是这些共聚物呈现至少两个明显不同的玻璃化温度或“Tg”，即一个Tg是骨架的玻璃化温度，另一个Tg是由B大单体形成的疏水侧链的玻璃化温度。该共聚物也可呈现出相应于任选的聚硅氧烷侧链的第三玻璃化温度。这样的第三个Tg能否观察到取决于许多因素，包括共聚物中硅氧烷的百分数、共聚物中聚硅氧烷侧链的数目、涉及到的每个Tg的温度间隔及其它的这些物理因素。
Tg是用于描述温度的聚合物科学领域公知的术语，在该温度下一种聚合物或其部分经历了从固态或脆性物质到液态或类橡胶物质的转变。玻璃化温度可以用聚合物科学领域公知的标准技术来测量。一种用于测定玻璃化转变的特别有用的技术是差示扫描量热法(也称为DSC)。聚合物中的玻璃化转变现象在Introduction to Polymer Science and Technology：An SPE Textbook(由H.S.Kaufman和J.J.Falcetta编辑，John Wiley&Sons 1977)中作了描述，将该文献整个部分引入本发明作为参考。
本发明的共聚物骨架(即不含疏水侧链和任选的聚硅氧烷侧链的共聚物部分)的Tg应约小于0℃。该骨架的Tg优选是约-10℃～-130℃，更优选是约-20℃～-125℃，及最优选是约-45℃～-120℃。该共聚物的疏水性侧链(即不含骨架和任选的聚硅氧烷侧链的共聚物部分)的Tg约大于20℃。该疏水性侧链的Tg优选约25℃～200℃，更优选约30℃～175℃，最优选是约35℃～150℃。该共聚物的聚氧硅烷侧链(即不含骨架和疏水侧链的共聚物部分)的Tg接近约-120℃。如上所述，对于这些共聚物的任选聚硅氧烷侧链并非经常可观察到一个明显的Tg。
由于这些共聚物对于骨架和B大单体的疏水侧链具有至少两个明显不同的Tg，这些共聚物在头发调理、头发定型和头发固定组合物中是有用的。另外，这些共聚物的硅氧烷侧链给头发提供一种光滑的丝状感觉和光泽。
本发明的共聚物可由随机重复的A、B和C单元共聚而成，优选的是其中A单元选自至少一种可聚合的、烯族不饱和的单体单元；B单元选自至少一种含有一个聚合部分和一个可共聚部分，优选是可与A和C单元共聚的烯族不饱和的部分的疏水性大单体单元；任选存在的C单元选自至少一种含有一个聚合部分和一个可共聚部分(优选是一个可与A和B单元共聚的烯族的不饱和部分)的聚硅氧烷大单体单元。在这些共聚物的优选实施方案中，骨架由A单体单元与疏水性的B大单体单元的烯族不饱和部分和任选的聚硅氧烷C大单体单元的烯族的不饱和部分共聚而形成。B大单体单元的聚合部分形成共聚物疏水性侧链。任选的C大单体单元的聚合部分构成共聚物的聚硅氧烷侧链。A、B和C单元可以从多种结构中选择，只要满足共聚物的限制条件(如溶解性、Tg和分子量)。
本发明的共聚物的A单体单元可以占共聚物约20％～90％(重量)，更优选约35％～85％(重量)及最优选约50％～80％(重量)。
疏水性的B大单体单元占共聚物约10％～60％(重量)，更优选约20％～55％(重量)及最优选约30％～50％(重量)。
任选的C聚硅氧烷大单体单元占共聚物约0％～20％(重量)，更优选约0％～15％(重量)及最优选约0％～10％(重量)。
本发明的共聚物的重量平均分子量至少约10,000。分子量没有上限限制，除一些实际原因(如粘度、加工、美学特性、配方兼容性等)限制本发明的应用性外。重量平均分子量约小于5,000,000，更普遍约小于2,500,000及一般约小于1,500,000。重量平均分子量优选约10,000～5,000,000，更优选约75,000～1,000,000，再更优选约100,000～850,000，最优选约125,000～750,000。
另一方面，本发明的共聚物也可以用下列通式表示：
       [A]a[B]b[C]c其中，A、B和C如本发明所描述；a是一个约100或大于100的整数，a优选是一个约100～3000的整数，更优选是一个约250～2000的整数以及最优选是一个约350～1500的整数；b是一个约2或大于2的整数，优选是约2～50，更优选约2～20，最优选约2～10；c是0或大于0的整数，优选是0～25，更优选是0～10，最优选是约0～5。在该通式中，即使为下标a、b和c设定了范围，但并非打算用这些下标来严格限制本发明的聚合物，只要满足聚合物的物理性质(如Tg、溶解性等)。当本发明的共聚物用本段披露的通式来描述时，业已发现用其数均分子量来描述共聚物是有用的。数均分子量约小于2,500,000，更普遍约小于1,500,000，通常小于约1,000,000。数均分子量优选约10,000～1,000,000，更优选约20,000～500,000，最优选约25,000～250,000。
如上面所定义，本发明用的共聚物最好是非极性的并具有所指的溶解性特征。特定的A、B和任选的C单元的适当选择和组合，以及这些单元的特定相对比值的选择在本领域普通技术人员能力之内。通过这些选择组合，共聚物的多种物理性质(如溶解性和Tg等)可以达到最佳，并与头发护理用途中常用的其它组份的相容性也可达到最佳。A单体单元。
A单体单元选自可共聚的单体，优选是烯族不饱和的单体。可以使用单一的A单体或两个或多个A单体的组合。选择A单体以满足共聚物的要求。此处用的“可共聚的”是指可以使用任何常规的合成技术来共聚的单体。采用常规的自由基引发技术可共聚的单体是优选的。术语“烯族不饱和”用于本文指含有至少一个可共聚的碳-碳双键(它可以是单-、二-、三-或四-取代的)单体。
本发明的共聚物的A单体单元占共聚物重量的约20％～90％，更优选约35％～85％，最优选约50％～80％。
本发明可以使用多种不饱和的A单体单元，包括两种或多种单体的混合物，只要满足聚合物的Tg、分子量和溶解性要求。本文用的单体的非限制的种类包括选自由丙烯酸酯、N-烷基丙烯酰胺、烷基乙烯基醚和烷基取代的苯乙烯组成的组的那些。
本文用的丙烯酸酯可以用下列通式表示：
Figure A9519385000151
其中，R1和R2分别选自由H、C1-C8直链或支链的烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基组成的组；R3选自包括C1～C30直链的、支链的或环状的烷基，氯和/或氟取代的C1-C30直链的、支链的或环状的烷基，苯基取代的C1～C30直链的、支链的或环状的烷基，甲氧基、乙氧基和苯氧基取代的C1～C30直链的、支链的或环状的烷基，以及氰基取代的C1～C30直链的、支链的或环状的烷基的组。优选的是当R3是C1～C20直链的或支链的烷基。丙烯酸酯的非限制的例子包括丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸甲基丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸己酯、丙烯酸甲基戊酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸1，1，1-三氟乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸二甲基丁酯、丙烯酸1，1-二氢全氟己酯、丙烯酸1，1-二氢全氟癸酯、丙烯酸1，1-二氢全氟戊酯、丙烯酸二甲基辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸乙基丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸七氟丁酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯及其混合物。这些酯中优选的是那些选自丙烯酸十八酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸乙基丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸己酯及其混合物的物质。
本文用的N-烷基丙烯酰胺可以用下列通式表示：
Figure A9519385000161
其中，R1和R2如前面所述，X选自包括-NHR4和-N(R4)2的组，其中每个R4各自分别选自包括C1-C30直链的或支链的烷基的组。本文用的酰胺的非限制的例子包括那些选自N-辛基丙烯酰胺、N-辛基甲基丙烯酰胺、N-辛基乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-(2-乙基己基)丙烯酰胺、N-十六烷基丙烯酰胺、N，N-甲基丙基丙烯酰胺、N，N-甲基丙基甲基丙烯酰胺及其混合物。
本文用的烷基乙烯基醚可以用下列通式表示：
       R3-O-CR1＝CHR2其中，R1、R2和R3都如前面所述。本文用的烷基乙烯基醚的非限制的例子包括选自乙基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、己基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、仲丁基乙烯基醚及其混合物的那些物质。
本文用的烷基取代的苯乙烯可以用下列通式表示：
Figure A9519385000162
其中，R1、R2和R3都如前面所描述。烷基取代的苯乙烯的非限定性的例子包括选自4-壬基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、3-辛基苯乙烯、2-辛基苯乙烯、4-异丁基苯乙烯及其混合物的那些物质。芳环上含有两个或多个烷基取代基的苯乙烯单体(如3，5-二甲基苯乙烯、2-甲基4-异丙基苯乙烯等)也是有用的。疏水性的B大单体单元
大单体是一种大的聚合型的单体单元，它可以进一步与其本身、与其它常规的单体或与其它的大单体聚合。“大单体”一词对于本领域普通的聚合物化学家来说是熟悉的。
本发明的疏水的B大单体单元是含有重复的结构单元的大的聚合结构单元。B大单体可由较小的单体单元聚合形成。B大单体单元包括多种结构，并可与A单体和任选的C聚硅氧烷大单体单元共聚。只要满足共聚物的Tg、溶解性和分子量要求，则可以使用单一的B大单体或两个或多个B大单体的组合。每个B大单体也可以由两个或多个随机重复的单体单元构成，此时大单体单元实际可被认为是一种共聚型的大单体。在任何一种情况下，选择B大单体以满足热塑性弹性共聚物的要求。
疏水性的B大单体占共聚物重量的约10％～60％，更优选约20％～55％，最优选约30％～50％。
本文用的术语“可共聚的”是指B大单体可以采用任何常规的合成技术在聚合反应中与A单体和任选的C聚硅氧烷大单体反应。“共聚反应”是一个本领域的术语，用来指两个或多个不同的单体的同时聚合的反应。本发明中，可以采用常规的自由基引发技术与A单体和任选的C聚硅氧烷大单体共聚的B大单体是优选的。在不被理论限制下，疏水性的B大单体被认为是影响共聚物的整体溶解性。
本发明用的B大单体含有一个聚合部分和一个可共聚部分(优选是一个可与A和任选的C单元共聚的烯族的不饱和部分)。本发明用的术语“烯族不饱和的”是指B大单体含有至少一个碳-碳双键(它可以是单-、二-、三-或四-取代的)。优选的B大单体通常是用烯族不饱和的部分封端的。本发明用的“封端”一词是指烯族的不饱和部分位于或靠近大单体的端部位置。但是，“封端”的定义并非用来将大单体限制于只以C-C双键封端的那些大单体(无论单-、二-、三-或四-取代的)。
本发明的疏水性的B大单体可以采用本领域普通的聚合物化学家熟悉的多种标准的合成工艺合成。而且，这些大单体可以从市售的聚合物开始来合成。大单体的重量平均分子量通常约1000～200,000，更优选约1500～30,000，最优选约2000～25,000。
例如，疏水性的B大单体可以由一种或多种疏水性的单体的聚合(酸、碱、自由基或自引发)形成一个聚合物，随后该聚合物与一个可共聚的结构单元E(优选是一种烯族的不饱和部分)反应或“封端”而合成。另外，B大单体可以市售的疏水性聚合物为起始原料，然后用结构单元E将该聚合物封端而合成。在另一个可供选择的方案中，B大单体可以通过从结构单元E开始，然后将其聚合到所需的疏水性单体单元上而合成。应该理解的是，在第三个选择方案中，E单元的烯族不饱和部分在合成中不消耗，而是保存其完整性用作随后的B大单体与A和任选的C单元的共聚。所有的可供选择的合成方案只是用作举例，因为可以使用任何合适的合成工艺来制备本发明的B大单体和共聚物。
B大单体可以用下列通式表示：
             [I]n-[W]m-E其中，I是一个任选存在的引发剂(即n＝0或1)，W是一个疏水性的单体单元，E是一个封端基以及m是一个约10～2000的整数，优选约15～300，更优选约20～250，以至于该大单体满足上述的重量平均分子量的要求。
I是一个任选存在的化学引发剂部分。在不被理论限制下，I可以从一个化学引发剂或B大单体合成中使用的溶剂衍生而来。这类引发剂(I可以从它衍生而来)的非限制性的例子包括氢离子、氢游离基、氢化物离子、氢氧根离子、氢氧游离基、过氧化物游离基、过氧化物阴离子、C1～20碳阳离子、C1～20碳阴离子(如，仲丁基碳阴离子和1，1-二苯基-4-甲基苯基碳阴离子)、C1～20碳游离基、C1～20脂族的和芳香族的烷氧基阴离子、铵根离子和取代的铵根离子(如C1～20烷基和C1～20烷氧基取代的)。I可以从多种有用的溶剂衍生而来，其非限制性的例子包括水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、己烷、二氯甲烷、氯仿、苯和甲苯。I的非限制的例子包括选自H、C1～ 40直链的或支链的烷基、苄基、1-苯基取代的C2～40直链的或支链的烷基、1，1-二苯基取代的C2～40直链的或支链的烷基及其混合物的化学基团。更优选的I选自1，1-二苯基-4-甲基苯基和仲丁基。最优选的I是仲丁基。
W选自一个或多个疏水性的单体单元，其中相应于下列通式的单体单元是优选的：
Figure A9519385000181
其中，R5选自H和C1～C8直链的或支链的烷基，R5优选选自H和甲基，更优选R5是H。R6、R7、R8、R9和R10各自分别选自H和C1～C8直链或支链的烷基使得R6、R7、R8、R9和R10不能同时都是H；优选地，R6、R7、R8、R9和R10各自分别选自H和C1～C4直链或支链的烷基以至于R6、R7、R8、R9和R10不能同时都为H；更优选地，R6、R7、R9和R10是H，R8是叔丁基。本发明用的疏水性的单体的非限制的例子包括那些选自4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基甲基乙烯基苯(即R5是甲基)、2，4-二甲基甲基乙烯基苯(即R5是甲基)、4-(2-乙基己基)苯乙烯、4-异丙基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯及其混合物。选自4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯己烯、4-异丙基苯乙烯、4-甲基苯乙烯及其混合物的单体是优选的。选自4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯及其混合物的单体是更优选的。另外，当B大单体是一个共聚的大单体，只要满足共聚物的Tg、溶解性和分子量的要求，还可以使用除本段描述的那些单体单元外的多种其它的单体单元。用于引入共聚的大单体的其它单体的例子包括前面描述A单体单元时所描述的那些单体。
E是一个可共聚的部分或“封端”基团。优选地，E是一个烯族不饱和部分。当E选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙基丙烯酰基、2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、环己烯基、环戊烯基及其混合物时是更优选的。当E选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙基丙烯酰基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基及其混合物时是更优选的。当E选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙基丙烯酰基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基及其混合物时是最优选的。
另一方面，B大单体可以用下列可供选择的通式表示：其中，I、E、m、R5、R6、R7、R8、R9和R10如本文前面所描述。
这些封端的疏水性大单体的非限定性实例包括丙烯酰基封端的聚(4-叔丁基苯乙烯)、丙烯酰基封端的聚(2，4-二甲基苯乙烯)、2-、3-或4-乙烯基苄基封端的聚(4-叔丁基苯乙烯)、2-、3-或4-乙烯基苄基封端的聚(2，4-二甲基苯乙烯)、丙烯酰基封端的聚(4-(2-乙基己基)苯乙烯)、2-、3-或4-乙烯基苯甲酰基封端的聚(4-叔丁基苯乙烯)、2-、3-或4-乙烯基苯甲酰基封端的聚(2，4-二甲基苯乙烯)及其混合物。更优选的是丙烯酰基封端的聚(4-叔丁基苯乙烯)、丙烯酰基封端的聚(2，4-二甲基苯乙烯)及其混合物。最优选的是封端的聚(4-叔丁基苯乙烯)。
其它大单体的例子包括含有两个或多个随机重复的单体单元的“共聚物”型B大单体。这些“共聚物”型大单体的非限制的例子包括丙烯酰基封端的聚[共(4-叔丁基苯乙烯)(2，4-二甲基苯乙烯)]、聚[共(4-叔丁基苯乙烯)(丙烯酸2-乙基己酯)]、聚[共(2，4-二甲基苯乙烯)(丙烯酸2-乙基己酯)]、聚[共(2-乙基苯乙烯)(甲基丙烯酸辛酯)]等。
可以采用标准的合成方法合成封端的疏水性大单体，这些合成方法包括通常在阴离子引发条件下聚合合适的单体单元(如，4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯等)。可以使用多种引发剂，其非限制性的例子包括碱，如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基钾、氢化铝锂及氢化钠等。这些碱的非限制性的例子描述在Anionic Polymerization：Principles and Practices，Maurice Morton，第2章，P.13，Academic Press，N.Y.(1983)，将该文献整个引入本发明作参考。业已发现，将这些强碱与空间位阻的烃(如1，1-二苯基乙烯)一起使用以产生一种引发聚合起始剂的空间位阻的碱是非常方便的，此时空间位阻的烃是实际的引发剂，原先定义为“1”，将它引入大单体结构。一旦达到所需程度的聚合，通常使用一种合适的封端试剂以终止聚合反应并将大单体封端，这些封端的试剂的非限制的例子包括2-乙烯基苄基氯、3-乙烯基苄基氯、4-乙烯基苄基氯等。另外，可以将聚合反应混合物与一种等量的环氧乙烷反应以便用-CH2CH2-O-基团来终止聚合物，随后与一种封端试剂(如一种不饱和的酰基卤)反应而完成封端。聚硅氧烷C大单体单元
任选的聚硅氧烷C大单体单元是含有一个聚硅氧烷部分(如一种聚硅氧烷链)和可与所述的A和B单元共聚的部分的大单体结构单元。一种聚硅氧烷是一种含有重复的硅-氧键的聚合物。
聚硅氧烷C单体单元占共聚物重量的约0％～20％，更优选约0％～15％，最优选约0％～10％。
本文用的“可共聚的”一词是指可以采用任何常规的合成技术在一个聚合反应中与A单体及B大单体反应的C聚硅氧烷大单体单元。本文用的C聚硅氧烷大单体单元含有一个可与A和B单元共聚的可共聚的部分，优选是一种烯族的不饱和部分。本文用的“烯族不饱和的”一词是指含有至少一个碳-碳双键(它可以是单-、二-、三-或四-取代的)C聚硅氧烷单元。优选的聚硅氧烷通常是那些用烯族的不饱部分封端的物质。此处用的“封端”是指烯族的不饱和部分位于或靠近大单体的端部位置上。但是，并非打算用“封端的”这种定义来将大单体限制于只以碳-碳双键(无论单-、二-、三或四取代)封端的那些大单体。
用作本发明的聚硅氧烷C单元的聚硅氧烷大单体单元的实例描述在1992年4月21日授权给R.E.Bolich，Jr等人的美国专利号5,106,609；以及1987年9月15日授权给Mazurek的美国专利号4,693,935，将这两篇文献整个引入本发明作为参考。
可使用单一的C聚硅氧烷大单体或两个或多个C聚硅氧烷大单体的组合。在任何一种情况下，选择聚硅氧烷大单体以满足共聚物的要求。
C聚硅氧烷单元可以用下列通式表示：
             E′(Y)wSi(R11)3-t(Z)t其中，E′是一个可与A和B共聚的烯族不饱和的部分或“封端”基团；Y是一个二价连接原子或原子团；R11选自H、低级烷基、芳基或烷氧基；Z是一个具有数均分子量至少约500的单价的硅氧烷聚合部分，其在共聚反应条件下基本是非活性的，在聚合后悬挂在所述的骨架上；W是0或1；t是一个1～3的整数。
C单元的重量平均分子量约为1000～50,000，优选约5000～40,000，更优选约10,000～20,000。
优选的C聚硅氧烷单元选自由下列单元组成的组：
Figure A9519385000211
E′-Si(R12)3-tZt 其中，t是1、2或3，t优选是1；p是0或1，p优选是0；R13是烷基或H；q是一个2～6的整数，q优选是3；S是一个0～2的整数；E′由下列结构表示：
其中，R14是氢或-COOH，R14优选是H；R15是H、甲基或-CH2COOH，R15优选是甲基；Z由下列结构表示：
Figure A9519385000223
其中，R12是烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羟基，R12优选是烷基；r是一个约5～700的整数，r优选是约250。本发明的聚合物用在本发明中的特别优选的聚合物包括下列物质(下面的重量百分数是指加入聚合反应的反应物的用量，并非一定是最终聚合物中的量)：丙烯酸正丁酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)70/30丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)40/20/30丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)/聚(二甲基硅氧烷)36/22/40/2丙烯酸正丁酯/聚(2，4-二甲基苯乙烯)60/40丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/聚(2，4-二甲基苯乙烯)40/20/40丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/聚(2，4-二甲基苯乙烯)/聚(二甲基硅氧烷)36/22/40/2丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)/聚(二甲基硅氧烷)36/22/40/2丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)/聚(二甲基硅氧烷)33/22/40/5丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)38/22/40丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)50/20/30。共聚物的合成
可以通过A单体与B大单体及任选的C聚硅氧烷大单体的自由基聚合而制备共聚物。只要产品具有所需的物理性质，并非打算将用除自由基聚合外的其它方法制备的共聚物排除在本发明之外。本发明的共聚体可以从随机重复的A单体单元、B大单体单体和C聚硅氧烷大单体单元制备。
自由基聚合法的一般原则是公知的。参见，如Odian，“Principles ofPolymerization”，第二版，John Wiley&Sons，1981，P.179-318。将所需的单体和大单体以及足够量的互溶的溶剂放进反应器中，以便当反应完成时，反应的粘度是合理的。典型的单体和大单体加入量是约10％～50％(重量)。不需要的终止剂，尤其是氧可以根据需要除去。这可以通过抽真空或用惰性气体(如氩或氮气)清洗。加入引发剂并使反应达到发生引发所需的温度，假设使用了热引发剂。合适的引发剂的非限制的例子包括那些选自偶氮引发剂、过氧化物引发剂、氧化还原引发剂和光化引发剂的物质。使聚合反应进行获得高程度转化所需的时间，通常约几小时到几天。然后除去溶剂，通常是蒸发或加入一种非溶剂沉淀共聚物。然后可以根据需要采用多种技术(包括过滤、萃取、研制、膜分离、凝胶渗透色谱法等)将共聚物进一步提纯。
可以对这些方法进行多种改型，这完全由合成化学家自行决定(如脱气方法和气体的选择、引发剂类型的选择、转化程度和反应加料等)。通常根据所使用的特定单体和大单体的要求决定引发剂和溶剂的选择，因为不同的单体和大单体对特定的引发剂具有不同的溶解性和不同的活性。
本发明的共聚物也可以首先从合适的单体和聚硅氧烷大单体共聚制备骨架和任选的聚硅氧烷侧链，接着将所生成的中间共聚体与合适的疏水性单体进一步聚合以形成疏水性侧链。在其它的选择方案中，可以通过将含硅的部分聚合到由合适的单体和疏水性大单体制备的中间共聚物上而加上任选的聚硅氧烷侧链。
可以用本领域公知的常规的分析技术进行共聚反应产物、萃取物和纯化的共聚物的分析。这些技术包括，例如，核磁共振(NMR)、红外分子光谱、凝胶渗透色谱法、筛析色谱法、膜渗透压测定法以及原子吸收和发射光谱法。热塑性弹性共聚物用的水不溶性溶剂
本发明的组合物含有一种水不溶性的挥发性的液体，它是本发明的共聚物用的溶剂。
本发明的组合物通常含有整个组合物重量的约0.1％～50％，优选约0.2％～25％，更优选约0.5％～15％的所说的溶剂。
本发明用的“挥发性的”一词指在1个大气压下沸点为260℃或更低，优选250℃或更低，更优选230℃或更低，最优选225℃或更低的液体。挥发性溶剂的沸点通常至少约50℃，优选至少约100℃。另一方面，“非挥发性的”一词指在1个大气压沸点大于260℃的物质。“水不溶性的溶剂”指在25℃与水(蒸馏水或相当物)不溶混的溶剂。
此处的溶剂包括硅氧烷液体、硅烷液体和有机油(如烃、酯、醚、醇及其混合物)。
尤其优选的是挥发性的硅氧烷液体。此处用的挥发性硅氧烷液体包括线性的和环状的硅氧烷液体。此处的挥发性的硅氧烷液体的粘度在25℃通常约10厘沲或更低。
挥发性的硅氧烷液体包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷及其混合物。
环状的挥发性的硅氧烷液体包括环聚硅氧烷如环烷基硅氧烷和环烷基烷氧基硅氧烷，其中烷基和烷氧基包括C1～C8烷基。
打算用于本发明的环状的挥发性的硅氧烷的通式是：
其中，n＝3～7，R1和R2各自分别选自C1～C8烷基、芳基(尤其是苯基)及烷基芳基(如，C1～C8取代的芳基)。R1和R2优选是C1～C2烷基，最优选的是C1烷基以及n＝4～6。R1和R2可以是烷氧基、烷芳基、羟基、羟基烷基及其衍生物。
这些溶剂的具体例子包括八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷。挥发性的硅氧烷溶剂是环状的和线性的聚二甲基硅氧烷。优选的环状的硅氧烷中的硅原子的数目是约3～7，更优选是4或5。
线性的挥发性的硅氧烷液体包括聚有机硅氧烷(如聚二烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷)。
线性的聚有机硅氧烷的例子包括那些由下列通式表示的具有约3～9个硅原子的物质：
Figure A9519385000251
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以各自分别是饱和的或不饱和的C1～C8烷基、芳基(优选含有一个C6的芳环)、烷基芳基、羟基烷基、氨基烷基或烷基甲硅烷氧基以及n＝1～7。优选的挥发性的线性聚二甲基硅氧烷约具有3～9个硅原子并且是聚二烷基硅氧烷，尤其是那些具有C1-C2(优选是C1)烷基的聚二烷基硅氧烷。
优选的线性物质的例子包括聚二烷基硅氧烷(如在25℃的粘度低于10厘沲的聚二甲基硅氧烷)以及二硅氧烷(如苯基五甲基二硅氧烷、氯代丙基五甲基二硅氧烷和羟丙基五甲基二硅氧烷)。
线性的挥发性的硅氧烷在25℃的粘度通常为5厘沲或更低，而挥发性的环状物质在25℃的粘度通常约10厘沲或更低。在Todd和Byers，“VolatileSilicone Fluids for Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries，第91卷，1976年1月，第27-32页中可以找到有关挥发性硅氧烷的描述，将这篇文献引入本发明作为参考。
也可以使用挥发性的硅烷液体。合适的硅烷化合物包括那些具有下列通式的物质：
           Si(R1)(R2)(R3)(R4)其中，R1、R2、R3和R4可以各自分别选自C1-C8烷基、芳基、烷基芳基、羟基烷基和烷基甲硅烷氧基。
用于本发明中的其它挥发性的溶剂包括烃、酯、醚、烷基醇及其混合物。这些溶剂中优选的是酯、醚、烷基醇和烃液。
该烃可以是直链或支链的，并可含有约10～16个，优选约12～16个碳原子。合适的直链烃的实例是癸烷、十二烷、癸烯、十三烷及其混合物。合适的支链烃溶剂包括C10～C16的支链烃及其混合物，优选是C11～C14支链烃，更优选是C12支链烃。饱和烃是优选的，尽管未必打算排除不饱和烃。这类支链烃的实例包括上述链长的异链烷烃。异链烷烃可从Exxon ChemicalCo.买到。实例包括Isopar TMH和K(C11-C12异链烷烃)和IsoparTML(C11-C13异链烷烃)。另一种合适的支链烃是异十二烷。异十二烷可以从Preperse，Inc(South Plainfield，NJ.USA)以商标名PermethylTM99A买到。萜烯(如橙色的和柠檬萜烯)尽管不是优选的，但也打算使用。
有用的烷基醇通常约8～12个碳原子，可以是饱和的或不饱和的，并具有支链或直链。合适的烷基醇包括，例如，里哪醇和癸醇。
有用的酯包括，例如，链烷酸甲酯如C8～C12链烷酸酯(如十二酸甲酯)、己二酸二(C2-C3)烷基酯(如己二酸二乙酯和己二酸二异丙酯)、乙酸C6-C10烷基酯(如乙酸辛酯)和苯甲酸酯(如苯甲酸丁酯)。
有用的醚包括二(C5～C7)烷基醚，尤其是二(C5～C6)烷基醚(如二戊醚和二己醚)。
此处的优选的挥发性的溶剂是硅氧烷液体，尤其是环状的硅氧烷液体和C10～C16的支链烃。头发护理组合物
本发明的组合物还包括一种合适的用于将共聚物和水不溶性的挥发性溶剂输送到头发上的载体或头发护理基质。可以使用任何一种适用于将共聚物/挥发性溶剂输送到头发上的载体。该载体可以包括一种挥发性的液体，该液体是水或其它的水溶性的液体或其混合物，聚硅氧烷接枝的聚合物的挥发性溶剂在其中是不溶的。该组合物通常含有约50％～99.3％，优选约70％～99％，更优选约85％～98％的载体或头发护理基质。
本文的载体液体可以包括水及其它的亲水性液体及其组合物。用于本发明的合适的载体液体除水外，还包括低级醇(C1～C4醇、优选是C2～C4醇如乙醇和异丙醇)及低级醇的混合物。优选的溶剂包括水、乙醇及其混合物。尤其优选的是水。
优选的组合物呈分散小滴或颗粒的不连续相，热塑性的弹性共聚物和水不溶性挥发性溶剂的分散小滴或颗粒分布在整个载体中。载体也可以包括多种其它组份(如其它活性成分)、流变性改性剂(如增稠剂和凝胶剂等)。本发明的组合物可以呈液体、洗剂及乳胶等形态。
载体可以包括凝胶媒介物(gel vehicle)或其它的流变性改性剂。这些是特别想用在产品(如头发漂洗剂、洗发剂、摩丝、乳油和洗剂)中的载体。
凝胶媒介物可以包括两种基本组分：一种类脂的媒介物和一种阳离子型表面活性剂媒介物。阳离子型表面活性剂物质将在下面进行详细描述。凝胶媒介质通常在下列文献中作描述，将这些文献全部引入本文作参考，它们是：Barry，“The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium DodecylSulfate/Cetyl Alcohol”，28 J.of Colloid and Interface Science 82-91(1968)；Barry等人，“The Self-Bodying Action of AlkyltrimethylammoniumBromides/cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifiersi；Influence of Quatemary ChainLength”，35 J.of Colloid and Interface Scieace 689～708(1971)；以及Barry等人，“Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000- CetostearylAlcohol，I.Self Bodying Action”，38 J.of Colloid and Interface Science 616-625(1972)。
载体中可以加入一种或多种类脂性的媒介物，不管它是否还含有一种阳离子型表面活性剂，该表面活性剂基本是非水溶性的并含有亲水和疏水部分。类脂性的媒介物包括天然的或合成的酸、酸性衍生物、醇、酯、醚、酮和酰胺，其中碳链的长度是约12～22(优选约16～18)个碳原子。脂肪醇和脂肪酯是优选的；脂肪醇是尤其优选的。
本文用的优选的酯包括软脂酸十六酯和单硬脂酸甘油酯。十六醇和硬脂醇是优选的醇。尤其优选的类脂媒介物由十六醇和硬脂醇的混合物组成，该混合物含有约55％～65％(基于混合物的重量)的十六醇。
用于本发明的类脂媒介物公开在Bailey′s Industrial Oil and FatProducts(第三版，由D.Swern编辑，1979)，引入本发明作参考。包括在本发明用的那些脂肪醇内的脂肪醇公开在下列文献中，将所有这些文献引入本文作参考，它们是1964年11月3日授权给Hilfer的美国专利3,155,591；1979年8月21日授权给Watanabe等人的美国专利4,165,369；1981年5月26日授权给Villamarin等人的美国专利4,269,824；1978年11月15日公开的英国专利说明书1,532,585以及Fuku Shima等人，“The Effect of Ceto stearyAlcohol in Cosmetic Emulsions”，98 Cosmetics&Toiletries 89-112(1983)。包括在本发明用的那些脂肪酯内的脂肪酯公开在1976年9月12日授权给Kaufman等人的美国专利3,341,465，引入本文作参考。如果本发明的组合物中含有类脂媒介物，它通常以该组合物的约0.1％～10.0％存在；阳离子型表面活性剂媒介物通常以组合物的0.05％～5.0％存在。
还打算应用非离子型纤维素醚和水溶性树胶用于增稠组合物。参见，例如，1985年12月10日授权给Glover的美国专利4,557,928，该专利公开了一种包括一种悬浮系统的头发调理剂，该悬浮系统由一种葡聚糖胶、瓜耳胶和羟基乙基纤维素构成；以及1986年4月8日授权给Grollier等人的美国专利4,581,230，该专利公开了一种处理头发用的美容组合物，该组合物包括作为增稠剂的羟基乙基纤维素或水溶性的植物增稠剂(如瓜耳胶)，将上述每一篇文献引入本发明作参考。
纤维素醚的分子量相对较低，但是它能产生实用浓度的高粘的水溶液。这些物质是具有足够程度的选自甲基、羟乙基和羟丙基的非离子型取代基的非离子型纤维素醚以便使它们成为水溶性的，并且它可进一步被一种含有约10～24个碳原子的烃基取代，该烃基的用量是在0.2％(重量)和使所述纤维素醚在水中可溶解小于1％(重量)的用量之间。将被改性的纤维素醚优选是一种低中分子量的纤维素醚；即约小于800,000，优选约20,000～700,000(约75～2500聚合度)。
非离子型水溶性纤维素醚是可以用在头发护理组合物中的优选的聚合物。广泛使用的、市售的非离子型纤维素醚包括甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
其它的用于本发明的组合物(尤其是用于头发漂洗剂)中的载体成份包括疏水改性的聚合物与如季铵盐化合物(如二牛脂二甲基氯化铵)的表面活性剂的组合物。这些媒介物在下列专利中作了详细描述，它们是；1992年4月21日授权给Bolich等人的美国专利5,106,609，1992年3月31日授权给Bolich等人的美国专利5,100,658，1992年4月14日授权给Bolich等人的美国专利5,104,646以及1992年3月31日授权给Ansher-Jackson等人的美国专利5,100,657，将上述每一篇专利引入本发明作参考。
还打算使用一种悬浮剂以增稠组合物和/或悬浮聚合物/树脂/溶剂相。合适的悬浮剂是长碳链的酰基衍生物、长碳链的氧化胺及其混合物，其中这类悬浮剂以晶体状态存在于洗发剂组合物中。在1988年5月3日授权给Grote等人的美国专利4,741,855中描述了多种这类悬浮剂。尤其优选的是二硬脂酸乙二醇酯。
N，N-二(氢化的)C8-C22(优选是C12-C22，更优选是C16-C18)酰胺基苯甲酸或其可溶性的盐(如K、Na盐)，尤其是由Stepan Company(Northfield，Illinois，USA)销售的N，N-二(氢化的)牛脂酰胺基苯甲酸也包括在用作悬浮剂的长碳链酰基衍生物中。
这些系统提供了一种类凝胶的流变性，而不必是技术意义上的凝胶。“疏水改性的非离子型水溶性聚合物”是指已被足够量的疏水基取代而改性以使该聚合物在水中的溶解性小一些的非离子型的水溶性聚合物。“水溶性的”是指构成增稠剂的聚合物骨架的聚合物或其盐应该是充分可溶解的以至于当它溶解于水中时形成一种基本澄清的溶液，在25℃的浓度为1％(基于溶液的重量)。因此，主要增稠剂的聚合物骨架可以基本是任何一种水溶性的聚合物。疏水基可以是C8～C22烷基、芳基烷基、烷基芳基及其混合物。根据特定的聚合物骨架，聚合物骨架上疏水取代的程度应该是约0.10％～1.0％。聚合物的亲水部分和疏水部分的比例通常是约10∶1～1000∶1。
优选使用非离子型水溶性纤维素醚作为这些疏水改性的聚合物的聚合物母体。如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和甲基羟乙基纤维素都可以被改性。只要用量可足够保证醚是水溶性的，则非离子型取代基(如甲基、羟乙基或羟丙基)的用量并非是重要的。
可以通过一种醚、酯或尿烷键将长碳链的烷基改性剂连接到纤维素醚母体。醚键是优选的。
一种满足这些要求的市售的物质是NATROSOL PLUS Grade 430，从Aqualon Company，Wilmington，Delaware买到的疏水改性的羟乙基纤维素。该物质具有约0.5％～0.9％(重量)的C16烷基取代基。该物质的羟乙基摩尔取代数是约2.8～3.2。改性前的水溶性的纤维素的平均分子量约为300,000。
该类型的另一种物质是由Aqualon Company，Wilmington，Delaware销售的商标名为NATROSOL PLUS CS Grade D-67。该物质具有约0.50％～0.95％(重量)的C16烷基取代度。该物质的羟乙基摩尔取代数为约2.3～3.3。在改性前的该物质的平均分子量约为700,000。
水溶性聚合物的实例包括羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、葡聚糖(如从D&O Chemicals买到的Dextran纯化的粗2p级)、植物渗出物(如阿拉伯树胶、印度树胶和黄蓍胶)、海藻提取物(如藻酸钠、藻酸丙二醇酯、角叉菜胶钠)、阳离子型聚合物如Ucare JR-Polymer(从Umon Carbide买到的一种阳离子改性的羟乙基纤维素)、天然聚糖(如瓜耳胶、刺槐豆胶和黄原胶)。
当用这类系统来增稠本发明的组合物时，优选将约0.3％～5.0％(优选约0.4％～3.0％)的疏水改性的非离子型聚合物和约0.3％～5.0％(优选约0.4％～3.0％)的水溶性的聚合物一起使用。
疏水改性的非离子型聚合物用的一种可供选择的辅助的增稠物是分子量约小于20000的水溶性的表面活性剂。“水溶性的表面活性剂”是指当在25℃以0.2％(重量)溶解于水中时可形成基本澄清的各向同性的溶液的表面活性剂物质。
基本上任何一种满足这些要求的水溶性的表面活性剂可用在本发明中。但是，业已发现下列物质是特别优选的：十六烷基甜菜碱、十二烷基硫酸铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、十六烷基三甲基氯化铵及其混合物。
当使用这类系统来增稠本发明的组合物时，通常将约0.1％～10.0％(优选约0.2％～5.0％)的疏水改性的非离子型水溶性聚合物和约0.02％～0.30％(优选约0.05％～0.30％，最优选约0.05％～0.20％)的水溶性表面活性剂一起使用。使水溶性的表面活性剂保持较低的浓度，因为较高浓度的水溶性的表面活性剂将防碍疏水改性的羟乙基纤维素增稠剂，并产生流变性非常不理想的组合物。
疏水改性的聚合物与分子量约小于20000的水不溶性的表面活性剂结合。“水不溶性的表面活性剂”是指当在25℃以大于0.2％(重量)溶于水中时不形成基本澄清的各向同性的溶液的表面活性剂。
基本上任何一种满足这些要求的水不溶性的表面活性剂都可用在本发明中，但是水不溶性的表面活性剂是优选的。下面将描述阳离子型表面活性剂。下列的非限制性的物质是合适的：硬脂酰胺二乙醇胺(硬脂酰胺DEA)、可可酰胺甲醇胺(可可酰胺MEA)、二甲基硬脂氧化胺、单油酸甘油酯、硬脂酸蔗糖酯、PEG-2硬脂胺、脂肪醇聚乙二醇醚(如通式为CH3(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的Cetheth-2，其中n的平均值为2，从ICI Americas以商标名Brij 56买到)、硬脂酸柠檬酸甘油酯、二(氢化牛脂)二甲基氯化铵、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物如下列通式的Poloxamer 181：
HO-(CH2-CH2-O)X(CH-CH2-O)Y(CH2-CH2O)ZH其中，平均来说X＝3，y＝30以及Z＝3(从BASF Wyandotte以商标名Pluronic L-61买到)、氢化牛脂二甲基甜菜碱和氢化牛脂酰胺DEA。
当使用这类系统来增稠本发明组合物时，通常将约0.1％～10.0％(优选约0.2％～5.0％)的疏水改性的羟乙基纤维素和约0.02％～10.0％(优选约0.05％～3.0％，最优选约0.05％～2.0％)的水不溶性表面活性剂一起使用。
用在本发明的组合物中的阳离子型表面活性剂(包括凝胶媒介系统和疏水改性的纤维素媒介系统)含有氨基或季铵亲水部分，当把这些部分溶解于本发明的含水的组合物中时它们被带上正电荷)。用于本发明中的阳离子型表面活性剂公开在下列文献中。表面活性剂
表面活性剂是本发明的组合物(尤其是洗发剂和调理剂组合物)中的任选成份。若存在，这些表面活性剂通常以组合物重量的约0.05％～50％存在。对于洗发剂来说，该浓度优选是组合物重量的约10％～30％，最优选约12％～25％。对于调理剂来说，表面活性剂的优选浓度是约0.2％～3％。用于本发明的组合物中的表面活性剂包括阴离子型的、非离子型的、阳离子型的、两性离子型的和两性的表面活性剂。
用于本发明(尤其是洗发剂组合物中)的合成阴离子型洗涤剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质通常分别具有分子式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是约10～20个碳原子的烷基或链烯基，X是1～10，M是一个水溶性的阳离子(如铵离子、Na+、K+及三乙醇胺)。
另一种合适类型的阴离子表面活性剂是具有下列通式的有机的硫酸反应产物的水溶性盐：
               R1-SO3M
式中，R1是具有约8～24(优选约12～18)个碳原子的直链或支链的饱和的脂肪烃基；M是一个阳离子。重要的实例是甲烷系的烃的有机硫酸反应产物的盐，包括具有约8～24个碳原子(优选约12～18个碳原子)的异、新和正烷烃和磺化剂(如SO3、H2SO4和发烟硫酸)，其根据公知的磺化法(包括漂白和水解)而制得。优选的是磺化的C12-18正烷烃的碱金属盐和铵盐。
本发明范围内的阴离子型合成表面活性剂的其它实例是脂肪酸用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物，其中，脂肪酸例如来源于椰子油；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐或钾，其中，脂肪酸例如来源于椰子油。该类的其它阴离子型合成表面活性剂在美国专利2486921、2486922和2396278中作了描述。
其它阴离子型合成表面活性剂还包括称为琥珀酰胺酸盐的那类表面活性剂。该类表面活性剂包括N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠、N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊酯、磺基琥珀酸钠的二己酯以及磺基琥珀酸钠的二辛酯。
可用于本发明中的其它适合的阴离子型表面活性剂是具有约12～24个碳原子的烯属磺酸盐。此处用的“烯属磺酸盐”是指可通过下列步骤制备的化合物，用非配合的三氧化硫将α-烯烃磺化、接着将酸性的反应混合物在一种使反应中所形成的磺酸内酯被水解而得到相应的羟烷基磺酸盐的条件下中和。α-烯烃(烯属磺酸盐来源于该α-烯烃)是具有约12～24个碳原子，优选约14～16个碳原子的单烯烃。另一类阴离子型表面活性剂是β-烷氧基烷基磺酸盐。这些化合物具有下列通式：
Figure A9519385000321
其中，R1是具有约6～20个碳原子的直链烷基，R2是约具有1(优选的)至约3个碳原子的低级烷基，M是本文前面所述的水溶性的阳离子。
许多其它的非皂类合成阴离子表面活性剂描述在McCutcheon′s，Detergents and Emulsifiers，1984 Annual由Allured Publishing Corporation出版，引入本发明作为参考。1975年12月30日授权Langhlin等人的US3929678还公开了许多其它阴离子及其它类表面活性剂，引入作为参考。
优选与一种阴离子型的、两性的或两性离子型的表面性剂结合使用的非离子型表面活性剂，可以被广泛地定义为由烯化氧基团(亲水性的)与一种有机的疏水化合物(它实质上可以是脂族的或烷基芳族的)缩合而形成的化合物。优选类别的非离子型表面活性剂是：
1、由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物经缩合而衍生的那些物质。
2、由直链的或支链构型的具有约8～18个碳原子的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物，如每摩尔椰子醇约具有10～30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物，其中椰子醇部分具有约10～14个碳原子。
3、长链的叔胺氧化物，如相应于下列通式的物质：
             R1R2R3N→O其中，R1包括约8～18个碳原子的烷基、链烯基或单羟基烷基基团、约0～10个环氧乙烷部分及约0～1个甘油基部分，R2和R2包括约1～3个碳原子和0～1个羟基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基基团(式中的箭头是半极性键的常规表示法)。
4、相应于下列通式的长链的叔氧化膦：
              RR′R″P→O其中，R包括链长约8～18个碳原子的烷基、链烯基或单羟基烷基基团、约0～10个环氧乙烷部分和约0～1个甘油基部分，R′和R″分别是含有1～3个碳原子的烷基或单羟基烷基。式中的箭头是半极性键的常规表示法。
5、长碳链的二烷基亚砜，它含有一个具有约1～3个碳原子的短碳链的烷基或羟烷基及一个长碳链的疏水链，该疏水链包括含有约8～20个碳原子的烷基、链烯基、羟基烷基或酮烷基、约0～10个环氧乙烷部分和约0～1个甘油基部分。实例包括：十八烷基甲基亚砜、2-酮十三烷基甲基亚砜、3，6，9-三-(十八烷基)2-羟乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟丙基亚砜、十四烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本发明的组合物(尤其是调理剂组合物)中的阳离子型表面活性剂含有氨基或季铵亲水部分，当将该表面活性剂溶解于本发明的含水的组合物中时，该亲水性部分带上正电荷。用于本发明中的阳离子型表面活性剂公开在下列文献中，将所有这些文献引入本发明作参考，它们是：M.C.PublishingCo.，McCutcheon′s，Detergents&Emulsifiers，(North American edition 1979)；Schwartz等人，Surface Active Agents，Their Chemistry and Technology，NewYork：Interscience Publishers，1949；1964年11月3日授权给Hilfer的美国专利3,155,591；1975年12月30日授权给Laughlin等人的美国专利3,929,678；1976年5月25日授权给Bailey等人的美国专利3,959,461；以及1983年6月7日授权给Bolich，Jr.的美国专利4,387,090。如果将阳离子型表面活性剂加入本发明的组合物中，它通常以约0.05％～5％的含量存在。
用于本发明中的含有季铵离子的阳离子型表面活性剂是具有下列通式的物质：其中，R1-R4各自分别为约1～22个碳原子的脂肪族基团，或约12～22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；X是选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根及烷基硫酸根的阴离子。脂肪族的基团除含有碳原子和氢原子外，还可含有醚键和其它的基团(如氨基)。长链的脂肪族基团(如那些具有约12个碳原子或更多个碳原子的那些基团)可以是饱和的或不饱和的。
用于本发明中的其它季铵盐是二季铵盐，如牛脂丙烷二氯化二铵。
季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵，其中烷基具有约12～22个碳原子，并来源于长链的脂肪酸如氢化牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸产生季化合物，其中R1和R2主要含有16～18个碳原子)。用于本发明的季铵盐的例子包括二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂二甲基甲基硫酸铵、二-(十六烷基)二甲基氯化铵、二-(氢化牛脂)二甲基氯化铵、二-(十八烷基)二甲基氯化铵、dieocosyol二甲基氯化铵、二-(二十二烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵、二-(十六烷基)二甲基氯化铵、二-(十六烷基)二甲基乙酸铵、二牛脂基二丙基磷酸铵、二牛脂基二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵以及硬脂基二甲基苄基氯化铵。二牛脂基二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵是优选的用于本发明的季铵盐。二(饱和的或不饱和的牛脂)二甲基氯化铵是特别优选的季铵盐。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也是合适的阳离子型表面活性剂。这类胺的烷基优选具有约12～22个碳原子，并可以是取代的或非取代的。这类用于本发明的胺包括硬脂酰胺基丙基二甲基胺、二乙氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂酰胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂胺、N-牛脂基丙烷二胺、乙氧基化的(5摩尔E.O.)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺和花生基二十二烷胺。合适的胺盐包括卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根、柠檬酸根、乳酸根、烷基硫酸根的盐。这类盐包括硬脂胺的盐酸化物、大豆胺的氯化物、硬脂胺甲酸盐、N-牛脂丙二胺的二氯化物和硬脂酰胺基丙基二甲基柠檬酸铵。包括在本发明中用的那些阳离子型胺表面活性剂公开在1981年6月23日授权给Nachtigal等人的美国专利4,275,055，将该专利引入本发明作参考。
用于香波及调理剂中的两性离子表面活性剂可以用那些可广泛描述为脂肪族的季铵盐、磷鎓盐和锍盐化合物作为举例而说明，其中脂肪族基团可以是直链或支链的，并且一个脂肪族取代基含有约8～18个碳原子，一个含有一个阴离子的水溶性的基团(如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)。这些化合物的通式是：
Figure A9519385000351
其中，R2包括一个约8～18个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基、约0～10个环氧乙烷部分和约0～1个甘油基部分；Y选自氮、磷和硫原子；R3是一个含有约1～3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时，X是1，而当Y是氮原子或磷原子时X是2；R4是一个约1～4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基以及Z是一个选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根及磷酸根的基团。
其它的两性离子表面活性剂(如甜菜碱)也可用在本发明中。用于本发明的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱(如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱以及月桂基二(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表可以为椰油二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等；酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3连在甜菜碱的氮原子上)也可用在本发明中。
可以用在本发明的组合物中的两性表面活性剂的例子是那些可广泛地描述为脂肪族的仲胺和叔胺的衍生物的表面活性剂，其中脂族基可以是直链或支链的，一个脂族取代基含有约8～18个碳原子，而一个含有一个阴离子的水溶性基团(如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)。在本定义中的化合物的实例是3-十二烷氨基丙酸钠、3-十二烷氨基丙磺酸钠、N-烷基牛磺酸(如根据美国专利2,658,072的说明将十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应而制得的物质)、N-高级烷基天冬氨酸(如根据美国专利2,438,091的说明而制得的那些物质)以及以商标名“Miranol”销售的并描述在美国专利2528378中的产品。硅氧烷头发调理剂
本发明的一种任选的组份是一种非挥发性的、硅氧烷调理剂，它不与聚硅氧烷接枝的共聚物的挥发性溶剂混合在同一相中。
本发明用的硅氧烷头发调理剂在25℃的平均粘度优选为约1000～2000000厘沲，更优选约10000～1800000，甚至更优选约100000～1500000。本发明的硅氧烷的粘度通常可以采用如Dow Corning Corporate TestMethod CTM0004，1970年7月20日陈述的玻璃毛细管粘度计测量。
硅氧烷头发调理剂通常以约0.05％～10％(基于组合物的重量)的含量用于本发明的香波组合物中，优选以约0.1％～10％的含量，更优选以约0.5％～8％的含量及最优选以约0.5％～5％的含量存在。
合适的不溶性的、非挥发性的硅氧烷液体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。也可以使用具有头发调理性能的其它不溶性的、非挥发性的硅氧烷液体。此处用的“非挥发性的”一词是指在环境条件下表现出极低的或无明显的蒸气压的硅氧烷物质，如本领域技术人员所理解的那样。“硅氧烷液体”一词是指在25℃粘度小于1,000,000的可流动的硅氧烷物质。该液体的粘度在25℃是5～1,000,000厘沲，优选是约10～100,000厘沲。
本发明的硅氧烷液体包括具有下列通式的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
Figure A9519385000361
其中，R是烷基或芳基，X是一个约1～8000的整数，优选约5～8000。“A”表示封闭硅氧烷链端部的基团。
在硅氧烷上取代的烷基或芳基(R)或在硅氧烷链端部的基团(A)可以具有满足下列性质的任何结构，这些性质是：所得到的硅氧烷在室温下保持为流体、是疏水性的、当应用到头发上时既无刺激、无毒而且无害、与本组合物的其它组份相容、在正常的使用和贮存条件下化学性质稳定并能够沉积在头发上并调理头发。
适合的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R基可以是相同的基团或不同的基团。优选的是，两个R基表示相同的基团。合适的R基包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基及苯甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是尤其优选的。
可以使用的非挥发性的聚烷基硅氧烷液体包括，例如，聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷例如可从General Electric Company以ViscasilR和SF 96系列买到以及从Dow Corning以Dow Corning 200系列买到。
可以使用的聚烷基芳基硅氧烷液体，也包括，例如，聚甲苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以从，例如，General Electric Company以SF 1075甲基苯基液体买到或从Dow Corning以556 Cosmetic Grade Fluid买到。
可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如一种聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(如Dow Corning DC-1248)，尽管也可使用环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷的浓度必须足够低以阻止在水中和本发明的组合物中溶解。
另一种可以特别用在硅氧烷调理剂中的硅氧烷物质是不溶性的硅氧烷胶料。此处用的“硅氧烷胶料”一词是指在25℃时粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷物质。由Petrarch和其它人描述的硅氧烷胶料包括1979年5月1日授权给Spitzer等人的美国专利4,152,416和Noll，Walter，Chemistryand Technology of Silicones，New York：Academic Press 1968。General ElectricSilicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76也描述了硅氧烷胶料。将所有这些描述的参考文件引入本文作为参考。“硅氧烷胶料”的质量分子量通常超过约200,000，通常约200,000～1,000,000。特定的例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。阳离子型聚合物头发调理剂
本发明的组合物还可包括一种用于头发的水溶性的、阳离子型有机聚合物调理剂。本发明的聚合的阳离子型调理剂通常以香波组合物重量的约0.05％～5％，优选约0.1％～4％，更优选约0.2％～3％存在。“水溶性的”阳离子型有机聚合物是指可充分溶解于水中以形成一种25℃在水(蒸馏水或相当物)中的浓度为0.1％的对裸眼基本是澄清的溶液。优选的是，该聚合物可充分溶解到形成一种0.5％浓度的基本澄清的溶液，更优选是形成1.0％浓度的基本澄清的溶液。
用于本发明的头发调理剂中的阳离子型有机聚合物是能对头发提供调理性能并能溶于香波组合物中的有机聚合物。可以使用任何一种可提供这些好处的阳离子型聚合物。本发明用的术语“聚合物”将包括由一种类型的单体聚合或由两种(即共聚物)或更多种单体制备的物质。
本发明的阳离子型聚合物的重量平均分子量通常至少约5,000，典型地至少约10,000而小于约10000000。分子量优选是约100,000～2,000,000。阳离子型聚合物有一个阳离子型的含氮部分如季铵或阳离子型氨基部分，或其混合物。
阳离子电荷密度优选至少约0.9毫克当量/克(meq/gram)，更优选至少约1.0毫克当量/克，再更优选至少约1.1毫克当量/克，最优选至少约1.2毫克当量/克。阳离子电荷密度优选不大于约4毫克当量/克，更优选不大于约3.0毫克当量/克，最优选不大于约2.0毫克当量/克。阳离子型聚合物的电荷密度可以根据Kjeldahl Method测定。本领域普遍技术人员将会认识到含氨基的聚合物的电荷密度可以根据pH和氨基的等电点而变化。该电荷密度在使用的pH下(通常是约pH3～pH9，最优选是pH4～pH8)，应该在上述限定的范围。
只要满足水溶性标准，则对于阳离子型聚合物来说，可以使用任何一种阴离子型反离子。合适的反离子包括卤素离子(如Cl-、Br-、I-、或F-，优选是Cl-、Br-或I-)、硫酸根离子和甲基硫酸根离子。也可使用其它的反离子，因为上述列举不是限制性的。
阳离子型含氮部分通常以一个取代基存在于阳离子型头发调理聚合物的整个单体单元的一部分上。这样，阳离子型聚合物可以包括季铵盐或阳离子胺取代的单体单元和本发明称为间隔基单体单元的其它非阳离子单元的共聚物及三聚物等。这类聚合物是本领域公知的，许多种聚合物可以在CTFACosmetic Ingredient Dictionary，第三版，由Estrin、Crosley和Haynes编辑(TheCosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.1982)中发现。
合适的阳离子型聚合物包括，例如，具有阳离子型胺或季铵盐官能团的单体和水溶性的间隔基单元(如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮)。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1～C7烷基，更优选是C1～C3烷基。其它合适的间隔基单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙酸乙烯基酯水解而制备)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
根据洗发剂的特定种类和pH值，阳离子型胺可以是伯、仲或叔胺。通常仲胺和叔胺(尤其是叔胺)是优选的。
胺取代的乙烯基单体可以以胺的形态被聚合，然后任选地通过季铵化反应转变为铵盐。也可以在聚合物形成后将胺进行类似的季铵化。例如，叔胺官能团可以与通式为R′X的盐反应而被季铵化，其中R′是一个短链的烷基，优选是C1～C7烷基，更优选是C1～C3烷基，X是与季铵离子形成水溶性的盐的阴离子。
合适的阳离子型氨基和季铵盐单体包括，例如，用下列基团取代的乙烯基化合物，这些基团是：丙烯酸二烷氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯、丙烯酸单烷氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐，以及具有环状的阳离子型含氮的环(如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化的吡咯烷酮)的乙烯基季铵盐单体，如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓和烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选是低级烷基(如C1～C3烷基)，更优选是C1和C2烷基。
可用于本发明的合适的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯、二烷氨基烷基丙烯酰胺和二烷氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基优选是C1～C7烃基，更优选是C1～C3烷基。
本发明的阳离子型聚合物可以包括来源于胺和/或季铵取代的单体和/或可相容的间隔基单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子型头发调理聚合物包括，例如：1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯盐)的共聚物(在工业上Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，“CTFA”称为Polyquaternium-16)，如那些可从BASF Wyandotte Corp.(Parsippany，NJ.USA)以LUVIQUAT商标名(如，LUVIQUAT FC 370)买到的那些物质；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的共聚物(在工业中CTFA称为Polyquaternium-11)，如那些可从Gaf Corporation(Wayne，NJ.USA)以GAFQUAT商标名(如，GAFQUAT 755N)买到的那些物质；阳离子型二烯丙基含季铵盐的聚合物，包括，例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在工业中CTFA分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7)；以及如美国专利4,009,256描述的具有3～5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，引入本发明作为参考。
其它可以使用的阳离子型聚合物包括多糖聚合物，如阳离子型纤维素衍生物和阳离子型淀粉衍生物。
适合用于本发明的阳离子型多糖聚合物包括具有下列通式的物质：其中，A是葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基；R是亚烷基、氧化烯基、聚氧化烯基或羟基亚烷基，或其组合；R1、R2和R3各自分别为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团含有高达约18个碳原子，每个阳离子部分的碳原子的总数(即，R1、R2、R3的碳原子的和)优选是20或更少；以及X是如前面所描述的阴离子反离子。
阳离子型纤维素可从Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)以Polymer JRR及LRR系列聚合物买到，作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，在CTFA工业中称为Polyquaternium 10。另一种类型的阳离子型纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合的季铵盐，在CTFA工业中称为Polyquaternium 24。这些物质可从Amerchol Corp.(Edison，NJ.USA)以商标名Polymer LM-200买到。
其它可以使用的阳离子型聚合物包括阳离子型瓜耳胶衍生物，如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵，可从Celanese Corp.以JaguarR系列买到。其它物质包括季化的含氮的纤维素醚(如美国专利3,962,418所描述的那些物质，引入本发明作为参考)，以及醚化的纤维素和淀粉的共聚物(如美国专利3,958,581所描述的那些物质，引入本发明作参考)。有机油调理剂
本发明的组合物还可以包括一种非挥发性的、水不溶性的有机油作为头发的调理剂。头发调理的油状液可以给头发增加光泽。调理油通常以组合物重量的约0.05％～5％的含量存在于组合物中，优选的含量是约0.2％～3％，更优选约0.5％～1％。
“非挥发的”是指油状物在环境条件(即1大气压，25℃)下表现出极低或不明显的蒸汽压，正如本领域所公知的那样。非挥发性的油状物在环境压力下的沸点约250℃或更高。
“水不溶性的”是指油状液在25℃、0.1％浓度下不溶于水(蒸馏水或相当物)。
本发明的调理油的粘度通常为约300 0000厘沲或更低，优选约200 0000厘沲或更低，更优选约150 000喱沲或更低。
此处的调理剂是选自烃油和脂肪酯的液体。此处的脂肪酯的特征在于具有至少10个碳原子，并包括其中烃基链来源于脂肪酸或醇的酯(如单酯、多元醇酯以及二-及三羧酸酯)。此处的脂肪酯的烃基也可包括或具有以共价键键合在其上的其它可相容的官能团，如酰胺和烷氧基部分(如乙氧基或醚键等)。
烃油包括环烃、直链的脂肪烃(饱和的或不饱和的)以及支链的脂肪烃(饱和的或不饱和的)。直链的烃油优选含有约12～19个碳原子，尽管未必意味着将烃限制在该范围内。支链的烃油可以并通常含有较多数目的碳原子。链烯基单体(如C2～C6链烯基单体)的聚合的烃也包括在本发明内。这些聚合物可以是直链或支链的聚合物。该直链聚合物链长相对较短，含有上述的直链烃通常的碳原子总数。支链的聚合物基本可以具有较高的链长。这类物质的数均分子量可以在较宽的范围内变化，但是通常是高达约500，优选是约200～400，更优选约300～350。合适的物质的具体例子包括石蜡油、矿物油、饱和的及不饱和的十二烷、饱和的及不饱和的十三烷、饱和的及不饱的十四烷，饱和及不饱和的十五烷，饱和及不饱和的十六烷，及其混合物。也可以使用这些化合物以及较长碳链的烃的支链异构体。典型的支链化的异构体是高度支链化的饱和的或不饱和的烷烃，如全甲基取代的异构体(如十六烷和二十烷的全甲基取代的异构体，如由Permethyl Corporation销售的2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷。优选的烃聚合物是聚丁烯，如异丁烯和丁烯的共聚物。这类市售的物质是从Amoco Chemical Co.(Chicago，Illinois，USA)买到的L-14聚丁烯。
本发明的单羧酸酯包括通式为R′COOR的醇和/或酸的酯，其中烷基或链烯基及R′和R的碳原子的和至少是10，优选至少是20。
脂肪酯包括，例如，具有约10～22个碳原子的脂族链的脂肪酸的烷基及链烯基酯，以及具有约10～22个碳原子的烷基和/或链烯醇衍生的脂族链的烷基和链烯基肪族醇羧酸酯，及其组合物。实例包括异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸十六烷酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、肉豆蔻酸油基酯、乙酸月桂酯、丙酸十六烷酯及己二酸油基酯。
但是单羧酸酯未必需要含有至少一个具有至少10个碳原子的链，只要脂族链的碳原子的总数至少是10。实例包括己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯和癸二酸二异丙酯。
也可以使用羧酸的二和三烷基酯和链烯基酯。这些酯包括，例如C4-C8二羧酸的酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1～C22(优选C1-C6)。具体实例包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷基酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂基酯。
多元醇的酯包括亚烷基二醇酯，例如乙二醇单和二脂肪酸酯、二乙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇单-和二-脂肪酸酯、丙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚丙二醇单油酸酯、聚丙二醇(2000)单硬脂酸酯、乙氧基化的丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单-和二-脂肪酸酯、聚丙三醇聚脂肪酸酯、乙氧基化的甘油单硬脂酸酯、1，3-丁二醇单硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯是极好的用于本发明中的多元醇酯。
甘油酯包括甘油单-、二-和三酯。更具体地说，包括甘油和长碳链羧酸(如C10～C12羧酸)的单-、二-和三酯。多种这些类型的物质可以从植物和动物脂肪和油(如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油)得到。合成油包括三油精三硬脂精和二月桂酸甘油酯。优选的甘油酯是甘油二酯和三酯。尤其优选的是甘油三酯。
本发明的组合物可以包括多种适合使这类组合物美容上或美学上更可接受的或使它们具有附加的使用好处(如医学好处)的其它任选组份。这类常用的任选成份对于本领域普通技术人员是公知的，如防晒剂、药剂(如，抗菌剂、消炎剂、抗痤疮活性物等)、着色剂和染料、香料、珠光助剂(如二硬脂酸乙二醇酯)；防腐剂(如苄醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲)；增稠剂和粘度改变剂，如长碳链脂肪酸的二乙醇酰胺(如PEG 3月桂二乙醇酰胺)、椰子单乙醇酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚多醇、瓜耳胶、甲基纤维素、淀粉和淀粉衍生物；脂肪醇如cetearyl(十六烷/十八烷)醇；氯化物；硫酸钠；聚乙烯醇；乙醇；pH调节剂，如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐，通常如乙酸钾和氯化钠；着色剂如任何一种FD&C或D&C染料；头发氧化(漂白)剂，如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐；头发还原剂，如巯基乙酸盐；香料；螯合剂，如乙二胺四乙酸(EDTA)二钠盐；以及聚合物增塑剂，如甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇。这类优选的组份通常分别以组合物重量的约0.01％～10.0％，优选约0.05％～5.0％被使用。
本发明的组合物的pH值通常为约3～9，优选约4～8。
对于所有组合物来说，本发明不应含有不当地干扰组合物的性能的物质。
本发明的头发护理组合物可以采用常规的配制和搅拌技术制备。制备各种类型的美容组合物的方法将通过下面的实施例进行更详细的描述。使用头发护理组合物的方法
采用常规方法使用本发明的头发护理组合物，以便给头发护理组合物的产品(如头发定型、保持、清洁和调理等)提供适当的所期望的好处。这类使用方法取决于所使用的组合物的类型，但通常包括将有效量的产品应用到头发上，然后将该产品从头发上漂洗掉(如在洗发剂和一些调理产品的情况下)或使其留置在头发上(如在喷发剂、摩丝或胶产品的情况下)。“有效量”是指可足以提供所期望的好处的用量。优选在头发干燥和定型之前将头发漂洗剂、摩丝及胶产品应用到湿或弄湿的头发上。当这类组合物应用到头发上后，采用使用者的常用方法将头发干燥和定型。通常在头发已干燥及定型后，将喷发剂应用到干头发上。
下列实施例进一步说明了本发明范围内的优选的实施方案。这些实施例只是用作说明的目的，而不是作为本发明的限制，因为在不偏离本发明的实质和范围下，对本发明进行多种变化是可能的。实施例
下列实施例进一步说明和例证了本发明范围内的实施方案。这些例子只是用作举例，而不是作为本发明的限制，因为在不偏离本发明的实质和范围下，可对本发明进行许多变化。实施例1丙烯酰基封端的聚(4-叔丁基苯乙烯)大单体
将800ml无水四氢呋喃放进装有机械搅拌器和温度计的圆底烧瓶中，并使用干冰/异丙醇浴将其冷却到-78℃。然后，加入7.69ml(0.01摩尔)仲丁基锂(在己烷中的1.3M溶液)。然后将混合物搅拌5分钟。然后在搅拌下再滴加入100.00克(0.624摩尔)4-叔丁基苯乙烯。当完成加料后，将环氧乙烷鼓泡通过反应混合物中，将反应混合物搅拌5分钟。然后，加入1.36克(0.015摩尔)丙烯酰氯，在搅拌下让反应混合物温热至室温。让反应产物旋转汽化以产生95克(产率为95％)的大单体。实施例2甲基丙烯酰基封端的聚(2，4-二甲基苯乙烯)大单体
将800ml无水四氢呋喃放入装有机械搅拌器和温度计的圆底烧瓶中，然后使用干冰/异丙醇浴将其冷却到-78℃。然后，加入7.69ml(0.01摩尔)仲丁基锂(在己烷中的1.3M溶液)和1.89克(0.0124摩尔)二苯乙烯。然后，将混合物搅拌5分钟。接着，在搅拌下滴加100克(0.756摩尔)2，4-二甲基苯乙烯。随后，加入1.60克(0.015摩尔)甲基丙烯酰氯，让反应混合物在搅拌下温热至室温。然后将反应产物旋转汽化以产生95克(产率为95％)的大单体。实施例3
采用实施例1和2的方案，通过改变反应组份可制备许多种大单体。可以用来代替4-叔丁基苯乙烯和/或2，4-二甲基苯乙烯的其它单体的非限制性的例子包括4-异丙基苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、3-乙基苯乙烯、1-甲基1-(4-甲苯基)乙烯及1-乙基1-(4-叔丁苯基)乙烯。其它可用来代替丙烯酰氯和/或甲基丙烯酰氯的封端试剂的非限制性的例子包括4-乙烯基苯甲酰氯、3-乙烯基苯甲酰氯、丙烯酰溴和2-乙基2-丙烯酰氯。实施例4聚(丙烯酸正丁酯)接枝聚(4-叔丁基苯乙烯)热塑性弹性共聚物的合成
该聚合物可被表示为具有下列重量百分数的单体和大单体：丙烯酸正丁酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)＝80/20
将0.03克(0.00018摩尔)偶氮异丁腈(AIBN)引发剂加入到来自实施例1的16.0克(0.0128摩尔)丙烯酸正丁酯和4克丙烯酰基封端的聚(4-叔丁基苯乙烯)大单体的100ml丙酮溶液中。将所得到的溶液缓慢回流约20小时。然后加入约5ml甲醇使反应骤冷。将溶液倒入聚四氟乙烯锅中，并在室温下在通风橱中将丙酮蒸发掉。将所得到的聚合物膜再溶解在乙醇中，过滤，再将乙醇蒸发掉以产生约184克的热塑性弹性共聚物。
另外，通过改变所使用的单体和大单体，可使用该通用步骤制备本发明的其它共聚物。实施例5聚(丙烯酸正丁酯共丙烯酸2-乙基己酯)-接枝-聚(4-叔丁基苯乙烯)热塑性弹性共聚物的合成该聚合物可以表示为具有下列重量百分数的单体和大单体：丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)＝45/25/30将0.03克(0.00018摩尔)AIBN引发剂加入到来自于实施例1的7.0克(0.07摩尔)丙烯酸正丁酯、5.0克(0.0274摩尔)丙烯酸2-乙基己酯和6.0克丙烯酰基封端的聚(4-叔丁烯苯乙烯)大单体的40ml四氢呋喃溶液中。所得溶液缓慢回流20小时。然后，加入约5ml甲醇使反应中止。将溶液倒入聚四氢乙烯锅中，在室温下通风橱中将四氢呋喃蒸发掉。将所得到的聚合物膜再溶解在四氢呋喃中，过滤，然后蒸发四氢呋喃以产生约18.0克热塑性弹性共聚物。
另外，通过改变所使用的单体和大单体，使用该通用步骤以制备本发明的其它共聚物。实施例6聚(丙烯酸正丁酯)-接枝-[聚(4-叔丁基苯乙烯)；聚二甲基硅氧烷]的合成
该聚合物可被表示为具有下列重量百分数的单体和大单体：丙烯酸正丁酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)/聚二甲基硅氧烷＝58/40/2
将0.015克(0.0001摩尔)AIBN引发剂加入5.8克(0.0453摩尔)丙烯酸正丁酯、0.20克(0.00002摩尔)聚二甲基硅氧烷大单体(分子量为10,000，可从Chisso Corp，Tokyo，Japan买到)和4.0克(0.0004摩尔)聚(4-叔丁基苯乙烯)大单体(来自于实施例2)的90ml四氢呋喃溶液中。将所生成的溶液回流约24小时。然后加入约5ml甲醇使反应骤冷。然后将溶液倒入一个聚四氟乙烯锅中，并在室温下和通风橱中将四氢呋喃蒸发掉。将所得到的聚合物膜再溶解在四氢呋喃中，过滤，蒸发掉四氢呋喃以得到约9.0克的共聚物。
另一方面，通过改变所使用的单体和大单体，可以使用该通用步骤制备本发明的其它共聚物。实施例7聚[(丙烯酸正丁酯)-共-2-丙烯酸(2-乙基)己酯]-接枝-[聚(4-叔丁基苯乙烯)；(聚二甲基硅氧烷)]
该聚合物可以表示为具有下列重量百分数的单体和大单体：丙烯酸正丁酯/丙烯酸(2-乙基)己酯/聚(4-叔丁基苯乙烯)/聚二甲基硅氧烷＝36/22/40/2
将0.015克(0.0001摩尔)AIBN引发剂加入到3.60克(0.0281摩尔)丙烯酸正丁酯、2.20克(0.012摩尔)丙烯酸(2-乙基)己酯、0.20克(0.00002摩尔)聚二甲基硅氧烷大单体(分子量为10,000，从Chisso Corp.，Tokyo，Japan买到)和4.0克(0.0004摩尔)聚(4-叔丁基苯乙烯)大单体(来自于实施例2)的90ml四氢呋喃中。将所生成的溶液回流约24小时。然后加入约5ml甲醇使反应骤冷。将溶液倒入聚四氟乙烯锅中，并在室温下和通风橱中蒸发掉溶剂。将所得到的聚合物膜再溶解在四氢呋喃中，过滤，然后蒸发掉四氢呋喃以产生约9.0克共聚物。
另一方面，改变所使用的单体和大单体，可以使用该通用过程制备本发明的其它共聚物。
实施例8-10
下列是代表本发明的头发定型/调理漂洗组合物
组合物                                8     9     10
调理剂预混合
水                                    q.S.   q.S.   q.S.
柠檬酸                                0.02   0.02   0.02
柠檬酸钠                              0.09   0.09   0.10
十六醇                                0.12   0.12   0.12
硬脂醇                                0.08   0.08   0.08
Natrosol Plus CS Grade D-671         1.02   1.00   0.99
黄原胶2                              0.25   0.25   0.25
定型聚合物预混合
实施例7的聚合物                       1.75   1.75   1.75
Permethyl 99A                         8.54   8.54   8.54
三甲基甲硅烷氧基硅酸盐                0.11   0.11   0.11
Kathon  CG                            0.03   0.03   0.03
香料                                  0.33   0.33   0.33
硅氧烷预混合
DRO  水                               9.48   9.48   8.57
Adogen 4704                          0.70   0.60   0.93
Adogen 4715                          0.05   0.15   0.07
十甲基环戊硅氧烷/聚二甲基硅氧烷胶料3 1.67   1.67   2.33
Amodimethicone                        0.10   0.10   0.10
(Dow Corning Q2-8220)6
表面活性剂预混合
DRO  水                               5.70   5.70   5.70
硬脂基烷基氯化铵
(Stearalkonium Chloride)              0.30   0.30   0.30
1、从Aqualon Corp买到的疏水改性的羟乙基纤维素
2、易分散的黄原胶
3、从General Electric买到的SE-76胶
4、Sherex Chemical Co.，Dublin，ohio，USA的二牛脂基二甲基氯化铵；呈75％的水溶液
5、Sherex Chemical Co.的牛脂基三甲基氯化铵；呈50％水溶液
6、三甲基甲硅烷基amodimethicone
7、实施例7的聚合物
定型聚合物预混合是将聚合物、Permethyl 99A和硅氧烷树脂混合而制备的。
硅氧烷预混合物是将水、Adogen 470和Adogen 471在85℃组合在一起并混合(在一个独立的容器中)而制备。冷却到71℃，加入硅氧烷胶料/十甲基环戊硅氧烷溶液和Amodimethicone，并混合至均相。在使用均化器(如Tekmar)的同时冷却到38℃。
通过将水和硬脂基烷基氯化铵在38℃结合在一起并混合(在一个独立的容器中)而制备表面活性剂预混物。
调理剂预混物通过加入并混合(在一个独立的容器中)DRO水并加热到71℃而制备。加入柠檬酸、柠檬酸钠、十六醇、硬脂醇和Natrosol Plus CS GradeD-67并混合至均相。加入黄原胶并混合至均相。加入定型聚合物预混物、Kathon CG和香料，并混合至均相。然后用管道均化器(如Tekmar均化器)将组合物进一步分散，再冷却到38℃。
通过在38℃将调理剂预混物、硅氧烷预混物和表面活性剂预混物结合在一起并混合而完成调理剂的制备。然后将混合物冷却到38℃。
当将实施例I-III定义的组合物以常规方法应用到头发上时，它们提供有效的头发调理和定型/保持好处，而不会给头发留下粘稠/坚硬的感觉。实施例11加入干燥助剂的聚合物预混物采用常用的混合技术制备下列预混物
组份                     重量％
实施例7中的聚合物        16.83
Permethyl 99A            83.17
三甲基甲硅烷氧基硅酸盐1  1.00
通过在搅拌下将聚硅氧烷接枝的聚合物加入到溶剂中制备该混合物。在带盖的容器中并在持续搅拌下加热到80～84℃。冷却到23～27℃，并在搅拌下加入三甲基甲硅烷氧基硅酸盐。1、同实施例8。实施例12
加入干燥助剂的聚合物预混物
采用常规的混合技术制备下列预混物。
组份               重量％
实施例7中的聚合物  15.00
异十二烷           83.50
聚二甲基硅氧烷2  1.50
通过在搅拌下将聚硅氧烷接枝的聚合物加入到溶剂中而制备该混合物。在一带盖的容器中并在持续搅拌下加热到80～84℃。冷却到23～27℃，并在搅拌下加入聚二甲基硅氧烷。2、聚二甲基硅氧烷，Dow corning，Dow Corning 200 Fluid(20厘沲)实施例13
加入干燥助剂的聚合物预混物
采用常规的混合技术制备下列预混物
组份                     重量％
实施例7的聚合物          20.00
里哪醇                   79.50
十六烷基聚二甲基硅氧烷1 0.50
通过在搅拌下将聚硅氧烷接枝的聚合物加入到溶剂中而制备该混合物。在一带盖容器中和持续搅拌下加热到80～84℃。加入十六烷基聚二甲基硅氧烷，并在搅拌下冷却到23～27℃。1、十六烷基聚二甲基硅氧烷，从Goldschmidt买到的Abil Wax 9800。实施例14
摩丝
用常规的混合技术，由下列组份制备摩丝组合物。
组份    重量％
A    B    C
水                       QS 100  QS 100  QS 100
Polyquaternium-41       2.00    2.00    2.00
实施例12的共聚物预混物2 10.00   8.00    12.00
月桂酰胺DEA              0.33    0.33    0.33
甲基油基牛磺酸钠         1.67    1.67    1.67
DMDA乙内酰脲             0.78    0.78    0.78
EDTA二钠               0.20  0.20  0.20
聚氧烷基化的异硬脂醇3 0.10  0.10  0.10
香料                   0.10  0.10  0.10
推进剂4               7.0   7.0   7.0
首先在搅拌下将Polyquatemium-4溶解在水中制备这些产品，然后在搅拌下加入除推进剂外的其余组份。
然后将所生成的摩丝浓缩物与常规的推进剂(如推进剂A46)相结合，并包装在气溶胶喷雾器中。
这些摩丝适合用于头发上以提供定型和保持好处。1、可以Celquat H-100买到。2、另一方面，摩丝组合物可采用实施例11或13的共聚物预混物制备。3、以Aerosurf 66-E10买到4、以82.46％异丁烷、16.57％丙烷和0.001％丁烷的混合物买到。实施例15    发油
采用常规的混合技术由下列组份制备发油组合物。
组份    重量％
                    A       B       C
Permethyl 99 A′  QS 100  QS 100  QS 100
实施例7的共聚物    3.00    4.00    5.00
香料               0.10    0.20    0.30
通过在搅拌下将十六烷基羟乙基纤维素溶解在乙醇中，然后加入香料和任何一种色料制备这些产品。
这些发油适合应用到头发上以提供定型和保持好处。1、从Presperce以异十二烷买到2、另一方面，可采用实施例11和12的共聚物预混物制备发油组合物。实施例16头发调理剂
采用常规的混合技术由下列组份制备头发调理剂组合物。
组份                       重量％
定型剂预混物               A       B
实施例11的共聚物预混物1  10.00  10.00
硅氧烷预混物
硅氧烷胶料，GE SE762   0.30   0.30
八甲基环四硅氧烷        1.70   1.70
主混合物
水                     QS 100 QS 100
十六醇                 1.00   -
Quaternium 183        0.85   0.85
硬脂醇                 0.70   -
羟乙基纤维素           0.50    -
十六烷基羟乙基纤维素4 -      1.25
Ceteareth-20           0.35   -
香料                   0.20   0.20
聚二甲基硅氧烷共多元醇 0.20   -
柠檬酸                 0.13   0.13
甲基氯代异噻唑啉酮(和) 0.40   0.40
甲基异噻唑啉酮
氯化钠                 0.01   0.10
黄原胶                 -      0.20
将所有的主混合组份一起混合，并在搅拌下加热到约60℃而制备该产品。在胶体磨(实施例A)或混合(实施例B)下将混合物冷却到约45℃。在该温度下，将两种预混物在中等搅拌下分别加入，并将生成的调理剂冷却到室温。
该产品用作漂洗头发调理剂。1、另一方面，该头发调理剂可由实施例12和13的聚合物预混合制备。2、从General Electric买到。3、二甲基二(氢化牛脂)氯化铵4、从Aqualon 以Polysurf D-67买到。实施例17洗发剂组合物
采用常规的混合技术由下列组份制备洗发剂组合物。
组份    重量％
定型剂
实施例12的共聚物预混物       15.00
预混物
硅氧烷胶料                   0.50
聚二甲基硅氧烷，350厘沲液体  0.50
主混合物
水                          QS 100
月桂基硫酸铵                11.00
椰油酰胺MEA                 2.00
二硬脂酸乙二醇酯            1.00
黄原胶                      1.20
甲基氯代异噻唑啉酮(和)      0.04
甲基异噻唑啉酮
根据需要加入柠檬酸将pH调至  4.5
采用常规的混合技术首先将黄原胶溶解在水中而制备主混合物。加入其余的主混合物组份，并在搅拌下加热到150°F约1/2小时。然后顺次加入定型剂和预混物，在加入这两种物质之间有10分钟的搅拌时间，在将反应物冷却到室温的同时搅拌整个混合物。对于不同的粒径，可以采用高剪切混合(高速度分散器)或正常搅拌中的一种或两种在不同的时间加入定型剂和预混物。
该洗发剂用于清洁头发并提供定型好处。

Claims (10)

1、一种头发护理组合物，它包括：
(A)一种具有一个骨架和两个或更多个疏水的聚合侧链的热塑性弹性共聚物，该共聚物由随机重复的A、B和C单元共聚而形成，其中该共聚物包括：
(i)约20％～90％(重量)的所述A单元，其中该A单元是可与所述的B和C单元共聚的单体单元；
(ii)约10％～60％(重量)的所述B单元，其中该B单体是具有一个聚合部分和一个可与所述的A和C单元共聚的部分的疏水性的大单体单元；以及
(iii)约0％～20％(重量)的所述C单元，其中该C单元是具有一个聚合部分和一个可与所述的A和B单元共聚的部分的聚硅氧烷大单体单元，其中，所述的A单元与所述的B单元和C单元的可共聚部分一起构成所述的骨架；所述的B单元的所述聚合部分构成所述的疏水侧链；所述的共聚物的重量平均分子量大于10,000；所述的共聚物至少表现出两个完全不同的Tg值，所述的第一个Tg相当于所说的骨架，其值小于0℃，所述的第二个Tg相当于所说的疏水性聚合侧链，其值大于25℃；以及
(B)适合应用到头发上的所述共聚物用的水不溶性的，挥发性的溶剂。
2、根据权利要求1的一种组合物，其中所述的A单体单元是烯属不饱和的单体单元，优选地其中的所述A单体单元选自丙烯酸酯、N-烷基丙烯酰胺、烷基乙烯基醚、烷基取代的苯乙烯及其混合物；所述的B大单体单元是具有一个聚合部分和一个可与所述的A和C单元共聚的烯属不饱和部分的单元；所述的C大单体单元是具有一个聚合部分和一个可与所述A和B单元共聚的烯属不饱和部分的单元；以及所述的共聚物的重量平均分子量是10,000～5,000,000，以及优选地其中相应于所述的骨架的Tg是-45℃～-120℃，相应于所述疏水性聚合侧链的Tg是35℃～150℃。
3、根据权利要求2的一种组合物，其中所述的丙烯酸酯相应于下列通式：
Figure A9519385000021
其中，R1和R2各自分别选自H、C1～C8直链或支链的烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基，R3选自C1～C30直链、支链或环状的烷基；氯代和/或氟代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；苯基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；甲氧基、乙氧基和苯氧基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基，以及氰基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；优选地所述的丙烯酸酯选自丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸乙基丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸己酯及其混和物；其中所述的N烷基丙烯酰胺相应于下列通式：
Figure A9519385000031
其中，R1和R2各自分别选自H、C1～C8直链或支链的烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基，X选自-NHR4和-N(R4)2，其中每个R4各自分别选自C1～C30直链或支链的烷基；所述的烷基乙烯基醚相应于下列通式：其中，R1和R2各自分别选自H、C1～C8直链的或支链的烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基，R3选自C1～C30直链、支链或环状的烷基；氯代和/或氟代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；苯基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；甲氧基、乙氧基和苯氧基取代的C1～C30直链的、支链的或环状的烷基；以及氰基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；以及其中所述的烷基取代的苯乙烯相应于下列通式：其中，R1和R2各自分别选自H、C1～C8直链或支链的烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基，以及R3选自C1～C30直链、支链或环状的烷基，氯代和/或氟代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；苯基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；甲氧基、乙氧基和苯氧基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基；以及氰基取代的C1～C30直链、支链或环状的烷基。
4、根据权利要求3的一种组合物，其中所述的B大单体单元相应于下列通式：
          [I]n-[W]m-E其中，I是一个选自H、C1-40直链或支链的烷基、苄基、1-苯基取代的C2-40直链或支链的烷基、1，1-二苯基取代的C2-40直链或支链的烷基，及其混合物的化学引发剂部分；n是0或1；W是相应于下列通式的疏水单体单元：其中，R5选自H和C1-8直链或支链的烷基；R6、R7、R8、R9和R10各自分别选自C1～C8直链或支链的烷基以至于R6、R7、R8、R9和R10不能同时都是H；m是一个10～2000的整数；E是一个可与A和C共聚的烯属不饱和封端部分，选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙基丙烯酰基、2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、异戊烯基、环己烯基、环戊烯基及其混合物；优选是当n＝1时，以及所述化学引发剂部分I选自1，1-二苯基-4-甲基戊基、仲丁基及其混合物以及W选自4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯及其混合物。
5、根据权利要求4的一种组合物，其中所说的聚硅氧烷大单体具有下列通式：
       E′(Y)wSi(R11)3-t(Z)t其中，E′是可与A和B共聚的烯属不饱和部分，Y是一个二价连接基团；R11选自H、低级烷基、芳基或烷氧基；Z是具有数均分子量至少为500的一价的硅氧烷聚合部分，其在共聚条件下基本是非活性的，在聚合后悬挂在所说的骨架上；W是0或1，t是一个1～3的整数；优选是所述的聚硅氧烷大单体选自下列单体：
       E′-Si(R12)3-tZt
Figure A9519385000052
其中，t是1、2或3；p是0或1；R13是烷基或氢；q是一个2～6的整数，S是一个0～2的整数；E′是
Figure A9519385000053
其中，R14是氢或-COOH；R15是H、甲基或-CH2COOH；Z是R12是烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羟基；以及r是一个5～700的整数。
6、根据权利要求1的一种组合物，包括约0.1％～25％的所述共聚物和0.1％～50％的所述水不溶性挥发性溶剂。
7、根据权利要求9的一种组合物，其中，所述的水不溶性挥发性的溶剂选自硅氧烷液体、硅烷液体、烃、酯、醚、醇及其混合物。
8、一种头发护理组合物，包括：(A)一种具有一个骨架和两个或多个疏水性聚合侧链的热塑性弹性共聚物，所述的共聚物由随机重复的A、B和C单元共聚而成，并相应于下列通式：
         [A]a[B]b[C]c其中，(i)A是至少一个可与B和C共聚的单体单元，选自丙烯酸酯、N-烷基丙烯酰胺、烷基乙烯基醚、烷基取代的苯乙烯及其混合物；a是一个100或更大的整数；(ii)B是至少一个可与A和C共聚的非极性的、疏水性大单体单元，并相应于下列通式：
Figure A9519385000061
其中，I是选自H、C1-40直链或支链的烷基、苄基、1-苯基取代的C2～40直链或支链的烷基、1，1-二苯基取代的C2-40直链或支链的烷基及其混合物；R5选自H和C1～C8烷基；R6、R7、R8、R9和R10各自分别选自C1～C8直链或支链的烷基以至于R6、R7、R8、R9和R10不同时为H；m是一个10～2000的整数；E是一个可与A和C共聚的烯属不饱和部分，选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙基丙烯酰基、2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、环己烯基、环戊烯基及其混合物；b是一个2或更大的整数；以及(iii)C是一个可与A和B共聚的聚硅氧烷大单体单元，并相应于下列通式：
         E′(Y)wSi(R11)3-t(Z)t其中，E′是一个可与A和B共聚的烯属不饱和部分；Y是一个二价的连接基；R11选自H、低级烷基、芳基或烷氧基；Z是一个具有数均分子量至少为500的一价的硅氧烷聚合部分，其在共聚条件下基本是非活性的，并在聚合后悬挂在所述的骨架上；W是0或1；t是一个1～3的整数；C是0或更大的整数；以及(B)适合用在头发上的所述的共聚物用的水不溶性挥发性溶剂。
9、一种定型头发的方法包括将有效量的权利要求8的组合物应用到头发上。
10、一种调理头发的方法，包括将有效量的权利要求8的组合物应用到头发上。
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