KR20030053056A - 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머및 그의 화장제 용도 - Google Patents

자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머및 그의 화장제 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 최소한 하나의 3급 또는 4급 아민 작용기를 포함하는 양이온성 또는 양쪽이온성 에틸렌계 모노머로부터 유도된 단위를 하나 이상 포함하는 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머로서, 자기접착성 값―폴리머로 코팅된 면적 0.95 ㎠인 두 개의 원 표면을 잡아당겨 박리되는 동안 기록된 최대 인장력(Fmax; 단위 N)으로 표현됨―이 2 N 이상인 것을 특징으로 하는 폴리머에 관한 것이고, 또한 그의 화장품 용도, 특히 스타일링 분야에서의 용도에 관한 것이다.

Description

자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머 및 그의 화장제 용도 {SELF-ADHESIVE CATIONIC OR AMPHOTERIC FREE-RADICAL POLYMERS AND COSMETIC USE THEREOF}
본 발명은 자유 라디칼(free-radical) 중합 반응에 의해 얻어진 신규의 특정한 자기접착성(self-adhesive) 양이온성(cationic) 또는 양쪽이온성(amphoteric) 폴리머, 이들 자기접착성 폴리머의 화장제 용도, 및 이를 함유하는 화장제 조성물, 특히 스타일링 조성물에 관한 것이다.
디메틸디알릴암모늄클로라이드계 폴리머와 같은 수용성 양이온 폴리머는 오랫 동안 화장품, 특히 헤어케어(haircare)에 이용되어 왔다. 그 이유는 케라틴 기재(keratin substrate)에 대한 그러한 물질이 가지는 양호한 친화성(affinity)[직접성(substantivity)], 특히 모발 주위에 연속 막을 형성하는 능력이 그 물질을 모발의 보호, 강화 및 직선화를 위한, 또는 케라틴 섬유에 대한 다른 물질의 피복 및 고정을 보조할 탁월한 후보물질로 만들기 때문이다.
그러나 그러한 물질의 높은 점도 및 대부분의 분사제(propellant)와의 비상용성(incompatibility) 때문에, 이 종류의 폴리머는 랙커(lacquer)와 같은 에어로졸에 이용하기 곤란하다.
또한, 헤어케어에 통상 이용되는 양이온 폴리머는 자기접착성이 낮다. 즉, 이들 양이온 폴리머의 피막으로 둘러싸인 모발 섬유는 서로 거의 접착하지 않거나 전혀 접착하지 않는다.
본 출원인은 고도의 자기접착성을 구비하고 충분한 직접성과 매우 양호한 스타일링 성능을 가진 특별한 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머의 신규 계열을 발견하였다. 이러한 물성의 조합은 상기 폴리머로 하여금 스타일링 샴푸와 같은 린스아웃(rinse-out) 스타일링 조성물 용도에 특히 적합하게 이용할 수 있게 한다.
말할 필요도 없이 이들 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머가 종래의 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머나 음이온 또는 중정 자기접착성 폴리머보다 훨씬 적은 양으로 사용될 수 있기 때문에 본 발명의 폴리머를 잔류성(leave-in) 스타일링 제품에 이용하는 것도 유리하다. 본 발명의 폴리머를 작은 양으로 사용할 수 있음으로서 그의 조제가 용이해지고 얻어지는 조성물의 점도가 낮아지게 된다.
본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머는 또한 스타일링 분야 이외에 화장제 분야에도 이용될 수 있다. 따라서, 소량의 이들 폴리머를 대부분의 메이크업 제품에 도입함으로써 피부에 대한 화장제의 양호한 부착성을 보장하고 양호한 밀착성과 유연성을 화장제에 부여한다. 즉, 메이크업이 갈라지지 않고 사용자 피부를 팽팽하게 당기지 않는다.
따라서, 본 발명의 대상은 자기접착성 값―폴리머로 코팅된 면적 0.95 ㎠인 두 개의 원 표면을 잡아당겨 박리되는 동안 기록된 최대 인장력(Fmax; 단위 N)으로 표현됨―이 2 N 이상이고, 하기 일반식 (Ia), (Ib), (Ic), (Id) 및 (Ie)의 모노머에서 선택된 모노머로부터 유도되는 단위를 하나 이상 포함하는 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머이다:
상기 식에서,
R1은 수소원자 또는 메틸기를 표시하고,
R2는 O, N 및 P로부터 선택되는 헤테로 원자를 하나 이상 함유할 수 있는 선형(linear), 분지형(branched), 지환식(cycloaliphatic) 또는 방향족 C1-302가의 탄화수소기를 표시하고,
R3, R4및 R5는 각각 독립적으로, O, N 및 P로부터 선택되는 헤테로 원자를 하나 이상 함유할 수 있는 선형, 분지형, 지환식 또는 방향족 C1-302가의 탄화수소기를 표시하고,
X는 산소 원자 또는 NH기를 표시하고,
A-는 바람직하게는 할라이드, 설페이트, 포스페이트 및 아세테이트와 같은 카르복실레이트 이온으로부터 선택되는 4급 아민의 카운터이온(counterion)을 표시하고;
상기 식에서,
X, R1및 R2는 상기 일반식 (Ia) 및 (Ib)에 대해 주어진 의미를 가지며,
Ring+은 바람직하게는 O, N 및 P로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 3급 또는 4급 아민기를 포함하는 단일환 또는 융합 쌍환(fused bicyclic), 지환족 또는 방향족 시스템을 표시하고;
상기 식에서,
R6은 수소 원자 또는 선형, 또는 분지형 C1-4알킬기를 표시하고,
R8및 R9는 각각 수소 원자 또는 선택적으로 COO-, SO3 -또는 PO3H-기를 가지는 선형, 또는 분지형 C1-4알킬기를 독립적으로 표시하고,
R7및 R10은 각각 독립적으로 2가의 탄화수소기, 특히 선택적으로 산소 원자가 개입된 -(CH2)n기를 표시하고, 여기서 n은 1 내지 4이고,
X는 산소 원자 또는 NH 기이고,
p 및 q는 0 또는 1이고,
Z는 COO-, SO3 -또는 PO3H-기를 표시하고,
여기서 R7은 R8, R9또는 X와 함께 방향족 또는 비방향족 5원, 6원 또는 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 이 때 X는 NH 기를 표시하고;
상기 식에서
R11은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고,
R12는 2가의 C1-4탄화수소기를 표시하고,
X는 산소 원자 또는 NH 기를 표시하고,
r은 0 또는 1이고,
Ring+은 바람직하게는 O, N 및 P로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 3급 또는 4급 아민기를 포함하는 단일환 또는 융합 쌍환, 지환족 또는 방향족 시스템을 표시하고,
Z는 COO-, SO3 -또는 PO3H-기를 표시한다.
본 발명의 대상은 또한 허용 가능한 매질 중에 상기와 같은 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머를 최소한 1종 함유하는 화장제 조성물, 특히 스타일링 조성물이다.
끝으로, 본 발명의 대상은 앞에 기재한 신규의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머의 화장제 용도이며, 특히 케라틴 물질의 처리 방법 및 이들 폴리머를 이용하는 스타일링 방법이다.
본 발명의 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머의 자기접착 특성은 하기와 같은 프로토콜에 따라 평가된다.
시료 폴리머를 10 중량% 함유하는 수용액 또는 분산액 40㎕를 각각의 면적이 0.95 ㎠(직경 11 mm)인 2개의 원형 서리 유리판(frosted-glass plate) 표면에 도포한다. 상기 유리판을 대기압 하에 55%의 상대 습도 및 22 ℃의 온도에서 48시간 동안 방치하여 건조시킨다.
상기 두 유리판을 인장 강도 측정용 장치(Lloyd LR5K)에 장착하고 3N의 힘으로 20초 동안 압력을 가한다. 그 후, 상기와 동일한 온도 및 상대 습도 조건에서 20 mm/분의 견인 속도(traction speed)를 부여하여 두 유리판을 30초 동안 분리시키고, 이러한 변위에 소요된 힘, 보다 구체적으로는 두 폴리머 코팅 표면을 급격히 분리시켰을 때 측정된 최대 힘[Fmax; 단위는 뉴톤(N)]을 기록한다. 명백하게, 본 발명에 따른 폴리머의 자기접착성은 기록된 최대 힘이 클수록 비례적으로 크다.
본 발명의 양이온성 또는 양쪽이온성 자기접착성 자유 라디칼 폴리머는 Fmax가 2N 이상, 바람직하게는 2N 내지 100N, 특히 5N 내지 100N인 자기접착력값을 갖는다.
본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머는 실온(20 ℃) 미만의 유리 전이온도(Tg)를 갖는다. 즉, 상기 폴리머는 실온에서 유리질(vitreous) 형태가 아니고 플라스틱 형태이다. 본 발명의 폴리머가 갖는 자기접착 특성은 유리 전이온도가 0 ℃ 미만일 때, 특히 -20 ℃ 미만일 때 특히 유리하다.
본 발명의 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머가 여러 가지 유리 전이온도를 가질 경우, 최저 Tg는 20 ℃ 미만이 바람직하고, 특히 0 ℃ 미만이 바람직하고 -20 ℃ 미만이 이상적이다.
본 발명의 폴리머의 유리 전이 온도는 다음 조건 하에서 시차 주사 열량법(Differential Scanning Calorimetry; DSC)으로 측정된다:
유리 전이온도를 측정하기 위해, 직경 40 mm의 원형 Teflon 다이에 폴리머의 수용액 또는 분산액을 도포하고 방치하여 건조함으로써 두께 약 150 mm의 시료 폴리머 필름을 제조한다. 상기 필름을 오븐에서 약 23 ℃의 온도와 45%의 상대 습도하에서 중량 변화가 없을 때까지 건조시킨다. 약 5 mg 내지 15 mg의 필름을 취하여 도가니에 넣고 분석기 속에 도입한다. 열 분석기는 TA Instruments사의 DSC-2920 모델이다. 원하는 유리 전이온도를 포괄하도록 온도 스위프(temperature sweep)의 초기 및 최종 온도를 선택한다. 온도 스위프는 10 ℃/분의 속도로 실행된다.
이 분석은 상기 변화와는 별개로 ASTM 표준 D 3418-97에 따라 실행된다.
상기 일반식 (Ia) 내지 (Ic)에 의해 정의된 양이온성 에틸렌계 모노머의 예로 들 수 있는 것으로는 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, N-모르폴리노에틸 (메트)아크릴레이트, 트리메틸암모니오에틸 (메트)아크릴레이트 클로라이드, 트리메틸암모니오프로필 (메트)아크릴레이트 클로라이드, 트리메틸암모니오에틸 (메트)아크릴아미드 클로라이드, 트리메틸암모니오프로필 (메트)아크릴아미드 클로라이드 및 디메틸벤질암모니오에틸 (메트)아크릴레이트 클로라이드가 포함된다.
상기 일반식 (Id) 또는 (Ie)의 양쪽이온성 모노머의 특히 바람직한 예로서 언급할 수 있는 것으로는 1-비닐-2-(3-설포프로필)이미다졸륨 하이드록사이드, 1-비닐-3-(3-설포프로필)이미다졸륨, 1-비닐-3-(4-설포부틸)이미다졸륨 하이드록사이드, 1-비닐-2-메틸-3-(4-설포부틸)이미다졸륨 하이드록사이드, 2-비닐-1-(3-설포프로필)피리디늄 하이드록사이드, 2-메틸-5-비닐-1-(3-설포프로필)피리디늄 하이드록사이드, 4-비닐-1-(3-설포프로필)피리디늄 하이드록사이드, 디메틸(2-메타크릴옥시에틸)(3-설포프로필)암모늄 하이드록사이드, 디에틸(2-메타크릴옥시에톡시)-2-에틸(3-설포프로필)-암모늄 하이드록사이드, 4-비닐-4-(설포부틸)피리디늄, N-(3-설포프로필)-N-메타크릴아미도프로필-N,N-디메틸암모늄 하이드록사이드, N,N-디메틸-N-(3-(메타크릴아미도)프로필)(3-설포프로필)암모늄 하이드록사이드, N,N-디메틸-N-(3-메타크릴아미도프로필)-N-(3-카르복시프로필)암모늄 하이드록사이드 및 N,N-디메틸-N-(2-메타크릴옥시에틸)-N-(3-카르복시프로필)암모늄 하이드록사이드가 포함된다.
본 발명에 따른 가장 바람직한 양이온성 코모노머는 디메틸-아미노에틸메타크릴레이트(DMAEMA) 및 디메틸아미노-프로필메타크릴아미드(DMAPMA)이다.
본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머는, 양이온 및/또는 양성이온 모노머로부터 유도된 단위 이외에, 비이온 에틸렌성 모노머로부터 유도된 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
본 출원인은 본 발명의 폴리머의 자기접착성은 비이온성 모노머가 동종중합(homopolymerization)되었을 때 유리 전이온도가 0 ℃ 미만인 폴리머를 형성하는 것으로부터 선택되는 것이 특히 유리하다는 것을 발견하였다.
이들 비이온성 코모노머는 공지되어 있고, 하기 일반식 (IIa) 또는 (IIb)로 표기될 수 있다:
상기 식에서,
R13은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고,
X는 산소 원자 또는 NH기를 표시하고,
R14는 O, S 및 P로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있는 선형, 분지형, 지환식 또는 방향족 C2-60탄화수소계 기, 특히 알콕시-폴리에틸렌 글리콜 사슬을 표시한다.
선택적으로, Tg＜0 ℃인 호모폴리머를 제공하는 이들 비이온성 코모노머 중에서 특히 바람직한 것으로는, 에틸, n-부틸, n-헥실, 2-에틸헥실, n-노닐, 라우릴, n-옥타데실, 이소옥틸, 이소데실, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 및 메톡시에틸 아크릴레이트, n-헥실, 2-에틸헥실, 에톡시에틸, 이소데실, 메톡시에틸 또는 C1-30알콕시-PEG(5 내지 30개의 에틸렌옥사이드 단위를 가짐) 메타크릴레이트, 비닐 프로피오네이트, 및 비닐 네오노나노에이트 및 비닐 네오도데카노에이트와 같은 비닐 네오알카노에이트 등이다.
특히 바람직한 이 기의 코모노머에는 n-부틸 아크릴레이트, 에톡시에틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메톡시-PEG 메타크릴레이트(5 내지 30개의 에틸렌옥사이드 단위를 가짐)가 포함된다.
본 발명의 자기접착성 폴리머는 또한 실리콘 측쇄를 가진 비닐 모노머, 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 퍼할로하이드로카본, 특히 퍼플루오로헥실 (메트)아크릴레이트 또는 퍼플루오로옥틸 (메트)아크릴레이트와 같은 퍼플루오로하이드로카본 측쇄를 가진 비닐계, 알릴계, 또는 (메트)아크릴계 모노머와 같은 소수성이 강한 비이온성 모노머를 소량 함유할 수 있다.
본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머가 양이온성 또는 양쪽이온성 모노머 및 Tg＜0 ℃인 호모폴리머를 제공하는 비이온성 모노머 모두로 이루어질 때, 양이온성 또는 양쪽이온성 에틸렌계 모노머로부터 유도된 단위는 1 내지 50 중량%의 폴리머, 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 폴리머를 나타내고, Tg＜0 ℃인 호모폴리머를 제공하는 비이온성 에틸렌계 모노머로부터 유도된 단위는 50 내지 99 중량%의 폴리머, 바람직하게는 80 내지 99 중량%의 폴리머를 나타낸다.
본 발명의 자기접착성 폴리머는 양이온성 또는 양쪽이온성 모노머로부터 유도된 단위 및 Tg＜0 ℃인 호모폴리머를 제공하는 비이온성 모노머로부터 유도된 단위에 추가하여, 일정 비율의 음이온성 에틸렌계 코모노머를 포함할 수 있다.
이들 코모노머는 카르복시산, 설폰산 또는 포스폰산 작용기 중 최소한 하나를 가진 에틸렌계 모노머이다.
상기 코모노머는 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 비닐벤조산, 비닐벤젠설폰산, 아크릴아미도프로판설폰산, 및 비닐포스폰산으로부터 선택되거나, 이들 산의 무기 또는 유기 염기와의부가염(addition salt)으로부터 선택된다.
이들 양이온성 코모노머를 도입함으로써 전하의 평형을 조절할 수 있고, 친수성을 변경할 수 있게 되어 얻어지는 폴리머의 용해도를 변경할 수 있고, 또는 특정 화장제 기재(substrate) 또는 지지체(support)와 상기 폴리머의 상용성을 변경할 수 있게 된다.
본 발명의 자기접착성 폴리머와 화장제 기재, 특히 케라틴 섬유와의 양호한 친화성을 보장하기 위해서는, 일반적으로 양쪽이온성 폴리머의 총합 전하가 포지티브인 것, 즉, 폴리머에 의해 발생된 양전하(positive charge)의 총수가 음전하(negative charge)의 수보다 큰 것이 바람직하다.
앞에 기재한 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 코폴리머 중에서 본 출원인은 하기 폴리머를 이용하여 특히 유리한 결과를 얻었다:
ㆍ부틸 아크릴레이트와 디메틸-아미노에틸 메타크릴레이트의 코폴리머,
ㆍ부틸 아크릴레이트와 디메틸-아미노프로필메타크릴아미드의 코폴리머,
ㆍ메톡시-PEG 메타크릴레이트(EO 단위가 5 내지 30), 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 및 에톡시에틸 메타크릴레이트의 터폴리머, 및
ㆍ2-에틸헥실 아크릴레이트, 디메틸-아미노프로필메타크릴아미드 및 에톡시에틸 메타크릴레이트의 터폴리머.
본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머의 분자량이 본 발명의 결정적 요소는 아니지만, 수평균 분자량이 5,000 내지 5,000,000인 것이 바람직하고, 50,000 내지 5,000,000인 것이 보다 바람직하게 이용된다.
본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머는 수용성일 수도 있고 물에 불용성일 수도 있다. 물에 불용성일 경우, 상기 폴리머는 통상 격자(lattice) 형태, 즉, 수상(water phase) 내에 평균 크기가 3nm 내지 600nm, 바람직하게는 5nm 내지 400nm인 미세 입자의 분산 형태이다.
본 발명의 폴리머의 물에 불용성인 분산 형태는 용액의 고점도 문제가 없고 용액보다 취급이 용이하기 때문에 바람직하다.
본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머는 당업자에게 잘 알려진 자유 라디칼 용액, 벌크, 분산 또는 에멀전 중합에 의해 제조될 수 있다.
상기 폴리머의 양전하는 양성자 첨가(protonated) 3급 아민 작용기 또는 4급 아민 작용기를 함유하는 모노머의 공중합에 의해 도입될 수 있지만, 아민 작용기의 양성자 첨가 또는 4급화(quaternization)는 또한 중합 후에 일어날 수도 있다.
본 발명의 자기접착성 폴리머의 아민 작용기를 양성자 첨가시키는 반응물은 염산, 아세트산, 글리콜산 및 숙신산과 같은 화장품용으로 허용 가능한 유기산 및 무기산으로부터 선택된다.
알킬화제는 하나 이상의 알킬 사슬 및 할로겐 원자 또는 설페이트기와 같은 적합한 이탈기를 함유하는 공지의 화합물이다. 언급할 수 있는 예로는 메틸 클로라이드와 같은 C1-C30알킬 할라이드 및 디에틸 설페이트와 같은 디알킬설페이트가 포함된다.
앞에서 언급한 바와 같이, 본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성폴리머는 피부 또는 외피용 케어 조성물 또는 메이크업 조성물 형태로, 특히 사람의 모발 및 속눈썹과 같은 케라틴 물질용 케어, 메이크업 또는 고정 조성물 형태로 화장제에 사용될 수 있다.
이들 화장제 조성물은 화장품용으로 허용 가능한 수계 매질 중에서 본 발명의 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머의 최소한 1종을 0.01 내지 40 중량%, 특히 0.05 내지 20 중량%, 이상적으로는 0.1 내지 10 중량% 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에서, 상기 화장제 조성물은 스타일링 조성물, 특히 린스아웃 스타일링 조성물, 즉 스타일링 샴푸이다.
상기 화장품용으로 허용 가능한 수계 매질은 계면활성제, 음이온성, 양쪽이온성, 쯔비터이온성(zwitterionic), 또는 비이온성 폴리머, 본 발명의 양이온성 자기접착성 폴리머 이외의 양이온성 폴리머, 진주광택제(nacreous agent) 및/또는 불투명화제, 유기 용매, 향료, 미네랄 오일, 식물유 및/또는 합성유, 지방산 에스테르, 안료 및 착색제, 실리콘 화합물, 무기 또는 유기 입자, pH 안정화제, 보존제 및 UV 흡수제와 같은 화장품에 통상 사용되는 여러 가지 아주번트(adjuvant) 및 용제를 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 양이온성 폴리머 중에 바람직한 것으로는 상품명 "JR 400"으로 Union Carbide사가 판매하는 제품과 같은 4급 셀룰로오스 에테르 유도체, 사이클로폴리머, 특히 디알릴디메틸암모늄염의 호모폴리머 및 디알릴디메틸암모늄염과 아크릴아미드의 코폴리머, 특히 상품명 "Merquat 100","Merquat 550" 및 "Merquat S"로 Merck사가 판매하는 염화물, 양이온성 다당류 및 보다 구체적으로는 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 개질된 구아검(guar gum), 예를 들면 상품명 "Jaguar C13S"로 Meyhall사가 판매하는 제품, Allied Colloids사가 미네랄 오일 중의 50% 용액으로서 판매하는 상품명 Salcare SC92(메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 가교결합 코폴리머) 및 Salcare SC95(메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 가교결합 코폴리머)와 같은 선택적으로 가교결합된 (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄염의 호모폴리머 및 코폴리머 등이 있다.
또한, 하기 일반식에 대응하는 반복 단위로 이루어지는 폴리머를 사용할 수 있다:
상기 식에서, R1, R2, R3및 R4는 동일할 수도 있고 상이할 수도 있으며 대략 1개 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼을 표시하고, n 및 p는 약 2 내지 20의 정수이고, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
본 발명과 관련하여 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 음이온성 계면할성제 중에 특히 언급할 수 있는 것은 하기 화합물의 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노알콜염 또는 마그네슘염과 같은 알칼리토류 금속염 등이다: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트; 알킬설포네이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트; 알킬설포숙시네이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트, 알킬아미드 설포숙시네이트; 알킬설포아세테이트; 아실사르코시네이트; 및 아실글로타메이트, 탄소 원자를 6개 내지 24개 함유하는 모든 이들 화합물의 알킬기 및 아실기 및 바람직하게 페닐 또는 벤질기를 의미하는 아릴기.
본 발명과 관련하여, 또한 알킬 글로코사이드 시트레이트, 폴리알킬 글리코사이드 타르트레이트, 및 폴리알킬 글리코사이드 설포숙시네이트와 같은 폴리글리고사이드 카르복시산의 C6-C24알킬 에스테르; 알킬설포숙신이메이트, 아실이세티오네이트 및 N-아실타우레이트 등이며, 모든 이들 화합물의 알킬기 또는 아실기는 탄소 원자를 12개 내지 20개 함유한다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에 언급할 수 있는 것은 8개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 아실기를 갖는 아실락틸레이트이다.
또한, 언급할 수 있는 것은 알킬-D-갈락토시드유론산 및 그의 염, 그리고 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복시산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬(C6-C24)아릴 에테르 카르복시산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복시산 및 그의 염, 특히 2 내지 50개의 에틸렌 옥사이드기를 함유하는 것과 그들의 혼합물 등이다.
본 발명에 따라 바람직하게 이용되는 전술한 음이온성 계면활성제는 (C6-C24)알킬 설페이트, (C6-C24)알킬 에테르 설페이트, (C6-C24)알킬 에테르 카르복실레이트 및 그들의 혼합물, 예를 들면 암모늄 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 마그네슘 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 에테르 설페이트 및 마그네슘 라우릴 에테르 설페이트 등이다.
본 발명에 따른 조성물은 음이온성 계면활성제를 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 0.5 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명과 관련하여 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 그 자체가 잘 알려진 화합물이다[특히 이에 관한 참고 자료로서 M.R. Porter에 의한 "Handbook of Surfactants", Black & Son(Glasgow and London) 간행, 1991, 116-178쪽이 있음]. 그것은 특히 (비제한적 목록으로서) 폴리에톡시화, 폴리프로폭시화 또는 폴리글리세롤화 지방산, 알킬페놀, α-디올 또는 예를 들면 8개 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 지방산을 가진 알콜로부터 선택될 수 있고, 에틸렌 옥사이드기 또는 프로필렌 옥사이드기의 수에 대해서는 특히 2 내지 50의 범위일 수 있고, 글리세롤기의 수에 대해서는 2 내지 30의 범위일 수 있다. 또한 언급할 수 있는 것으로는, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 코폴리머, 지방산 알콜을 사용한 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 축합물; 바람직하게 2몰 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드를 가진 폴리에톡시화 지방산 아미드, 글리세롤기를 평균 1개 내지 5개, 특히 1.5개 내지 4개 함유하는 폴리글리세롤화 지방산 아미드; 바람직하게 에틸렌 옥사이드를 2몰 내지 30몰 가진 폴리에톡시화 지방산 아민; 에틸렌 옥사이드를 2몰 내지 30몰 가진 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, (C6-C24)알킬폴리글루코사이드, N-(C6-C24)알킬글루카민 유도체, (C6-C24)알킬아민 옥사이드 또는 N-(C10-C14)아실아미노프로필모르폴린 옥사이드와 같은 아민 옥사이드; 및 이들의 혼합물이 포함된다.
전술한 비이온성 계면활성제 중에서 바람직하게 사용되는 것은 (C6-C24)알킬폴리글리코사이드, 특히 데실폴리글리코사이드이다.
본 발명에서 적합하게 이용되는 양쪽이온성 계면활성제는 특히 지방족 2급 또는 3급 아민 유도체로서, 지방족 기가 탄소 원자 8개 내지 22개를 함유하는 선형 또는 분지형 사슬이고, 예를 들면 카르복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트 기와 같은 수용성 음이온기를 최소한 1개 함유하는 화합물일 수 있고; 또한 (C8-C20)알킬베타인, 설포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C6-C8)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도(C6-C8)알킬설포베타인; 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
아민 유도체 중에서 언급할 수 있는 것은 미국특허 제2,528,378호 및제2,781,354호에 기재되어 있고 1982년도 CTFA 사전 제3판에 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트라는 명칭으로 분류되어 있는 상품명 Miranol(R)로 판매되는 제품, 및 하기 구조 (1) 및 (2)를 가지는 것이다:
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-)(1)
상기 식에서,
R2는 가수분해된 코코넛 오일 중에 존재하는 산 R2-COOH로부터 유도된 알킬기, 또는 헵틸기, 노닐기 또는 운데실기를 표시하고,
R3는 β-하이드록시에틸기를 표시하고,
R4는 카르복시메틸기를 표시함; 및
R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C)(2)
상기 식에서,
B는 -CH2CH2OX'을 표시하고,
C는 -(CH2)z-Y'을 표시하고, 여기서 z=1 또는 2이고,
X'는 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소 원자를 표시하고,
Y'는 -C00H 또는 -CH2-CHOH-SO3H 기를 표시하고,
R2'은 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R2'-COOH의 알킬기, 알킬기, 특히 C17기 및 그의 이소(iso)형 또는 불포화 C17기를 표시한다.
이들 화합물은 1993년도 CTFA 사전 제5판에 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산이라는 명칭으로 분류되어 있다.
예로써 언급할 수 있는 것은 Rhodia사에 의해 상품명 Miranol(R)C2M concentrate로 판매되는 코코암포디아세테이트이다.
바람직하게 사용되는 양쪽이온성 계면활성제에는 코코베타인과 같은 (C8-C20)알킬베타인, 코카미도베타인과 같은 (C8-C20)알킬아미도(C6-C8)알킬베타인, 알킬암포디아세테이트, 예를 들면 디소듐 코코암포디아세테이트, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 그 자체로 잘 알려진 양이온성 게면활성제를 1종 이상 포함할 수 있는데, 그 예를 들면, 선택적으로 폴리옥시알킬렌화된 1급, 2급 또는 3급 지방산 아민염; 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬하이드록시알킬암모늄과 같은 4급 암모늄염 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온 특성을 가진 아민 옥사이드 등이다.
앞에 기재한 비이온성, 양쪽이온성 및 양이온성 계면활성제는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있고, 그 양은 조성물 총중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 20 중량%이다.
본 발명의 화장제 조성물에서 첨가제로서 사용될 수 있는 실리콘 화합물은 휘발성 또는 비휘발성, 환형, 선형 또는 분지형 실리콘이고, 선택적으로는 점도가 25 ℃에서 5×10-6내지 2.5 ㎡/s 및 바람직하게는 1×10-5내지 1 ㎡/s인 유기 기로 변형된 것이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 화합물은 상기 조성물에 용해성이거나 불용성일 수 있고, 특히 본 발명에 불용성인 폴리오르가노실록산일 수 있다. 상기 실리콘 화합물은 오일, 왁스, 수지 또는 검의 형태일 수 있다.
오르가노폴리실록산은 Academic Press 간행인 Walter Noll의 "Chemistry and Technology of Silicones"(1968)에 보다 구체적으로 정의되어 있다. 이것은 휘발성일 수도 있고 비휘발성일 수도 있다.
상기 실리콘 화합물이 휘발성일 경우, 실리콘 화합물은 구체적으로 비점이 60 ℃ 내지 260 ℃인 것으로부터 선택되고, 보다 구체적으로는 하기 화합물로부터 선택될 수 있다:
(i) 3개 내지 7개, 바람직하게는 4개 내지 5개의 실리콘 원자를 함유하는 환형 실리콘 화합물. 이것들은 예를 들면 특히 Union Carbide사에 의해 상품명 Volatile Silicone(R)7207 또는 Rhodia사에 의해 상품명 Silbione(R)70045 V 2로 판매되는 옥타메틸사이클로테트라실록산, Union Carbide사에 의해 상품명 Volatile Silicone(R)7158 또는 Rhodia사에 의해 상품명 Silbione(R)70045 V 5로 판매되는 데카메틸사이클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다.
또한 디메틸실록산/메틸알킬실록산 타입의 사이클로코폴리머 중에 언급할 수 있는 것은 예를 들면 Union Carbide사에 의해 판매되는 Silicone Volatile(R)RZ 3109와 같은 하기 일반식을 가지는 것이다:
또한 환형 실리콘과 오르가노실리콘 화합물의 혼합물 중 언급할 수 있는 것은 예를 들면 옥타메틸사이클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리스리톨(50/50)의 혼합물 및 옥타메틸사이클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄이고;
(ⅱ) 실리콘 원자를 2개 내지 9개 함유하고 점도가 25 ℃에서 5×10-6㎡/s 이하인 선형 휘발성 실리콘 화합물. 예로는 특히 Toray Silicone사에 의해 상품명 SH 200으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이다. 이 범주에 속하는 실리콘 화합물은 또한Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp.27-32, Todd & Byers "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"에 간행된 논문에 기재되어 있다.
비휘발성 실리콘 화합물, 및 보다 구체적으로 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지, 유기 작용기로 변형된 폴리오르가노실록산, 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
이들 실리콘 화합물은 보다 구체적으로는 폴리알킬실록산으로부터 선택되고, 그중에 주로 언급할 수 있는 것은 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산이다. 상기 실리콘 화합물의 점도는 ASTM 표준 445 Appendix C에 따라 25 ℃에서 측정된다.
이들 폴리알킬실록산 중에서 언급할 수 있는 것은, 비제한적 방식으로, 하기와 같은 시판 제품들이다:
-Rhodia사에 의해 판매되는 Silbione(R)오일 중 47 및 70 047 시리즈 또는 Mirasil(R)오일, 예를 들면 oil 70 047 V 500 000;
-Rhodia사에 의해 판매되는 Mirasil(R)시리즈 오일;
-Dow Corning사 제품인 200 시리즈 오일, 예를 들면 점도가 60,000 ㎟/s인 DC200;
-General Electric사 제품인 Viscasil(R)오일 및 General Electric사 제품인 SF 시리즈(SF 96, SR 18)의 특정 오일.
또한, 디메티코놀(CFTA)라는 명칭으로 알려진 디메틸실란올 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 예를 들면 Rhodia사 제품인 48 시리즈 오일을 언급할 수 있다.
이 범주의 폴리알킬실록산류에서, 언급할 수 있는 것은 Goldschmidt사에 의해 상품명 Abil Wax(R)9800 및 9801로 판매되는 제품으로, 이것은 폴리(C1-C20)알킬실록산이다.
폴리알킬아릴실록산류는 특히, 점도가 25 ℃에서 1×10-5내지 5×10-2㎡/s인 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸/메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산으로부터 선택된다.
이들 폴리알킬아릴실록산 중에서 하기 상품명으로 판매되는 제품을 예로 들 수 있다:
ㆍ Rhodia사의 Silbione(R)오일 70 641 시리즈;
ㆍ Rhodia사의 Rhodorsil(R)70 633 및 763 시리즈 오일;
ㆍ Dow Corning사의 Dow Corning 556 화장품 등급 유체 오일;
ㆍ Bayer사의 PK 시리즈 실리콘, 예를 들면 제품명 PK20;
ㆍ Bayer사의 PN 및 PH 시리즈 실리콘, 예를 들면 제품명 PN1000 및 PH1000;
ㆍ General Electric사의 SF 시리즈 중 특정 오일, 예를 들면 SF 1023, SF 1154 및 SF 1265.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 검은 특히 200,000 내지 1,000,000의 높은 수평균 분자량를 갖는 폴리디오르가노실록산류이며, 이들은 단독으로 또는 용매 중의 혼합물로서 사용된다. 여기서의 용매는 휘발성 실리콘류, 폴리디메틸실록산(PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산(PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
보다 구체적으로 하기 제품을 언급할 수 있다:
-폴리디메틸실록산,
-폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 검,
-폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
-폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
-폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산.
보다 구체적으로 본 발명에 따라 사용될 수 있는 제품은 하기와 같은 혼합물이다:
ㆍ 사슬 말단에 하이드록시화된 폴리디메틸실록산 또는 디메티코놀(CTFA), 및 Cow Corning사에 의해 판매되는 제품 Q2 1401과 같은 사이클로메티콘(CTFA)으로도 불리는 환형 폴리디메틸실록산으로부터 형성된 혼합물;
ㆍ General Electric사 제품인 SF 1214 Silicon Fluid와 같은 폴리디메틸실록산 검과 환형 실리콘으로부터 형성된 혼합물; 상기 제품은 데카메틸사이클로펜타실록산에 대응하는 SF 1202 Silicone Fluid 오일 중에 용해된 수평균 분자량이 500,000이고, 디메티콘에 대응하는 SF 30 검이다;
ㆍ 상이한 점도를 갖는 2종의 PDMS의 혼합물, 보다 구체적으로는 PDMS 검과 PDMS 오일의 혼합물, 예를 들면 General Electric사 제품인 SF 1236. 제품 SF1236은 점도가 20 ㎡/s인 앞에서 정의된 SE 30 검과 점도가 5×10-6㎡/s인 SF 96 오일의 혼합물이다. 이 제품은 바람직하게 15%의 SE 30 검 및 85%의 SF 96 오일을 함유한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 오르가노폴리실록산 수지는 하기 단위를 함유하는 가교결합형 실록산 시스템이다:
R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2및 SiO4/2
상기 식에서, R은 탄소 원자를 1개 내지 16개 함유하는 탄화수소계 기 또는 페닐기를 의미한다. 이들 제품 중에서 특히 바람직한 것은 R이 C1-C4하급 알킬기, 보다 구체적으로는 메틸기 또는 페닐기를 의미하는 것이다.
이들 수지 중에서, 언급할 수 있는 것은 General Electric사에 의해 제품명 Dow Corning 593 또는 Silicon Fluid SS 4230 및 ss 4267로 판매되는 제품이며, 이들은 디메틸/트리메틸실록산 구조를 갖는 실리콘 화합물이다.
또한 언급할 수 있는 것은 특히 Shin-Etsu사에 의해 상품명 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037로 판매되는트리메틸 실록시실리케이트형 수지이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기 변형 실리콘 화합물은 앞에서 정의한 실리콘 화합물로서 구조 내에 탄화수소계 기를 통해 부탁된 유기 작용기를 하나 이상 함유하는 것이다.
유기 변형 실리콘 화합물 중에서 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산을 언급할 수 있다:
- 선택적으로 C6-C24알킬기를 함유하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 기, 예를 들면, Dow Corning사에 의해 제품멍 DC 1248, 또는 Union Carbide사에 의해 제품명 Silwer(R)L 722, L 7500, L 77, L 711로 판매되는 디메티콘 코폴리올로 알려진 제품, 및 Dow Corning사에 의해 제품명 Q2 5200으로 판매되는 (C12)알킬메티콘 코폴리올;
- 치환 또는 비치환 아민기, 예를 들면 Genesee사에 의해 제품명 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100으로 판매되는 제품, 또는 Dow Corning사에 의해 제품명 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939로 판매되는 제품. 치환된 아민기는 특히 C1-C4아미노알킬기이다;
- Genesee사로부터 제품명 GP 72 A 및 GP 71로 판매되는 것과 같은 티올기;
- SWS Silicones사에 의해 제품명 Silicone Copolymer F-755 및 Goldschmidt사에 의해 제품명 Abil Wax(R)2428, 2434 및 2440으로 판매되는 것과 같은 알콕시화 기;
- 프랑스 특허 출원 FR-A-85/16334에 기재된 하이드록시알킬 작용기를 함유하는 폴리오르가노실록산과 같은 하이드록시화 기;
- 예를 들면, 미국 특허 US-A-4,957,732에 기재된 폴리오르가노실록산과 같은 아실옥시알킬 기;
- 예를 들면, Chisso Corporation사로부터의 유럽 특허 EP 186 507에 기재된 제품에서와 같은 카르복시형, Shin-Etsu사로부터의 제품 X-22-3701E에 존재하는 것과 같은알킬카르복시형 음이온기; 2-하이드록시알킬 설포네이트; Goldschmidt사에 의해 제품명 Abil(R)S201 및 Abil(R)S255로 판매되는 제품과 같은 2-하이드록시알킬 티오설페이트;
- 유럽 특허 EP 342 834에 기재된 폴리오르가노실록산과 같은 하이드록시아실아미노 기. 예를 들면, Dow Corning사로부터의 제품 Q2-8413을 언급할 수 있다.
위에 기재된 실리콘 화합물은 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 양으로, 단독으로 또는 혼합물로서 사용할 수 있다.
화장품용으로 허용 가능한 수계 매질은 무기 또는 유기 전해질을 함유할 수 있다.
사용되는 전해질은 알칼리 금속, 알칼리토 금속 또는 알루미늄염과 같은 수용성 무기염, 염산, 황산 또는 질산염, 또는 대안적으로 알칼리 금속, 알칼리토 금속 또는 알루미늄 카보네이트, 락테이트, 시트레이트 또는 타트레이트와 같은 유기산의 염이 바람직하다. 특히 바람직한 전해질은 황산칼륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 질산칼슘, 질산마그네슘, 염화나트륨, 염화칼륨, 탄산칼륨, 탄산나트륨 및 시트르산나트륨으로부터 선택된다.
이들 전해질은 조성물 총중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 특히 1 내지 10 중량% 범위의 비율로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수성 조성물의 pH는 3 내지 11, 특히 5 내지 9의 값으로 설정되는것이 바람직하다.
본 발명의 대상은 또한 본 발명에 따른 화장제 조성물을 처리하고자 하는 케라틴 물질에 적용하는 단계를 포함하는 케라틴 물질을 처리하기 위한 방법이다.
본 발명의 대상은 또한 본 발명에 따른 화장제 조성물을 모발에 적용하고, 모발을 헹군 후, 헹군 모발을 성형하고 건조하는 단계를 포함하는 스타일링 방법이다.
본 발명의 폴리머 및 조성물의 바람직한 실시를 구현하는 이하의 실시예를 참조하여 본 발명을 예시한다.
실시예 1
교반 시스템, 응축기 및 온도계가 장착된 반응기에 부틸 아크릴레이트 85 g 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(DMAEMA)를 투입한다. 상기 혼합물을 테트라하이드로푸란 100 g으로 희석하고, 개시제(initiator)(Akzo사 제품인 Trigonox(R)21) 1 g을 첨가한다. 얻어지는 혼합물을 용매의 환류 온도에서 6시간 동안 가열한다.
이렇게 해서 얻어지는 폴리머의 GC 크로마토그래피 분석을 물에서 침전시켜 정제한 폴리머 시료에 대해 테트라하이드로푸란(폴리스티렌 캘리브레이션) 중에서 행한다. 최대 용리(elution) 피크에서의 질량은 80,000이다.
상기 용액에 THF 200 g을 첨가하고, 이어서 Ultra-Turrax 장치를 이용하여 강한 교반을 유지하면서 물 100 g에 용해시킨 HCl 1.06 g을 첨가한다. 이 염산의양은 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트로부터 유도된 단위의 1/3, 즉 폴리머 100 g당 0.029몰을 중화하는 데 필요한 양에 상응한다. 상기 부분 중화 단계 후에, 농도 20%인 폴리머의 수계 분산액을 얻기 위해 테트라하이드로푸란을 증발시켜 제거한다. 얻어지는 입자의 크기는 Coulter N4SD 장치를 이용한 광산란법에 의해 측정할 때 213 nm이다.
부틸 아크릴레이트와 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 코폴리머로 코팅한 2개의 0.95 ㎠ 원형 표면을 잡아당겨 박리하면서 기록한 최대 인장력(Fmax; 단위 N)은 6.0 N이다.
실시예 2
교반 시스템, 응축기 및 온도계가 장착된 반응기에 부틸 아크릴레이트 90 g 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드(DMAPMA)를 투입한다. 상기 혼합물을 테트라하이드로푸란 100 g으로 희석하고, 개시제(Akzo사 제품인 Trigonox(R)21) 1 g을 첨가한다. 얻어지는 혼합물을 용매의 환류 온도에서 6시간 동안 가열한다.
이렇게 해서 얻어지는 폴리머의 GC 크로마토그래피 분석을 물에서 침전시켜 정제한 폴리머 시료에 대해 테트라하이드로푸란(폴리스티렌 캘리브레이션) 중에서 행한다. 최대 용리(elution) 피크에서의 질량은 80,000이다.
상기 용액에 THF 200 g을 첨가하고, 이어서 Ultra-Turrax 장치를 이용하여 강한 교반을 유지하면서 물 100 g에 용해시킨 HCl 2.33 g을 첨가한다. 이 염산의 양은 DMAPMA로부터 유도된 단위의 100%, 즉 폴리머 100 g당 0.064몰을 중화하는 데필요한 양에 상응한다. 상기 중화 단계 후에, 농도 20%인 폴리머의 수계 분산액을 얻기 위해 테트라하이드로푸란을 증발시켜 제거한다. 얻어지는 입자의 크기는 Coulter N4SD 장치를 이용한 광산란법에 의해 측정할 때 18.6 nm이다.
부틸 아크릴레이트와 디메틸아미노에틸 메타크릴아미드의 코폴리머로 코팅한 2개의 0.95 ㎠ 원형 표면을 잡아당겨 박리하면서 기록한 최대 인장력(Fmax; 단위 N)은 11.4 N이다.
실시예 3
하기와 같은 샴푸 A 및 B, 컨디셔너 C를 제조한다:
샴푸 A 샴푸 B 컨디셔너 C
활성 물질 70% 함유하는소듐 라우릴 에테르설페이트 (2.2 EO) 활성 물질12.5% 활성 물질12.5%
30% 수용액으로서코코일베타인 활성 물질2.5% 활성 물질2.5%
세틸세테아릴 알콜 및옥시에틸렌화(30 EO)세틸스테아릴 알콜의 혼합물 활성 물질4%
물/이소프로판올 혼합물(15/85) 중 베헤닐트리메틸-암모늄 클로라이드 80% 활성 물질2%
실시예 1에 따른폴리머 활성 물질3%
실시예 2에 따른폴리머 활성 물질3% 활성 물질3%
물 qs 100% qs 100 qs 100%
이들 조성물로 세척하거나 처리한 모발은 본체의 양 및 스타일링의 용이성 면에서 유리한 화장제 특성을 갖는다.
실시예 4
실시예 1 및 실시예 2에 기재된 것과 동일한 방식으로 양이온성 터폴리머를 제조하되, 출발 물질로서, 개시제(Akzo사 제품인 Trigonox(R)21) 1 g의 존재 하에 테트라하이드로푸란 100 g 중에서, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 40 g(분자량 550), 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 50 g 및 에톡시에틸 메타크릴레이트 10 g을 사용한다.
실시예 5
실시예 1 및 실시예 2에 기재된 것과 동일한 방식으로 양이온성 터폴리머를 제조하되, 출발 물질로서, 개시제(Akzo사 제품인 Trigonox(R)21) 1 g의 존재 하에 테트라하이드로푸란 100 g 중에서, 2-에틸헥실 아크릴레이트 80 g, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드(DMAPMA) 10 g 및 에톡시에틸 메타크릴레이트 10 g을 사용한다.
실시예 6
하기와 같은 샴푸 D 및 E를 제조한다:
샴푸 D 샴푸 E
활성 물질 70%에서소듐 라우릴 에테르 설페이트(2.2 EO) 활성 물질12.5% 활성 물질12.5%
30% 수용액으로서코코일베타인 활성 물질2.5% 활성 물질2.5%
Merquat(R)100 (Nalco) 활성 물질0.1% 활성 물질0.1%
실시예 4에 따른터폴리머 활성 물질3%
실시예 5에 따른터폴리머 활성 물질3%
물 qs 100% qs 100%
이들 조성물로 세척하거나 처리한 모발은 본체의 양 및 스타일링의 용이성 면에서 유리한 화장제 특성을 갖는다.
본 발명에 따른 조성물은 고도의 자기접착성을 구비하고 충분한 직접성과 매우 양호한 스타일링 성능을 가지며 화장제로서 유용하다.

Claims (30)

  1. 최대 인장력(Rmax; 단위 N)으로 표현한 자기접착성 값(self-adhesion value)이 2 N 이상이고, 하기 일반식 (Ia), (Ib), (Ic), (Id) 및 (Ie)의 모노머에서 선택된 모노머로부터 유도되는 단위를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 양이온성(cationic) 또는 양쪽이온성(amphoteric) 자유 라디칼(free-radical) 폴리머:
    상기 식에서,
    R1은 수소원자 또는 메틸기를 표시하고,
    R2는 O, N 및 P로부터 선택되는 헤테로 원자를 하나 이상 함유할 수 있는 선형, 분지형, 지환식 또는 방향족 C1-302가의 탄화수소기를 표시하고,
    R3, R4및 R5는 각각 독립적으로, O, N 및 P로부터 선택되는 헤테로 원자를 하나 이상 함유할 수 있는 선형, 분지형, 지환식 또는 방향족 C1-302가의 탄화수소기를 표시하고,
    X는 산소 원자 또는 NH기를 표시하고,
    A-는 바람직하게는 할라이드, 설페이트, 포스페이트 및 아세테이트와 같은 카르복실레이트 이온으로부터 선택되는 4급 아민의 카운터이온(counterion)을 표시하고;
    상기 식에서,
    X, R1및 R2는 상기 일반식 (Ia) 및 (Ib)에 대해 주어진 의미를 가지며,
    Ring+은 바람직하게는 O, N 및 P로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 3급 또는 4급 아민기를 포함하는 단일환 또는 융합 쌍환(fused bicyclic), 지환족 또는 방향족 시스템을 표시하고;
    상기 식에서,
    R6은 수소 원자 또는 선형, 또는 분지형 C1-4알킬기를 표시하고,
    R8및 R9는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 선택적으로 COO-, SO3 -또는PO3H-기를 가지는 선형, 또는 분지형 C1-4알킬기를 표시하고,
    R7및 R10은 각각 독립적으로 2가의 탄화수소기, 특히 선택적으로 산소 원자가 개입된 -(CH2)n기를 표시하고, 여기서 n은 1 내지 4이며,
    X는 산소 원자 또는 NH 기이고,
    p 및 q는 0 또는 1이고,
    Z는 COO-, SO3 -또는 PO3H-기를 표시하고,
    여기서 R7은 R8, R9또는 X와 함께 방향족 또는 비방향족 5원, 6원 또는 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 이 때 X는 NH 기를 표시하고;
    상기 식에서
    R11은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고,
    R12는 2가의 C1-4탄화수소기를 표시하고,
    X는 산소 원자 또는 NH 기를 표시하고,
    r은 0 또는 1이고,
    Ring+은 바람직하게는 O, N 및 P로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를함유하는 3급 또는 4급 아민기를 포함하는 단일환 또는 융합 쌍환, 지환족 또는 방향족 시스템을 표시하고,
    Z는 COO-, SO3 -또는 PO3H-기를 표시함.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Fmax가 2 N 내지 100 N이고, 바람직하게는 5 N 내지 100 N인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 폴리머의 유리 전이온도(Tg)가 시차 주사 열량법(Differential Scanning Calorimetry)으로 측정했을 때, 20 ℃ 미만, 바람직하게는 0 ℃ 미만, 특히 -20 ℃ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일반식 (Ia) 내지 (Ic)의 양이온성 에틸렌계 모노머가 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-모르폴리노에틸 (메트)아크릴레이트, 트리메틸암모니오에틸 (메트)아크릴레이트 클로라이드, 트리메틸암모니오프로필 (메트)아크릴레이트 클로라이드, 트리메틸암모니오에틸(메트)아크릴아미드 클로라이드, 트리메틸암모니오프로필(메트)아크릴아미드 클로라이드 및 디메틸벤질암모니오에틸 (메트)아크릴레이트 클로라이드로부터 선택되는 최소한 하나의 3급 아민 작용기를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 양이온성 에틸렌계 모노머가 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(DMAEMA) 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드(DMAPMA)로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일반식 (Id) 및 (Ie)의 양쪽이온성 모노머가 1-비닐-2-(3-설포프로필)이미다졸륨 하이드록사이드, 1-비닐-3-(3-설포프로필)이미다졸륨, 1-비닐-3-(4-설포부틸)이미다졸륨 하이드록사이드, 1-비닐-2-메틸-3-(4-설포부틸)이미다졸륨 하이드록사이드, 2-비닐-1-(3-설포프로필)피리디늄 하이드록사이드, 2-메틸-5-비닐-1-(3-설포프로필)피리디늄 하이드록사이드, 4-비닐-1-(3-설포프로필)피리디늄 하이드록사이드, 디메틸(2-메타크릴옥시에틸)(3-설포프로필)암모늄 하이드록사이드, 디에틸(2-메타크릴옥시에톡시)-2-에틸(3-설포프로필)-암모늄 하이드록사이드, 4-비닐-4-(설포부틸)피리디늄, N-(3-설포프로필)-N-메타크릴아미도프로필-N,N-디메틸암모늄 하이드록사이드, N,N-디메틸-N-(3-(메타크릴아미도)프로필)(3-설포프로필)암모늄 하이드록사이드, N,N-디메틸-N-(3-메타크릴아미도프로필)-N-(3-카르복시프로필)암모늄 하이드록사이드 및 N,N-디메틸-N-(2-메타크릴옥시에틸)-N-(3-카르복시프로필)암모늄 하이드록사이드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머가 비이온성(nonionic) 에틸렌계 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 비이온성 에틸렌계 모노머가 중합에 의해 0 ℃ 미만의 유리 전이온도(Tg)를 가진 호모폴리머(homopolymer)를 제공하는 비이온성 모노머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 비이온성 에틸렌계 모노머가 하기 일반식을 갖는 비닐 또는 알릴 에스테르, (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 것을 특징으로하는 폴리머:
    상기 식에서,
    R13은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고,
    X는 산소 원자 또는 NH기를 표시하고,
    R14는 O, S 및 P로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있는 선형, 분지형, 지환식 또는 방향족 C2-60탄화수소계 기, 특히 알콕시-폴리에틸렌 글리콜 사슬을 표시함.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 비이온성 에틸렌계 모노머가 에틸, n-부틸, n-헥실, 2-에틸헥실, n-노닐, 라우릴, n-옥타데실, 이소옥틸, 이소데실, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 및 메톡시에틸 아크릴레이트, n-헥실, 2-에틸헥실, 에톡시에틸, 이소데실, 메톡시에틸 또는 C1-30알콕시-PEG 메타크릴레이트(5개 내지 30개의 에틸렌옥사이드 단위를 가짐), 비닐 프로피오네이트, 및 비닐 네오노나노에이트 및 비닐 네오도데카노에이트와 같은 비닐 네오알카노에이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 비이온성 에틸렌계 모노머가 n-부틸 아크릴레이트, 에톡시에틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메톡시-PEG 메타크릴레이트(5개 내지 30개의 에틸렌옥사이드 단위를 가짐)로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  12. 제7항에 있어서,
    상기 비이온성 에틸렌계 모노머가 실리콘 측쇄를 함유한 비닐 모노머, 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 퍼할로하이드로카본, 특히 퍼플루오로헥실 (메트)아크릴레이트 또는 퍼플루오로옥틸 (메트)아크릴레이트와 같은 퍼플루오로하이드로카본 측쇄를 함유한 비닐계, 알릴계 또는 (메트)아크릴계 모노머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  13. 제8항 내지 제12항에 있어서,
    양이온성 또는 양쪽이온성 에틸렌계 모노머로부터 유도된 단위는 1 내지 50 중량%의 폴리머, 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 폴리머를 나타내고, Tg＜0 ℃인 호모폴리머를 제공하는 비이온성 에틸렌계 모노머로부터 유도된 단위는 50 내지 99 중량%의 폴리머, 바람직하게는 80 내지 99 중량%의 폴리머를 나타내는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머가 음이온성 에틸렌계 모노머로부터 유도된 단위를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 양이온성 에틸렌계 모노머가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 비닐벤조산, 비닐벤젠설폰산, 아크릴아미도프로판설폰산, 및 비닐포스폰산으로부터 선택되거나, 이들 산의 미네랄 또는 유기 염기와의 부가염(addition salt)으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머가
    부틸 아크릴레이트와 디메틸-아미노에틸 메타크릴레이트의 코폴리머,
    부틸 아크릴레이트와 디메틸-아미노프로필메타크릴아미드의 코폴리머,
    메톡시-PEG 메타크릴레이트(5 내지 30 EO 단위를 가짐), 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 및 에톡시에틸 메타크릴레이트의 터폴리머, 및
    2-에틸헥실 아크릴레이트, 디메틸-아미노프로필메타크릴아미드 및 에톡시에틸 메타크릴레이트의 터폴리머
    로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머.
  17. 화장품용으로 허용 가능한 매질 중에 제1항 내지 제16항 중 어느 한항에 따른 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머를 최소한 1종 함유하는 화장제 조성물.
  18. 제17항에 있어서,
    최소한 1종의 상기 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 폴리머를 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서,
    상기 화장제 조성물이 인간의 케라틴(keratin) 물질, 특히 모발 및 속눈썹의 케어(care), 메이크업(makeup) 또는 고정(fixing)을 위한 조성물인 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  20. 제19항에 있어서,
    상기 화장제 조성물이 스타일링(styling) 조성물인 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  21. 제20항에 있어서,
    상기 화장제 조성물이 린스아웃(rinse-out) 스타일링 조성물인 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  22. 제17항에 있어서,
    상기 화장제 조성물이 계면활성제, 음이온성, 양쪽이온성, 쯔비터이온성(zwitterionic), 또는 비이온성 폴리머, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 양이온성 자기접착성 폴리머 이외의 양이온성 폴리머, 진주광택제(nacreous agent) 및/또는 불투명화제(opacifier), 유기 용매, 향료, 미네랄 오일, 식물유 및/또는 합성유, 지방산 에스테르, 안료 및 착색제, 실리콘 화합물, 무기 또는 유기 입자, pH 안정화제, 보존제 및 UV 흡수제로부터 선택되는 첨가제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  23. 제22항에 있어서,
    상기 양이온성 폴리머가 디알릴디메틸암모늄염의 호모폴리머 및 디알릴디메틸암모늄염과 아크릴아미드의 코폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  24. 제22항에 있어서,
    상기 계면활성제가 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 및 양이온성 계면활성제, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  25. 제24항에 있어서,
    상기 음이온성 계면활성제가 상기 화장제 조성물 총중량에 대해 0.5 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 비율로 존재하고, 상기 비이온성, 양쪽이온성 및 양이온성 계면활성제가 상기 화장제 조성물 총중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  26. 제22항에 있어서,
    상기 실리콘 화합물이 선택적으로 유기 기(organic group)로 변형된 휘발성 또는 비휘발성, 환형, 선형 또는 분지형 실리콘 화합물인 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  27. 제26항에 있어서,
    상기 실리콘 화합물이 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장제 조성물.
  28. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 자기접착성 양이온성 또는 양쪽이온성 자유 라디칼 폴리머의 화장제 용도.
  29. 처리하고자 하는 케라틴 물질에 제17항 내지 제27항 중 어느 한 항에 따른화장제 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 케라틴 물질의 처리 방법.
  30. 제17항 내지 제27항 중 어느 한 항에 따른 화장제 조성물을 모발에 바르고, 상기 모발을 헹군 다음, 헹군 모발을 건조하는 단계를 포함하는 스타일링 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101015082B1 (ko) * 2005-06-23 2011-02-16 로디아 쉬미 양쪽이온성 공중합체를 포함하는 화장 조성물

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2851251B1 (fr) * 2003-02-13 2005-04-08 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, procede pour leur preparation et composition en contenant
FR2858819B1 (fr) 2003-08-13 2005-10-28 Oreal Utilisation de micro-objets adhesifs non-spheriques pour le coiffage et/ou le maquillage des cheveux
JP4488731B2 (ja) * 2003-09-02 2010-06-23 ライオン株式会社 スルホベタイン系塩感応性高分子化合物
US20050281775A1 (en) * 2004-06-16 2005-12-22 Carrington Stephen D Mucoadhesive and bioadhesive polymers
WO2006013270A2 (fr) * 2004-07-02 2006-02-09 L'oréal Compositions cosmetiques contenant au moins un tensioactif et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol
FR2872422B1 (fr) * 2004-07-02 2006-12-01 Oreal Compositions cosmetiques contenant au moins un tensioactif et au moins un nouveau copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol
US20060083762A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-20 Gaelle Brun Uses of compositions comprising electrophilic monomers and micro-particles or nanoparticles
US20060085924A1 (en) 2004-10-13 2006-04-27 Gaelle Brun Coloring composition comprising at least one pigment and at least one electrophilic cyanoacrylate monomer
EP1647262B2 (fr) * 2004-10-13 2012-02-08 L'Oréal Composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable anhydre, des monomères électrophiles et un acide, et son utilisation pour le traitment cosmétique des cheveux
US8277788B2 (en) 2005-08-03 2012-10-02 Conopco, Inc. Quick dispersing hair conditioning composition
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
FR2891735A1 (fr) * 2005-10-06 2007-04-13 Oreal Compositions cosmetiques contenant au moins un agent conditionneur cationique et au moins une dispersion non aqueuse de polymere
FR2891832A1 (fr) * 2005-10-06 2007-04-13 Oreal Dispersion de particules de polymere, composition la comprenant et procede de traitement cosmetique
JP5140271B2 (ja) * 2006-12-28 2013-02-06 花王株式会社 毛髪化粧料
WO2010076489A2 (fr) 2008-12-15 2010-07-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant une polyamine portant des groupes diazirines et utilisation pour le photo-greffage de pigments et/ou de micro ou nanoparticules
FR2946871B1 (fr) * 2009-06-19 2013-01-04 Oreal Procede de maquillage des fibres keratiniques
FR2954150B1 (fr) 2009-12-17 2012-03-16 Oreal Utilisation d'un ou plusieurs composes adhesifs sensibles a la pression en tant qu'agent pour le traitement de la transpiration humaine
FR2973236B1 (fr) 2011-03-31 2013-12-13 Oreal Utilisation d'un dispositif de transfert d'un film cosmetique anti-transpirant applique sur la peau
FR2991581B1 (fr) * 2012-06-12 2014-09-05 Oreal Composition a rincer comprenant un compose adhesif sensible a la pression sous forme de billes
US9795555B2 (en) 2013-06-28 2017-10-24 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9884004B2 (en) 2013-06-28 2018-02-06 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9801804B2 (en) 2013-06-28 2017-10-31 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9795556B2 (en) 2013-06-28 2017-10-24 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9788627B2 (en) * 2013-06-28 2017-10-17 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9789051B2 (en) 2013-06-28 2017-10-17 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9884002B2 (en) 2013-06-28 2018-02-06 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9884003B2 (en) * 2013-06-28 2018-02-06 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9789050B2 (en) 2013-06-28 2017-10-17 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US9839600B2 (en) 2013-06-28 2017-12-12 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10195122B2 (en) 2014-12-19 2019-02-05 L'oreal Compositions and methods for hair
US9814669B2 (en) 2014-12-19 2017-11-14 L'oreal Hair cosmetic composition containing latex polymers and a silicone-organic polymer compound
US9814668B2 (en) 2014-12-19 2017-11-14 L'oreal Hair styling compositions comprising latex polymers
US9801808B2 (en) 2014-12-19 2017-10-31 Loreal Hair styling compositions comprising latex polymers and wax dispersions
US9750678B2 (en) 2014-12-19 2017-09-05 L'oreal Hair coloring compositions comprising latex polymers
US10813853B2 (en) 2014-12-30 2020-10-27 L'oreal Compositions and methods for hair
US20180340046A1 (en) 2017-05-27 2018-11-29 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
US20180362678A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH645653A5 (de) * 1980-08-01 1984-10-15 Ciba Geigy Ag Quaternaere, copolymere, hochmolekulare ammoniumsalze auf acrylbasis, deren herstellung und verwendung als aktive komponente in kosmetischen mitteln.
FR2748392B1 (fr) * 1996-05-13 1998-08-07 Oreal Compositions pour le traitement des matieres keratiniques contenant l'association d'un polymere polyampholyte et d'un organopolysiloxane non-volatil et insoluble dans l'eau
US5879670A (en) * 1997-03-31 1999-03-09 Calgon Corporation Ampholyte polymers for use in personal care products
DE19838196A1 (de) * 1998-08-24 2000-03-02 Basf Ag Kationische Polymerisate und ihre Verwendung
FR2788973B1 (fr) * 1999-02-03 2002-04-05 Oreal Composition cosmetique comprenant un tensioactif anionique, un tensioactif amphotere, une huile de type polyolefine, un polymere cationique et un sel ou un alcool hydrosoluble, utilisation et procede

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101015082B1 (ko) * 2005-06-23 2011-02-16 로디아 쉬미 양쪽이온성 공중합체를 포함하는 화장 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
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