MXPA04002307A - Composiciones cosmeticas que comprenden copolimeros de acido metacrilico, particulas minerales insolubles y polimero cationico y sus utilizaciones. - Google Patents

Composiciones cosmeticas que comprenden copolimeros de acido metacrilico, particulas minerales insolubles y polimero cationico y sus utilizaciones.

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Abstract

La invencion se refiere a nuevas composiciones cosmeticas que comprenden en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un copolimero de acido metacrilico/acrilato de alquilo de C1-C4, al menos un polimero cationico o anfotero y al menos unas particulas solidas insolubles en agua elegidas entre las arcillas, las particulas constituidas esencialmente de alumina, las particulas que comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio y el sulfuro de selenio. Estas composiciones son utilizadas principalmente para el lavado y/o el acondicionamiento de materias queratinicas, tales como los cabellos o la piel.

Description

COMPOSICIONES COSMÉTICAS QUE COMPRENDEN COPOLIMERO DE ÁCIDO METACRÍLICO, PARTÍCULAS MINERALES INSOLUBLES Y POLÍMERO CATIÓNICO Y SUS UTILIZACIONES. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente invención se refiere a nuevas composiciones cosméticas que comprenden en un medio cosméticamente aceptable al menos un copolimero de ácido metacrilico/acrilato de alquilo de C1-C4 reticulado, al menos un polímero catiónico o anfótero y al menos unas partículas minerales sólidas insolubles en agua elegidas entre las arcillas, las partículas constituidas esencialmente de alúmina, las partículas constituida esencialmente de carbonato de calcio y el sulfuro de selenio. Es bien conocido que cabellos que han sido sensibilizados (es decir, estropeados y/o fragilizados) en grados diversos bajo la acción de agentes atmosféricos o bajo la acción de tratamientos mecánicos o químicos, tales como coloraciones, decoloraciones y/o permanentes, son a menudo difíciles de desenredar y de peinar, y carecen de suavidad. Se ha preconizado en las composiciones para el lavado o el cuidado de las materias queratínicas tales como los cabellos, la utilización de agentes acondicionadores, principalmente polímeros catiónicos o anfoteros o siliconas, para facilitar el desenredo de los cabellos y para ofrecerles suavidad y flexibilidad. Sin embargo, las ventajas cosméticas 157157 mencionadas anteriormente están acompañadas desgraciadamente igualmente sobre cabellos secos, de ciertos ' efectos cosméticos juzgados nada deseados, a saber una pesadez del peinado (falta de ligereza del cabello) , una falta de alisado (cabello no homogéneo de la raíz a la punta) . Además, el uso de los polímeros catiónicos o anfóteros en este objetivo presenta diversos inconvenientes. En razón de su fuerte afinidad para los cabellos, algunos de estos polímeros se depositan de forma importante durante las utilizaciones repetidas, y conducen a efectos nada deseados, tales como un tacto desagradable, cargado, una rigidez de los cabellos y una adhesión entre las fibras que afecta al peinado. Estos inconvenientes son acentuados en el caso de los cabellos finos, que carecen de vitalidad y de volumen. Se ha propuesto ya la utilización de partículas en las composiciones aclaradas, de modo que se mejora el tacto y el aspecto de los cabellos. A título de ilustración, la patente US 5 334 376 propone partículas de carbonato de calcio en las composiciones de acondicionamiento de los cabellos, que comprende una silicona, un alcohol graso y una amida. En la solicitud de la patente DE 199 46 784, se ha propuesto igualmente la utilización de partículas de diferentes óxidos, hidróxidos, carbonatos, silicatos o fosfatos, en composiciones capilares para reducir el aspecto graso de los cabellos. Está previsto, en todas las generalidades , asociar .estas partículas con los ingredientes convencionales de los champúes . No obstante, se ha constatado que estas partículas conducían a la formación de una capa nada estética en la superficie del champú perjudicial para las actuaciones del champú. Para evitar la aparición de este fenómeno, los agentes de estabilización, tales como los polímeros acrílicos reticulados del tipo Carbopol son utilizados frecuentemente. Sin embargo, estos agentes de estabilización presentan el inconveniente de disminuir las actuaciones cosméticas de los champúes, principalmente, volviendo los cabellos más cargados y más ásperos . En resumen, se ha comprobado que las composiciones cosméticas actuales que comprenden polímeros catiónicos o anfoteros, no tienen incluso una satisfacción completa. Se conoce a partir del estado de la técnica composiciones cosméticas, en particular, detergentes que comprenden un copolímero de ácido metacrílíco y de acrilato de alquilo como agente de estabilización o de suspensión de ingredientes insolubles en agua como siliconas o cuerpos grasos. Tales composiciones se han descrito principalmente en la solicitud de patente WO 01/76552. Las calidades de la espuma y las propiedades cosméticas obtenidas con estas composiciones no son incluso suficientemente satisfactorias.
La Firma solicitante ha descubierto ahora que la asociación de un copolímero reticulado de ácido metacrílico/acrilato de alquilo de C1-C4, un polímero catiónico o anfótero y partículas minerales particulares permitía remediar estos inconvenientes. En efecto, se ha constatado que la utilización de dicho copolímero acrílico en las composiciones de la presente invención, permitía obtener sobre las materias queratínicas , principalmente los cabellos muy buenas propiedades cosméticas, particularmente a nivel de ligereza, suavidad, alisado o tacto, a nivel de elasticidad y de maleabilidad sobre los cabellos secos. Se ha constatado también que las composiciones de la invención permitían aportar textura a los cabellos (sensación incrementada de grosor) y un mejor mantenimiento del peinado. Por otro lado, las composiciones según la invención son estables y presentan un aspecto visual estético. Las propiedades de uso (aspecto, consistencia, abundancia de espuma, eliminación de la espuma) son muy satisfactorias. Las composiciones de la invención aplicadas sobre la piel principalmente en forma de baño espumante o del gel de ducha, aportan una mejora a la suavidad de la piel. Así pues, la presente invención tiene por objeto nuevas composiciones cosméticas que comprenden, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un copolímero de ácido metacrllico y de acrílato de alquilo de Ci-C reticulado, al menos un polímero catiónico o anfótero y al menos unas partículas minerales sólidas, insolubles en agua elegidas entre las arcillas, las partículas constituidas esencialmente de alúmina, las partículas que comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio y el sulfuro de selenio. La invención tiene igualmente por objeto la utilización de una composición tal y como se define anteriormente para aportar textura, ligereza, suavidad, alisado al tacto, elasticidad a los cabellos. Otro objeto de la invención se refiere a un procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas, tales como los cabellos, caracterizado porque consiste en aplicar sobre dichas materias las composiciones cosméticas según la invención. Según la presente invención, por materias queratínicas, se entienden los cabellos, las pestañas, las cejas, la piel, las uñas, las mucosas, o el cuero cabelludo y más particularmente los cabellos. Otro objeto de la invención se refiere a la utilización de un copolímero reticulado de ácido metacrílico/acrílato de alquilo de Ci-C4 en o para la fabricación de una composición cosmética que comprende un polímero catiónico o anfótero y al menos partículas minerales sólidas insolubles en agua elegidas entre las arcillas, las partículas constituidas esencialmente de alúmina, las partículas que comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio y el sulfuro de selenio. Por insolubles en agua, se entiende según la invención los compuestos insolubles en agua a una concentración superior o igual a 0.1% en peso en agua a 25°C, es decir, que no forman una solución macroscópicamente isótropa y transparente . Los diferentes objetivos de la invención van a ser detallados a continuación. El conjunto de los significados y definiciones de los compuestos utilizados en la presente invención dados a continuación son válidos para el conjunto de los objetos de la invención. Una de las características esenciales de la invención es la presencia de un copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo de Ci-C4, reticulado. El ácido metacrílico está presente preferentemente en las cantidades que van de 20 a 80% en peso y, más particularmente de 25 a 70% en peso e incluso más particularmente de 35 a 60% en peso con respecto al peso total del copolímero. El acrilato de alquilo está presente, preferentemente, en unas cantidades que oscilan entre 15 y 80% en peso y, más particularmente entre 25 y 75% en peso e, incluso, más particularmente, entre 40 y 65% en peso con respecto al peso total del copolímero. Está elegido principalmente entre el acrilato de metilo, el acrilato de etilo o el acrilato de butilo y, más particularmente el acrilato de etilo. Este copolímero está parcial o totalmente reticulado por al menos un agente reticulante convencional . Los agentes reticulantes son principalmente compuestos poliinsaturados , en particular, etilénicamente poliinsaturados. Estos compuestos son principalmente los polialqueniléteres de sacarosa o de polioles, los dialilftaltos , el di inilbenceno, el (met) acrilato de alilo, di (met) acrilato de etilenoglicol , el metileno bisacrilamida, el tri (met) acrilato de trimetilol propano, el itaconato de dialilo, el fumarato de dialilo, el maleato de dialilo, el (met) acrilato de cinc, los derivados de aceite de ricino o los polioles fabricados a partir de ácidos carboxílicos insaturados . Como agente reticulante, se pueden citar igualmente los compuestos monómeros insaturados y que comprenden un grupo reactivo susceptible de reaccionar con una insaturación para formar un copolímero reticulado. El contenido de agente reticulante oscila, en general, entre 0.01 y 5% en peso, y preferentemente entre 0.03 y 3% en peso e incluso más particularmente entre 0.05 y 1% en peso con respecto al peso total del copolímero. Según un modo particularmente preferido, el copolímero de la invención puede presentares principalmente en forma de dispersión en agua. El tamaño medio en número de las partículas de copolímero en la dispersión está comprendido generalmente entre 10 y 500 nm y, preferentemente, entre 20 y 200 nm y, más particularmente entre 50 y 150 nm. Estos copolímeros se describen principalmente en la solicitud WO 01/76552. Se utilizará más particularmente el copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo reticulado en forma de dispersión acuosa de 30% de materia activa fabricado y vendido bajo el nombre CARBOPOL AQUA SF-1 por la sociedad NOVEON. La concentración en copolímero está comprendida generalmente entre 0.01 y 10% en peso con respecto al peso total de la composición y, preferentemente entre 0.1 y 5% en peso. Las partículas según la invención, pueden tener una forma cualquiera, por ejemplo, forma de esferas, de laminilla, de agujas, de placas o formas completamente aleatorias . En el sentido de la presente invención, se entiende por "tamaño primario de la partícula" la dimensión máxima que es posible medir entre dos puntos diametralmente opuestos de una partícula individual . El tamaño puede ser determinado por microscopía electrónica de transmisión o a partir de la medida de la superficie específica por el método BET.
Las arcillas pueden ser de origen natural o sintético, pero preferentemente natural . Las composiciones conforme a la invención pueden contener, bien entendido, una o varias arcillas. Las arcillas son productos ya bien conocidos en sí, que son descritos por ejemplo en la obra "Minéralogie des argües, S. Caillére, S. Hénin, M. Rautureau, 2a edición 1982, Masson" , cuya enseñanza está incluida aquí a título de referencia . A título de ejemplos de tales productos, se pueden citar las arcillas de la familia de la caolinita, tales como la caolinita, la dickita, la nacrita, las arcillas de la familia de la haloisita, la dombasita, la antigorita, la bentierina, la pirofilita, los montmorillonitas , la beidelita, las vermiculitas, el talco, la estevensita, las hectoritas, las saponitas, las cloritas y la sepiolita. Las arcillas pueden estar modificadas químicamente por diversos compuestos, tales como los ácidos acrílieos, los polisacáridos (por ejemplo, la carboximetilcelulosa) o los cationes orgánicos. Según un modo particularmente preferido de modalidad de la presente invención, la arcilla empleada está elegida entre la caolinita, los montmorillonitas, los hectoritas. El sulfuro de selenio utilizado conforme a la presente invención, puede comprender un átomo de selenio por dos átomos de azufre. Puede tener igualmente una estructura cíclica SexSy en la que x + y = 8. El disulfuro de selenio que se puede utilizar según la invención es un polvo cuyas partículas tienen un tamaño medio en número menor que 200 mieras y, preferentemente, menor que 25 mieras. Las partículas constituidas esencialmente por alúmina, según la invención, comprenden al menos 70% en peso de alúmina, preferentemente más de 90% en peso de alúmina. Pueden presentar un tamaño primario medio en número comprendido entre 2 y 200 nm, y preferentemente entre 5 y 50 nm. Las partículas de alúmina según la invención están constituidas esencialmente por una alúmina cualquiera hidratada eventualmente , tal como, por ejemplo, la bohemita.
Las partículas que comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio según la invención comprenden preferentemente al menos 70% en peso de carbonato de calcio, preferentemente más de 90% en peso de carbonato de calcio. Pueden presentar un tamaño primario medio en número comprendido entre 2 nm y 2 mieras, y preferentemente, entre 5 y 500 nm, más preferentemente incluso entre 10 y 250 nm. Conforme a la presente invención, las partículas pueden ser partículas másicas formadas completamente de carbonato de calcio. El carbonato de calcio puede constituir igualmente total o parcialmente el color de la partícula, siendo recubierta esta última por otro constituyente, como por ejemplo, un óxido, un silicato o un metal. El carbonato de calcio puede formar incluso únicamente el revestimiento de un substrato de constitución química diferente, como por ejemplo, un óxido, un silicato o un metal. En el caso donde las partículas están formadas por carbonato de calcio y otras cargas, el carbonato de calcio se encuentra en estado libre y no forma enlaces químicos con las otras cargas. Se trata entonces de una aleación entre el carbonato de calcio y otras cargas, principalmente con óxidos de metales o de metaloides, en particular, obtenido por la fusión térmica de estos diferentes constituyentes. Cuando las partículas comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio, comprenden además un óxido de metal o de metaloide, éste es elegido principalmente entre el óxido de silicio, de boro o de aluminio. Preferentemente, las partículas que contienen al menos 50% en peso de carbonato de calcio, mejor incluso al menos 70% en peso, y las partículas constituidas por más de 90% en peso de carbonato de calcio son particularmente preferidas según la presente invención. Incluso de manera más ventajosa, las partículas que comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio, son partículas de carbonato de calcio substancialmente puras.
El carbonato de calcio adecuado en las composiciones de la presente invención puede ser de origen natural o puede ser de origen sintético. En este último caso, puede obtenerse a partir de óxido de calcio, peróxido de calcio, acetato o etilato de calcio. Las partículas minerales sólidas insolubles son utilizadas preferentemente en una cantidad comprendida entre 0.001 y 20% en peso con respecto al peso total de la composición. Más preferentemente, esta cantidad está comprendida entre 0.005 y 15% en peso con respecto al peso total de la composición e incluso más preferentemente, entre 0.01 y 10% en peso. Los polímeros cationicos que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención pueden ser elegidos entre todos los ya conocidos en sí mismos que mejoran las propiedades cosméticas de los cabellos, a saber, principalmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 337 354 y en las solicitudes de patentes francesas FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863. De manera incluso más general, en el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que comprende grupos cationicos y/o grupos ionizables en grupos cationicos. Los polímeros cationicos preferidos están elegidos entre los que contienen unidades que comprenden grupos aminas primarias, secundarias, terciarias y/o cuaternarias que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polímera, o bien ser llevados por un substituyente secundario directamente unido a éste. Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media en número comprendida entre 500 y 5.106 aproximadamente, y preferentemente entre 103 y 3.106 aproximadamente . Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y pcliamonio cuaternario. Éstos son productos conocidos . Los polímeros de tipo poliamina, poliamidoamida, poliamonio cuaternario, utilizables conforme a la presente invención, que pueden ser mencionados principalmente, son los descritos en las patentes francesas n° 2 505 348 o 2 542 997. Entre dichos polímeros, se pueden citar: (1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al menos una de las unidades de fórmulas siguientes: en las que: R3 idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3 ; A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, R6, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o - un- radical bencilo y preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; Ri y R2c idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferentemente metilo o etilo; X designa un anión derivado de un ácido . mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro. Los copolimeros de la familia (1) pueden contener, además, una o varias unidades que derivan de comonómeros que pueden estar elegidos en la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamídas , acrilamidas y metacrilamidas substituidas sobre el nitrógeno por alquilos inferiores (Ci-C4) , ácidos acrílieos o metacrilicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama, ésteres vinílieos. Así, entre estos polímeros de la familia (1) , se pueden citar : los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado en el sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES, los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY; el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES ,- los copolímeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialguilaminoalguilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos en detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573, los terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP, - el copolímero vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados principalmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP; y los copolímeros vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados tal como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP. (2) Los polisacáridos catiónicos principalmente las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicos. Entre los polisacáridos catiónicos, se pueden citar más particularmente los derivados de éteres de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternarios, los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternizado y las gomas de galactomananos catiónicos. Los derivados de éteres de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1 492 597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad AMERCHOL. Estos polímeros son igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonio cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio . Los copolimeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monomero hidrosoluble de amonio cuaternario, están descritos principalmente en la patente US 4 131 576, tales como las hidroxialquilcelulosas , como las hidroximetil- , hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas principalmente con una sal de metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilmidopropil trimetilamonio, de dimetil-dialilamonio . Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la Sociedad National Starch. Las gomas de galactomanano catiónicas son descritas más particularmente en las patentes US 3 589 578 y 4 031 307, en particular, las gomas de guar que comprenden grupos catiónicos trialquilamonio . Se utiliza, por ejemplo, las gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2 , 3-epoxipropil trimetilamonio. Tales productos son comercializados principalmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad RHODIA. (3) Los polímeros constituidos de unidades piperacinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno con cadenas rectas o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o por ciclos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están descritos principalmente en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361. (4) Las poliaminoamidas solubles en el agua preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser reticuladas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o incluso por un oligómero que resulta de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente de una bis-halohidrina , de un bis-azetidinio, de una bis-haloacildiamina, de un bis-halogenuro de alquilo, de una epilhalohidrina, de un diepóxido o de un derivado bis-insaturado; siendo utilizado el agente reticulante en proporciones que van de 0.025 a 0.35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser alcoiladas o comprenden una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas . Tales polímeros están descritos principalmente en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508; (5) Los derivados de poliaminoamidas que resultan de la condensación de polialcoilenos poliaminas con ácidos policarboxílieos seguido de una alcoilación por agentes bifuncionales . Se pueden citar por ejemplo los polímeros de ácido adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoileno triamina en los que el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferentemente metilo, etilo, propilo. Tales polímeros están descritos principalmente en la patente francesa 1.583.363. Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/ dimetilaminohidroxipropil/dietileno triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz . (6) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno poliamina comprenden dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La relación molar entre el polialquileno poliamina y el ácido dicarboxílico que está comprendido entre 0.8:1 y 1.4:1; la poliaminoamida resultante que es introducida para reaccionar con la epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0.5:1 y 1.8:1. Tales polímeros están descritos principalmente en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347. Los polímeros de este tipo son en particular comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc. o bien bajo la denominación de "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/ dietileno-triamina. (7) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina o de dialquíl dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros que comprenden como constituyente principal de la cadena de unidades que responden a las fórmulas (II) o (III) : fórmulas en las que k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R12 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; Rio y Rn, independientemente uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4) , o Rio y Rn pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que son fijados, de los grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; Y" es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polímeros están descritos' principalmente en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406. Rio y Rn, independientemente uno del otro, designan con preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono . Entre los polímeros definidos anteriormente, se pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación " ERQÜAT 100" por la sociedad NALCO (y sus homólogos de baja masa molecular media en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQÜAT 550". (8) Los polímeros de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responde a la fórmula: Rl3 is ¡ I -NH—Ax—N Bi — (IV) I j Ri4 X ¾5 X fórmula (IV) en la que: Ri3f Ri4/ Ris y Ri6r idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien Ri3, Ri4, R15 y RiS, en conjunto o separadamente, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que son fijados heterocíclicos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o bien Ri3, Ri4, Ri5 y Rie representan un radical alquilo de Ci-C6 lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -C0-0- R37-D o -CO-NH-R17-D donde R17 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; Ai y Bi representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de oxigeno, de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y X" designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico; Ai, R13 y 15 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que son fijados un ciclo piperacínico ; además si ? designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, Bi puede designar igualmente un grupo (CH2)n-CO-D-OC- (CH2)n- en el que D designa: a) un resto de glicol de fórmula: -0-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes: (CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- [CH2-CH(CH3) -0]y-CH2-CH(CH3) - donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización media; b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperacina; c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH- ; d) un grupo ureileno de fórmula: - H-C0-NH-. Preferentemente, X" es un anión tal como el cloruro o el bromuro . Estos polímeros tienen una masa molecular media en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000. Polímeros de este tipo están descritos principalmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y las patentes US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020. Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos de unidades recurrentes que responden a la fórmula siguiente: Ri R3 I I -¾*(C¾)n?í — (C¾)p— (V) 1 x' I r en la que Klf K2, K3 y K¾, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y, X~ es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. Un compuesto de fórmula (V) particularmente preferido es aquél para el que Rlr R2, R3 y R4 representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, denominado cloruro de Hexadimetrina según la nomenclatura INCI (CTFA) . (9) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos de unidades recurrentes de fórmula (VI) : ^8 R20 N+ - (CH2)r- NH - CO - (CH2)q - CO - NH - (CH2)S - N+ - R ¦19 (VI) X- ¾ fórmula en la que: ¾8# R-19, ¾o y R-21 idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, ß hidroxietilo, ß-hidroxipropilo o -CH2CH2 (OCH2CH2) pOH, donde p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, salvo que R18, R19, R20 y ¾i no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno. r y s, idénticos o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6, q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34, X" designa un anión tal como un halogenuro, A designa un radical de un dihalogenuro o representa, preferentemente, -CH2-CH2-0-CH2-CH2- . Tales compuestos son descritos principalmente en la solicitud de patente EP-A-122 324. Se puede citar, por ejemplo, entre estos, los productos "Mirapol® A 15", " irapol® AD1 " , "Mirapol® AZI " y " iranol® 175" vendidos por la sociedad Miranol . . (10) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol , tales como por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat° FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F. (11) Las poliaminas como el Polyquart H vendido por COGNIS, referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA. (12) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil (Ci-C4) trialquil (Ci-C) amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con el dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, el homo o la copolimerización que es seguida de una reticulación por un compuesto con insaturación olefínica, en particular el metileno bis acrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero reticulado acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo el nombre de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad CIBA. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado del cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene aproximadamente 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas con los nombres de "SALCARE° SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad CIBA. Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son las proteínas catiónicas o los hidrolizados de proteínas catiónicas, las polialquilenoiminas, en particular polietilenoiminas , polímeros que contienen unidades vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina. Las polialquilenoiminas utilizadas preferentemente según la invención son polímeros que comprenden de 6 a 20.000 unidades de repetición. Preferentemente, se eligen polialquileno iminas que comprenden al menos 5% de aminas terciarias, de manera ventajosa al menos 10% de funciones aminas terciarias, e incluso más preferentemente al menos 20%. Estos polímeros pueden ser homopolímeros o copolímeros, lineales, o ramificados o estructuras dendriméricas . Estos copolímeros comprenden las unidades repetitivas siguientes: (— (CH2)i-N-)n R en las que: i representa un entero superior o igual a 2 y, preferentemente, superior o igual a 6, preferentemente i=2, n representa un entero que varía de 6 a 20.000, y preferentemente de 8 a 2500 R representa un átomo de hidrógeno o una unidad —(CH2)m— \ en la que m representa un entero superior o igual a 2, preferentemente m=2 ; Estos copolímeros están terminados generalmente por la función aminas terminales principalmente aminas primarias . Según la invención, las polialquileniminas son preferentemente polialquileno (C2-C4) iminas, y más particularmente las polietilenoiminas . Las polialquilenoiminas utilizadas conforme a la invención tienen en general un peso molecular medio en peso comprendido entre 300 y 100.000 y, preferentemente entre 350 y 50.000, y más particularmente entre 400 y 10.000. Los pesos moleculares son determinados por difusión casi elástica de la luz. Las polialquilenoiminas tienen preferentemente una densidad de carga catiónica inferior o igual a 20 meq/g, y preferentemente, superior o igual a 0.05 meq/g. La densidad de carga puede determinarse según el método de jeldahl o calculada. Las polialquilenoiminas son descritas principalmente en la obra "Polymer Science dictionary" 2a edición, Mark ALGER, CHAPMAN S HALL, 1997. Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere emplear derivados de éter de celulosa cuaternarios, tales como los productos vendidos bajo la denominación "JR 400" por la Sociedad AMERCHOL, los ciclopolimeros catiónicos, en particular, los homopolímeros o copolimeros de cloruro de dimetildialilamonio, vendidos bajo las denominaciones "MERQUAT 100", "MERQUAT 550», y "MERQUAT S" por la sociedad NALCO, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol , los homopolímeros o copolimeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil (Ci-C ) trialguil (Ci-C4) amonio, las polialquilenoiminas, en particular, las polietilenoiminas y sus mezclas. Los polímeros anfóteros utilizables conforme a la presente invención pueden elegirse entre los polímeros que comprenden unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polímero, donde K designa una unidad que deriva de un monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad que deriva de un monómero ácido que comprende uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos,o bien K y M pueden designar grupos que derivan de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas ; K y M pueden designar igualmente una cadena polímero catiónico que comprende grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etileno a,ß-dicarboxílico del que uno de los grupos carboxílicos se ha introducido para reaccionar con una poliaraina que comprende uno o varios grupos amina primaria o secundaria. Los polímeros anfóteros que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos están elegidos entre los polímeros siguientes: (1) Los polímeros que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico tal como más particul rmente el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico, el ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinilico substituido que contiene al menos un átomo básico tal como más particularmente los dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato, los dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana n° 3 836 537. Se puede citar igualmente el copolímero acrilato de sodio / cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad COGNIS. ?1 compuesto vinílico puede ser igualmente una sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio . Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero están propuestos bajo las denominaciones ERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad NALCO. (2) Los polímeros que comprenden unidades que derivan: a) de al menos un monómero elegido entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas sobre el nitrógeno por un radical alquilo, b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílieos reactivos, y c) de al menos un comonómero básico tal como esteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico' y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo. Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente el N-etilacrilamida, el N-tertiobutil-acrilamida, el N-tertiooctil-acrilamida, el N-octilacrilamida, el N-decilacrilamida, el N-dodecilacrilamida así como los metacrilamidas correspondientes. Los comonómeros ácidos están elegidos más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico así como los monoésteres de alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de N, N1 -dimetilaminoetilo, de N-tertio-butilaminoetilo . Se utilizan particularmente los copolimeros cuya denominación CTFA (4a edición, 1991) es Octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato copolimero tales como los productos vendidos bajo la denominación A PHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH . (3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas parcialmente o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula general: —[—co—R4—co—z—]— (VID en la que R4 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxilico saturado, de un ácido alifático mono o dicarboxilico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de uno cualquiera de diches ácidos con una amina bis primaria o bis secundaria, y Z designa un radical de -un polialquileno-poliamina bis-primaria, mono o bis-secundaria y preferentemente representa: a) en las proporciones de 60 a 100% de moles, el radical de fórmula (VIII) -NH- [ (C¾)x- - H—] p— donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2 este radical que deriva de la dietileno triamina, de la trietileno tetraamina o de la dipropileno triamina; b) en las proporciones de 0 a 40% de moles el radical (VIII) citado anteriormente, en el que x=2 y p=l y que deriva de la etilenodiamina, o el radical que deriva de la piperacina: / c) en las proporciones de 0 a 20% en moles el radical -NH- (CH2) 6-NH- que deriva de la hexametilenodiamina, siendo reticuladas estas poliaminoaminas por adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre las epihalohidrinas , los diepóxidos, los dianhídridos, los derivados bis insaturados, por medio de 0.025 a 0.35 moles de agente reticulante por grupo amina del poliaminoamida y alcoilados por acción de ácido acrílico, de ácido cloracético o de una alcano sultona o de sus sales. Los ácidos carboxílicos saturados están elegidos preferentemente entre los ácidos que tienen 6 a 10 átomos de carbono tales como el ácido adípico, trimetil-2 , 2 , 4-adípico y trimetil-2, , 4-adípico, tereftálico, los ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos acrílico, metacrílico, itacónico. Las aléanos sultonas utilizadas en la alcoilación son preferentemente la propano o la butano sultona, las sales de los agentes de alcoilación son preferentemente las sales de sodio o de potasio. (4) Los polímeros que comprenden unidades zwitteriónicas de fórmula (IX) : en la que í¾ designa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3, R6 y R7 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, R8 y R9 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal manera que la suma de los átomos de carbono en R8 y R9 no excede de 10. Los polímeros que comprenden tales unidades pueden comprender igualmente unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil o dietilaminoetilo o de los alquilo acrilatos o metacrilatos, de las acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo.
A titulo de ejemplo, se puede citar el copolimero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER 2301 por la sociedad SANDOZ. (5) Los polímeros derivados del quitosano que comprenden unidades monómeras que responden a las fórmulas (X) , (XI), (XII) siguientes: (XI) (XII) estando presente la unidad (X) en proporciones comprendidas entre 0 y 30%, la unidad (XI) en proporciones comprendidas entre 5 y 50% y la unidad (XII) en proporciones comprendidas entre 30 y 90%, estando entendido que en esta unidad (XII), RIO representa un radical de fórmula: ¾.2 ¾.3 en la que si q=0, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un resto dialcoilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales R , R12 y R13 en este caso un átomo de hidrógeno; o si q=l, n, R12 y R13 representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. (6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano como el N-carboximetil quitosano o el N-carboxibutil quitosano vendido bajo la denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER. (7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XIII) tales como los descritos por ejemplo en la patente francesa 1 400 366: en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, un radical CH30, CH3CH20, fenilo, Ri5 designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, Ri6 designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R17 designa un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula: -R18-N (R3.6) 2, representando Ri8 un grupo -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH3) -, teniendo Ri6 los significados mencionados anteriormente, asi como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono. (8) Polímeros anfoteros del tipo -D-X-D-X- elegidos entre : a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o el cloracetato de sodio sobre los compuestos que comprenden al menos una unidad de fórmula: -D-X-D-X-D- (XIV) donde D designa un radical \ y X designa el símbolo E o E1, E o E' idénticos o diferentes designan un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que comprende hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no substituida o substituida por grupos hidroxilo y que puede comprender además átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o heterociclicos ; estando presentes los átomos de oxigeno, de nitrógeno y de azufre en ' forma de grupos éter tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonior alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, ¡mida, alcohol, éster y/o uretano; b) los polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XV) donde D designa un radical \ y. y X designa el símbolo E o E ' y al menos una vez E 1 ; teniendo E el significado indicado anteriormente y E1 es un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituida o no por uno o varios radicales hidroxilo y que comprende uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno , por una cadena alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que comprende obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con el ácido cloroacético o cloracetato de sosa. (9) Los copolímeros alquil (C^-Cs) viniléter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semiamidificación con una N, N-dialquílaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina . Estos copolímeros pueden comprender igualmente otros comonómeros vinílicos tales como el vinilcaprolactama . Los polímeros anfóteros particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1) , principalmente los copolímeros de sal (por ejemplo, halogenuro) de dimetildialilamonio y de ácido acrílico. Según la invención, el o los polímeros anfóteros pueden representar entre 0.001% y 20% en peso, preferentemente entre 0.01% y 10% en peso, y todavía más preferentemente entre 0.1% y 5% en peso, con respecto al peso total de la composición. Según una modalidad particular, las composiciones según la invención comprenden además una silicona u otro agente benéfico para las materias queratínicas , en particular, los cabellos tales como principalmente los esteres de ácidos carboxílicos de Ci-C30 y de alcoholes mono o polihidroxilados de C1-C30, los aceites vegetales, animales, minerales o de síntesis, las ceras, las ceramidas, las pseudoceramidas . Las siliconas adicionales que se pueden utilizar conforme a la invención son, en particular, los poliorganosiloxanos insolubles en la composición y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de gomas y las siliconas organomodificadas .
Estos organopolisiloxanos adicionales están definidos más detalladamente en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Pueden ser volátiles o no volátiles. Cuando son volátiles, las siliconas adicionales son elegidas más particularmente entre aquéllas que poseen un punto de ebullición comprendido entre 60 °C y 260 °C, y más particularmente, incluso entre: (i) las siliconas cíclicas que comprenden de 3 a 7 átomos de silicio y, preferentemente, de 4 a 5. Se trata, por ejemplo del octametilciclotetrasiloxano comercializado principalmente bajo el nombre de "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA CHIMIE, el decametilciclopentasiloxano comercializado bajo el nombre de "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5", por RHODIA CHIMIE, así como sus mezclas. Se pueden citar igualmente los ciclocopolimeros del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tal como la "SILICONE VOLATILE FZ 3109", comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, de estructura química: i— D - D ' D - iy—i C¾ c¾ con D: - Si - O con D ' si - o - c¾ IaHn .
Se pueden citar igualmente las mezclas de síliconas 35 cíclicas con los compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de tetrametilsilil-pentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametil-ciclotetrasiloxano y de oxi-1 , 11 (hexa- 2Í2,2I,2'Í3,3, -trimetilsililoxi) bis-neopentano ; (ii) las siliconas volátiles lineales tienen de 2 a 9 átomos de silicio y poseen una viscosidad inferior o igual a 5.10"6 m2/s a 25°C. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano comercializado principalmente bajo la denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Las siliconas que entran en esta clase son descritas igualmente en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol . 91 Jan. 76, P.27-32- TODD & BYERS, "Volatile Silicone fluids for cosmetics" . Estas siliconas adicionales son elegidas más particularmente entre los polialquilsiloxanos entre los que se pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos de grupos terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10"6 a 2.5 m2/s a 25 °C y, preferentemente, de 1.10"5 a 1 m2/s. La viscosidad de las siliconas es medida, por ejemplo, a 25 °C según la norma ASTM 445 Appendice C. Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar a título no limitativo los productos comerciales siguientes: los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL comercializados por RHODIA CHIMIE, tales como por ejemplo el aceite 70 047 V, 500.000; los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE; los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW CORNING, tales como más particularmente la DC200 de viscosidad 60 000 Cst; los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
Se pueden citar igualmente los polidimetilsiloxanos de grupos terminales dimetilsilanol (Dimeticonol bajo la denominación CTFA) , tales como los aceites de la serie 48 de la sociedad RHODIA CHIMIE. En esta clase de polialquilsiloxanos , se pueden citar igualmente los productos comercializados bajo las denominaciones "ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad DEGUSSA que son los polialquil (C1-C20) siloxanos . Las gomas de silicona que se pueden utilizar en calidad de aditivo son principalmente los polidiorganosiloxanos que tienen masas molares medias en número elevadas comprendidas entre 200 000 y 1 000 000 que se pueden utilizar solas o en mezcla en un disolvente. Este disolvente puede ser elegido entre las siliconas volátiles, los aceites polidimetilsiloxanos (PDMS) , los aceites poli-fenilmetilsiloxanos (PPMS) , las isoparafínas , los poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano, los tridecanos o sus mezclas. Se pueden citar más particularmente los siguientes productos : polidimeti1si1oxano las gomas polidimetilsiloxanos/metil vinilsiloxano. Los productos que se pueden utilizar más particularmente son las mezclas tales como: las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en la punta de la cadena (denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA) y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según la nomenclatura del diccionario CTFA) tal como el producto Q2 1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING; las mezclas formadas a partir de una goma de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC, este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molar medio en número de 500 000, . solubilizado en el aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente al decametilciclopentasiloxano ; las mezclas de dos PDMS de viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente que tiene una viscosidad de 20 m2/s y de un aceite SF 96 de una viscosidad de 5.10"1 m2/s. Este producto comprende preferentemente 15% de goma SE 30 y 85% de un aceite SF 96. Las resinas de organopolisiloxanos que se pueden utilizar en calidad de aditivo son los sistemas siloxánicos reticulados que contienen las unidades : R2Si02/2; RsSiOi/2, RSÍO3/2 y SÍO4/2 en las que R representa un grupo hidrocarbonado que posee de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, son particularmente preferidos estos en los que R designa un radical alquilo inferior de C1-C4, más particularmente metilo, o un radical fenilo . Se pueden . citar entre estas resinas, el producto comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de estructura dimetil/trimetil siloxano. Se pueden citar igualmente las resinas del tipo trimetilsiloxisilicato comercializada principalmente bajo las denominaciones X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por la sociedad SHIN-ETSU. Las siliconas órgano modificadas que se pueden utilizar conforme a la invención son siliconas tal como se definen anteriormente y comprenden en su estructura uno o varios grupos organofuncionales fijados por el intermediario de un radical hidrocarbonado . Entre las siliconas organomodificadas , se pueden citar las poliorganosiloxanos que comprenden: grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que comprenden eventualmente grupos alquilo de C6-C24 tales como los productos denominados dimeticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y alquil (C12) meticona copoliol comercializada por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200; grupos aminados substituidos o no como los productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 o 939 por la sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en particular, grupos aminoalquilo de Ci-C4; grupos tioles como los productos comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP 71" de GENESEE; grupos alcoxilos como el producto comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 por la sociedad GOLDSCH IDT; grupos hidroxilados como los poliorganosiloxanos de función hidroxialguilo descritos en la solicitud de la patente francesa FR-A-85 16334; grupos aciloxialquilo, tales como por ejemplo los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732; grupos aniónicos del tipo carboxílico como por ejemplo los productos descritos en la patente EP 186 507 de la sociedad CHISSO CORPORATION, o del tipo alquilcarboxílicos como los presentes en el producto X-22-3701E de la sociedad SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones "ABIL S201" y "ABIL 5255". grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342 834. Se puede citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la sociedad DOW CORNING. Según la invención se pueden utilizar igualmente las siliconas que comprenden una porción polisiloxano y una porción constituida de una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero, siendo injertada la otra sobre dicha cadena principal. Estos polímeros son por ejemplo descritos en las solicitudes de patente EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 y WO 95/00578, EP-A-582 152 y WO 93/23009 y las patentes US 4.693.935, US 4.728.571 y US 4.972.037. Estos polímeros son preferentemente aniónicos o no iónicos. Tales polímeros son por ejemplo los copolímeros susceptibles de ser obtenidos por la polimerización radical a partir de la mezcla de monómeros constituida por: A) 50 a 90% en peso de acrilato de tertiobutilo; B) 0 a 40% en peso de ácido acrílico; c) 5 a 40% en peso de macrómero siliconado de fórmula: siendo v un número que va de 5 a 700; siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total de los monómeros. Otros ejemplos de polímero siliconados injertados son principalmente los polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que son injertados, por el intermediario de un eslabón de empalme del tipo tiopropileno, unidades de polímeros mixtos del tipo ácido poli (met) acrílico y del tipo poli (met) acrilato de alquilo y los polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que son injertados, por el intermediario de un eslabón de empalme del tipo tiopropileno, unidades de polímeros del tipo poli (met ) acrilato de isobutilo.
Según la invención, todas las siliconas pueden ser utilizadas tal como o en forma de soluciones, de emulsiones, de nanoemulsiones o de microemulsiones . Las siliconas particularmente preferidas conforme a la invención son: las siliconas no volátiles elegidas en la familia de los polialquilsiloxanos de grupos terminales trimetilsililo, tales como los aceites que tienen una viscosidad comprendida que va de 0.2 a 2.5 m2/s a 25°C, tales como los aceites de las series DC200 de DOW CORNING, en particular ésta de viscosidad 60 000 cSt, de las series MIRASIL DM y más particularmente, el aceite MIRASIL DM 500 000 comercializadas por la sociedad RHODIA CHIMIE o el aceite de silicona AK 300.000 de la sociedad WACKER, los polialquilsiloxanos de grupos terminales dimetilsilanol , tales como los dimeticonol o los polialquilarilsiloxanos , tales como el aceite MIRASIL DPDM comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE; los polisiloxanos de grupos aminados, tales como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas ; Según la invención, las siliconas adicionales o los otros agentes benéficos adicionales pueden representar de 0.001% a 20% en peso, preferentemente de 0.01% a 10% en peso y, más particularmente, de 0.1 a 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones de la invención contienen además ventajosamente al menos un agente tensioactivo que está presente generalmente en una cantidad comprendida entre 0.01% y 50% en peso aproximado, preferentemente entre 0.1% y 40% e incluso más preferentemente entre 0.5% y 30%,. con respecto al peso total de la composición. Este agente tensioactivo puede ser elegido entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfoteros, no iónicos, catiónicos o sus mezclas. Los tensioactivos adecuados para empleo en la presente invención son principalmente los siguientes : (i) Tensioactivo (s) aniónico(s): Su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, carácter verdaderamente crítico. Así pues, a título de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar principalmente (lista no limitativa) las sales (en particular sales alcalinas, principalmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsulf tos , los alquilétersulf tos , alquilamidoétersulf tos , alquilaril-poliétersulf tos, monoglicéridos sulfatos; los alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos , alquilarilsulfonatos, a-olefina-sulfonatos , parafinasulfonatos ; los alquilsulfosuccinatos, los alquil étersulfosuccinatos, los alquilamidosulfosuccinat'os ; los alquilsulfosuccinamatos ; los alquilsulfoacetatos ; los alquiléterfosfatos; los acilsarcosinatos ; los acilisetionatos y los N-aciltauratos , el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos comprende preferentemente de 8 a 24 átomos de carbono, y el radical arilo designa preferentemente, un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos todavía utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos tales como las sales de ácidos oleico, ricinoleico,- palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de copra, o de aceite de copra hidrogenada; los acil-lactilatos, cuyo radical acilo comprende 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar igualmente los ácidos de alquil D galactosido urónicos y sus sales, los ácidos alquil (C6-C24) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos (C6-C24)aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil (C6-C24) amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que comprenden entre 2 y 50 grupos de óxido de alquileno en particular de etileno, y sus mezclas . Entre los tensioactivos aniónicos, se prefiere utilizar según la invención las sales de alquilsulfatos y de alquilétersulfatos y sus mezclas. (ii) Tensioactivo (s) no iónico (s) : Los agentes tensioactivos no fónicos son, ellos también, compuestos bien conocidos en sí mismos (ver principalmente en este caso "Handbook of Surfactants "' por M.R. PORTER, . Éditions Blackie & Son (Glasgow and London) , 1991, páginas 116-178) y su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, carácter crítico. Así, pueden ser elegidos entre (lista no limitativa) los alcoholes, los alfa-dioles, los alguilfenoles o los ácidos grasos polietoxilados , polipropoxilados o poliglicerolados que tienen una cadena grasa que comprende por ejemplo 8 a 18 átomos de carbono, el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno que puede ir principalmente de 2 a 50, y el número de grupos glicerol que puede ir principalmente de 2 a 30. Se pueden citar igualmente los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que comprenden de media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular 1.5 a 4; los ésteres de ácidos grasos del sorbitan oxietllenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno; los ésteres de ácidos grados de sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol , los alquilpoliglicósidos , los derivados de N-alquil glucamina, los óxidos de aminas, tales como los óxidos de alquil (cio-ci4) aminas o los óxidos de N--acilaminopropilmorfolina . Se indicará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que entran particularmente bien en el marco de la presente invención. (iii) Tensioactivo (s) anfotero (s) Los agentes tensioactivos anfoteros, cuya naturaleza no reviste en el marco de la presente invención carácter crítico, pueden ser principalmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, en los que el radical alifático es una cadena lineal o ramificada que comprende 8 a 22 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato) ; se pueden citar incluso las alquil (C8-C2o) betaínas, las sulfobetaínas , los alquil (C8-C2o) amidalquil ( L-CS) betaínas o los alquil (C8-C2o) amidoalquil (Cx-C6) sulfobetaínas . Entre las alquil (C8-C2o) amidoalquil (Cx-C6) betaínas, se puede citar la cocoamidopropilbetaína vendida principalmente por DEGUSSA ba o el nombre de TEGOBETAINE F50. Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes US 2 528 378 y US 2 781 354 y de estructuras: R2-CONHCH2CH2-N(R3) (R4) (CH2C00~) (2) en la que: R2 designa un radical alquilo de un ácido R2-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado, un radical eptilo, nonilo o undecilo, R3 designa un grupo beta-r hidroxietilo y R4 un grupo carboxímetilo; y R5-CONHCH2CH2-N(B) (C) (3) en la que: B representa -CH2CH2OX' , C representa - (CH2) 2 - Y', con z=l ó 2, X' designa el grupo -CH2CH2-COOH o un átomo de hidrógeno Y ' designa -COOH o el radical -CH2- CHOH - S03H Rs designa un radical alquilo de un ácido R9 - COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, principalmente de C7, C9, Cu o d3/ un radical alquilo de Ci7 y su forma iso, un radical C17 insaturado. Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate , Disodium Lauroamphodiacetate , Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacétate , Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A título de ejemplo se puede citar el cocoamfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL° C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE. (iv) Los tensioactivos catiónicos pueden ser elegidos entre : A) las sales de amonio cuaternarias de la fórmula general (XVI) siguiente: + R1 \ / R3 X" (XVI) en la que X es un anión elegido en el grupo de los halogenuros (cloruro, bromuro o yoduro) , o alquil (C2-Ce)sulfatos, más particularmente metilsulfato, fosfatos, alquil-o-alquilarilsulfonatos , aniones derivados de ácido orgánico, tal como el acetato o el lactato, y a) los radicales Ri a R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo . Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos tales como principalmente el oxigeno, el nitrógeno, el azufre, los halógenos. Los radicales alifáticos son elegidos, por ejemplo, entre los radicales alquilo, alcoxi, alquilamida, R4 designa un radical alquilo, lineal o ramificado, que comprende de 16 a 30 átomos de carbono. Preferentemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de behenil trimetil amonio. b) los radicales Ri y ]¾ que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático, lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 átomos de carbono o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos tales como principalmente el oxigeno, el nitrógeno, el azufre, los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, elegidos entre los radicales alquilo, alcoxi, alquilamida, e hidroxialquilo, que comprende aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono. R3 y Rq, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo, lineal o ramificado, que comprende de 12 a 30 átomos de carbono, comprendiendo dicho radical al menos una función éster o amida. R3 y R¿ son elegidos principalmente entre los radicales alquil (C3.2- 22) amido alquilo (C2-C6) , alquil (C12-C22) acetato; Preferentemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de estearamidopropil dimetil (miristilacetato) amonio. B) - las sales de amonio cuaternario de imidazolio, como por ejemplo la de la fórmula (XVII) siguiente: X" (XVII) en la que R5 representa un radical alcenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono por' ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, ?¾6 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 , o un radical alcenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R7 representa un radical alquilo de C1-C4, R8 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, X es un anión elegido en el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos, alquil-o-alquilalurilsulfonatos . Preferentemente, R5 y R6 designan una mezcla de los radicales alcenilo o alquilo que comprende de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo, derivados de ácidos grasos del sebo, R7 designa metilo, Rs designa hidrógeno. Un producto de este tipo es, por ejemplo, el Quaternium-27 (CTFA 1997) o el Quaternium-83 (CTFA 1997) comercializados bajo las denominaciones "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG, W75HPG, por la sociedad WITCO. C) - las sales de diamonio cuaternario de fórmula (XVIII) 2?" (XVIII) en la que R9 designa un radical alifático que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, Rio, Rn, 12 , R13 y R1 , idénticos o diferentes son elegidos entre el hidrógeno, o un radical alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión elegido en el grupo de halogenuros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos . Tales sales de diamonio cuaternario comprenden principalmente el dicloruro de propanosebo diamonio. D) - las sales de amonio cuaternario comprenden al menos una función éster de fórmula (XIX) siguiente: R17- )x ¦ R16 X- (XIX) en la que: -Ri5 es elegido entre los radicales alquilos de C^-Ce, y los radicales hidroxialquilos o dihidroxialquilos de Ci-C6;-Rie es elegido entre: -el radical 19 - C - -los radicales R2o hidrocarbonados de Cx-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados, -el átomo de hidrógeno; -Ríe es elegido entre -el radical ¾a - c - -los radicales R22 hidrocarbonados de C - Ce , lineales o ramificados, saturados o insaturados, -el átomo de hidrógeno, -R17, R19 y R2i, idénticos o diferentes, son elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C7-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados; - n, p y r, idénticos o diferentes, son enteros que valen de 2 a 6; - y es un entero que vale de 1 a 10; - x y z, idénticos o diferentes, son enteros que valen de 0 a 10; -X" es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico; salvo que la suma de x + y + z valga de 1 a 15, cuando x valga 0 entonces is designa R2o y cuando z valga 0, entonces R18 designa R22 - Se utilizan más particularmente las sales de amonio de la fórmula (XIX) en la que: -R15 designa un radical metilo o etilo, -x e y son iguales a 1; -z es igual a 0 ó 1; -n, p y r son iguales a 2 ; -Ri6 es elegido entre: o l¡ -el radical Rl9 " c -los radicales metilo, etilo o hidrocarburos de C14-C22Í -el átomo de hidrógeno; -Rn, Rig y R21, idénticos o diferentes son elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C7-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados; -Ríe está elegido entre: O II -el radical R2i - C - -el átomo de hidrógeno; Tales compuestos, son comercializados por ejemplo bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad COGNIS, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad CECA, REWOQUAT WE 18 por la sociedad REWO-WITCO. Entre las sales de amonio cuaternario es preferible el cloruro de beheniltrimetilamonio o incluso el cloruro de estearamidopropildimetil (miristil acetato) amonio comercializado bajo la denominación "CERAPHYL 70" por la sociedad VAN DYK, el Quaternium-27 , o el Quaternium-83 comercializado por la sociedad WITCO.
En las composiciones conformes a la invención, se pueden utilizar las mezclas de agentes tensioactivos y, en particular, las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos, las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y. de agentes tensioactivos anfoteros, catiónicos o no fónicos, las mezclas de agentes tensioactivos catiónicos con agentes tensioactivos no fónicos o anfoteros. Una mezcla particularmente preferida es una mezcla que comprende al menos un agente tensioactivo aniónico y al menos un agente tensioactivo anfotero. La composición de la invención puede contener igualmente al menos un aditivo elegido entre los espesantes, los perfumes, los agentes nacarantes, los conservantes, los filtros solares siliconados o no, los polímeros aniónicos o no aniónicos no siliconados, las proteínas no catiónicas, los hidrolizados de proteínas no catiónicas, el ácido metil-18 eicosanóico, los hidroxiácidos , las vitaminas, las provitaminas, tales como el pantenol, y cualquier otro aditivo utilizado convencionalmente en el campo cosmético que no afecte a las propiedades de las composiciones según la invenció . Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener también hasta 5% de agentes nacarantes u opacificantes bien conocidos en el estado de la técnica, tales como, por ejemplo, los palmitatos de sodio o de magnesio, los estearatos e hidroxiestearatos de sodio o de magnesio, los derivados acilados de cadena grasa tales como los monoestearatos o diestearatos de etileno glicol o de polietilenglicol , los éteres de cadenas grasas tales como, por ejemplo, el disteariléter o el 1- (hexadeciloxi) -2-octadecanol, los alcoholes grasos, en particular, los alcoholes estearilico, cetílico, behenílico, y sus mezclas. Estos aditivos están presentes eventualmente en la composición según la invención en las proporciones que pueden ir de 0.001 a 20% en peso con respecto al peso total de la composición. La cantidad exacta de cada aditivo es determinada fácilmente por el técnico en la materia según su naturaleza y su función. El medio fisiológicamente y principalmente cosmético aceptable puede estar constituido únicamente por agua o por una mezcla de agua y de un disolvente cosméticamente aceptable, tal como un alcohol inferior de Ci-C4, como el etanol, el isopropanol, el tertiobutanol, el n-butanol; los alquilenglicoles como el propilenglicol , los éteres de glicoles . Preferentemente, la composición comprende de 50 a 95% en peso de agua con respecto al peso total de la composición y, más particularmente, de 60 a 90% en peso. Las composiciones según la invención presentan un pH final comprendido generalmente entre 3 y 10. Preferentemente, este pH está comprendido entre 4 y 8. El ajuste del pH al valor deseado puede hacerse convencionalmente por la adición de una base (orgánica o mineral) en la composición, por ejemplo, del amoniaco o una (poli) amina primaria, secundaria o terciaria como la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la isopropanolamina, o la propanodiamina-1 , 3 , o incluso por la adición de un ácido mineral u orgánico, preferentemente, un ácido carboxílico, tal como, por ejemplo, el ácido cítrico. Las composiciones conformes a la invención pueden ser utilizadas, más particularmente, para el lavado o el tratamiento de las materias queratínicas tales como los cabellos, la piel, las pestañas, las cejas, las uñas, los labios, el cuero cabelludo, y más particularmente, los cabellos . Las composiciones según la invención pueden ser composiciones detergentes, tales como los champúes, los geles-ducha y los baños espumantes. En este modo de modalidad de la invención, las composiciones comprenden al menos una base lavante, generalmente acuosa. El o los tensioactivos que constituyen la base lavante pueden ser elegidos de forma indiferente, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfoteros, no fónicos y catiónicos, tales como los definidos anteriormente. La base lavante contiene al menos un tensioactivo detergente.
En las composiciones conformes a la invención se utiliza preferentemente al menos uno o varios tensioactivos aniónicos o mezclas de al menos uno o varios tensioactivos aniónicos y al menos uno o varios tensioactivos anfóteros o de al menos uno o varios tensioactivos no fónicos . Una mezcla particularmente preferida es una mezcla que comprende al menos un agente tensioactivo aniónico y al menos un agente tensioactivo anfotero. Se utiliza preferentemente un agente tensioactivo aniónico elegido entre los aiquii(ci2-ci4) sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio, los alquil (C12-C14) étersulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio pxietilenados de 2.2 moles de óxido de etileno, el cocoilisetionato de sodio y el alfaolefina (Ci4-cis) sulfonato de sodio y sus mezclas con: - o bien un agente tensioactivo anfótero tal como los derivados de amina denominados disodiococo-anfodipropionato o sodiococoanfopropionato comercializados principalmente por la sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación comercial "MIRANOL C2M CONC" en solución acuosa a 38% de materia activa o bajo la denominación MIRANOL C32; o bien un agente tensioactivo anfótero del tipo zwitteriónico, tal como las alquilbetaínas o las alquilamidobetaínas y, en particular, la cocobetaína comercializada bajo la denominación "DEHYTON AB 30" en solución acuosa a 32% de MA por la sociedad COGNIS o la cocoamidopropilbetaína vendida principalmente por DEGUSSA bajo el nombre de TEGOBETAINE F50. La cantidad y la calidad de la base lavante son las suficientes para ofrecer a la composición final un poder espumante y/o detergente satisfactorio. Estas composiciones detergentes son preferentemente espumantes y el- poder espumante de las composiciones según la invención, caracterizado por una altura de la espuma, es generalmente superior a 75 mm; preferentemente, superior a 100 mm medido según el método OSS-MILES (NF T 73-404/IS0696) modificado . Las modificaciones del método son las siguientes : La medida se realiza a la temperatura de 22 °C con agua de osmosis. La concentración de la solución es de 2 g/1. La altura de la caída es de 1 m. La cantidad de la composición que cae es de 200 mi. Estos 200 mi de composición caen en una probeta que tiene un diámetro de 50 mm y que comprende 50 mi de la composición a ensayar. La medida se realiza 5 minutos después de la interrupción del fluido de la composición. Así pues, según la invención, los tensioactivos detergentes pueden representar de 3% a 50% en peso, preferentemente, de 6% a 35% en peso, e incluso más preferentemente de 8% a 25% en peso, del peso total de la composición final .
La invención tiene incluso por objeto un procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas tales como la piel o los cabellos, caracterizado porgue consiste en aplicar sobre las materias queratínicas una composición cosmética tal como se define anteriormente, después de efectuar eventualmente un aclarado de la piel. Así, este procedimiento según la invención permite el mantenimiento del peinado, el tratamiento, el cuidado o el lavado o el desmaquillado de la piel, de los cabellos o de cualquier otra materia queratínica. Las composiciones de la invención pueden presentarse igualmente en forma después del champú para aclarar o no, de composiciones para permanente, desrizado, coloración o decoloración, o incluso en forma de composiciones para aclarar, a aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado o incluso entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado. Cuando la composición se presenta en forma de un después-del-champú eventualmente a aclarar, contiene de manera ventajosa al menos un tensioactivo catiónico, su concentración general comprende generalmente entre 0.1 y 10% en peso y preferentemente, entre 0.5 y 5% en peso con respecto al peso total de la composición. Las composiciones de la invención pueden presentarse incluso en forma de composiciones de lavado para la piel, y en particular, en forma de soluciones o de geles para el baño o la ducha o de productos desmaquillantes. Las composiciones según la invención pueden presentarse igualmente en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas para el cuidado de la piel y/o de los cabellos. Las composiciones cosméticas según la invención pueden presentarse en forma de gel, leche, crema, emulsión, loción espesa o de espuma y ser utilizadas por la piel, las uñas, las pestañas, los labios y, más particularmente, los cabellos. Las composiciones pueden estar acondicionadas bajo diversas formas principalmente en los vaporizadores, atomizadores, o en recipientes de aerosoles con el fin de asegurar una aplicación de la composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea obtener un pulverizador, una laca o una espuma para el tratamiento de las materias queratínicas , en particular, los cabellos. En esto que sigue o en lo anterior, los porcentajes expresados son en peso. La invención va a ser ilustrada de manera más completa a continuación con la ayuda de los ejemplos siguientes que no deberían ser considerados como limitación de los modos de modalidad descritos. En los ejemplos, MA significa materia activa.
EJEMPLO 1 Se produjo el champú conforme a la invención siguiente composición: Composición Ejemplo 1 Laurildiétersulfato de sodio de 12.5 G M.A. 2.2 moles de óxido de etileno Cocoamidoetil (N-hidroxietil, N- 2.5 G M.A.
Carboximetil ) glicinato de sodio (MIRANOL C2 de RHODIA) Copolimero reticulado de ácido 3 G M.A. metacrílico/acrilato de etilo en emulsión acuosa a 30% M.A., comercializando bajo la denominación Carbopol Aqua SF1 por la sociedad NOVEON Óxido de aluminio (Aluminium 0.5 g oxid C de DEGUSSA-HÜLS) Hidroxietilcelulosa reticulada 0.5 g en la epiclorhidrina cuaternizada por la trimetilamina (JR400 de AMERCHOL) Conservantes, perfume c.s. Agente de Ph c.s. pH 6.5 Agua desmineralizada c.s.p. 100 g Las composiciones fueron estables. Los cabellos mojado no estaban cargados y el moldeo fue fácil . EJEMPLO 2 Se produjo el champú conforme a la invención de 1 siguiente composición: Laurilsulfato de sodio 12.5 gMA Cocoamidopropilbetaína 2.5 gMA Polietilenoimina (LUPASOL de BASF) 0.025 g Carbonato de calcio 5 g Copolímero reticulado de ácido metacrílico/ acrilato de etilo en emulsión acuosa a 30% M.A. , comercializado bajo la denominación Carbopol Agua SFl por la sociedad NOVEON 3 gMA Conservantes csp Agua desmineralizada csp 100 g EJEMPLOS 3 Y 4 Se produjeron 2 champúes conforme a la invención siguiente composición: Composición Ej emplo Ej emplo 3 4 Laurildiétersulfato de sodio de 11.2 g 15.5 g 2.2 moles de óxido de etileno M.A. M.A.
Cocoilbetania - 2.4 gM.A.
Cocoamidoetil (N-hidroxietil , N- 3.8 gM.A. - Carboximetil) glicinato de sodio (MIRANOL C2M de RHODIA) Copolimero de ácido 2.7 g 2.7 g metacrilico/acrilato de etilo en emulsión acuosa a 30% de materia activa comercializada por la sociedad NOVENO. Mezcla de 1- (hexadeciloxi ) 2- - 2.5 g octadecanol/alcohol cetilico Disulfuro de selenio - i g Caolín 3 g - Polidimetiloxano de viscosidad - 1.5 g 500 000 cts (Mirasil DM 500 000 de RHODIA ) Hidroxietilcelulosa reticulada - 0.4 g de la epiclorhidrina cuaternizada por la trimetilamina (JR 400 de AMERCHOL) Goma de guar modificada por el 0.1 g - cloruro de 2, 3-epoxipropil trimetil amonio (Jaguar C13 S de RHODIA) . Hipoclorito de sodio en solución - 0.05 gM.A. acuosa a 14% Ácido salicilico - i g Cloruro de sodio 3 g - Ácido cítrico 0.6 g c . s - Conservantes, perfume c . s . c . s . Agente de pH C.S.P. pH5 pH4 Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g La composición fue estable. Los cabellos mojados no estaban cargados y el moldeo fue fácil. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención

Claims (47)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecedente se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reinvidicaciones : 1. Composición cosmética, caracterizada porque comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un copolimero reticulado de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo de Ci-C , al menos un polímero catiónico o anfotero y al menos partículas minerales sólidas insolubles en agua elegidas entre las arcillas, las partículas constituidas esencialmente de alúmina, las partículas que comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio y el sulfuro de selenio.
  2. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque en el copolimero, el ácido metacrílico está presente en cantidades que oscilan entre 20 y 80% en peso, y más particularmente entre 25 y 70% en peso, e incluso más particularmente entre 35 y 60% en peso, con respecto al peso total del copolimero.
  3. 3. Composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque en el copolimero, el acrilato de alquilo está presente en cantidades que oscilan entre 15 y 80% en peso y, más particularmente, entre 25 y 75% en peso, e incluso más particularmente entre 40 y 65% en peso con respecto al peso total del copolimero.
  4. 4. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque en dicho copolímero, el acrilato de alquilo es elegido entre el acrilato de metilo, el acrilato de etilo o el acrilato de butilo.
  5. 5. Composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el acrilato de alquilo es el acrilato de etilo .
  6. 6. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo de Ci-C4 es reticulado por al menos un agente reticulante etilénicamente poliinsaturado .
  7. 7. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el contenido de agente reticulante oscila entre 0.01 y 5% en peso y, preferentemente entre 0.03 y 3% en peso, e incluso más particularmente entre 0.05 y 1% en peso, con respecto al peso total del copolímero.
  8. 8. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la arcilla está elegida entre las arcillas de la familia de la caolinita, la haloisita, la dombasita, la antigorita, la bentierina, la pirofilita, los montomorilonitos , la beidelita, las vermiculitas , el talco, la estevensita, las hectoritas, las saponitas, las cloritas, la sepiolita.
  9. 9. Composiciones de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizadas porque la arcilla está elegida entre la caolinita, las montmorilonitas , las hectoritas y sus mezclas .
  10. 10. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque el tamaño primario medio en número de las partículas constituidas esencialmente de alúmina está comprendido entre 2 y 200 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm.
  11. 11. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque las partículas constituidas esencialmente de alúmina contienen al menos 90% en peso del peso de alúmina.
  12. 12. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y 10 a 11, caracterizada porque la alúmina es una alúmina eventualmente hidratada .
  13. 13. Composición de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque la alúmina es la boehmita.
  14. 14. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque las partículas comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio presentan un tamaño primario medio en número comprendido entre 2 nm y 2 mieras, más preferentemente, entre 5 y 500 nm, y más preferentemente incluso entre 10 y 250 nm.
  15. 15. Composición de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque las partículas contienen al menos 50% en peso de carbonato de calcio, mejor incluso al menos 70% en peso, e incluso mejor más de 90% en peso de carbonato de calcio.
  16. 16. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada porque las partículas son partículas de carbonato de calcio substancialmente puras.
  17. 17. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque el sulfuro de selenio comprende un átomo de selenio para dos átomos de azufre o posee una estructura cíclica SexSy en la que x + y = 8.
  18. 18. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y 17, caracterizada porque el disulfuro de selenio es un polvo cuyas partículas tienen un tamaño medio en número menor que 200 mieras y, preferentemente, menor que 25 mieras.
  19. 19. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque los polímeros catiónicos son elegidos entre aquéllos que contienen unidades que comprenden grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios que pueden o bien formar parte de la cadena principal polímera, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ellos.
  20. 20. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el polímero catiónico es elegido entre: (1) los homopolímeros o copolímeros derivados de ásteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al menos una de las unidades de las fórmulas siguientes: en las que: R3, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;
  21. A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R3, R6, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo; Ri Y 2f idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. (2) Los polisacáridos catiónicos, (3) Los polímeros constituidos por unidades piperacinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas rectas o ramificadas, interrumpidas eventualmente por átomos de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o por ciclos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros, (4) las poliaminoamídas solubles en agua preparadas en particular por polícondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamídas pueden ser reticuladas por una epihalohidrina, un diepóxido, una dianhidrina, una dianhidrina no saturada, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o incluso por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo, una epihalodrina, un diepóxido o un derivado bis-insaturado; siendo utilizado el agente reticulante en estas proporciones que van de 0.025 a 0.35 moles por grupo amina de la poliaminoamida ; estas poliaminoamidas pueden ser alcoiladas o contienen una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas . (5) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de los polialcoilenos poliaminas con los ácidos policarboxilicos seguido de una alcoilación por los agentes bifuncionales . (6) los polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno poliamina que comprende dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxilico elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxilicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. (7) los ciclopolimeros de alquil dialil amina, o de dialquil dialil amonio. (8) los polímeros de amonio cuaternario que comprenden unidades recurrentes que responden a la fórmula: (lv) fórmula (IV) en la que: Ri3, R14, R15 y Ri6 / idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalif ticos inferiores, o bien R13 , Ri4 , Ri5 y R1S , en conjunto o separadamente, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que son fijados heterocíclicos que contienen eventualmente un segundo heteroatomo distinto del nitrógeno o bien R13 , R14 , Ris y Ri6 representan un radical alquilo de Ci-C6 lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -C0-0- Ra - D o - CO-NH-R17 -D donde R17 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; Ai y Bi representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados , y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de oxigeno, de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y X" designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico ; Ai , R13 y Ris pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que son fijados un ciclo piperacínico; además si Ai designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, Bl puede designar igualmente un grupo (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- en el que D designa: a) un resto de glicol de fórmula: -0-Z-O, donde . Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes: ( CH2-CH2-O) X-CH2-CH2- [CH2-CH (CH3) -0] y-CH2-CH (CH3) - donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización media; b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperacina; c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH- . Preferentemente, X~ es un anión. (9) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos de unidades recurrentes de fórmula (VI) : fórmula en la que: Ri8 R-is R20 y R21, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, ß-hidroxietilo, ß-hidroxipropilo o -CH2CH2 (0C¾CH2) pOH, donde p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, salvo que R^Q, Rig, R20 y ¾i no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno. r y s, idénticos o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6 , q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34, X designa un átomo de halógeno, A designa un radical de un dihalogenuro o representa, preferentemente , -CH2-CH2-O-C¾-CH2- . (10) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolídona y de vinilimidazol , (11) Las poliaminas referenciadas bajo el nombre de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA. (12) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil (C^-C trialquil {C^- ^ amonio, (13) las polialquilenoaminas , en particular, las polietilenoiminas , los polímeros que comprenden unidades de vinilpiridina o vinilpíridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, los poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina. 21. Composición de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque el polímero catiónico está elegido entre los ciclopolímeros catiónicos, los polisacáridos catiónicos, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol , los homopolímeros o copolímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil (Cx-C4) trialquil (Ci-C4) amonio, las polialquilenoiminas y sus mezclas.
  22. 22. Composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el ciclopolímero es elegido entre los homopolímeros del cloruro de dialildimetilamonio y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida.
  23. 23. Composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque los polisacáridos catiónicos son elegidos entre las gomas de guar modificadas por una sal de 2 , 3 -epoxipropil trimetilamonio y las hidroxietilcelulosas que reaccionan con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio .
  24. 24. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque el polímero anfotero es elegido entre ·. (1) los polímeros que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico tal como más particularmente el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico, el ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico tal como más particularmente los dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato, los dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida, el compuesto vinílico puede ser igualmente una sal de díalquildialilamonio tal como el cloruro de dimetildialilamonio . (2) los polímeros que comprenden unidades que derivan de: a) de al menos un monómero elegido entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas sobre el nitrógeno por un radical alquilo, b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y c) de al menos un comonómero básico tal como esteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo. (3) Las poliaminoamidas reticuladas y acolladas parcial o totalmente que derivan de las poliaminoamidas de fórmula general: en la que R¾ representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxilico saturado, de un ácido alifático mono o dicarboxilico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis primaria o bis secundaria, y Z designa un radical de un polialquileno-poliamina bis-primaria, mono o bis-secundaria y preferentemente representa: a) en las proporciones de 60 a 100% moles, el radical de fórmula (VIII) •NH- [- (CH2)X- •NH—] p— donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2 derivando este radical de la dietileno triamina, de la trietileno tetraamina o de la dipropileno triamina; b) en las proporciones de 0 a 40% en moles el radical (IV) citado anteriormente, en el que x=2 y p=l y que deriva de la etilenodiamina, o el radical que deriva de la piperacina: \ / c) en las proporciones de 0 a 20% en moles el radical -NH- (CH2) 6-NH- que se deriva de la exametilenodiamina, siendo reticuladas estas poliaminoaminas por adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhidridos , los derivados bis insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina del poliaminoamida y alcoilados por acción de ácido acrilico, de ácido cloracético o de una alcano sultona o de sus sales. (4) Los polímeros que comprenden unidades zwitteriónicas de fórmula (IX) : en la que R5 designa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3 r R6 y R7 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, Re y Rg representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de tal manera que la suma de los átomos de carbono en Rg y Rg no excede de 10. (5) Los polímeros derivados del quitosano que comprenden unidades monómeros que responden a las fórmulas (X) , (XI), (XII) siguientes: (XII) (XI) (X) estando presente la unidad (X) en proporciones comprendidas entre 0 y 30%, la unidad (XI) en proporciones comprendidas entre 5 y 50% y la unidad (XII) en proporciones comprendidas entre 30 y 90%, estando entendido que en esta unidad (XII) , Rio representa un radical de fórmula: en la que si q=0, Rn, Rj2 y R13, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un resto dialcoilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales Rn, ¾2 y R13 en este caso un átomo de hidrógeno; o si q=l, Rn, R12 y Ri3 representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. (6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano como el N-carboximetil quitosano o el N-carboxibutil quitosano. (7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XIII) , tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1 400 366: en la que Ri representa un átomo de hidrógeno; un radical CH30, CH3CH20, fenilo, R15 designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R16 designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R17 designa un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula: -R18-N(Ri6)2, representando Ri8 un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH3) -, teniendo Ri6 los significados mencionados anteriormente, asi como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono. (8) Polímeros anfoteros del tipo -D-X-D-X- elegidos entre : a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o el cloracetato de sodio sobre los compuestos que comprenden al menos una unidad de fórmula: -D-X-D-X-D- (XIV) donde D designa un radical y X designa el símbolo E o E ' , E o E' idénticos o diferentes designan un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que comprende hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no substituida o substituida por grupos hidroxilo y que puede comprender, además, átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxigeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano; b) los polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XV) donde D designa un radical y X designa el símbolo E o E' y al menos una vez E ' ; teniendo E el significado indicado anteriormente y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituida o no por uno o varios radicales hidroxilo y que comprende uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que comprende obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con el ácido cloroacético o cloracetato de sosa. (9) Los copolímeros alquil (Ci-C3) viniléter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semiamidificación con una N, N-dialquilaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamin .
  25. 25. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato dé alquilo de Ci-C4 está presente en una concentración comprendida entre 0.01% y 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente entre 0,05% y 15% en peso.
  26. 26. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los compuestos minerales insolubles a una concentración comprendida entre 0.001% y 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente entre 0.01 y 10% en peso .
  27. 27. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el polímero catiónico o anfótero está presente a una concentración comprendida entre 0,001% y 20% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferentemente entre 0.01% y 10% en peso.
  28. 28. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, caracterizada porque comprende, además, al menos una silicona.
  29. 29. Composición de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque las siliconas son poliorganosiloxanos no volátiles elegidos entre los polialquilsiloxanos , las gomas y resinas de siliconas, las siliconas organomodificadas y sus mezclas .
  30. 30. Composición de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque: (a) los polialquilsiloxanos están elegidos entre: los polidimetilsiloxanos de grupos terminales trimetilsililo; los polidimetilsiloxanos de grupos terminales dimetilsilanol; los polialquil (CX-C2Q) siloxanos ; (b) las gomas de silicona son elegidas entre las polidiorganosiloxanos que tienen masas molares medias en número comprendidas entre 200 000 y 1 000 000 utilizadas solas o en forma de mezcla en un disolvente; (c) las resinas son elegidas entre las resinas que comprenden unidades: R3 Si Oi 2, R2 Si 02/2, R Si 03/2, Si O4/2 en ¦ las que R representa un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 16 átomos de carbono.
  31. 31. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 28 a 30, caracterizada porque las siliconas adicionales son elegidas entre los polialquilsiloxanos de grupos terminales trimetilsililo, los polialquilsiloxanos de grupos terminales dimetilsilanol, las mezclas de dos PDMS constituidas de una goma y de un aceite de viscosidades diferentes, las mezclas de organosiloxanos y de siliconas cíclicas, las resinas de organopolisiloxanos .
  32. 32. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31, caracterizada porque comprende además al menos un agente benéfico para las materias queratinicas elegidas entre los ésteres de ácidos carboxílicos de C1-C30 y de alcoholes mono o polihidroxilados de C1-C30, los aceites vegetales, animales, minerales o de síntesis, las ceras, las ceramidas, las pseudoceramidas .
  33. 33. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 28 a 31, caracterizada porque la silicona adicional está presente en una concentración comprendida entre 0.001% y 20% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferentemente entre 0.01 y 10% en peso.
  34. 34. Composición de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque el agente benéfico para las materias queratinicas está presente a una concentración comprendida entre 0.001% y 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente entre 0.01 y 10% en peso.
  35. 35. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además al menos un agente tensioactivo elegido entre los tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfoteros, catiónicos y sus mezclas.
  36. 36. Composición de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada porque el o los agentes tensioactivos son elegidos entre al menos uno o varios tensioactivos aniónicos o mezclas de al menos uno o varios tensioactivos aniónicos y al menos uno o varios tensioactivos anfóteros o al menos uno o varios tensioactivos no iónicos .
  37. 37. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 35 ó 36, caracterizada porque los agentes tensioactivos están presentes en una concentración comprendida entre 0.01% y 50% en peso, preferentemente entre 0.1% y 40% en peso, e incluso más preferentemente, entre 0.5% y 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
  38. 38. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37, caracterizada porque la composición contiene al menos un aditivo elegido entre los espesantes, los agentes antipeliculares o anti-seborreicos, los perfumes, los agentes nacarantes, los hidroxiácidos , los electrólitos, los esteres de ácidos grasos, los conservantes, los filtros solares siliconados o no, las vitaminas, las provitaminas, tales como el pantenol, los polímeros aniónicos o no iónicos, las proteínas, los hidrolizados de proteínas, el ácido metil-18 eicosanoico, los aceites fluorados o perfluorados, las aminas grasas, los ácidos grasos y sus derivados, los alcoholes grasos y sus derivados, así como las mezclas de estos diferentes compuestos .
  39. 39. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se presenta en forma de champú, después del champú, composición para la permanente, el desrizado, la coloración o la decoloración de los cabellos, composición para aclarar o aplicar entre las dos etapas de una permanente y un desrizado, composiciones de lavado para el cuerpo.
  40. 40. Utilización de una composición tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes para el lavado o para el cuidado de las materias queratínicas .
  41. 41. Procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas, tales como los cabellos, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las materias una composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 39, después de efectuar eventualmente un aclarado con agua.
  42. 42. Utilización de un copolímero reticulado de ácido metacrílico/acrilato de alquilo de C3.-C4 en o para la fabricación de una composición cosmética que comprende un polímero catiónico o anfótero y al menos partículas minerales sólidas insolubles en agua elegidas entre las arcillas, las partículas constituidas eventualmente de alúmina, las partículas que comprenden al menos 10% en peso de carbonato de calcio y el sulfuro de selenio.
  43. 43. Utilización de una composición tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 39, para aportar textura a los cabellos .
  44. 44. Utilización de una composición tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 39, para aportar ligereza a los cabellos.
  45. 45. Utilización de una composición tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 39 para aportar suavidad a los cabellos.
  46. 46. Utilización de una composición tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 39 para aportar alisado al tacto de los cabellos.
  47. 47. Utilización de una composición tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 39 para aportar flexibilidad a los cabellos.
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