CZ35133U1 - Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy - Google Patents

Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy Download PDF

Info

Publication number
CZ35133U1
CZ35133U1 CZ202138806U CZ202138806U CZ35133U1 CZ 35133 U1 CZ35133 U1 CZ 35133U1 CZ 202138806 U CZ202138806 U CZ 202138806U CZ 202138806 U CZ202138806 U CZ 202138806U CZ 35133 U1 CZ35133 U1 CZ 35133U1
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
unsaturated fatty
alcohols
hydrogenolysis
fatty acid
Prior art date
Application number
CZ202138806U
Other languages
English (en)
Inventor
Pavel KUKULA
Pavel Ing. Kukula
Luděk Meca
Luděk RNDr. Meca
Michal Hozman
Michal Ing. Hozman
Petra Šmejkalová
Petra Ing Šmejkalová
Original Assignee
RANIDO, s.r.o.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RANIDO, s.r.o. filed Critical RANIDO, s.r.o.
Priority to CZ202138806U priority Critical patent/CZ35133U1/cs
Publication of CZ35133U1 publication Critical patent/CZ35133U1/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04Alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy
Oblast techniky
Technické řešení se týká katalyzátorů na bázi směsných oxidů zinku a hliníku pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy.
Dosavadní stav techniky
Alkoholy mastných kyselin jsou významnou surovinou pro řadu odvětví chemického průmyslu. Typickým použitím alkoholů nebo jejich derivátů je výroba detergentů či kosmetických produktů. Struktura a vlastnosti alkoholů závisí na tom, zdali byly vyrobeny z přírodních surovin nebo synteticky z petrochemických produktů.
Dle přítomnosti dvojné vazby v alifatickém uhlovodíkovém řetězci (C6-C22) lze rozdělit alkoholy mastných kyselin na nasycené a nenasycené. Oproti stejně dlouhým nasyceným alkoholům mají nenasycené alkoholy nižší bod tuhnutí a lze je vyrobit pouze z přírodních surovin, nikoliv synteticky. Nenasycené alkoholy mastných kyselin představují jednu z významných surovin pro výrobu kosmetických a farmaceutických produktů či detergentů.
Průmyslově jsou nenasycené alkoholy mastných kyselin vyráběny katalytickou hydrogenolýzou esterů nenasycených mastných kyselin za vysokého tlaku vodíku >15 MPa a teploty >260 °C. Důležitými parametry pro kontrolu procesu jsou konverze suroviny a selektivita na nenasycené alkoholy, která reflektuje také vznik nežádoucího vedlejšího produktu, nasyceného alkoholu. Oba parametry jsou kromě reakčních podmínek ovlivněny katalyzátorem.
Klíčovou vlastností katalyzátoru pro výrobu nenasycených alkoholů je potlačení hydrogenace dvojné vazby na alifatickém řetězci. V současnosti rozšířeným typem katalyzátoru používaným při výrobě nenasycených alkoholů je variace Adkinsova katalyzátoru na bázi zinku a chrómu. Chrom a jeho sloučeniny, kde je chrom přítomen v oxidačním stavu VI+, jsou dle v současnosti platných evropských regulací klasifikovány jako nebezpečné látky, a je všeobecným trendem minimalizovat jejich použití v průmyslu.
Možnou alternativou k chromovému katalyzátoru je katalyzátor na bázi oxidů zinku a hliníku. Poměr kovů ovlivňuje jak konverzi, tak i selektivitu procesu. Cílem technického řešení je navrhnout optimální složení katalyzátoru s ohledem na dosažení maximální konverze výchozích esterů za současné vysoké selektivity k tvorbě nenasycených alkoholů.
Podstata technického řešení
Podstata technického řešení spočívá v optimalizaci poměru kovů v katalyzátoru.
Předmětem předkládaného technického řešení je katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy, který obsahuje oxidy zinku a hliníku, jehož podstata spočívá v tom, že molámí poměr zinku a hliníku v katalyzátoru je v rozmezí 1:1 až 1:2,5.
Katalyzátor podle předkládaného technického řešení se připravuje společným srážením roztoků zinečnatých a hlinitých solí roztokem uhličitanu sodného ahlinitanu sodného, přičemž je udržováno pH blízké 7. Po zrání reakční směsi je vzniklá sraženina zfíltrována, promyta a kalcinována. Pro katalýzu může být materiál následně zformulován do formy tablet či extrudátů.
- 1 CZ 35133 UI
Požadovaného molámího poměru zinku a hliníku v katalyzátoru se dosáhne použitím odpovídajícího poměru vstupních surovin.
Katalyzátor podle předkládaného technického řešení dovoluje dosažení velmi vysoké selektivity tvorby nenasycených alkoholů. Výhodou katalyzátoru je, že neobsahuje toxický chrom a při teplotách vyšších než 260 °C a tlaku 23 MPa lze vést reakci při vysoké konverzi a selektivitě, aniž by vznikal nežádoucí nasycený alkohol.
Příklady uskutečnění technického řešení
Molámí poměr Zn a AI v konečném materiálu byl nastaven navážkou prekurzorů kovů při přípravě roztoků. Pro ověření poměru kovů v hotovém katalyzátoru byl kalcinovaný materiál převeden do tablety a v této formě analyzován rentgenovou fluorescencí (XRF) na přístroji ARL 9400 XP vybaveném TI krystalem TLAP a Rh anodou.
Příklad 1
Prekurzor pro přípravu katalyzátoru byl připraven simultánním srážením dvou roztoků stejného objemu. Roztok číslo 1 obsahoval dusičnan zinečnatý o koncentraci 1,20 mol/1 a dusičnan hlinitý o koncentraci 0,27 mol/1. Roztok číslo 2 obsahoval hlinitan sodný o koncentraci 2,13 mol/1 a uhličitan sodný o koncentraci 0,50 mol/1. Množství surovin bylo voleno tak, aby byl molámí poměr zinku a hliníku vstupujících do reakce 1:2.
Roztoky byly při teplotě 80 °C vedeny do míchaného reaktoru, kde docházelo ke vzniku sraženiny. Rychlost dávkování obou roztoků byla upravena tak, aby bylo pH reakční směsi po celou dobu v rozmezí 6,5 až 7,5.
Po spotřebování obou výchozích roztoků byla reakční směs dále zahřívána na teplotu 80 °C a míchána 1 hodinu. Vzniklá bílá sraženina byla zfíltrována, promyta vodou, vysušena při teplotě 120 °C po dobu 12 hodin a kalcinována při teplotě 700 °C po dobu 1 hodiny. Molámí poměr Zn a AI stanovený XRF byl v kalcinovaném materiálu 1,0:2,1.
Příklad 2
Materiál byl připraven obdobně jako v příkladu 1, avšak molámí poměr zinku a hliníku vstupujících do reakce byl zvolen 1:1. Roztok číslo 1 obsahoval dusičnan zinečnatý o koncentraci 1,70 mol/1, roztok číslo 2 obsahoval hlinitan sodný o koncentraci 1,70 mol/1 a uhličitan sodný o koncentraci 0,90 mol/1. Molámí poměr Zn a AI stanovený XRF byl v kalcinovaném materiálu 1,0:1,0.
Příklad 3
Katalyzátory připravené podle postupu uvedeném v příkladech 1 a 2 byly převedeny do kompaktní formy, čímž se rozumí extrudáty o velikosti v rozmezí 2 až 4 mm. V kompaktní formě byl materiál dále kalcinován při teplotě 700 °C po dobu 3 hodin.
Takto připravený materiál byl testován v průtočném reaktoru při teplotě 270 až 300 °C, tlaku 23 MPa aLHSV 0,23 h1. Do reaktoru byl veden vodík průtokem 100 Nm3 h1 a směs methylesterů mastných kyselin průtokem 27,5 cm3 h1.
Směs methylesterů mastných kyselin byla složena z methyl-oleátu v obsahu min. 80 % hmoto., methyl-linoleátu v obsahu max. 10 % hmota, a dalšími nasycenými methylestery, jejichž suma připadala na max. 10 % hmotnosti směsi.
-2 CZ 35133 UI
Katalytický test byl vyhodnocen s využitím následně definovaných parametrů:
Konverze:
Y _ (^MeOleát + ^MeLinoleát) (^MeOleát + ^MeLinoleát) A ” (Č° + C° Ί
VcMeOleát ' cMeLinoleát7 kde C° a Cř jsou hmotnostní koncentrace jednotlivých složek v surovině a v produktu.
Selektivita:
úoleylAlkohol (ToleylAkohol + ^stearylAkohol + újyieOleylEter + ^MeStearát) kde C představuje hmotnostní koncentraci jednotlivých složek v produktu: žádaný produkt oleyl alkohol a ostatní následné a bočné produkty reakce, stearyl alkohol, methyl stearát a methyl oleyl ether.
Tabulka 1 shrnuje výsledky katalytického testu, včetně hmotnostní koncentrace nežádoucího nasyceného alkoholu (C18:0). Z výsledků je patrné, že katalyzátor připravený podle příkladu 2 zcela potlačuje vznik nasyceného alkoholu a umožňuje tak dosáhnout vyšší selektivity na nenasycený alkohol.
Tabulka 1
Příklad 1 Příklad 2
T(°C) X(%) S(%) C18:0 (%) X(%) S(%) C18:0 (%)
270 97,8 95,1 4,0 91,8 99,8 0
280 98,9 94,7 3,9 93,6 99,5 0
290 99,7 93,4 3,2 93,6 99,0 0
300 99,9 91,8 4,9 94,0 99,2 0
Průmyslová využitelnost
Katalyzátor na bázi oxidů zinku a hliníku lze využít k výrobě nenasycených alkoholů mastných kyselin hydrogenolýzou esterů nenasycených mastných kyselin.

Claims (3)

  1. NÁROKY NA OCHRANU
    1. Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné 5 alkoholy, který obsahuje oxidy zinku a hliníku, vyznačující se tím, že molámí poměr zinku a hliníku v katalyzátoru je v rozmezí 1:1 až 1:2,5.
  2. 2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že molámí poměr zinku a hliníku v katalyzátoru je 1:1.
  3. 3. Katalyzátor podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že je ve formě tablet či extrudátu.
CZ202138806U 2021-05-13 2021-05-13 Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy CZ35133U1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ202138806U CZ35133U1 (cs) 2021-05-13 2021-05-13 Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ202138806U CZ35133U1 (cs) 2021-05-13 2021-05-13 Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ35133U1 true CZ35133U1 (cs) 2021-06-01

Family

ID=76206799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ202138806U CZ35133U1 (cs) 2021-05-13 2021-05-13 Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ35133U1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102100714B1 (ko) 고급 알코올의 제조방법
EP2513036A1 (de) Umsetzung von glykolaldehyd mit einem aminierungsmittel
CN108117480B (zh) 一种催化转化甲醇和乙醇混合液制备异丁醇的方法
CN104923209B (zh) 一种用于丙酮自缩合反应的固体催化剂及其制备方法和应用
WO2011082967A1 (de) Verfahren zur herstellung von höheren ethanolaminen
WO2015173780A1 (en) Process for the production of alkenols and use thereof for the production of 1,3-butadiene
CN102388007B (zh) 使用经促进的氧化锆负载的催化剂将糖、糖醇或丙三醇转化为有价值的化学品
JP2018140395A (ja) 銅系触媒前駆体およびその製造方法並びに水素化方法
DE102014004413A1 (de) Hydrierkatalysator und Verfahren zu dessen Herstellung
CN103769149A (zh) 由丙烯醛氧化制备丙烯酸的催化剂、制备方法及其用途
KR101932780B1 (ko) 알데히드를 알코올로 수소화하기 위한 촉진된 구리/아연 촉매
CA3062731A1 (en) Precipitation catalyst for the hydrogenation of ethyl acetate containing copper on zirconia
EP1050523B1 (de) Verfahren zur Addition von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen an Alkine und Allene unter Verwendung eines Hemimorphit-Katalysators
CZ35133U1 (cs) Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin na nenasycené mastné alkoholy
CN106179373A (zh) 一种用于癸烯醛液相加氢制异癸醇的催化剂及其制备方法
DE102005049135A1 (de) Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen
CN104066506B (zh) 铜-氧化锆催化剂及使用和制造方法
CN115106094B (zh) 一种用于催化醇类脱氢的催化剂及其制备方法和应用
KR102571647B1 (ko) Cu-기반 촉매, 이의 제조 방법 및 이의 용도
CN106513001A (zh) 一种由合成气合成乙醇的催化剂及制法和应用
CN109627431A (zh) 脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚的生产方法
JPH03131501A (ja) メタノールの分解方法
CZ36105U1 (cs) Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů nenasycených mastných kyselin
CZ34886U1 (cs) Katalyzátor pro hydrogenolýzu esterů karboxylových kyselin
CN112517018B (zh) 一种2,2-二羟甲基丁醛加氢制备三羟甲基丙烷的催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
FG1K Utility model registered

Effective date: 20210601