CZ349895A3

CZ349895A3 - Detergent with little feed

Info

Publication number: CZ349895A3
Application number: CZ953498A
Authority: CZ
Inventors: Susumu Murata; David Johnathan Kitko
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1993-07-12
Filing date: 1994-06-28
Publication date: 1996-07-17
Also published as: HU217152B; JPH0753992A; AU7214394A; HU9503862D0; EP0708821A1; WO1995002682A1; JPH09500410A; HUT74036A

Description

Oblast techniky ’' ” —

Předkládaný vynález se týká detergentního prostředku zahrnujícího vysoký poměr SKS-6 ve srovnání s ostatními plnivy a alkalickými materiály za poskytnutí nízkého dávkování, míněno na hmotnost dávky pro použití.

Dosavadní stav techniky

Běžné detergenty na oděv byly připraveny přidáním plniv, která významně nepřispívají k účinku těchto detergentů. Ale protože se k dosažení dostatečné čisticí schopnosti při praní za pomoci těchto detergentů musí použít velké množství těchto detergentů, vzrostla nejen cena jejich transportu, ale byl také požadován větší prostor na jejich uchovávání a vystavení. Dále lze říci, že v obvyklých domácnostech bylo jejich skladování a jejich vážení obtížné. Proto byl v nedávných letech uveden na trh detergent-koncentrát schopný podstoupit praní v malém množství.

Obecně je-li takový koncentrovaný detergent použit k praní ve 30 litrech vody, jeho dávka je od 25 do 30 g. Ovšem již dříve bylo předpokládáno, že bude obtížné dále redukovat jejich dávku s udržením téhož výkonu detergentů, jmenovitě s udržením vhodného pH, vhodné kapacity vylučování vápníku a vhodného množstvísurfaktanfu jako u detergentů-koncentrátú na trhu.

Podstata vynálezu

Za této situace předkladatelé tohoto vynálezu zaznamenali krystalický vrstevnatý silikát sodný mající několikanásobné funkce alkalického zdroje a detergentního plniva. Zahrnuli vysoké množství tohoto silikátu do detergentního prostředku za snížení ostatních alkalických zdrojů a detergentních plniv. Nahrazením ostatních plniv a alkalických materiálů tímto krystalickým vrstevnatým silikátem sodným dosáhli snížení dávky detergentního prostředku na méně než 25 g na litr, výhodně od 14 g do 21 g na 30 litrů prací kapaliny za současného udržení výborného výkonu detergentů. Detergentní prostředek obsahující krystalický vrstevnatý silikát sodný byl popsán např. v JP-A 2-178398 (přiděleno Lion Corp.) (termín “JP-A zde použitý znamená nevyzkoušená publikovaná aplikace japonského patentu) a WO9218594 (přiděleno Procter & Gamble Co.), jejichž předmětem však není malá dávka detergentního prostředku od 14 g do 21 g na 30 litrů prací kapaliny, jak popisuje předkládaný vynález.

Shrnutí obsahu vynálezu

Detergentní prostředek s malým dávkováním podle předkládaného vynálezu obsahuje od 10 do 40% krystalického vrstevnatého silikátu sodného, od 25 do 65% surfaktantu, od 0 do 20% bělicí složky a méně než 50% dalších plniv a dalších alkalických materiálů, kde poměr R krystalického vrstevnatého silikátu sodného ku celkovému množství dalších plniv a dalších alkalických materiálů není menší než 0,34. Prostředek umožňuje dávkování menší než 25 g, výhodně 14 až 21 g detergentů na 30 litrů prací kapaliny.

Provedení vynálezu

Předkládaný vynáiez se týká detergentního prostředku zahrnujícího:

i) od 10 do 40%, výhodně od 20 do 35%, krystalického vrstevnatého silikátu sodného, ii) od 25 do 65%, výhodně od 30 do 50%, detergentního surfaktantu, iii) od 0 do 20%, výhodně od 0 do 18%, bělícího plniva a iv) méně než 50%, výhodně méně než 30%, ostatních plniv a alkalických materiálů, kde poměr R krystalického vrstevnatého silikátu sodného ku množství ostatních plniv a alkalických materiálů není menší než 0,34, výhodně není menší než 0,5 a výhodněji není menší než 1.

Výše uvedený krystalický vrstevnatý silikát sodný je výhodně sloučenina představovaná obecným vzorcem

NaMSip^.yHp _γ kde M je sodík nebo vodík; x je číslo od 1,9 do 4; a y je číslo od 0 do 2a _ _ _ ₌ ........___ __,_______________________________

Takový krystalický vrstevnatý silikát sodný je popsán v JP-A 60-227895 a 2-178398. Je dostupný např. jako SKS-ó (vyrobil Hoechst AG) mající chemický vzorec Na₂ Si₂O₅.

Jiný výhodný vrstevnatý silikát je popsán v EP Publication 550048, 7.7. 1993(Kao), který popisuje syntetizovaný krystalický materiál mající řetězcovou strukturu a je to sloučenina představovaná vzorcem v bezvodé formě:

xM₂O.ySiO₂.zM'O, kde M je Na a/nebo K; M'je Ca a/nebo Mg; y/x je od 0,5 do 2,0; a z/x je od 0,005 do 1,0, uvedená řetězcová struktura se objevuje jako hlavní rozptylový pík v Romanově spektru nejméně 970+/-20 cm'¹ v rozsahu od 900 do 1200 cm'¹.

Detergentní surfaktant podle předkládaného vynálezu je vybrán ze skupiny zahrnující anionický surfaktant, neionický surfaktant, kationický surfaktant, amfoterní surfaktant a jejich směs. Anionický surfaktant může zahrnovat sekundární C_l0 až C₁₃alkoholsulfáty, C₁₀ až C₁₈ alkylbenzensulfonáty, alkylsulfáty a alkyletoxysulfáty, soli esterů ct-sulfomastných kyselin, soli mastných kyselin (mýdla) a oletinsulfonáty. Neionické surfaktanty mohou zahrnovat C_lc až C_ló alkoholetoxyláty zahrnující alkohol mající zahrnutý navíc etylenoxid, nonylfenoletoxylát, doplňky zahrnující alkohol mající navíc propylenoxid a etylenoxid, alkanolamidy mastných kyselin, sacharozové estery mastných kyselin, alkylaminoxidy a amidy polyhydroxy-mastných kyselin. Detergentní surfaktant podle předkládaného vynálezu lze vybrat podle popisu WO 9218594, který je zde uveden jako reference.

V detergehtním prostředku podle předkládaného vynálezu lze vhodně použít bělicí složku. Bělicí složkou může být zdroj -OOH skupiny jako je monohydrát peroxoboritanu sodného, tetrahydrát peroxoboritanu sodného a peroxouhličitan sodný. Peroxouhličitan sodný (2Na.,CO₃.3H₂O₂) je výhodný, protože má dvojí funkci jako zdroje HOOH a zdroje uhličitanu sodného.

Jinou využitelnou bělicí složkou je peroxykyselina jako taková podle obecného vzorce:

CH/CHJ -NH-CO-(CHÁCO,H

O Z' w Z ť. o kde z je od 2 do 4 a w je od 4 do 10. (Sloučenina podle tohoto posledního vzorce, kde z je 4 a w je 8 je zde uvedena jako NAPAA.) Bělicí složka obsahuje jako stabilizátor bělicí složky chelatační činidlo jako jsou polyaminokarboxyláty polyaminokarboxylových kyselin jako je etylendiamintetraoctová kyselina, dietylentriaminpentaoctová kyselina a etylendiamindijantarová kyselina a jejich vodorozpustné soli s alkalickými kovy.

Ostatní plniva a alkalické materiály, které lze použít v detergentním prostředku podle předkládaného vynálezu jsou kromě krystalického vrstevnatého silikátu sodného např, fosforečná nové nebo nefosforečnanové plnivo uvolňující iont vápníku, dispersační činidlo a alkalickou složku. Fosforečnanové plnivo uvolňující iont vápníku zahrnuje fripoiyfosforečnan sodný a difosforečnan sodný stejně jako organické fosfonáty a aminoalkylenpoly(alkylenfosfonáty). Organické fosfonáty. a aminoalkylenpoly(alkylenfosfonáty) zahrnují sůl etan-l-hydroxydifosfonové kyseliny s alkalickým kovem, nitrilotrimetyienfosfonáty, etylendiamintetrametylenfosfonáty a díetylentriaminpentametylenfosfonáty, ačkoliv jsou tyto materiály méně výhodné tam, kde je vyžadována mimimalizace sloučenin fosforu v prostředku. Nefosforečnanové plnivo uvolňující iont vápníku zahrnuje aluminosilikáty alkalických kovů, monomerní polykarboxyláty, homo nebo kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, kde polykarboxylová kyselina zahrnuje nejméně dva karboxylové radikály od sebe oddělené ne více než dvěma atomy uhlíku, uhličitany, silikáty, kyselinu citrónovou a směsi uvedených látek. Ačkoliv lze použít velký rozsah aluminosilikátových iontově výměnných materiálů, výhodné zeolity jsou aluminosilikáty sodné a obecný vzorec takové jednotky je:

Na_r((AIO₂)_r(SiO₂)₅)_f.H₂O kde r a s je nejméně 6; molární poměr r ku s je od 1,0 do 0,5 a t je nejméně 5, výhodně od 7,5 do 276, výhodněji od 10 do 264. Aluminosilikátové materiály jsou v hydratované formě, jsou výhodně krystalické a obsahují od 10 do 28%, výhodně od 18 do 22% vody ve vázané formě. Výše zmíněné aluminosilikátové iontově výměnné materiály jsou dále charakterizovány průměrnou velikostí částic v rozsahu od 0,1 do 10 mikrometů, výhodně od 0,2 do 4 mikrometrů. Termín “velikost průměru částic zde znamená průměrnou velikost průměru částic daného iontově výměnného materiálu určenou běžnými analytickými technikami jako je např. mikroskopické stanovení používající skanovací elektronový mikroskop nebo použitím laserového granulometru. Aluminosilikátové iontově výměnné materiály jsou dále charakterizovány jejich iontově výměnnou kapacitou vápníku, což je nejméně 200 mg ekvivalent CaCO₃ tvrdosti vody/g aluminosilikátu, vypočteno na bezvodou bázi, a která se obecně pohybuje v rozmezí od 300mgekv./g do 352mgekv./g. Aluminosilikátové iontově výměnné materiály jsou zde dále charakterizovány jejich stupněm iontové výměny vápníku, což je nejméně 130 mg ekvivalent CaCO₃/litr/minuta/(g/litr) (129,6 mg Ca^2,/3,735l/minuta/(g/3,7851] aluminosilikátu (bezvodá báze) a obecně se pohybuje v rozsahu od 130 mg ekvivalentu

CaCO₃/litr/minuta/(g/litr) (129,6 mg Ca²73,785 l/minuta/(g/3,7851) do 390 mg ekvivalentu CaCO3/litr/minuta/(g/litr) (388,8 mg Ca²⁺/3,785l/minuta/(g/3,7851), založeno na tvrdosti vápenatých iontů, Optimální aluminosilikáty k použití jako plnivo vykazují stupeň iontově výměnné kapacity vápníku nejméně 260 mg ekvivalentu CaCO3/lítr/minuta/(g/litr) (259,2 mg Ca²⁺/3,785 l/minuta/(g/3,7851). Aiuminosilikátové iontově výměnné materiály použitelné podle předkládaného vynálezu jsou komerčně dostupné a mohou to být v přírodě se vyskytující materiály, ale výhodně jsou připraveny synteticky. Způsob přípravy aluminosilikátových iontově výměnných materiálů je diskutován v US Patent No. 3 985 669. Výhodné syntetické krystaliké aiuminosilikátové iontově výměnné materiály jsou zde dostupné pod označeními ZeolitA, Zeolit B, ZeolitX, Zeoiit HS a jejich směsi. Ve zvláště výhodném provedení je krystalický aiuminosilikátový iontově výměnný materiál ZeolitA a má obecný vzorec

Na_!2((AIO₂)₁₂(SiO₂)₁₂).xH₂O kde x je od 20 do 30, výhodně 27. ZeolitX o obecném vzorci Ναθ^ζΑΙΟρθ^ίΟρ,οΡ.ΖΖό^Ο je také vhodný, stejně jako Zeolit HS o obecném vzorci Na₆((AIO₂)₆(SiO₂)₆) .7,5H₂O.

-xi

Vhodná vodorozpustná monomerní nebo oligomerm karboxylátová plniva lze vybrat z širokého rozsahu sloučenin, ale tyto sloučeniny mají výhodně logaritmickou disociační konstantu prvního karboxylu (pK,) menší než 9, výhodně mezi 2 a 8,5, výhodněji mezi 4 a 7,5. Logaritmická disociační konstanta kyseliny je definována vztažením k rovnováze

H* + A H'A kde A je plně ionizovaný karboxylový aniont soli plniva.

Rovnovážná konstanta je proto (H⁺A) _{Ki =}----------(H⁺) (A) a pK, = log₁₀K.

Pro účely této specifikace jsou disociační konstanty kyseliny definovány při 25 ’C a při nulové iontové síle. Hodnoty z literatury byly vzaty tam, kde to bylo možné (viz Stability Constants of Metal-lon Complexes, Speciál Publication No. 25, The Chemical Society, London): v případě . pochybností jsou určeny potenciometrickou titrací za použití skleněné elektrody.

Výhodné karboxyláfy lze také definovat pomocí konstanty stability vápenatých iontů (pK_Cc]i, ) definované, analogicky pK_Provnicemi

PKco»’= ^lo9,₀K_Co>·

.............(Ca-Ά) ' ~ ” ....... ' ' “ ” kde K_Cai*= -(Ca²⁺)(A)

Výhodně má polykarboxylát pK_Cq2. v rozsahu od 2 do 7, zvláště výhodně od 3 do 6. Hodnoty konstant stability byly z literatury opět vzaty tam, kde to bylo možné. Konstanta stability je definována při 25 ’C a při nulové iontové síle, měřeno použitím skleněné elektrody, jak je popsáno v Analytical Chemistry Andersem Ringbomem (1963). Karboxylátová nebo polykarboxylátová plniva mohou být monomerního nebo oligomerního typu, ačkoliv monomemí · polykarboxyláty jsou obecně výhodné z finančních důvodů i účinnosti. Monomemí a oligomerní plniva lze vybrat ze skupiny sestávající z acyklických, alicyklických, heterocyklických a aromatických karboxylátů podle obecného vzorce

	- _Y-			“ Y
a) R_f	1 X- c			-x-c- 1
1
	1 L z J	m	_ z _

nebo c) Y_p-(C_óH₄)-z_q kde 1?! je H, C., až C₃₀ alkyl nebo alkenyl vhodně substituovaný hydroxy-, karboxy-, 'sulfo- nebo fosfonovými skupinami nebo připojeno k polyetylenoxyskupině obsahující až 20 etylenoxyskupin; R_? je H, C! až C₄ alkyl, alkenyl nebo hydroxyalkyl, nebo alkylaryl, sulfo-nebo fosfonové skupiny;

X je jednoduchá vazba; O; S; SO; SO₂; nebo NR,;

Y je H; karboxyl; hydroxyl; karboxymetyloxyskupina; nebo C , až C₃₀ alkyl nebo alkenyl vhodně substituovaný hydroxy- nebo karboxylovými skupinami;

Z je H nebo karboxyl; m je číslo od 1 do 10; nječíslood3doó;

p a q jsou čísla od 0 do ó, p+q je od I do 6;

a kde X, Υ α Z mají stejné nebo různé vyjádření, jsou-li opakovány v daném molekulovém vzorci a kde nejméně jedno Y nebo Z v molekule obsahuje karboxylovou skupinu.

Vhodné karboxyláty obsahující jednu karboxyskupinu zahrnují vodorozpustné soli kyseliny mléčné, kyseliny glykolové a jejich eterové deriváty, jak popisuje Belgian Patent No. 831 368, 821 369 a 821370. Polykarboxyláty obsahující dvě karboxylové skupiny zahrnují vodorozpustné soli kyseliny jantarové, malonové, (etylendioxy)dioctové, maleinové, diglykolové, vinné, tartronové a fumarové, stejně jako eterové karboxyláty popsané v German Offenlgenschrift 2 446 686 a 2 446687 a US Patent No. 3 935 257 a sulfinylkarboxyláty popsané v Belgian Patent No. 840623. Polykarboxyláty obsahující tři karboxyskupiny zahrnují zvláště vodorozpustné deriváty citrátů, akonitrátů a citrakonátů stejně jako sukcinátů jako jsou karboxymetyloxysukcináty popsané v British Patent No. 1 379241, laktoxysukcináty popsané v British Patent No,

389 732 a aminosukcináty popané v Netherlands Application 7205873 a oxypolykarboxylátové materiály jako je 2-oxa-l,l,3-propantrikarboxyláty popsané v British Patent No.

387 447. Polykarboxyláty obsahující čtyři karboxyskupiny zahrnují oxydisukcináty popsané v British Patent No. 1261 829;

1.1.2.2- etantetrakorboxyláty, . 1,1,3,3-propanterakarboxyláty a

1.1.2.3- propanterakarboxyláty. Polykarbioxyláty - obsahující sulfosubstituenty zahrnují sulfosukcinátové deriváty popsané v British Patent No. 1398 421 a 1398 422 a'v US Patent No. 3 936 448 a sulfonované pyrolyzované citráty popsané v British Patent No. 1439000. Alicyklické a heterocyklické polykarboxyláty zahrnují π

cyklopentan-cis, cis, cis-tetrakarboxyláty, cyklopentadienpentakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetrakarboxyláty, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dikarboxyláty,

2,2,5,5-tetra hyd rot ura ntetra ka rboxy I áty,

1,2,3,4,5,6-hexanhexakarboxyláty a karboxymetylderiváty polyolů -·. jako je sorbitol, mannitol a xylitol. Aromatické poiykarboxyláty zahrnujíderiváty kyseliny mellítové, pyromellitové a ftalové popsané v British Patent No. 1425 343. Jak bylo uvedeno výše, výhodné poiykarboxyláty jsou hydroxykarboxyláty obsahující až , tři karboxyskupiny v molekule, zvláště citráty. Výchozí kyseliny monomerních nebo oligomerních polyká rboxylátových chelatačních činidel nebo jejich směsi s jejich solemi, např. kyselina citrónová nebo směsi citrát/kyselina citrónová, jsou také zamýšleny jako složky plnivových systémů detergentních prostředků v souladu s předkládaným vynálezem. Dalšími vhodnými vodorozpustnými organickými solemi jsou homo- nebo kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejicj soli, kde polykarboxylová kyselina zahrnuje nejméně dva karboxylové radikály oddělené od sebe ne více než dvěma uhlíkovými atomy. Polymery posledního typu jsou popsány v GB-A-1 596 756. Příklady takových solí jsou polyakryláty o v

molekulové hmotnosti 2000 až 5000 a jejich kopolymery s maleinanhydridem a takové kopolymery mají molekulovou hmotnost od 20000 do 70 000, zvláště 40000. Tyto materiály jsou běžně používány v množstvích od 0,5 do 10% hmotnostních, výhodněji od 0,75 do 8%, nejvýhodněji od 1 do 6% hmotnostních prostředku.

Dispergující činidlo zahrnuje kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, kyselinu polyaspartové, polyakryláty a podobně. Alkalická plniva mohou zahrnovat silikáty alkalických kovů. uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů a podobně. Ovšem za účelem minimalizování množství ingrediencí obsažených v prostředku by taková další plniva a další alkalické materiály měly být obsaženy v množství menším než 50%, výhodně méně než 30% prostředku. Navíc by poměr R krystalického vrstevnatého silikátu sodného k celkovému množství ostatních plniv a alkalických materiálů neměl být menší než 0,34. výhodně ne menší než 0,5 a výhodněji ne menší než 1. Dávka detergentního prostředku podle předkládaného vynálezu by měla být menší než 25 g, výhodně od 14g do 21 g a výhodněji od 15g do20g na 30 litrů prací kapaliny. Detergentní prostředek podle předkládaného vynálezu vhodně zahrnuje kromě krystalického vrstevnatého silikátu sodného surfaktant, vhodnou bělicí složku a další plniva a alkalické materiály, přísady jako je zjasňující činidlo, inhibitor uvolňování barviv, činidlo snižující pěnivost, enzymy jako je proteáza, alkaláza, celuláza a podobně, činidla změkčující tkaniny jako jsou jíly a kvarterní amonné sloučeniny a další.

Detergentní prostředek podle předkládaného vynálezu lze připravit následujícím způsobem. Detergentní surfaktantý, plniva, alkalické materiály a podobně jsou smíseny za vzniku detergentní suspenze, která je poté vysušena a vytvoří tak základ granulí. J-li to nutné, lze do detergentní suspenze přidat část krystalického vrstevnatého silikátu sodného. Ale protože je krystalický vrstevnatý silikát sodný vodorozpustný, je nejvýhodnější přidat všechen tento krystalický vrstevnatý silikát sodný jako suchý materiál k vysušené hmotě tvořící základ granulí.

Materiály citlivé na vlhkost nebo teplo jako je bělicí složka, parfém, enzym, krystalický vrstevnatý silikát sodný, inhibitor .uvolňování barvivá a činidlo snižující pěnivost jsou přidány do základu granulí a smíseny za vzniku detérgentního prostředku. Volitelně lze přidat část detergentního surfaktantu a dalších plniv a alkalických materiálů ve formě suchých částic k základu granulí, zvláště při přípravě kompaktního detergentního prostředku o vysoké hustotě. Vysušený základ granulí lze také volitelně rozmělnit na menší částice a aglomerovat nebo rekombinovat za vzniku hustého kompaktního základu granulí. Příklady takových způsobů přípravy hystých kompaktních detergentních produktů jsou popsány v Japanese patent publication (Kokai) No. 169900/1987, 161898/1987, 86700/1990, 81500/1992 a WO 9206170 (přiděleno Procter &Gamble Co.), Japanese patent publication (Kokai) No. 72999/1985 )přiděleno Kao Corp.) a USP 4 919 847 (přiděleno Colgate-Palmolive Company).

V souladu s předkládaným vynálezem přípravy detergentního prostředku zahrnujícího od 10 do 40% krystalického vrstevnatého silikátu sodného, od 25 do 65% detergentního surfaktantu, od 0 Jo 20% bělicí složky a méně než 50% dalších plniv a alkalických materiálů, kde poměr R krystalického vrstevnatého”silikátů šoáněho' k celkovému množství ostatních plniv a alkalických materiálů není menší než 0,34, lze dávku detergentního prostředku při praní snížit na méně než 25 g, výhodně od 14 do 21 g na 30 litrů prací kapaliny při udržení výborného výkonu detergentu, zvláště při udržení vhodného pH, vhodné kapacity uvolňování vápníku a vhodného množství surfaktantu.

Předkládaný vynález bude podrobněji vysvětlen pomocí následujících příkladů.

Příklady

1) Testovací tkanina

a) Umělá nečistota připravená Lion Corporation

Složka nečistoty Organická nečistota:

hmotnostní %

Kyselina olejová	28,3
Trioleylglycerol	15,6
Oleát cholesterolu	12,2
Parafinový olej	2,5
Skvalen	2,5
Cholesterol	1,6
Celkové množství olejovitých
nečistot	62,7
Želatina	7,0
Anorganická nečistota	29,8
Saze (určené Japan Cil Chěmisťs⁼	. .. .= .... -
Society)	0,5

b) EMPA 101 (umělá nečistota připravená EMPA Corporation) Složky nečistoty: olivový olej a saze.

2) Prací způsob

Praní za následujících podmínek za použití Terg-O-Tometeru (120 otáček za minutu).

Teplota vody: 20 ’c . Doba praní: 10 min. .. . .. .

Oplachování: 5 min.

Voda: městská voda.

3) Výpočet výkonu detergentu

Reflexní výkon před a po praní byl měřen barvu rozlišujícím signálem (vyrobila Nihon-Denshoku Corporation). Výkon detergentu (D%) byl vypočten podle následující rovnice:

D(%) = (L^-Lp/L^ X 100 . '

L,: reflexní výkon testovacích tkanin před praním.

L>: reflexní výkon testovacích tkanin po praní.

4) Příprava vzorků detergentu určených k testování.

C₁₂. lineární alkylbenzensulfonát sodný (vločky), C₁₄ až.C₁₅alkylsulfát sodný- (vločky) a práškový kopolymer kyseliny ý

akrylové/maleinové byl dobře promísen v mixeru a směs byla vložena do COMPACTORu (BCS25 vyrobila Shinto Industry) mající průměrnou rychlost otáček 8 až Í2 otáček za minutu a průměrnou rychlost šnekového podavače 12 až 20 otáček za minutu. Kompaktní směs byla granulována pomocí Hammerova mlýnu pracujícího při 1000 až 3000 otáčkách za minutu a mající velikost síta 2 mmx 2 mm, a poté byla granulovaná směs proseta na sítech o velikosti ok 0,85 mm. S prosetou směsí (práškem) pak byl smísen C,._?až C₁₄ polyoxyetylenalkyleter, voda, zeolit a zjasňující činidlo. Po prosetí směsi na sítech (velikost ok 0,85 mm) byl přidán enzym, bělicí složka, SKS-ó (vyrobil Hoechst AG) a zbývající složky za získání testovacích vzorků a srovnávacích vzorků uvedených v tabulce 1 a 2 viz níže.

Tabulka 1

	Sro vnávací vzorek č. 1	Testovací vzorek č. 2
Dávka	30 g/30 litrů	20 g/30 litrů
	% dílů na milion hmotnostní ve vodě při dávkování	% dílů na milion hmotnostní ve vodě při dávkování
* Surfaktant
C₁₂ lineární alkylbenzensulfonát sodný	18 180	27 180
C ,₂ až C ,₄ alkylsulfát sodný	ó 60	9 60
C,₂ažC,₄ polyoxyetylenalkyleter	1,5 15	2,3 15
Plnivo a alkalický materiál
SKS-ó (dodal Hoechst AG)	0 0	24 160
Kopolymer kyseliny akrylové/maleinové	2 20	3 20
Zeolit	19 190	ó 40
Uhličitan sodný	17 170	3 20
Silikát sodný	20 200	0 0
Bělicí složka
Nonanoyloxybenzen- sulfonát	ó Ó0	9 60
Peroxouhličitan sodný (dodal Tokai Denka Kogyo KK)	ó 60	9 60
Enzym

Proteáza	2	20	3	20
Další složky
Zjasňující činidlo	OJ	1	0,15	1
Síran sodný	0,2	2	0,3	2
Polyetylenglykol (molekulární hmotnost	0,3	3	0,5	3
4000)
Různé	1,9	19	3,75	25
Celkem	100	1000	100	666

Tabulka 2

	Srovnávací vzorek č. 2	Testiovací vzorek č, 2
Dávka	25 g/30 litrů	20 g/30 litrů
	% dílů na milion hmotnostní ve vodě při dávkování	% dílů na milion hmotnostní ve vodě při dávkování
Surf oktant
C,₂ lineární alkylbenzensulfonát sodný	22 . 183	27 180
C_l4ažC₁₅alkyísulfát sodný	Ί 58	9 60
C₁₂ až C_]4 polyoxyetylenalkyleter	1,8 15	2,3 15
Plnivo a alkalický materiál
SKS-Ó (dodal Hoechst AG)	0 0	24 160
Kopolymer kyseliny akrylové/maleinové	2,5 21	3 20
Zeolit	22 183	16 107
- . Uhličitan sodný -- -	15 - ---- -125 . -	........6-.-.- 40...... .... .
Silikát sodný	24 200	5 33
Enzym
Proteáza	2,4 20	3 20 .
Další složky
Zjasňující činidlo	0J2 1	0,15 1
Síran sodný	0,24 2	0,3 2

Polyetylenglykol (molekulární hmotnost 4000)	0,4	3	0,5 .	3
Různé	2,54	21	3,75	25
Celkem	100	833	100	óóó

Příklad 1

Testovací vzorek č. 1 v tabulce 1 (zahrnující 38,3% celkového detergentního surfaktantu, 24% krystalického vrstevnatého silikátu sodného, 18,8% dalších plniv a alkalických materiálů (včetně příspěvku uhličitanu sodného z peroxouhličitanu sodného) a 18% bělicí složky) a srovnávací vzorek č. 1 v tabulce 1 (obsahující 25,5% celkového detergentního surfaktantu, žádný krystalický vrstevnatý silikát sodný, 62,5% dalších plniv a alkalických materiálů (včetně příspěvku uhličitanu sodného z peroxouhličitanu sodného) a 12% bělicí složky) přispívají téměř stejnými množstvími složek ve vodě při určeném dávkování kromě plniva alkalického materiálu. Tyto dva vzorky byly testovány podle výše zmíněného Vyhodnocovacího způsobu výkonu detergentu. Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3

---,.::= -: -	Dávkování na 301	Výkon detergentu (%)
Testovací tkanina (a)	Testovací tkanina (b)
Srovnávací vzorek č.l	30 g	4ó	57
Testovací vzorek č. 1	20 g	46	59

Příklad 2

Testovací vzorek č. 2 v tabulce 2 (zahrnující 38,3% celkového množství detergentního surfaktantu. 24% krystalického vrstevnatého silikátu' sodného, 30% dalších plniv a alkalických materiálů a žádnou bělicí složku) a srovnávací vzorek č. 2-v tabulce 2 (zahrnující 30,8%. ' celkového množství detergentního surfaktantu, žádný krystalický ** vrstevnatý silikát sodný a 63,5% dalších plniv a alkalických materiálů) přispívají téměř stejnými množstvími složek ve vodě při určeném dávkování kromě plniva a alkalického materiálu. Tyto dva vzorky byly testovány podle výše zmíněného Vyhodnocovacího způsobu výkonu detergentů. Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

	Dávkovánína 301	Výkon detergentů (%)
Testovací tkanina (a)	Testovacítkanina (b)
Srovnávací vzorek č. 2	25g	45	57
Testovací vzorek č. 2	20g	47	59

Příklad prostředku

Jiné příklady podle předkládaného vynálezu jsou uvedeny V tabulce 5.

Tabulka 5

Složky	Vzorek č. 3 množství (%hm.)	Vzorek č. 3 množství (%hm.)	Vzorek č. 3 množství (% hm.)
C_l2 alkylbenzensulfonát sodný	35	30	30
C₎₄ažC₁₅alkyl$ulfát sodný	10	10	10
C,₂ až C_I4 polyoxyefylenalkyleter	3	3	3
Zeolit	ó	6	6
Kopolymer kyseliny akrylové/maleinové	6	ó	6
SKS-ó (dodal Hoechst AG)	30	24	26
Polyetylenglykol (molekulová hmotnost 4000)	1	1	1
Uhličitan sodný	—	5	—
Proteáza (obchodní jméno SAVINASE 6.07, NOVO Co.)	3	2	3
NAPAA (nonylamid kyseliny peroxyadipové)	—	—	10
Nonanoyloxybenzen- sulfonát	—	5	—
Peroxouhličitan sodný (dodal Tokai Denka Kogyo KK)		5
Zjasňující činidlo	0,3	0,2	0,3
Parfém	0,4	0,3	' 0,4
Inhibitor uvolňování ba rvi v	0,5	0,3	0,5
Činidlo snižující pěnivost	0,5	0,3	0,5
Různé	2,3	1.9	2.3
Síran sodný	2	—	1
Cílová dávka	15 g/litr	20 g/litr	15 g/litr

Průmyslová využitelnost

Detergentní prostředek s malým dávkováním podle předkládaného vynálezu obsahuje od 10 do 40% krystalického

- - vrstevnatého .silikátu sodného, od 25 do 65% surfaktantu, od 0 do _; '

20% bělicí složky a méně než 50% dalších plniv a dalších alkalických -» materiálů, kde poměr R krystalického vrstevnatého silikátu sodného ku celkovému množství dalších plniv a dalších alkalických materiálů není menší než 0,34. Prostředek umožňuje dávkování menší néž-25 g, výhodně 14 až 21 g detergentu na 30 litrů prací kapaliny, a je proto zvláště vhodný k výrobě pracích detergentních prostředků.

Claims

'PATENTOVÉ NÁROKY

1. Detergentní prostředek, vy z n ačující se tím, že zahrnuje:

(i) od 10 do 40%krystalického vrstevnatého silikátu sodného, (ii) od 25 do 65% detergentního surfaktantu, (iii) od 0 do 20% bělicí složky a (iv) méně než 50% dalších plniv a dalších alkalických materiálů, kde poměr R krystalického vrstevnatého silikátu sodného k celkovému množství dalších plniv a alkalických materiálů není menší než 0,34.
2. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím,že. zahrnuje od 20 do 35% krystalického vrstevnatého silikátu sodného, od 30 do 50% surfaktantu a od 0 do 18% bělicí složky.

3. Detergentní prostředek podle nároku , 1, vyznačující se t í m, ž e R není menší než 0,5. 4. Detergentní prostředek podle nároku 2, vyznačující se t í m, ž e R není menší než 0,5. 5. Detergentní prostředek podle nároku 1,

vyznačujícísetím,žeR není menší než 1.
6. Detergentní prostředek podle nároku 2, vyznačující se t í m, ž e R není menší než 1.
7. Detergentní prostředek podle nároku 3, vyznačujícísetím.že detergentní surfaktant je vybrán

.. zanionického surfaktantu, neionického surfaktantu a jejich směsí, bělicí složka je vybrána z peroxouhličitanu sodného, bělicích . prekursorů,-které tvoří peroxykyselinu v pracím roztoku v přítomnosti .. -OOH iontů, peroxykyselin a jejich směsí a další plniva a další alkalické materiály jsou vybrány z uhličitanu sodného, zeolitu, silikátu sodného a jejich směsí.
8. Detergentní prostředek podle nároku 4, vyznačujícísetím.že detergentní surfaktant je vybrán zanionického surfaktantu, neionického surfaktantu a jejich směsí, bělicí složka je vybrána z peroxouhličitanu sodného, bělicích prekursorů, které tvoří peroxykyselinu v pracím roztoku v přítomnosti -OOH iontů, peroxykyselin a jejich směsí a další plniva a další alkalické materiály jsou vybrány z uhličitanu sodného, zeolitu, silikátu sodného a jejich směsí.
9. Detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím,že detergentní surfaktant je vybrán zanionického surfaktantu, neionického surfaktantu a jejich směsí, bělicí složka je vybrána z peroxouhličitanu sodného, bělicích prekursorů, které tvoří peroxykyselinu v pracím roztoku v přítomnosti -OOH iontů, peroxykyselin a jejich směsí a další plniva a další alkalické materiály jsou vybrány z uhličitanu sodného, zeolitu, silikátu sodného a jejich směsí.
10. Detergentní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím,že detergentní surfaktant je vybrán zanionického surfaktantu, neionického surfaktantu a jejich směsí, bělicí složka je vybrána z peroxouhličitanu sodného, bělicích <

prekursorů, které tvoří peroxykyselinu v pracím roztoku v přítomnosti -OOH iontů, peroxykyselin a jejich směsí a další plniva a další alkalické materiály jsou vybrány z uhličitanu sodného, zeolitu, silikátu sodného a jejich směsí.
11. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím,že dávka detergentního prostředku se pohybuje v rozmezí od 14 do 21 g na 30 litrů prací kapaliny.
12. Detergentní prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím,že dávka detergentního prostředku se pohybuje v rozmezí od 14 do 21 g na 30 litrů prací kapaliny.
13. Detergentní prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím,že dávka detergentního prostředku se pohybuje v rozmezí od 14 do 21 g na 30 litrů prací kapaliny.

__'
14. Detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím,že dávka detergentního prostředku se pohybuje v rozmezí od 14 do 21 g na 30 litrů prací kapaliny.
15. Detergentni prostředek podle nároku 7, vyznačujícísetím,že dávka detergentního prostředku se pohybuje v rozmezí od 14 do 21 g na 30 litrů prací kapaliny.
16. Detergentni prostředek, vyznačující se tím,že zahrnuje: ' (i) od 10 do 40%krystalického vrstevnatého silikátu sodného, (ii) od 25 do 65% detergentního surfaktantu, (iii) od 0 do 20% bělicí složky a (iv) méně než 50% dalších plniv a dalších alkalických materiálů, kde dávka detergentního prostředku se pohybuje v rozmezí od 14 do 21 g na 30 litrů prací kapaliny .
17. Detergentni prostředek podle nároku 17, vyznačujícísetím,že detergentni surfaktant je vybrán z anionického surfaktantu, neionického surfaktantu a jejich směsí, bělicí složka je vybrána z peroxouhličitanu sodného, bělicích prekursorů, které tvoří peroxykyselinu v pracím roztoku v přítomnosti -OOH iontů, peroxykyselin a jejich směsí a další plniva a'další alkalické materiály jsou vybrány z uhličitanu sodného, zeolitu, silikátu sodného a jejich směsí. >