CZ342597A3 - Nosič upravený pomocí inverzní emulze s vysokých obsahem vnitřní vodní fáze, připravené za užití organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru - Google Patents
Nosič upravený pomocí inverzní emulze s vysokých obsahem vnitřní vodní fáze, připravené za užití organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ342597A3 CZ342597A3 CZ973425A CZ342597A CZ342597A3 CZ 342597 A3 CZ342597 A3 CZ 342597A3 CZ 973425 A CZ973425 A CZ 973425A CZ 342597 A CZ342597 A CZ 342597A CZ 342597 A3 CZ342597 A3 CZ 342597A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- emulsion
- lipid
- phase
- organopolysiloxane
- polyoxyalkylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0208—Tissues; Wipes; Patches
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2391/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
- C08J2391/06—Waxes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Paper (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká výrobků používaných k čištění·, speciálně se tento vynález týká těchto výrobků používaných k odstraňování exkrementů z perianální oblasti. Tento vynález se zvláště týká prostředků používaných k otírání pokožky, které se podobají vlhkým prostředkům tohoto typu a které jsou zhotovovány úpravou nosiče pomocí inverzní emulze s vysokým vnitřním obsahem vodní fáze, připravené za užití organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru.
Dosavadní stav techniky
Čištění pokožky je problém osobní hygieny, který není ve všech případech snadno řešitelný. Obvyklý způsob omytí pokožky mýdlem a vodou poskytuje samozřejmě dobré výsledky, může však někdy být neproveditelný nebo nepohodlný. Voda a mýdlo může sice být použito i pro očistu perianální oblasti po defekaci, jedná se však o postup, který je někdy mimořádně obtížné provést. Prostředkem pro čištění anální oblasti po defekaci je proto nejobvykleji toaletní papír.
Na pokožce v blízkosti řitního otvoru se vyskytují jemné záhyby a vrásky (sulci) a vlasové tato anatomická oblast je jednou z folikuly, které způsobují, že oblastí, které se méně snadno podrobuj í očistě.
Při defekaci vycházejí exkrementy řitním otvorem a maj í tendenci se usazovat v místech, jako například kolem spodní části pokožky. Exkrementy na vzduchu nebo stykem těžko dosažitelných chlupů a v záhybech s toaletním papírem dehydratuj i, adheruj í v důsledku toho na kůži a na chlupy ještě pevněji a jejich následovně odstranění je ještě obtížnější.
Nejsou-li zbytky exkrementů z řitní oblasti odstraněny, může • · · · · · • ·
to mít velmi nepříznivý vliv na osobní hygienu. Exkrementy, které zůstaly na kůži po jejím čištění po defekaci mají vysoký obsah bakterií a virů, páchnou a jsou obvykle dehydratované. To zvyšuje pravděpodobnost vzniku onemocnění v perianální oblasti a způsobuje nepříjemné pocity (svědění, podráždění a podobně). Tyto zbytky exkrementů dále znečišťují spodní prádlo a způsobují nepříjemný zápach, který se šíří z anální oblasti. Důsledky nedostatečného očištění perianální oblasti jsou tedy jasně nepříjemné.
Pro osoby, které trpí onemocněními v anální oblasti, jako je svědění řitě, hemorrhoidy, fisury, cryptitis a podobně, má řádné čištění perianální oblasti mimořádný význam. Onemocnění v perianální oblasti jsou zpravidla doprovázena narušením celistvosti kůže, což umožňuje pronikání bakterií a virů, obsažených ve zbytcích exkrementů. Tyto osoby tedy musí po defekaci provádět velmi důkladné očištění, jinak riskují, že jejich onemocnění bude zhoršeno bakteriemi a viry, které zůstaly na kůži.
Současně s tím, že u osob, které trpí chorobami v perianální oblasti je nutno počítat s horšími důsledky nedostatečného očištění po defekaci, je pro tyto osoby obtížnější dosáhnout dostatečně důkladného odstranění exkrementů. Při onemocnění v anální oblasti je tato oblast zpravidla velmi citlivá a pokusy o odstranění exkrementů otíráním za použití obvyklého tlaku jsou bolestivé a mohou pokožku ještě více podráždit. Pokusy o lepší odstranění exkrementů použitím vyššího tlaku mohou být velmi bolestivé. Snaha o omezení nepříjemných pocitů snížením tlaku při otírání vede ke zvýšení množství exkrementů zbylých na kůži.
Obvyklý toaletní papír používaný k čištění anální oblasti je v podstatě suchý porézní papír o nízké hustotě, který slouží k odstraňování exkrementů z pokožky v perianální oblasti výhradně mechanickým způsobem. Těmito obvyklými výrobky se otírá kůže v perianální oblasti za použití tlaku asi 7 kPa, a tím se exkrementy setřou z kůže. Po prvých několika pohybech, kterými je prováděno vytírání, se odstraní vrchní vrstva exkrementů, protože tímto mechanickým působením jsou překonány vnitřní kohezní síly exkrementů. Nastává tedy oddělení uvnitř vlastní ·· · ··· · ·· · ··· · ···· ·· · · · ······ ···· · · · · ·· ·· ··· ···· ·· · vrstvy exkrementů, při kterém je jejich vrchní vrstva odstraněna a jejich spodní vrstva adheruje dále na pokožce perianální oblasti.
Obvyklý toaletní papír je absorbent a pří každém dalším otření j sou exkrementy stále více dehydratovány, což způsobuje, že více adherují na perianální pokožce, a činí jejich odstranění velmi obtížným. Silným přitlačením toaletního papíru na perianální pokožku se dosáhne odstranění další části exkrementů·, to je však pro osoby trpící onemocněním v anální oblasti velmi bolestivé a může způsobit odření i normální zdravé perianální pokožky a tak způsobit podráždění, zánět, bolest, krvácení a infekci.
Aby se zlepšilo čištění v perianální oblasti, byly vyvinuty prostředky pro otírání, které jsou umístěny v obalu určitého typu a jsou obvykle ponořeny v zásobníku zvlhčovacího roztoku. Příklady takových výrobků jsou tampony, které jsou často používány při očistě po defekaci a jejich zvlhčovači roztok může obsahovat ještě další složky, které zklidňují pocity podráždění pokožky. Tyto tampony se mohou vyznačovat stálou pevností za mokra, takže není vhodné je vhazovat do splachovacího záchodu. Tyto tampony jsou často také značně vlhké, proto nej sou schopny vysušovat pokožku a ve styku s ní vyvolávají pocit chladu. Obsah vlhkosti u jednotlivých těchto tamponů má rovněž tendenci značně kolísat.
Pro očistu perianální oblasti se rovněž používají tampony, které se před použitím zvlhčuj í. Tyto výrobky se obvykle vyznačují pouze přechodnou pevností za mokra, je proto možné je vhazovat do splachovacích záchodů. Uživatel tohoto výrobku jej však před použitím musí namočit, což může být nepohodlné. Je rovněž obtížné dosáhnout správnou míru zvlhčení. Přechodná pevnost za mokra je u těchto produktů zpravidla nedostačující.
Vzhledem k tomu co bylo uvedeno je tedy žádoucí poskytnout výrobek pro očistu perianální oblasti, který 1) má konstantní obsah zvlhčovacího roztoku, 2) může mít takovou úroveň přechodné pevnosti za mokra, aby bylo možno jej po použití vhazovat do záchodu, 3) má nekolísající obsah vlhkosti, jehož výše je taková, že je možno s ním dosáhnout účinné očisty, 4) je před ·· ···· * ·· ·· ···· • · · ···* · · · ··· · ···· • · ·· · ·····♦ ···· · · · · ·· ··· ···· ·· 4 užitím v podstatě suchý.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká výrobků používaných pro čištění, zvláště prostředků pro odstraňování exkrementů z perianální oblasti, které se podobají vlhkým prostředkům tohoto typu. Tyto výrobky se skládají z:
a) nosiče
b) emulze vody v lipidu nanesené na nosič, která obsahuje
1) 2 až 60 % kontinuální ztuhlé lipidové fáze tvořené voskovítým lipidovým materiálem s bodem tání 30 °C a vyšším,
2) 39 až 97 % vnitřní vodní fáze, dispergované v lipidové fázi a
3) účinné množství organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru schopného vytvářet emulzi, je-li lipidová fáze v tekutém stavu.
Tento vynález se dále týká způsobu výroby těchto výrobků, který zahrnuje tyto kroky:
A) vytvoření emulze vody v lipidu, která obsahuje
1) 2 až 60 % kontinuální lipidové fáze, tvořené voskovítým lipidovým materiálem s bodem tání 30 °C a vyšším,
2) 39 až 97 % vnitřní vodní fáze, dispergované v lipidové fázi a
3) účinné množství organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru, schopného vytvářet emulzi, je-li lipidová fáze v tekutém stavu;
B) nanesení této emulze na nosič za teploty, která je dostatečně vysoká k tomu, aby lipidová fáze byla v tekutém nebo plastickém stavu;
• · · · • · 1 · · · • · · · • · · · · • · · · · · • · • * « · ♦ · · • 4
C) ochlazení emulze na teplotu, lipidová fáze ztuhla.
která postačuje k tomu, aby
Tyto výrobky maj í oproti dosud výrazné výhody, zvláště mají-li které prostředkům prostředků, typu a jsou-li známým čisticím formu čisticích se podobaj i vlhkým prostředkům tohoto používány k odstraňování exkrementů v perianální oblasti. Z těchto výrobků se při použití uvolňuje značné množství vody, čímž se dosahuje pohodlného a účinnějšího čištěni. Stabilita kontinuální lipidové fáze emulze je dostatečně nízká k toku, aby byla porušena i nízkým namáháním pokožky), avšak dostačuje k uvolnění vody lipidová fáze mohla během vodní fáze, likvidace spláchnutím do skutečností, že obsahuje vnitřní fáze podle tohoto výrobku k čištění, aniž by zvyklý.
Použití organopolysiloxan-polyalkylénových emulgátorů inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní Tak například emulgátory vyznačuj i emulgátory používané k přípravě obsahem vnitřní fáze. Tyto střihem (např. během otírání tomu, aby nedocházelo k předčasnému během procesů, užívaných při výrobě. Kontinuální těchto výrobků je rovněž dostatečně stabilní, aby zabránit výraznému odpařování vnitřní tahu tohoto výrobku a možnost jeho kanalizace nejsou nepříznivě ovlivněny inverzní emulze s vysokým obsahem tohoto vynálezu. V důsledku toho je uživateli dispozici pohodlný účinný způsob vlhkého byl nucen měnit způsob čištění, na který je skladování Pevnost v přípravu inverzní emulze s vysokým poskytuj e řadu výhod.
organopolysiloxan-polyarkylénové retencí vody, než jiné organické emulzí s vysokým pro fáze se tyto lepší organopolysiloxan-polyalkylénové emulgátory vyvolávají rovněž příjemnější pocit při dotyku s výrobky upravované emulzemi s vysokým obsahem vnitřní fáze.
Tyto výrobky je možno používat nejen k očistě perianální oblasti, ale rovněž v řadě jiných aplikací, při kterých je třeba přítomnost vody, případně vodorozpustných nebo ve vodě dispergovatelných složek. Takovými výrobky jsou prostředky pro čištění pevných povrchů, odpadů, koupelnových van, záchodových mís a podobně, jakož i uvolňování vodorozpustných nebo dispergovatelných antimikrobiálních prostředků nebo léčiv. Tyto • · • · · · * · · · · · · · · · ··· · «··« • · · ♦ · ······ • · · · · · ·· ·· ·♦ ······· ·· ♦ výrobky mohou splňovat různé funkce. Tak například může inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze navržená pro použití ve výrobcích, kterých se týká tento vynález, být zároveň použita pro čištění a voskování takových předmětů jako je nábytek, boty, automobily a podobně.
Stručný popis obrázků
Obrázek 1 je schematickým znázorněním sprejovacího zařízeni, kterým je inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu nanášena na nosič jako je pás papíru.
Obrázek 2 je schematickým znázorněním systému pro nanášení inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu pomocí pružného hlubotiskového povlaku na nosič jako je pás papíru.
Podrobný popis vynálezu
Výraz obsahuj ící používaný v tomto dokumentu znamená různé složky, přísady nebo kroky, které mohou současně být použity při provádění postupů podle tohoto vynálezu. Z toho vyplývá, že význam výrazu obsahující” v sobě zahrnuje význam slovního spojení sestávající v podstatě z a slovního spojení sestávající z.
A. Nosiče inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze
Nosiči, které je možno používat při postupech podle tohoto vynálezu, mohou být různé substráty. Vhodnými substráty jsou tkané materiály, netkané materiály, pěny, houby, rouna, tampony ve formě koulí nebo chomáčků, folie a podobně. Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou zvláště preferovány netkané materiály. Těmito netkanými substráty mohou být jakékoliv listy nebo pásy z netkaného materiálu o vhodné plošné hmotnosti, hustotě, tloušťce, absorpčních vlastnostech a pevnosti. Netkané materiály mohou být obecně definovány jako lepené vláknité a monofilové výrobky, které mají strukturu sítě, ve které jsou • · · ·· · · · ♦ • · · · · ·• · · · « • · · · · · · • · · · • ♦ · · · · · · · · vlákna nebo monofily rozmístěny buď zcela náhodným způsobem, jak je tomu u tvorby listu ze vzdušné suspenze nebo při určitých způsobech tvorby listu za mokra, nebo s jistou měrou orientace, jak je tomu při tvorbě listu za mokra nebo při použití mykání. Vlákna nebo monofibrily takového netkaného materiálu mohou být buď přírodního původu (například celulózová, vlněná, hedvábná, jutová, konopná, bavlněná, lněná, sisálová nebo vlákna z ramie), nebo syntetická (například z umělého vinylových polymerů, polyolefinů, hedvábí, esteru celulózy, polyamidů a polyesterů) a mohou být vzájemně slepena pojivém ze syntetické pryskyřice. Příklady vhodných netkaných substrátů jsou tyto materiály vyráběné pod obchodními názvy Sontara , který je vyráběn firmou DuPont, a Polyweb , který je vyráběn firmou James River Corp.
Vzhledem k ceně, snadnosti výroby a snadné možnosti likvidace (například spláchnutím do kanalizace), jsou jako netkané materiály používané pro výrobky podle tohoto vynálezu preferovány materiály z celulózových vláken, t.j. neklíženy papír. Jak bylo uvedeno dříve, může být tento papír vyráběn nanášením ze vzdušné suspenze nebo mokrým způsobem. Neklížený papír ve formě pásů, vyráběný nanášením vzdušné suspenze, je dodáván firmou James River Corp.
Obvyklejší je výroba neklíženého papíru mokrým způsobem. Při výrobě tímto způsobem se připraví vodná zanáška, tato zanáška se přivádí na perforovaný povrch jako je podélné síto papírenského stroje a poté se z ní odstraňuje voda, například pouhým působením gravitace nebo sušením za spolupůsobení sání, případně odpařováním bez stlačování nebo se stlačováním, čímž vzniká papírový pás o žádané struktuře. Často je papírenský stroj seřízen tak, aby při odvodňování docházelo k přeskupování vláken v jejich vodné suspenzi s cílem vyrobit papír se žádoucí pevností, objemovou hmotností, vzhledem, absorpčními vlastnostmi a podobně.
Zanáška, používaná při výrobě neklíženého papíru vhodného k přípravě preferovaných výrobků podle tohoto vynálezu, je vodná kašovitá suspenze papirotvorných vláken (například papírenské buničiny), která může obsahovat řadu látek, jako například pryskyřic, zvyšujících pevnost za mokra, povrchově aktivních • · · · • * · · · · · · ♦ · • · · · «· ·· • · · · · ······ • · · · « · · · ·· ·· ··· ···· ·· · látek, látek upravujících pH, prostředků a podobně. Pro přípravu změkčovadel, zkypřuj ících zanášky mohou být použity různé druhy dřevná vlákniny. Je možno použít vlákniny sulfátové, sulfitové, mechanické, termomechanické a chemo-thermo-mecha nické, které jsou odborníkům v papírenství dobře známy. Jako surovina pro výrobu vlákniny může být použito dřevo z listnatých i jehličnatých stromů. S výhodou je pro čisticí prostředky podle tohoto vynálezu používána sulfátová buničina z měkkého dřeva severských j ehličnanů.
Byly vyvinuty různé způsoby výroby papíru se zvláště výhodnými strukturami vláken. Tyto vhodné struktury poskytují papíru zvláště vhodné vlastnosti, kterými jsou snížená objemová hmotnost a zvýšená absorpční schopnost a pevnost. Při jednom z těchto způsobů je při výrobě používána tkanina s profilovanrým povrchem, která způsobuje, že povrch vyráběného papíru je nepravidelně profilovaný a v pásu papíru se střídají oblasti s vysokou a s nízkou hustotou. Tento způsob výroby papíru a používaný papírenský stroj jsou podrobně popsány v patentu USA č. 3 301 746, autoři Saníord a kol., vydaném 31. ledna 1967, který je zde uveden jako odkaz.
Jiným způsobem výroby papíru, při speciální papírenský stroj, je způsob papíru s kontinuální sítí odlišných kterém je používán používaný při výrobě izolovaných oblastí, tvořených množstvím vypuklých útvarů. Tyto vypuklé útvary jsou vytvářeny vtlačováním papírového pásu bezprostředně po jeho vytvoření do prohlubní speciálního přípravku podobaj ícího se sítu, na jehož povrchu jsou tyto od sebe oddělené prohlubně náhodným způsobem rozmístěny. Tento způsob a zařízení k jeho provádění jsou podrobněji popsány v patentech USA č. 4 529 480, autor Trokhan, vydaném 16. července 1985, č. 4 637 859, autor
Trokhan, vydaném 20. ledna 1987 a č. 5 073 235, autor Trokhan, vydaném 17. prosince 1991, které jsou zde uvedeny jako odkazy. J iný způsob výroby papíru a zařízení k j eho provádění, které jsou vhodné k výrobě vrstveného kompozitního papíru, je popsán v patentu USA č. 3 994 771, autoři Morgan a kol., vydaném 30. listopadu 1976, který je zde uveden jako odkaz.
Preferované papírové substráty mohou sestávat ze dvou nebo « 4 4 4 4 4
4 4 4
více navzájem slisovaných vrstev. Výroba vrstvených materiálů, případně tato výroba kombinovaná se vzorováním, kterým je na vrstveném výrobku vytvářeno množství prohlubní, jsou podrobněji popsány v patentu USA č. 3 414 459, autor Vélls, vydaném
3. prosince 1968, který je zde uveden jako odkaz. Tyto papírové substráty mají plošnou hmotnost 10 až 65 g/m a hustotu nižší a
nebo rovnou 0,6 g/cm . S výhodou je jejich plošná hmotnost nižší nebo rovna 40 g/m a jejich hustota je nižší nebo rovnou 0,3 g/cm . Nejvýhodnější je hustota těchto výrobků v rozmezí 0,04 až 0,2 g/cm^. Viz sloupec 13, ř.61 až 67 patentu USA
č. 5 059 282, autoři kde je popsán způsob
Ampulski a kol., vydaného 22. října 1991, měření hustoty neklizeného tenkého papíru.
(Pokud není uvedeno jinak, vztahují se všechny údaje a hmotnosti na papírové substráty v suchém stavu).
Vedle papírotvorných vláken může zanáška pro výrobu papírů vhodných k použití k postupům podle tohoto vynálezu obsahovat rovněž jiné složky nebo látky, známé z dosavadního stavu techniky. Typy použitých aditiv závisí na účelu, kterému má vyrobený tenký neklížený papír sloužit. Tak je například u výrobků používaných k otírání pokožky jako jsou toaletní papír, papírové ubrousky, papírové kapesníky, výrobky používané pro dětskou hygienu a j iné podobné výrobky žádána vysoká pevnost za mokra. Z tohoto důvodu je často žádoucí, aby byly do zanášky přidávány chemické látky známé jako pryskyřice zvyšující pevnost za mokra.
Obecný přehled typů pryskyřic zvyšujících pevnost za mokra používaných v papírenství je uveden v sérii monografií TAPPI č. 29 Vet Strength in Páper and Paperboard”, vydané Technical Association of the Pulp and Páper Industry, New York 1965. Zvláště vhodnými pro dodání pevnosti v tahu za mokra jsou polyamid-epichlohydrinové pryskyřice, které jsou kationtovými pryskyřicemi zvyšujícími pevnost za mokra. Vhodné typy těchto pryskyřic jsou popsány v patentech USA č. 3 700 623, autor Keim, vydaném 24. října 1972, a č. 3 772 076, autor Keim, vydaném 13. listopadu 1973, které jsou zde uvedeny jako odkazy. Výrobcem vhodných polyamid-epichlorhydrinových pryskyřic je firma Hercules lne., Villmington, Delaware, která vyrábí tyto *· ♦ ··· • ·· · pryskyřice pod obchodní značkou KymeneR 557H.
Bylo zjištěno, že jako pryskyřice zvyšující polyakrylamidové pryskyřice. patentech USA č. 3 556 932, ledna 1971 ač. 3 556 933, ledna 1971, mohou být pryskyřice j sou Coscia a kol., Villiams a kol., rovněž použity popsány v vydaném 19. vydaném 19.
pevnost za mokra
Tyto autor autor které j sou zde uvedeny jako odkazy. Výrobcem polyaktrylamidových pryskyřic pryskyřic je firma Američan Cyanamid Co., Stamford, Connecticut, která vyrábí jednu z těchto pryskyřic pod obchodní značkou ParezR 631 NC.
Ještě dalšími vodorozpustnými kationtovými pryskyřicemi, které jsou vhodné pro použití jako pryskyřice zvyšující pevnost za mokra, jsou formaldehydové a melamin-formaldehydové pryskyřice. Běžnými funkčními skupinami, přítomnými v molekulách těchto polyfunkčních pryskyřic, jsou skupiny obsahující dusík jako jsou aminoskupiny, a methylolové skupiny vázané na dusík.
Při postupech podle tohoto vynálezu mohou být rovněž použity pryskyřice pryskyřice pryskyřice polyethyléniminového typu. Dále mohou být použity dočasně zvyšuj icí pevnost za mokra, kterými j sou Cadals 10 (vyráběná firmou Japan Carlit) a CoBond (vyráběná firmou National Starch and Chemical Company). Je třeba uvést, že použití přídavku chemických látek jako jsou pryskyřice zvyšující pevnost za mokra a dočasně zvyšující pevnost za mokra k zanášce není pro postupy podle tohoto vynálezu bezpodmínečně nutné.
Vedle přídavku aditiv, které zvyšují pevnost za mokra, může být dále s výhodou použit přídavek látek modifikujících pevnost za sucha a látek snižující uvolňování prachu z papíru. V tomto ohledu jsou zvlášť vhodná škrobová aditiva. Vedle snížení úrovně uvolňování částeček prachu způsobuje přítomnost malého množství škrobových poj iv mírné zlepšení pevnosti za sucha, bez toho, že by byla ovlivněna tuhost, která by vzrostla, pokud by byl použity vyšší koncentrace škrobu. Obvykle je používána taková koncentrace škrobového pojivá, aby jeho množství v produktu bylo
0,01 až 2 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 1 hmotn. %, vztaženo na hmotnost papírového substrátu.
Obecně jsou škrobová pojivá vhodná pro tyto papírové substráty charakterizována jejich rozpustností ve vodě
4···
4444 *4 « 44 «4 444
444 « 4444 »4 · 4 4 4444
4444 44 ·4
44 444 4444 44 4 omezen výběr použitelných škrobovými materiály škrob škrob, přičemž ie zvláště a hydrofilitou. Aniž by tím byl škrobových pojiv, jsou obvyklými získávaný z pšenice, a bramborový preferován škrob získávaný z voskovíté pšenice, nazývaný amioca. Škrob amioca se liší od ostatních běžných druhů škrobu tím, že se jedná v podstatě výhradně o amylopektin, zatímco běžný škrob získávaný z pšenice obsahuje jak amylopektin, tak amylózu. Různé specifické vlastnosti škrobu amioca jsou popsány v publikaci Η.H.Schpmeyer: Amioca - The Starch From Vaxy Corn, Food Industries, prosinec 1945, str. 106 až 108 (str. 1476 až 1478 příslušného svazku).
Škrobové pojivo může mít granulovanou nebo práškovitou formu, Preferována je forma granulovitá. Škrobové pojivo se s výhodou před použitím dostatečně povaří, aby došlo k nabotnání granulí. Nevýhodnější je, nabotnají-li granule škrobu do té míry, že se nacházejí ve stavu bezprostředně před rozpadem. Takto vysoce zbotnalé granule jsou obvykle nazývány zcela vařené (fully cooked). Podmínky rozpadu granulí obvykle do značné míry záležejí na velikosti granulí škrobu, na jejich stupni krystalinity a na množství přítomné amylózy. Zcela vařený škrob amioca může být například připraven zahříváním vodné suspenze obsahující asi 4 % škrobových granulí na 88 °C po dobu 30 až 40 minut. Jinými škrobovými pojivý, která mohou být použita, jsou kationtové škroby jako jsou modifikované škroby s funkčními skupinami obsahujícími dusík, včetně aminoskupin a methylolových skupin vázáných na dusík, které jsou vyráběny firmou National Starch and Chemical Company (Bridgewater, New Jersey), a byly původně používány jako aditiva zanášky, způsobující vzrůst pevnosti v tahu za mokra a/nebo za sucha.
B. Složení inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze
Výrobky podle tohoto vynálezu obsahují emulzi vody v lipidu, kterou je upravován nosič. Tato emulze obsahuje: 1) kontinuální ztuhlou lipidovou fázi, 2) organopolysiloxan-polyoxyalkylenový emulgátor schopný vytvářet emulzi, je-li lipidová fáze v tekutém stavu a 3) vnitřní vodní fázi dispergovanou v lipidové fázi.
0 0
Protože uvedená vnitřní fáze obsahuje vysoké množství vody, tato emulze je obvykle nazývána inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze. Je-li tato inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze vystavena při použití, například při otírání pokožky nebo jiného povrchu, mírném namáhání střihem, dochází k jejímu rozrušení a k uvolnění vnitřní vodní fáze.
Kontinuální ztuhlá lipidová fáze je hlavní stabilizační strukturou inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu. Tato kontinuální lipidová fáze zabraňuje tomu, aby došlo k předčasnému uvolnění dispergované vnitřní vodní fáze, například při mechanickém namáhání při zpracování.
Kontinuální lipidová fáze může tvořit 2 až 60 % emulze podle tohoto vynálezu. S výhodou tvoří tato kontinuální lipidová fáze 5 až 30 % této emulze. Nejvýhodněji tvoří tato kontinuální lipidová fáze 6 až 15 % této emulze.
Hlavní složkou kontinuální lipidové fáze je voskovítá lipidová látka. Tato lipidová látka má bod tání 30 °C nebo vyšší, t.j. je při teplotě místnosti tuhá. S výhodou má tato lipidová látka bod tání 50 °C a vyšší. Obvykle má tato lipidová látka bod tání 40 až 80 °C, nejčastěji je bod tání této látky 50 až 70 °C.
Tato voskovítá lipidová látka je za teploty místnosti pevná, je však třeba, aby byla tekutá nebo plastická při těch teplotách, při kterých je nosič upravován inverzní emulzí s vysokým obsahem vnitřní fáze. Navíc je třeba, aby přesto, že tato látka je tekutá nebo plastický při těch teplotách, při kterých je nosič upravován inverzní emulzí, byla ještě po delší dobu dostatečně stabilní (t-j- nebyl roztavená) při vyšších teplotách (např. při 50 °C nebo při vyšší teplotě), než je teplota, při které jsou výrobky podle tohoto vynálezu obvykle skladovány nebo látka lipidová střihem, které distribuovány. Je rovněž třeba, aby tato byla rovněž dostatečně křehká při namáhání nastává při k j ej ímu narušení a uvolnění použití výrobku, takže dochází dispergované vnitřní vodní fáze.
Tyto lipidové látky mají rovněž být schopny poskytovat příjemný pocit při dotyku, jsou-li používány jako složky prostředků osobní hygieny, jako jsou prostředky používané pro otírání
999 pokožky v perianální oblasti, podobné vlhkým prostředkům tohoto typu. Voskovitými lipidovými látkami vhodnými pro použití pro tvorbu inverzních emulzí s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu jsou přírodní a syntetické vosky, jakož i jiné látky rozpustné v olejích s voskovitou konsistencí. Termín vosky, jak je používán v tomto dokumentu, se vztahuje na směsi organických látek, které j sou obecně nerozpustné ve vodě a za teploty místnosti (t.j. přibližně při 25 °C) jsou to obvykle amorfní nebo míkrokrystalické pevné látky. Vhodnými vosky jsou různé typy uhlovodíků, jakož i estery některých mastných kyselin a vyšších alkoholů. Tyto látky mohou být získávány z přírodních zdrojů (t.j. z živočichů, rostlin nebo těžbou), nebo mohou být syntetizovány. Mohou být rovněž používány směsi různých vosků.
Některými příklady vosků živočišného nebo rostlinného původu, které mohou být použity při postupech podle tohoto vynálezu, jsou včelí vosk, karnauba, vorvaňovina, lanolin, šelak, kandelilový vosk a podobně. Příklady vosků získávaných z minerálních zdrojů, které mohou být použity při postupech podle tohoto vynálezu, jsou vosky získávané z ropy jako parafin, petrolatum a mikrokrystalický vosk nebo fosilní neboli zemní minerální vosky jako je bílý cerezín, žlutý cerezín, ozokerit a podobně. Zvláště preferovanými vosky minerálního původu jsou petrolatum, mikrokrystalický vosk, žlutý cerezín a bílý ozokerit. Příklady syntetických vosků, které mohou být použity při postupech podle tohoto vynálezu, jsou polymery ethylenu jako je polyethylenový vosk, chlorované naftalény jako je Hallowax, uhlovodíkové vosky vyráběné Fisher-Tropschovou syntézou a podobně. Zvlášť preferovanými syntetickými vosky jsou polyethylenové vosky.
Kontinuální lipidová fáze může vedle voskovitých lipidových látek obsahovat malá množství jiných lipofilních nebo s látky lipidické povahy mísitelných látek. Tyto látky jsou obvykle přidávány za účelem stabilizace emulze, kterou se dosáhne minimalizace ztrát vody, nebo se zlepší pocit při dotyku emulze s pokožkou. Vhodnými materiály tohoto typu, které mohou být přítomny v kontinuální lipidové fázi, jsou tavná adheziva jako jsou pryskyřice Findley 173-336, vyšší alkoholy, jako je
·· ··· · cetylalkohol, stearylalkohol a cetarylalkohol, mýdla nerozpustná ve vodě jako je stearát hlinitý, silikonové polymery jiné než organopolysiloxan-polyoxyethylénové emulgátory, jako jsou polydimethylsiloxany (např. Dow 200 a Dow 1075, vyráběné firmou Dow Corning, a Silwet 720 a Ucarsil, vyráběné firmou Union Carbide), které jsou popsány m.j. v patentu USA č. 5 215 626, autoři Ampulski a kol., vydaném 1. června 1993 (zde uvedený jako odkaz), hydrofobizované silikonové polymery jako fenyltrimethikon a podobně.
Hlavní složkou inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu je dispergovaná vnitřní vodní fáze. Tato vodní fáze má po jejím uvolnění řadu příznivých účinků. Tak například u preferovaných prostředků používaných pro očistu perianální oblasti, podobných vlhkým prostředkům tohoto typu, je to tato uvolněná vnitřní vodní fáze, která způsobuje základní čisticí efekt těchto prostředků. V jiných výrobcích může být tato vnitřní vodní fáze použita pro uvolňování řady vodorozpustných a ve vodě dispergovatelných aktivních látek.
Tato vnitřní vodní fáze může obsahovat 39 až 97 % čisticí složky tohoto vynálezu. S výhodou může tato vnitřní vodní fáze vnitřní vodní fáze obsahovat 82 složky, nejvýhodněji může tato až 91 % této
Vedle vody může tato vodorozpustné nebo Ve neovlivňují nepříznivým s vysokým obsahem vnitřní obvykle obsažena ve vnitřní vnitřní vodní fáze čisticí složky, obsahovat j iné látky, které stabilitu inverzní emulze vodě dispergovatelné způsobem fáze. Jednou z těchto látek, která je vodní fázi, je vodorozpustný elektrolyt. Tento rozpuštěný elektrolyt minimalizuje tendenci látek přítomných v lipidové fázi rozpouštět se rovněž ve vodní fázi. Může být použit jakýkoliv elektrolyt, schopný zvyšovat iontovou sílu vodní fáze. Vhodnými elektrolyty jsou vodorozpustné anorganické soli obsahující kationty s náboji +1 až +3, jako jsou vodorozpustné halogenidy, např. chloridy, dusičnany a sírany alkalických kovů a kovů alkalických zemin. Příklady takových elektrolytů jsou chlorid sodný, chlorid vápenatý, síran sodný, síran horečnatý a hydrogenuhličitan sodný. Tyto elektrolyty jsou obvykle přítomny v koncentracích
až 20 %, vztaženo na hmotnost vodní fáze.
Jinými vodorozpustnými látkami nebo látkami dispergovatelnými ve vodě, které mohou být přítomny ve vnitřní vodní fázi, jsou zahušťovadla a modifikátory viskozity. Vhodnými zahušfovadly a modifikátory viskozity jsou vodorozpustné polyakrylové pryskyřice a hydrofobizované polyakrylové pryskyřice jako Carbopol nebo Pemulen, škroby jako pšeničný škrob, bramborový škrob, tapioca, přírodní pryskyřice jako guarová pryskyřice·, arabská pryskyřice, estery celulózy jako je hydroxypropylcelulóza, hydroxyethylcelulóza, karboxymethylcelulóza a podobně. Tato zahušťovadla a modifikátory viskozity se obvykle používají v koncentraci 0,05 až 0,5 %, vztaženo na hmotnost vodní fáze.
Ještě jinými vodorozpustnými látkami nebo látkami dispergovatelnými ve vodě, které mohou být přítomny ve vnitřní vodní fázi, jsou polykationtové polymery, které mají schopnost sterické stabilizace mezifází voda-lipid a polymery neiontové povahy, které rovněž stabilizují emulzi vody v lipidu. Vhodnými n polykationtovými polymery jsou Reten 201, Kymene 557H a Acco 711. Vhodnými neiontovými polymery jsou polyethylénglykoly (PEG) jako například Carbowax. Tyto polykationtové polymery a neiontové polymery se obvykle používají v koncentraci 0,1 až 1,0 %, vztaženo na hmotnost vodní fáze.
Jinou základní složkou inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu je organopolysiloxan-polyoxyalkylenový emulgátor. V emulzích podle tohoto vynálezu je obsaženo účinné množství tohoto emulgátoru. Význam slovního spojení účinné množství záleží na řadě faktorů včetně množství příslušných složek lipidové a olejové fáze, Typu organopolysiloxanového-polyoxyalkylenového emulgátoru, který byl použit, množství nečistot, které jsou obsaženy v emulgátoru, a na dalších faktorech. Obsah emulgátoru ve vodní fázi je obvykle 1 až 10 %, s výhodou 2 až 6 % a nejvýhodněji 3 až 5 %, vztaženo na hmotnost emulze.
Organopolysiloxan-polyoxyalkylenovým emulgátorem vhodný pro použití při postupech podle tohoto vynálezu má tento obecný vzorec:
·♦ ····
9¾ CH, kde r! je alifatická skupina s 1 až 25 atomy uhlíku, přičemž na různých místech molekuly mohou být tyto skupiny různé; R je •3 alifatická skupina s 2 až 25 atomy uhlíku; skupina R je nezávisle zvolena z vodíku a alifatických skupin s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž na různých místech molekuly mohou být tyto skupiny různé; R^ je organická nebo organosiloxanová skupina, která neobsahuje hydrolyzovatelné vazby a nereaguje nepříznivým způsobem se přísadami, které mají být emulgátorem stabilizovány a neruší vznik organopolysiloxan-polyoxyalkylénu; R^ je koncová skupina, která nereaguje nepříznivým způsobem se přísadami, které jsou emulgátorem stabilizovány a nebrání vzniku organopolysiloxan-polyoxyalkylénu; x je 1 až 100; y je 0 až 600; z je 1 až 100; x + y + z je alespoň 30; a je 4 až 40; c je 0 až 5; a poměr a:b je 20:80 až 100:0. Viz například patenty USA č. 4 698 178, autoři Huttiger a kol., vydaný 6. října 1987 ač. 5 162 378, autor Guthauser, vydaný 10. listopadu 1992 (zde uvedené jako odkazy), které popisují nezesítěné (t.j. c=0) verze těchto organopolysiloxan-polyoxyalkylenových emulgátorů, a patenty USA č. 4 853 474, autoři Bahr a kol., vydaný 1. srpna 1989 a č. 5 136 060, autoři Bahr a kol., vydaný 4. srpna 1992 (zde uvedené jako odkazy), které popisují zesítěné (t.j c=0) verze těchto organopolysiloxan-polyoxyalkylenových emulgá·· ···· · ·« ·· ···* • · » ·· · · · ·· _ 17 _ ··· ···»·
X ' 9 9 ·· · · · ···· • · 9 · · · ·· ·· ·· ··· ···· ·· · torů.
ο
Alifatickými skupinami R mohou být jakékoliv necyklické alkyly, alkenyly a alkinyly, přičemž jsou preferovány alkyly jako například ethyl, propyl, hexyl, decyl, dodecyl, oktadecyl a ikosyl.
Organickými skupinami R^ mohou být například alkylény Cý až CfQ jako methylén, dimethylén, trimethylén, pentamethylén a dekamethylén; cykloalkylénové skupiny jako cyklohexylén·; dvojvazné aromatické skupiny jako p-fenylén, nebo o-fenylén a skupiny obsahující kyslík jako -OOC-CH^CHýCOO- a -CH2OCH2-.
Koncovýni skupinami mohou být acyly naPříklad acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, lauroyl, myristoyl, stearoyl a 3-karboxypentadekynoyl; alkyly Cj až Cjq jako methyl, ethyl, propyl, butyl a decyl; a vodík. Mohou být rovněž použity i jiné koncové skupiny, které mají v podstatě tytéž vlastnosti jako uvedené ilustrační příklady a které jsou zaváděny do molekuly a fungují stejným způsobem. Alifatickými skupinami R^ o mohou být jakékoliv skupiny shora uvedené jako R , avšak včetně methylu.
Síťujícími skupinami R^ mohou být rovněž vodík a jednovazné alkyly Cý až Cý, jako methyl, ethyl a propyl.
Je-li c=0, je organopolysiloxan-polyoxyalkylenový emulgátor nezesítěný. U zesítěných typů organopolysiloxan-polyoxyalkylenových emulgátorů (t.j.u typů, ve kterých je c rovno 1 nebo je vyšší), je preferováno, aby síťující vazby, kterými je vázána skupina R^, nebyly hydrolyzovatelné a aby ani samotné skupiny R^ neobsahovaly hydrolyzovatelné vazby. U běžných organopolysiloxanů-polyoxyalkylenů může dojít k jistému stupni zesítění, je-li polyoxyalkylémn ukončen hydroxyskupinou. Tato hydroxyskupina může reagovat s vodíkem vázaným na křemík za tvorby polyoxyalkylénového můstku mezi dvěma silikonovými řetězci. Stupeň, do kterého může k tomuto síťování docházet v reakčním procesu, není však možné předem s dostatečnou přesností odhadnout. Vazba SiOC, která se takto vytváří, je dále náchylná k hydrolýze, zvláště při shora popsaných náročných provozních podmínkách.
Preferovanou vazbou můstku přítomného v organopolysiloxanech- 18 -polyoxyalkylenech vhodných pro použití podle tohoto vynálezu je naopak nasycená vazba uhlík-křemík, která není hydrolyzovatelná a je velmi stálá. Struktura organické nebo organosiloxanové skupiny R4 síťujícího můstku je navíc volena tak, aby neobsahovala hydrolyzovatelné skupiny. Je rovněž důležité, aby se v ní nevyskytovala reaktivní místa, která by byla schopna reakce s látkami obsaženými v emulzi. Navíc nemá skupina R4 jakkoliv ovlivňovat tvorbu organopolysiloxan-polyoxyalkylénu.
Preferovaným síťujícím činidlem je organosiloxan s koncovými vinylovými skupinami. Organosiloxanový můstek vytváří spolu se siloxanovými řetězci, které spojuje, siloxanovou síť na mezifází voda-olej v emulzi. Předpokládá se, že tato síť má významný vliv na stabilizační vlastnosti a jiné charakteristické vlastnosti těchto emulgátorů. Nejvíce preferovanou síťující látkou je tetramethyldivinylsiloxan následujícího vzorce:
Samotné organopolysiloxan-polyoxyalkylenové molekuly musí být rozpustné v nepolární kapalině. Pokud -polyoxyalkylen soustava která nepolární kapalině. Pokud je organopolysiloxandobře dispergovatelný v nepolárním oleji, takže vzniká je podobná roztoku, rozpustný. Aby byla zlepšena tato olejích, jsou charakteristické hlavního řetězce měněny buď alifatických skupin vázaných na tento řetězec, nebo značného množství dimethylsiloxanových řetězci, případně oběma těmito polyoxyalkylenové skupiny (z) rovněž v nepolárním oleji, nebo obou těchto označován jako v nepolárních síloxanového je v tomto dokumentu rozpustnost vlastnosti skupin v metodami.
zvyšuj i skupiny počet skupin skupin (x), na dimethylsiloxanových siloxanových skupin ukončených polyoxyalkylény je 1 až 100.
polyoxyethylenových siloxanových skupin Počet alkylů počet Počet přítomností přítomností s i1oxanovém Připoj ené rozpustnost dimethylsiloxanových skupin, však musí převyšovat přítomných v molekule.
které je vázán alkyl je 1 až 100. skupin (y) je 0 až 600. Počet « · • · · ···· · · Λ ♦ · · ♦ ' · · ·
- - ···«··· ··· · • · · · · · · * ·♦ ·· ··· ···· ·· ·
Celkový počet těchto tří různých typů substituovaných siloxanových skupin (x + y + z) je nejméně 30, s výhodou nejméně 40.
Shora uvedený obecný vzorec organopolysiloxan-polyoxyalkylenu ukazuje, že dvě molekuly organopolysiloxan-polyoxyalkylenu jsou spojeny jednou spojovací skupinou (t.j. c je rovno
1). Je-li však c vyšší než 1, může mezi sousedními molekulami organopolysiloxan-polyoxyalkylenu existovat více než jedeli síťující můstek, nebo mohou být navzájem spojeny více než dvě molekuly organopolysiloxan-polyoxyalkylen, jak je ukázáno ve vzorci, uvedeném ve sloupci 6 patentu USA č. 4 853 474. Přesný počet navzájem spojených molekul organopolysiloxan-polyoxyalky lénu zřejmě nebude vyšší než 6. Jedním z omezení síťování probíhajícího tímto způsobem je skutečnost, že celková molekulová hmotnost nesmí být tak vysoká, aby došlo ke zgelování této látky. Stupeň zesítění musí být proto regulován ve vztahu k molekulové hmotnosti každého organopolysiloxan-polyoxyalkylenového polymeru, který má být síťován, protože k tomu, aby bylo zabráněno zgelování je nutné, aby celková molekulová hmotnost byla udržována na dostatečně nízké hodnotě. Důsledkem vyšší molekulové hmotnosti každé z polymernlch jednotek bude nižší počet můstků mezi nimi.
Organopolysiloxan-polyoxyalkylenové emulgátory vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu mají viskozítu při 25 °C alespoň 5.10-4 m^.s”1. S výhodou je jejich viskozita 10~3 m2.s-3. Obvykle leží viskozita emulgátoru v rozmezí 5.10-4 až 0,1 m .s“ , více frekventované rozmezí viskozit je 10 až 0,03 m .s a nejvíce frekventované rozmezí viskozit je 10 až 5.10-3 m2.s_1.
U zvláště preferovaných organopolysiloxan-polyoxyalkylenových emulgátoru je R methyl, R je alkyl Cg az Cj.g, R je vodík, R4 je -(CHj)2-Si-O-S-(CH^)2; R^ je vodík; x je 5 až 60; y je 0 až 150; z je 1 až 15; a je 10 až 30; b je 10 až 30 a c je 0 až 1. Nejvíce preferovanými organopolysiloxan-polyoxyo alkylenovými emulgátory jsou emulgátory, ve kterých R je alkyl C12, x je 30 až 60; y je 0; z je 1 až 2; c je 0 až 1; poměr a:b je 50:50 až 100:0 a vyšší. Příkladem takové látky je
Φ · · ·· · · φ· φ φ φφφφ • · · φ φ φ φ φφφ • · ·· · · · · « • · ·· φ φφφφφφ φφφφ φφ φφ • Φ φφ φφφ φφφφ ·· φ laurylmethikonový kopolyol (Q2-5200, vyráběný firmou Dow Corning). Dále jsou nejvíce preferovány organopolysiloxan-pólyoxyalkylenovými emulgátory, ve kterých R je alkyl x je 5 až 50; y je 25 až 150; z je 1 až 15; a je 10 až 30; b je 10 až 30; c je 0; a poměr a:b je 40:60 až 70:30. Příkladem takové látky je cetyldimethikonový kopolyol (Abil EM 90, vyráběný firmou Goldschmidt Chemical’s).
Jako koemulgátory organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru mohou být použity jiné organické emulgátory. Vhodnými koemulgátory jsou některé estery sorbitu, s výhodou estery sorbitu s nasycenými, nenasycenými nebo rozvětvenými mastnými kyselinami C-Lg-C22* V souvislosti se způsobem, kterým jsou vyráběny, jsou tyto látky obvykle směsí mono-, di-, triesterů a vyšších esterů. Příklady esterů sorbitu jsou monooleát sorbitu (např. SPAN^ 80), sesqioleát sorbitu (např. Arlacel® 83), monoisostearát sorbitu (např. CRILL^ 6, vyráběný firmou Croda), stearáty sorbitu (např, SPAN^ 60), trioleát sorbitu (např. SPAN^ 85), tristearát sorbitu (např. SPAN^ 65), a dipalmitáty sorbitu (např. SPAN^ 40). Pro použití v postupech podle tohoto vynálezu jsou jako emulgátory zvláště preferovány monoisostearát sorbitu a sesquioleát sorbitu.
Jinými koemulgátory vhodnými pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou monoestery glycerolu, zvláště monoestery glycerolu a nasycených, nenasycených a rozvětvených mastných kyselin ^16“^22 a monobehenát glycerolu, některé estery sacharózy a mastných kyselin, zvláště estery sacharózy a nasycených nenasycených a rozvětvených mastných kyselin Cj2-^22’ jako Je trilaurát sacharózy a distearát sacharózy (např. Codesta^ F10) a některé estery olígomerů glycerolu a nasycených nenasycených a rozvětvených mastných kyselin C16 C22’ Jako Jsou tetraglycerolu.
Dalšími vhodnými a kompozice obsahující monooleát diglycerolu a monooleát koemulgátory jsou fosfátidylcholiny fosfatidylcholin jako lecithiny, soli vyšších mastných kyselin ^12^22’ Íako sodná sůl stearové kyseliny, kvartérní amoniové soli se dvěma nižšími alkyly C1-C4 a dvěma vyššími alkyly ^-16_^'22’ jako je dimethyldial·· ···· • · · · · · • · · ···· · e · · · « · · · v · · « · · · ···· • · · · · · · · ·· · · ······· · · · kylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje a dimethyldialkylamoniummethylsulfát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, a dimethyldialkylamoniuinmethylsulfát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, 2-hydroxyethylderiváty dihydroxyalkyldialkylamoniových solí, obsahující v molekule dva 2-hydroxyethylderiváty acylů ^16^22 a ^va alkyly Cj-C^, například di(2-hydroxyethyl)acyldimethylamoniumchloríd s acyly masných kyselin hovězího loje, dialkylimidazoliniové soli s alkyly C16C22’ například methyl-1-alkylamido-ethyl-2-alkylimidazoliniummethylsulfát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje a methyl-l-oleylamido-ethyl-2-oleylimidazoliniummethylsulfát, tríalkylbenzylamoniové soli se dvěma alkyly C-^-C^ a se dvěma alkyly C16C22’ například dimethylstearylaminiumchlorid a syntetické fosfolipidy jako stearamidopropyl-PG-diamoniumchlorid (Phospholipíd PTS, výrobce Mona Industries). Aby bylo dosaženo kompaktnějšího uspořádání v oblasti mezifází, mohou být použity rovněž modifikátory mezifázového napětí jako cetylalkohol nebo stearylalkohol.
Inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu mohou obsahovat i další složky, které jsou obvykle přítomny v roztocích tohoto typu obsahujících vodu. Tyto složky mohou být přítomny bud’ v kontinuální lipidové fázi, nebo ve vnitřní vodní fázi a jsou jimi parfémy, antibakteriální činidla, léčiva, deodoranty, látky způsobující zákal, adstringens, látky zvlhčující pokožku a podobně, jakož i směsi těchto látek. Všechny tyto látky jsou v dosavadním stavu techniky známy jako aditiva do přípravků podobného druhu a mohou být přidávána v přiměřeném účinném množství do emulzí podle tohoto vynálezu. Zvláště preferovaným aditívem do emulzí obsažených v prostředcích pro provádění očisty podle tohoto vynálezu je glycerol jako prostředek upravující vlastnosti pokožky.
C Jiné případné složky prostředků pro očistu pokožky
Vedle emulze s s vysokým obsahem vnitřní fáze mohou být ve výrobcích podle tohoto vynálezu obsaženy ještě další složky, • · · ·
jejichž účelem je zlepšení čisticího účinku po uvolnění vnitřní vodní fáze. Mnohé z těchto složek nemohou být v emulzi přítomny ve vyšších množstvích (například ve množstvích vyšších než 2 % vnitřní vodní fáze), protože uvolnění vnitřní fáze rozrušením být různé aniontové povrchově by mohly způsobit předčasné emulze. Těmito přísadami mohou aktivní látky působící jako detergenty, které mají vysoké hodnoty HLB (například 10 až 25), jako je jsou sodné soli alkylbenzensulfonátů s lineárními alkyly (linear alkylbenzene sulfonates LAS) nebo alkylethoxysulfátů (alkyl ethoxy sulfates AES), jakož i neiontové povrchově aktivní látky působící jako detergenty, jako jsou alkylethoxyláty, alkylaminoxidy, alkylpolyglykosidy, zwitteriontové povrchově aktivní látky působící jako detergenty, amfolytické povrchově aktivní látky působící jako detergenty a kationtové povrchově aktivní látky působící jako detergenty, jako jsou cetyltrimethylamoniové soli a lauryltrimethylamoniové soli. Reprezentativní výběr aniontových, neiontových, zwitteriontových amfolytických a kationtových povrchově aktivních látek je popsán v patentu USA č. 4 597 898, autor Van der Meer, vydaném 1. července 1986 (zde uvedený jako odkaz), zvláště ve sloupecích 12 až 16. Tyto povrchově aktivní látky působící jako detergenty mohou být používány odděleně od emulze nebo mohou být součástí výrobku, která není ve styku s emulzí. Tak například může být vodný roztok těchto povrchově aktivních látek působících jako detergenty nanášen na jednu stranu nosiče a inversní emulze s vysokým obsahem vodní fáze může být nanášena na jeho druhou stranu. Při otírání dochází k rozrušení emulze a k uvolnění vody, která se dostane do styku s povrchově aktivní látkou působící jako detergent s vysokou hodnotou HLB, a tím dochází ke zlepšenému účinku výrobku při čištění pevných povrchů.
D. Příprava výrobků upravených pomocí emulze
Při přípravě výrobků podle tohoto vynálezu se nejdříve připraví emulze vody v lipidu s vysokým obsahem vodní fáze. To se obvykle provádí míšením nebo vzájemným tavením složek • · · ·
• » · · · · • · · ····· ·· lipidové fáze organopolysiloxan-polyoxyalkylénového emulgátoru. Teplota, na kterou je zahřívána tato směs lipidu s emulgátorem, závisí na bodu tání složek lipidové fáze. Obvykle se tato směs lipidu a emulgátoru před smísením se složkami vodní fáze zahřívá na teplotu v rozmezí 40 až 90 °C, s výhodou na teplotu 50 až 80 °C. Roztavená směs lipid/emulgátor se potom smísí se složkami vodní fáze a potom se intenzivně míchá, obvykle za vysokého namáhání míchané směsi ve střihu, čímž se získá emulze.
Tato inversní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze se poté nanáší ve formě tekutiny nebo v plastickém stavu při shora uvedených teplotách na nosič, například na neklizený papír ve formě pásu. K tomu je možno použít kterýkoliv způsob umožňující rovnoměrné nanášení materiálu ve formě tekutiny nebo ve stavu plastického materiálu. Vhodnými způsoby nanášení jsou sprej ování, potiskování (například flexografické nebo pomocí sítotisku) natírání (například hlubotiskové natírání), extruze, nebo kombinace těchto technik, například sprejování povrchově aktivní látky působící jako detergent na neklížený papír ve formě pásu, po kterém následuje hlubotiskové natírání emulze na takto upravený pás papíru.
Emulze může být nanášena buď na jednu nebo nebo na obě strany pásu papíru, nebo v případě vícevrstevných pásů papíru může být aplikována na vnitřní povrch (povrchy) jednotlivých vrstev. Tak například může být v případě dvojvrstvého pásu papíru alespoň na nanášena jeden z vnitřních navzájem proti sobě obrácených povrchů, přičemž na vnějších površích pásu papíru emulze nanesena není. Obvykle se emulze nanáší na obě strany pásu papíru. Emulze se na jednotlivé strany pásu papíru může nanášet buď postupně nebo současně. Po nenesení se emulze ponechá vychladnout a ztuhnout, čímž se vytvoří ztuhlý, obvykle nesouvislý povlak nebo film na povrchu pásu.
Inversní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze se obvykle nanáší na pás papíru poté, co tento pás papíru byl vysušen, t.j. suchým způsobem. Emulze může být rovněž nanášena na povrch (povrchy) pásu nerovnoměrně. Výraz nerovnoměrně znamená, že množství emulze, vzorek který vytváří, její • · • · · · rozložení a pod. jsou různé na různých místech pásu papíru. Tak například mohou být na různých místech pásu papíru větší nebo menší množství emulze, přičemž na některých místech nemusí být emulze žádná.
Inversní emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze může být nanášena na pás papíru kdykoli po jeho vysušení. Tak může být například emulze nanášena na papírový pás poté, co byl odtažen ze sušičky Yankee. Obvykle je dávána přednost nanášení emulze na pás papíru při operaci, při které je tento pás převíjen z matečného kotouče na menší kotouče, na kterých je pás papíru již ve formě konečného výrobku.
Pro nanášení emulze s vysokým obsahem vnitřní fáze podle tohoto vynálezu na pás papíru jsou s výhodou používány sprejování a hlubotiskové natírání. Na obr. 1 je znázorněna jedna z těchto preferovaných metod, při které je emulze nanášena na pás papíru 10. Jak je znázorněno na obr. 1, je součástí použitého sprejovacího systému sdrejovací hlava 12, pomocí které je dispergovaný aerosol emulze 14 aplikován na pás papíru 10.
Tento sprejovací systém je uváděn v činnost zařízením, které se skládá z pohonu pohybovým šroubem 16, který je spojkou 18 spojen s pístem 26 hydraulického válce 22. Část válce 22 je na obrázku 1 znázorněna ve stavu, kdy je plněn inversní emulzí s vysokým obsahem vnitřní emulze 30 byla udržována fáze 30. Válec 22 je zahříván, aby v tekutém nebo plastickém stavu.
Emulze 30 vstupuje do válce 22 pomocí čtyřcestného spoje 34 jehož vedení 38 je připojeno k zahřívanému plnicímu vstupu 42. Vedením 46 je přes spoj 34 spojena sprej ovací hlava 12 s manometrem 50. Součástí zařízení jsou tři ventily 56, 58 a 60, kterými je řízen tok emulze ve vedeních 38 a 46. Součástí sprejovacího systému, znázorněného na obr. 1, je rovněž vedení 64, připojené k sprejovací hlavě. Ve vedení 64 je umístěn manometr a regulátor 72, pomocí kterých je měřen a regulován tlak plynu ve vedení. Vedení 64 a 46 jsou zahřívána, aby emulze byla před jejím nanesením na pás papíru udržována v roztaveném stavu.
Aby se válec 22 naplnil emulzí 30., uzavřou se ventily 56 a 60 a ventil 58 se ponechá otevřený. Uvede se v činnost pohon ·· ···· pohybovým Podtlakem, z plnicího z válce 22 uzavře šroubem který vstupu
16, se takže se píst 26 pohybuje tvoří v pístu 22, se nasává emulze vedením 38 do válce 22. Emulze transportována do sprejovací hlavy 12 tak, že ventil 58 a ventily 56 a 60 se otevřou. Uvede směrem vlevo.
je se se v činnost pohon pohybovým šroubem 16, takže se píst 26 pohybuje směrem vpravo. Tím je emulze 30 přetlačována z válce 22 do vedení 46 spoje 34. Emulze poté prochází přes ventil 60 do sprej ovací hlavy 16 a pomocí plynu přiváděného vedením 64 dispergována, čímž vzniká aerosol emulze 14, který je nanášen na papírový pás 10.
Na obrázku 2 je znázorněn alternativní postup nanášení inversní emulze s systému obr. 2, (který směrovacích válců pro pružné odvíji se otáčí se fáze za použití je znázorněno na pás suchého papíru z matečného kotouče 112 šipky 112a) a prochází kolem a 118. Od směrovacího válce 118 postupuje pás 110 vysokým obsahem vnitřní hlubotiskové natírání. Jak ve směru
114. 116 ke stanici pro hlubotiskové natírání 120. Ze stanice 120 odchází upravený pás 122. Upravený pás 122 postupuje dále na převijecí válec 126 (který se otáčí ve směru šipky 126a) a poté je navíjen na válec 128. na kterém se shromažďuje konečný výrobek (otáčející se ve směru šipky 128a).
Stanice 120 je tvořena dvěma spojenými vyhřívanými hlubotiskovými lisy 130 a 134. Lis 130 je tvořen menším aniloxovým válcem 138 a větším tiskacím válcem 142. Podobně je lis 134 tvořen menším aniloxovým válcem 146 a větším tiskacím válcem 150. Povrch aniloxových válců je tvořen keramickou vrstvou nebo vrstvou chrómu, tiskací válce mají na povrchu vrstvu pryže, urethanu nebo fotopolymeru, na nichž je reliéf, vytvářející vzorek. Aniloxové válce a tiskací válce se otáčejí ve směru šipek 138a. 142a, 146a a 150a. Jak je zřejmé z obr. 2, jsou tiskací válce 142 a 150 obráceny proti sobě a mezi nimi je mezera 154. kterou prochází pás 110.
Horká roztavená emulze (například o teplotě 60 °C) se konstantní objemovou rychlostí čerpá nebo sprejuje na každý z těchto dvou spojených hlubotiskových lisů 130 a 134 v oblastech mezer označených šipkami 158 a 162. Vyjádřeno jinými • · · · • · · · · · slovy, je emulze přidávána do spojených hlubotiskových lisů 130 a 134 stejnou rychlostí, jakou je nanášena na pás 110. Tím je zabráněno nahromadění emulze v systému. Protože se aniloxové válce 138 a 146 otáčejí ve směru šipek 138a a 146a. působí jako otáčející se škrabákové nože a roztírají emulzi rovnoměrně na povrch tiskacích válců 142 a 150 a odstraňují z těchto válců přebytek emulze.
Emulze, která je rozprostřena na tiskací válce 142 a 150% (otáčející se opačným směrem, než je směr šipek 142a a 150b). se potom přenáší na obě strany pásu 110 v oblasti mezery 154. Množství emulze, která je nanášena na pás 110. může být regulováno pomocí: 1) nastavení šíře mezery 154 mezi tiskacími povrchy válců 142 a 150, 2) nastavením šířky mezer 158 a 162 mezi dvoj icemi aniloxových válců a tiskacích válců 138/142 a 146/150. 3) hloubkou linií reliéfu na tiskacích válcích 142 a 150. 4) šířkou linií reliéfu na tiskacích válcích 142 a 150 a/nebo 5) typem vzorku na tiskacích válcích 142 a 150.
Příklady provedení vynálezu
Dále následuj i příklady přípravy prostředků používaných k otíkání pokožky, které se podobají vlhkým prostředkům tohoto typu, nanášením emulzí vody v lipidu s vysokým obsahem vnitřní fáze na tenký neklížený papír.
Příklad 1
Á) Příprava emulze
Emulze vody v lipidu je připravována za použití složek uvedených v následující Tabulce I
| - 27 - | • 4» · ·· • · • · · | • · ·« ·· · · • «· ♦ ♦ · · • · · · |
| • · · • · · · | • · · · · ······· · · · | |
| Tabulka I | ||
| složka | obsah | složky |
| gramy | procenta | |
| žlutý cerezínový vosk (SP983) | 210 | 7 |
| petrolatum | 90 | 3 |
| Dow 02-5200 | 120 | 4 |
| 3 % roztok chloridu vápenatého ve vodě | 2580 | 86 |
| Vodná fáze se zahřeje na 51,7 °C. | Zbýváj ící | lipidové složky |
(žlutý cerezínový vosk, petrolatum a Dow Q2-5200) se za míchání zahřívají do roztavení, t.j. na teplotu asi 60 °C. Poté se vodná a lipidová fáze smísí v nádobě z nerezové ocele a pomalu se míchají míchadlem Hobart typ 100-C při teplotě 51,7 °C. Míchá se tak dlouho, až se vytvoří emulze vody v lipidu. Vytvoření emulze je indikováno vzestupem viskozity měřené rotačním diskovým viskozimetrem Lab-Line Instruments na hodnotu vyšší než 0,2 Pa.s.
B) Nanášení emulze na substrát
Emulze může být nanášena na pás papíru pomocí sprejovacího systému znázorněného na obr. 1. Emulze se zahřeje na teplotu 60 °C, takže se přemění v taveninu. Pohon pohybovým šroubem 16. se uvede do pohybu a rychlostí 0,00508 m/s posunuje píst 26 o průměru 8,89 cm, který vytlačuje emulzi o teplotě asi 60 °C z válce 22 (tlak emulze je asi 180 kPa). Emulze je přiváděna do sprejovací hlavy 12 (sprejovací hlava se vnějším mícháním s tryskovým systémem SUE15, výrobce Sray Systems lne., Vheaton, Illinois) a je rozprašována do vzduchu (o tlaku 108 kPa) při teplotě asi 60 °C. Emulze je pomocí hlavy 12 nanášena ve formě spreje na pás, přičemž pás se pohybuje rychlostí 8,53 m/min. Pás může být sprej ován například v mezeře mezi převijecím válcem a válcem, na který je navíjen konečný výrobek (jako je mezera mezi povrchem převíjecího válce 126 a válcem 128 na obr. 2). Tímto způsobem je emulze nanášena na obě strany pásu v množství, které odpovídá 50 % přírůstku hmotností pásu.
Emulze může být rovněž nanášena na pás tenkého neklíženého papíru za použití systému pro pružné hlubotiskové natírání, který je znázorněn na obr. 2. Horká roztavená emulze (např. o teplotě 60 °C) se čerpá nebo rozstřikuje ne každý ze dvou spojených hlubotiskových lisů 130 a 134 v oblastech mezer označených šipkami 158 a 162 konstantní objemovou rychlostí 20 ml/min. Aniloxové válce 138 a 146 roztírají emulzi rovnoměrně na povrch tiskacích válců 142 a 150 (které se otáčejí rychlostí
12,3 m/min.) Válce 142 a 150 potom přenášejí emulzi na obě strany pásu 110. Upravený pás 122 postupuje dále na převijecí válec 126 takovým způsobem, že upravená střední část tohoto pásu 122 je nad sníženou střední částí válce 126. V důsledku toho není upravená střední část pásu 122 ve styku s povrchem válce 126, zatímco neupravené okraje pásu jsou ve styku s povrchem válce 126. Pás 122 se potom navíjí na válec pro navíjení konečného výrobku 128. Tímto způsobem je emulze na obě strany pásu 122 nanesena ve množství, které odpovídá 50 % přírůstku hmotnosti pásu.
Příklad 2
A) Příprava emulze
Emulze vody v lipidu je připravována za použití složek uvedených v následující Tabulce II ·· ···· ·♦ ··««
Tabulka II
| složka | obsah složky | |
| gramy | procenta | |
| parafin (SP983) | 21 | 7 |
| petrolatum (Fisher Chem) | 6 | 2 |
| Dow Q2-5200 | 9 | 3 |
| Dow 200 Fluid (350 cs) | 1,5 | 0,5 |
| 0,1 % vodný roztok přípravku Carbopol 940, pH 6,0 | 262,5 | 87,5 |
Složky lipidové fáze (parafin, petrolatum, Dow Q2-5200 a Dow 200 a zahřívaj í Roztok, přípravku o objemu 1
Fluid) se, až který tvoří
Carbopol a následuj ícím
500 ml teploty připraví se míchaj i v dosažení fázi, se 449,5 g mícháním se po vodnou 940 a válcovité nádobě asi 60 °C roztaví. nadávkováním 0,5 g destilované vody v kádince směsi až do úplného vzniklé rozpuštění přípravku Carbopol 940. pH tohoto roztoku se přidáním potřebného množství 1N NaOH nastaví na hodnotu 6,0. část (265,5 g) tohoto vodného roztoku se přidá do nádoby, ve které jsou složky lipidové fáze. Takto vzniklá směs se zahřeje na °C a poté se míchá míchadlem Greerco Component Model 11, schopným vyvolat vysoké namáhání míchané směsi ve střihu Míchá se tak dlouho, dokud se nevytvoří emulze vody v lipidu.
B) Nanášení emulze na substrát
Emulze se nanáší na pás neklíženého tenkého papíru buď sprejováním nebo hlubotiskovým natíráním způsobem popsaným v příkladu 1.
Příklad 3
A) Příprava emulze
Emulze vody v lipidu je připravována za použití složek ·· ····
- 30 uvedených v následující Tabulce III
Tabulka III
| složka | obsah složky | |
| gramy | procenta | |
| žlutý cerezínový vosk (SP983) | 36 | 12 |
| petrolatum | 30 | 10 |
| emulgátor Abil EM 90 (Goldsmidt) | 12 | 4 |
| Dow 200 Fluid (350 cs) | 1,5 | 0,5 |
| 0,1 % vodný roztok přípravku Carbopol 940, pH 6,0 | 220,5 | 73,5 |
Složky lipidové
Abil EM 90 a Dow 200 fáze
Fluid) se po
940 a (žlutý se míchaj í dosažení fázi, se 449,5 g mícháním
Carbopol a následujícím přípravku Carbopol 940. pH tohoto množství 1N NaOH nastaví na cerezínový vosk, petrolatum, v 500 ml válcovité nádobě teploty asi 60 °C roztaví. připraví nadávkováním 0,5 g destilované vody v kádince vzniklé směsi až do úplného roztoku se přidáním hodnotu 6,0. Část ve které a zahřívají se, až
Roztok, který tvoří vodnou přípravku o objemu 1 rozpuštění potřebného (220,5 g) tohoto vodného roztoku se přidá do nádoby, jsou složky lipidové fáze. Takto vzniklá směs se zahřeje na
71,1 °C a poté se míchá míchadlem Lightin TS2510
500 ot./min. Směs se ponechá chladnout, emulze vody v lipidu.
rychlostí dokud se nevytvoří
B) Nanášení emulze na substrát
Emulze se nanáší na pás neklíženého tenkého papíru buď sprejováním nebo hlubotiskovým natíráním způsobem popsaným v příkladu 1.
··4444 ♦ 44
44
44 • · 44 • 444
44 444444 • • 4 4 4 44 • 4 4 44 • 4 44444 • · 44
444 4444 44«
Claims (3)
1) 5 až 30 % kontinuální ztuhlé lipidové fáze obsahující voskovitou látku s bodem tání alespoň 50 °C a vybranou ze skupiny tvořené vosky živočišného původu, vosky rostlinného původu, minerálními vosky, syntetickými vosky a směsmi těchto látek,
1) 2 až 60 % kontinuální lipidové fáze tvořené voskovítou lipidovou látkou s bodem tání 30 °C a vyšším,
1) 2 až 60 % kontinuální ztuhlé lipidové fáze tvořené voskovitou lipidovou látku s bodem tání alespoň 30 °C,
1. Výrobek, který se skládá z
a) nosiče
b) emulze vody v lipidu nanesené na tento nosič, která obsahuje
2) 67 až 92 % vnitřní vodní fáze dispergované ve zmíněné lipidové fázi a
2) 39 až 97 % vnitřní vodní fáze dispergované v lipidové fázi a
3) účinné množství organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru schopného vytvářet tuto emulzi, je-li lipidová fáze v tekutém stavu;
B. nanesení této emulze na nosič za teploty, která je dostatečně vysoká k tomu, aby lipidová fáze byla v tekutém nebo plastickém stavu;
C. ochlazení emulze na teplotu, která je dostatečně nízká, aby lipidová fáze ztuhla.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačuj ící se tím, že emulze je nanášena na nosič při teplotě v rozmezí 40 až 90 °C, s výhodou 50 až 80 °C.
11. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že emulze je nanášena na nosič metodou vybranou ze skupiny metod sestávající ze sprejování, potiskování, potahování, extrudování a jejich kombinací.
12. Výrobek určený pro čištění otíráním, který se skládá z
a. podložky, kterou je pás papíru
b. emulze vody v lipidu nanášené na tuto položku, která je složena z
2. Výrobek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněný nosič je vybrán ze skupiny tvořené tkanými materiály, netkanými materiály, pěnami, houbami, rouny, tampony ve formě koulí nebo chomáčků a foliemi, přičemž zmíněným nosičem je s výhodou papír.
3. Výrobek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněná emulze obsahuje 5 až 30 %, s výhodou 6 až 15 % zmíněné lipidové fáze a 67 až 92 %, s výhodou 82 až 91 % zmíněné vodní fáze.
4. Výrobek podle nároku 3, vyznačující že zmíněná voskovitá lipidová látka má bod tání až 80 °C, s výhodou v rozmezí 50 až 70 °C.
se tím, v rozmezí 40
5. Výrobek podle nároku 3,vyznačující se tím, že zmíněná voskovitá lipidová látka je zvolena ze skupiny sestávající z vosků živočišného nebo rostlinného původu, minerálních vosků, syntetických vosků a směsí těchto látek.
6. Výrobek podle nároku 4,vyznačující se tím, že zmíněný emulgátor má tento obecný vzorec:
·· ·4·4
44 4444 η
Ο—(CHj-CHj-O^ÍCHj—CHj—0^—R5 kde r! je alifatická skupina s 1 až 25 atomy uhlíku, přičemž na různých místech molekuly mohou být tyto skupiny různé; R je
O alifatická skupina s 2 až 25 atomy uhlíku; skupina R je nezávisle zvolena z vodíku a z alifatických skupin s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž na různých místech molekuly mohou být tyto skupiny různé; R4 je organická nebo organosiloxanová skupina, která neobsahuje hydrolyzovatelné vazby, nereaguje nežádoucím způsobem se přísadami, které mají být tímto emulgátorem stabilizovány, a neruší vznik organopolysiloxan-polyoxyalky lénu; r5 je koncová skupina, která nereaguje nežádoucím způsobem s přísadami, které mají být emulgátorem stabilizovány, a nebrání vzniku organopolysiloxan-polyoxyalkylénu; x je 1 až 100; y je 0 až 600; z je 1 až 100; x + y + z je alespoň 30; a je 4 až 40; b je 0 až 40; c je 0 až 5; a poměr a:b je 20:80 až 100:0.
7. Výrobek podle nároku 6, vyznačující se tím, že r! je methyl, R^ je alkyl C8“C16’ r3 je vodík, R4 je skupina -(CH^)2~Si-0-Si-(CHg^-, je vodík, x je přirozené číslo 5 až 60, y je celé číslo 0 až 150, z je přirozené číslo 1 až 15, a je přirozené číslo 10 až 30, b je přirozené číslo 10 až 30, c je O
0 nebo 1, R je s výhodou dodecyl, x je s výhodou přirozené ·♦··
9 ·
·.· • · « ♦ · ·♦ ···· ·· · *
číslo 30 až 60, y je s výhodou 0, z je s výhodou 1 nebo 2, poměr a:b je s výhodou 50:50 až 100:0, R2 je vhodněji hexadecyl, x je výhodněji přirozené číslo 5 až 50, y je výhodněji 25 až 150, c je výhodněji 0, z je s výhodou 1 až 15, poměr a:b je s výhodněji 40:60 až 70:30.
8. Výrobek podle nároku 4, vyznačující se tím, že zmíněným nosičem je pás papíru a že zmíněná emulze je nanášena na obě strany zmíněného pásu, nebo že zmíněný pás sestává ze dvou vrstev, obrácených k sobě navzájem svými vnitřními povrchy a že zmíněná emulze je nanášena alespoň na jeden z těchto vnitřních povrchů.
9. Způsob nanášení emulze vody v lipidu na nosič, vyznačující se tím, že jeho jednotlivými kroky jsou:
A. příprava emulze vody v lipidu sestávající z:
2) 39 až 97 % vnitřní vodní fáze dispergované ve zmíněné lipidové fázi a
3) účinné množství organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru, schopného vytvářet emulzi, je-li zmíněná lipidová fáze v tekutém stavu.
3) 2 až 6 % organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru, schopného vytvářet tuto emulzi, je-li lipidová fáze v tekutém stavu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43006195A | 1995-04-27 | 1995-04-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ342597A3 true CZ342597A3 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ289896B6 CZ289896B6 (cs) | 2002-04-17 |
Family
ID=23705909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973425A CZ289896B6 (cs) | 1995-04-27 | 1996-03-29 | Nosič upravený pomocí inverzní emulze s vysokým obsahem vnitřní vodní fáze, připravené za uľití organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756112A (cs) |
| EP (1) | EP0822955B1 (cs) |
| JP (1) | JP3353899B2 (cs) |
| KR (1) | KR100249611B1 (cs) |
| CN (1) | CN1068014C (cs) |
| AR (1) | AR002991A1 (cs) |
| AT (1) | ATE177450T1 (cs) |
| AU (1) | AU698551B2 (cs) |
| BR (1) | BR9608101A (cs) |
| CA (1) | CA2218703C (cs) |
| CO (1) | CO4440482A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ289896B6 (cs) |
| DE (1) | DE69601705T2 (cs) |
| DK (1) | DK0822955T3 (cs) |
| ES (1) | ES2128850T3 (cs) |
| GR (1) | GR3029649T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9801443A3 (cs) |
| IN (1) | IN186076B (cs) |
| MY (1) | MY113670A (cs) |
| NO (1) | NO309703B1 (cs) |
| PE (1) | PE57597A1 (cs) |
| TR (1) | TR199701257T1 (cs) |
| TW (1) | TW418271B (cs) |
| WO (1) | WO1996034035A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA963361B (cs) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6103644A (en) | 1993-12-22 | 2000-08-15 | Nordico Marketing Development, Inc. | Impregnated matrix and method for making same |
| HU221029B1 (hu) * | 1994-11-09 | 2002-07-29 | The Procter & Gamble Co. | Perianális szennyeződések eltávolítására alkalmas víz a lipidben emulzióval kezelt tisztítókendő és eljárás az előállítására |
| CN1133419C (zh) * | 1996-04-30 | 2004-01-07 | 普罗克特和甘保尔公司 | 用高内相逆转乳液处理的清洁制品 |
| US6296936B1 (en) | 1996-09-04 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coform material having improved fluid handling and method for producing |
| US5972361A (en) * | 1996-10-25 | 1999-10-26 | The Procter & Gamble Company | Cleansing products |
| US6063397A (en) * | 1996-10-25 | 2000-05-16 | The Procter & Gamble Company | Disposable cleansing products for hair and skin |
| US6338855B1 (en) | 1996-10-25 | 2002-01-15 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin and/or hair which also deposit skin care actives |
| EP0938291B1 (en) * | 1996-10-25 | 2003-02-12 | The Procter & Gamble Company | Cleansing products |
| WO1999037747A1 (en) * | 1998-01-26 | 1999-07-29 | The Procter & Gamble Company | Wet-like articles comprising a multi-phase, multi-component emulsion and an activation web |
| US6683041B1 (en) * | 1996-12-05 | 2004-01-27 | The Procter & Gamble Company | Wet-like articles comprising a multi-phase, multi-component emulsion and an activation web |
| US5908707A (en) * | 1996-12-05 | 1999-06-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning articles comprising a high internal phase inverse emulsion and a carrier with controlled absorbency |
| US6132746A (en) * | 1997-05-22 | 2000-10-17 | The Procter & Gamble Company | Cleansing products with improved moisturization |
| US5951991A (en) * | 1997-05-22 | 1999-09-14 | The Procter & Gamble Company | Cleansing products with improved moisturization |
| US6280757B1 (en) | 1997-05-22 | 2001-08-28 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
| CA2291124C (en) * | 1997-05-23 | 2004-09-14 | Saeed Fereshtehkhou | Structures useful as cleaning sheets |
| US6133166A (en) * | 1997-07-01 | 2000-10-17 | The Procter & Gamble Company | Cleaning articles comprising a cellulosic fibrous structure having discrete basis weight regions treated with a high internal phase inverse emulsion |
| TR200000269T2 (tr) * | 1997-07-31 | 2000-06-21 | The Procter & Gamble Company | Bastırılınca ıslanan temizleyici silme eşyaları. |
| US5914177A (en) * | 1997-08-11 | 1999-06-22 | The Procter & Gamble Company | Wipes having a substrate with a discontinuous pattern of a high internal phase inverse emulsion disposed thereon and process of making |
| EP1011629B1 (en) | 1997-09-05 | 2012-03-21 | The Procter & Gamble Company | Cleansing and conditioning products for skin or hair with improved deposition of conditioning ingredients |
| ATE226064T1 (de) * | 1997-09-12 | 2002-11-15 | Procter & Gamble | Hautreinigungs- und konditionierungsartikel für haut und haar |
| JPH11139938A (ja) * | 1997-11-12 | 1999-05-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| US6030472A (en) | 1997-12-04 | 2000-02-29 | Philip Morris Incorporated | Method of manufacturing aluminide sheet by thermomechanical processing of aluminide powders |
| US6180214B1 (en) * | 1998-01-26 | 2001-01-30 | The Procter & Gamble Company | Wiping article which exhibits differential wet extensibility characteristics |
| US6716514B2 (en) | 1998-01-26 | 2004-04-06 | The Procter & Gamble Company | Disposable article with enhanced texture |
| WO2000029539A1 (en) * | 1998-11-16 | 2000-05-25 | The Procter & Gamble Company | Surface adhesion modifying compositions |
| US6300258B1 (en) | 1999-08-27 | 2001-10-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwovens treated with surfactants having high polydispersities |
| US7276459B1 (en) | 2000-05-04 | 2007-10-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6579570B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-06-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6713414B1 (en) | 2000-05-04 | 2004-03-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6423804B1 (en) | 1998-12-31 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor |
| US6491928B1 (en) | 1999-01-21 | 2002-12-10 | The Procter & Gamble Company | Water-flux limiting cleansing articles |
| DE19924276A1 (de) * | 1999-05-27 | 2000-11-30 | Beiersdorf Ag | Zubereitungen vom Emulsionstyp W/O mit erhöhtem Wassergehalt, enthaltend ferner ein oder mehrere Alkylmethiconcopolyole und/oder Alky-Dimethiconcopolyole sowie gegebenenfals kationische Polymere |
| EP1064909B1 (en) * | 1999-06-21 | 2016-02-03 | Shiseido Company Limited | High internal aqueous phase water-in-oil type emulsion cosmetic composition |
| US6501002B1 (en) | 1999-06-29 | 2002-12-31 | The Proctor & Gamble Company | Disposable surface wipe article having a waste contamination sensor |
| US6322801B1 (en) | 1999-08-02 | 2001-11-27 | The Procter & Gamble Company | Personal care articles |
| US6217889B1 (en) | 1999-08-02 | 2001-04-17 | The Proctor & Gamble Company | Personal care articles |
| US6267975B1 (en) | 1999-08-02 | 2001-07-31 | The Procter & Gamble Company | Personal care articles |
| US7115535B1 (en) * | 1999-08-02 | 2006-10-03 | The Procter & Gamble Company | Personal care articles comprising batting |
| US6287582B1 (en) | 1999-08-24 | 2001-09-11 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Towelette product |
| US6986897B1 (en) | 1999-10-04 | 2006-01-17 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Alcohol-free anti-bacterial wipes |
| US20020042962A1 (en) * | 2000-02-24 | 2002-04-18 | Willman Kenneth William | Cleaning sheets comprising a polymeric additive to improve particulate pick-up and minimize residue left on surfaces and cleaning implements for use with cleaning sheets |
| US6815502B1 (en) | 2000-05-04 | 2004-11-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersable polymers, a method of making same and items using same |
| US7101612B2 (en) | 2000-05-04 | 2006-09-05 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Pre-moistened wipe product |
| US6548592B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6599848B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-07-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6444214B1 (en) | 2000-05-04 | 2002-09-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6835678B2 (en) | 2000-05-04 | 2004-12-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same |
| US6653406B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-11-25 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6683143B1 (en) | 2000-05-04 | 2004-01-27 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US7423003B2 (en) | 2000-08-18 | 2008-09-09 | The Procter & Gamble Company | Fold-resistant cleaning sheet |
| DE10049041A1 (de) * | 2000-10-04 | 2002-04-11 | Beiersdorf Ag | Zubereitungen vom Emulsionstyp W/O mit erhöhtem Wassergehalt, enhaltend ferner ein oder mehrere Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole sowie nichtionische Polymere |
| DE10049042A1 (de) * | 2000-10-04 | 2002-04-11 | Beiersdorf Ag | Zubereitungen vom Emulsionstyp W/O mit erhöhtem Wassergehalt,enthaltend ferner ein oder mehrere Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole sowie anionische und/oder amphotere Polymere |
| IL156303A0 (en) | 2000-12-06 | 2004-01-04 | Robert J Hariri | Method of collecting placental stem cells |
| US6905697B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-06-14 | Sca Hygiene Products Gmbh | Lotioned fibrous web having a short water absorption time |
| US6860967B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-03-01 | Sca Hygiene Products Gmbh | Tissue paper penetrated with softening lotion |
| US6586529B2 (en) | 2001-02-01 | 2003-07-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| ES2548591T3 (es) | 2001-02-14 | 2015-10-19 | Anthrogenesis Corporation | Placenta post-parto de mamífero, su uso y células madre placentarias de la misma |
| US6897168B2 (en) | 2001-03-22 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| US6828014B2 (en) | 2001-03-22 | 2004-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| US6908966B2 (en) | 2001-03-22 | 2005-06-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| US7070854B2 (en) | 2001-03-22 | 2006-07-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| EP1377659A1 (en) * | 2001-04-12 | 2004-01-07 | The Procter & Gamble Company | Cleaning sheets having long-lasting perfume odor |
| US20030171051A1 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-11 | 3M Innovative Properties Company | Wipe |
| US7115551B2 (en) | 2002-06-07 | 2006-10-03 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
| KR20030096545A (ko) * | 2002-06-14 | 2003-12-31 | 이상욱 | 기능성 티슈 제조방법 |
| KR20030097189A (ko) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | 이상욱 | 기능성 티슈 제조장치 |
| DE10234256A1 (de) * | 2002-07-27 | 2004-02-05 | Beiersdorf Ag | Salzhaltiges Substrat |
| US6989339B2 (en) * | 2002-08-15 | 2006-01-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Nonwoven webs treated with fixed mobile materials |
| US6977026B2 (en) * | 2002-10-16 | 2005-12-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for applying softening compositions to a tissue product |
| US7029756B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-04-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US6964725B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
| US6949168B2 (en) | 2002-11-27 | 2005-09-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper product including beneficial agents |
| US6896766B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper wiping products treated with a hydrophobic additive |
| US7396593B2 (en) * | 2003-05-19 | 2008-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Single ply tissue products surface treated with a softening agent |
| US7629043B2 (en) | 2003-12-22 | 2009-12-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi purpose cleaning product including a foam and a web |
| US20060130989A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products treated with a polysiloxane containing softening composition that are wettable and have a lotiony-soft handfeel |
| CN104138392A (zh) | 2005-10-13 | 2014-11-12 | 人类起源公司 | 使用胎盘干细胞的免疫调节 |
| PL1976977T3 (pl) | 2005-12-29 | 2015-12-31 | Anthrogenesis Corp | Populacje komórek macierzystych łożyska |
| EP2484334A1 (en) * | 2006-06-12 | 2012-08-08 | The Procter & Gamble Company | A lotioned wipe product to reduce adhesion of soils or exudates to the skin |
| US9119779B2 (en) * | 2006-06-12 | 2015-09-01 | The Procter & Gamble Company | Lotioned wipe product comprising an anti-stick agent and a performance enhancing agent |
| CA2655173C (en) * | 2006-06-12 | 2013-11-19 | The Procter & Gamble Company | A lotioned wipe product comprising an anti-stick agent and a performance enhancing agent |
| US8221774B2 (en) | 2006-06-12 | 2012-07-17 | The Procter & Gamble Company | Lotioned wipe product to reduce adhesion of soils or exudates to the skin |
| US9200253B1 (en) | 2007-08-06 | 2015-12-01 | Anthrogenesis Corporation | Method of producing erythrocytes |
| JP5795476B2 (ja) | 2007-09-28 | 2015-10-14 | アンスロジェネシス コーポレーション | ヒト胎盤灌流液およびヒト胎盤由来中間ナチュラルキラー細胞を使用した腫瘍抑制 |
| MX339624B (es) | 2008-08-20 | 2016-06-02 | Anthrogenesis Corp | Composiciones mejoradas de celulas y metodos para preparar las mismas. |
| NZ592726A (en) | 2008-11-19 | 2012-12-21 | Anthrogenesis Corp | Amnion derived adherent cells |
| US8030226B2 (en) * | 2009-04-10 | 2011-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipes having a liquid wipe composition with anti-adhesion component |
| BR112012012335B1 (pt) * | 2009-11-24 | 2020-01-07 | Momentive Performance Materials Gmbh | Compostos polisiloxanos, processo para a produção de compostos polisiloxanos, uso dos polímeros de polisiloxano, e emulsões a/o |
| ES2646750T3 (es) | 2010-01-26 | 2017-12-15 | Anthrogenesis Corporation | Tratamiento de cánceres relacionados con hueso utilizando células madre placentarias |
| PT2556145T (pt) | 2010-04-07 | 2016-10-25 | Anthrogenesis Corp | Angiogénese usando células estaminais placentárias |
| KR20220053695A (ko) | 2010-07-13 | 2022-04-29 | 셀룰래리티 인코포레이티드 | 천연 킬러 세포의 생성 방법 |
| US8969315B2 (en) | 2010-12-31 | 2015-03-03 | Anthrogenesis Corporation | Enhancement of placental stem cell potency using modulatory RNA molecules |
| US20120266915A1 (en) | 2011-04-21 | 2012-10-25 | Mark John Steinhardt | Plural Zoned Substrate Usable for Treating a Target Surface |
| US8578543B2 (en) | 2011-04-21 | 2013-11-12 | The Procter & Gamble Company | Squeegee having at least one renewable blade surface for treating a target surface |
| US20120266923A1 (en) | 2011-04-21 | 2012-10-25 | Mark John Steinhardt | Device Having a Renewable Blade Surface For Treating a Target Surface |
| US8495784B2 (en) | 2011-04-21 | 2013-07-30 | The Procter & Gamble Company | Device having dual renewable blades for treating a target surface and replaceable cartridge therefor |
| CA2837871C (en) | 2011-06-01 | 2021-12-07 | Anthrogenesis Corporation | Treatment of pain using placental stem cells |
| US9394637B2 (en) | 2012-12-13 | 2016-07-19 | Jacob Holm & Sons Ag | Method for production of a hydroentangled airlaid web and products obtained therefrom |
| WO2014123879A1 (en) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | Anthrogenesis Corporation | Natural killer cells from placenta |
| US20180221256A1 (en) * | 2017-02-06 | 2018-08-09 | The Procter & Gamble Company | Personal Care Composition |
| DE102017209649A1 (de) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Beiersdorf Ag | Alkandiole in salzhaltigen kosmetischen Zubereitungen |
| IL253431A0 (en) * | 2017-07-11 | 2017-09-28 | Technion Res & Dev Foundation | Flexible compounds store liquids, their preparation processes and their uses |
| JP7508213B2 (ja) * | 2019-10-30 | 2024-07-01 | ロレアル | 高内水相エマルション |
Family Cites Families (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2868824A (en) * | 1956-08-09 | 1959-01-13 | Dow Corning | Polymeric organosiloxanes |
| US3819530A (en) * | 1968-07-15 | 1974-06-25 | Sun Oil Co | Stabilized wax emulsions |
| US3818533A (en) * | 1969-07-18 | 1974-06-25 | Alustikin Prod Inc | Treated paper and non-woven material for wiping surfaces and method therefor |
| US4043829A (en) * | 1971-08-26 | 1977-08-23 | Sun Oil Company Of Pennsylvania | Stabilized wax emulsions |
| US3847637A (en) * | 1973-02-26 | 1974-11-12 | United States Gypsum Co | Stable wax sizing composition and method of sizing cellulosic fiber products |
| US3919149A (en) * | 1974-04-26 | 1975-11-11 | Mobil Oil Corp | Wax emulsions |
| US3896807A (en) * | 1974-06-13 | 1975-07-29 | Gilbert Buchalter | Article impregnated with skin-care formulations |
| US3965518A (en) * | 1974-07-08 | 1976-06-29 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Impregnated wiper |
| US3982993A (en) * | 1975-09-08 | 1976-09-28 | Georgia-Pacific Corporation | Preparation of a wax containing paper sheet |
| US4082887A (en) * | 1976-05-14 | 1978-04-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition for a fibrous nonwoven sheet of polyolefin |
| US4137358A (en) * | 1976-06-10 | 1979-01-30 | Uniroyal, Inc. | Micro-crystalline wax dip formulation additives for protection of adhesive-coated fabrics and single end cords |
| JPS5341511A (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-15 | Oji Paper Co | Production of moisture and water proof paper |
| US4104403A (en) * | 1976-12-21 | 1978-08-01 | Witco Chemical Corporation | Water-oil emulsions and method of preparing same |
| US4112167A (en) * | 1977-01-07 | 1978-09-05 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing product having low density wiping zone treated with a lipophilic cleansing emollient |
| US4122029A (en) * | 1977-07-27 | 1978-10-24 | Dow Corning Corporation | Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant |
| CA1132908A (en) * | 1978-09-25 | 1982-10-05 | Michael P. Aronson | High internal phase emulsions |
| US4606913A (en) * | 1978-09-25 | 1986-08-19 | Lever Brothers Company | High internal phase emulsions |
| US4293611A (en) * | 1979-10-22 | 1981-10-06 | Sws Silicones Corporation | Silicone polyether copolymers |
| US4246423A (en) * | 1979-10-22 | 1981-01-20 | Sws Silicones Corporation | Silicone polyether copolymers |
| JPS5682843A (en) * | 1979-12-08 | 1981-07-06 | Nippon Oil Co Ltd | Wax emulsion |
| US4377649A (en) * | 1980-07-22 | 1983-03-22 | K. H. Freeman Pty. Ltd. | Wax compositions |
| EP0047804A1 (en) * | 1980-09-15 | 1982-03-24 | Unilever Plc | Water-in-oil emulsions and process for preparing same |
| US4381241A (en) * | 1981-02-23 | 1983-04-26 | Dow Corning Corporation | Invert emulsions for well-drilling comprising a polydiorganosiloxane and method therefor |
| US4385049A (en) * | 1981-05-12 | 1983-05-24 | K-V Pharmaceutical Company | Stable high internal phase ratio topical emulsions |
| US4421656A (en) * | 1981-12-31 | 1983-12-20 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsifier composition, invert emulsions therefrom and method therefor |
| JPS58183751A (ja) * | 1982-04-20 | 1983-10-27 | Nippon Oil Co Ltd | ワツクス乳液 |
| DE3341770A1 (de) * | 1983-11-18 | 1985-05-30 | Ulrich Dr.med. 2872 Hude Wilke | Verwendung einer salbe oder creme fuer den analbereich |
| US4520160A (en) * | 1983-12-27 | 1985-05-28 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsifier compositions and method therefor |
| US4481243A (en) * | 1984-01-05 | 1984-11-06 | The Procter & Gamble Company | Pattern treated tissue paper product |
| US4513051A (en) * | 1984-01-05 | 1985-04-23 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product |
| US4782095A (en) * | 1984-02-22 | 1988-11-01 | Union Carbide Corporation | Water-in-volatile silicone emulsifier concentrates |
| US4801447A (en) * | 1984-02-22 | 1989-01-31 | Union Carbide Corporation | Water-in-volatile silicone emulsifier concentrates, water-in-volatile silicone emulsions that are useful in personal-care formulations and methods of making same |
| DE3581421D1 (de) * | 1984-03-15 | 1991-02-28 | Procter & Gamble | Haarbehandlungsmittel mit konditionierenden eigenschaften. |
| DE3436177A1 (de) * | 1984-10-03 | 1986-04-03 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung von polyoxyalkylen-polysiloxan-copolymerisaten mit an siliciumatomen gebundenen langkettigen alkylresten als emulgatoren zur herstellung von w/o-emulsionen |
| JP2691729B2 (ja) * | 1987-06-23 | 1997-12-17 | 株式会社資生堂 | 固型状油中水型乳化化粧料 |
| US4853474A (en) * | 1987-07-08 | 1989-08-01 | Dow Corning Corporation | Cross-linked organopolysiloxanes and emulsions based thereon |
| JPH0720856B2 (ja) * | 1988-12-01 | 1995-03-08 | 株式会社大塚製薬工場 | 皮膚の殺菌・清拭用組成物 |
| US5136068A (en) * | 1989-04-26 | 1992-08-04 | Dow Corning Corporation | Cross-linked organopolysiloxanes and emulsions based thereon |
| MX21452A (es) * | 1989-07-07 | 1994-01-31 | Ciba Geigy Ag | Preparaciones farmaceuticas que se administran en forma topica. |
| US5247044A (en) * | 1989-09-01 | 1993-09-21 | General Electric Company | Synthetic method for the synthesis of silicon polyether copolymers |
| JPH03168118A (ja) * | 1989-11-29 | 1991-07-19 | Kao Corp | ウェットワイパーの薬剤含浸方法 |
| US5021405A (en) * | 1990-03-05 | 1991-06-04 | Dow Corning Corporation | Emollient durability enhancing siloxanes |
| US5210102A (en) * | 1990-03-05 | 1993-05-11 | Dow Corning Corporation | Emollient durability enhancing siloxanes |
| US5162378A (en) * | 1990-04-20 | 1992-11-10 | Revlon Consumer Products Corporation | Silicone containing water-in-oil microemulsions having increased salt content |
| JP2631772B2 (ja) * | 1991-02-27 | 1997-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物 |
| US5387417A (en) * | 1991-08-22 | 1995-02-07 | Dow Corning Corporation | Non-greasy petrolatum emulsion |
| GB9118866D0 (en) * | 1991-09-04 | 1991-10-23 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
| JPH0570337A (ja) * | 1991-09-13 | 1993-03-23 | Kose Corp | 固型状油中水型乳化化粧料 |
| FR2681245B1 (fr) * | 1991-09-17 | 1995-06-09 | Oreal | Utilisation en cosmetique ou en application topique d'une dispersion aqueuse a base d'organopolysiloxanes et d'un copolymere reticule d'acrylamide/acide 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonique neutralise. |
| US5292503A (en) * | 1991-10-09 | 1994-03-08 | General Electric Company | Stable water in oil emulsions |
| EP0545002A1 (en) * | 1991-11-21 | 1993-06-09 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same |
| FR2693733B1 (fr) * | 1992-07-17 | 1994-09-16 | Oreal | Composition cosmétique sous forme d'émulsion triple eau/huile/eau gélifiée. |
| DE4322174A1 (de) * | 1993-07-03 | 1995-01-12 | Goldschmidt Ag Th | Flüssige oder pastöse, lagerstabile, multiple Emulsion des Typs W·1·/O/W·2· |
| AU1295895A (en) * | 1993-12-13 | 1995-07-03 | Procter & Gamble Company, The | Lotion composition for imparting soft, lubricious feel to tissue paper |
| HU221029B1 (hu) * | 1994-11-09 | 2002-07-29 | The Procter & Gamble Co. | Perianális szennyeződések eltávolítására alkalmas víz a lipidben emulzióval kezelt tisztítókendő és eljárás az előállítására |
-
1996
- 1996-03-29 WO PCT/US1996/004301 patent/WO1996034035A1/en not_active Ceased
- 1996-03-29 EP EP96910634A patent/EP0822955B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-29 CZ CZ19973425A patent/CZ289896B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-29 ES ES96910634T patent/ES2128850T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-29 TR TR97/01257T patent/TR199701257T1/xx unknown
- 1996-03-29 KR KR1019970707624A patent/KR100249611B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-29 CN CN96194974A patent/CN1068014C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-29 AU AU53774/96A patent/AU698551B2/en not_active Ceased
- 1996-03-29 AT AT96910634T patent/ATE177450T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-29 HU HU9801443A patent/HUP9801443A3/hu unknown
- 1996-03-29 DK DK96910634T patent/DK0822955T3/da active
- 1996-03-29 BR BR9608101A patent/BR9608101A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-29 DE DE69601705T patent/DE69601705T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-29 CA CA002218703A patent/CA2218703C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-29 JP JP53252396A patent/JP3353899B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-16 IN IN804DE1996 patent/IN186076B/en unknown
- 1996-04-22 MY MYPI96001532A patent/MY113670A/en unknown
- 1996-04-26 PE PE1996000292A patent/PE57597A1/es not_active Application Discontinuation
- 1996-04-26 AR ARP960102335A patent/AR002991A1/es unknown
- 1996-04-26 CO CO96020462A patent/CO4440482A1/es unknown
- 1996-04-26 ZA ZA963361A patent/ZA963361B/xx unknown
- 1996-07-17 TW TW085108692A patent/TW418271B/zh not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-14 US US08/767,120 patent/US5756112A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-23 NO NO974889A patent/NO309703B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-03-11 GR GR990400547T patent/GR3029649T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ342597A3 (cs) | Nosič upravený pomocí inverzní emulze s vysokých obsahem vnitřní vodní fáze, připravené za užití organopolysiloxan-polyoxyalkylenového emulgátoru | |
| AU710528B2 (en) | Cleaning tissues treated with water-in-lipid emulsion | |
| US6001381A (en) | Cleaning articles comprising a polarphobic region and a high internal phase inverse emulsion | |
| AU725252B2 (en) | Cleaning articles treated with a high internal phase inverse emulsion | |
| US5980922A (en) | Cleaning articles treated with a high internal phase inverse emulsion | |
| US5948540A (en) | Carrier substrate treated with high internal phase inverse emulsions made with an organopolysiloxane-polyoxyalkylene emulsifier | |
| HK1009143B (en) | Carrier substrate treated with high internal water phase inverse emulsion made with an organopolysiloxane-polyoxyalkylene emulsifier | |
| HK1002848B (en) | Cleaning tissues treated with water-in-lipid emulsion | |
| MXPA97003394A (en) | Wipes for cleaning treated with emulsion of water in lipi |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19960329 |