CZ302724B6 - Vodná detergentní kompozice a zpusob její výroby - Google Patents

Vodná detergentní kompozice a zpusob její výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ302724B6
CZ302724B6 CZ20003634A CZ20003634A CZ302724B6 CZ 302724 B6 CZ302724 B6 CZ 302724B6 CZ 20003634 A CZ20003634 A CZ 20003634A CZ 20003634 A CZ20003634 A CZ 20003634A CZ 302724 B6 CZ302724 B6 CZ 302724B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polymer
gel
weight
composition
surfactant
Prior art date
Application number
CZ20003634A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20003634A3 (cs
Inventor
Paul Aronson@Michael
Rupert Telford Brown@Charles
James Chatfield@Robert
Fairley@Peter
Timothy Norton@Ian
Richard Williams@Jason
Original Assignee
Unilever N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10829868&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ302724(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N. V. filed Critical Unilever N. V.
Publication of CZ20003634A3 publication Critical patent/CZ20003634A3/cs
Publication of CZ302724B6 publication Critical patent/CZ302724B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042Gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094High foaming compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041Dihydric alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065Polyhydric alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/228Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with phosphorus- or sulfur-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Vodná detergentní kompozice ve forme smykového gelu obsahujícího a) penotvorný detergent zahrnující povrchove aktivní látku zvolenou ze skupiny a aniontových, amfoterních a zwitteriontových povrchove aktivních látek, pricemž alespon 3 % hmotnostní kompozice jsou tvorena aniontovou povrchove aktivní látkou; b) 5 až 90 % hmotnostních polyolu zvoleného ze skupiny sestávající z glycerolu, sorbitolu, hexandiolu, 1,2-propandiolu, 1,3-butylenglykolu, propylenglykolu, hexylenglykolu a polyethylenglykolu a polypropylenglykolu o molekulové hmotnosti v rozmezí 100 až 4000; a c) 0,1 až 10 % hmotnostních polymeru nebo smesi polymeru schopné tvorit reverzibilní gel; pricemž polymer nebo smes polymeru je prítomna v kompozici ve forme množství jednotlivých gelových cástic o velikosti nižší než 200 .mi.m, které se získají rozpuštením polymeru nebo smesi polymeru pri teplote nad teplotou gelovatení a ochlazením vzniklého roztoku na teplotu pod teplotou gelovatení za podmínek smykového namáhání; a polymer nebo smes polymeru obsahuje polysacharidový retezec prírodního puvodu.

Description

Vodná detergentní kompozice a způsob její výroby
Oblast techniky
Vynález se týká vodné detergentní kompozice ve formě smykového gelu a způsobu její výroby. Tato kompozice představuje pěnivý detergentní prostředek vhodný pro osobní hygienu nebo jiná použití.
Dosavadní stav techniky
Velký poěet výrobků pro osobní mytí je formulováno jako viskózní kapaliny, krémy nebo gely. Příklady takových výrobků jsou šampony na vlasy, sprchové gely a prostředky na mytí obličeje. Tyto výrobky obvykle obsahují pěnivou povrchově aktivní látku, která obyčejně obsahuje alespoň 3 % hmotnostní aniontové povrchově aktivní látky, která je popřípadě doprovázena amfoterní, zwitteriontovou nebo neiontovou povrchově aktivní látkou. U těchto produktů je běžné, že obsahují jednu nebo více složek, jejichž úlohou je zvyšovat viskozitu prostředku. U některých dalších kapalných detergentních prostředků se také požaduje, aby obsahovaly pěnivou povrchově aktivní látku a aby měly viskozitu vyšší než je viskozita vody.
Jednou možností pro zvýšení viskozity kapalného prostředku je přidání dostatečného množství elektrolytu spolu s dostatečným množstvím zvolené povrchově aktivní látky, takže povrchově aktivní látka je přítomna ve viskózní fázi a zvyšuje tak viskozitu výsledného prostředku.
Je také známé přidávání polymemích materiálů pro zvýšení viskozity. Jednou kategorií syntetických polymerů používaných k tomuto účelu jsou zesítěné polyakryláty, například látky dodávané pod obchodní známkou Carbopol. K tomuto účelu byly také používány přírodní polymery, zvláště xanthanová guma a její deriváty. Prostředky pro osobní mytí, zvláště šampony, které obsahují xanthanovou gumu, se popisují například v US-A-5151210 a EP-A-500423.
Detergentní výrobky obsahující jiné polymery byly popsány například v US-A-5286405 a GBA-2188060.
EP-A-271131 popisuje celou řadu výrobků určených pro použití na kůži, které jsou zahuštěny karagenanem, takže tvoří gely. Mnoho z těchto prostředků neobsahuje povrchově aktivní látku. Jedním z výrobků popisovaných v tomto dokumentu je prostředek pro čištění pleti, který obsahuje malé množství pěnivé neiontové povrchově aktivní látky.
Dokument WO 98/078601 popisuje hydrogelové disperze/částice, které jsou schopny zachytit prospěšné látky nerozpustné ve vodě, a které se hladce rozpadají za získaní požadovaných vlastností pri použití.
Dokument GB-1 461 775 popisuje kapalné vodné detergentní prostředky s obsahem stabilních suspendovaných částic, které se rozpadají, jestliže se prostředek zředí vodou.
Dokument EP-A-0355908 popisuje prostředek na bázi kapaliny obsahující alespoň jeden gelující polysacharid schopný tvořit reverzibilní gel.
JP Λ -9078083 popisuje detergentní prostředek s obsahem jednoho nebo více derivátů glycinu jako je karagenan a jednoho nebo více aniontových a neiontovýeh polymerů rozpustných ve vodě.
JP--A- 8283123 popisuje prostředky, které obsahují určitá množství neiontovýeh povrchově aktivních látek, polyhydroxyalkohol, glykolether a ve vodě nerozpustný polymer.
CZ 302724 Β6
Dokument JP-A-8310942 popisuje vodné gelovité detergentní prostředky, které obsahují polyoxyethy lenalkylester, karagenan, vodu a polyol.
JP-A-6264090 popisuje detergentní prostředky ve formě kapaliny, které obsahují N-acyIglútamát a alespoň jeden přírodní polysacharid jako je karagenan.
Dokument JP—A—2123193 popisuje prostředky, které obsahují určitá množství alkylglukosidu a jedné nebo více vysokomolekulárních sloučenin rozpustných ve vodě, jako je například kappakaragenan.
Dokument EP—A-0445659 popisuje vlasové tužidlo, které obsahuje určitá množství karagenanu a neiontové povrchově aktivní látky adičního typu s ethylenoxidem.
Dokument WO 84/04039 popisuje toaletní prostředky obsahující extrakty karagenanu s nízkou molekulovou hmotností v množstvích, která způsobí navázání na keratin vlasů a kůže a kondicionační účinky na vlasy a kůží jako důsledek schopnosti vázat vodu.
Dokument WO 80/01142 popisuje adjuvans s obsahem iotakaragenanu, kationtů indukujícího gel a zvolených an iontových, ne iontových nebo amfoterních povrchově aktivních látek, které při smísení s vodou a kapalinami nerozpustnými ve vodě nebo pevnými látkami s nízkou teplotou tání tvoří koncentrovanou emulzi.
Velký počet polymerů biologického původu má schopnost, pokud jsou ve vodném roztoku, tvořit tzv. reverzibilní gely, které při zahřívání tají, ale při následném ochlazování opět přecházejí na gel. Jedním z dobře známých příkladů polysacharidu, který tvoří reverzibilní gely, je agar. Vodný roztok obsahující malé množství agaru je za horka pohyblivá kapalina, ale jestliže se nechá ochladit, vytvoří gel, který je dostatečně odolný pro zachování svého vlastního tvaru. Dalšími v přírodě se vyskytujícími polymery, které mohou tvořit reverzibilní gely, jsou karagenan, furceleran, gelan a pektin.
Tvorba gelů přírodními polysacharidy je důsledkem interakce mezi molekulami polymeru. Reverzibilní gely mají obecně teplotu tání nebo rozmezí teplot tání označované jako teplota gelování. Označuje se tak teplota, při které se pozoruje při pomalém zahřívání tání gelu, protože interakce mezi molekulami ve velké míře mizí. Nad teplotou gelování je tedy horký roztok polymeru pohyblivý. Jestliže se roztok ochladí pod tuto teplotu gelování, interakce molekul polymeru umožní vytvořit souvislou a rozvětvenou síť, která prochází celým objemem vzorku. Narozdíl od tvorby souvislé, rozvětvené sítě zahušťují některé materiály vodu pouze místním, přechodným provázáním molekul. Diskuse polysacharidových gelů včetně jejích rozmezí mechanických vlastností se uvádí v části „Gels and Gelling“, Allan H. Clark, která tvoří kapitolu 5 publikace Physical chemisty of Foods, Schwartzberg and Hartel, ed., vydané nakladatelstvím Marcel Dekker, 1992. V některých případech dochází k hysterzí a teploty tání a tuhnutí nejsou shodné.
Teplota tání gelu může být vhodně měřena umístěním ocelové kuličky o průměru přibližně 1 mm na povrchu vzorku, který je zcela ztuhlý, a potom pomalým zvyšováním teploty, například v programovatelné vodní lázni. Teplota tání gelu je teplota, při které se kulička začíná ponořovat do vzorku. Zařízení pro provádění těchto stanovení je dostupné například jako přístroj Physica AMV200 rollíng balí viscometer firmy Anton Paar, KG.
Reverzibilní gel také vykazuje teplotu přechodu, pří které po pomalém zvyšování teploty úplně zmizelo veškeré uspořádání, ať v mikroskopickém nebo v makroskopickém měřítku. Tato teplota přechodu (od uspořádaného stavu do neuspořádaného stavu) může být měřena pomocí diferenciální skanovací kalorimetrie (DSC). Teplota přechodu reverzibilního gelu měřená DSC obvykle přibližně souhlasí s teplotou tání gelu pozorovanou vizuálně.
Ačkoliv xanthanová guma může být přidána do vodných prostředků s obsahem povrchově aktivních látek jako zahušťovadlo, získané produkty mají sklon vytvářet vláknitou texturu a slizký pocit. Autoři vynálezu zjistili, že gely vytvořené pri ochlazování z velkého počtu dalších polymerů biologického původu jsou s pěnivými povrchově aktivními látkami nekompatibilní. Povrchově aktivní látka způsobuje nestabilitu gelu a pri ochlazování nebo následném skladování dochází k oddělování fází.
EP-A-355908 uvádí, že polysacharidy schopné tvořit reverzibilní gel mohou být použity pro vytvoření viskózních, ale pohyblivých kapalných prostředků tím způsobem, že se při tvorbě gelu prostředek vystaví působení smykových ěi střižných sil. Získané prostředky jsou označovány názvem „smykové gely“ (shear gels). Tento dokument uvádí příklady velkého počtu výrobků, z nichž jeden je označován jako „čisticí gel“ a jako emulgátor obsahuje neiontovou povrchově aktivní látku s nízkou pěnivosti.
Autoři vynálezu nyní zjistili, že je možno vytvořit detergentní prostředky ve formě smykových gelů, které obsahují pěnivou povrchově aktivní látku.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je vodná detergentní kompozice ve formě smykového gelu obsahujícího
a) pěnotvomý detergent zahrnující povrchově aktivní látku zvolenou ze skupiny an iontových, amfotemích a zwitteriontových povrchově aktivních látek, přičemž alespoň 3 % hmotnostní kompozice jsou tvořena aniontovou povrchově aktivní látkou;
jejíž podstata spočívá v tom, že dále obsahuje
b) 5 až 90 % hmotnostních polyolu zvoleného ze skupiny sestávající z glycerolu, sorbitolu, hexandiolu, 1,2-propandiolu, 1,3-butylenglykolu, propylenglykolu, hexylenglykolu a polyethylenglykolů a polypropylenglykolů o molekulové hmotnosti v rozmezí 100 až 4000; a
c) 0,1 až 10 % hmotnostních polymeru nebo směsi polymerů schopné tvořit reverzibilní gel; přičemž
- polymer nebo směs polymeruje přítomna v kompozici ve formě množství jednotlivých gelových částic o velikosti nižší než 200 pm, které se získají rozpuštěním polymeru nebo směsi polymerů při teplotě nad teplotou gelovatění a ochlazením vzniklého roztoku na teplotu pod teplotou gelovatění za podmínek smykového namáhání; a
- polymer nebo směs polymerů obsahuje polysacharidový řetězec přírodního původu. Přednostní provedení kompozice podle vynálezu zahrnují zejména tyto případy:
- kompozice obsahuje 5 až 25 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky;
- pěnivý detergent obsahuje neiontovou povrchově aktivní látku zvolenou ze skupiny sestávající z alkylglykosidů, O-alkanoylglykosidů, poiy-ethylenoxid-polypropylenoxidových blokových kopolymeru, alkylpolyhydroxyamidů, alkylaldobionamidů ajejich směsí;
- polymer nebo směs polymerů zahrnuje kappa karagenan nebo agar;
- kompozice obsahuje suspendované částice s vodou nemísitelné kapaliny nebo pevné látky odlišné od gelu polymeru nebo směsi polymerů, přičemž suspendovaná fáze je zvolena ze skupi- j CZ 302724 B6 ny sestávající ze silikonových olejů nebo pryskyřici, triglyceridových olejů nebo vosků, minerálního oleje, vazelíny, polyethylenu a jejich směsí. Suspendovanou fází je například látka s ochrannými účinky proti působení slunečního záření (sluneční filtr).
Předmětem vynálezu je dále také způsob výroby vodné detergentní kompozice definované výše, pří němž se vytvoří horký, pohyblivý vodný roztok polymeru nebo směsi polymerů, roztok se chladí přes svou teplotu gelovatění za současného vystavení působení smykových sil, a před nebo po chlazení se přidá pěnotvorný detergent.
V dalším popisu je vynález objasňovaný v kontextu, který může být širší, než odpovídá rozsahu, který je skutečně předmětem tohoto vynálezu. Výslovně se proto uvádí, že do rozsahu vynálezu spadají jen aspekty explicitně uvedené výše, a jen ty jsou také předmětem připojených patentových nároků. Následující popis má proto jen ilustrativní význam.
Podle předkládaného vynálezu se poskytuje vodný detergentní prostředek, který má formu zahuštěné kapaliny, a který obsahuje pěnivou povrchově aktivní látku a polymer nebo směs polymerů, schopné vytvořit reverzibilní gel ve vodě, přičemž polymer je v prostředku přítomen ve formě velkého množství oddělených částic gelu.
V předkládaném vynálezu se termín „zahuštěná kapalina“ používá pro označení prostředku, jehož vískozita je vyšší než viskozita vody.
Aby zůstaly částice gelu stabilní v přítomnosti povrchově aktivní látky, bude obvykle žádoucí, aby polymer nebo směs polymerů nevyžadovala pro vytvoření prekurzorových agregátů, které jsou potom schopny mezi molekulární asociace vedoucí k vytvoření sítě, přítomnost vícemocných kat iontů. Je tedy žádoucí, aby polymer nebo směs polymerů mohly poskytnout reverzibilní gel při rozpuštění v dostatečné koncentraci v horké destilované nebo demineralizované vodě a při ponechání ochladit na teplotu okolí 20 °C.
Tento prostředek může sestávat výlučně ze spojité vodné fáze a v této fázi přítomných částic gelu. Bylo však zjištěno, že prostředky zahuštěné částicemi gelu podle předkládaného vynálezu jsou velmi účinné při suspendování dalších materiálů, a prostředek podle předkládaného vynálezu tak může zahrnovat suspendované částice kapaliny nemísitelné s vodou (například oleje nemísitelného s vodou) nebo částice pevné látky jiné než polymerní gel. Množství těchto částic může být v rozmezí od 0,1 do 40 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 25 % hmotnostních, výhodněji 0,5 až 20 % hmotnostních prostředku.
Prostředky podle provedení předkládaného vynálezu mohou být vyrobeny v širokém rozmezí viskozit. Jako jeden extrém mohou být prostředky volně pohyblivé, které samy vyrovnají hladinu a které je možno nalévat, i kdyžjsou hustší než voda. Na druhé straně mohou být vyrobeny jako viskózní kapaliny, které je možno vytlačit ze stlačitelného zásobníku, a také jako kapaliny, které jsou příliš viskózní po nalévání s výjimkou velmi pomalého nalévání.
Tyto prostředky působením střižných sil řídnou, což může být užitečná vlastnost, zejména v prostředcích pro osobní hygienu, protože uživatel může vnímat výrobek jako hustý a viskózní, a přesto může považovat jeho aplikaci za snadnou. Výhodou gelů vytvořených působením střihu ve srovnání s prostředky zahuštěnými některým jiným způsobem je skutečnost, že si lépe zachovávají tvar, ve kterém byly vytlačeny.
Jestliže se prostředky zahřejí na teplotu vyšší než teplota tání a teplota přechodu, jednotlivé částice gelu budou tát a při ochlazení nevytvoří znovu oddělené částice, ale tento jev nebude působit problémy při běžném použití, protože reverzibilní gely mají obecně teploty tání dostatečně vyšší než normální pokojové teploty.
-4 CZ 302724 B6
Viskozita prostředků podle provedení předkládaného vynálezu může být měřena stejnými způsoby, které se používají pro měření viskozit kapalných prostředků zahuštěných jiným způsobem. Jedním z vhodných přístrojů je viskozimetr Haake Rotoviscometer, další je Carri-Med CSL 500 viscometer.
Mnoho prostředků podle předkládaného vynálezu bude mít viskozitu v rozmezí od 0,1 Pas do 100 000 Pas při střižné rychlosti 10 s_1 při měření při teplotě 20 °C, výhodněji bude mít viskozitu v rozmezí od 0,1 Pas do 20 000 Pas při střižné rychlosti 10s“‘ při měření pri teplotě 20 °C, výhodněji bude mít viskozitu v rozmezí 0,1 Pas až 10 000 Pas při střižné rychlosti 10 s“1 pri io měření při teplotě 20 °C a ještě výhodněji bude mít viskozitu v rozmezí od 0,1 Pas do 1000 Pas při střižné rychlosti 10 s_I při měření při teplotě 20 °C.
Jeden způsob přípravy částic gelu vytvořených střihem nutných pro předkládaný vynález vychází z vytvoření vodného roztoku polymeru nebo směsi polymeru při teplotě vyšší než je teplota tání gelu (a pravděpodobně také vyšší než je teplota přechodu z uspořádaného do neuspořádaného stavu) a potom se roztok ochladí na teplotu nižší než je teplota tuhnutí při působení střižných sil na směs. Obecně se roztok vystaví působení střižných sil pri ochlazování z teploty 60 °C na teplotu vyšší než 25 °C nebo méně.
zo V malém měřítku může být tento postup prováděn v kádince opatřené mechanickým míchadlem, v kádince umožňující důkladné míchání při chlazení obsahu kádinky.
Autoři vynálezu dávají přednost provádění výroby použitím tepelného výměníku se seškrabováným povrchem, který může být v případě potřeby vybaven pro práci v Částečném vakuu pro sní25 žení začleňování vzduchových bublin do prostředku v průběhu tvorby gelu. Další možnost pro výrobu částic gelu je vytvoření gelu v celém objemu a potom jeho rozbití na malé částice, například čerpáním přes homogenizátor.
Částice gelu budou mít typicky velikost, kterou je možno pozorovat v mikroskopu. Obvykle bude ao střední velikost částic v rozmezí od 0,1 do 250 pm a často bude velikost téměř všech částic ležet mezi 0,1 až 300 pm. Střední velikost částic je s výhodou mezi 0,5 nebo 1 pm a 200 pm a může být v rozmezí od 10 pm do 200 pm.
Výhodou gelových částic s touto velikostí, zvláště v souvislosti s čisticími prostředky, je to, že malé částice polymeru mohou zesilovat čištění mechanickým rozbíjením nečistoty na čištěném povrchu. To může nastat zejména v případě prostředků pro místní použití určených pro odstraňování makeupu.
Obecně bude žádoucí vytvořit částice gelu ochlazením vodného roztoku gelujícího polymeru nebo směsi polymerů, přičemž povrchově aktivní látka v podstatě není přítomna a potom se dodatečně přidá. Alternativní přístup je přidat povrchově aktivní látku do vodné směsi před krokem ochlazení za působení střižných sil. To však není možné pro všechny polymery tvořící gel. Autoři vynálezu zjistili, že pro mnoho polymerů je tvorba gelu přítomností povrchově aktivní látky inhibována, avšak částice gelu, které již byly vytvořeny, zůstávají při dodatečném přidání povrchově aktivní látky stabilní.
V druhém provedení tedy předkládaný vynález poskytuje způsob výroby detergentního prostředku uvedeného výše, při kterém se vytvoří horký, pohyblivý vodný roztok polymeru nebo polymemí směsi, roztok se ochladí přes teplotu gelování, v průběhu chlazení nebo po ochlazení se vystaví působení střižných sil a povrchově aktivní látka vytvářející pěnu se může přidat před, ale s výhodou se přidá po ochlazení přes teplotu gelování.
Autoři vynálezu s úspěchem používali laboratorní míchací nádobu s dvojitým pláštěm a se stíraným povrchem typu TK Agi Homo mixer firmy Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., Japonsko.
-5 CZ 302724 B6
Výměníky tepla se stíraným povrchem a homogenizátory se používají při komerční výrobě margarinu a jiných roztíratelných potravin, a tato zařízení mohou být použita pro výrobu prostředků podle předkládaného vynálezu ve větším měřítku. Diskuze týkající se těchto výměníků tepla se uvádí v Hárród, Journal of Food Process Fngineering 9 (1986), str. 1 - 62. Mezi dodavatele těchto zařízení patří firma Armfield Ltd., Ringwood, Hampshire, Anglie. Contherm Corporation, která je divizí podniku Alfa-Laval Group, USA a APV Projects (Crepaco) Ltd., Crawley, West Sussex, Anglie.
Po vytvoření částic gelu je možno provést přidání pěnivé povrchově aktivní látky nebo dalších složek, pravděpodobně ve formě kapalného koncentrátu, ale popřípadě i ve formě pevné povrchově aktivní látky nebo pevného a/nebo roztaveného prekurzorů kyselinové povrchově aktivní látky, běžnými míchacími zařízeními pracujícími s nízkým střihem. Je také možné pro následnou operaci míchání využívat výměník tepla se stíraným povrchem použitý pro vytvoření částic gelu, zvláště při pomalejším běhu pro dosažení nízkých střižných sil. Operace míchání by neměla dovolit zahřátí směsi do té míry, že by došlo k roztavení částic gelu. V případě potřeby by měla být smčs obsahující částice gelu před a/nebo v průběhu jakékoli další operace míšení ochlazena.
Ve velmi výhodném provedení mohou obsahovat prostředky podle předkládaného vynálezu relativně vysoké hladiny polyolových materiálů, přičemž u polyolů bylo zjištěno, že propůjčují směsím různé prospěšné vlastnosti. Sem mohou patřit prospěšné vlastnosti z hlediska zpracování, ale i z hlediska získaných prostředků k místnímu použití.
Materiály a postupy použité v rámci předkládaného vynálezu budou nyní podrobněji popsány na příkladech, přičemž se bude odkazovat na následující výkresy.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 je průřez mísičem pro výrobu částic získaných působením střihu vsádkovým způsobem, obr. 2 schematicky znázorňuje zařízení pro kontinuální výrobu, obr. 3 schematicky znázorňuje jiné provedení zařízení použité v příkladu 10, a obr. 4 schematicky znázorňuje jiné provedení zařízení použité v příkladu 12.
Zařízení znázorněné na obr. 1 je typu TK Agi homo mixer. Skládá se z nádoby 10 s mezerou mezi vnitřními a vnějšími stěnami, která dovoluje cirkulaci chladivá prostorem mezi nimi. Nádoba je opatřena horním uzávěrem 12. Rotor 14 umístěný uvnitř nádoby prochází horním uzávěrem 12 a je spojen s hnacím motorem 16. Rotor 14 obklopuje ve středu umístěný pevný stator 18. Zarážky 20, 22 vystupují z rotoru, popřípadě statoru. Při otáčení rotoru je kapalina obsažená v nádobě 10 vystavena působení střižných sil pohybem rotoru 14 a jeho zarážek 20 vzhledem ke statoru 18 a jeho zarážkám 22. Navíc vycházejí z rotoru 14 křídla 24 vyrobená z polytetrafluorethylenu, která stírají vnitřní stěnu nádoby 10. Horní uzávěr 12 zahrnuje vstup 26 pro připojení na vývěvu. Mezi rotorem 14 a horním uzávěrem 12 jsou upravena plynotěsná těsnění. Vstupem 26 je tedy možno aplikovat vakuum na vnitřní prostor nádoby 10 prostřednictvím vstupu 26.
Pro výrobu prostředku pole předkládaného vynálezu pomocí tohoto zařízení se do nádoby vloží vodný roztok polymeru zahřátý na teplotu vyšší než je jeho teplota gel ován i. Potom se na nádobu umístí horní uzávěr 12 a obsah nádoby se ochladí cirkulací chladivá prostorem mezi stěnami nádoby. Současně se otáčí rotor a vstupem 26 se aplikuje vakuum, takže chlazení obsahu nádoby probíhá za podmínek střihu, zatímco odsávání průchodem pro vzduch 26 zabrání vytvoření bublin plynu.
Jak se obsah nádoby ochlazuje pod teplotu gelování, vytváří se velký počet malých částic gelu.
Jakmile se obsah nádobky ochladil pod teplotu gelování a vytvořily se uvedené Částice, je možno
-6CZ 302724 B6 s obsahem nádoby smíchat povrchově aktivní látku buď odstraněním horního uzávěru a přidáním kapalného koncentrátu (nebo popřípadě pevné povrchově aktivní látky nebo pevného a/nebo roztaveného kyselinového prekurzoru) povrchově aktivní látky do nádoby 10, nebo se převede obsah nádoby JO stejně jako povrchově aktivní látka do odděleného mísiče.
Obr. 2 znázorňuje výhodné provedení zařízení, které se skládá z několika jednotlivých jednotek zařízení, které jsou vzájemně propojeny potrubím. Horký vodný roztok polymeru se připraví a uchovává v zásobní nádobě TL Z této nádoby se dodává vhodným čerpadlem Pl do výměníku tepla se stíraným povrchem AL který je ve tvaru válce umožňujícího průchod roztoku polymeru, a který je obklopen pláštěm pro chladivo. Uvnitř tohoto výměníku teplaje upraven hřídel s velkým průměrem opatřený stíracími lopatkami, které jsou zatíženy pružinou, aby byly udržovány proti vnitřnímu povrchu válcové stěny nádoby. Otáčením tohoto středového hřídele motorem působí na roztok polymeru při průchodu výměníkem tepla Al střižnými silami.
Při průchodu roztoku polymeru výměníkem tepla Al dochází k ochlazování roztoku pod jeho teplotu gel o vání za podmínek působení střihu, což vede k vytváření částic gelu ve spojité vodné fázi. Získaná směs dále prochází z výměníku tepla Al do druhého výměníku tepla A2, který je podobný, ale pracuje při nižší rychlosti. Tento výměník tepla se používá pro další chlazení směsi.
Směs potom teče do mísiče C, který stejně jako jednotky Al a A2 vykonává funkci výměny tepla. Uvnitř této jednotky C jsou však umístěny stacionární zarážky, které směřují dovnitř od stěn výměníku tepla, a centrální hřídel s malým průměrem poháněný motorem, který nese další zarážky, které směřují mezi stacionární zarážky válcové stěny. Toto zařízení není opatřeno stíracími křídly. Zde se směs mísí s roztokem povrchově aktivní látky dodávaným ze zásobní nádoby T2 pomocí vhodného čerpadla P2. Směs opouštějící vysokorychlostní mísič C je prostředek podle předkládaného vynálezu. Může být výhodné jeho další ochlazování průchodem dalším výměníkem tepla se stíraným povrchem A3, který pracuje s nízkou rychlostí, ještě před dodáním prostředku jako hotového výrobku nebo balením do nádob. Čerpadla Pl a P2 mohou být vhodně upravena jako oddělené kanály proporcionálního pístového čerpadla, čímž je možno pohodlně zajistit konstantní poměry dodávané z obou tanků Tl a T2Mísiče, čerpadla a výměníky tepla se stíraným povrchem použité v zařízeních popsaných například výše, mohou být typů, které se běžně používají při výrobě margarinu a jiných jedlých pomazánek. Jiný název pro výměník tepla se stíraným povrchem, který umožňuje průchod materiálu, je „votator“. Tato zařízení mohou být vyráběna ve velikostech od malých jednotek, které je možno umístit na laboratorní stůl, až do plnoprovozních výrobních zařízení. Mezi výrobce těchto zařízení patří firmy Armfield Ltd., Cantherm Corporation a APV Projects (Crepaco) Ltd. uvedené výše.
Obecně existují dva výhodné způsoby pro výrobu prostředků s obsahem gelu získaného střihem podle vynálezu, které používají výše popsaného zařízení.
Při prvním způsobu se voda, polymer a popřípadě polyol přidají do nádoby hlavního mísiče (s nebo bez statického homogenizéru) a zahřívají se ve vakuu na 90 °C. Směs potom může být ve vakuu ochlazena s použitím vysoké rychlosti se stíráním stěn rychle na 50 °C a potom pomaleji na 20 °C.
Směs potom může být v případě potřeby zpracována ve statickém homogenizéru při ohřátí na 40 °C, přičemž se do horní části mísiče přidává povrchově aktivní látka nebo kyselinová forma povrchově aktivní látky. Alternativně může být povrchově aktivní látka přidávána prokapáváním roztavené povrchově aktivní látky obsahem násypky, která může být s výhodou pod vakuem, a při působení vysokých střižných sil získaných stěračem stěn a/nebo homogenizátorem.
Po tomto kroku může být kyselinová forma povrchově aktivní látky neutralizována alkálií (jako je TEA nebo KOH), které mohou být přidány podle potřeby pomalu násypkou, s trvalým působe-7CZ 302724 B6 ním vysokých střižných sil stěrače stěn a/ncbo homogenizátoru. V tomto stupni mohou být přidány další složky (včetně jakýchkoli povrchově aktivních materiálů, které se mají přidat koextruzí nebo vstřikováním) a prostředek může být potom ochlazen na teplotu místnosti a mohou být přidány parfémy a ochranné látky. Provede se kontrola a nastavení pH a nakonec se přidají jakékoli suspendované částice, popřípadě ve vakuu a s nízkým střihem získaným pouze stěračem stěn, před vypuštěním produktu.
Alternativně může být namísto kroků popsaných výše do počátečního chlazení na 20 °C použita mikrolátorová linka pro působení střižnými silami na vodu, polymer a popřípadě polyolovou směs, a pro následné ochlazení směsi z 90 °C na 20 °C. Získaný gel vytvořený působením střihu může být potom zpracován použitím dalších výše popsaných kroků.
Typy polymerů
Prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují polymer nebo směs polymerů vytvářet reverzibilní gel. Je žádoucí, aby byl polymer schopen vytvářet gel bez požadavků na přítomnost soli kovu (polymery vyžadující přítomnost iontových sloučenin jako nezbytný předpoklad pro vytvoření gelu jsou náchylné k destabílizaci povrchově aktivní látkou, i když jsou vytvořeny jako částice gelu získané působením střihu). Obecně to znamená, že takový polymer rozpuštěný v demineralizované vodě bude vytvářet při určité koncentraci mezi 0,1 a 10 % hmotnostními při chlazení roztoku bez míchání za zvýšené teploty 90 °C na 20 °C po dobu 24 hod.
Při tomto testu tvorby gelu polymer může nebo nemusí tvořit gel při každé koncentraci v rozmezí od 1 do 10 % hmotnostních. V případě některých polymerů může být nezbytné používat koncentraci více než 1 % hmotnostní. U některých polymerů nemusí být možné dosáhnout koncentrace tak vysoké jako 10 % hmotnostních. Některé polymery mohou vytvářet gely bez stání po dobu 24 hod.
Polymer nebo směs polymerů schopné vytvářet reverzibilní gel budou obvykle přírodního původu - a konkrétně se bude s výhodou používat jeden nebo více po ty sacharidů. Je však možné, aby byl polymer nebo jeden nebo více polymerů ve směsi polymerů chemicky modifikovaný přírodní polymer jako je polysacharid, který byl chemicky upraven pro získání odlišných navázaných substituentů. Je také vhodné, aby směs polymerů obsahovala syntetický polymer spolu s přírodním polymerem. Obvykle však bude použitý polymer obsahovat póly sacharidový řetězec přírodního původu.
Jedním použitelným polysacharidem je agar, který je dobře znám pro použití jako růstové médium pro mikroorganismy in vitro.
Agaróza je lineární polysacharid, v podstatě vystavěný ze zbytků (3-I,3galaktózy, které se střídají se zbytky a l,4- galaktózy. Tato naposledy uvedená jednotka je přítomná ve formě 3,6anhydridu ajako L-enantiomer.
Podobně agaropektin obsahuje (3-l,3-galaktózové zbytky střídající se s a-!,4-L-galaktózovými zbytky, ale obsahuje také sulfátové zbytky, pyruvátové zbytky a/nebo zbytky kyseliny glukuronové.
Termín agar zahrnuje skupinu polymerů obsahujících agarózu a/nebo agaropektin, tj. polymerů, jejichž kostra má strukturu obsahující střídavě jednotky 1,3-D-galaktózy a 1,4-Lgalaktózy.
Agar se extrahuje z určitých druhů červených mořských řas, hlavně v Japonsku . Popis agaru je možno nalézt vTetsujiro Matsuhashi, kapitola 1, ve „Food Gels“, ed. Peter Harris, Elsevier,
1990.
-8CZ 302724 B6
Další kategorií polysaeharidů, které mohou být použity v rámci předkládaného vynálezu, tvoří kappa karagenan. Karagenany patří do třídy polysaeharidů, které se vyskytují v některých jiných druzích červených mořských řas. Jsou to lineární polysacharidy vystavěné ze střídajících se β1,3- a a-l,4-propojených galaktózových jednotek. 1,4-propojené jednotky jsou D-enantíomery a někdy se vyskytují jako 3,6-anhydridy. Mnoho galaktózových zbytků je sulfatováno.
Byla popsána celá řada struktur karagenanu a dostupné jsou komerční materiály, které se blíží ideálním strukturám. Dochází však k variacím mezi těmito strukturami v závislosti na zdroji karagenanu a jeho zpracování po extrakci. Popis různých typů karagenanu se uvádí v publikaci io ..Carrageenans“, Norman F. Stanley, kapitola 3 „Food Gels“, uvedená výše.
Kappa karagenan je sulfatovaný na 1,3-spojených galaktózových zbytcích, ale nikoli na 1,4propojených zbytcích. Jota karagenan je sulfatovaný na obou zbytcích. Lambda karagenan obsahuje dvě sulfátové skupiny na 1,4—propojených zbytcích a jednu sulfátovou skupinu na 70 % 1,315 propojených zbytcích.
Jiné typy karagenanu mohou být použity ve směsích s kappa karagenanem. Vodné roztoky jota karagenanu existují ve formě reverzibilních gelů, ale zdá se, že podléhají samovolnému spojování (šelf healing). Pro vytvoření prostředků podle předkládaného vynálezu může být použit jota
2« karagenan, ale v prostředcích se vytvářejí pri skladování shluky, protože gela jota karagenanu podléhají také samovolnému spojování, a pro předkládaný vynález je tedy žádoucí používat kappa karagenanu nebo směsi kappa ajota.
Samotný lambda karagenan neposkytuje ve vodném roztoku gely, protože jeho vyšší hustota náboje inhibuje asociaci mezi molekulami a následné vytváření struktury v kapalinách. Některé druhy lambda karagenanu však mohou být přidány do směsí s kappa karagenanem nebo mohou být přítomny jako nečistoty v komerčních zdrojích kappa nebo jota karagenanu.
Jestliže je ve směsi karagenanů přítomen lambda karagenan, směs může obsahovat větší podíl (více než jednu polovinu polysacharidu) kappa karagenanu nebo kappa a jota karagenanu s menším podílem lambda karagenanu.
Další polymer, který může být použit, je furcellaran. FurčeUaran je podobný kappa karagenanu, ale na 1,3-propojených zbytcích galaktózy je pouze částečně sulfatovaný. Použitelný polymer bakteriálního původu je getlan. Je to polymer opakujících se tetrasacharidových jednotek, obsahujících zbytky glukózy, kyseliny glukuronové a rhamnózy. Ό acylových skupin se vyskytuje určitá substituce, ale acylové skupiny se pri výrobě často odstraňují za získání getlanu s nízkým obsahem acylových skupin. Gellany jsou předmětem kapitoly 6. G. R. Saunderson ve „Food Gets“, uvedené výše. Další možnost je použít tzv. syne rg i cké gely, které se zakládají na interakci dvou typů polymeru. Obecně mohou být vytvořeny z polysacharidu, kterým je glukomannan, se sekvencemi mannózových zbytků ve svém polymerním řetězci, jako je karubová guma nebo guarová guma, a druhého polymeru, kterým je xanthan nebo karagenan.
Je možné do prostředku navíc k částicím gelu přidávat další zahušťovací prostředek, jako je malá koncentrace xanthanové gumy, nebo kurdlan. Tento další zahušťovací prostředek může být popřípadě přidán po vytvoření částic gelu spolu s povrchově aktivní látkou.
Prostředek podle předkládaného vynálezu bude obecně obsahovat od 0,1 do 10 % hmotnostních v přírodě se vyskytujícího polymeru. Za normálních okolností bude tvořit alespoň polovinu hmotnosti tohoto polymeru jeden nebo více polymerů schopných tvořit reverzibilní gel pri ochlazování ze zvýšené teploty na 20 °C u stojícího roztoku v demineralizované vodě.
Polymer schopný tvořit reverzibilní gel může tvořit od 0,5 do 10 % hmotnostních z celkového prostředku. Často od 0,2 nebo 0,5 % hmotnostních do 5 nebo 8 % hmotnostních.
-9 CZ 302724 Β6
Obecně bude viskozita prostředku na bázi gelu zpracovaného střihem podle předkládaného vynálezu stoupat s koncentrací v něm obsaženého polymeru.
Viskozitu bude také ovlivňovat velikost a tvar gelových částic, které budou naopak ovlivňovány podmínkami použitými pro působení střižných sil při ochlazování. Obecně dovolují kombinace různých rychlostí ochlazování a různých rychlostí rotoru v průběhu působení střižných sil optimalizaci hladkosti disperze částic, suspendujících vlastností a viskozity, pravděpodobně proto, že tvary gelových částic mohou kolísat mezi kulovými a vláknitými formami.
Elektrolyt, který není povrchově aktivní látkou když je obecně žádoucí, aby byl polymer schopen tvořit gel bez účasti sloučenin iontového typu, některé polymery schopné tvořit gel v destilované nebo demineralizované vodě tvoří nicméně gely s vyšší viskozitou, jestliže je přítomno určité množství elektrolytu. Viskozita gelových disperzí kappa karagenanu se znatelně zvyšuje přítomností iontů draslíku a viskozita gelových disperzí agaru se zvyšuje v přítomnosti iontů vápníku. Roztok polymeru, který se chladí za současného působení střižných sil pro vytváření částic gelu podle předkládaného vynálezu, může tedy obsahovat elektrolyt pro zvýšení pevnosti získaných částic gelu. Množství požadovaného elektrolytu může tvořit malé procento výrobku, například 1 %.
Pěnivá povrchově aktivní látka
Prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují alespoň 3 % hmotnostní systému pěnivých povrchově aktivních látek, s výhodou od 5 % hmotnostních až do 30 % hmotnostních. Alespoň polovina, lépe alespoň dvě třetiny přítomné povrchově aktivní látky je s výhodou z aniontových, amfoterních nebo zwitteriontových povrchově aktivních látek nebo alkylpolyglykosidů, nebo alkylpolyhydroxyamídů (například alkylglukamidů), které jsou pěnivými neiontovými povrchově aktivními látkami. Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 5 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky, v případě potřeby také doprovázené amfoterní nebo zwitteriontovou povrchově aktivní látkou. Prostředek vhodně obsahuje 5 až 25 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky, s výhodou 5 až 15 % aniontové povrchově aktivní látky.
Ethoxylované alkoholy, které jsou neiontové povrchově aktivní látky s nízkou pěnivostí, mohou být přítomny v množství méně než polovina z celkově přítomných povrchově aktivních látek. S výhodou není množství této povrchově aktivní látky (pokud se vůbec přidává) větší než čtvrtina přítomných povrchově aktivních látek.
Jedním z typů aniontových povrchově aktivních látek, které se často používají u prostředků pro osobní mytí, a které mohou být použity v prostředcích podle předkládaného vynálezu, je alkylethersulfát obecného vzorce:
R4O(CH2CH2O)tSO3M, kde R4 je alkyl nebo alkenyl s 8 až 18 atomy uhlíku, zvláště 1 1 až 15 atomy uhlíku, t má průměrnou hodnotu alespoň 2,0 a M je sol ubil i zač ní kationt jako je sodík, draslík, amonium nebo substituované amonium. S výhodou má t průměrnou hodnotu 3 nebo více.
Mohou být použity další aniontové povrchově aktivní látky. Mezi možné sloučeniny patří alkylglycerylethersulfáty, sulfosukcináty, tauráty, sarkosináty, acylisethionáty, sulfoacetáty, alkylfosfáty, acylaminokarboxyláty, acyllaktáty a mýdlo. V některých provedeních jsou zvláště výhodné acylaminokarboxylátové povrchově aktivní látky.
Sulfosukcináty mohou být monoalkylsulfosukcináty obecného vzorce:
R5O2CCH2CH(SO3M)CO2M;
- 10CZ 302724 Β6 a amido MEA sulfosukcináty obecného vzorce:
R5CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M, kde R5 znamená Cs-C2o alkyl, s výhodou C12-Ci5 alkyl a M je solubilizační kationt (jako například kationt uvedený výše).
Sarkosináty mají obecně vzorec
R5CON(CH3)CH2CO2M, kde R5 znamená C8-C2o alkyl, s výhodou Ci2-C)5 alkyl a M je solubilizační kationt (například uvedený výše).
Taurátyjsou obecně definovány vzorcem
R5CONR6CH2CH2SO3M, kde R5 znamená Cfr-C20 alkyl, svýhodou C|2-C[5 alkyl, R6 znamená C|-C4 alkyl a M je solubilizační kationt (například uvedený výše), ísethionáty s mastným acylem mají obecný vzorec:
R-CO2-CH2CH2-SO3M, kde Rje alkylová skupina se 7 až 21 atomy uhlíku a Mje solubilizační kationt, například jak bylo uvedeno výše.
Další třídou pěnivých aniontových povrchově aktivních látek jsou a lky (karboxy láty s dlouhým řetězcem a alkyletherkarboxyláty obecného vzorce:
R-(OCH2-CH2)a-COOM, kde M je jednomocný alkalický kationt jako Na a/nebo K, nebo organický kationt jako je amonium, monoethanolamonium nebo triethanolamonium, a je celé číslo od 0 do přibližně 7 a R je přímý nebo rozvětvený řetězec, nasycená nebo nenasycená uhlovodíková skupina obsahující od přibližně 10 do přibližně 20 atomů uhlíku.
Další třídou vhodných aniontových povrchově aktivních látek jsou povrchově aktivní látky na bázi monoalkylfosfátů a dialkylfosfátů, jako je například dioktylfosfát, stejnéjako etherkarboxylátové povrchově aktivní látky a látky na bázi ethoxylovaného citrátu.
An iontová povrchově aktivní látka přidaná do prostředku bude obecně zvolena tak, aby nebylo použito hrubých detergentů jako jsou primární alkansulfonáty nebo alkylbenzensulfonáty. Množství těchto látek, pokud jsou přítomny, je s výhodou méně než 3 % hmotnostní z přítomných detergentů.
An iontová povrchově aktivní látka může být použita ve spojení s amfotemí/zw i tter iontovou povrchově aktivní látkou, jmenovitě betainem nebo sulfobetaínem.
Amfotemí/zw i tter iontové povrchově aktivní látky pro použití v rámci předkládaného vynálezu budou obvykle vyhovovat obecnému strukturnímu vzorci
-IICZ 302724 B6
R2
R1-[-CONH(CH2)m-]n-N+-X-Y· kde R1 je alkyl nebo alkenyl se 7 až 18 atomy uhlíku,
R2 a R3 jsou vždy nezávisle alkyl, hydroxyalkyl nebo karboxyalkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, m je 2 až 4, n je 0 nebo 1,
X je alkylen s I až 3 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný hydroxylovou skupinou, a Y je —CO? nebo -SO3 i? Mezi vhodné amfbterní/zwitteriontové povrchově aktivní látky spadající do výše uvedeného obecného vzorce patří jednoduché betainy vzorce:
R2
I
R1 — N* — CH2CO2'
R3 a amidobetainy vzorce:
R2 , I
Ρ1-ΟΟΝΗ(ΟΗ2)„,-Ν+-ΟΗ2002· kde m je 2 nebo 3.
V obou vzorcích jsou skupiny R', R2 a R jak bylo definováno výše. Skupina R1 může být zvláště směs C12 a Cu alkylových skupin odvozených z kokosového tuku, takže alespoň polovina, s výhodou alespoň tri čtvrtiny skupin R1 mají 10 až 14 atomů uhlíku. R2 a R3jsou s výhodou methyl.
Další možnost je, že zwitteriontová povrchově aktivní látka je sulfobetaín jednoho z následujících vzorců:
R2
R1 - N+ - (CH2)3SO3R3
R2
R1 - CONH(CH2)mN+ - (CH2)3SO3 R3
-12CZ 302724 B6 kde m je 2 nebo 3, nebo varianty těchto látek, ve kterých je skupina -(CHi^SOi nahrazena skupinou
OH
I
-CH2CHCH2SO3·
Další třída amfotemích povrchově aktivních látek jsou alky lamidalky laminy, zvláště amfoacetáty obecného vzorce:
RCO-NH-CH2-CH2-N-CH2-COOM
I
C2H4OH kde M je Na, K, amonium nebo triethanolamonium, a Rje nasycená nebo nenasycená alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem a s přibližně 10 až přibližně 20 atomy uhlíku.
is Glykosidové povrchově aktivní látky mají neiontový charakter a samozřejmě obsahují glykosidové zbytky. Vhodně mají obecný vzorec:
RO(RO)t(G)x nebo (RO)t(GK ví kde G je zbytek pentózy nebo hexózy, RO je alkoxylová skupina, x je alespoň jedna a R je organická hydrofobní skupina s 6 až 20 atomy uhlíku, která je s výhodou alifatická, buď nasycená nebo nenasycená, jmenovitě přímá nebo rozvětvená alkylová, alkenylová, hydroxyal kýlová nebo hydroxyalkylenová skupina. Skupina R může být zvláště alkyl nebo alkenyl se 7 až 14 nebo 16 atomy uhlíku.
Hodnota t v obecném vzorci výše je s výhodou 0, takže jednotka ~(RO)t- uvedených obecných vzorců není přítomna. V takovém případě přejdou obecné vzorce do tvaru
RO(G)X nebo RCO2<G)X.
Jestliže t není 0, je výhodné, když znamená skupina RO zbytek ethylenoxidu. Další možnosti jsou propylenoxid a zbytky glycerolu. Jestliže je parametr T nenulový, takže skupina RO je přítomna, bude hodnota t (která může být průměrná hodnota) s výhodou ležet v rozmezí od 0,5 do 10.
Skupina G je typicky odvozena od fruktózy, glukózy, mannózy, galaktózy, talózy, gulózy, allózy, altrózy, idózy, arabinózy, xylózy, lyxózy a/nebo ribózy. S výhodou je skupina G složena v podstatě výlučně z glukózových jednotek. Inter sacharidové vazby mohou být vytvořeny z polohy 1 k poloze 2, 3, 4 nebo 6 navázaného sacharidu. Hydroxylové skupiny na cukerných zbytcích mohou být substituovány, například etherifikovány krátkými alkylovými řetězci s 1 až 4 atomy uhlíku. Cukerný zbytek nanese s výhodou více než jeden takový substituent.
Hodnota x, kteráje průměrná hodnota, se obvykle označuje jako stupeň polymerace. Je vhodné, aby hodnota x byla mezi 1 a 8. Hodnoty x mohou být mezi I a 3, zvláště 1 a 1,8.
Alkylpolyglykosidy vzorce (RO(G)X, tj. vzorce uvedeného výše, ve kterém tje 0, jsou dostupné od firmy Horizon Chemical Company, BASF a Henkel.
j CZ 302724 B6
O-ulkanoylglukosidy vzorce RCO:-(G)X se popisují v mezinárodní patentové přihlášce WG 88/19147 (Novo Industri A/S). Povrchově aktivní látky popsané v této přihlášce jsou konkrétně estery glukózy, ve kterých je acylová skupina navázaná v poloze 3 nebo 6, jako je 3-O-acyl-Dglukóza nebo 6-O-acyl-D-glukóza. Vhodné jsou 6-O-alkanoylghikosidy, ve kterých alkanoylo5 vá skupina zahrnuje alkylovou nebo alkenylovou skupinu se 7 až 13 atomy uhlíku. Glukózový zbytek může být alkylován v poloze I alkylovou skupinou s I až 4 atomy uhlíku, jako je ethyl nebo isopropyl. Alkylace v poloze I umožňuje přípravu takových sloučenin prostorově specifickou enzymatickou syntézou, jak se popisuje v Bjorkling a další (J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989, str. 934).
to
Aldobionamidy jsou amidy kyseliny aldobíonové nebo aldobionolaktonu. Aldobionové kyseliny jsou disacharidy nebo polysacharidy, ve kterých je aldehydová skupina (která se obecně nachází v poloze Ci cukru) nahrazena karboxylovou kyselinou. Po vysušení tyto látky cyklizují na aldobionolaktony. Disacharíd může být zvláště laktóza nebo maltóza, takže aldobíonamid je lakto15 bionamid nebo maltobionamid. Další údaje o aldobionamidech a popis jejich výroby je možno nalézt v EP-A-550278.
Popisy amidů alkylpolyhydroxymastnýeh kyselin mohou být nalezeny v US 2965576, EP 220676, EP 550557 a tam uvedených citacích. Polyethylenoxid-polypropylenoxidové kopolymery se komerčně dodávají například pod obchodním názvem Pluronic.
Vlastnosti povrchově aktivních látek z hlediska pěnivosti mohou být vyhodnoceny testem prováděným s využitím skupiny hodnotících osob. Vhodný počet hodnotících osob ve skupině je dvacet. Každá osoba nosí chirurgické rukavice obrácené vnitřní stranou ven, které se nejprve omyjí mýdlem pro odstranění jakéhokoliv přítomného prášku, například talku s povrchu, a usuší se. Testované roztoky se připraví tak, aby hmotnostní koncentrace povrchově aktivní látky v demineralízované vodě byla 2 % hmotnostní. Pro provedení každého testu se stříkačkou pomalu nadávkuje 2,5 ml testovaného roztoku přímo na suché rukavice. Testující osoby potom třou rukama o sebe jak v průběhu, tak i po dávkování roztoku povrchově aktivní látky na rukavice, aby se vytvořila pěna. Testující osoby dbají o to, aby jím roztok nekapal z rukou. Testující osoby vytvářejí pěnu vzájemným třením rukou přibližně 10 až 20 sekund, dokud nepovažují objem pěny za konstantní, a potom se měří objem pěny na rukavicích tak, že testující osoba ponoří ruce do nádoby s vodou a nad nimi se drží kalibrovaná jímací nálevka, takže pěna se z rukou setře do jímací nálevky. Z hodnot získaných od každé testující osoby se vypočte průměr.
Povrchově aktivní látka může být označena jako pěnivá, jestliže se získá objem pěny vyšší než 10cm\ Alternativní definice uvádí, že objem pěny pro pěnivou povrchově aktivní látku by měl být alespoň polovinou objemu vytvořeného ze stejného objemu při ekvivalentní koncentraci roztoku laury lethyl sul fátu sodného obsahujícího v průměru tři jednotky ethylenoxidu.
Výše uvedeným způsobem byla testována celá řada povrchově aktivních látek, přičemž byly získány následující výsledky.
- 14 CZ 302724 B6
Povrchově aktivní látka (koncentrace veškerých povrchově aktivních látek 2 % hmotnostní) Geometrická střední hodnota objemů pěny/cm3
Obchodní název Zkratka
Brij 58 ΟιβΕϊο 3,390
Genapol ZRO SLES 21,500
Dehyton K CAPB 35,726
Genapol ZRO a Dehyton K SLES/CAPB (hmotnostní poměr 13:2) 19,303
Plantaren 2000 UP APG 47,705
Genapol ZRO a Dehyton K a Brij 58 SLES/CAPB/CieE20 (hmotnostní poměr 13:2) 14,815
Jordapon Cl a Dehyton K SCI/CAPB (hmotnostní poměr 13:2) 27,667
Brij 58, dodávaný firmou ICI, je C]6 mastný alkohol ethoxylovaný průměrně 20 jednotkami ethylenoxidu (CiJýo).
Genopol ZRO, dodávaný firmou Hoechst, je laurylethersulfát sodný obsahující v průměru 3 jednotky ethylenoxidu (SLES).
Dehyton K, dodávaný firmou Henkel, je kokosový amidopropylbetain (CAPB).
io
Plantaren 2000 UP, dodávaný firmou Henkel, je alkylpolyglukosid, ve kterém alkylový řetězec obsahuje v průměru 10 atomů uhlíku a molekuly obsahují v průměru 1,4 glukosidových zbytků.
Jordapon Cl, dodávaný firmou PPG Mazer, je kokosový isethionát sodný (SCI).
Ve výhodném provedení obsahuje prostředek relativně vysoká množství polyolových materiálů. Polyolové sloučeniny budou typicky přítomny v množství do 90% hmotnostních, typičtěji 2 až 60% hmotnostních, výhodněji 5 až 50 % hmotnostních, ještě výhodněji 10 až 45 % hmotnostních prostředku,
Mezi vhodné polyolové materiály patří glycerol, sorbitol, hexantriol, propan-1,2-diol, 1,3butylenglykol, hexylenglykol a propylenglykol, stejně jako polyethylenglykoly a polypropylenglykoly. Vhodné polyethylen- a polypropylenglykoly mají typicky molekulovou hmotnost v rozmezí 100 až 4000, výhodněji 200 až 2000. Výhodným polyolovým materiálem je glycerol.
Bylo zjištěno, že přídavek polyolového materiálu do prostředků podle předkládaného vynálezu poskytuje celou řadu prospěšných vlastností. Prostředky podle vynálezu, které obsahují relativně velké množství polyolů, mají za prvé podle zjištění zlepšenou stabilitu při testu stability cyklování mražení/tání. Navíc bylo zjištěno, že prostředky obsahující vysoké hladiny polyolů mají poměrně dobrou integritu, zvláště z hlediska jejich viskozity a schopnosti suspendovat částice.
- 15CZ 302724 B6
Prostředky s obsahem polyolů mohou také mít zlepšenou čirost, zvláště jestliže je menší potřeba poskytnout přímější strukturování výrobku (například použitím jílů nebo karbomerových polymerů). Přídavek vyšších množství polyolů může také umožnit přidávání a gelování prospěšných látek v prostředku. Také přídavek vysokých množství polyolů spolu s použitím polymeru nebo směsi polymerů může poskytnout překvapivá zlepšení ve stabilitě pěny, krémovitosti pěny nebo pěnivosti.
Dále bylo zjištěno, že použití relativně vysokých koncentrací polyolů snižuje závislost systému na pomocných strukturo vadl ech (jako jsou jíly) ve směsi s polymerem nebo směsi polymeru, io Bylo tedy zjištěno, že tyto směsi mohou vyžadovat nižší množství vody systému, protože menší množství vody vyžaduje hydratace pomocné strukturační látky, což v praxi zvyšuje možnosti odborníka v oboru z hlediska sestavení systému povrchově aktivních látek, který může být použit nebo zahrnut v prostředku.
is Použití vysokých koncentrací polyolů v systémech se také ukázalo jako výhodné z hlediska zpracování, protože, jak se uvádí na jiném místě v přihlášce, se pro zabránění separaci fází přidávají povrchově aktivní látky do polymemí směsi s výhodou po vytvoření této směsi a ochlazení. Navíc může vést relativně vysoký obsah polyolů k posunu hranice fáze pro směs, což znamená, že se mohou vytvořit isotropní kapaliny s nízkou viskozitou. Ty jsou relativně snadno zpracovalo tělně ve srovnání s vysoce viskózními kapalně krystalickými fázemi (jako je typ Η1 nebo kubická fáze), které se jinak mohou za určitých podmínek vytvořit.
Do prostředků podle předkládaného vynálezu mohou být přidány další látky. Mezi možnosti patří barviva, zakalovadla, organické polymery, parfémy včetně deodoračních parfémů, baktericidní látky pro omezení mikroflóry na kůži, antioxidanty a další ochranné látky.
Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou popřípadě obsahovat prospěšné látky. Prospěšnou látkou může být zvláčňující olej, kterým se míní látka, která změkčuje pokožku (stratům corneum) přímo nebo zvýšením obsahu vody a udržuje ji měkkou zpomalením poklesu obsahu vody.
Mezi vhodná zvláčňující a prospěšná činidla patří:
(a) silikonové oleje, gumy ajejich modifikace jako jsou přímé a cyklické polydimethylstloxany; amino-, alkyl-, alkylaryl- a arylsilikonové oleje;
(b) tuky a oleje včetně přírodních tuků a olejů, jako je jojobový olej, sojový olej, olej z rýžových otrub, avokádový olej, mandlový olej, olivový olej, sezamový olej, broskvový olej, ricinový olej, kokosový olej, norkový olej; kakaový tuk; hovězí lůj, sádlo; ztužené oleje získané hydrogenací výše uvedených olejů, a syntetické mono-, di- a triglyceridy jako je glyeerid kyseliny myristové a glycerid kyseliny 2-ethylhexanové;
(c) vosky jako je karnaubský vosk, spermacetový vosk, včelí vosk, lanolin ajejich deriváty;
(d) hydrofobní rostlinné extrakty;
(e) uhlovodíky jako jsou tekuté parafiny, vazelína, petrolatum, mikrokrystalický vosk, ceresin, skvalen, přistaň a minerální olej;
(f) vyšší mastné kyseliny jako je kyselina laurová, myristová, palmitová, stearová, behenová, olejová, linolová, linolenová, lanolinová, isostearová a polynenasycené mastné kyseliny (PUFA);
(g) vyšší alkoholy jako je laurylalkohol, cetylalkohol, stearylalkohol, oleoylalkohol, behenylalkohol, cholesterol a 2-bexydekanolalkohol;
- 16CZ 302724 B6 (h) estery jako je cetyloktanoát, myristyllaktát, cetyllaktát, isopropylmyristát, myristylmyristát, isopopylpalmitát, i sopropy ladipát, butylstearát, decyíoleát, cholesterolisostearát, glycerolmonostearát, glycerold i stearát, glyceroltristearát, alkyllaktát, alkylcitrát a alkyltartrát;
(i) esenciální oleje jako je mátový olej, jasmínový olej, kafr, olej bílého cedru, neroliová silice, ryu, terpentýn, skořice, bergamot, citrus unshiu, puškvorcová silice, silice borovice, levandule, vavřínu, hřebíčku, hiba, eukalyptu, citronu, tymiánu, máty, růže, šalvěje, menthol, cineol, eugenol, citral, citrone!, bomeol, linalool, geraniol, pupalka dvouletá, kafr, thymol, spirantol, pinen, limonen a terpenoidní oleje;
(j) lipidy, jako je cholesterol, ceramidy, estery sacharózy a pseudoceramidy, jak se popisují v evropské patentové přihlášce 556 957;
(k) vitamíny jako je vitamín A a E a alkylestery vitamínů, včetně alkylesterů vitamínu C;
(l) ochranné látky proti slunečnímu záření, jako je oktylmethoxylcinnamát (Parsol MCX) a butylmethoxybenzoylmethan (Parsol 1789);
(m) fosfolipidy;
(n) zvláčňující prostředky jako glycerol, propylenglykol a sorbitol;
(o) hydroxykyseliny jako alfa- a beta-hydroxykysel iny;
(p) kationtové polymery pro kondicionování kůže nebo napomáhající ukládání prospěšných látek; a (q) směsi jakýchkoli z výše uvedených složek.
Zvláště výhodná prospěšná látka je silikon, zvláště silikony s viskozitou více než přibližně 50 000 cP (50 Pas). Jeden příklad je polydimetbylsiloxan s viskozitou přibližně 60 000 cSt (60 x lO^mV).
Prospěšná látka může být typicky v prostředcích podle vynálezu přítomna v množství 0,1 až 20 % hmotnostních.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Byla připravena řada prostředků s obsahem karagenanu spolu s povrchově aktivní látkou. Použité karagenany jsou uvedeny v následující tabulce.
Název látky Obchodní název Dodavatel
Kappa karagenan Genugel X0909 Hercules
Jota karagenan Genuviso X0908 Hercules
Lambda karagenan Genugel X-3948 Hercules
- 17 CZ 302724 B6
Byly použity dvě povrchově aktivní látky:
Eaurylethersulfát sodný, obsahující v průměru 3EO (SLES) a kokamidopropylbetain (CAPB) ? dodávaný firmou Goldschmidt jako Tegobetaine CK.
Povrchově aktivní látky byly použity s konstantním poměrem 13 dílu SLES na 2 díly CAPB.
Obecný způsob přípravy spočíval v rozpuštění povrchově aktivních látek v demineralizované vodě pro získání koncentrovaného roztoku (25 % hmotnostních povrchově aktivní látky) při 60 io až 70 °C. Polymer v práškové formě byl rozpuštěn v demineralizované vodě při 90 až 100 °C.
Potom byla vzájemně smísena vhodná množství těchto dvou roztoků za vytvoření roztoku obsahujícího 10 % hmotnostních povrchově aktivní látky a určenou koncentraci polymeru. K tomuto roztoku byl přidán elektrolyt. Smíchaný roztok byl vložen do nádoby mísiče TK Agi Homo mixer, jak bylo popsáno výše na obr. I. Tento mísíc byl nastaven na 100 ot/min, přičemž směs byla v mísiči chlazena ze 75 °C na 20 °C v průběhu 60 min.
Vyrobené prostředky jsou uvedeny v následující tabulce:
No. Kappa (% hmotn.) Jota (% hmotn.) Lambda (% hmotn.) KCI (% hmotn.) CaCI2 (% hmotn.) Propan-1,2- -diot (% hmotn.)
1 1,5 - - 0,26 - -
2 2 - - 0,26 - -
3 2,5 - - 0,26 - -
4 3 - - 0,26 - -
5 4,6 - - 0,26 - 5
6 2 - - 0,50 - -
7 1 1 - 0,26 0,62 -
8 2 0,3 - 0,26 - -
9 2 - 0,3 0,26 - -
10 2 - 0,6 0,26 - -
11 2 - 1 0,26 - -
Porovnání vzorků 1 až 5 ukazuje ale, ale stoupající zvýšení viskozity s koncentrací kappa karagenanu až do obsahu 3 % hmotnostních kappa. Při koncentraci 4,6 % hmotnostních kappa karagenanu je roztok tuhý a pastovitý, ale při tření se stále ještě snadno roztírá (do zásobního roztoku
2? povrchově aktivní látky byl přidán propan-1,2—diol pro umožnění použití vyšší koncentrace, aniž aby došlo k vytvoření hexagonální fáze). Nezdá se, že by zvýšení koncentrace KC1 na 0,5 % hmotnostních (vzorek 6), pro zvýšení pevnosti gelu vedlo k systému s vyšší viskozitou.
Vzorky 7 a 8 obsahující určité množství jota karagenanu měly podobné vlastnosti jako vzorek 2, ale byly poněkud elastičtější jako důsledek obsahu jota karagenanu v těchto směsích.
- 18CZ 302724 B6
Vliv lambda karagenanu (vzorky 9, 10 a 11) spočíval ve zvýšení hladkosti, přičemž viskozita nebyla ve větší míře ovlivněna.
Množství gelu získaného působením střihu s obsahem 3 % hmotnostních kapa karagenanu bylo znovu zahřáto na 70 °C a potom ponecháno bez míchání ochladit na teplotu místnosti. Výsledkem byl rigidní gel, což ukázalo, že pohyblivost prostředku vytvořeného působením střihu musí být připsána převedení roztoku karagenanu na malé částice gelu při ochlazování.
Příklad 2
Vzorky 4, 8 a 10 z předchozího příkladu byly zabaleny do 150 ml průsvitných polyethylenových tub s průměrem výstupního otvoru 1,5 mm.
Tyto vzorky byly hodnoceny 24 ženami, které dostaly instrukce pozorovat vzhled a tok výrobků v tubě, potom vytlačit určité množství prostředku z tuby za průhlednou plastickou fólii a provést pozorování produktu, a potom vyzkoušet konečky prstů pocit, který výrobek vyvolává. Ženy potom byly požádány umýt svá předloktí s použitím každého z uvedených výrobků. Jako porovnání byl poskytnut běžný sprchový gel, ve kterém byla povrchově aktivní látka zahuštěna přídavkem soli.
Testující ženy obvykle uváděly, že výrobky podle předkládaného vynálezu byly méně lepivé nebo se méně táhly než kontrolní prostředek, a že při vytlačení z tuby měl vytlačený materiál menší sklon ke stékání působením vlastní hmotnosti (toto pozorování je možno připisovat silnému ztekucování střihem u výrobku podle vynálezu). Při použití pro mytí, byly výrobky podle vynálezu vnímány jako čistě smáčivé, tj. nebyl pozorován žádný nebo byl pozorován pouze velmi malý zbytek nebo lepivost na kůži po usušení.
Příklad 3
Byly vyrobeny agaro vé gely zpracované střihem. Jako agar byl použit výrobek „Deltagar LIS“ firmy Quest International, Kilnagleary, Carriglane, Co,, Cork, Irsko. Byl také použit xanthan dodávaný pod názvem „Keltrol F“ firmou Kelco. Agar nebo směs agaru a xanthanu byly rozpuštěny v demineralizované vodě a ochlazeny ze 75 °C na 20 °C. V následující tabulce jsou uvedeny koncentrace polymerů a viskozity získaných prostředků:
Agar (% hmotn.) Xanthan (% hmotn.) Viskozita při 10'1 s (mPas) Přibližný průměr kuličky (pm)
1 - 1800 100 -200
2 - 3000 50 - 150
2 0,05 5000 50 - 100
4 - 18000 10 - 30
Směsi byly zkoumány pod mikroskopem. Byly pozorovány kuličky gelu s velikostí uvedenou přibližně v tabulce. Při koncentracích agaru 1 % a 2 % hmotnostních byla pozorována malá vlákna vycházej íeí z částic.
- 19CZ 302724 B6
Přídavek malého množství xanthanu vedl k vytvoření poněkud menších kuliček s menším počtem vláken, která z nich vycházela. Prostředek byl znatelně hladší a méně viskózní.
Prostředky s obsahem 2 % až 4 % hmotnostních agaru byly smíchány s koncentrovanými vodnými roztoky povrchově aktivní látky (25 % hmotnostních) v takovém poměru, aby byl získán prostředek obsahující 10 % hmotnostních povrchově aktivní látky (13:2 SLES:CAPB jako v příkladu 1). Míchání bylo prováděno v kádince při teplotě 20 °C s použitím lopatkového míchadla, které se otáčelo pomocí svrchního motoru dostatečně nízkou rychlostí, aby nedocházelo ke vnikání bublin.
Příklad 4: Sprchový gel
Sprchový gel byl vyroben následujícím způsobem při použití zařízení, které je obecně ukázáno na obr. 2, ale bez výměníku tepla A3. Agar, chlorid vápenatý, sorban draselný a kyselina sorbová byly rozpuštěny v horké vodě (>90 °C) s použitím Silversonova míchadla. Získaný horký agarový roztok (M) byly převeden do nádrže TI, což byl zásobník s dvojitým pláštěm o objemu 5 I, opatřený spodním míchadlem, zarážkou a hermeticky těsnícím víkem, který byl udržován při teplotě 95 °C. Směs byla v této nádrži ponechána 30 min. Směs povrchově aktivních látek byla vyrobena zředěním dvou dílů pasty s obsahem 70% účinné látky laurylethersulfátu sodného (SLES) (Manro BES) jedním dílem propylenglykolu za získání roztoku s obsahem 46,7 % účinné povrchově aktivní látky. Do tohoto roztoku bylo přidáno takové množství 100% účinné látky kokamidopropylbetainu (Tegobetaine CK) (CAPB), aby byl získán poměr 13 dílů SLES na 2 díly CAPB. Byla přidána barviva, parfém a antioxidant a hotový roztok povrchově aktivní látky (N) byl převeden do nádrže T2, což byla druhá nádrž o objemu 5 l, opatřená dvojitým pláštěm, která byla udržována při teplotě 30 °C. Provzdušňování systému se zabránilo omezením rychlosti míchadla na <60ot/min. Složení roztoků (M) a (N) se uvádějí v následující tabulce spolu se směsmi obsahujícími celkem 16 % hmotnostních povrchově aktivní látky.
Složení směsí - Příklad 4
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složení produktu (% hmotn.)
Agar (Luxara 1253) 4,50 - 3,00
Sorban draselný 0,10 - 0,07
Kyselina sorbová 0,40 - 0,28
Chlorid vápenatý.2H2O 3,38 - 2,30
SLES (čistý) - 43,28 13,867
CAPB (100 % účin.l.) - 6,68 2,133
Pigmenty - 0,00447 0,003
Propylenglykol - 13,65 9,29
Deionizovaná voda 91,62 36,39 69,06
- 20CZ 302724 B6
Jednotka mikrovotátoru s uspořádáním ukázaným na obr. 2 obsahovala nádrž TI s dvojitým pláštěm připojenou najeden kanál Pl poměrového pístového čerpadla a dále dva výměníky tepla Al a A2 se stíraným povrchem, každý o objemu přibližně 15 ml, které byly uspořádány v řadě za sebou. Ke druhému kanálu P2 poměrového čerpadla byl připojen zásobník T2 s dvojitým pláštěm a krystalizační misie C o objemu přibližně 150 ml. Teplota plášťů těchto jednotek byla řízena glykolem, přičemž zahřívání nebo chlazení se provádělo cirkulačními lázněmi vhodné velikosti.
Horká voda (95 °C) byla čerpána linkou votátoru, aby se dosáhlo předehřátí jednotek a přívodních potrubí. Potom byl linkou čerpán roztok agaru (M) pomocí čerpadla Pl nastaveného na 100 %, dokud se tvořil gel získaný střihem. Tento materiál byl buď veden do odpadu nebo k opakovanému zpracování do zásobního tanku TI. Mezitím byl roztok povrchově aktivní látky (N) čerpán (P2, nastaveno na 47 %) přes mísič C s rotorem v klidu. Když byl mísič plný, jeho rotor byl nastaven na rychlost otáčení 500 ot/min. Gel získaný střihem vytvořený z roztoku (M) byl veden do hrdla umístěného centrálně v nádobě mísiče C. Takto vytvořený sprchový gel měl složení jak bylo uvedeno v tabulce výše pod hlavičkou „Složení produktu“. Výrobek byl odebírán z výstupu mísiče C a balen do plastových lahviček. Typické podmínky výrobního procesu jsou uvedeny v následující tabulce:
Podmínky výrobního procesu - Příklad 4
T1 T2 P1 P2 A1 A2 c
Teplota pláště °C 95 30 - - 75 0 30
Teplota produktu na výstupu eC - - 56,7 - 69,1 12,9 26
Rychlost otáčení rotoru (ot/min) <60 <60 - - 1000 2000 500
% zdvihu Čerpadla - - too 47 - - -
Byl získán fázově stabilní, viskózní, pěnivý a v podstatě průhledný sprchový gel, který měl schopnost udržovat tvar (peaking ability) po vytlačení z lahvičky. Výrobek pri použití vynikajícím způsobem řídl, nelepil a po usušení zanechal na pokožce hladký pocit bez lepivosti.
Příklad 5: Základ zvlhčujícího sprchového gelu
Zvlhčující sprchový gel byl vyroben podobným způsobem jak bylo uvedeno v příkladu 4. Agar, kaseinát sodný, sorban draselný a kyselina sorbová byly rozpuštěny v horké vodě (>90 °C) s použitím Silversonova míchadla. Horký roztok byl udržován při teplotě 90 °C v zásobní nádrži TI po dobu 30 min před použitím. Použitím homogenizátoru (Crepaco) byla v agarovém roztoku dispergována olejová fáze tak, aby byla dosažena ve vzniklé emulzi M průměrná velikost kapiček oleje přibližně 1 gm. Do odděleného zásobníku byla vložena směs pěnivé povrchově aktivní látky N (přibližně 50 % účinné látky), která byla udržována za pomalého míchání (<60 ot/min) při teplotě 30 °C. Složení roztoků M a N se uvádějí v následující tabulce spolu se složením výrobku připraveného z těchto roztoků, které obsahovaly celkem 10% hmotnostních povrchově aktivní látky.
Olejové kapénky zůstávaly v produktu v suspenzi.
-21 C.7. 302724 B6
Složeni směsi - Příklad 5
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složení produktu (% hmotn.)
Agar (Luxara 1253) 4,00 - 3,17
Sorban draselný 0,10 - 0,08
Kyselina sorbová 0,40 - 0,32
Kaseinát sodný (DMV) 2,00 - 1,60
SLES (čistý) - 43,28 8,667
CAPB (100% účin,látky) - 6,66 1,333
Olejová směs 10,00 - 7,94
Propylenglykol - 13,65 9,29
Deionizované voda 83,50 36,41 67,60
Roztoky M a N byly zpracovány na jednotce mikrovotátoru způsobem popsaným v příkladu 4.
Podmínky zpracování byly shrnuty v následující tabulce. Produkt byl hustý, bílý, pěnivý sprchos vý gel, který se vyznačoval dobrým řídnutím a nelepivým tokem při použití. Na kůži zanechával hladký a vlhký pocit.
Podmínky zpracování - Příklad 5
T1 T2 P1 P2 A1 A2 C
Teplota pláště °C 95 30 - - 95 5 5
Teplota produktu na výstupu °C - - 68,0 - - 22,9 8,6
Rychlost otáčeni rotoru (ot/min) <60 <60 - - 1000 2000 1000
% zdvihu čerpadla - - 100 26 - - -
Příklad 6: Základ zvlhčujícího sprchového gelu
Byl opakován příklad 5 s tím rozdílem, že byl vynechán emulgátor (kaseinát sodný). Výrobek byl stabilní, hustý, bílý gel. Při aplikaci na pokožku byl zpočátku v podstatě nepěnivý a chová! se spíše jako čisticí krém, ale po zředění vodou při obvyklém mytí vytvořil bohatou pěnu, přičemž po umytí zanechal na pokožce hladký a vlhký pocit, Složení roztoků MaN a složení produktu se uvádějí v následující tabulce:
Složení směsí - Příklad 6
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složeni produktu (% hmotn.)
Agar (Luxara 1253) 4,00 - 3,17
Sorban draselný 0,10 - 0,08
Kyselina sorbová 0,40 - 0,32
SLES (čistý) - 43,28 8,667
CAPB (100 % účin.látky) - 6,66 1,333
Olejová směs 10,00 - 7,94
Propylenglykol - 13,65 9,29
Deionizovaná voda 81,50 36,41 67,03
Příklad 7: Základ hustého zvlhčujícího sprchového gelu
Příklad 5 byl opakován s použitím vyšší koncentrace agaru a s náhradou kaseinátu sodného želatinou (Bloom 150) a s přídavkem chloridu vápenatého k roztoku M. Roztok povrchově aktivních látek N zůstal nezměněný. Směsi se popisují v následující tabulce:
Složení směsí - Příklad 7
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složení produktu (% hmotn.)
Agar (Luxara 1253) 4,50 - 3,20
Sorban draselný 0,10 - 0,08
Kyselina sorbová 0,40 - 0,32
Želatina (Bloom 150, Extraco) 0,75 - 0,60
Chlorid vápenatý.2H2O 2,876 - 2,30
SLES (čistý) - 43,28 8,667
CAPB (100 % účin.látky) - 6,66 1,333
Olejová směs 12,502 - 10,000
Propylenglykol - 13,65 9,29
Deionizovaná voda 81,00 36,41 63,65
-23CZ 302724 B6
Pracovní podmínky votátorové linky se uvádějí v následující tabulce:
Podmínky zpracování - Příklad 7
T1 T2 P1 P2 A1 A2 C
Teplota pláště °C 95 30 - - 95 5 5
Teplota produktu na výstupu °C - - 64,1 - 69,1 8,7 8,3
Rychlost otáčení rotoru (ot/min) <60 <60 - - 1000 2000 1000
% zdvihu čerpadla - - 100 26 - - -
Příklad 8: Základ šamponu na vlasy
Byl připraven prostředek s velmi vysokou viskozitou a vysokou koncentrací účinné povrchově io aktivní látky s obsahem typické pěnivé fáze povrchově aktivní látky pro mytí vlasů, aby bylo umožněno další ředění při zpracování na vlasový šampon. Jako v příkladu 4 byl agar rozpuštěn společně se sorbanem draselným, kyselinou sorbovou a chloridem vápenatým v horké vodě (>90 °C) s použitím Sílversonova mísíce za vytvoření roztoku agaru M.
Směs povrchově aktivní látky byla vyrobena zředěním dvou dílů pasty s obsahem 70% hmotnostních účinné látky laurylethersulfátu sodného (SLES) (Manro BES) jedním dílem propylenglykolu za vytvoření roztoku povrchově aktivní látky s koncentrací účinné látky 46,7 % hmotnostních. K tomuto roztoku byl přidán kokamidopropylbetain s obsahem 100 % účinné látky (Tegobetaine CK) (CAPB) v takovém množství, aby bylo dosaženo poměru 13 dílů SLES na
2o 2 díly CAPB. Byl přidán antioxidant a hotový roztok (N) byl převeden do zásobní nádrže udržované při teplotě 30 °C. Aeraci směsi se zabránilo omezením rychlosti míchání na <60 ot/min. Směsi roztoků M a N a složení z nich vyrobeného prostředku s vysokou viskozitou obsahujícího 24 % hmotnostních povrchově aktivní látky jsou popsány v následující tabulce:
Složení směsi - Příklad 8
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složení produktu (% hmotn.)
Agar (Luxara 1253) 4,50 - 2,25
Sorban draselný 0,10 - 0,05
Kyselina sorbová 0,40 - 0,21
Chlorid vápenatý.2H2O 3,38 - 1,76
SLES (čistý) - 43,28 21,00
CAPB (100 % účin.látky) - 6,24 3,00
-24CZ 302724 B6
Pigmenty - 0,00 0,00
Propylenglykol - 13,65 15,00
Deionizovaná voda 91,62 36,83 56,73
Zpracování těchto dvou roztoků bylo prováděno použitím systému linky mikrovotátoru a způsobu popsaného v příkladu 4. Podmínky zpracování jsou uvedeny v následující tabulce:
Podmínky zpracováni - Příklad 8
T1 T2 P1 P2 A1 A2 C
Teplota pláště °C 95 30 - - 75 5 5
Teplota produktu na výstupu °C - - 64,1 - 69,1 37 8,3
Rychlost otáčení rotoru (ot/min) <60 <60 - - 500 2500 1000
% zdvihu čerpadla - - 100 92 - - -
Příklad 9: Gel s obsahem povrchově aktivní látky na bázi karagenanu io S použitím směsi xanthanu a karagenanů byl vyroben stabilní pěnivý gel sobsahem povrchově aktivní látky. Xanthan (Keltrol F, Kelco International Ltd.), čistý jota karagenan (Genuvisco X0908, Hercules) a čistý kappa karagenan (Genugel X-0909, Hercules) ve formě prášků byly za sucha smíseny a potom rozpuštěny v horké de ionizované vodě (>80 °C) s použitím Silversonova míchadla a do směsi byly přidány sorban draselný a kyselina sorbová. Horký roztok (M) byl pře15 veden do míchaného zásobního tanku s dvojitým pláštěm, kde byl udržován při teplotě 85 °C. Směs povrchově aktivní látky byla vyrobena zředěním dvou dílů pasty laurylethersulfátu sodného s obsahem 70 % účinné látky (SLES) (Manro BES) jedním dílem propylenglykolu za vytvoření roztoku s obsahem 46,7 % účinné povrchově aktivní látky. Tento roztok byl zahřát na 60 °C a potom byl přidán 100% kokámidopropylbetain (Tegobetaine CK) (CAPB) v takovém množství, aby byl získán poměr 13 dílů SLES na 2 díly CAPB. Tento krok (N) byl přidán k horkému roztoku polymeru M v zásobníku a zpracován na lince mikrovotátoru zahrnující zásobní nádrž, poměrové čerpadlo a sled tří výměníků tepla se stíraným povrchem označených jako Al, A2, A3, Směsi a podmínky zpracování se popisují v následujících dvou tabulkách:
Složeni směsi - Příklad 9
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složení produktu (% hmotn.)
Kappa karagenan 1,0 0,80
Jota karagenan 1,5 - 1,20
Xanthan 0,10 - 0,08
Sorban draselný 0,20 - 0,05
-25CZ 302724 B6
Kyselina sorbová 0,40 - 0,21
SLES (čistý) - 43,28 8,67
CAPB (100 % účin.látky) - 6,68 1,33
Propylenglykol - 7,74 6,19
Deionizovaná voda 96,80 42,30 81,47
Podmínky zpracováni - Příklad 9
T1 P2 A1 A2 A3
Teplota pláště °C 85 - -5 0 0
Teplota produktu na výstupu ’C - 43,1 9,4 0,7 2,8
Rychlost otáčení rotoru (ot/min) <60 - 2500 1000 1000
% zdvihu čerpadla - 100 - - -
Příklad 10: Tekuté mýdlo
Směs získaná v předcházejícím příkladu byla zpracována odlišným způsobem, aby byl získán výrobek ve formě tekutého mýdla. Karagenany, kyselina sorbová a sorban draselný byly rozpuštěny v horké vodě (<80 °C) za míchání tak jak bylo uvedeno výše, za vytvoření roztoku M, který io byl při této teplotě udržován v míchané nádrži. V deionizované vodě zahřáté na 95 °C byl dispergován xanthan a směs byla udržována při této teplotě v druhé míchané nádrži T2 (roztok X).
Roztok povrchově aktivní látky (N) byl připraven jako v příkladu 6 a byl udržován ve třetí míchané nádrži T3 při 30 °C.
Bylo použito linky mikrovátoru ukázané na obr. 3. Ta byla sestavena tak, že roztok X byl přiváděn ze zásobníku T2 jedním koncem mísiče Cl, zatímco roztok karagenanu M byl veden z tanku Tl do centrálně umístěného hrdla stejného mísiče. Chlazení a tvorba gelu střihem probíhaly právě v tomto mísiči. Po průchodu výměníkem tepla se stíraným povrchem A pro ukončení chlazení byla směs přivedena do centrálně umístěného hrdla druhého mísiče C2, kterým již procházel roztok N ze zásobníku T3, Podmínky zpracování jsou uvedeny v následující tabulce:
-26CZ 302724 B6
Podmínky zpracování - Přiklad 10
T1 T2 T3 P1 P2 P3 C1 A1 C2
Teplota pláště °C 95 95 30 - - - 75 5 5
Teplota produktu na výstupu °C * - - 57 - 14,4 7,4 10,6
Rychlost otáčeni rotoru (ot/min) <60 <60 <60 - - - 2000 1000 1000
% zdvihu čerpadla - - - 85 15 43 - - -
Příklad 11: Základ tekutého prostředku pro praní prádla
Použitím linky mikrovotátoru typu ukázaného na obr. 2 a popsaného v příkladu 4 byl vyroben prostředek s obsahem pěnivé povrchově aktivní látky pro použití při praní prádla v pračce. V horké vodě (>90 °C) byly rozpuštěny agar, chlorid vápenatý, sorban draselný a kyselina sorbová s použitím Silversonova mísiče. Horký roztok (M) byl převeden do nádoby TI s dvojitým io pláštěm opatřené spodním míchadlem, zarážkou a hermeticky těsnícím víkem a udržován při teplotě 95 °C 30 min. Směs povrchově aktivní látky byla vyrobena zředěním pasty laurylethersulfátu sodného obsahující 70 % účinné látky (SLES) (Manro BES) polypropylenglykolem a směsí neiontových a aniontových povrchové aktivních látek. Byly přidány barviva, parfémy a ochranné látky podle potřeby a získaný roztok (N) se složením uvedeným v následující tabulce byl převe15 den do zásobní nádoby T2 udržované při teplotě 30 °C. Aerace směsi byla vyloučena omezením rychlosti míchání na méně než 60 ot/min. Způsob zpracování byl jako v příkladu 4. Produkt byl ve formě opticky čiré kapaliny schopné suspendování Částic nerozpustných pevných látek. Obsahoval celkem 22,9 % hmotnostních povrchově aktivních látek.
2« Složení směsí a způsob zpracování se uvádějí v následujících dvou tabulkách:
Složení směsí - Příklad 11
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složeni produktu (% hmotn.)
Agar (Luxara 1253) 3,0 - 1,24
SLES (čistý) 0,0 18,54 10,86
Směs nepěnivých povrchově aktivních látek 0,0 20,55 12,04
Propylenglykoí - 10,17 5,96
Deionizovaná voda 97,00 50,74 69,90
-27 CZ 302724 B6
Podmínky zpracování - Příklad 11
T1 T2 P1 P2 A1 A2 C1
Teplota pláště “C 95 30 - - 95 0 30
Teplota produktu na výstupu °C - - 56,3 - 91,8 18,7 -
Rychlost otáčení rotoru (ot/min) <60 <60 - - 1000 4000 2000
% zdvihu čerpadla - - 70 99 - - -
Příklad 12: Pěnivý čisticí prostředek
Výroba v tomto příkladu byla provedena použitím línky míkrovotátoru ukázané na obr. 4. Gellan (Kelcogel F, Kelco) byl rozpuštěn v horké deionizované vodě (>90 °C) s použitím Silversonova mísiče a převeden do míchaného zásobníku TI opatřeného dvojitým pláštěm, kde byl udržován při teplotě 90 °C za pomalého míchání (roztok Μ). V deionizované vodě byl přípraven roztok o chloridu vápenatého, který byl převeden do druhé míchané nádrže T2. Směs povrchově aktivních látek N z příkladu 4 byla po přípravě převedena do třetí míchané nádrže T3. K lince mikrovotátoru byly připojeny dvě zásobní nádrže TI, T2 prostřednictvím jednotlivých kanálů Pl, P2 poměrového čerpadla a T-kusu umístěného na vstupu do prvního výměníku tepla Al se stíraným povrchem, za kterým následoval mísiě Cl a dva další výměníky tepla A2, A3. Nakonec byl výstup posledního výměníku tepla A3 připojen na centrálně umístěný vstup druhého mísiče C2, do kterého byl materiál přiváděn ze zásobní nádrže T3 třetím kanálem poměrového čerpadla P3.
Tyto tři roztoky (M,N a CaCL) byly zpracovány na popsané lince za vytvoření stabilního, nalévatelného produktu obsahujícího 16 % hmotnostních povrchově aktivní látky, který pri použití o dobře pěnil. Jednotlivé směsi a parametry výroby jsou popsány v následujících dvou tabulkách:
Složení směsí - Příklad 12
Materiál Roztok M (% hmotn.) Roztok CaCI2 (% hmotn.) Roztok N (% hmotn.) Složení produktu (% hmotn.)
Gellan 1,875 - 0,80
Chlorid vápenatý.2H2O - 2,7 0,50
SLES (čistý) - 43,28 8,67
CAPB (100 % účin.látky) - 6,68 1,33
Propylenglykol - 14,55 9,90
Deionizovaná voda 98,13 97,30 50,04 88,70
-28CZ 302724 B6
Podmínky zpracování - Příklad 12
Teplota pláště CC) Výstupní teplota produktu (°C) Rychlost otáčení (ot/min) % zdvihu Čerpadla
T1 90 83 <60 -
T2 90 - -
T3 30 - -
P1 - - - 80
P2 - - - 20
P3 - - - 47
A1 -15 15 2500 -
C1 0 - 2000 -
A2 0 6,5 1000 -
A3 0 3 1000 -
C2 5 - 1000 -
Příklad 13-26: Pěnivé čisticí prostředky
Následující prostředky byly připraveny použitím nádoby se stíranou stěnou opatřené dvojitým vodním pláštěm podobné zařízení popsanému v souvislosti s příkladem 1, popřípadě ve vakuu, zvláště v případě, kdy byly zpracovávané směsi relativně husté (tj. měly relativně vysokou koncentraci agaru) nebo částečně pro zabránění aerace. Podmínky zpracování byly stejné jak bylo io obecně popsáno v příkladu 11, přičemž agar, voda a polyoly (např. glycerol, PEG 400, 1,2-propandiol) a ethanol byly připraveny jako přípravný roztok za míchání s použitím Silversonova mísiče před převedením do nádrže Tl opatřené pláštěm a udržováním pri teplotě 95 °C. Zbylé složky kromě parfému a ochranné látky se potom smísí s povrchově aktivními látkami a provede se zpracování jak bylo popsáno v příkladu 11.
-29CZ 302724 B6
Příklad (% hmotn.)
Materiál 13 14 15 16 17 18
Agar (Luxara 1253) 0,3 0,3 0,3 0,1 0,3 1,3
Kokoylsarkosinová kyselina 3,7 3,7 3,7 - - -
N-kokoyl-DL-alanová kyselina 3,8 3,8 3,8 - 3,5 -
Kyselina laurová 6,6 6,6 6,6 8,8 10,0 -
Kokamidomonoethanolamin 1,9 1,9 1,9 2,5 - -
Triethanolamin 5,0 5,0 5,0 -- 13,4 6,7
Poloxamer PEO (150) PPO (30) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 -
Glycerol 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 54,0
PEG 400 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 3,5
1 mm kapsle minerálního oleje 1,0 - 1,0 1,0 -
10-25 pm polyesterová vlákna - 1,0 - -- -
Opacifikovaný (TiO2) gel sekaného agaru -- - 1.0 - - ..
Parfém 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Kathan CG 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,04
Kokoylglycinát draselný - - -- 8,8 - -
Hydroxid draselný -- - -- 4,9 -- --
Kyselina C9-C15 mono/dialkyl- -fosforečná - - - 7,0 -
Kyselina kokoylglutamová -- - - -- 11,8
Kyseliny myristylglutamová - - - - - 4,0
POE sorbitantriisostearát - __ -- -- -- 1,4
Voda do 100 100 100 100 100 100
-30CZ 302724 B6
Příklad (% hmotn.)
Materiál 19 20 21 22 23 24 25 26
Agar (Luxara 1253) 4,5 1.0 1.0 3,0 3,0 2,0 1,3 2,0
Kokoylglycinát draselný 18,0 18,0 6,0 - 18,0 11,7 18,0
Glycerol 16,0 50,0 90,0 - 14,0 9,1 -
PEG 400 16,0 -- - - 14,0 -- 9,1 --
Parfém 0,1 0,1 0,1 --
Kathan CG 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
1 mm mikrokapsle minerálního oleje - 0,4 -- - -- -
C9-C1S mono/dialkyl-fosforečná kyselina - -- -- 12,4 12,4 -
C12/C14 alkyl (4EO) monoalkylethercitrát - - 2,6 __
Hydroxid draselný - 6,0 6,0
1,2-Propandiol - - 28,0
Lauryl (10EO) ether-karboxylová kyselina - - -- - 2,9 --
Srážený oxid křemičitý - - -- 3,0 -
Phoenix 3000 opt FW - - - 0,1 0,1
Ethanol - - - 35,0 35,0
Neosorb 70/70 (70% roztok sorbitolu) - - do 100
Voda do 100 100 100 100 100 100 100
U směsí 25 a 26 byl ethanol dodatečně přidáván do gelu získaného střihem.
LI některých provedení s obsahem relativně vysokých (například více než přibližně 5 % hmotnostních, možno i více než přibližně 20 % hmotnostních) koncentrací monohydroxyalkoholů s krátkým řetězcem jako je ethanol je možné vyrábět gel získaný střihem v přítomnosti alkoholu bez povrchově aktivní látky a potom pro získání hotové směsi dodatečně dávkovat povrchově aktivní látku. Tak se získá možný způsob výroby prostředků s obsahem relativně velkého množio ství monohydroxyalkoholů s krátkým řetězcem, jejichž výroba může být jinak relativně obtížná.
-31 CZ 302724 B6
Bylo zjištěno, že svýše popsanými prostředky jsou spojeny různé výhodné vlastnosti. Bylo například zjištěno, že prostředky s obsahem kokoylglycínátu draselného mají dobrou čirost a velmi snadno působením střižných sil řídnou, takže jsou vhodné pro přímé nanášení například na obličej. Bylo také zjištěno, že různé prostředky obsahují povrchově aktivní látku v isotropním roztoči ku v rozmezí teplot 5 až 45 °C, přičemž viskozita produktu je určována výlučně Částicemi gelu získaného střihem. V takových případech není viskozita příliš ovlivňována teplotou, což usnadňuje balení výrobku ve formě vhodné pro distribuci v tubách.
Bylo také zjištěno, že prostředky obsahující relativně velká množství polyolů tolerují koextruzi io nebo společné vstřikování s povrchově aktivní látkou při výrobě, jistě ve větší míře, než systémy strukturované například jílem nebo materiálem Carbopol M. Bylo také zjištěno, že přídavek polyolů vedl k ovlivňování rychlosti a mechanismu gelování, což vede ktomu, že pro výrobu gelů získaných střihem je možno používat relativně mírného střihového režimu a zabrání se tvorbě tvrdých gelových shluků při chlazení v mísiči v těch částech, na které málo působí střižné síly.
i? Prostředky s obsahem polyolů také trpěly menší mírou synerese.
Příklady 27 - 32
Byly připraveny následující prostředky pro mytí obličeje.
Pri výrobě byla použita nádoba se zahříváním stěn řízeným termostatem a malým křídlem stírajícím stěnu. Nádoba byla evakuována, aby se zabránilo zachycování vzduchu.
2? Do nádoby byly vloženy voda, poylol a agar, za vytvoření předběžného roztoku. lato směs byla za míchání zahřáta na 90 °C. Získaný roztok byl potom ochlazen na 50 °C za rychlého míchání křídlem. Směs byla potom dále pomalu chlazena na 25 °C za rychlého míchání křídlem, aby se vytvořil gel získaný střihem. Do tohoto gelu získaného střihem byla přidána pevná povrchově aktivní látka, která byla rozpuštěna zahřátím směsi na 40 °C a mírným mícháním.
Směs byla potom ochlazena, byly přidány popřípadě přítomné parfémy, ochranné látky a bělicí prostředky a hotová směs byla vypuštěna.
Tyto prostředky obsahují relativně vysoké koncentrace póly o lových materiálů.
% hmotnostní
Příklad 27 Příklad 28 Přiklad 29 Příklad 30 Příklad 31 Příklad 32
Voda 38 38 28 32,8 28 28
Glycerol 40 40 40 40 40 40
Agar 2 2 2 2 2 2
Kokoglutamát draselný 20 19,8 20 18 17,8 17,8
PEG 400 -- __ 10 5 - 10
Parfém -- 0,15 - 0,15 0,15 0,15
Ochranná látka - 0,05 - 0,05 0,05 0,05
-32CZ 302724 B6
Bělici prostředek - -- 2 2 2
PEG 1500 -- -- - - 10 -
Příklady 33 až 40 ukazují další vhodné prostředky podle vynálezu.
% hmotnostní
Materiál 33 34 35 36 37 38 39 40
Agar 3,2 3,2 3,2 3,2 3,2
Jota karagenan 1,2 1.2 1,2
Kappa karagenan 0,8 0,8 0,8
SLES (100% ůč.látek) 10 10 10 8 3 6 10
CAPB (100% ůč.látek) 3 3 5 2 2 5 4
Laurylisethionát sodný 2 3 3 2 2
Laury lamfoacetát 3 2 3
Laurát draselný 12
Myristát draselný 6
Jaguar 13 S 0,5 1.2 0,7 0,4 0,3 0,8
Petrolatum 13
Slunečnicový olej 10 20
Polydimethylsiloxan 5 5 3
Glycerol 3 22 5
Parsol MCX 6 3
Parsol 1789 2 1
Voda do 100 %
-33 CZ 302724 B6

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodná detergentní kompozice ve formě smykového gelu obsahujícího
    a) pěnotvorný detergent zahrnující povrchově aktivní látku zvolenou ze skupiny aniontových, amfoterních a zwitteriontových povrchově aktivních látek, přičemž alespoň 3 % hmotnostní kompozice jsou tvořena aniontovou povrchově aktivní látkou;
    vyznačující se tím, že dále obsahuje
    b) 5 až 90 % hmotnostních polyolu zvoleného ze skupiny sestávající z glycerolu, sorbitolu, hexandíolu, 1,2-propandiolu, 1,3-buty lenglykolu, propylenglykolu, hexylenglykolu a polyethylenglykolů a poiypropylenglykolů o molekulové hmotnosti v rozmezí 100 až 4000; a
    e) 0,1 až 10 % hmotnostních polymeru nebo směsi polymerů schopné tvořit reverzibilní gel; přičemž
    - polymer nebo směs polymeruje přítomna v kompozici ve formě množství jednotlivých gelových částic o velikosti nižší než 200 pm, které se získají rozpuštěním polymeru nebo směsí polymerů při teplotě nad teplotou gelovatění a ochlazením vzniklého roztoku na teplotu pod teplotou gelovatění za podmínek smykového namáhání; a polymer nebo směs polymerů obsahuje polysacharidový řetězec přírodního původu.
  2. 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až 25 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky.
  3. 3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že pěnivý detergent obsahuje neiontovou povrchově aktivní látku zvolenou ze skupiny sestávající z alkylglykosidů, O-alkanoylglykosidů, polyethylenoxid-polypropylenoxidových blokových kopolymerů, alkylpolyhydroxyamidů, alkylaldobionamidů ajejich směsí.
  4. 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer nebo směs polymerů zahrnuje kappa karagenan.
  5. 5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer nebo směs polymerů zahrnuje agar.
  6. 6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje suspendované částice s vodou nemísitelné kapaliny nebo pevné látky odlišné od gelu polymeru nebo směsi polymerů, přičemž suspendovaná fáze je zvolena ze skupiny sestávající ze silikonových olejů nebo pryskyřic, triglyceridových olejů nebo vosků, minerálního oleje, vazelíny, polyethylenu ajejich směsí.
  7. 7. Kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že suspendovanou fází je látka s ochrannými účinky proti působení slunečního záření.
  8. 8. Způsob výroby vodné detergentní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vytvoří horký, pohyblivý vodný roztok polymeru nebo směsí polymerů, roztok se chladí přes svou teplotu gelovatění za současného vystavení působení smykových sil, a před nebo po ochlazení se přidá pěnotvorný detergent.
CZ20003634A 1998-04-03 1999-03-22 Vodná detergentní kompozice a zpusob její výroby CZ302724B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9807269.7A GB9807269D0 (en) 1998-04-03 1998-04-03 Detergent compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003634A3 CZ20003634A3 (cs) 2001-12-12
CZ302724B6 true CZ302724B6 (cs) 2011-09-29

Family

ID=10829868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003634A CZ302724B6 (cs) 1998-04-03 1999-03-22 Vodná detergentní kompozice a zpusob její výroby

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6329331B1 (cs)
EP (1) EP1066366B1 (cs)
JP (1) JP4625580B2 (cs)
KR (1) KR100614161B1 (cs)
CN (1) CN1230513C (cs)
AR (1) AR014796A1 (cs)
AU (1) AU749720B2 (cs)
BR (1) BR9909395B1 (cs)
CA (1) CA2324956C (cs)
CZ (1) CZ302724B6 (cs)
DE (1) DE69926872T2 (cs)
ES (1) ES2247796T3 (cs)
GB (1) GB9807269D0 (cs)
HK (1) HK1038583A1 (cs)
HU (1) HUP0102359A3 (cs)
ID (1) ID26415A (cs)
MX (1) MXPA00009601A (cs)
MY (1) MY120177A (cs)
PL (1) PL191306B1 (cs)
RU (1) RU2217488C2 (cs)
WO (1) WO1999051716A1 (cs)

Families Citing this family (98)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9927901D0 (en) * 1999-11-25 2000-01-26 Unilever Plc Laundry product
FR2810542B1 (fr) * 2000-06-23 2004-02-27 Oreal Creme cosmetique moussante
KR100347665B1 (ko) * 2000-07-11 2002-08-07 주식회사 동산씨앤지 캡슐이 함유된 투명 샴푸 조성물 및 그 제조방법
GB0026473D0 (en) 2000-10-30 2000-12-13 Unilever Plc Shear gel compositions
DE10127104A1 (de) * 2001-06-02 2002-12-05 Wella Ag Zweiphasiges Haargel
FR2825629A1 (fr) * 2001-06-11 2002-12-13 Oreal Composition de nettoyage de la peau
DE60223762T2 (de) 2001-08-10 2008-10-23 Unilever N.V. Zusammensetzung enthaltend Diätfasern
WO2003013710A1 (en) * 2001-08-10 2003-02-20 Unilever N.V. Process for the preparation of an emulsion or dispersion with controlled shape of the dispersed phase
AR040093A1 (es) * 2002-05-21 2005-03-16 Procter & Gamble Composicion limpiadora que comprende perlas suspendidas
US20040097385A1 (en) * 2002-11-18 2004-05-20 Unilever Home & Personal Products Usa, Division Of Conopco, Inc. Viscoelastic cleansing gel with surfactant solutions containing polysaccharides and their derivatives polysaccharide hydrocolloids
US20040120915A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Kaiyuan Yang Multifunctional compositions for surface applications
US7875582B2 (en) * 2003-05-22 2011-01-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Nonbar personal product compositions comprising crystalline wax structured benefit agent premix or delivery vehicle
GB0311817D0 (en) * 2003-05-22 2003-06-25 Unilever Plc Particles for thickening food compositions
US7737100B2 (en) * 2003-05-23 2010-06-15 Transfer Technologies International Corporation Compositions and methods for preventing and treating corrosion of metal surfaces
US7737099B2 (en) * 2003-05-23 2010-06-15 Transfer Technologies International Corporation Compositions and methods for preventing and treating corrosion of metal surfaces
DE10342114B3 (de) * 2003-09-10 2005-04-07 Kraft Foods R & D, Inc. Verfahren zur Herstellung fließfähiger konzentrierter Suspensionssysteme und nach diesem Verfahren hergestellte suspensionsbasierte Produkte
US20050271599A1 (en) 2004-05-07 2005-12-08 Matthews Shaun K Foamed cleanser with suspended particles
JP2006298916A (ja) * 2005-03-25 2006-11-02 Lion Corp 毛髪洗浄剤組成物
EP1874914B1 (en) * 2005-04-21 2012-09-26 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent composition
FR2904537B1 (fr) * 2006-08-04 2013-04-12 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polysaccharide de type carraghenane lambda en association avec au moins un polyol particulier; procede de traitement cosmetique des fibres keratiniques et utilisation de la composition
US20080070823A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Philip Gorlin Liquid Detergent Composition
JP4219391B2 (ja) * 2006-09-29 2009-02-04 三井金属鉱業株式会社 非水電解液二次電池
BRPI0716705A2 (pt) * 2006-11-08 2014-02-25 Unilever Nv Composição aquosa xampu de condicionamento
CN104840369B (zh) * 2006-11-08 2017-09-22 荷兰联合利华有限公司 调理香波组合物
US20080128423A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Donald Rick Self-warming moisturizing lotion in a dual chamber bottle
US20080128426A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Donald Rick Self-warming sanitizing composition in a dual chamber bottle
US20080128425A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Donald Rick Self-warming analgesic composition in a dual chamber bottle
NZ577715A (en) * 2006-12-15 2012-02-24 Colgate Palmolive Co Liquid detergent composition comprising glucam p-10
US20080242581A1 (en) * 2007-04-02 2008-10-02 Colgate-Palmolive Company Liquid Detergent With Refractive Particle
US7879780B2 (en) * 2008-09-23 2011-02-01 Conopco, Inc. Stable cleansing compositions containing fatty acyl isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content using high level of polyol and methods thereof
CA2741324A1 (en) * 2008-11-07 2010-05-14 Unilever Plc Conditioning shampoo comprising an aqueous conditioning gel phase in the form of vesicles
AU2009312928B2 (en) * 2008-11-07 2013-05-23 Unilever Plc Conditioning shampoo composition comprising an aqueous conditioning- gel
KR20110086555A (ko) * 2008-11-07 2011-07-28 유니레버 엔.브이. 농축 샴푸
US20100215700A1 (en) * 2009-02-25 2010-08-26 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Shear Gels and Compositions Comprising Shear Gels
AU2010258967A1 (en) * 2009-06-08 2012-01-12 The Procter & Gamble Company Process for making a cleaning composition employing direct incorporation of concentrated surfactants
JP5785541B2 (ja) * 2009-06-24 2015-09-30 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 濃縮シャンプー
DE102009028143A1 (de) 2009-07-31 2011-02-03 Evonik Stockhausen Gmbh Hautschutzmittel, insbesondere gegen hydrophobe (lipophile) als auch gegen hydrophile (lipophobe) Schadstoffe
FR2954162B1 (fr) * 2009-12-23 2012-03-09 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins deux gommes de carraghenanes
JP5861241B2 (ja) 2010-03-12 2016-02-16 日清オイリオグループ株式会社 皮膚外用組成物、化粧料、及び洗浄剤
EA201390073A1 (ru) 2010-07-08 2013-07-30 Унилевер Н.В. Композиция для ухода за волосами
US8668916B2 (en) 2010-09-24 2014-03-11 Conopco, Inc. HIPE-gelation process for making highly concentrated, spherical biopolymer gel particle suspensions
US8114826B1 (en) 2011-02-08 2012-02-14 Conopco, Inc. Concentrated soap based cleansing compositions
FR2983069B1 (fr) 2011-11-25 2015-03-27 Oreal Composition cosmetique contenant une association d'un polysaccharide hydrosoluble gelifiable, d'amidon et de charges
US10864275B2 (en) 2012-05-30 2020-12-15 Clariant International Ltd. N-methyl-N-acylglucamine-containing composition
US10813862B2 (en) 2012-05-30 2020-10-27 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamines as solubilizers
US9622951B2 (en) 2012-10-29 2017-04-18 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
EP2740467A1 (en) * 2012-12-10 2014-06-11 OTC GmbH Pumpable cosmetic composition with a high humectant content and foaming properties
US20140271504A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Hercules Incorporated Composition and method of producing personal care compositions with improved deposition properties
US20160074310A1 (en) * 2013-04-20 2016-03-17 Clariant International Ltd. Composition Containing Oil Bodies, Fatty Acids, Amino Acid Surfactants And N-Methyl-N-Acylglucamines
CN103263873A (zh) * 2013-04-25 2013-08-28 威莱(广州)日用品有限公司 一种增溶剂组合物及其制备方法
KR101305349B1 (ko) * 2013-05-16 2013-09-06 (주) 제이티 하이드로겔 비누 조성물, 하이드로겔 비누 및 이의 제조방법
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
FR3025101B1 (fr) * 2014-08-28 2017-12-29 Oreal Composition moussante comprenant au moins un tensio-actif du type n-acylsarcosinate
AU2015315165B2 (en) 2014-09-09 2019-08-15 Hydromer, Inc. Antimicrobial soaps containing carvacrol and methods of using same
CN107530247B (zh) 2015-04-23 2021-09-07 宝洁公司 浓缩型个人清洁组合物
CN107530245B (zh) 2015-04-23 2021-05-04 宝洁公司 浓缩型个人清洁组合物和用途
EP3285728B1 (en) 2015-04-23 2019-12-18 The Procter and Gamble Company Concentrated personal cleansing compositions and methods
EP3285729B1 (en) 2015-04-23 2019-12-18 The Procter and Gamble Company Concentrated personal cleansing compositions and methods
CN107530257B (zh) 2015-04-23 2022-03-29 宝洁公司 表面活性剂可溶性去头皮屑剂的递送
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
CN108366939A (zh) * 2015-12-15 2018-08-03 宝洁公司 毛发清洁组合物
CN108697609A (zh) 2016-03-03 2018-10-23 宝洁公司 气溶胶去头皮屑组合物
WO2017165191A2 (en) 2016-03-23 2017-09-28 The Procter & Gamble Company Imaging method for determining stray fibers
DE202016003070U1 (de) 2016-05-09 2016-06-07 Clariant International Ltd. Stabilisatoren für Silikatfarben
CN109843382A (zh) 2016-10-21 2019-06-04 宝洁公司 用于提供毛发护理有益效果的浓缩型洗发剂泡沫剂型
CN109862941A (zh) 2016-10-21 2019-06-07 宝洁公司 用于提供毛发护理有益效果的浓缩型洗发剂泡沫剂型
WO2018075850A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume and surfactant amount in an optimal formulation space
WO2018075749A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions and methods
US10888505B2 (en) 2016-10-21 2021-01-12 The Procter And Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume, surfactant amount, and scalp health agent amount in an optimal formulation space
US11185486B2 (en) 2016-10-21 2021-11-30 The Procter And Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
WO2018075847A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
US11154467B2 (en) 2016-10-21 2021-10-26 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
CN109715131B (zh) 2016-10-21 2022-04-26 宝洁公司 低粘度毛发护理组合物
MX2019003107A (es) 2016-10-21 2019-09-13 Procter & Gamble Productos de champu compactos y estables con baja viscosidad y agente reductor de viscosidad.
CN106675816A (zh) * 2016-12-08 2017-05-17 湖北蕲艾堂科技有限公司 一种洗衣片及其制备方法
US20190388314A1 (en) * 2017-02-08 2019-12-26 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Xanthan structured high polyol liquid cleansers
US10675231B2 (en) 2017-02-17 2020-06-09 The Procter & Gamble Company Packaged personal cleansing product
US10806686B2 (en) 2017-02-17 2020-10-20 The Procter And Gamble Company Packaged personal cleansing product
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
MX2020003316A (es) 2017-10-10 2021-12-06 Procter & Gamble Composición de champú compacto que contiene surfactantes libres de sulfato.
MX2020003315A (es) 2017-10-10 2021-12-06 Procter & Gamble Método para tratar el cabello o la piel con una composición para el cuidado personal en forma de espuma.
MX2020003318A (es) 2017-10-10 2021-12-06 Procter & Gamble Composición de champú compacta con surfactantes aniónicos a base de aminoácidos y polímeros catiónicos.
EP4108228A1 (en) 2017-10-10 2022-12-28 The Procter & Gamble Company Sulfate free clear personal cleansing composition comprising low inorganic salt
JP7280265B2 (ja) 2017-12-20 2023-05-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー シリコーンポリマーを含有する透明なシャンプー組成物
EP3813774A1 (en) 2018-06-29 2021-05-05 The Procter & Gamble Company Low surfactant aerosol antidandruff composition
CN113423471A (zh) * 2019-02-15 2021-09-21 强生消费者公司 可模塑凝胶清洁剂
US11980679B2 (en) 2019-12-06 2024-05-14 The Procter & Gamble Company Sulfate free composition with enhanced deposition of scalp active
US11540980B2 (en) 2019-12-20 2023-01-03 Colgate-Palmolive Company Personal care compositions and methods for the same
WO2021173203A1 (en) 2020-02-27 2021-09-02 The Procter & Gamble Company Anti-dandruff compositions with sulfur having enhanced efficacy and aesthetics
US20220096338A1 (en) * 2020-09-30 2022-03-31 L'oreal Compositions and methods for styling hair
US11819474B2 (en) 2020-12-04 2023-11-21 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising malodor reduction materials
US11771635B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 The Procter & Gamble Company Shampoo composition
US11986543B2 (en) 2021-06-01 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
SE545486C2 (en) * 2021-07-15 2023-09-26 Bio Works Tech Ab Method for the manufacture of agar or agarose beads using vegetable oil

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0355908A1 (en) * 1988-08-17 1990-02-28 Unilever N.V. Liquid based composition comprising gelling polysaccharide capable of forming a reversible gel and a method for preparing such composition
WO1996029979A1 (en) * 1995-03-29 1996-10-03 Unilever Plc Liquid cleanser compositions
WO1998008601A1 (en) * 1996-08-26 1998-03-05 Unilever Plc Aqueous solution compositions comprising polymer hydrogel compositions

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1461775A (en) * 1973-04-27 1977-01-19 Unilever Ltd Detergent composition
US4543250A (en) * 1983-04-11 1985-09-24 Fmc Corporation Toiletry formulations comprising low molecular weight carrageenan
US5151210A (en) 1985-07-25 1992-09-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US5089269A (en) * 1987-11-07 1992-02-18 Shiseido Company Ltd. Cosmetic containing fine soft microcapsules
LU86361A1 (fr) 1986-03-19 1987-11-11 Oreal Composition cosmetique aqueuse a moussage differe pour le traitement des cheveux et de la peau
GB8628068D0 (en) 1986-11-24 1986-12-31 Unilever Plc Aqueous gel comprising carrageenan
DE68927567T2 (de) * 1988-08-17 1997-04-17 Unilever Nv Flüssiges Gemisch, das ein zur Bildung eines reversiblen Gels befähigtes Polysaccharid-Verdickungsmittel enthält und Verfahren zu seiner Herstellung
GB8926904D0 (en) 1989-11-28 1990-01-17 Unilever Plc Thickening system
GB8928370D0 (en) 1989-12-15 1990-02-21 Unilever Plc Fluid composition
DE4319700A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Henkel Kgaa Ultramilde Tensidmischungen
DE4319699A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Henkel Kgaa Ultramilde Tensidmischungen
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4435495C2 (de) * 1994-10-04 1997-08-14 Henkel Kgaa Pumpfähige wäßrige Tensidkonzentrate
US5910472A (en) * 1994-12-03 1999-06-08 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
WO1996017582A1 (en) * 1994-12-05 1996-06-13 Permethyl Specialties L.L.C. Water soluble, biodegradable polymeric materials for skin care, hair care and cosmetic applications
JP3392980B2 (ja) * 1995-04-10 2003-03-31 花王株式会社 水系ジェル状洗浄剤組成物
JPH08310942A (ja) * 1995-05-19 1996-11-26 Kao Corp 水系ジェル状洗浄剤組成物
US5866529A (en) * 1996-09-20 1999-02-02 Colgate-Palmolive Co High foaming nonionic surfactant base liquid detergent comprising gelatin beads

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0355908A1 (en) * 1988-08-17 1990-02-28 Unilever N.V. Liquid based composition comprising gelling polysaccharide capable of forming a reversible gel and a method for preparing such composition
WO1996029979A1 (en) * 1995-03-29 1996-10-03 Unilever Plc Liquid cleanser compositions
WO1998008601A1 (en) * 1996-08-26 1998-03-05 Unilever Plc Aqueous solution compositions comprising polymer hydrogel compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DE69926872D1 (de) 2005-09-29
BR9909395A (pt) 2000-12-05
CN1296524A (zh) 2001-05-23
CZ20003634A3 (cs) 2001-12-12
AU749720B2 (en) 2002-07-04
EP1066366A1 (en) 2001-01-10
PL343323A1 (en) 2001-08-13
GB9807269D0 (en) 1998-06-03
MXPA00009601A (es) 2002-08-06
CN1230513C (zh) 2005-12-07
AR014796A1 (es) 2001-03-28
ID26415A (id) 2000-12-21
ES2247796T3 (es) 2006-03-01
HUP0102359A3 (en) 2002-08-28
RU2217488C2 (ru) 2003-11-27
CA2324956C (en) 2008-06-17
MY120177A (en) 2005-09-30
US6329331B1 (en) 2001-12-11
KR100614161B1 (ko) 2006-08-25
WO1999051716A1 (en) 1999-10-14
US20010056049A1 (en) 2001-12-27
BR9909395B1 (pt) 2009-01-13
CA2324956A1 (en) 1999-10-14
JP4625580B2 (ja) 2011-02-02
AU3519399A (en) 1999-10-25
DE69926872T2 (de) 2006-05-18
JP2002510745A (ja) 2002-04-09
HUP0102359A2 (hu) 2001-10-28
PL191306B1 (pl) 2006-04-28
EP1066366B1 (en) 2005-08-24
HK1038583A1 (en) 2002-03-22
KR20010042405A (ko) 2001-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ302724B6 (cs) Vodná detergentní kompozice a zpusob její výroby
JP3925740B2 (ja) 非消泡性の疎水性ポリマーで予め増粘された低粘性油を含む棒状組成物
EP0771188B1 (en) Soap composition
EP0752846B1 (en) Skin moisturizing and cleansing bar composition
US6033680A (en) Shelf stable skin cleansing liquid with gel forming polymer and lipid
EP0817608B1 (en) Liquid cleanser compositions
JPH11507650A (ja) 濯ぎ化粧用クレンジング組成物
KR19980703589A (ko) 계면활성제 조성물
US6265368B1 (en) Aqueous detergent compositions thickened using carrageenan
JP2002533564A (ja) 洗浄組成物
EP0920353A1 (en) Aqueous solution compositions comprising polymer hydrogel compositions
EP0555086B1 (en) Cosmetic composition
JP2001518100A (ja) 効能剤を送達するためのアジュバント粉末を含む洗浄剤バー及び前記バーの製造方法
MXPA97004187A (en) Liquid cleanser for skin, stable to storage, containing polymer former of gel, lipid and crystalline ester of fatty acid and etilen gli
MXPA97004188A (en) Liquid cleansing for the skin, stable to storage, which has a lipid and a polymer former

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20111217