CZ301030B6 - Zdroj oxidu uhelnatého pro prípravu karbonylových komplexu kovu a zpusob a kit pro prípravu techto komplexu - Google Patents
Zdroj oxidu uhelnatého pro prípravu karbonylových komplexu kovu a zpusob a kit pro prípravu techto komplexu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301030B6 CZ301030B6 CZ20021118A CZ20021118A CZ301030B6 CZ 301030 B6 CZ301030 B6 CZ 301030B6 CZ 20021118 A CZ20021118 A CZ 20021118A CZ 20021118 A CZ20021118 A CZ 20021118A CZ 301030 B6 CZ301030 B6 CZ 301030B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compound
- use according
- preparation
- formula
- transition metal
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 title claims abstract description 17
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 6
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- -1 amine borane carbonate salt Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- 101100347612 Arabidopsis thaliana VIII-B gene Proteins 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N technetium atom Chemical compound [Tc] GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002879 Lewis base Chemical group 0.000 claims description 2
- SRHNADOZAAWYLV-XLMUYGLTSA-N alpha-L-Fucp-(1->2)-beta-D-Galp-(1->4)-[alpha-L-Fucp-(1->3)]-beta-D-GlcpNAc Chemical group O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](NC(C)=O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)O[C@H]2[C@H]([C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O2)O)O[C@H](CO)[C@H](O)[C@@H]1O SRHNADOZAAWYLV-XLMUYGLTSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005612 glucoheptonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical group 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L L-tartrate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M sodium;2-formylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Použití slouceniny obecného vzorce XBH.sub.2.n.-(C=O)Y, kde X predstavuje atom vodíku nebo Lewisovu bázi a Y predstavuje sigma donorní skupinu, jako zdroje oxidu uhelnatého a poprípade jako redukcního cinidla pri príprave karbonylových komplexu kovu ve vodném roztoku. Zpusob prípravy karbonylových komplexu s prechodným kovem za použití tohoto zdroje CO. Kit pro prípravu karbonylových komplexu prechodného kovu, který obsahuje nejméne jednu slouceninu definovanou výše, prípadne jeden nebo více stabilizátoru, prípadne jeden nebo více prídavných redukcních cinidel a tlumivý systém.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká použití dále definované sloučeniny boru jako zdroje oxidu uhelnatého a popřípadě jako redukčního činidla pri přípravě karbonylových komplexů. Vynález se také týká způsobu přípravy karbonylových komplexů s přechodným kovem za použití tohoto zdroje CO a kitu pro io přípravu těchto karbonylových komplexů.
Dosavadní stav techniky
Karbony love komplexy jsou sloučeniny obsahující oxid uhelnatý jako koordinovaný ligand. Oxid uhelnatý je běžný ligand v oblasti chemie přechodných kovů z části díky jeho synergismu na jeho vazbu na přechodné kovy.
Vazba CO na kov zahrnuje dvě složky. První složka zahrnutá v této vazbě je založená na σ20 donaci, spojené s přesunem volného elektronového páru atomu uhlíku do volného d-orbitalu kovu. Druhá složka spočívá v π-zpětné donaci z naplněného orbita)u kovu do prázdného π orbitalu atomu uhlíku CO. Tato druhá složka se nazývá π-zpětná vazba nebo π-zpětná donace.
Výše popsaná tvorba karbonylových komplexů s přechodnými kovy je důležitá pro aplikaci těchto sloučenin pro značení proteinů, peptidů a různých dalších sloučenin. V mnoha aplikacích jsou uvedené sloučeniny značené pomocí takzvaného kitu pro značení, který obsahuje nutné reagencie. Běžně používané kity obsahují jako základní složku hydrid boru jako redukční prostředek, a dále obsahují tartrát, laktosu a borátový pufr pH 11,5, a jsou plněné plynným CO jako zdrojem rozpouštění CO do reakčního rozpouštědla, což vede ke sníženému výtěžku karbonylo30 vých komplexů, nemožnosti průmyslové přípravy kitů plněných CO, a pomalé difusi CO i v lahvičkách s těsným uzavřením. Kromě toho hodnota pH je vyšší než je vhodné.
Cílem vynálezu je poskytnout alternativní provedení s použitím CO a tetra hydroboritanu sodného, které nebude mít výše uvedené nedostatky.
Podstata vynálezu
Prvním aspektem předmětu vynálezu v základním provedení i) je použití sloučeniny obecného vzorce I x
Y kde X představuje atom vodíku nebo Lewisovu bázi a Y představuje sigma donomí skupinu, jako zdroje oxidu uhelnatého a popřípadě jako redukčního činidla pri přípravě karbonylových komplexů kovů ve vodném roztoku.
Výhodná provedení prvního aspektu předmětu vynálezu zahrnují zejména i i) použití podle provedení i), kde ve sloučenině obecného vzorce I X znamená -H, -NHxRy kde x+y=3, nebo R, kde R znamená substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku k příslušnému atomu dusíku nebo boru; Y znamená -OH, -OR nebo -NHR, kde R znamená substituent obsahující atom uhlíku připojený k příslušnému atomu kyslíku nebo dusíku;
iii) použití podle provedení i i), kde sloučeninou obecného vzorce I je borankarbonátová sloučenina, kde X je -H a Y znamená -OH2, nebo sůl mono- nebo dideprotonovaného borankarbonátu vzorce[H3BCO2]“ nebo [H3BCO2]2“;
iv) použití podle provedení ii), kde sloučeninou obecného vzorce lje boran-aminokyselina, v níž X znamená NH3 a Y znamená -OH, nebo sůl monodeprotonovaného amin-borankarbo-nátu [(NH3)H2BCO2]-;
v) použití podle provedení i i), kde sloučeninou obecného vzorce I je alkylovaná boran-aminokyselina, v níž X znamená -NHxRy s tím, že x+y=3, a R znamená substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku k dusíku a Y znamená -OH;
v i) použití podle provedení ii) nebo v), kde R znamená alkyl nebo aryl;
vii) použití podle provedení i), kde X znamená organický substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku k boru a Y znamená -OH;
viii) použití podle provedení i), kde X má význam uvedený v některém z provedení i) až vii) a Y znamená-OR', kde R' znamená substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku ke kyslíku;
ix) použití podle provedení i), kde X má význam uvedený v některém z nároků 1 až 7 a Y zname20 ná NH2, NHR nebo NR 2, kde R znamená alkylskupinu;
x) použití podle provedení viii), kde R' znamená alkylovou skupinu;
xi) použití podle provedení x), kde alkylovou skupinou je methylová nebo ethylová skupina;
xii) použití podle provedení i), kde sloučenina obecného vzorce lje zvolena ze souboru sestávajícího z borankarbonátových derivátů [H3B-COOH2], [H3B-COOH]M, [H3B-COO]M2,
Na[H3BCOOCH3, kde M znamená kation alkalického kovu; borankarbamátů Na[H3BCONHCH3], M[H3B-CONH2], kde M znamená kation alkalického kovu; aminborankarbonátů [HjN-BHr-COOH], [H3N-BH2-COO]Li, [(CH3)3N-BH2-COOH], [(CH3)H2NBHr-COOH], [(CH3)H2N-BHr-COO]Li, [(CH3)H2N-BH2-COOCH3] a amín-borankarbamátů [H3N-BH2-CONH2], [(CH3)2HN-BH2-CONHC2H5].
Druhým aspektem předmětu vynálezu v základním provedení xiii) je způsob přípravy karbonylových komplexů s přechodným kovem, při němž se jako zdroje CO a případně jako redukčního činidla se použije jedné nebo více sloučenin definovaných v kterémkoliv z provedení vynálezu i) až xii).
Výhodná provedení druhého aspektu předmětu vynálezu zahrnují zejména xiv) způsob podle provedení xiii), kde přechodný kov v karbonylovém komplexu přechodného kovu se zvolí ze skupin kovů ve skupinách V-B až VIII-B;
xv) způsob podle provedení xiv), kde přechodný kov je zvolen z vanadu, chrómu, molybdenu, wolframu, manganu, technecia, rhenia, železa, ruthenia, osmia, kobaltu, rhodia, iridia a niklu;
Třetím aspektem předmětu vynálezu v základním provedení xvi) je kit pro přípravu karbony lových komplexů přechodného kovu, který obsahuje nejméně jednu sloučeninu definovanou v kterémkoliv z provedení vynálezu i) až xii) ve vodném roztoku, případně jeden nebo více stabilizátorů, případně jeden nebo více přídavných redukčních činidel a tlumivý systém.
Výhodná provedení třecího aspektu předmětu vynálezu zahrnují zejména xvii) kit podle provedení xvi), v němž jsou stabilizátory zvoleny z glukoheptonátů, tartrátů, citrátů, laktátů;
xviii) kit podle provedení xvi) nebo xvii), v němž jsou přídavná redukční Činidla zvolena z tetrahydroboritanů, dithioniěitanů, SnCl2 a siřičitanů.
Jestliže ve sloučeninách obecného vzorce I Y znamená -OH nebo -OH2, uvedené sloučeniny jsou kyseliny které je možné deprotonovat (tj. sNaOH). V tomto případě izolované sloučeniny jsou sole (borankarbonátový anion odpovídající kation např. Li+, Na\ Ca2+, Mg2+ a další). Redukční funkce prostředkuje zahrnutá pouze v případech, kdy alespoň jeden z Xb X2 a X3 znamená vodík. Z důvody stability je výhodné, když dva z Xb X2 a X3 znamenají -H. Oxid uhelnatý se uvolňuje při zahřívání vodného roztoku sloučeniny.
Výše uvedené sloučeniny mají následující výhody. CO vzniká až ve vodném prostředí za kontrolovatelných podmínek (pH, teplota). Karbonylové komplexy kovů vhodných pro použití podle vynálezu je možné připravit za dobře definovaných podmínek oproti přípravě v organických rozpouštědlech za vysokého tlaku a za vysoké teploty. Zdroj CO a redukční prostředek mohou ís být zahrnuté v jedné stejné sloučenině, je výhodné, protože prakticky vždy je při přípravě karbonylových sloučenin potřebné provést redukci. V případě, že kov, který má být uveden do komplexe je Tc-99m nebo Re-188/186, je kity možné připravit bez plnění toxickým a těkavým
CO. Hlavní výhodou tohoto provedení je, že uvedená molekula spojuje různé funkce v jedné sloučenině. Uvedená sloučenina může působit jako redukční prostředek a jako zdroj CO in šitu, kde k uvolňování CO dochází pouze v přítomnosti protického rozpouštědla (jako vody) nebo Lewisovy kyseliny.
Sloučeniny podle vynálezu je možné připravit způsoby, nebo způsoby analogickými těmto způsobům, které jsou popsané v případě přípravy BH3CO v práci autorů Burg a sp., J. Am. Chem. Soc.
59, 780 (1937); v případě přípravy M2[H3B-COO] a M[H3B-COOC2H5] v práci autorů Malone a sp., Inorg.Chem. 6, 817 (1967); v případě přípravy M[H3B-CONH2] v práci autorů Howe a sp., Inorg Chem. 10, 930 (1971); v případě přípravy [H3N-BH2-COOH] a [(CH^N-BH?CONHC2H5] v práci autorů Spielvogel a sp., J. Am. Chem. Soc. 102,6 343 (1980); v případě přípravy [(CH3)H2N-BH2COOCH3] v práci autorů Spielvogel a sp., Inorg. Chem. 23, 4 322 (1984);
a v případě přípravy [H3N-BH2-CONH2], [(CH3)2HN-BH2-CONHC2H5] v prácí autorů Spielvogel a sp., Inorg. Chem. 23,1 776 (1984) a J, Am. Chem. Soc. 98, 5 702 (1976).
Vynález se dále vztahuje na způsob přípravy karbonylových komplexů s přechodovými kovy, ve kterém se jedna nebo více ze sloučenin popsaných výše použije jako zdroj CO a případně jako redukční prostředek. Souhrnně uvedený způsob zahrnuje uvolnění CO zjakékoliv sloučeniny podle vynálezu, zejména z jedné nebo více sloučenin uvedených v bodech 1 až 7 uvedených výše, ve vodě nebo v tlumivém roztoku, kde k uvolnění dochází díky protolytickým a následným hydrolytickým reakcím. Současně dochází k redukci kovu se kterým se má připravit uvedená karbonylová sloučenina prostřednictvím hydridového substituentu navázaného na atom boru.
Sloučeniny podle vynálezu zejména sloučeniny uvedené v bodech 1 až 7, se rozpustí ve vodě nebo v tlumivém roztoku a přidá se kov, buď v tuhé formě nebo jeho roztok. Protonace a hydrolýza sloučenin podle vynálezu, zejména sloučenin uvedených v bodech 1 až 7, vede k uvolnění CO. Současně hydridové skupiny navázané na atom boru (-H) redukují centrální atom kovu na valenci umožňující aby kov tvořil koordinační vazbu s uvolněným CO. To je stav, kdy vznikají karbonylové komplexy. Způsob přípravy karbonylových komplexů podle vynálezu tedy zahrnuje smísení boranových sloučenin podle vynálezu s vodným roztokem kovu, kde kov je v iontové formě nebo v (per)metalatové formě. Výraz „kov“ použitý v tomto popisu zahrnuje všechny formy kovu, tj. všechny iontové a (per)metalatové formy.
Sloučeniny a způsob podle vynálezu jsou vhodné pro přípravu všech karbonylových komplexů, ale zejména těch, kde přechodný kov v karbonylovém komplexu s přechodným kovem se zvolí ze skupiny kovů ve skupinách V-B až VIII-B. Zejména je způsob podle vynálezu vhodný pro přípravu karbonylových komplexů s přechodnými kovy ze skupiny zahrnující: vanad (V), chrom (Cr), molybden (Mo), wolfram (W), mangan (Mn), technecium (Tc), rhenium (Re), železo (Fe), _ i _ ruthenium (Ru), osmium (Os), kobalt (Co), rhodium (Rh), iridium (Ir) a nikl (Ni) a jejich radioaktivní izotopy.
Vynález dále poskytuje kit pro přípravu karbonylového komplexu přechodného kovu obsahující sloučeninu podle vynálezu ve vodném roztoku, stabilizační prostředek jako je tartrát, glukoheptanoát, laktát, citrát a tlumivý systém jako borátový nebo fosforečnanový tlumivý systém. Ve výhodném provedení kit podle vynálezu obsahuje nejméně 2 mg borankarbonátu, výhodně v borátovém tlumivém roztoku (pH 9,1) vprostřed! prostém kyslíku a v atmosféře dusíku. Výhodné je, když celkový objem roztoku po přídavku roztoku radioaktivního kovu nepřevýší ιο 1 mL Nicméně v určitých případech mohou být vhodné i větší objemy jako 2 nebo 3 ml. Vhodné podmínky inkubace zahrnují zahřátí roztoku na asi 75 °C na dobu 20 minut.
Sloučeniny podle vynálezu je možné dále ve vodě použít k redukci organických sloučenin se selektivitou a reaktivitou srovnatelnou s tetrahydroboritanem a s kyantrihydrogenboritanem.
(5
Kromě toho bylo zjištěno, že H3BCO je možné připravit kontinuálním způsobem z H3B-THF a podrobit reakci in šitu s alkoholickým roztokem hydroxidu draselného vedoucí k tvorbě K2[H3BCO2]. Klíčovým rysem uvedené přípravy je řízení rovnováhy mezi H3BCO a H3B*THF: THF selektivně kondenzuje z toku plynu při -50 °C zatímco H3BCO (Lv. -64 °C) prochází v toku oxidu uhelnatého. Následně se získaná plynná směs probublává ethanolickým roztokem KOH při -78 °C. Nukleofilní atak [OH-] na vysoce elektrofílním uhlíku v H3BCO vede k tvorbě K2[H3BCO2] ve vysokém výtěžku. Je-li žádoucí připravit pouze H3BCO, je možné uvedenou sloučeninu zachytit v chlazeném lapači při -78 °C. Tento způsob přípravy H3BCO je jednodušší a výhodnější než způsoby s použitím vysokého tlaku nebo způsobů katalýzo váných etherem a je možné ho provádět i ve větším měřítku s výtěžky několika gramů nebo více.
Vynález se tedy vztahuje na způsob přípravy borankarbonátu který zahrnuje stupně zahrnující:
a) reakci BH3*THF nebo podobného aduktu v THF nebo ve směsi. THF a dalšího aprotického rozpouštědla s CO vedoucí k tvorbě H3BCO;
b) průchod takto připraveného H3BCO chladným roztokem hydroxidu obsahujícím mono- nebo divalentní kation jako protiion a alifatický alkohol; a
c) po uplynutí vhodné reakční doby ohřátí alkoholického roztoku k vysrážení borankarbonátu.
Podobný adukt je například H3B(Et2O). Uvedený hydroxid se zvolí například ze skupiny zahmu35 jící hydroxid draselný, hydroxid sodný a tetraalkylamonium-hydroxid. Alifatický alkohol je možné zvolit ze skupiny zahrnující methanol, ethanol a isopropanol.
Sloučenina H3BCO je součástí vynálezu. Má redukční vlastnosti a je možněji například použít například při přípravě karbonylových komplexů bez použití vysokotlakého CO jak je popsané výše, při provedení pouze vaprotickém nebo v jenom slabě protickém rozpouštědle. Také je možné použít H3BCO in sítu kde během jeho tvorby se THF roztoky „kovů“ probublává CO, jako při syntéze makroskopických [TcCl3(CO)3]2 nebo Re analog.
Použití sloučenin podle vynálezu má širší aplikovatelnost než je pouze použití pro přípravu karbonylových komplexů, a je možné je použít i za jiných okolností vyžadujících zdroj CO ve vodných roztocích. Vynález se rovněž vztahuje na použití borankarbonátů nebo jejich derivátů jako redukčních prostředků organických substrátů jako jsou estery, iminy nebo aldehydy ve vodném prostředí. Redukční schopnost těchto sloučenin je srovnatelná s BH4 nebo kyantrihydrogenboritanem a je možné je tak použít například místo kyantrihydrogenboritanu v průmyslových příso pravách ve velkém měřítku.
Vynález je dále znázorněný pomocí následujících příkladů, které jsou však uvedené pouze pro účely objasnění vynálezu.
CZ 301030 Bó
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava K2H3BCO2
1. Příprava BH3*CO
4 g NaBFL> se opatrně přidají do 15 ml koncentrované H3PO4 (sušené přes noc ve vysokém vakuu při teplotě místnosti) ve vakuu (1 mbar tj. 102 Pa) během 2 hodin za intenzivního míchání. Uvolněný BH3 se vysuší průchodem přes chlazený odlučovač o teplotě -78 °C a nechá se kondenzovat ve druhém chlazeném odlučovači při teplotě -200 °C obsahujícího 70 ml suchého DME. Pak se druhý odlučovač odpojí od prvního a od vakuového systému. Teplota se zvýší na
-40 °C. Pak se odlučovač natlakuje na tlak 1,3 bar (1,3.105 Pa) suchým CO. Reakční směs se pak míchá v chladící lázní při -40 °C (suchý led s acetonitrilem) při tlaku 1,3 bar CO (1,3.105 Pa) přes noc.
2. Příprava K2H3BCO3
Výstup z odlučovače pro plyn se připojí dvouhrdlé baňce s kulovým dnem objemu 100 ml (opatřené vstupem pro plyn a chladičem pro zpětný tok) obsahující 50 ml suchého ethanolu a 3 g KOH. Pak se chladící lázeň odlučovače odstraní a uvolněný BřVCO se nechá pomalu probublávat při 0 °C ethanolickým roztokem KOH. DME roztok se pomalu ohřeje na 80 °C a odlučovač se postupně třikrát propláchne CO. Po ukončení uvolňování BH?CO se ethanolický roztok zahřívá 30 min při teplotě zpětného toku. Po ochlazení roztoku na teplotu místnosti se K2H3BCO2 vysrážený ve formě bílého prášku odfiltruje filtrem ze slinutého skla, promyje se ledově chladným ethanolem a vysuší se ve vakuu.
Příklad 2
Značení lyofilizovaným kitem
Kit pro značení se připraví lyofilizací 1 mg K2[BH3COO] v 0,1 ml 0,1 mol/1 PBS, pH 7,5 v lahvičce propláchnuté N2. Alternativně je možné použít borátový pufr 0,1 mol/1 o pH 8,5.
Pro značení se přidá 1 ml roztoku salinického [9QmTcO4] eluovaného z generátoru. Bylo zjištěno, že výtěžek nezávisí na absolutním množství přidaného [99mTcO4]“. Získaný roztok se zahřívá
20 min při 75 °C.
Výtěžky jsou v rozmezí 80 až 100 % (záznam 1 na obr. 1) při pH 7,5; záznam 3 na obr. 1 při pH 8,5.
Ke zjištění totožnosti sloučeniny byla přímo k reakčnímu roztoku, ve kterém byl připraven karbonylový komplex, přidaná kyselina pikolinová. Totožnost komplexu [99mTc(OH2) (pik)CO)3] byla zjištěna metodou HPLC (obr. 1, záznam 2) srovnáním s „neaktivním“ materiálem, v tomto případě stejným komplexem připraveným s „neaktivním“ rheniem. „Aktivní“ materiál byl analyzovaný detektorem radioaktivity zatímco „neaktivní“ materiál byl analyzovaný pomocí UV detektoru.
Příklad 3
Značení pomocí takzvaného „mokrého kitu“
Lahvička obsahující 2 mg borankarbonátu a pertechnecistan obsahující eluát z generátoru v borátovém pufru o pH 9,1 v celkovém objemu 1 ml, se zahřívá 20 min při 75 °C. Výtěžek takto získaného značeného produktu [WrnTc(OH2) (CO3) ]+je vyšší než 97 %.
cz 301030 B6
Příklad 4
Příprava hydrogenf karboxy lato)trihydroborátu draselného s použitím H3B»THF jako výchozí složky
Použitá aparatura zahrnuje tříhrdlou baňku s kulovým dnem objemu 250 ml připojenou na chlazený odlučovač skleněnou trubicí. Ostatní dvě hrdla baňky se uzavřou gumovými septy. Do baňky se zavede trubice z PTFE pro zavádění plynu do baňky. Z výstupu chlazeného odlučovače se PTFE trubice vede do Schlenkovy nádobky objemu 400 ml. Z postranního ramene Schlenkovy is nádobky se polytenová trubice vede do probublávačky se silikonovým olejem která odděluje aparaturu od atmosféry.
Chlazený odlučovač a Schlenkova nádobka se ponoří do Dewarových nádobek obsahujících isopropanol. Aparatura se pak proplachuje 30 minut dusíkem prostým kyslíku zatímco chlazený odlučovač se ochladí na -50 °C a Schlenkova nádobka na -78 °C přídavkem suchého ledu do příslušných Dewarových nádob.
Pak se do Schlenkovy nádobky vnese roztok 5,0 g hydroxidu draselného v 200 ml absolutního ethanolu a ochladí se na -78 °C. Aparatura se krátce propláchne oxidem uhelnatým a do baňky s kulovým dnem se vnese 30 ml roztoku l mol/dm3 borantetrahydrofuranového komplexu v tetrahydrofuranu. Pak se roztokem probubláva oxid uhelnatý tak, že v olejové probublávačce je rychlost probublávání asi jedna bublina za sekundu. Teplota ve středu chlazeného odlučovače se udržuje v rozmezí -45 °C až-55 °C příležitostným přídavkem suchého ledu.
Po dvou hodinách průchodu oxidu uhelnatého se do baňky s kulovým dnem zavede 20 ml d i meth oxy ethanu a dalších 20 ml dimethoxyethanu se zavede do chlazeného odlučovače. Oxid uhelnatý se zavádí stejně jak je popsané výše, Za jednu hodinu se Schlenkova nádobka odpojí od zbytku aparatury a nechá se ohřát na teplotu místnosti. Alkoholický roztok se pak zahřívá 45 minut při teplotě zpětného toku. Získaná bílá sraženina se odfiltruje, promyje se dvěma podíly po
5 ml absolutního ethanolu a vysušením ve vakuu se získá 1,26 g produktu (43% vzhledem k BH3-THF) ve formě bílého prášku. V produktu byl zjištěn obsah k 38,85 % (gravimetricky jako K2Na[Co(NO2)6]); v CH4BKO2 je teoretický obsah k 39,9 %. δΗ (200 MHz, D2O, 25 °C), 0,80 (1:1:1:1 kvartet, 1 J(H-'1 B)=80 Hz; 1:1:1:1:1:1:1 septet,1 J(H-l0B)=27 Hz).
Příklad 5
Redukce natrium-benzaldehyd-2-sulfonátu jako organického substrátu borankarbonátem ve vodě
Ve vodě (1 ml) se smísí kalium-borankarbonát (100 mg) a natrium-benzaldehyd-2-sulfonát (40 mg) a ponechá se 30 minut při teplotě místnosti. Kvantitativní tvorba natrium-2-<hydroxymethyl)benzensulfonátu se potvrdí vymizením ]H-NMR signálu výchozí složky při δ- 10,77 a vznik signálu produktu při δ = 5,04. Na konci pokusu byla reakční směs bez zápachu, což indiku50 je, že nedošlo k redukci sulfonátové skupiny.
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití sloučeniny obecného vzorce I xi H OY io kde X představuje atom vodíku nebo Lewisovu bázi a Y představuje sigma donomí skupinu, jako zdroje oxidu uhelnatého a popřípadě jako redukčního činidla při přípravě karbonylových komplexů kovů ve vodném roztoku.
- 2. Použití podle nároku 1, kde ve sloučenině obecného vzorce I X znamená -H, -NHxRy kde15 x+y=3, nebo R, kde R znamená substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku k příslušnému atomu dusíku nebo boru; Y znamená -OH, -OR nebo -NHR, kde R znamená substituent obsahující atom uhlíku připojený k příslušnému atomu kyslíku nebo dusíku.
- 3. Použití podle nároku 2, kde sloučeninou obecného vzorce I je borankarbonátova sloučenina,20 kde X je -H a Y znamená -OH2, nebo sůl mono- nebo dideprotonovaného borankarbonátu vzorce [H3BCO?] nebo [H3BCO2]2-.
- 4. Použití podle nároku 2, kde sloučeninou obecného vzorce I je boran-aminokyselína, v níž X znamená NH3 a Y znamená -OH, nebo sůl monodeprotonovaného amin-borankarbonátu25 [(NH3)H2BCO2]~.
- 5. Použití podle nároku 2, kde sloučeninou obecného vzorce I je alkylovaná boran-aminokyselina, v níž X znamená -NHxRy s tím, že x+y-3, a R znamená substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku k dusíku a Y znamená -OH.
- 6. Použití podle nároku 2 nebo 5, kde R znamená alkyl nebo aryk
- 7. Použití podle nároku 1, kde X znamená organický substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku k boru a Y znamená -OH.
- 8. Použití podle nároku 1, kde X má význam uvedený v některém z nároků 1 až 7 a Y znamená -OR', kde R' znamená substituent navázaný prostřednictvím atomu uhlíku ke kyslíku.
- 9. Použití podle nároku 1, kde X má význam uvedený v některém z nároků 1 až 7 a Y znamená40 NH2, NHR'' nebo NR' '2, kde R'' znamená alkylskupinu.
- 10. Použití podle nároku 8, kde R' znamená alkylovou skupinu.
- 11. Použití podle nároku 10, kde alkylovou skupinou je methylová nebo ethylová skupina.
- 12. Použití podle nároku 1, kde sloučenina obecného vzorce I je zvolena ze souboru sestávajícího z borankarbonátových derivátů [H3B-COOH2], [H3B-€OOH]M, [H3B-COO]M2, Na[H3B-COOCH3], kde M znamená kation alkalického kovu; borankarbamátů Na[H3BCONHCH3], M[H3B-CONH2], kde M znamená kation alkalického kovu; amin-boran50 karbonátů [H3N-BH2-COOH], [H3N-BH2-COO]Li, [(CH^N-BHr-COOH], [(CH3)H2N-BH2-TCZ 301030 BóCOOH], [(CH3)H2N-BH2-COO]Li, [(CH3)H2N-BHr-COOCH3] a arnin-borankarbamátů [H3NBH2-CONH2], [(CH3)2HŇ-BHrGONHC2H5]'.
- 13. Způsob přípravy karbonylových komplexů s přechodným kovem, vyznačující se5 tím, že jako zdroje CO a případně jako redukčního činidla se použije jedné nebo více sloučenin definovaných v kterémkoliv z nároků 1 až 12.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že přechodný kov v karbony lovém komplexu přechodného kovu se zvolí ze skupin kovů ve skupinách V-B až VIII—B.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že přechodný kov je zvolen z vanadu, chrómu, molybdenu, wolframu, manganu, technecia, rhenia, železa, ruthenia, osmia, kobaltu, rhodia, iridia a niklu.15
- 16. Kit pro přípravu karbonylových komplexů přechodného kovu, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu sloučeninu definovanou v kterémkoliv z nároků 1 až 12 ve vodném roztoku, případně jeden nebo více stabilizátorů, případně jeden nebo více přídavných redukčních činidel a tlumivý systém,20
- 17, Kit podle nároku 16, vyznačující se tím, že stabilizátory jsou zvoleny z glukoheptonátů, tartrátů, citrátů, laktátů.
- 18. Kit podle nároku 16 nebo 17, vyznačující se tím, že přídavná redukční Činidla jsou zvolena z tetrahydroboritanů, dithioničitanů, SnCl2 a siřičitanů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99203254 | 1999-10-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021118A3 CZ20021118A3 (cs) | 2003-04-16 |
| CZ301030B6 true CZ301030B6 (cs) | 2009-10-14 |
Family
ID=8240716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021118A CZ301030B6 (cs) | 1999-10-05 | 2000-10-05 | Zdroj oxidu uhelnatého pro prípravu karbonylových komplexu kovu a zpusob a kit pro prípravu techto komplexu |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7053242B1 (cs) |
| EP (1) | EP1218385B1 (cs) |
| JP (1) | JP4778654B2 (cs) |
| CN (1) | CN1187359C (cs) |
| AT (1) | ATE420093T1 (cs) |
| AU (1) | AU783079B2 (cs) |
| CA (1) | CA2385927C (cs) |
| CZ (1) | CZ301030B6 (cs) |
| DE (1) | DE60041344D1 (cs) |
| DK (1) | DK1218385T3 (cs) |
| ES (1) | ES2320407T3 (cs) |
| HU (1) | HU226659B1 (cs) |
| IL (2) | IL148971A0 (cs) |
| RU (1) | RU2256664C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001025243A1 (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6359119B1 (en) * | 2000-05-24 | 2002-03-19 | Mallinckrodt Inc. | Formulation of Tc and Re carbonyl complexes using stannous ion as the reductant for pertechnetate and perrhenate |
| GB0111872D0 (en) * | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Northwick Park Inst For Medica | Therapeutic agents and methods |
| JP2005519928A (ja) * | 2002-02-04 | 2005-07-07 | ハース，ベルナー | Ｃｏ放出能力を有する化合物の投与によって哺乳動物を治療する方法と、ｃｏ放出能力を有する化合物ならびにその医薬組成物 |
| US7968605B2 (en) * | 2002-02-04 | 2011-06-28 | ALFAMA—Investigação e Desenvolvimento de Produtos Farmacêuticos, Lda. | Methods for treating inflammatory disease by administering aldehydes and derivatives thereof |
| US20080026984A1 (en) * | 2002-02-04 | 2008-01-31 | Alfama - Investigacao E Desenvolvimento De Productos Farmaceuticos Lda | Methods for treating inflammatory disease by administering aldehydes and derivatives thereof |
| DE60326465D1 (de) * | 2002-09-03 | 2009-04-16 | Univ Zuerich | Herstellung von m(co)3-komplexen durch festphasentechniken durch metal-unterstützte trennung vom festen träger |
| GB2395432B (en) * | 2002-11-20 | 2005-09-14 | Northwick Park Inst For Medica | Therapeutic delivery of carbon monoxide to extracorporeal and isolated organs |
| CA2534415A1 (en) * | 2003-08-04 | 2005-02-17 | Northwick Park Institute For Medical Research | Therapeutic delivery of carbon monoxide |
| US20070059230A1 (en) * | 2003-08-08 | 2007-03-15 | Glaxo Group Limited | Process |
| GB0411261D0 (en) * | 2004-05-20 | 2004-06-23 | Northwick Park Inst For Medica | Electrode calibration |
| EP1797106A1 (en) * | 2004-09-07 | 2007-06-20 | Triumf, operating as a joint venture by the Governors of the Universities of Alberta, | Synthesis of radiolabeled sugar metal complexes |
| WO2007073226A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Alfama - Investigação E Desenvolvimento De Produtos Farmacêuticos Lda | Method for treating a mammal by administration of a compound having the ability to release co |
| GB0601394D0 (en) | 2006-01-24 | 2006-03-01 | Hemocorm Ltd | Therapeutic delivery of carbon monoxide |
| GB0623482D0 (en) | 2006-11-24 | 2007-01-03 | Mallinckrodt Inc | Technetium-99m (l) tricarbonyl complexes with tridentate chelators for myocardium imaging |
| JP5978291B2 (ja) | 2011-04-19 | 2016-08-24 | アルファーマ インコーポレイテッドＡｌｆａｍａ，Ｉｎｃ． | 一酸化炭素放出分子およびその使用 |
| ES2628634T3 (es) | 2011-07-21 | 2017-08-03 | Alfama, Inc. | Moléculas liberadoras de monóxido de carbono-rutenio y usos de las mismas |
| US10676490B2 (en) | 2015-07-07 | 2020-06-09 | Florida Southwestern State College | Use of amine carboxyboranes as therapeutic delivery of carbon monoxide and as general drug delivery system in the presence of reactive oxygen species |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998048848A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Mallinckrodt Inc. | Method for the preparation of facial metal tricarbonyl compounds and their use in the labelling of biologically active substrates |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0034238B1 (en) * | 1979-12-21 | 1985-04-17 | Duke University | Pharmacologically active amine-carboxyboranes |
| RU2160283C2 (ru) | 1995-03-10 | 2000-12-10 | Дзе Дау Кемикал Компани | Компонент катализатора на носителе, катализатор на носителе, аддукт, применяемый в качестве компонента катализатора полимеризации олефинов, способ полимеризации олефинов |
-
2000
- 2000-10-05 RU RU2002106404/04A patent/RU2256664C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 DK DK00972700T patent/DK1218385T3/da active
- 2000-10-05 CA CA2385927A patent/CA2385927C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 AU AU11344/01A patent/AU783079B2/en not_active Expired
- 2000-10-05 JP JP2001528187A patent/JP4778654B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 ES ES00972700T patent/ES2320407T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 EP EP00972700A patent/EP1218385B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 HU HU0203138A patent/HU226659B1/hu unknown
- 2000-10-05 CZ CZ20021118A patent/CZ301030B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 DE DE60041344T patent/DE60041344D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 US US10/089,036 patent/US7053242B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 AT AT00972700T patent/ATE420093T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 CN CNB008136548A patent/CN1187359C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 WO PCT/EP2000/009856 patent/WO2001025243A1/en active IP Right Grant
- 2000-10-05 IL IL14897100A patent/IL148971A0/xx active IP Right Grant
-
2002
- 2002-04-02 IL IL148971A patent/IL148971A/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-09-28 US US11/237,374 patent/US7188725B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998048848A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Mallinckrodt Inc. | Method for the preparation of facial metal tricarbonyl compounds and their use in the labelling of biologically active substrates |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Burg, A.B., Schlesinger H.I., Hydrides of Boron. J. Am.Chem. Soc (1937), 780-7 * |
| Spielvogel, Bernard F., Ahmed Fahim U., Silvey Gary L., Patty-Wisian-Neilson ad., Boron Analogues of Amino Acids. 4. Synthesis of Glycine Ester Analogues. Inorg Chem, 1984, 23, 4322-4324 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2385927A1 (en) | 2001-04-12 |
| CN1377360A (zh) | 2002-10-30 |
| ES2320407T3 (es) | 2009-05-22 |
| HU226659B1 (en) | 2009-06-29 |
| DK1218385T3 (da) | 2009-04-27 |
| JP2003511334A (ja) | 2003-03-25 |
| WO2001025243A1 (en) | 2001-04-12 |
| CZ20021118A3 (cs) | 2003-04-16 |
| US7053242B1 (en) | 2006-05-30 |
| RU2256664C2 (ru) | 2005-07-20 |
| EP1218385A1 (en) | 2002-07-03 |
| RU2002106404A (ru) | 2004-03-10 |
| IL148971A (en) | 2006-07-05 |
| CN1187359C (zh) | 2005-02-02 |
| EP1218385B1 (en) | 2009-01-07 |
| CA2385927C (en) | 2011-02-22 |
| IL148971A0 (en) | 2002-11-10 |
| US20060030722A1 (en) | 2006-02-09 |
| ATE420093T1 (de) | 2009-01-15 |
| US7188725B2 (en) | 2007-03-13 |
| AU1134401A (en) | 2001-05-10 |
| HUP0203138A2 (hu) | 2002-12-28 |
| AU783079B2 (en) | 2005-09-22 |
| HUP0203138A3 (en) | 2003-12-29 |
| JP4778654B2 (ja) | 2011-09-21 |
| DE60041344D1 (de) | 2009-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7188725B2 (en) | Kits for preparing transition metal carbonyl complexes | |
| KR100883995B1 (ko) | 수소 저장 물질로서 아릴기를 갖는 유기-전이금속 복합체및 이의 제조방법 | |
| WO2015173295A1 (en) | Preparing an unsaturated carboxylic acid salt from an alkene and carbon dioxide using a covalently immobilized transition metal complex | |
| HU225487B1 (en) | Method for the preparation of facial metal tricarbonyl compounds and their use in the labelling of biologically active substrates | |
| EP2098530B1 (en) | Preparation method of organic-transition metal hydride complexes and their use as hydrogen storage materials | |
| Huhmann-Vincent et al. | Reactions of H2, silanes, and olefins with superelectrophilic cationic rhenium complexes: heterolytic cleavage of H2 and relation to the structure and function of hydrogenases | |
| JP2003511334A5 (cs) | ||
| AU616207B2 (en) | Boronic acid adducts of rhenium and radioactive isotopes of rhenium dioxime complexes | |
| Frank et al. | Formation of an iron phosphine–borane complex by formal insertion of BH 3 into the Fe–P bond | |
| Mundwiler et al. | Picolylamine-methylphosphonic acid esters as tridentate ligands for the labeling of alcohols with the fac-[M (CO) 3]+ core (M= 99mTc, Re): synthesis and biodistribution of model compounds and of a 99mTc-labeled cobinamide | |
| WO2013029446A1 (zh) | 螺环苄胺-膦和制备方法及其应用 | |
| Lee et al. | Bis (triazenide), tris (triazenide), and lantern-type of triazenide iron complexes: Synthesis and structural characterization | |
| Shaver et al. | Preparation of (. eta.-C5H5) W (CO) 2 (PPh3) SR and the insertion of carbon disulfide to give the thioxanthates (. eta.-C5H5) W (CO) 2S2CSR (R= CHMe2, CH2Ph, and 4-C6H4Me). Crystal structure of (. eta.-C5H5) W (CO) 2S2CSCH2Ph | |
| Desrochers et al. | Nickel− cysteine binding supported by phosphine chelates | |
| Darensbourg et al. | Binuclear reductive elimination of water: new route to the (triphenylstannyl) pentacarbonyltungsten anion, Ph3SnW (CO) 5 | |
| Manankandayalage | Novel Lewis acids and intramolecular “inverse” Frustrated Lewis Pairs (FLPS) for small molecule activation | |
| Budzichowski et al. | Polynuclear metal hydrido alkoxides. Preparation and characterization of Mo 4 (Á-H) 3 (OBu t) 7 (HNMe 2) and [K (18-crown-6)][Mo 4 (Á 4-H)(OR) 12](Rá= áPr i or CH 2 Bu t) | |
| Kerns | Synthesis and metallation of a novel anthracene ligand architecture for development of structural models of mono [Fe]-hydrogenase | |
| Davey | Synthesis and Characterisation of a Bifunctional Chelator for Gallium-68 Radiopharmaceuticals | |
| JP5349971B2 (ja) | 有機金属化合物錯体の生体分子適用に関連する配位モチーフκ２−ＢＨ２またはκ３−ＢＨ３を有する３脚型リガンド | |
| KR20050086412A (ko) | 고체 지지체로부터 금속 보조된 분해를 통한, 고상 기술에의한 금속 착물의 제조 | |
| Droege | Bifunctional chelates of RH-105 and AU199 as potential radiotherapeutic agents | |
| Kim et al. | Preparation and reactions of methylpalladium (II) and-platinum (II) azido complexes the crystal structure of trans-PdMe (N3)(PMe3) 2 and trans-PdMe [CN4 (C6H11)](PMe3) 2 | |
| Koten et al. | Application of S, N-chelating chiral zinc bis (aminoranethiolates) as new precursor catalysts in the enantioselective addition of dialkylzincs to aldehydes | |
| Lovatt | Metal complexes of 1, 4, 7-triazacyclononane with pendant donor arms |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20101005 |