CZ20021118A3 - Zdroj oxidu uhelnatého pro přípravu karbonylových komplexů přechodných kovů - Google Patents
Zdroj oxidu uhelnatého pro přípravu karbonylových komplexů přechodných kovů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021118A3 CZ20021118A3 CZ20021118A CZ20021118A CZ20021118A3 CZ 20021118 A3 CZ20021118 A3 CZ 20021118A3 CZ 20021118 A CZ20021118 A CZ 20021118A CZ 20021118 A CZ20021118 A CZ 20021118A CZ 20021118 A3 CZ20021118 A3 CZ 20021118A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- compounds
- glucoheptonate
- borane
- transition metal
- Prior art date
Links
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 title claims description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 3
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 27
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims abstract 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims abstract 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- -1 dideprotonated borane carbonate Chemical class 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 101100347612 Arabidopsis thaliana VIII-B gene Proteins 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N technetium atom Chemical compound [Tc] GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L calcium glucoheptonate Chemical compound [Ca+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L 0.000 claims 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L L-tartrate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M sodium;2-formylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000002579 carboxylato group Chemical group [O-]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;potassium Chemical compound [K].[H][H] BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Zdroj oxidu uhelnatého pro přípravu karbonylových komplexů přechodných kovů
Oblast techniky
Vynález se týká sloučenin majících nové použití jako zdroj oxidu uhelnatého a případně jako redukční prostředek při přípravě karbonylových komplexů s přechodnými kovy.
Dosavadní stav techniky
Karbonylové komplexy jsou sloučeniny obsahující oxid uhelnatý jako koordinovaný ligand. Oxid uhelnatý je běžný ligand v oblasti chemie přechodných kovů z části díky jeho synergismu na jeho vazbu na přechodné kovy.
Vazba CO na kov zahrnuje dvě složky. První složka zahrnutá v této vazbě je založená na σ-donaci, spojené s přesunem volného elektronového páru atomu uhlíku do volného d-orbitalu kovu. Druhá složka spočívá v π-zpětné donaci z naplněného orbitalu kovu do prázdného π* orbitalu atomu uhlíku CO. Tato druhá složka se nazývá π-zpětná vazba nebo π-zpětná donace.
Výše popsaná tvorba karbonylových komplexů s přechodnými kovy je důležitá pro aplikaci těchto sloučenin pro značení proteinů, peptidů a různých dalších sloučenin. V mnoha aplikacích jsou uvedené sloučeniny značené pomocí takzvaného kitu pro značení,' který obsahuje nutné reagencie. Běžně používané kity obsahují jako základní složku hydrid boru jako redukční prostředek, a dále obsahují tartrát, laktosu a borátový pufr pH 11,5, a jsou plněné plynným CO jako zdrojem CO. Nevýhodou těchto známých reakčních směsí je pomalé
rozpouštění CO do reakčního rozpouštědla což vede ke sníženému výtěžku karbonylových komplexů, nemožnosti průmyslové přípravy kitů plněných CO, a pomalé difusi CO i v lahvičkách s těsným uzavřením. Kromě toho hodnota pH je vyšší než je vhodné.
Cílem vynálezu je poskytnout alternativní provedení k provedení s použitím CO a tetrahydroboritanu sodného, které nebude mít výše uvedené nedostatky.
Podstata vynálezu
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce (I) kde
Xa--B~C
I \ x3 Y (I)
Xi znamená -H;
X3 a X2 znamenají substituenty které mají stejný nebo různý význam, a znamenají skupiny zvolené ze skupiny zahrnující -H, -NHxRy kde x+y=3, nebo R, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku nebo respektive k boru, a výhodně znamená alkylovou nebo arylovou skupinu;
Y znamená -OH, -0H2, -OR nebo -NHR, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku nebo respektive ke kyslíku a výhodně znamená alkylovou nebo arylovou skupinu;
nebo jejich soli, je možné použít jako zdroj oxidu uhelnatého (CO) a ·· ·· • · • · • · • · · · · · •·· ··· ·· ···· případně rovněž jako redukční prostředek při přípravě karbonylových komplexů kovu ve vodných roztocích. Jestliže Y znamená -OH nebo -0H2, uvedené sloučeniny jsou kyseliny které je možné deprotonovat (tj. s NaOH). V tomto případě izolované sloučeniny jsou sole (borankarbonátový anion R3B-COO2’' a odpovídající kation např. Li + , Na+, Ca2+, Mg2 + a další).
Redukční funkce prostředku je zahrnutá pouze v případech, kdy alespoň jeden z Xi, X2 a X3 znamená vodík. Z důvody stability je výhodné, když dva z Xiz X2 a X3 znamenají -H. Oxid uhelnatý se uvolňuje při zahřívání vodného roztoku sloučeniny.
Výše uvedené sloučeniny mají následující výhody. CO vzniká až ve vodném prostředí za kontrolovatelných podmínek (pH, teplota). Karbonylové komplexy kovů vhodných pro použití podle vynálezu je možné připravit za dobře definovaných podmínek oproti přípravě v organických rozpouštědlech za vysokého tlaku a za vysoké teploty. Zdroj CO a redukční prostředek mohou být zahrnuté v jedné stejné sloučenině, což je výhodné, protože prakticky vždy je při přípravě karbonylových sloučenin potřebné provést redukci. V případě že kov který má být uveden do komplexu je Tc-99m nebo Re-188/186, je kity možné připravit bez plnění toxickým a těkavým CO. Hlavní výhodou tohoto provedení je, že uvedená molekula spojuje různé funkce v jedné sloučenině. Uvedená sloučenina může působit jako redukční prostředek a jako zdroj CO in sítu, kde k uvolňování CO dochází pouze v přítomnosti protického rozpouštědla (jako vody) nebo Lewisovy kyseliny.
Obměnou substituentů v různých polohách je možně připravit různé typy sloučenin. Tyto sloučeniny je možné rozdělit do následujících skupin:
1. borankarbonátová sloučenina, kde Xx, X2 a X3 znamenají -H a Y znamená -0H2, a/nebo odpovídající soli mono- nebo dideprotonovaného borankarbonátu [H3BCO2]2”;
2. boran-aminokyselina (ammin-karboxyboran) kde Χχ znamená NH3, X2 a X3 znamenají -H a Y znamená -OH, a/nebo odpovídající solí monodeprotonovaného ammin-borankarbonátu [ (NH3) H2BCO2] :
3. alkylované boran-aminokyseliny (trialkylamminkarboxyborany) kde Χχ znamená -NHxRy s tím, že x+y=3, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku a výhodně znamená alkylovou nebo arylovou skupinu, X2 a X3 znamenají -H a Y znamená -OH;
4. sloučeniny obecného vzorce (I), kde Χχ znamená organický substituent navázaný atomem uhlíku k boru, X2 a X3 znamenají -H a Y znamená -0H2;
5. sloučeniny obecného vzorce (I), kde Χχ a X2 znamenají organické substituenty navázané atomem uhlíku k boru, X3 znamená -H a Y znamená -0H2;
6. alkylestery borankarboxylových kyselin kde Xx, X2 a X3 mají význam uvedený výše v bodech 1-5 a Y znamená OR', kde R' znamená substituent navázaný atomem uhlíku ke kyslíku, jako je alkylová skupina, zejména methyl nebo ethyl;
7. borankarbamátové sloučeniny, kde Χχ, X2 a X3 mají význam uvedený výše v bodech 1-5 a Y znamená NH2, NHR nebo NR2, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku, jako je alkylová skupina, zejména methyl nebo ethyl.
Specifické příklady uvedených sloučenin zahrnuj í:
borankarbonátové deriváty: [H3B-COOH2] , [H3B-COOH]M, [H3B-COO]M2, Na [H3B-COOCH3] , kde M znamená kation alkalického kovu; borankarbamáty: Na [H3BCONHCH3] , M[H3B-CONH2] , kde M znamená kation alkalického kovu;
ammin-borankarbonáty: [H3N-BH2-COOH] , [H3N-BH2-COO] Li, [ (CH3)3N-BH2-COOH] , [ (CH3) H2N-BH2-COOH] , [ (CH3)H2N-BH2-COO] Li, [ (CH3)H2N-BH2-COOCH3] ;
ammin-borankarbamáty: [H3N-BH2-CONH2] , [ (CH3)2HN-BH2-CONHC2H5] .
Sloučeniny podle vynálezu je možné připravit způsoby, nebo způsoby analogickými těmto způsobům, které jsou popsané v případě přípravy BH3CO v práci autorů Burg a sp.,
J.Am.Chem.Soc. 59, 780 (1936); v případě přípravy M2[H3B-COO] a M [H3B-COOC2H5] v práci autorů Malone a sp., Inorg.Chem. 6, 817 (1967); v případě přípravy M[H3B-CONH2] v práci autorů Howe a sp., Inorg.Chem. 10, 930 (1971); v případě přípravy [H3N-BH2-COOH] a [ (CH3) 3N-BH2-CONHC2H5] v práci autorů Spielvogel a sp., J.Am.Chem.Soc. 102, 6343 (1980); v případě přípravy [ (CH3) H2N-BH2-COOCH3] v práci autorů Spielvogel a sp., Inorg.Chem. 23, 4322 (1984); a v případě přípravy [H3N-BH2-CONH2] , [ (CH3) 2HN-BH2-CONHC2H5] v práci autorů
Spielvogel a sp., Inorg.Chem. 23, 1776 (1984) a J.Am.Chem.Soc. 98, 5702 (1976).
Vynález se dále vztahuje na způsob přípravy karbonylových komplexů s přechodovými kovy, ve kterém se jedna nebo více ze sloučenin popsaných výše použije jako zdroj CO a případně jako redukční prostředek. Souhrnně uvedený způsob zahrnuje uvolnění » · · ·
I ►··
CO z jakékoliv sloučeniny podle vynálezu, zejména z jedné nebo více sloučenin uvedených v bodech 1-7 uvedených výše, ve vodě nebo v tlumivém roztoku, kde k uvolnění dochází díky protolytickým a následným hydrolytickým reakcím. Současně dochází k redukci kovu se kterým se má připravit uvedená karbonylová sloučenina prostřednictvím hydridového substituentu navázaného na atom boru. Sloučeniny podle vynálezu zejména sloučeniny uvedené v bodech 1-7, se rozpustí ve vodě nebo v tlumivém roztoku a přidá se kov, buď v tuhé formě nebo jeho roztok. Protonace a hydrolýza sloučenin podle vynálezu, zejména sloučenin uvedených v bodech 1-7, vede k uvolnění CO. Současně hydridové skupiny navázané na atom boru (-H) redukují centrální atom kovu na valenci umožňující aby kov tvořil koordinační vazbu s uvolněným CO. To je stav, kdy vznikají karbonylové komplexy. Způsob přípravy karbonylových komplexů podle vynálezu tedy zahrnuje smísení boranových sloučenin podle vynálezu s vodným roztokem kovu, kde kov je v iontové formě nebo v (per)metalatové formě. Výraz kov použitý v tomto popisu zahrnuje všechny formy kovu, tj. všechny iontové a (per)metalatové formy.
Sloučeniny a způsob podle vynálezu jsou vhodné pro přípravu všech karbonylových komplexů, ale zejména těch, kde přechodný kov v karbonylovém komplexu s přechodným kovem se zvolí ze skupiny kovů ve skupinách V-B až VIII-B. Zejména je způsob podle vynálezu vhodný pro přípravu karbonylových komplexů s přechodnými kovy ze skupiny zahrnující: vanad (V), chrom (Cr), molybden (Mo), wolfram (W), mangan (Μη), technecium (Tc), rhenium (Re), železo (Fe), ruthenium (Ru), osmium (Os), kobalt (Co), rhodium (Rh), iridium (Ir) a nikl (Ni) a jejich radioaktivní isotopy.
Vynález dále poskytuje kit pro přípravu karbonylového ·· « 9 9
9 ♦
0 0
0 0
0· 0000 • · 0 · · 9 9
9 9 9 9 9
9999 0 9
9 9 9 9 9 · 0 0 • 0000· ··· 99 9 komplexu přechodného kovu obsahující sloučeninu podle vynálezu ve vodném roztoku, stabilizační prostředek jako je tartrát, glukoheptanoát, laktát, citrát a tlumivý systém jako borátový nebo fosforečnanový tlumivý systém. Ve výhodném provedení kit podle vynálezu obsahuje nejméně 2 mg borankarbonátu, výhodně v borátovém tlumivém roztoku (pH 9,1) v prostředí prostém kyslíku a v atmosféře dusíku. Výhodné je, když celkový objem roztoku po přídavku roztoku radioaktivního kovu nepřevýší 1 ml. Nicméně v určitých případech mohou být vhodné i větší objemy jako 2 nebo 3 ml. Vhodné podmínky inkubace zahrnují zahřátí roztoku na asi 75 °C na dobu 20 minut.
Sloučeniny podle vynálezu je možné dále ve vodě použít k redukci organických sloučenin se selektivitou a reaktivitou srovnatelnou s tetrahydroboritanem a s kyantrihydrogenboritanem.
Kromě toho bylo zjištěno, že H3BCO je možné připravit kontinuálním způsobem z H3B«THF a podrobit reakci in šitu s alkoholickým roztokem hydroxidu draselného vedoucí k tvorbě K2[H3BCO2]. Klíčovým rysem uvedené přípravy je řízení rovnováhy mezi H3BCO a H3B»THF: THF selektivně kondenzuje z toku plynu při -50 °C zatímco H3BCO (t.v. -64 °C) prochází v toku oxidu uhelnatého. Následně se získaná plynná směs probublává ethanolickým roztokem KOH při -78 °C. Nukleofilní atak [OH-] na vysoce elektrofilním uhlíku v H3BCO vede k tvorbě K2[H3BCO2] ve vysokém výtěžku. Je-li žádoucí připravit pouze H3BCO, je možné uvedenou sloučeninu zachytit v chlazeném lapači při -78 °C. Tento způsob přípravy H3BCO je jednodušší a výhodnější než způsoby s použitím vysokého tlaku nebo způsobů katalyzovaných etherem a je možné ho provádět i ve větším měřítku s výtěžky několika gramů nebo více.
• ·· to to • ·· • to toto · • to • to · · · ··· ··· ·· ««toto
Vynález se tedy vztahuje na způsob přípravy borankarbonátu který zahrnuje stupně zahrnující:
a) reakci BH3«THF nebo podobného aduktu v THF nebo ve směsi. THF a dalšího aprotického rozpouštědla s CO vedoucí k tvorbě H3BCO;
b) průchod takto připraveného H3BCO chladným roztokem hydroxidu obsahujícím mono- nebo divalentní kation jako protiion a alifatický alkohol; a
c) po uplynutí vhodné reakční doby ohřátí alkoholického roztoku k vysrážení borankarbonátu.
Podobný adukt je například H3B(Et2O). Uvedený hydroxid se zvolí například ze skupiny zahrnující hydroxid draselný, hydroxid sodný a tetraalkylamonium-hydroxid. Alifatický alkohol je možné zvolit ze skupiny zahrnující methanol, ethanol a isopropanol.
Sloučenina H3BCO je součástí vynálezu. Má redukční vlastnosti a je možné ji například použít například při přípravě karbonylových komplexů bez použití vysokotlakého CO jak je popsané výše, při provedení pouze v aprotickém nebo v jenom slabě protickém rozpouštědle. Také je možné použít H3BCO in sítu kde během jeho tvorby se THF roztoky kovů probublává CO, jako při syntéze makroskopických [TCCI3 (CO) 3] 2 nebo Re analog,
Použití sloučenin podle vynálezu má širší aplikovatelnost než je pouze použití pro přípravu karbonylových komplexů, a je možné je použít i za jiných okolností vyžadujících zdroj CO ve • ··«· · · ·· 9 9
9 99 99 9 9 »
9 99 9 9 99 ·
9 9 9 · · 9 9 9
9 9 9 9 9 9
999 999 999 999 9· 9999 vodných roztocích. Vynález se rovněž vztahuje na použití borankarbonátů nebo jejich derivátů jako redukčních prostředků organických substrátů jako jsou estery, iminy nebo aldehydy ve vodném prostředí. Redukční schopnost těchto sloučenin je srovnatelná s BH4‘ nebo kyantrihydrogenboritanem a je možné je tak použít například místo kyantrihydrogenboritanu v průmyslových přípravách ve velkém měřítku.
Vynález je dále znázorněný pomocí následujících příkladů, které jsou však uvedené pouze pro účely objasnění vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava K2H3BCO2
1. Příprava BH3*CO g NaBH4 se opatrně přidají do 15 ml koncentrované H3PO4 (sušené přes noc ve vysokém vakuu při teplotě místnosti) ve vakuu (1 mbar tj. 102 Pa) během 2 hodin za intenzivního míchání. Uvolněný BH3 se vysuší průchodem přes chlazený odlučovač o teplotě -78 °C a nechá se kondenzovat ve druhém chlazeném odlučovači při teplotě -200 °C obsahujícího 70 ml suchého DME. Pak se druhý odlučovač odpojí od prvního a od vakuového systému. Teplota se zvýší na -40 °C. Pak se odlučovač natlakuje na tlak 1,3 bar (1,3.105 Pa) suchým CO. Reakční směs se pak míchá v chladící lázní při -40 °C (suchý led s acetonitrilem) při tlaku 1,3 bar CO (1,3.105 Pa) přes noc.
2. Příprava K2H3BCO3 • ···· · ·· 9 99 9 • · ·· 0
Výstup z odlučovače pro plyn se připojí dvouhrdlé baňce s kulovým dnem objemu 100 ml (opatřené vstupem pro plyn a chladičem pro zpětný tok) obsahující 50 ml suchého ethanolu a 3 g KOH. Pak se chladící lázeň odlučovače odstraní a uvolněný BH3«CO se nechá pomalu probublávat při 0 °C ethanolickým roztokem KOH. DME roztok se pomalu ohřeje na 80 °C a odlučovač se postupně třikrát propláchne CO. Po ukončení uvolňování BH3*CO se ethanolický roztok zahřívá 30 min při teplotě zpětného toku. Po ochlazení roztoku na teplotu místnosti se K2H3BCO2 vysrážený ve formě bílého prášku odfiltruje filtrem ze slinutého skla, promyje se ledově chladným ethanolem a vysuší se ve- vakuu.
Příklad 2
Značení lyofilizovaným kitem
Kit pro značení se připraví lyofilizaci 1 mg K2[BH3COO] v 0,1 ml 0,1 mol/1 PBS, pH 7,5 v lahvičce propláchnuté N2. Alternativně je možné použít borátový pufr 0,1 mol/1 o pH 8,5.
Pro značení se přidá 1 ml roztoku salinického [99mTcO4]“ eluovaného z generátoru. Bylo zjištěno, že výtěžek nezávisí na absolutním množství přidaného [99mTcOd”. Získaný roztok se zahřívá 20 min při 75 °C.
Výtěžky jsou v rozmezí 80 až 100 % (záznam 1 na obr.1) při pH 7,5; záznam 3 na obr.1 při pH 8,5.
Ke zjištění totožnosti sloučeniny byla přímo k reakčnímu roztoku, ve kterém byl připraven karbonylový komplex, přidaná kyselina pikolinová. Totožnost komplexu [99raTc(OH2) (pik) CO) 3] byla zjištěna metodou HPLC (obr.1, záznam 2) srovnáním s neaktivním materiálem, v tomto případě stejným komplexem • Β ΒΒ β Β
ΒΒ Β ·· ·
Β · Β· Β
Β ΒΒΒ
Β Β • ΒΒ ΒΒΒ ΒΒΒ Β ·· ♦· «> · Β • · ΒΒΒ · připraveným s neaktivním rheniem. Aktivní materiál byl analyzovaný detektorem radioaktivity zatímco neaktivní materiál byl analyzovaný pomocí UV detektoru.
Příklad 3
Značení pomocí takzvaného mokrého kitu
Lahvička obsahující 2 mg borankarbonátu a pertechnecistan obsahující eluát z generátoru v borátovém pufru o pH 9,1 v celkovém objemu 1 ml, se zahřívá 20 min při 75 °C. Výtěžek takto získaného značeného produktu [99mTc(OH2) (C03)] + je vyšší než 97 %.
Příklad 4
Příprava hydrogen(karboxylato)trihydroborátu draselného s použitím H3B«THF jako výchozí složky
Použitá aparatura zahrnuje tříhrdlou baňku s kulovým dnem objemu 250 ml připojenou na chlazený odlučovač skleněnou trubicí. Ostatní dvě hrdla baňky se uzavřou gumovými septy. Do baňky se zavede trubice z PTFE pro zavádění plynu do baňky.
Z výstupu chlazeného odlučovače se PTFE trubice vede do Schlenkovy nádobky objemu 400 ml. Z postranního ramene Schlenkovy nádobky se polytenová trubice vede do probublávačky se silikonovým olejem která odděluje aparaturu od atmosféry.
Chlazený odlučovač a Schlenkova nádobka se ponoří do Dewarových nádobek obsahujících isopropanol. Aparatura se pak proplachuje 30 minut dusíkem prostým kyslíku zatímco chlazený odlučovač se ochladí na -50 °C a Schlenkova nádobka na -78 °C přídavkem suchého ledu do příslušných Dewarových nádob.
Pak se do Schlenkovy nádobky vnese roztok 5,0 g hydroxidu • ·4 · 9
99
99
9 9
9 ·
9 9
9 9
9999 draselného v 200 ml absolutního ethanolu a ochladí se na -78 °C. Aparatura se krátce propláchne oxidem uhelnatým a do baňky s kulovým dnem se vnese 30 ml roztoku 1 mol/dm3 borantetrahydrofuranového komplexu v tetrahydrofuranu. Pak se roztokem probublává oxid uhelnatý tak, že v olejové probublávačce je rychlost probublávání asi jedna bublina za sekundu. Teplota ve středu chlazeného odlučovače se udržuje v rozmezí -45 °C až -55 °C příležitostným přídavkem suchého ledu.
Po dvou hodinách průchodu oxidu uhelnatého se do baňky s kulovým dnem zavede 20 ml dimethoxyethanu a dalších 20 ml dimethoxyethanu se zavede do chlazeného odlučovače. Oxid uhelnatý se zavádí stejně jak je popsané výše. Za jednu hodinu se Schlenkova nádobka odpojí od zbytku aparatury a nechá se ohřát na teplotu místnosti. Alkoholický roztok se pak zahřívá 45 minut při teplotě zpětného toku. Získaná bílá sraženina se odfiltruje, promyje se dvěma podíly po 5 ml absolutního ethanolu a vysušením ve vakuu se získá 1,26 g produktu (43 % vzhledem k BH3*THF) ve formě bílého prášku. V produktu byl zjištěn obsah K 38,85 % (gravimetricky jako K2Na [Co (NO2) β] ) ; v CH4BKO2 je teoretický obsah K 39,9 %. δΗ (200 MHz, D2O, 25 °C) , 0,80 (1:1:1:1 kvartet, 1J(H-11B)=80 Hz; 1:1:1:1:1:1:1 septet, 1J (H-10B) =27 Hz) .
Příklad 5
Redukce natrium-benzaldehyd-2-sulfonátu jako organického substrátu borankarbonátem ve vodě
Ve vodě (1 ml) se smísí kalium-borankarbonát (100 mg) a naťrium-benzaldehyd-2-sulfonát (40 mg) a ponechá se 30 minut při teplotě místnosti. Kvantitativní tvorba natrium-2-(hydroxymethyl)benzensulfonátu se potvrdí vymizením 1H-NMR ♦
* ··«· »
444 • 4
4
444 ·
♦ ·
444· signálu výchozí složky při δ = 10,77 a vznik signálu produktu při δ = 5,04. Na konci pokusu byla reakčni směs bez zápachu což indikuje že nedošlo k redukci sulfonátové skupiny.
Claims (22)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Sloučeniny obecného vzorce (I)Xa-“B--CÍI) kde Xi, X2 a X3 jsou stejné nebo různé a buď Lewisova baze nebo hydrid a Y je sigma donačni skupina.
- 2. Sloučeniny podle nároku 1 kde:Xi znamená -H;X3 a X2 znamenají substituenty které mají stejný nebo různý význam, a znamenají skupiny zvolené ze skupiny zahrnující -H, -NHxRy kde x+y=3, nebo R, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku nebo respektive k boru, a výhodně znamená alkylovou nebo arylovou skupinu;Y znamená -OH, -0H2, -OR nebo -NHR, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku nebo respektive ke kyslíku a výhodně znamená alkylovou nebo arylovou skupinu;nebo jejich soli, pro použití jako zdroje oxidu uhelnatého (CO) a případně jako redukčního prostředku při přípravě karbonylových komplexů kovů ve vodných roztocích.4 444444 4 44 4444 4 44 4 • · ♦ · ·44 4
- 3. Sloučenina podle nároku 1 nebo 2, kde uvedená sloučenina je borankarbonátová sloučenina, kde Χχ, X2 a X3 znamenají-H a Y znamená -0H2, a/nebo odpovídající soli mono- nebo dideprotonovaného borankarbonátu [H3BCO2]2“.
- 4. Sloučenina podle nároku 1 nebo 2, kde uvedená sloučenina je boran-aminokyselina (ammin-karboxyboran) kde Χχ znamená NH3, X2 a X3 znamenají -H a Y znamená -OH, a/nebo odpovídající soli monodeprotonovaného ammin-borankarbonátu [ (NH3) H2BCO2] ’.
- 5. Sloučeniny podle nároku 1 nebo 2, kde uvedené sloučeniny jsou alkylované boran-aminokyseliny (trialkylamminkarboxyborany) kde Χχ znamená -NHxRy s tím, že x+y=3, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku a výhodně znamená alkylovou nebo arylovou skupinu, X2 a X3 znamenají -H a Y znamená -OH.
- 6. Sloučenina podle nároku 1 nebo 2, kde Χχ znamená organický substituent navázaný atomem uhlíku k boru, X2 a X3 znamenají -H a Y znamená -0H2.
- 7. Sloučeniny podle nároku 1 nebo 2, kde Χχ, X2 a X3 mají význam uvedený výše v nárocích 2-6 a Y znamená OR', kde R' znamená substituent navázaný atomem uhlíku ke kyslíku, zejména jako je alkylová skupina, zvláště methyl nebo ethyl;
- 8. Sloučeniny podle nároku 1 nebo 2, kde Xx, X2 a X3 mají význam uvedený výše v nárocích 2-6 a Y znamená NH2, NHR nebo NR”2, kde R znamená substituent navázaný atomem uhlíku k dusíku, zejména znamená alkylovou skupinu, ještě specifičtěji methylovou nebo ethylovou skupinu.♦ · ·» • » · ·· · • ··· ·*» zvolené ze skupiny [H3B-COOH2], [H3B-COOH]M,
- 9. Sloučeniny podle nároku 1 nebo 2, zahrnující borankarbonátové deriváty [H3B-COO]M2, Na [H3B-COOCH3] , kde M znamená kation alkalického kovu; borankarbamáty Na [H3BCONHCH3] , M [H3B-CONH2] , kde M znamená kation alkalického kovu; ammin-borankarbonáty [H3N-BH2-COOH], [H3N-BH2-COO]Li, [ (CH3)3N-BH2-COOH] , [ (CH3)H2N-BH2-COOH] , [ (CH3) H2N-BH2-COO] Li, [ (CH3) H2N-BH2-COOCH3] a ammin-borankarbamáty: [H3N-BH2-CONH2] , [ (CH3) 2HN-BH2-CONHC2H5] .
- 10. Způsob přípravy karbonylových komplexů s přechodným kovem vyznačující se tím, že jako zdroj CO a případně jako redukční prostředek se použije jedna nebo více sloučenin podle nároku 1 až 13.
- 11. Způsob podle nároku 10 vyznačující se tím, že přechodný kov v karbonylovém komplexu přechodného kovu se zvolí ze skupin kovů ve skupinách V-B až VIII-B.
- 12. Způsob podle nároku 11 vyznačující se tím, že přechodný kov v karbonylovém komplexu přechodného'kovu se zvolí ze skupiny zahrnující vanad (V), chrom (Cr), molybden (Mo), wolfram (W), mangan (Μη), technecium (Tc), rhenium (Re), železo (Fe), ruthenium (Ru), osmium (Os), kobalt (Co), rhodium (Rh), iridium (Ir) a nikl (Ni).
- 13. Kit pro přípravu karbonylových komplexů přechodného kovu vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu sloučeninu podle nároku 1 až 9 ve vodném roztoku, případně jeden nebo více stabilizátorů, případně jeden nebo více redukčních prostředků a tlumivý systém.
- 14. Kit podle nároku 13 vyznačující se tím, φφ φφ φ · • φφφφ φ φφ · φφ φ φ φφφ φ φ φφφ φφφ φφφ φφφ φφφ φ φ φ • · φφφ «φ φφφφ že stabilizátory se zvolí ze skupiny zahrnující glukoheptonát, tartrát, citrát, laktát.
- 15. Kit podle nároku 13 nebo 14 vyznačující se tím, že další redukční prostředky se zvolí ze skupiny zahrnující tetrahydroboritany, dithioničitany, SnCl2, siřičitan.
- 16. Způsob přípravy borankarbonátu vyznačuj ící se t í m , že zahrnuje stupně zahrnující:a) reakci BH3«THF nebo podobného aduktu v THF nebo ve směsi THF a dalšího aprotického rozpouštědla s CO vedoucí k tvorbě H3BCO;b) průchod takto připraveného H3BCO chladným roztokem hydroxidu obsahujícím mono- nebo divalentní kation jako protiion a alifatický alkohol; ac) po uplynutí vhodné reakční doby ohřátí alkoholického roztoku k vysrážení borankarbonátu.
- 17. Způsob podle nároku 16 vyznačující se tím, že uvedený podobný adukt je H3B(Et2O).
- 18. Způsob podle nároku 16 nebo 17 vyznačující se tím, že hydroxid se zvolí ze skupiny zahrnující hydroxid draselný, hydroxid sodný nebo tetraalkylamonium-hydroxid.
- 19. Způsob podle nároku 16 nebo 17 vyznačuj ící se tím, že alifatický alkohol se zvolí ze skupiny zahrnující methanol, ethanol a isopropanol.4 ·<··♦ · « ·· *«4» 4 4» 4« 4 4 4 • 44» · · 4 4 *
- 20. Způsob podle nároků 16 až 19 vyznačuj ící se tím, že způsob se provede podle příkladu 4.
- 21. Použití H3BCO jako redukčního prostředku.
- 22. Použití borankarbonátu nebo jeho derivátů jako redukčního prostředku pro redukci organických substrátů jako jsou estery, iminy nebo aldehydy, ve vodě.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP99203254 | 1999-10-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20021118A3 true CZ20021118A3 (cs) | 2003-04-16 |
CZ301030B6 CZ301030B6 (cs) | 2009-10-14 |
Family
ID=8240716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20021118A CZ301030B6 (cs) | 1999-10-05 | 2000-10-05 | Zdroj oxidu uhelnatého pro prípravu karbonylových komplexu kovu a zpusob a kit pro prípravu techto komplexu |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7053242B1 (cs) |
EP (1) | EP1218385B1 (cs) |
JP (1) | JP4778654B2 (cs) |
CN (1) | CN1187359C (cs) |
AT (1) | ATE420093T1 (cs) |
AU (1) | AU783079B2 (cs) |
CA (1) | CA2385927C (cs) |
CZ (1) | CZ301030B6 (cs) |
DE (1) | DE60041344D1 (cs) |
DK (1) | DK1218385T3 (cs) |
ES (1) | ES2320407T3 (cs) |
HU (1) | HU226659B1 (cs) |
IL (2) | IL148971A0 (cs) |
RU (1) | RU2256664C2 (cs) |
WO (1) | WO2001025243A1 (cs) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6359119B1 (en) * | 2000-05-24 | 2002-03-19 | Mallinckrodt Inc. | Formulation of Tc and Re carbonyl complexes using stannous ion as the reductant for pertechnetate and perrhenate |
GB0111872D0 (en) * | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Northwick Park Inst For Medica | Therapeutic agents and methods |
US7968605B2 (en) * | 2002-02-04 | 2011-06-28 | ALFAMA—Investigação e Desenvolvimento de Produtos Farmacêuticos, Lda. | Methods for treating inflammatory disease by administering aldehydes and derivatives thereof |
US20080026984A1 (en) * | 2002-02-04 | 2008-01-31 | Alfama - Investigacao E Desenvolvimento De Productos Farmaceuticos Lda | Methods for treating inflammatory disease by administering aldehydes and derivatives thereof |
NZ534912A (en) * | 2002-02-04 | 2007-08-31 | Alfama Investigacao E Desenvol | supramolecule aggregate comprising CO containing organometallic or transition metal complex and anti-inflammatory agent or biphosphonate phosphonate derivative |
JP2006514612A (ja) * | 2002-09-03 | 2006-05-11 | ユニバーシティ・オブ・ズーリック | 固体支持体からの金属補助切断を介する固相技法によるm(co)3錯体の製造 |
GB2395432B (en) * | 2002-11-20 | 2005-09-14 | Northwick Park Inst For Medica | Therapeutic delivery of carbon monoxide to extracorporeal and isolated organs |
US20070207217A1 (en) * | 2003-02-03 | 2007-09-06 | Alfama - Investigacao E Desenvolvimento De Productos Farmaceuticos Lda | Method for treating a mammal by administration of a compound having the ability to release CO |
EP1675459A1 (en) * | 2003-08-04 | 2006-07-05 | Hemocorm Limited | Use of boranocarbonates for the therapeutic delivery of carbon monoxide |
JP2007501764A (ja) * | 2003-08-08 | 2007-02-01 | グラクソ グループ リミテッド | 方法 |
GB0411261D0 (en) * | 2004-05-20 | 2004-06-23 | Northwick Park Inst For Medica | Electrode calibration |
US20060051291A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Adam Michael J | Synthesis of radiolabeled sugar metal complexes |
GB0601394D0 (en) | 2006-01-24 | 2006-03-01 | Hemocorm Ltd | Therapeutic delivery of carbon monoxide |
GB0623482D0 (en) * | 2006-11-24 | 2007-01-03 | Mallinckrodt Inc | Technetium-99m (l) tricarbonyl complexes with tridentate chelators for myocardium imaging |
WO2012145520A2 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Alfama, Inc. | Carbon monoxide releasing molecules and uses thereof |
EP2734235B1 (en) | 2011-07-21 | 2017-03-22 | Alfama, Inc. | Ruthenium carbon monoxide releasing molecules and uses thereof |
WO2017007955A1 (en) * | 2015-07-07 | 2017-01-12 | The Research Foundation For The State University Of New York | Use of amine carboxyboranes as therapeutic delivery of carbon monoxide and as general drug delivery system in the presence of reactive oxygen species |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE12774T1 (de) * | 1979-12-21 | 1985-05-15 | Univ Duke | Amin-carboxyborane mit pharmakologischer wirkung. |
DE69626531T2 (de) | 1995-03-10 | 2004-01-15 | Dow Global Technologies Inc | Geträgerter katalysatorbestandteil, trägerkatalysator, herstellungsverfahren, polymerisationsverfahren, komplexverbindungen und ihre herstellung |
EP0879606A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-25 | Paul Scherrer Institut | Method for the preparation of facial metal tricarbonyl compounds and their use in the labelling of biologically active substrates |
-
2000
- 2000-10-05 WO PCT/EP2000/009856 patent/WO2001025243A1/en active IP Right Grant
- 2000-10-05 DE DE60041344T patent/DE60041344D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 DK DK00972700T patent/DK1218385T3/da active
- 2000-10-05 AU AU11344/01A patent/AU783079B2/en not_active Expired
- 2000-10-05 CA CA2385927A patent/CA2385927C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 JP JP2001528187A patent/JP4778654B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 RU RU2002106404/04A patent/RU2256664C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 EP EP00972700A patent/EP1218385B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 CN CNB008136548A patent/CN1187359C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 HU HU0203138A patent/HU226659B1/hu unknown
- 2000-10-05 IL IL14897100A patent/IL148971A0/xx active IP Right Grant
- 2000-10-05 ES ES00972700T patent/ES2320407T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 AT AT00972700T patent/ATE420093T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 CZ CZ20021118A patent/CZ301030B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 US US10/089,036 patent/US7053242B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-04-02 IL IL148971A patent/IL148971A/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-09-28 US US11/237,374 patent/US7188725B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ301030B6 (cs) | 2009-10-14 |
HU226659B1 (en) | 2009-06-29 |
IL148971A0 (en) | 2002-11-10 |
AU1134401A (en) | 2001-05-10 |
RU2002106404A (ru) | 2004-03-10 |
ATE420093T1 (de) | 2009-01-15 |
HUP0203138A3 (en) | 2003-12-29 |
WO2001025243A1 (en) | 2001-04-12 |
DE60041344D1 (de) | 2009-02-26 |
CA2385927A1 (en) | 2001-04-12 |
JP2003511334A (ja) | 2003-03-25 |
RU2256664C2 (ru) | 2005-07-20 |
US7188725B2 (en) | 2007-03-13 |
CA2385927C (en) | 2011-02-22 |
JP4778654B2 (ja) | 2011-09-21 |
ES2320407T3 (es) | 2009-05-22 |
CN1187359C (zh) | 2005-02-02 |
IL148971A (en) | 2006-07-05 |
HUP0203138A2 (hu) | 2002-12-28 |
US20060030722A1 (en) | 2006-02-09 |
EP1218385A1 (en) | 2002-07-03 |
CN1377360A (zh) | 2002-10-30 |
DK1218385T3 (da) | 2009-04-27 |
US7053242B1 (en) | 2006-05-30 |
EP1218385B1 (en) | 2009-01-07 |
AU783079B2 (en) | 2005-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7188725B2 (en) | Kits for preparing transition metal carbonyl complexes | |
Pierre et al. | Imidazolate-bridged dicopper (II) and copper-zinc complexes of a macrobicyclic ligand (Cryptand). A possible model for the chemistry of Cu-Zn superoxide dismutase | |
Carmona et al. | Preparation and properties of dinitrogen trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten. 4. Synthesis, chemical properties, and x-ray structure of cis-[Mo (N2) 2 (PMe3) 4]. The crystal and molecular structures of trans-[Mo (C2H4) 2 (PMe3) 4] and trans, mer-[Mo (C2H4) 2 (CO)(PMe3) 3] | |
HU225487B1 (en) | Method for the preparation of facial metal tricarbonyl compounds and their use in the labelling of biologically active substrates | |
JP2003511334A5 (cs) | ||
AU616207B2 (en) | Boronic acid adducts of rhenium and radioactive isotopes of rhenium dioxime complexes | |
Frank et al. | Formation of an iron phosphine–borane complex by formal insertion of BH 3 into the Fe–P bond | |
Mundwiler et al. | Picolylamine-methylphosphonic acid esters as tridentate ligands for the labeling of alcohols with the fac-[M (CO) 3]+ core (M= 99mTc, Re): synthesis and biodistribution of model compounds and of a 99mTc-labeled cobinamide | |
Becker et al. | The preparation and reactions of the azides of fac-Mn (CO) 3 (PP) N3. The X-ray crystal structures of fac-[Mn (CO) 3 (PP)(OH2)] BF4, fac-Mn (CO) 3 (PP)(NN2C (CF3) N)[(PP)= dppe and depe], and fac-[Mn (CO) 3 (depe)(PPh3)] BF4 | |
CA2168775C (en) | Tris(isonitrile)copper(i) sulfates for preparing radionuclide complexes | |
Desrochers et al. | Nickel− cysteine binding supported by phosphine chelates | |
JPS6233194A (ja) | イソニトリル配位子と放射性金属との配位錯化合物の調製法 | |
US11827652B2 (en) | Hydrogenation of nitrogen | |
Darensbourg et al. | Binuclear reductive elimination of water: new route to the (triphenylstannyl) pentacarbonyltungsten anion, Ph3SnW (CO) 5 | |
Riss et al. | Studies towards the development of lipophilic bifunctional N3S3 chelators for 68Ga | |
JP5349971B2 (ja) | 有機金属化合物錯体の生体分子適用に関連する配位モチーフκ2−BH2またはκ3−BH3を有する3脚型リガンド | |
CN101346388A (zh) | 与有机金属络合物的生物医学应用有关的具有配位基序k2-bh2或k3-bh3的三齿型配体 | |
Kerns | Synthesis and metallation of a novel anthracene ligand architecture for development of structural models of mono [Fe]-hydrogenase | |
WO2006028982A2 (en) | Dinitrogen reduction | |
Kim et al. | Preparation and reactions of methylpalladium (II) and-platinum (II) azido complexes the crystal structure of trans-PdMe (N3)(PMe3) 2 and trans-PdMe [CN4 (C6H11)](PMe3) 2 | |
Droege | Bifunctional chelates of RH-105 and AU199 as potential radiotherapeutic agents | |
Lee | Group 12 and group 13 metal complexes of cross-bridged tetraamine macrocycles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20101005 |