CZ299979B6

CZ299979B6 - Bezvodá klížicí kompozice pro aplikaci na skelná vyztužující vlákna a vlákna pokrytá touto kompozicí

Info

Publication number: CZ299979B6
Application number: CZ20012347A
Authority: CZ
Inventors: G. Miller@David; J. Adzima@Leonard; J. Wamer@David
Original assignee: Owens Corning
Priority date: 1998-12-23
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2009-01-14
Also published as: NZ512538A; NO20013137L; EP1152991A1; WO2000039042A1; JP4739528B2; EP1152991B1; DE69911068T2; ZA200105123B; AU2177600A; CZ20012347A3; BR9916487A; NO332885B1; DE69911068D1; US20020054985A1; ES2207331T3; CA2354127C; CA2354127A1; HUP0202933A2; ATE248784T1; US6399198B1

Abstract

Vynález se týká bezvodé klížicí kompozice pro aplikaci na skelná vyztužující vlákna obsahující alespon jeden materiál tvorící fólii, alespon jedno vazebné cinidlo a alespon jeden polyamidový práškovýmateriál. Vynález se rovnež týká vláken pokrytýchtouto kompozicí.

Description

Bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vyztužující vlákna a vlákna pokry tá touto kompozicí

Oblast techniky

Vynález se týká bezvodé klížící kompozice pro aplikaci na skelná vyztužující vlákna a vláken pokrytých touto kompozici.

io

Dosavadní stav techniky

Klížící kompozice jsou známé a široce využívané při výrobě skelných nebo uhlíkových vláken, kde zlepšují zpracovatelské vlastnosti těchto vláken, jakými jsou například: koheze svazku vláken, schopnost tvořit svazek, roztažitelnost, odolnost proti třepení vláken, hladkost vláken a měkkost, odolnost proti tření a snadné a nedestruktivní odvíjeni svazku vláken navinutého na cívce. Klížící kompozice rovněž ovlivňují fyzikální vlastnosti kompozitu obsahujícího ošetřená vlákna.

2d Průmysl vyztužených plastických hmot využívá pro vyztužení polymerních matric při výrobě různých produktů skelná vlákna v různých formách. Skelná vlákna se používají ve formě kontinuálních nebo nasekaných vláken, pramenů a pramenců (rovings) a stejně tak vc formě tkaných a netkaných textilií, rohoží a stříží, které se používají k vyztužení polymerů. Termoplastické polymerní matrice se vyztužují celou řadou různých forem skelných vláken a poskytují tak produkty, jakými jsou například hmoty pro vyfukování fólií, hmoty pro tváření objemných výrobků ve formě, produkty vytlačování, deskové produkty, produkty tvářené vstřikováním atd.

Výroba skelných vláken pro vyztužení polymerních hmot zahrnuje vytahování skelných vláken z roztavených proudů skelného materiálu schopného tvořit vlákna z protahovací trysky nebo so podobného zařízení, které je spojeno s pecí obsahující roztavený skelný materiál, jenž je schopen tvořil vlákna. Skelná vlákna se vytahují pomocí běžného prostředku, jakým je například navíječ nebo vysokotlaké vzduchové trysky. Při výrobě skelných vláken se chemická kompozice aplikuje na tato vlákna krátce potom, co jsou vytažena z roztavených proudů skla. Původně mčla tato chemická kompozice formu vodného roztoku, pěny nebo gelovč kompozice obsahující polymerní materiály tvořící fólii, pojivá nebo klínová činidla, maziva a v některých případech pomocná zpracovatelská činidla. Tato chemická kompozice neboli klížidlo je potřebná pro zpomalení oděru skelných vláken při jejich sloučení do svazku skelných vláken nebo pramenů. Rovněž, je třeba, aby skelným vláknům poskytly slučitelnost s polymemím i matricemi, které mají být vyztuženy. Po aplikaci klížidla se vlákna vysuší ve formě bloku nebo vc formě nasekaných pramenů a následně se použijí k vyztužení.

Před tím, než byl navržen způsob podle vynálezu, zahrnoval způsob použití skelných vláken jako vyztužovacího prvku výrobu krátkého vláknitého kompozitu nebo dlouhého vláknitého kompozitu. Výroba krátkých vláknitých kompozitu zpravidla zahrnovala smísení čistých polymerních pelet s nasekanými skelnými vlákny, při kterém se skelná vlákna při vytlačování polymeru v tomto polymeru dispergovala. Pultruze se používá pro výrobu dlouhých vláknitých kompozitů, při které se horký termoplastický polymer protlačuje pramenem skelných vláken tak, že vytvoří kompozit. Tento způsob výroby kompozitu tvořeného skelnými vlákny a polymerem je nákladný a velmi pomalý, zejména v důsledku vysoké viskozity termoplastického polymeru.

Jak již bylo diskutováno výše, nasekaná skelná vlákna se běžně používají jako vyztužující materiály v termoplastických výrobcích. l ato vlákna se zpravidla tvoří vytahováním roztaveného skla do vláken pomocí protahovací trysky, aplikaci klížící kompozice, která obsahuje maziva, vazebná činidla a pojivové pryskyřice tvořící fólii, na vlákna, spojením vláken do pramenů, nasekáním vláknitých pramenů na segmenty požadované délky a vysušením klížící kompozice. Nasekané

- I CZ 299979 B6 segmenty sc následně smísí s polymerovatelnou pryskyřicí a směs se zavede do lisu nebo stroje pro vstřikovací tváření (vyfukování nebo vytlačování), kde se vyrobí umělohmotné výrobky vyztužené skelnými vlákny. Nasekané prameny se zpravidla smísí s peletami polymerovatelné termoplastické pryskyřice a směs se zavede do extrudéru, kde se pryskyřice roztaví a smísí s nasekanými prameny, čímž se poruší integrita pramenu skelných vláken a vlákna se dispergují do celého objemu roztavené pryskyřice, redukuje se délka vláken a z disperze vláken a pryskyřice se vytvoří pelety. Tyto pelety se následně zavedou do tvářecího stroje, kde se z nich tváří výrobky, ve kterých jsou skelná vlákna v podstatě homogenně dispergována.

io Nicméně takto vyrobená nasekaná skelná vlákna jsou zpravidla objemná a nemají dobré vlastností tečení. Taková vlákna jsou potom obtížně ovládána a bý vají problematická, pokud se použijí v automatizovaném provozním zařízením.

Většina pokusů zlepšil tento způsob směřovala ke zhutňování nasekaných pramenů. Cílem těchto i? pokusů bylo zlepšení vlastností tečení nasekaných pramenů, které by byly předvídatelné a umožnily tak využití automatizovaného zařízení pro odvážení a transport skelných vláken určených pro smísení s termoplastickými pryskyřicemi.

Takový způsob je popsán v patentu US 4 840 755. Při tomto způsobu se nasekané prameny

2u válcuji, výhodné na vibračním nosiči, čímž se zhutní a získají formu válcovitých pelet, Nicméně přestože popsané metody poskytují hustší válcovité pelety, které mají lepší tokové vlastnosti, jsou popsané způsoby a zařízení v určitých ohledech nežádoucím způsobem omezeny. Velikost pelety a obsah vláken jsou například omezeny velikosti a počtem vláken v nasekaném pramenu. Izolované prameny nebo uvolněná vlákna při válcování přilnou k ostatním pramenům, nicméně tento způsob je navržen tak, že vylučuje vzájemné přilnutí většího počtu nasekaných pramenů a vytvoření pelet obsahujících větší počet vláken, než jaký je přítomen v jediném nasekaném pramenu. Pro získání pelet, které by měly vhodnou sypkou hustotu a poměr průměru ku délce dostatečný na to, aby vykazovaly dobré tokové vlastnosti, je tedy třeba, aby byl pramen, ze kterého jsou segmenty nasekány, tvořen velkým počtem vláken. Nicméně zvýšení počtu vláken ajejich sloučení v jediném pramenu nežádoucím způsobem komplikuje tvářecí operaci.

Popsané pelety lze sice vyrobit těmito diverzními směšovacími způsoby, nicméně se ukázalo, že celá řada těchto způsobů je buď příliš neúčinná pro komerční využití nebo nemohou být odpovídajícím způsobem kontrolovány a řízeny, aby poskytly pelety rcprodukovatelného složení, které poskytnou při vyztužování kompozitní výrobky, jejichž houževnatost bude srovnatelná s houževnatostí vláken nepe let ováných sekaných pramenů. Použití modifikovaného kotoučového pelet i zéru. který je popsán v patentu US 4 840 755, vede například často k tomu, že vytvořené pelety zůstávají ve směšovací příliš dlouho a dochází k jejich degradaci, která je způsobena abrazivní povahou pelet na bázi skelných vláken, které se vzájemně odírají. Degradace pelet ve svém

4o důsledku zhoršuje houževnatost tvářených výrobků vyrobených z těchto pelet.

Dalším pokusem překonat tyto nedostatky je patent US 5 578 535, který popisuje pelety skelných vláken, jejichž hustota jc přibližně o 20 až 30 procent vyšší, než hustota jednotlivých skelných pramenů, ze kterých jsou tyto pelety vyrobeny, ajejich průměr je přibližně 5 krát až ISkrát větší.

Tyto pelety se připravují hydrataeí nasekaných segmentů pramenů do stupně, který jc dostatečný pro zabránění rozvláknění, ale nedostatečný pro to, aby způsobil aglomeraci segmentů do shluků, a míšení hydratovaných segmentů po dobu dostatečnou pro vytvoření pelet. Vhodným míšením je jakýkoliv způsob, který' udrží vlákna ve vzájemném pohy bu a který zahrnuje míchání v bubnu, míchání pomocí míchadla, melanžování atd. Popsané pelety lze sice vyrobit těmito diverzními mísícími způsoby, nicméně se ukázalo, že celá řada těchto způsobů je buď příliš neúčinná pro komerční využití nebo je nelze odpovídajícím způsobem řídit tak. aby poskytly homogenní pe letový produkt, pomocí kterého se získá kompozitní výrobek, jehož houževnatost je srovnatelná s houževnatostí vláken nepe letovaného nasekaného pramenu. Použití modifikovaného kotoučového peletizéru, které je popsáno v tomto patentu, vede často k tomu. že vytvořené pelety setrvávají příliš dlouho ve i směšovači. což vede k jejich degradaci způsobené abrazivní povahou . 7 _

CZ 299979 Ró pelel skelných vláken, které se vzájemné obrušují. Tato degradace pelet současně snižuje houževnatost tvářených výrobku vyrobených z těchto pelet.

Z výše uvedeného vyplývá, že předchozí pokusy zlepšit technologii nasekaných pramenů skel5 ných vláken se realizovaly při délkách vláken přibližně 6 mm a nízkém obsahu skelných vláken, tj. výhodně přibližně 30 %, a zaměřily se na zachování disperze skelných vláken v dílech vyrobených vstřikováním. 1 ýto pokusy nebyly zaměřeny na zpracovatelnost. Kromě zlepšení zpracovatelnosti a udržení disperze se vývoj v této oblasti soustřeďuje na snížení zátěže životního prostředí. přičemž navržené způsoby se snaží minimalizovat hodnoty VOC (hodnoty určující váhové množství rozpouštědel obsažených v produktech) při současném zachování fyzikálních vlastností uvedených vláken. Tyto snahy vedly k použití ΝΕΛΤ (nonaqueous elevated application lemperature) klížidel. což jsou bezvodá klížidla aplikovatelná za zvýšené teploty. Při použití NEAT klížidel nedochází k emulgaei pryskyřic s rozpouštědly nebo k jejich míšení s rozpouštědly, čímž se výrazné omezují hodnoty VOC. Kromě toho jsou vazebná činidla použitá v rámci vynálezu, is konkrétněji silany, nemísitelná s vodou, čímž se v některých případech omezuje hydrolyzaee a může dojít ke snížení hodnot VOC. ve smyslu úniku do provozního prostředí. Toto demonstruje patentová přihláška US 08/885 882 patent US 5 998 029 společnosti Owens-Corning Eibergias

Technology, lne.

2o Z výše uvedeného vyplývá, že zde existuje potřeba vyvinout způsob zpracování vláken s klížící kompozicí, který by zlepšil zpracovatelnost skelných vláken klížených pomocí klížidel NEAT a který by zajistil vynikající díspergo vatě 1 nost v tvářeném produktu. Způsob a kompozice podle vynálezu tuto potřebu splňují, a navíc zvyšují rázovou houževnatost Izod tváření dílů a umožňují použít vyšší obsahy skelných vláken,

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je klížící kompozice pro aplikaci na skelná vyztužujíeí vlákna, jejíž podstato ta spočívá v tom. že obsahuje (a) alespoň jeden materiál tvořící fólii, (b) alespoň jedno vazebné činidlo, a (c) alespoň jeden polyamidový práškový materiál.

Výhodně je vazebné činidlo zvoleno ze skupiny sestávající z 3-glycidoxypropyltrimethoxysilanu, 3-methakry loxy propy Itr i methoxy sílánu a 3-am inopropyllriethoxy sílánu. Výhodně jsou materiály tvořící fólii mísitelné s polymery zvolenými ze skupiny sestávající z nylonu, polypropylenu, polybutylu, tereftalátu, nylonu 6, nylonu 66, chemicky vázaného polypropylenu, polykarbonátu, polyfenylensulfidu, termoplastického po lyu ret hanu. acctálu a E1DPE. Výhodně jsou materiály tvořící fólii zvoleny z množiny sestávající z vosků s vysokou molekulovou hmotností, vosků s nízkou molekulovou hmotností, polycsteralkydů s nízkou molekulovou hmotností, polykaloio laktonů, maleátovýeh polypropylenů s nízkou molekulovou hmotností. Obzvláště výhodně jsou práškovými materiály práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností. Výhodně mají práškové materiály molekulovou hmotnost přibližně 12 000 až 65 000. Obzvláště výhodně je práškovým materiálem práškový nylon.

Předmětem vynálezu jc rovněž bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vlákna vyztužujíeí nylon, která obsahuje (a) alespoň jeden materiál tvořící fólii mísíteiný s nylonem, (b) alespoň jedno vazebné činidlo a (e) alespoň jeden nylonový práškový materiál. Výhodně se v takovém případě materiál tvořící fólii zvolí ze skupiny sestávající z polyurethanu s nízkou molekulovou hmotností, po lykapro laktonů, polyesterů a nenasycených polyesterů. Výhodně jsou v tomto pří50 pádě materiály tvořícími fólii polykaprolaktony, vazebnými činidly jsou aminosilany a práškovým materiálem je polyamid.

Předmětem vynálezu je rovněž bezvodá klížící kompozice pro aplikací na skelná vlákna vyztužujíeí polypropylen, která obsahuje (a) alespoň jeden materiál tvořící fólii mísitelný s polypropyle55 nem, (b) alespoň jedno vazebné činidlo a (c) alespoň jeden polyamidový práškový materiál.

- j CZ 299979 Bó

Výhodně jsou v tomto případě materiály tvořící fólii zvoleny z množiny sestávající / amorfních vosku, mikrokry stal ických vosků, maleátových polypropylenů s nízkou molekulovou hmotností a uhlovodíkových pryskyřic. Výhodně jsou v tomto případě materiály tvořícími fólii amorfní vosky, vazebnými činidly jsou aminosilany a práškovým materiálem je práškový nylon.

s

Předmětem vynálezu jsou rovněž skelná vlákna, jejichž podstata spočívá v tom. Že mají alespoň část svého povrchu pokrytou vysušeným zbytkem bezvodé klížící kompozice obsahujícím výše definovanou bezvodou klížící kompozici.

ío Vynález poskytuje bezvodou klížící kompozici a způsob, který kontrolované poskytuje vysoce zpracovatelná nasekaná skelná vlákna, která zvyšují hodnoty vrubové houževnatosti Izod výrobků vyrobených vstřikováním a vyztužených pomocí uvedených pelet. Výsledné skelné pelety lze použít při výrobě libovolně dlouhého vláknitého produktu, u kterého je požadována vysoká houževnatost. Příkladem produktu podle vynálezu může být díl tvářený vstřikováním nebo lisová15 ním. který lze využít v automobilovém průmyslu, například součást interiéru automobilu, a který má zlepšenou zpracovatelnost bez jakéhokoliv zhoršení fyzikálních vlastností.

Před objevením klížící kompozice podle vynálezu bylo nutné udržet molekulovou hmotnost klížidla velmi nízko, aby se snížil odpor. To způsobovalo problémy související s udržením eelist2o v ostí pelety. Nicméně vynález umožňuje přidání materiálů s vyšší molekulovou hmotností, které lze použit za vyšších teplot. Pelety nasekaných skelných vláken mají potom fyzikální vlastností a zpracovatelnost srovnatelné jedině s peletami potaženými pletivem nebo ještě lepší.

Jedno provedení bezvodého klížidla podle vynálezu obsahuje alespoň jeden materiál tvořící fólii, který je mísitelný s polymerem určeným pro vyztužení, a alespoň jedno vazebné činidlo a prášek s vysokou molekulovou hmotností. Toto klížidlo neobsahuje vodu a je aplikováno za vysokých teplot.

mi Stručný popis obrázku

Obr. I a obr. 2 ukazují, že přidání 5 % prášku má pouze nepatrný vliv na zvýšení viskozity a přidání 20 % prášku zvyšuje viskozitu pouze dvakrát.

Při provádění způsobu podle vynálezu se pramen v podstatě kontinuálních skelných vláken vyrábí konvenčními technikami, jakými jsou například vytahování skelných vláken z taveniny přes ohřívanou protahovaeí trysku, kdy se tvoří množina v podstatě kontinuálních skelných vláken a tato vlákna se slučují do formy pramenů. Při provádění způsobu podle vynálezu lze vhodně použít libovolné v oboru známé zařízení, které se používá pro výrobu vláken a jejich slučování

4o do formy pramenů. Vhodnými vlákny jsou vlákna mající průměr přibližně 10 μιη až 30 μηι a vhodné prameny obsahují přibližně 50 až 45 000 vláken. Prameny vyrobené způsobem podle vynálezu obsahují přibližně 4000 až 5000 vláken, která mají průměr přibližně 17 μηι až 25 μηι.

Bezvodá klížící kompozice podle vynálezu je tvořena alespoň jedním materiálem tvořícím fólii a alespoň jedním vazebným činidlem a obsahuje alespoň jeden práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností.

Práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností je výhodně polární a pří fúzním kroku prováděném v peci váže skelná vlákna. Vhodné práškové materiály zvyšují molekulovou hmotnost klížidla bez výraznějšího zvýšení viskozity bezvodé klížící kompozice. Vhodné polární práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností zahrnují nylonové práškové materiály, například polyamid Orgasol 2001 EXD NAT I; polyamid Orgasol 2001 UD NATI: a polyamid Orgasol 2001 UD NAT2, a mají molekulovou hmotnost ležící v rozmezí přibližně od 12 000 do přibližně 65 000. U výhodného provedení se molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od přibližně

18 000 do přibližně 50 000. Výhodným práškovým materiálem je orgasolový polyamid 12 s

- 4 CZ 299979 Bó velikostí částic 5 μπι (získaný od společnosti Elf Atochem North America). Práškové materiály se výhodně přidávají v množství, které představuje přibližně I % až přibližně 20 %. přičemž nejvýhodnejší je množství 5 % až 15 %. Výhodným materiálem tvořícím fólii by měl být materiál, který je za pokojové teploty tuhý a má viskozitu 50 mPa.s až 400 mPa.s při 100 °C a dostatečnou molekulovou hmotnost, aby byl v podstatě nelěkavý,

Viskozita povlaku je výhodně nižší než 500 mPa.s, pokud se aplikuje ve snaze vyloučit nadbvteč.. J.„ ... ~ ......, IA1.......L 1!

11ji UUpui a piiULj nu viUAttvui, jvuíivuiv ρυινυνοι r- ^-k ♦ Λ t i j.n I , j-4 ,-s 7’ A Ιλ jv ινιυ vuhv/Jtj uvauuii tvořícího fólii s nízkou molekulovou hmotností (zpravidla nižší než 8000) a přijatelnou tvářecí ío teplotou (z bezpečnostních a provozních důvodů zpravidla 148,9 °C nebo nižší). Práškový materiál se v aplikátoru nemůže roztavit nebo rozpustit, čímž se navíc vyloučí tvorba aglomcrovaných kuliček a zvýšení viskozitv.

Výhodné vazebné činidlo by mělo být za pokojové teploty kapalné. Vhodná vazebná činidla 15 zahrnují funkční organosilany, tj. 3-glyeidoxypropyltrimcthoxysilan a 3-mcthakryloxypropyltrimethoxysilan. Výhodným vazebným činidlem pro použití v rámci vynálezu je 3-aminopropyltri ethoxy s i lan komerčně dostupný od společnosti OS i Speeialties Witco pod obchodním označením A-1100. f unkční organosilany se výhodně používají v množství přibližně od 0.5 % do přibližně 4 %, vztaženo k množství klížící kompozice, přičemž nej výhodnější je množství představující 2 %.

Materiály tvořící fólii použitelné v rámci vynálezu zahrnují materiály mísíte Ině s polymerem, který má být vyztužen. IJ výhodného provedení má materiál tvořící fólii molekulovou hmotnost nižší než 8000. Například v případě nylonu jsou vhodnými materiály tvořícími fólii polykaprolaktony. například Tone 03 10 a 0260 od společnosti Union Carbide. V případě vyztužování polypropylenů budou vhodné materiály tvořící fólii zahrnovat amorfní vosky, jakými jsou například Vy bar 260 a 825 od společnosti Petro lite.

Kromě složek, které jsou pro způsob podle vynálezu nezbytné, mohou kompozice pro klížení Sn skelných nebo uhlíkových vláken obsahovat i další složky, které se do těchto kompozic běžně přidávají. Klížící kompozice podle vynálezu může například obsahovat antistatická činidla, síťovací činidla neboli vytvrzovací činidla, antioxidanty, kationtová maziva pro redukci polámaných vláken, neiontová maziva, nukleační činidla nebo malé množství pigmentu atd. Příkladem skovacího činidla by mohl být bis—sílán.

Při provádění způsobu podle vynálezu se pramen v podstatě kontinuálních skelných vláken vyrábí konvenčními technikami, jakými jsou například vytahování skelných vláken z taveniny přes ohřívanou protahovací trysku, kdy se tvoří množina v podstatě kontinuálních skelných vláken a tato vlákna se slučují do formy pramenů. Při provádění způsobu podle vynálezu lze vhodně to použít libovolné v oboru známé zařízení, které se používá pro výrobu vláken a jejich slučování do formy pramenů. Vhodnými vlákny jsou vlákna mající průměr přibližně 10 μηι až 30 μπι a vhodné prameny obsahují přibližně 50 až 45 000 vláken. Prameny vyrobené způsobem podle vynálezu obsahují výhodně přibližně 4000 až 5000 vláken, která mají průměr přibližně 17 μηι až 25 μηι. U zvláště výhodného provedení mají prameny průměr přibližně 20 μιη až 23 μηι.

Bezvodou klížící kompozici lze na skelná nebo uhlíková vlákna aplikovat pomocí libovolné metody, která je odborníkům v daném oboru známá, a to například během tvorby skelných vláken nebo po ochlazení skelných vláken na dostatečnou teplotu, která umožňuje aplikaci bezvodé klížící kompozice. Bezvodou klížící kompozici lze na skelná vlákna aplikovat pomocí aplikátoru, ?o které jsou vybaveny pásy, válci, rozprašovači a aplikátory horké taveniny.

Klížící kompozice se výhodně aplikuje pomocí vyhřívaného aplikátorů, který je schopen aplikovat nebo odměřit malé množství klížidla rovnoměrně na kontinuální skelný pramen. Lze použít stacionární aplikátor a dvouválcc, nicméně výhodnými aplikátory jsou aplikálor klížidla „válec štěrbina“ s průměrem válce 19,05 mm. aplikátor klížidla „válec štěrbina“ s průměrem válce

- s C7. 299979 B6

9,5 mm, kalandr a aplikátor $ vícenásobně rozdělenou štěrbinou. Jako nejvýhodnější se jeví aplikátor klížidla „válec-štěrbina s průměrem válce 19.05 mm.

Aplikátor klížidla ..\alcc štěrbina” s průměrem válce 19,05 mm má grafitový nebo ocelový válec a vyhřívanou základnu. Čelní odpor proti proudu při jednom průchodu je u tohoto aplikátorů nižší než u standardních aplikátorů, které se v této oblasti zpravidla používají. Další výhodou tohoto aplikátorů je možnost regulace rychlosti válce pomocí ozubeného soukolí a zpětného k . b Τλ^Κλ η 1 i I ^r Atz\ r ( zi nnirí/i , nm vinbATitv K JÓ m [)n μΑ ΊΓΐ/ΐ ml)a í¹ m nr/i rtHi/Jó pUliUlIkE I V i »ti pil Itu i V J J V liti r IV t VHUI T llt/UHJ p V tl t j w' V lili U » kj viX-. lvu lili tt» m u piv p I I vjv* váná množství tvořící 0,5 % až 8 % nebo pro přidávání větších množství.

Aplikátor klížidla „válec-štěrbina“ s průměrem válce 9.5 mm se od předchozího liší pouze průměrem válce a má opět vyhřívanou základnu. Čelní odpor proti proudu při jednom průchodu je u tohoto aplikátorů srovnatelný s aplikátorem klížidla „válec—štěrbina“' s průměrem válce 19.05 mm. Podobně jako u aplikátorů klížidla „válec-štěrbina s průměrem válce 19.05 mm je is i v tomto případě výhodou možnost regulace rychlosti válce pomocí ozubeného soukolí a zpětného pohonu. Tento aplikátor je navíc velmi vhodný pro viskozity 50 mPa.s až 400 mPa.s a pro přidávaná množství tvořící 0,3 % až 3 % nebo vyšší množství.

Při provádění způsobu podle vynálezu se používá zařízení pro výrobu klížených skelných vláken.

Toto zařízení obsahuje vyhřívanou protahovací trysku, která dodává proudy roztaveného skla pro vytahování kontinuálních vláken, zařízení pro vytahování proudu roztaveného skla ve formě vláken a aplikátor klížidla. Aplikátor klížidla zahrnuje kryt a válcový aplikátor, který je rotačně spojen s krytem. Kryt má zásobní otvor přizpůsobený pro příjem klížící kompozice dodávané pod tlakem ze zásobního zdroje, výstupní štěrbinu a průchod probíhající od zásobního otvoru k výs25 tupni štěrbině. Tento průchod přijímá klížící kompozici ze zásobního otvoru a dopravuje ji k výstupní štěrbině tak, že klížící kompozice opouští kryt a je přijímána vnějším povrchem válcového aplikátorů. Válcový aplikátor jc od krytu odsazen tak. Že kryt v podstatě nckontaktujc a nemění tloušťku vrstvy klížící kompozice přijímané vnějším povrchem válcového aplikátorů.

so Válcový aplikátor se výhodně otáčí kolem středově osy. která leží v obecně horizontální rovině. Výstupní štěrbina může být umístěna nad touto horizontální rovinou, takže klížící kompozice opouští kryt a je přijímána vnějším povrchem válcového aplikátorů nad touto horizontální rovinou.

Válcový aplikátor dále zahrnuje první a druhou koncovou část. IJ jednoho provedení má první koncová část první spirály neboli závity a druhá koncová část má druhé spirály neboli závity. První a druhé spirály jsou protichůdné, takže při otáčení válcového aplikátorů odklání klížící kompozici, která kontaktuje první a druhou koncovou část, směrem dovnitř. Průřez průchodu má výhodně v celém svém úseku probíhajícím od zásobního otvoru k výstupní štěrbině konstantní

4d plochu.

Zařízení dále zahrnuje hnací zařízení, které způsobuje rotaci válcového aplikátorů. Toto hnací zařízení zahrnuje motorovou sestavu a spojovací sestavu. Motorová sestava má motor s hnací hřídelí a hnací řemenici, která je spojena s hnací hřídelí tak, že touto hřídelí otáčí. Spojovací sestava zahrnuje: kryt spojky, první hřídel otočně namontovanou v krytu a zahrnující vnitřní vrtání, druhou hřídel umístěnou ve vnitřním vrtání první hřídele, přičemž tato druhá hřídel má prstencové rameno a vzdálenou koncovou část, která je přizpůsobena pro uvedení do záběru d válcovým aplikátorem. takže otáčení druhé hřídele způsobí otáčení válcového aplikátorů. Spojková sestava dále obsahuje pružinu, která je umístěna ve vrtání a je v záběru s prstencovým ramenem druhé hřídele, prvek zachycující pružinu fixovaný k první hřídeli tak. že se otáčí spolu s první hřídeli a je v záběru s pružinou umístěnou ve vrtání, a řemen uspořádaný kolem hnací řemenice a části první hřídele tak, že otáčení hnací řemenice vyvolává otáčení první hřídele. Otáčení první hřídele sc přenáší prostřednictvím pružiny na druhou hřídel. Část první hřídele může obsahovat hnací řemenici přimontovanou k první hřídeli.

ss

-6CZ 299979 Bó

Vzdálená koncová část druhé hřídele výhodně zahrnuje trn, který vybíhá obecně kolmo ke středové ose druhé hřídele. Tento trn je přizpůsoben pro uvedení do záběru se zářezem pro příjem trnu. kterým je opatřen válcový aplikátor.

Podle druhého výhodného provedení zařízení je aplikátor klížidla přizpůsoben pro potahování skelných vláken klížící kompozicí. Aplikátor obsahuje kryt a válcový aplikátor, který je otočně spojen s krytem. Kryt má zásobní otvor přizpůsobený pro příjem klížící kompozice dodávané pod ,1 „i,,.... .....i

IIUMI11 Z. v mu Í,UIUJU. v j. im pí 11 jiu i μΐιιμ ,4 |ji ι.ι,ι iUu vvmiUJiV W V ut »ui u (v * -i tupni štěrbině. Tento průchod přijímá klížící kompozici ze zásobního otvoru a dopravuje ji k výsio tupni štěrbině tak. že klížící kompozice opouští kry t a je přijímána vnějším povrchem válcového aplikátorů. Válcový aplikátor je od krytu odsazen tak, žc kryt v podstatě nemění tloušťku vrstvy klížící kompozice přijímané válcovým aplikátorem.

Podle třetího výhodného provedení zařízení je aplikátor klížidla přizpůsoben pro potahování skel15 ných vláken klížící kompozicí. Aplikátor obsahuje kryl a válcový aplikátor, který je otočně spojen s krytem. Kryt má zásobní otvor přizpůsobený pro příjem klížící kompozice dodávané pod tlakem ze zásobního zdroje, výstupní štěrbinu a průchod probíhající od zásobního otvoru k výstupní štěrbině. Tento průchod přijímá klížící kompozici zc zásobního otvoru a dopravuje ji k výstupní štěrbině tak, že klížící kompozice opouští kryt a je přijímána vnějším povrchem válco20 vého aplikátorů. Válcový aplikátor je od krytu odsazen tak, že kryt v podstatě není v kontaktu s klížící kompozicí potom, co jc tato kompozice přijata válcovým aplikátorem.

Kalandr se používá pro zpracování materiálů, jejichž viskozita se pohybuje v rozmezí od 1 mPa.s do 200 mPa.s v případech, kdy jc zapotřebí přidávat množství, která představují 1 % až 15 %.

Tento typ aplikátorů umožňuje přesnou kontrolu tloušťky fólie.

Klížidlo se aplikuje za použití vyhřívaného aplikátorů schopného aplikovat nebo odměřit malá množství, lj. 3 g/min až 225 g/min klížidla. a rovnoměrně je distribuovat na skelný pramen. Aplikační systém má výhodně průměr 6,35 mm až 25,4 mm a je zásobován čerpadlem Zenitli série H.

Bezvodou klížící kompozici podle vynálezu lze aplikovat při teplotách, které se pohybují v rozmezí od 54 °C do 150 °C. Výhodně se klížící kompozice aplikuje při teplotě 148.9 °C a vyšší. U zvláště výhodného provedení se klížící kompozice aplikuje při 100 °C.

Klížící kompozici lze aplikovat při viskozitách pohybujících se v rozmezí od 75 mPa.s do 500 mPa.s, Výhodně se klížící kompozice aplikuje při viskozitách od 100 mPa.s do 250 mPa.s. U zvláště výhodného provedení se bezvodá klížící kompozice aplikuje při viskozitě přibližně 200 mPa.s.

to

Další důležitou proměnnou je množství klížící kompozice aplikované na sklo. U tradičních sekaných pramenů dosahuje LOI % hmotn. (hmotnostní procentní ztráta žíháním) klížící kompozice na skelném nebo uhlíkovém vláknu 1 % nebo méně, přičemž v případě materiálů s krátkými vlákny dosahuje tato hodnota přibližně 0,5 % do 1 %. Vliv velikosti na matrici je tedy relativné malý. Na druhé straně v případě klížící kompozice podle vynálezu představuje množství klížidla aplikovaného na sklo 2 % až 10 %. Zvýšení množství klížící kompozice má za následek rozšíření funkcí klížící kompozice, která nejenže poskytuje dobrou adhezi a současně nabízí ochranu a dobré zpracovatelské vlastnosti, ale rovněž se stává významnou složkou matrice. Velké množství klížidla na skelném materiálu umožňuje skelnému vláknu potaženému pletivem dispergovat

5o rovnoměrně do celého objemu termoplastického polymeru v průběhu tvářecího procesu.

Jedním ze způsobů stanovení LOI (ztrát žíháním) je způsob, při kterém se klížidlo aplikuje v množství dostatečném pro v podstatě úplné vyplnění mezi prostorů skelného pramenu. To vyžaduje stanovení a měření uvedených ineziprostorů. Výpočet využívá hustotu skelného vlákna a hustotu klížící kompozice. Rovnice pro výpočet je následující:

- 7 CZ 299979 Bó plocha šestiúhelníku opisujícího kruh o poloměru r = n*r*r*tan(n/6) předpokládaný r ~ 1 cm plocha šestiúhelníku (sklo plus klížidlo) = 3,4641 cm

Tlil π ¹ piuvna κϊ lihu - 11 vin“ plocha klížidla 3,4641“ Π “'0.3225 cm² objem každého (předpokládaná výška = 1 cm) klížidlo = 0,3225 en?

sklo = Π cn?

hmotnost klížidla = (1 g/cm¹) (0,3225 cm³) = 0,3225 g hmotnost skla = (2.53 g/cm') ( Π cm¹) = 7.948 g

2o celková hmotnost klížidla a skla = 8.2707 g % hmotn. klížidla = 3,9.

Klížidlo lze aplikovat v množství pohybujícím se v rozmezí od 2 % do 10 %, Výhodně se klížidlo aplikuje v množství pohybujícím se v rozmezí od 2 % do 5 %. L zvláště výhodného provedení se klížidlo aplikuje na skelné vlákno určené pro vyztužení nylonu při LO1 3.0 % až 4,0 %, přičemž nejvýhodnější je LOI 3,5 %. U zvláště výhodného provedení se klížidlo aplikuje na skelné vlákno pro vyztužení navázaného polypropylenu při LOI 2 % až 5 %, přičemž nejvýhodnější je LO1 3,5 %. Nicméně, jak bylo možné zjistit z výše uvedené diskuse, výhodná hodnota LOI sc bude měnil v závislosti na hustotě skelného vlákna a v závislosti na hustotě klížidla. Například 23 μηι vlákno má výhodnou hodnotu LOI přibližně 3,5 %: zatímco 20 μιη vlákno má výhodnou hodnotu LOI přibližně 4,1 %; 16 μηι vlákno má výhodnou hodnotu I.O1 přibližné 5,0 %: a 13 μιη vlákno má výhodnou hodnotu LOI přibližně 6,2 %. Cím větší je tedy měrný povrch skla, tím větší množství klížidla je zapotřebí.

IJ jednoho provedení podle vynálezu tedy klížící kompozice pro ošetření skelných vláken obsahuje: alespoň jeden materiál tvořící fólii mísitelný s polymerem, který má být vyztužen: alespoň jedno vazebné Činidlo; a alespoň jeden práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností. Materiálem tvořícím fólii může být libovolný materiál tvořící fólii, který má molekulovou ií) hmotnost dostatečnou pro zabránění odpařování za zpracovatelských teplot a viskozitu. která se při 100 °C pohybuje v rozmezí od 50 mPa.s do 400 mPa.s, a který jc slučitelný s termoplastickou matricí. Jako materiál tvořící fólii lze například v případě tváření sloučeniny, jakou je například nylon 66, použít polykaprolakton, který je s touto sloučeninou mísitelný. Vazebnými činidlv mohou být libovolná činidla, která jsou slučitelná se zvolenými materiály tvořícími fólii. Vazcb4? ným i činidly slučitelnými s polykaprolaktonovými materiály tvořícími fólii by mohly být například různé funkční aminosilany. Kromě toho může být materiálem tvořícím fólii libovolný výše diskutovaný materiál tvořící fólii, který dále vykazuje dostatečně nízkou molekulovou hmotnost, takže viskozita kompozice ve formě povlaku je při aplikaci nižší než 500 mPa.s. čímž sc zabrání zbytečnému pnutí na vláknech. Vhodné materiály tvořící fólie jsou mísitelné s polymerem, který má být vyztužen, a jejich molekulová hmotnost jc výhodně nižší než 8000.

Vhodné práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností mají molekulovou hmotnost 12 000 až 65 000 a výhodné práškové materiály mají molekulovou hmotnost 18 000 až 50 000. Výhodné práškové materiály jsou navíc polární a nedochází k jejich roztavení nebo rozpuštění na

- 8 CZ 299979 Bó aplikátoru. Průměr částic práškového materiálu musí být dostatečně malý, aby tyto částice prošiv od měrným čerpadlem použitým pro aplikaci klížidla. LJ výhodného provedení se průměr částic pohybuje v rozmezí přibližně od 6,35 pm do 19,05 pm. Zvláště výhodným práškovým materiálem je produkt Orgasol 2001 NAT UD s molekulovou hmotností přibližně 18 000 a průměrem částic 5 pm. Za další vhodné práškové materiály lze považovat materiály získané libovolným způsobem, který poskytne velmi drobné nylonové částice, které budou mít dostatek bazických skupin nezbytných pro přilnutí ke kyselinovému povrchu vlákna.

Vazebná činidla, která jsou vhodná pro bezvodou klížící kompozici, budou mít zpravidla hydroio lyzovatclné ethoxy skupiny nebo atomy křemíku, protože vazebná činidla mající methoxy skupinu zpravidla při hydrolyzael uvolňují nebezpečnější materiál. Vazebná činidla se rovněž zvolí lak, aby nedocházelo k žádným významnějším vedlejším chemickým reakcím.

Způsob podle vynálezu vyžaduje: (a) potažení skelných vláken klížící kompozicí obsahující ales15 poň jeden materiál tvořící fólii a mísitelný s polymerem, který má být vyztužen; alespoň jedno vazebné činidlo; a alespoň jeden práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností: (b) nasekání pramenů skelných vláken za vzniku nasekaných segmentů pramenů: a (c) vytvrzení pelet ve fluidním loži nebo vibrační peci. jakou je například pec Cratec. Pelety se ohřejí těsně nad teplotu tavení práškového materiálu, čímž se umožní tečení mezi prameny. Tímto způsobem se získají

2o pevné válcové pelety.

Po vytvoření se pramen naseká na délky od přibližně 0,31 cm do 2,54 cm až 0,63 cm. K nasekání pramenů lze použít libovolný vhodný prostředek, který' je v daném oboru znám jako prostředek pro nasekaní pramenů tvořených skelným vláknitým polymerem na požadované délky. Vhodným zařízením je například Conaír-Jctro model #204T 90060. Bay City, Michigan.

Sušení lze prováděl libovolným v daném oboru známým způsobem. Nicméně dobu sušení lze zkrátit na úroveň přijatelnou pro komerční velkovýrobu sušením vláken za zvýšených teplot, tj. přibližně 121.1 °C až 293,3 °C, v peci s fluidním ložem, jakou je například pec Cratec.

jí)

Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky,

V těchto příkladech vrubová houževnatost Izod odpovídá jednohodovému testu používanému v rámci norem ASTM, pomocí kterého se měří odolnost materiálů proti nárazu závaží upevněného na kyvadlu. Vrubová houževnatost lzod je definována jako kinetická energie potřebná k iniciování zlomu vc vzorku materiálu a k následnému zvětšení zlomu až k rozlomení vzorku,

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Bezvodá klížící formulace obsahující práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností

Klížící formulace tohoto příkladu jsou označeny jako .,A”, „B” a „C a vykazují následující: kapalné kopolymery ACI702 a Trilene 4038 se získaly od společnosti Uniroyal, materiály tvořící fólii neboli vosky, Vybar 260, se získaly od společnosti Petrolite.

A	% hmotn.
AC 1702	73,5
Vybar825	24,5
Al 100	2,0

-Q CZ 299979 B6

B	% hmotn.
Trilene 4038	53.9
Vybar 260	44,1
A1100	2,0
C	% hmotn.
Polyesteralkyd „C	49,0
T----- 1 VIIV v — vv	39 0
Al 100	2.0
Polyesteralkyd „(?	se připravil následujícím způsobem

Tabulka 1
1 ? Charakteristika Polyestere Iky du „C“ Výchozí materiály: 2o 1. propoxy lovaný bisfenol Λ 2. anhydrid kyseliny maleinové Složení polyesteru „C 25 Monomery v polyesteru 1. kyselina maleinová 0,4 % hmotn. 2. kyselina fumarová 0.04 % hmotn. 3. propoxy lovaný bisfenol A 34,3 % hmotn. 50 IC detektor	UV detektor
číselná průměrná molekulová hmotnost, M_n	550	510
hmotnostní průměrná molekulová hmotnost, M,_t	620	600
/. průměrná molekulová hmotnost, M_z	750	710
55 polydisperzita, d	1.13	1.17

voc. % kyselinové ě. viskozita, ICL mPa.s

0,74

60,3

140

Polykaprolaklon TONE 0260 se získal od společnosti Union Carbide a má následující vzorec:

H(0(Cíí;)sC(-O)}_m-O-R-O{C(-O)(CH₂bOj₁₁,H

TONE 0260, chemický vzorec

Tabulka 2 uvádí jeho vlastnosti.

Tabulka 2

ΓΟΝΕ 0260,

Molekulová hmotnost 3000 Kyselinové ě.(mg KOI 1/g) 0,09

Tavná teplota <°C) 50-60 Viskozita. 55 °C\ mPa.s 1500

- io CZ 299979 B6

Hydroxylové č, (mgKOH/g) 37 VOC,% 0,29

Silan Λ-1100 se získal od společnosti OSi Speeialties a má následující vzorec a vlastnosti:

y-aminopropyltriethoxysilan

H_?NCH₂CH<H₂Si(Or.t)_?

Molekulová hmotnost 22 i,4

Mčrná hustota 0,946 io čirá kapalina

Klížící formulace se smísily a připravily v den. kdy proběhlo tváření. Hmotnost každé formulace dosahovala celkem přibližně 2800 g. Všechny přísady mimo sílánu Λ-1100 (získaného od společnosti OSi Speeialties of Witeo) se roztavily a důkladně promísity při teplotě

135°Caž 162,8 °C. Směs se následně ochladila na teplotu nižší než 121,1 °C. přidal se silan

A-l 100 a směs se opět dokonale promísila.

Cílem tvářecí operace bylo připravit vlákno ve tvaru „T za aplikační teploty 123.9 °C až 132,2 C v případě formulací A a C a při aplikační teplotě 143,3 Taž 151,7 °C v případě formulace B. Po protažení prvního bloku se přidalo požadované množství práškových materiálů, které se vmísily do balení a následně podrobily tvářecímu procesu. Přidaným práškovým materiálem byl Orgasol 2001 UD NAT 2 (získaný od společnosti Elf Alochem) (průměr částic 5 μιη; PA 12 nylon; tavná teplota 185,5 °C), K formulacím A a C se přidalo 0 %, 5 %, 10 % a 15 % práškových materiálů. K formulaci B se přidalo pouze 0 %. 5 % a 10 % práškového materiálu.

Bloky ošetřené různými formulacemi se následně jednou protáhly pecí. Formulace bez přídavku práškového materiálu se protahovaly pecí vyhřátou na teplotu 193,3 °C, zatímco formulace obsahující práškový materiál se protáhly pecí vyhřátou na teplotu 232,2 °C.

Připravily se vzorky suché směsi, které obsahovaly 30 % hmotn. skla a 70 % hmotn. polymeru. Potom se segmenty skelných vláken o délce 12,7 mm testovaly v „10-Second kittleiord Blend“ testu, jehož čilém bylo stanovit, zda jsou vlákna schopná udržel se ve svazku a zda je ro/třepenost vláken nízká.

10-Second Litlleford Blend - hodnocení

	pee C ratee	Hodnocení směsi
c	0%	nevyhrátá	4.5
C'	0%	193.3 °C	4.0
c	5%	193,3 °C + 232,2 °C	3,5
c	15%	193,3 °C + 232,2 °C	3,5
		pec Cratee	Hodnocení směsi
B	0%	nevyhrátá	3,5
B	0%	193,3 °C	4,0
B	5%	193,3 °C ) 232,2 °C	4,0
B	15%	193,3 °C +232,2 °C	4,5

Stupnice

- nejhorší 5 - nej lepší = požadované minimum ί'Ό p: r—I 0 P 0 ř~|

cr

C*-¹ tip m co n _t\j » K <40 Lf) n -C4P cíp m

ro

LÍT e»P fO LO V< LO s Ί

LD Li”) tiP lo r'.n dP <* t—i O CO 'šf r-é d?

<jP ciⁿ o o m -- - - <U r- r' - -

Ό £

<U >N

P o

a

O >P

P

O

P

O i—I 0 P N

0)

CO

O c

p

P >N

P £ 0 i—I

P

P bn

P [fi >

£

P 'Π3 >N

Φ

O

I-1 >

P

P >1

M

P

O

O 'tu

P

O

TJ

-H £

I-1 <D s

rtJ

v	>0)

0	>N
CD	-H
£
0	P
P	Ή
O	P
	0
Φ
>P	• <
Π	0
j *	P
P	O
Ij	P
P	0
P	P
tfi	ω
	O
0' >	o
>ω
	£
ř	0
P	P
c	p
, 1	o)
.-4
P P P	0 £
	d
	P
Ό	0
£	P
P	'0
Μ i	1-1
£	d
	P
»κ	0
(D	0 í>
υ
l-[
-Γ0	P
>	o
£	£ 0
P
c. 0	o
P	CD

P to cu

P

Φ > [fi -d >N

O

L\f

P

H >0


Ή	p
u	tlí
Γ— >—1	rd
OJ	>
P	0
£	o
OJ
P	P
	co

£ >N >0! O £ £ o

S’ □

-d P 0 £ o Φ £ SP a

£ § £ ^E p P

O p C '^Q0 ó —« G > > υ o o o Cl n n

r-l	H
		τη	-H	co
		>0	ω	’φ
		£	>0)	£
		ω	£	Cfi
			to
		cA°		<Λ°
		O	o\&	O
			m	T-1
		0i	01	0i
		o
		P	O	O
		ϊ—i	LO	LI )
			P	rP
			1-4	Γ’Ί
		Ú
		P	0	0
			P	Ό
		2
		P	0	0
		0	£	P
		P		'0!
		0	£	£
		P	to	0
		Ή	P	0
0		>P	Η	Ή
0		o,	ip	>P
P			0-,	Ol
tfi	H	75
7*1	O	rd	0	0
P	P	'(P	1—l	i—1
P		•d	P	0
		P	-d	d
0	P	OJ	P	P
u	0	P	a)	QJ
0	c	0	P	P
>	P	£	to	0
0	0		£	£
P	P	0
tlí		P	o	0
P	'Φ	'01	P	P
o	p	>	p	0
P	n	0		h, r
a	<P	P	o	O
	£	>Cfi	,.Y
P		'0	»to	>ffi
0	P	P	'tlí	P
Oi	P	Ol	P	P
	c		Ol	Ol
£	Ή	0i
υ	£		01	01
	P	co
o	o	i—1	Γ-	0
OV	a	l—1	στ	r-
	P	ω	P	0i

H ω

>O £

to o\°

P

O

O ιΓ>

1—I o

P

O

P

Π ní

P

-H >P

Qi

P

-d

P (L)

P ti) £

o p

o >

o

P '0

P

O4

0i

VO

- H CZ 299979 Bó

	ra	----, i	r~~ - ·* 1 tra	.i¹	Γ**	σ>
ϊί XI o	i—i v	uf> ^:	¹ K , o	σ	¼	σ
(Π		;<ra	cra	CN	cra
1 >	P		a?	O	lO	CC*
	V	L·	- 1	I ^w	-	*-
>N	0		π	1 CD	o	ΟΊ
X	P	⁰ i	v	t—1	cra	»—i
i r\	jrť	M 1
LG	ra	i—i
	1	Ό
'(Π	ra	O
>	c	N —,
O	í>	-. a		os	co	:ra
Ό	o	p	cra	í“~	ID	P
-J	>N	p n	cra	cra	cra	cra
P	ra	[Q —
>	0	o
	-p	P

>1
<—1	>1
G	£
Ό	υ
O
Σ	>

CO : ld i ° ^[ CS p n ra 34 O >i ra .ra > o O, >

ra u

£ o'.u Q) P ÍD Có

-Q

G

P o M W El, (fl o > G G > Pí P ra ro n<

ŮJ P M vlastnosti 'Ů>

ČZ υ

rH .£ υ

Φ

ή

>

to

σ

10

ra

c:

00

ra?

CN

σ

H

l-J

ra

r--

P

p

ra

'ra

ra

Uj

o

co

j—H

0

P

<_?

ra

o

ra

r

Úp

Ό

>

,Á-«

o

O

C;

o

0

ra

rt

X.

a

4-¹

ra

I

4_J

P

cn

g

□

σ’

US

tTi

0

XÍ

ra

kA.t

-

c

ra

P

vr

>

P

p

T-í

f—f

ϊ ω

ra

nu 1

£>

N

lH

ra

cu

P

'Π3

>

U

P

0

1

-H

1—1

P

v P

P

co

'ra

a

ra Ck

'<U

ίλ

<. 1

<

ra

o

ra

o

ra

o

ra

i.O

ra

Ή

0

ra ή

ú

ra

Ή

Í1

>D

r—í

>

ra

i> ra

>

G

tn

P

CN

0

(D

co

o ra

ω

o

ra

co

H

CD

P

s.

P P

·.

P

O.

t

í

w

'fD

Γ'

ra Ό5

P-

tfí

'CQ

P-

O

0

P

CD

>

ro

ra >

co

ra

>

Γ0

a,

P)

a

P

CN

P P

CN

P

CN

P

ra

>ra

ra

g

raz

....

-ra

'ra

§

kl

1—(

kQ

CO

o

to

ÍX

'—

rH

CN

i—ί

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

5 1. Bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vyztužujíeí vlákna, vyznačená t í m , že obsahuje:

/ \ λΙλ z-« Λ izíz-Í/jtt mnkiMol 1i > t~\ ΐ·ι o í fn| ip jvuvtl muiVJOii ΙΤΧΊΙΊ-ί l· i I I ' io (b) alespoň jedno vazebné činidlo; a (c) alespoň jeden polyamidový práškový materiál.
2. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1. vyznačená t í m , že vazebné činidlo je

15 zvoleno ze skupiny sestávající z 3 glycidoxy propyl tri methoxy sílánu, 3-methakry loxy propy Itrimethoxysilanu a 3-aminopropyltriethoxysilanu.
3. Bezvodá klížící kompozice podle nároku I,vy značená tím. že materiály tvořící fólii jsou mísitelné s polymery zvolenými ze skupiny sestávající z nylonu, polypropylenu, polybutylu, zo tcreftalátu. nylonu ó. nylonu 66, chemicky vázaného polypropylenu, polykarbonátu. polyfenalenSLilfídu. termoplastického polyurethanu, acctálu a HDPE.
4. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1, v y z n a č e n á t í rn , že materiály tvořící fólii jsou zvoleny z množiny sestávající z vosku $ vysokou molekulovou hmotností, vosků s nízkou

25 molekulovou hmotností, polyesteralkydů s nízkou molekulovou hmotností, polykaprolaktonu. maleátovaných polypropylenů s nízkou molekulovou hmotností.
5. Bezvodá klížící kompozice podle nároku Evy značená tím, že práškovými materiály jsou práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností.
6. Bezvodá klížící kompozice podle nároku Evy značená t í m , že práškové materiály mají molekulovou hmotnost přibližně 12 000 až 65 000.
7. Bezvodá klížící kompozice podle nároku E v y z n a č e n á t í m , že práškovým materiá55 lem je práškový nylon.
8. Bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vlákna pro vyztužení nylonu, vyznačená t í m , že obsahuje:

40 (a) alespoň jeden materiál tvořící fólii mísitelný s nylonem;

(b) alespoň jedno vazebné činidlo; a (c) alespoň jeden nylonový práškový materiál.
9. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 8, vyznačená t í m . žc se materiál tvořící fólii zvolí ze skupiny sestávající z polyurethanu s nízkou molekulovou hmotností, polykaprolaktonů, polyesterů a nenasycených polyesterů.

50
10. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 8, vyznačená t í ni, že materiály tvořícími fólii jsou polykaprolaktony, vazebnými činidly jsou aminosilany a práškovým materiálem je polyamid.

- 14CZ 299979 Bó
11. Bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vlákna vyztužující polypropylen, vyznačená t í m , že obsahuje:

(a) alespoň jeden materiál tvořící fólii mísitelný s polypropylenem;

(b) alespoň jedno vazebné činidlo; a f -.λ Λ ni'A ň b zni z/r mMariúl (V) dlVOpou j j <-uvi i pv? t j Ul j j i v jr pi UjoV i jr HiUiviiUi.

lí)
12. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 11, vyznačená tím, že materiály tvořící fólii jsou zvoleny z množiny sestávající z amorfních vosků, mikrokrystalických vosků, makatovaných polypropylenů s nízkou molekulovou hmotností a uhlovodíkových pryskyřic.
13. Bezvodá klížící kompozice podle nároku II, vyznačená tím. že materiály tvořící i? fólii jsou amorfní vosky, vazebnými činidly jsou aminosilany a práškový materiál obsahuje práškový nylon.
14. Skelné vlákno, vyznačené t í m . že má alespoň část svého povrchu pokrytou vysušeným zbytkem bezvodé klížicí kompozice obsahující kompozici podle nároku 1.

2(1
15. Skelné vlákno podle nároku 14. vyznačené t í m . že bezvodou klížicí kompozicí je kompozice podle nároku 10.
16. Skelné vlákno podle nároku 14. vyznačené t í m , že bezvodou klížicí kompozicí je

25 kompozice podle nároku 13.