CZ20012347A3

CZ20012347A3 - Bezvodá klížící kompozice pro skelná vlákna určená pro vyztužení polymerů tvarovatelných vstřikováním

Info

Publication number: CZ20012347A3
Application number: CZ20012347A
Authority: CZ
Inventors: David G. Miller; Leonard J. Adzima; David J. Wamer
Original assignee: Owens Corning
Priority date: 1998-12-23
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2004-03-17
Also published as: KR20010099938A; HUP0202933A2; CA2354127C; JP4739528B2; CA2354127A1; AU2177600A; ES2207331T3; NO20013137D0; ATE248784T1; WO2000039042A1; US20020054985A1; CN1333734A; US6399198B1; JP2002533296A; EP1152991B1; BR9916487B1; NO20013137L; DE69911068D1; EP1152991A1; ZA200105123B

Description

Bezvodá klížící kompozice pro skelná vlákna určená pro vyztuženi polymerů tvarovatelných vstřikováním

Oblast techniky

Vynález se týká výroby sekaných pelet určených pro tvarování vyztužených polymerů vstřikováním. Vynález poskytuje klížící kompozifce a způsob výroby pelet vyrobených ze sklených vláken, -které mají vylepšenou zpracovatelnost, které bylo dosaženo bez jakékoliv ztráty dispergačních vlastností skelných pelet.

Dosavadní stav techniky

Klížící kompozice jsou známé a široce využívané při výrobě skelných nebo uhlíkových vláken, kde zlepšují zpracovatelské vlastnosti těchto vláken, jakými jsou například: koheze svazku vláken, schopnost tvořit svazek, roztažitelnost, odolnost proti třepení vláken, hladkost vláken a měkkost, odolnost proti tření a snadné a nedestruktivní odvíjení svazku vláken navinutého na cívce. Klížící kompozice rovněž ovlivňují fyzikální vlastnosti kompozitu obsahujícího ošetřená vlákna.

Průmysl vyztužených plastických hmot využívá pro vyztužení polymerních matric při výrobě různých produktů skelná vlákna v různých formách. Skelná vlákna se používají ve formě kontinuálních nebo nasekaných vláken, pramenů a pramenců (rovings) a stejně tak ve formě tkaných a netkaných textilií, rohoží a střiží, které se používají k vyztužení polymerů. · Termoplastické polymerní matrice se vyztužují celou řadou různých forem skelných vláken a poskytují tak produkty, jakými

01-2161-01-Če ·· · a · ······· · » • · · ·· · ··· ··· ·· ·· · ·· ···· jsou například hmoty pro vyfukování fólií, hmoty pro tváření objemných výrobků ve formě, produkty vytlačování, deskové produkty, produkty tvářené vstřikováním atd.

Výroba skelných vláken pro vyztužení polymerních hmot zahrnuje vytahování skelných vláken z roztavených proudů skelného materiálu schopného tvořit vlákna z protahovací trysky nebo podobného zařízení, které je spojeno s pecí obsahující roztavený skelný materiál, jenž je schopen tvořit vlákna. Skelná vlákna se vytahují pomocí běžného prostředku, jakým je například navíječ nebo vysokotlaké vzduchové trysky. Při- výrobě skelných vláken se chemická kompozice aplikaj-e na tato vlákna krátce potom, co jsou vytažena z roztavených proudů skla. Původně měla tato chemická kompozice formu vodného roztoku, pěny nebo gelové kompozice obsahující polymerní materiály tvořící fólii, pojivá nebo klínová činidla, maziva a v některých případech pomocná zpracovatelská činidla. Tato chemická kompozice neboli klížidlo je potřebná pro zpomalení oděru skelných vláken při jejich sloučení do svazku skelných vláken nebo pramenů. Rovněž je třeba, aby skelným vláknům poskytly slučitelnost s polymerními matricemi, které mají být vyztuženy. Po aplikaci klížidla se vlákna vysuší ve formě bloku nebo ve formě nasekaných pramenů a následně se použijí k vyztužení.

Před tím, než byl navržen' způsob podle vynálezu, zahrnoval způsob použití skelných vláken jako vyztužovacího prvku výrobu krátkého vláknitého kompozitu nebo dlouhého vláknitého kompozitu. Výroba krátkých vláknitých kompozitů zpravidla zahrnovala smísení čistých polymerních pelet s nasekanými skelnými vlákny, při kterém se skelná vlákna při vytlačování polymeru v tomto polymeru dispergovala. Pultruze se používá pro výrobu dlouhých vláknitých kompozitů, při které se horký termoplastický -polymer protlačuje pramenem skelných vláken

01-2161-01-Če ·· · · · ······<· · · • · · ·· · · · · ····· ·· · ······ tak, že vytvoří kompozit. Tento způsob výroby kompozitu tvořeného skelnými vlákny a polymerem je nákladný a velmi pomalý, zejména v důsledku vysoké viskozity termoplastického polymeru.

Jak již bylo diskutováno výše, nasekaná skelná vlákna se běžně používají jako vyztužující materiály v termoplastických výrobcích. Tato vlákna se zpravidla tvoří vytahováním roztaveného skla do vláken pomocí protahovací trysky, aplikací klížící kompozice, která obsahuje maziva, vazebná činidla a pojivové pryskyřice tvořící fólii, na vlákna, spojením vláken ďo - pramenů, nasekáním vláknitých pramenů na segmenty požadované délky a vysušením klížící kompozice. Nasekané segmenty se následně smísí s polymerovatelnou pryskyřicí a směs se zavede do lisu nebo stroje pro vstřikovací tváření (vyfukování nebo vytlačování), kde se vyrobí umělohmotné výrobky vyztužené skelnými vlákny. Nasekané prameny se zpravidla smísí s peletami polymerovatelné termoplastické pryskyřice a směs se zavede do extrudéru, kde se pryskyřice roztaví a smísí s nasekanými prameny, čímž se poruší integrita pramenů skelných vláken a vlákna se dispergují do celého objemu _ roztavené pryskyřice, redukuje se délka vláken a z disperze vláken a pryskyřice se vytvoří pelety. Tyto pelety se následně zavedou do tvářecího stroje, kde se z nich tváří výrobky, ve kterých jsou skelná vlákna v podstatě homogenně dispergována.

Nicméně takto vyrobená nasekaná skelná vlákna jsou zpravidla objemná a nemají dobré vlastnosti tečení. Taková vlákna jsou potom obtížně ovládána a bývají problematická, pokud se použijí v automatizovaném provozním zařízením.

Většina pokusů zlepšit tento způsob směřovala ke zhutňování nasekaných pramenů. Cílem těchto pokusů bylo

01-2161-01-Če

4 ♦ · · 4444444 · 4 • •4 44 4 444

444 44 44 4 44 4444 zlepšeni vlastností tečení nasekaných pramenů, které by byly předvídatelné a umožnily tak využití automatizovaného zařízení pro odvážení a transport skelných vláken určených pro smísení s termoplastickými pryskyřicemi.

Takový způsob je popsán v patentu US 4,840,755. Při tomto způsobu se nasekané prameny válcují, výhodně na vibračním nosiči, čímž se zhutní a získají formu válcovitých pelet. Nicméně přestože popsané metody poskytují hustší válcovité pelety, které mají lepší tokové vlastnosti, jsou popsané způsoby a zařízení v určitých ohledech nežádoucím způsobem omezeny.- Velikost pelety a obsah vláken jsou například omezeny velikostí a počtem vláken v nasekaném pramenu. Izolované prameny nebo uvolněná vlákna při válcování přilnou k ostatním pramenům, nicméně tento způsob je navržen tak, že vylučuje vzájemné přilnutí většího počtu nasekaných pramenů a vytvoření pelet obsahujících větší počet vláken, než jaký je přítomen v jediném nasekaném pramenu. Pro získání pelet, které by měly vhodnou sypkou hustotu a poměr průměru ku délce dostatečný na to, aby vykazovaly dobré tokové vlastnosti, je tedy třeba, aby byl pramen, ze kterého jsou segmenty nasekány, tvořen velkým počtem jzláken. Nicméně zvýšení počtu vláken a jejich sloučení v jediném pramenu nežádoucím způsobem komplikuje tvářecí operaci.

Popsané pelety lze sice vyrobit těmito diverzními směšovacími způsoby, nicméně se ukázalo, že celá řada těchto způsobů je buď příliš neúčinná pro komerční využití nebo nemohou být odpovídajícím způsobem kontrolovány a řízeny, aby poskytly pelety reprodukovatelného složení, které poskytnou při vyztužování kompozitní výrobky, jejichž houževnatost bude srovnatelná s houževnatostí vláken nepeletovaných sekaných pramenů. Použití modifikovaného kotoučového peletizéru, který je popsán v patentu US 4,840,755, vede například často k tomu,

01-2161-01-Če že vytvořené pelety zůstávají ve směšovací příliš dlouho a dochází k jejich degradaci, která je způsobena abrasivní povahou pelet na bázi skelných vláken, které se vzájemně odírají. Degradace pelet ve svém důsledku zhoršuje houževnatost tvářených výrobků vyrobených z těchto pelet.

Dalším pokusem překonat tyto nedostatky je patent US 5,578,535, který popisuje pelety skelných vláken, jejichž hustota je přibližně o 20 až 30 procent vyšší, než hustota jednotlivých skelných pramenů, ze kterých jsou tyto pelety vyrobeny, a jejich průměr je přibližně 5krát až 15krát větší. Tyto pelety se připravují hydratací nasekaných segmentů pramenů do stupně, který je dostatečný pro zabránění rozvláknění, ale nedostatečný pro to, aby způsobil aglomeraci segmentů do shluků, a míšení hydratovaných segmentů po dobu dostatečnou pro vytvoření pelet. Vhodným míšením je jakýkoliv způsob, který udrží vlákna ve vzájemném pohybu a který zahrnuje míchání v bubnu, míchání pomocí míchadla, melanžování atd. Popsané pelety lze sice vyrobit těmito diverzními mísícími způsoby, nicméně se ukázalo, že celá řada těchto způsobů je buď příliš neúčinná pro komerční využití nebo je nelze odpovídajícím způsobem řídit tak, aby poskytly homogenní peletový produkt, pomocí kterého se získá kompozitní výrobek, jehož houževnatost je srovnatelná s houževnatostí vláken nepeletovaného nasekaného pramenu. Použití modifikovaného kotoučového peletizéru, které je popsáno v tomto patentu, vede často k tomu, že vytvořené pelety setrvávají příliš dlouho ve směšovači, což vede k jejich degradaci způsobené abrasivní povahou pelet skelných vláken, které se vzájemně obrušují. Tato degradace pelet současně snižuje houževnatost tvářených výrobků vyrobených z těchto pelet.

Z výše uvedeného vyplývá,· že předchozí pokusy zlepšit technologii nasekaných pramenů skelných vláken se realizovaly

01-2161-01-Če • ·♦ ·· · ·· «· • · · · · · · ···♦ • · · ···· * « · « · · · · ······· · · • · · ·· * ··· • ·· · · · · · ······ při délkách vláken přibližně 6 mm a nízkém obsahu skelných vláken, t j . výhodně přibližně 30 %, a zaměřily se na zachování disperze skelných vláken v dílech vyrobených vstřikováním. Tyto pokusy nebyly zaměřeny na zpracovatelnost. Kromě zlepšení zpracovatelnosti a udržení disperze se vývoj v této oblasti soustřeďuje na snížení zátěže životního prostředí, přičemž navržené způsoby se snaží minimalizovat hodnoty VOC (hodnoty určující váhové množství rozpouštědel obsažených v produktech) při současném zachování fyzikálních vlastností uvedených vláken. Tyto snahy vedly k použití NEAT (nonaqueous elevated application temperature) klížidel, což jsou bezvodá klížidla aplikovatelná za zvýšené teploty. Při použití NEAT klížidel nedochází k emulgaci pryskyřic s rozpouštědly nebo k jejich míšení s rozpouštědly, čímž se výrazně omezují hodnoty VOC.

Kromě toho jsou vazebná činidla použitá v rámci vynálezu, konkrétněji silany, nemísitelná s vodou, čímž se v některých případech omezuje hydrolyzace a může dojít ke snížení hodnot VOC, ve smyslu úniku do provozního prostředí. Toto demonstruje patentová přihláška US 08/885,882 společnosti Owens-Corning Fiberglas Technology, lne.

Z výše uvedeného vyplývá, že zde existuje potřeba vyvinout způsob zpracování vláken s klížící kompozicí, který by zlepšil zpracovatelnost skelných vláken klížených pomocí klížidel NEAT a který by zajistil vynikající dispergovatelnost v tvářeném produktu. Způsob a kompozice podle vynálezu tuto potřebu splňují, a navíc zvyšují rázovou houževnatost Izod tváření dílů a umožňují použít vyšší obsahy skelných vláken.

01-2161-01-Če

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje bezvodou klížící kompozici a způsob, který kontrolované poskytuje vysoce zpracovatelná nasekaná skelná vlákna, která zvyšují hodnoty vrubové houževnatosti Izod výrobků vyrobených vstřikováním a vyztužených pomocí uvedených pelet'.

Výsledné skelné pelety lze použít při výrobě libovolně dlouhého vláknitého produktu, u kterého je požadována vysoká houževnatost.

Příkladem produktu podle vynálezu může být díl tvářený vstřikováním nebo lisováním, který lze využít v automobilovém průmyslu, například součást interiéru automobilu, a který má zlepšenou zpracovatelnost bez jakéhokoliv zhoršení fyzikálních vlastností.

Před objevením klížící kompozice podle vynálezu bylo nutné udržet molekulovou hmotnost klížidla velmi nízko, aby se snížil odpor. To způsobovalo problémy související s udržením celistvosti pelety. Nicméně vynález umožňuje přidání materiálů s vyšší molekulovou hmotností, které lze použít za vyšších teplot. Pelety nasekaných skelných vláken mají potom fyzikální vlastnosti a zpracovatelnost srovnatelné jedině s peletami potaženými pletivem nebo ještě lepší.

Jedno provedení bezvodého klížidla podle vynálezu obsahuje alespoň jeden materiál tvořící fólii, který je mísitelný s polymerem určeným pro vyztužení, a alespoň jedno vazebné činidlo a prášek s vysokou molekulovou hmotností. Toto klížidlo neobsahuje vodu a je aplikováno za vysokých teplot.

01-2161-01-Če

Stručný popis obrázků

Obr. 1 a obr. 2 ukazují, že přidání 5 % prášku má pouze nepatrný vliv na zvýšení viskozity a přidání 20 % prášku zvyšuje viskozitu pouze dvakrát.

Při provádění způsobu podle vynálezu se pramen v podstatě kontinuálních skelných vláken vyrábí konvenčními technikami, jakými jsou například vytahování skelných vláken z taveniny přes ohřívanou protahovací trysku, kdy se tvoří množina v' podstatě kontinuálních skelných vláken a tato vlákna se slučují do formy pramenů. Při provádění způsobu podle vynálezu lze vhodně použít libovolné v oboru známé zařízení, které se používá pro výrobu vláken a jejich slučování do formy pramenů. Vhodnými vlákny jsou vlákna mající průměr přibližně 10 μιη až 30 μπι a vhodné prameny obsahují přibližně 50 až 45 000 vláken. Prameny vyrobené způsobem podle vynálezu obsahují přibližně 4000 až 5000 vláken, která mají průměr přibližně 17 μιη až 2 5 μιη.

Be-zvodá klížící kompozice podle vynálezu je tvořena alespoň jedním materiálem tvořícím fólii a alespoň jedním vazebným činidlem a obsahuje alespoň jeden práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností.

Práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností je výhodně polární a při fúzním kroku prováděném v peci váže skelná vlákna. Vhodné práškové materiály zvyšují molekulovou hmotnost klížidla bez výraznějšího zvýšení viskozity bezvodé klížící kompozice. Vhodné polární práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností zahrnují nylonové práškové materiály, například polyamid Orgasol 2001 EXD NAT 1; polyamid Orgasol

01-2161-01-Če • 9« ·· · ···· ·· * 4 9 ♦ ♦ · · ·· • · · · · · · · ··

9 9 9 9 9999999 99

9 9 9 9 9 9 99

9 99 99 9 99999 9

2001 UD NATI; a polyamid Orgasol 2001 UD NAT2, a mají molekulovou hmotnost ležící v rozmezí přibližně od 12 000 do přibližně 65 000. U výhodného provedení se molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od přibližně 18 000 do přibližně 50 000. Výhodným práškovým materiálem je orgasolový polyamid 12 s velikostí částic 5 μιη (získaný od společnosti Elf Atochem North America). Práškové materiály se výhodně přidávají v množství, které představuje přibližně 1 % až přibližně 20 %, přičemž nejvýhodnějši je množství 5 % až 15 %. Výhodným materiálem tvořícím fólii by měl být materiál, který je za pokojové teploty tuhý a má viskozitu 50 mPa.s až 400 mPa.s při 100 °C a dostatečnou molekulovou hmotnost, aby byl v podstatě netěkavý.

Viskozita povlaku je výhodně nižší než 500 mPa.s, pokud se aplikuje ve snaze vyloučit nadbytečný odpor a pnutí na vláknech. U jednoho provedení se této viskozity dosáhne volbou materiálu tvořícího fólii s nízkou molekulovou hmotností (zpravidla nižší než 8000) a přijatelnou tvářecí teplotou (z bezpečnostních a provozních důvodů zpravidla 148,9 °C nebo nižší). Práškový materiál se v aplikátoru nemůže roztavit nebo rozpustit, čímž se navíc vyloučí tvorba aglomerovaných kuliček a zvýšení viskozity.

Výhodné vazebné činidlo by mělo být za pokojové teploty kapalné. Vhodná vazebná činidla zahrnují funkční organosilany, tj. 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan a 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan. Výhodným vazebným činidlem pro použití v rámci vynálezu je 3-aminopropyltriethoxysilan komerčně dostupný od společnosti OSi Specialties Witco pod obchodním označením A-1100. Funkční organosilany se výhodně používají v množství přibližně od 0,5 % do přibližně 4 %, vztaženo

01-2161-01-Če • ·* ·· · ·· ·« · · 9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 9 · 99· ·· ··· 9999999 ·9

9 9 9 9 9 9 99

9 99 99 9 9 9 999 9 k množství klížící kompozice, přičemž nejvýhodnější je množství představující 2 %.

Materiály tvořící fólii použitelné v rámci vynálezu zahrnují materiály mísitelné s polymerem, který má být vyztužen. U výhodného provedení má materiál tvořící fólii molekulovou hmotnost nižší než

8000.

j sou nylonu pólykaprolaktony, Union Carbide.

vhodnými například

V případě tvořící fólii zahrnovat materiály

Tone 0310 a vyztužování vhodné materiály

Například v případě tvořícími fólii

0260 od společnosti polypropylenů budou amorfní vosky, jakými jsou například Vybar 260 a 825 od společnosti Petrolite. ? Kromě složek, které jsou pro způsob podle vynálezu nezbytné, mohou kompozice pro klížení skelných nebo uhlíkových vláken obsahovat i další složky, které se do těchto kompozic běžně přidávajú. Klížící kompozice podle vynálezu může například obsahovat antistatická činidla, síťovací činidla neboli vytvrzovací činidla, antioxidanty, kationtová maziva pro redukci polámaných vláken, neiontová maziva, nukleační činidla nebo malé množství pigmentu atd. Příkladem síťovacího činidla by mohl být bis-silan.

Při provádění způsobu podle vynálezu se pramen v podstatě kontinuálních skelných vláken vyrábí konvenčními technikami, jakými jsou například vytahování skelných vláken z taveniny přes ohřívanou protahovací trysku, kdy se tvoří množina v podstatě kontinuálních skelných vláken a tato vlákna se slučují do formy pramenů. Při provádění způsobu podle vynálezu lze vhodně použít libovolné v oboru známé zařízení, které se používá pro výrobu vláken a jejich slučování do formy pramenů. Vhodnými vlákny jsou vlákna mající průměr přibližně 10 gm až 30 μπι a vhodné prameny obsahují přibližně 50 až 45 000 vláken. Prameny vyrobené způsobem podle vynálezu obsahují výhodně

01-2161-01-Če ·· 44 · 4444

4 4 4 4 4f···

4 4 4 4 444*444 ·4

444 44 4444

444 44 44 4 444444 přibližně 4000 až

5000 vláken, která mají průměr přibližně pm až 25 pm. U zvláště výhodného provedeni mají prameny průměr přibližně 20 pm až 23 pm.

nebo uhlíková teplotu,

Bezvodou

Bezvodou klížící kompozici lze na skelná vlákna aplikovat pomocí libovolné metody, která v daném oboru známá, a to například během tvorby skelných vláken nebo po ochlazení skelných vláken na dostatečnou která ' umožňuje aplikaci bezvodé klížící kompozice.

-klížící kompozici lze na skelná vlákna aplikovat aplikátorů, které jsou vybaveny pásy, válci, a aplikátory horké taveniny.

je odborníkům pomocí rozprašovači

Klížící kompozice který je schopen aplikátoru, množství klížidla rovnoměrně na se výhodně aplikuje aplikovat kontinuální pomocí vyhřívaného nebo odměřit malé dvouválec, použít stacionární aplikátor a klížidla „válec-štěrbina skelný pramen. Lze nicméně aplikátory jsou aplikátor válce 19,05 mm, aplikátor válce 9,5 mm, 'kalandr a klížidla „válec-štěrbina výhodnými s průměrem s průměrem rozdělenou aplikátor s vícenásobně štěrbinou. Jako nejvýhodnější se jeví aplikátor klížidla „válec-štěrbina s průměrem válce 19,05 mm.

Aplikátor klížidla „válec-štěrbina s průměrem válce 19,05 mm má grafitový nebo ocelový válec a vyhřívanou základnu. Čelní odpor proti proudu při jednom průchodu je u tohoto aplikátoru nižší než u standardních aplikátorů, které se v této oblasti zpravidla používají. Další výhodou tohoto aplikátoru je možnost regulace rychlosti válce pomocí ozubeného soukolí a zpětného pohonu. Tento aplikátor je navíc velmi vhodný jpro viskozity 50 mPa.s až 400 mPa.s a pro přidávaná množství tvořící 0,5 % až 8 % nebo pro přidávání větších množství.

01-2161-01-Če

99 99 9 ··99 ·« 9 9 9 9 9 · « 99 · 9 9 > 9999999 99

9 9 99 9999

9 99 99 9 999999

Aplikátor ,kližidla „válec-štěrbina s průměrem válce 9,5 mm se od předchozího liší pouze průměrem válce a má opět vyhřívanou základnu. Čelní odpor proti proudu při jednom průchodu je u tohoto 'aplikátoru srovnatelný s aplikátorem kližidla „válec-štěrbina s průměrem válce 19,05 mm. Podobně jako u aplikátoru kližidla „válec-štěrbina s průměrem válce 19,05 mm je i v tomto případě výhodou možnost regulace rychlosti válce pomocí ozubeného soukolí a zpětného pohonu. Tento aplikátor je navíc velmi vhodný pro viskozity 50 mPa.s až 400 mPa.s a pro přidávaná množství tvořící 0,3 % až 3 % nebo vyšší množství.

t

Při provádění způsobu podle vynálezu se používá zařízení pro výrobu klížených skelných vláken. Toto zařízení obsahuje vyhřívanou protahovací trysku, která dodává proudy roztaveného skla pro vytahování kontinuálních vláken, zařízení pro vytahování proudů roztaveného skla ve formě vláken a aplikátor kližidla. Aplikátor kližidla zahrnuje kryt a válcový aplikátor, který je rotačně spojen s krytem. Kryt má zásobní otvor přizpůsobený pro příjem klížící kompozice dodávané pod tlakem ze zásobního zdroje, výstupní štěrbinu a průchod probíhající od zásobního otvoru k výstupní štěrbině. Tento průchod přijímá klížící kompozici ze zásobního otvoru a dopravuje ji k výstupní štěrbině tak, že klížící kompozice opouští kryt a je přijímána vnějším povrchem válcového aplikátoru. Válcový aplikátor je od krytu odsazen tak, že kryt v podstatě nekontaktuje a nemění tloušťku vrstvy klížící kompozice přijímané vnějším povrchem válcového aplikátoru.

Válcový aplikátor se výhodně otáčí kolem středové osy, která leží v obecně horizontální rovině. Výstupní štěrbina může být umístěna nad touto horizontální rovinou, takže klížící kompozice opouští kryt a je přijímána vnějším povrchem válcového aplikátoru nad touto horizontální rovinou.

01-2161-01-Če · ·444

4 · ··· · 4 ·4 • 4 · · 4 4 · · ·· • · 4 4 4 4444444 «4 • 4 4 4 4 4 4 44 • 4 · 44 ·· · 44····

Válcový aplikátor dále zahrnuje první a druhou koncovou část. U jednoho provedení má první koncová část první spirály neboli závity a druhá koncová část má druhé spirály neboli závity. První a druhé spirály jsou protichůdné, takže při otáčení válcového aplikátoru odklání klížící kompozici, která kontaktuje první a druhou koncovou část, směrem dovnitř. Průřez průchodu má výhodně v celém svém úseku probíhajícím od zásobního otvoru k výstupní štěrbině konstantní plochu.

Zařízení dále zahrnuje hnací zařízení, které způsobuje rotaci válcového aplikátoru. Toto hnací zařízení zahrnuje motorovou sestavu a spojovací sestavu. Motorová sestava má motor s hnací hřídelí a hnací řemenici, která je spojena s hnací hřídelí tak, že touto hřídelí otáčí. Spojovací sestava zahrnuje: kryt spojky, první hřídel otočně namontovanou v krytu a zahrnující vnitřní vrtání, druhou hřídel umístěnou ve vnitřním vrtání první hřídele, přičemž tato druhá hřídel má prstencové rameno a vzdálenou koncovou část, která je přizpůsobena pro uvedení do záběru d válcovým aplikátorem, takže otáčení druhé hřídele způsobní otáčení válcového aplikátoru. Spojková sestava dále obsahuje pružinu, která je umístěna ve vrtání a je v záběru s prstencovým ramenem druhé hřídele, prvek zachycující pružinu fixovaný k první hřídeli tak, že se otáčí spolu s první hřídelí a je v záběru s pružinou umístěnou ve vrtání, a řemen uspořádaný kolem hnací řemenice a části první hřídele tak, že otáčení hnací řemenice vyvolává otáčení první hřídele. Otáčení první hřídele se přenáší prostřednictvím pružiny na druhou hřídel. Část první hřídele může obsahovat hnací řemenici přimontovanou k první hřídeli.

Vzdálená koncová část druhé hřídele výhodně zahrnuje trn, který vybíhá obecně kolmo ke středové ose druhé hřídele. Tento

01-2161-01-Če

44 4 4444

44 4444444 • 4 4 9 9 9 9 449

999 9 9999 4444

4 4 4 4 4 444

4·4 44 44 4 444444 trn je přizpůsoben pro uvedeni do záběru se zářezem pro příjem trnu, kterým je opatřen válcový aplikátor.

Podle druhého výhodného provedení zařízení je aplikátor klížidla přizpůsoben pro potahování skelných vláken klížící kompozicí. Aplikátor obsahuje kryt a válcový aplikátor, který je otočně spojen s krytem. Kryt má zásobní otvor přizpůsobený pro příjem klížící kompozice dodávané pod tlakem ze zásobního zdroje, výstupní štěrbinu a průchod probíhající od zásobního otvoru k výstupní štěrbině. Tento průchod přijímá klížící kompozici ze zásobního otvoru a dopravuje ji k výstupní štěrbině- tak, že klížící kompozice opouští kryt a je přijímána vnějším povrchem válcového aplikátoru. Válcový aplikátor je od krytu odsazen tak, že kryt v podstatě nemění tloušťku vrstvy klížící kompozice přijímané válcovým aplikátorem.

Podle třetího výhodného provedení zařízení je aplikátor klížidla přizpůsoben pro potahování skelných vláken klížící kompozicí. Aplikátor obsahuje kryt a válcový aplikátor, který je otočně spojen s krytem. Kryt má zásobní otvor přizpůsobený pro příjem klížící kompozice dodávané pod tlakem ze zásobního zdroje, výstupní štěrbinu a průchod probíhající od zásobního otvoru k výstupní štěrbině. Tento průchod přijímá klížící kompozici ze zásobního otvoru a dopravuje ji k výstupní štěrbině tak, že klížící kompozice opouští kryt a je přijímána vnějším povrchem válcového aplikátoru. Válcový aplikátor je od krytu odsazen tak, že kryt v podstatě není v kontaktu s klížící kompozicí potom, co je tato kompozice přijata válcovým aplikátorem.

Kalandr se používá pro zpracování materiálů, jejichž viskozita se pohybuje v rozmezí od 1 mPa.s do 200 mPa.s v případech, kdy je zapotřebí přidávat množství, která

01-2161-01-Če

•	• r	♦	9·	·»♦
»· · ·	•	•	•	e	•	• ·
• · ·	•	•	♦ r	•	♦	9
> · · ·	•	•		• ·	•	•
• · ·	•	•	•	•	•	•
··· ··	··		•		9·	Hlt

představuji 1 % až 15 %. Tento typ aplikátorů umožňuje přesnou kontrolu tloušťky fólie.

Kližidlo se aplikuje za použití vyhřívaného aplikátorů schopného aplikovat nebo odměřit malá množství, tj. 3 g/min až 225 g/min klížidla, a rovnoměrně je distribuovat na skelný pramen. Aplikační systém má výhodně průměr 6,35 mm až 25,4 mm a je zásobován čerpadlem Zenith série H.

Bezvodou klížící kompozici podle vynálezu lze aplikovat při teplotách, které se pohybují v rozmezí od 54 °C do 150 °C. Výhodně se klížící kompozice aplikuje při teplotě 148,9 °C a vyšší. U zvláště výhodného provedení se klížící kompozice aplikuje při 100 °C.

Klížící kompozici lze aplikovat při viskozitách pohybujících se v rozmezí od 75 mPa.s do 500 mPa.s. Výhodně se klížící kompozice aplikuje při viskozitách od 100 mPa.s do 250 mPa.s. U zvláště výhodného provedení se bezvodá klížící kompozice aplikuje při viskozitě přibližně 200 mPa.s.

Další důležitou proměnnou je množství klížící kompozice aplikované na .sklo. U tradičních sekaných pramenů dosahuje LOI % hmotn. (hmotností procentická ztráta žíháním) klížící kompozice na skelném nebo uhlíkovém vláknu 1 % nebo méně, přičemž v případě materiálů s krátkými vlákny dosahuje tato hodnota přibližně 0,5 % do 1 %. Vliv velikosti na matrici je tedy relativně malý. Na druhé straně v případě klížící kompozice podle vynálezu představuje množství klížidla aplikovaného na sklo 2 % až 10 %. Zvýšení množství klížící kompozice má za následek rozšíření funkcí klížící kompozice, která nejenže poskytuje dobrou adhezi a současně nabízí ochranu a dobré zpracovatelské vlastnosti, ale rovněž se stává významnou složkou matrice. Velké množství klížidla na skelném

01-2161-01-Ce * * *

·· ·· • · materiálu umožňuje skelnému vláknu potaženému pletivem dispergovat rovnoměrně do celého objemu termoplastického polymeru v průběhu tvářecího procesu.

Jedním ze způsobů stanovení LOI (ztrát žíháním) je způsob, při kterém se klížidlo aplikuje v množství dostatečném pro v podstatě úplné vyplnění meziprostorů skelného pramenu. To vyžaduje stanovení a měření uvedených meziprostorů. Výpočet využívá hustotu skelného vlákna a hustotu klížící kompozice. Rovnice pro výpočet je následující:

plocha šestiúhelníku opisujícího kruh o poloměru r = n*r*r*tan(n/6) předpokládaný r = 1 cm plocha šestiúhelníku (sklo plus klížidlo) = 3,4641 cm² plocha kruhu = π cm² plocha klížidla =3,4641= π =0,3225 cm² objem každého (předpokládaná výška = 1 cm) klížidlo = 0,3225 cm³ sklo = π cm³ hmotnost klížidla = (1 g/cm³) (0,3225 cm³) = 0,3225 g hmotnost skla = (2,53 g/cm³) ( π cm³) = 7,948 g celková hmotnost klížidla a skla = 8,2707 g % hmotn. klížidla = 3,9.

Klížidlo lze aplikovat v množství pohybujícím se v rozmezí od 2 % do 10 %. Výhodně se klížidlo aplikuje v množství pohybujícím se v rozmezí od 2 % do 5 %. U zvláště výhodného provedení se klížidlo aplikuje na skelné vlákno určené pro vyztužení nylonu při LOI 3,0 % až 4,0 %, přičemž nejvýhodnější je LOI 3,5 %. U zvláště výhodného provedení se klížidlo aplikuje na skelné vlákno pro vyztužení navázaného polypropylenu při LOI 2 % až 5 %, přičemž nejvýhodnější je LOI 3,5 %. Nicméně, jak bylo možné zjistit z výše uvedené diskuse,

01-2161-01-Če • · výhodná hodnota LOI se bude měnit v závislosti na hustotě skelného vlákna a v závislosti na hustotě kližidla. Například 23gm vlákno má výhodnou hodnotu LOI přibližně 3,5 %; zatímco 20μιη vlákno má výhodnou hodnotu LOI přibližně 4,1 %; 16μιη vlákno má výhodnou hodnotu LOI přibližně 5,0 %; a 13μιη vlákno má výhodnou hodnotu LOI přibližně 6,2 %. Čím větší je tedy měrný povrch skla, tím větší množství kližidla je zapotřebí.

U jednoho provedení podle vynálezu tedy klížící kompozice pro ošetření sklených vláken obsahuje: alespoň jeden materiál tvořící fólii mísitelný s polymerem, který má být vyztužen; alespoň jedno vazebné činidlo; a alespoň jeden práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností. Materiálem tvořícím fólii může být libovolný materiál tvořící fólii, který má molekulovou hmotnost dostatečnou pro zabránění odpařování za zpracovatelských teplot a viskozitu, která se při 100 °C pohybuje v rozmezí od 50 mPa.s do 400 mPa.s, a který je slučitelný s termoplastickou matricí. Jako materiál tvořící fólii lze například v případě tváření sloučeniny, jakou je například nylon 66, použít polykaprolakton, který je s touto sloučeninou mísitelný. Vazebnými činidly mohou být libovolná činidla-^ která jsou slučitelná se zvolenými materiály tvořícími fólii. Vazebnými činidly slučitelnými s polykaprolaktonovými materiály tvořícími fólii by mohly být například různé funkční aminosilany. Kromě toho může být materiálem tvořícím fólii libovolný výše diskutovaný materiál tvořící fólii, který dále vykazuje dostatečně nízkou molekulovou hmotnost, takže viskozita kompozice ve formě povlaku je při aplikaci nižší než 500 mPa.s, čímž se zabrání zbytečnému pnutí na vláknech. Vhodné materiály tvořící fólie jsou mísitelné s polymerem, který má být vyztužen, a jejich molekulová hmotnost je výhodně nižší než 8000.

01-2161-01-Če • · • 4

Vhodné práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností mají molekulovou hmotnost 12 000 až 65 000 a výhodné práškové materiály mají molekulovou hmotnost 18 000 až 50 000. Výhodné práškové materiály jsou navíc polární a nedochází k jejich roztavení nebo rozpuštění na aplikátoru. Průměr částic práškového materiálu musí být dostatečně malý, aby tyto částice prošly odměrným čerpadlem použitým pro aplikaci klížídla.

v rozmezí práškovýmU výhodného přibližně od materiálem provedení se průměr·

6,35 mm do 19,05 mm.

je produkt

Orgasol částic

Zvláště pohybuje výhodným

2001

NAT UD s molekulovou hmotností přibližně

000 a průměrem částic materiály lze považovat pm. Za další vhodné práškové materiály získané libovolným způsobem, který drobné nylonové částice, které budou mít dostatek bazických poskytne velmi skupin nezbytných pro přilnutí ke kyselinovému povrchu vlákna.

Vazebná činidla, která jsou vhodná pro bezvodou klížící kompozici, budou mít zpravidla hydrolyzovatelné ethoxyskupiny nebo atomy křemíku, protože vazebná činidla mající methoxyskupinu zpravidla při hydrolyzaci uvolňují nebezpečnější materiál. Vazebná činidla se rovněž zvolí tak, aby nedocházelo k žádným významnějším vedlejším chemickým reakcím.

Způsob podle vynálezu vyžaduje: (a) potažení skelných vláken klížící kompozicí obsahující alespoň jeden materiál tvořící fólii a mísitelný s polymerem, který má být vyztužen; alespoň jedno vazebné činidlo; a alespoň jeden práškový materiál s vysokou molekulovou hmotností; (b) nasekání pramenů skelných vláken za vzniku nasekaných segmentů pramenů; a (c) vytvrzení pelet ve fluidním loži nebo vibrační peci, jakou je například pec -Cratec. Pelety se ohřejí těstě nad teplotu

01-2161-01-Če taveni práškového materiálu, čímž se umožní tečení mezi prameny. Tímto způsobem se získají pevné válcové pelety.

Po vytvoření se pramen naseká na délky od přibližně 0,31 cm do 2,54 cm až 0,63 cm. K nasekání pramenů lze použít libovolný vhodný prostředek, který je v daném oboru znám jako prostředek pro nasekání pramenů tvořených skelným vláknitým polymerem na požadované délky. Vhodným zařízením je například Conair-Jetro model #204T 90060, Bay City, Michigan.

Sušení	lze provádět	libovolným	v daném oboru	známým
způsobem.	Nicméně dobu	sušení lze	zkrátit	na	úroveň
přij atelnou	pro komerční	velkovýrobu	sušením	vláken za
zvýšených teplot, tj. přibližně 121,1	C až 293,3	°c,	v peci
s fluidním	ložem, jakou je	například pec	Cratec.

Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Bezvodá klížící formulace obsahující práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností

Klížící formulace tohoto příkladu jsou označeny jako „A, „B a „C a vykazují následující: kapalné kopolymery AC1702 a Trilene 4038 se získaly od společnosti Uniroyal, materiály tvořící fólii neboli vosky, Vybar 260, se získaly od společnosti Petrolite.

01-2161-01-Če

Ά

AC 1702

Vybar 825

A1100

B

Trilene 4038

Vybar 260

A1100

C

Polyesteralkyd

Tone 0260

A1100 % hmotn

73.5

24.5

2,0 % hmotn

53,9

44,1

2,0 % hmotn

C 49,0

49,0

2,0

Polyesteralkyd C se připravil následujícím způsobem.

Tabulka 1 Charakteristika Polyesteralkydu „C Výchozí materiály:

1. propoxylovaný bisfenol A

2. anhydrid kyseliny maleinové

Složení polyesteru ”C

Monomery v polyesteru

1. kyselina maleinová

2. kyselina fumarová

3. propoxylovaný bisfenol A

0,4 % hmotn.

0,04 % hmotn.

34,3 % hmotn.

01-2161-01-Če

IČ detektor UV detektor

číselná průměrná molekulová hmotnost, M_n	550	510
hmotnostní průměrná molekulová hmotnost,	620	600
Z průměrná molekulová hmotnost, M_z	750	710
polydisperzita, d	1,13	1,17

VOC, %		0,74
kyselinové	č.	60,3
viskozita,	ICI, mPa.s	140

Polykaprolakton TONE 0260 se získal od společnosti Union Carbide a má následující vzorec:

H{0 (CH₂) ₅C (=0) }_m-0-R-0{C(=0) (CH₂)₅O}_mH

TONE 0260, chemický vzorec

Tabulka 2 úvádí jeho vlastnosti.

Tabulka 2

TONE 0260

Molekulová hmotnost	3000	Kyselinová	č.	(mg KOH/g) 0,09
Tavná teplota (°C)	50-60	Viskozita,	55	°C, mPa.s 1500
Hydroxylové č.
(mg KOH/g)	37	VOC, %		0,29

01-2161-01-Če ♦ · •· •· •· • · ·

Silan A-1100 se získal od společnosti OSi Specialties a má následující vzorec a vlastnosti:

γ-aminopropyltriethoxysilan

H2NCH2CH2CH2SÍ (OEt) 3

Molekulová hmotnost

221,4

Měrná hustota

0, 946 čirá kapalina

Klížící formulace se smísily a připravily v den, kdy proběhl tváření. Hmotnost každé formulace dosahovala ^celkem přibližně 2800 g. Všechny přísady mimo silanu A-1100 (získaného od společnosti OSi Specialties of Witco) se roztavily a důkladně promísily při teplotě 135 °C až 162,8 °C. Směs se následně ochladila na teplotu nižší než 121,1 °Ca přidal se silan A-1100 a směs se opět dokonale promísila.

Cílem tvářecí operace bylo připravit vlákno ve tvaru „T za aplikační teploty 123,9 °C až 132,2 °C v případě formulací A a C a při aplikační teplotě 143,3 °C až 151,7 °C v případě formulace B. Po protažení prvního bloku se přidalo požadované množství práškových materiálů, které se vmísily do balení a následně podrobily tvářecímu procesu. Přidaným práškovým materiálem byl Orgasol 2001 UD NAT 2 (získaný od společnosti Elf Atochem) (průměr částic 5 μιη; PA 12 nylon; tavná teplota 185,5 °C) . K formulacím A a C se přidalo 0 %, 5 %, 10 % a 15 % práškových materiálů. K formulaci B se přidalo pouze 0 %, 5 % a 10 % práškového materiálu.

Bloky ošetřené různými formulacemi se následně jednou protáhly pecí. Formulace bez přídavku práškového materiálu se protahovaly pecí vyhřátou na teplotu 193,3 °C, zatímco

01-2161-01-Če • ♦ ♦ ·· • · · · ·· • · · · ····· • · · ·· • · · ♦ ♦ ·· ♦· • * · ♦ • · · formulace obsahující práškový materiál

232,2 °C.

se protáhly pecí vyhřátou na teplotu

Připravily se vzorky suché směsi, které obsahovaly % hmotn. skla % hmotn. polymeru.

Potom se segmenty skelných vláken délce 12,7 mm testovaly v „10-Second

Littleford Blend testu, jehož cílem bylo stanovit, zda jsou vlákna schopná udržet se ve svazku a zda je roztřepenost vláken nízká.

10-Second Littleford Blend - hodnocení

		pec Cratec			Hodnocení	směsi
c	0 %	nevyhřátá			4,5
c	0 %	193,3 °C			4,0
c	5 %	193,3 °C +	232,2	°C	3, 5
c	15 %	193,3 °C +	232,2	°C	3, 5
		pec Cratec			Hodnocení	směsi
B	0 %	nevyhřátá			3, 5
B	0 %	193,3 °C			4,0
B	_ 5 %	193,3 °C +	232,2	°c	4,0
B	15 %	193,3 °C +	232,2	°c	4,5

Stupnice = nejhorší = nej lepší = požadované minimum ··

sr

CXJ co

Φ Ρ <—I β X!

Φ Η ω >ο ι ϊ—I Ο

I t—ι Ρ t—I <Ν

I t—I ο

	§
ο\ο	ο\ο
00	kO
00	CÚ
		m
ιη	10

Ο\ο	ο\ο
LO	U0
OJ	00 —
	κ Φ
LO	ΙΓ)

ο\«	ο\ο
00	ΙΟ
	LT) χ—
	< Λ
LO	LO

	υ.
ο\ο	0\Ο
	<0
<0	Γ-	.—.
κ.		£.
Í0	ΙΟ

Ο\ο	Ο\ο
ι—1	Ο
<0

r*	k0

ο\ο	0\0
Ο	Ο
LO
	κ
Γ-	Γ-

'r—1 Λ π	β μ	Ρ 'φ
XJ Ό	ρ ω	μ φ
Ο ι—ι	Φ	ία ο
'ΓΟ	ř>	>φ
Ό
Ν		β
	< χ*	φ
α>		μ
ω	α	ρ
•Η	ω
ο	ι—1
	XI < 1	Φ

						ιΌ	ο	ο	Ο
Ρ	g		g			ϊ—1	ΙΌ	ιό	LO
*.	'φ		ο			<Ν	Ρ	τ—I	ϊ—1
	β						ι—1	t—ι
Ρ	φ		ο			0			0
>1	μ		C0			Ό	ο	ο	Ό
ρ	ρ						Ό	Ό
ω	ω		>Ν			ο			0
^χίο			Φ			Ρ	Ο	Ο	Ρ
>	Φ				'φ	Ρ	Ρ	'φ
		Ο			β	'Φ	'Φ	β
'ΪΟ	Ρ				φ	β	β	φ
β		'φ	C\)			Ό	Φ	Φ	Ό
Ό	Φ	>				•Η	Ό	Ό	Ή
'Φ	W	•Η	<Σ)	Ρ		>μ	•Η	Ή	>μ
>Ν		<—1		ο		sa	>μ	>μ	ία
	ι 1	Ρ	>Ν	Ρ			ία	sa
·<	____I	>φ	»Ρ	m	Η	Ρ			Ρ
Φ	Η <.r \	g	β	>1	Ο	ι—1	Ρ	Ρ	r~l
Ο	'(J íTÍ	ο		μ	Ρ	'φ	Γ—1	Γ—ί	ρ
ι—1	(U _______t	μ	Χ*>4	Ρ		•Η	'φ	'φ	•Η
'Φ	ι—1 I \	sa	»χ^Ί		ίο	μ	-Η	•Η	μ
>	4-J		Q	Ή	Ρ	φ	μ	μ	φ
		ρ	•Η	υ	ο	Ρ	φ	φ	Ρ
>Η	•Η	Ρ	1 1	φ	β	φ	Ρ	Ρ	φ
Ρ	ο	φ	-t—⁷ Π3	>	Ό	g	Φ	φ	g
ÍO	Ρ	ι—1	μ	0	0		g	g
Ρ	φ	>	ί-Η	Ρ	Ρ	ο			ο
Ρ	Ό	Ο	Γ->	φ		Ρ	ο	ο	Ρ
Ο	β	ία	<1/ Γ·*	Ρ	'φ	'φ	Ρ	Ρ	'φ
Λ	Φ		&-Ι Ω.	ο	Ρ	>	'φ	'φ	>
	Ρ	Ρ	Μ-ι	μ	Ν	ο	>	>	ο
'Φ		ω		α	Ή	Ρ	ο	0	Ρ
μ		ο	Ή	β	>φ	Ρ	Ρ	>ω
X)	'Φ tí	β	£η	Ό		'φ		>ω	'Φ
ο	R	μ	>Ο	ο	ίο	μ	'Φ	'Φ	μ
Ό		>φ	0	sa	Ρ	<α	μ	μ	ία
	Ρ	g			β		ία	<α
Ή	Φ	0		g	μΗ	Cd			Cd
g	<—1	β	β	υ	g		Cd	Cn
1--------1	>	>	υ		Ό	co			ρ
φ	0	ο	ο	ο	0	ϊ—1	γ-	ιό	00
>	Οι	μ	C0	σ>	α	r—1	σ>	Γ-	γΗ

o

LD CM rú 34 i—I

Λ rú H

Φ >O

I ϊ—I o

I rH C£> rH CM

I rH O rl -P ω o β P ω to

Γ—i >

Ό) u H β Φ Λ υ φ S

Λ Φ ω Λ Ο	skla	ο\ο	30, 5	(T? Ο}	28,7	29, 9
>	Ρ		00		Ó		ΙΟ		00
Φ	(0		*.		·»		κ		*·
>Ν	Ο Ό		ο		0Ί		Ο		σϊ
3	-Ρ 0		Ο]		t—1		OJ		ι—1
ο	Φ ν
	β Η
	1 Ό
	Φ Ο
>	C Ν
ο	> ΗΗ	β			co		CO		CM
X)	Φ		OJ		Γ-		X		X
β	>Ν -Ρ		OJ		OJ		ΟΙ		Ο]
ρ	ρ ω
>	ο ο XI +3
			00				θ'		ο
>1 X)	Φ	55		53		53		53
		(X	Ο		Ο		Ο		Ο
Ό	0	S	ο		ο		ο		ο
S	>		ο		ο		ο		ο
4J	ρ
(η	X)				LO		00		LO
0		laZ
β	X	ΓΟ		ο		rH		Ο]
>	0		Ο]		Ο]		οι		Ο]
Φ	£
CM
	φ
	ο
ο\©	β				00		σ>		00
φ 4_)		00		Γ-		X		X
	Φ
	&
>	5
•Ρ	Ο Μ		00		X		οο		οι
ω	Ο. Φ	*ΑΓ
ο	>	C0		Ο		ο		ο
β	ρ				ι—1
>	χΐ χι
Φ	Φ a¹
(X	•Ρ ΟΙ
Ή	>		ΙΓ)		ΟΊ		C0		X
C			C0		Ο		CXI		ΟΊ
Ρ	Ρ	Φ	Γ*·		Γ-		γ-		X
'Φ	ω	(X	ο		ο		ο		ο
t—1	ο	X	ο		ο		ο		ο
3	β Ρ		κ.		κ.				S.
τ)	> χ:		ο		ο		ο		ο
ο	φ φ
S	a ρ
	Φ
-Μ	Λ						ΟΊ		σ>
ω	7 ^υ				un
ο	Χ$ 3	ΙΑΓ	*.				*>		*·
β	Φ ω	X
>	•Ρ		t—1		1—1		,—1		!—1
φ	Φ
Ρ-«	> Ν
			Ή
			C
			φ
			>Ρ
			'φ
			>	υ
			Ρ	0		•Η		•Η		•Η
						>Ρ		>Ρ	ο.	>Ρ
			Κ	X	'φ	a	'Φ	Λ	'Φ	ίΛ
			Ή		β	ο	β	Ο	β		ο
			β	LT)	φ	χ«—1 ο	Φ	Ή ο	Φ	Ή	0
			>ο	ι—1	>	β	>	β	>	β
W			Ρ	ΟΙ	ο	Φ 00	ο	φ 00	ο	Φ	00
			(1)		-Ρ	>Ρ -	Ρ	>Ρ -	Ρ	>Ρ
a			Η	•Η	ω	'Φ Γ~	W	'Φ Γ~	ω	'φ	r*
ο			ο	>Μ	φ	> σι	φ	> C0	Φ	>	co
CM			X	Λ	Ρ	•Ρ οι	Ρ	4-» ΟΙ	4-»	4-J	Ο]
Μ	φ
>φ	β 44 —
0^	'Φ g
Μ	Η 2.		X		ω		ο		<0
CU	> —		γ-1		ΟΙ		οι		rH

01-2161-01-Če

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

01-2161-01-Če

01-2161-01-Ce • · • · • · · ·

01-2161-01-Če • 4

1. Bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vyztužující vlákna vyznačená tím, že obsahuje:

(a) alespoň jeden materiál tvořící fólii;

(b) alespoň jedno vazebné činidlo; a (c) alespoň jeden polyamidový práškový materiál.
2. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že vazebné činidlo je zvoleno ze skupiny sestávající z 3-glycidoxypropyltrimethoxysilanu, 3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu a 3-aminopropyltriethoxysilanu.
3. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že materiály tvořící fólii jsou mísitelné s polymery zvolenými ze skupiny sestávající z nylonu, polypropylenu, polybutylu, tereftalátu, nylonu 6, nylonu 66, chemicky vázaného polypropylenu, polykarbonátu, polyfenalensulfidu, termoplastického polyurethanu, acetálu a HDPE.
4 4··· · · • · ·

4. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že materiály tvořící fólii jsou zvoleny z množiny sestávající z vosků s vysokou molekulovou hmotností, vosků s nízkou molekulovou hmotností, polyesteralkydů s nízkou molekulovou hmotností, polykaprolaktonů, maleátovaných polypropylenů s nízkou molekulovou hmotností.
5. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že práškovými materiály jsou práškové materiály s vysokou molekulovou hmotností.
6. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že práškové materiály mají molekulovou hmotnost přibližně 12 000 až 65 000.
7. -Bezvodá klížící kompozice podle nároku 1 v y z-n a čená tím, že práškovým materiálem je práškový nylon.
8. Bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vlákna pro vyztužení nylonu vyznačen á tím, že obsahuje (a) alespoň jeden nylonem; materiál tvořící fólii mísitelný s (b) alespoň jedno vazebné činidlo; a (d alespoň jeden nylonový práškový materiál.
9. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 8 vyznačená tím, že se materiál tvořící fólii zvolí ze skupiny sestávající z polyurethanů s nízkou molekulovou hmotností, polykaprolaktonů, polyesterů a nenasycených polyesterů .
10. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 8 vyznačená t i, m , že materiály tvořícími fólii jsou polykaprolaktony, vazebnými činidly jsou aminosilany a práškovým materiálem je polyamid. -
11. Bezvodá klížící kompozice pro aplikaci na skelná vlákna vyztužující polypropylen vyznačená tím, že obsahuje:

(a) “alespoň jeden materiál tvořící fólii mísitelný s polypropylenem;

(b) alespoň jedno vazebné činidlo; a (c) alespoň jeden polyamidový práškový materiál.
12. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 11 vyzná čená tím, že materiály tvořící fólii jsou zvoleny z množiny sestávající z amorfních vosků, mikrokrystalických vosků, maleátovaných polypropylenů s nízkou molekulovou hmotností a uhlovodíkových pryskyřic.
13. Bezvodá klížící kompozice podle nároku 11 vyznačená tím, že materiály tvořící fólii jsou amorfní vosky, vazebnými činidly jsou aminosilany a práškový materiál obsahuje práškový nylon.
14. Skelná vlákna vyznačená tím, že mají alespoň část svého povrchu pokrytou vysušeným zbytkem bezvodé klížící kompozice obsahující kompozici podle nároku 1.
15. Skelné vlákno podle nároku 14 vyznačené tím, že bezvodou kližici kompozici je kompozice podle nároku 10.
16. Skelné vlákno podle nároku 14 vyznačené tím, že bezvodou klížící kompozicí je kompozice podle nároku 13.
- . 17.- Způsob výroby skelného vlákna majícího zlepšenou zpracovatelnost a vrubovou houževnatost Izod vyznačený tím, že zahrnuje (a) vytvoření pramenu skelných vláken; a (b) potažení pramenu skelných vláken bezvodou klížící kompozicí podle nároku 1.