CZ298766B6 - Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly, způsob jejich výroby a použití - Google Patents
Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly, způsob jejich výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ298766B6 CZ298766B6 CZ0215798A CZ215798A CZ298766B6 CZ 298766 B6 CZ298766 B6 CZ 298766B6 CZ 0215798 A CZ0215798 A CZ 0215798A CZ 215798 A CZ215798 A CZ 215798A CZ 298766 B6 CZ298766 B6 CZ 298766B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- propylene
- copolymers
- modified
- polymers
- polypropylene
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 112
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 81
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 206
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 143
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 130
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 93
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 50
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 43
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 32
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 32
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 32
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 28
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 27
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 27
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 12
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 11
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 8
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 7
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 7
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 6
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- 101100377706 Escherichia phage T5 A2.2 gene Proteins 0.000 claims description 5
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 5
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 37
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 12
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 11
- 239000012899 standard injection Substances 0.000 description 11
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 7
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 5
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 5
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 5
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 5
- GBNJSAYIOINBSQ-UHFFFAOYSA-N [N].C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C Chemical compound [N].C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C GBNJSAYIOINBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- CYHYIIFODCKQNP-UHFFFAOYSA-N 5,7-ditert-butyl-3-(3,4-dimethylphenyl)-3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1C(C=C(C=C2C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C2OC1=O CYHYIIFODCKQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCC2)=CC(C)=CC=1C1CCCC1 FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- HEJCZAMFVMNFLC-UHFFFAOYSA-N 10-oxo-10-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxydecanoic acid Chemical compound CC1(C)CC(OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O)CC(C)(C)N1 HEJCZAMFVMNFLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUHPLKWATBYDFS-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(3-methylbutyl)phenol Chemical compound CC(C)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WUHPLKWATBYDFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(methoxymethyl)phenol Chemical compound COCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQCLZKINSGKBFP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4,6-di(propan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 DQCLZKINSGKBFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOLLYPZAEJVJBX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4,6-dioctadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NOLLYPZAEJVJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGAGZUJPKROMTJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butylphenyl)-2-hydroxypropanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC(O)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1 WGAGZUJPKROMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOXXWSYKYCBWHO-UHFFFAOYSA-N 3-phenyllactic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC1=CC=CC=C1 VOXXWSYKYCBWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 3h-1-benzofuran-2-one Chemical class C1=CC=C2OC(=O)CC2=C1 ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWTMUDGIRYDDHJ-UHFFFAOYSA-N 4-hexadecoxyphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(O)C=C1 CWTMUDGIRYDDHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COVRLHIERKQNJL-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-ol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)(C)CC=C1O COVRLHIERKQNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical class OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920011250 Polypropylene Block Copolymer Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008960 ketchup Nutrition 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- IGQKCEFSERTXCR-UHFFFAOYSA-N methane;3-phenylpropanoic acid Chemical compound C.OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 IGQKCEFSERTXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical group CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014438 salad dressings Nutrition 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Abstract
Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti dílů a tuhosti sestávající ze směsi 60 až 99,9 % hmotn. nemodifikovaných polypropylenových polymerů A a 40 až 0,1 % hmotn. modifikovaných propylenových polymerů B. Způsob výroby těchto dílů spočívá v tom, že se uvedené směsi roztaví a homogenizují, přičemž taveniny se extrudují a vytvarují nebo vstřikují nebo zpracují vstřikovým litím. Uvedené tvarové díly nacházejí použití v obalovém průmyslu, v průmyslu výroby domácích přístrojů, pro potřeby laboratoří a nemocnic, pro zahrádkářské a zemědělské nářadí, transportnínádrže, stavebnicové díly v průmyslu, pro stavebnicové díly strojů, elektropřístroje a elektronické přístroje.
Description
(54) Název vynálezu:
Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly, způsob jejich výroby a použití (57) Anotace:
Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti dílů a tuhosti sestávající ze směsi 60 až 99,9 % hmotn. nemodifikovaných polypropylenových polymerů A a 40 až 0,1 % hmotn. modifikovaných propylenových polymerů B. Způsob výroby těchto dílů spočívá v tom, že se uvedené směsi roztaví a homogenizují, přičemž taveniny se extrudují a vytvarují nebo vstřikují nebo zpracují vstřikovým litím. Uvedené tvarové díly nacházejí použití v obalovém průmyslu, v průmyslu výroby domácích přístrojů, pro potřeby laboratoří a nemocnic, pro zahrádkářské a zemědělské nářadí, transportní nádrže, stavebnicové díly v průmyslu, pro stavebnicové díly strojů, elektropřístroje a elektronické přístroje.
Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly, způsob jejich výroby a použití
Oblast techniky
Vynález se týká vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobených polyolefinových tvarových dílů o zlepšené tepelné stálosti dílů a tuhosti, sestávajících ze směsí z nemodifikovaných polypropylenových polymerů a modifikovaných propylenových polymerů, které jsou vhodné pro použití v obalovém průmyslu, v průmyslu domácích přístrojů, pro laboratorní a nemocniční potřeby, pro zahradnické a zemědělské náčiní, dopravní kontejnery a stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebnicové díly pro stroje, elektropřístroje a elektronické přístroje. Vynález se dále týká způsobu výroby těchto polyolefinových tvarových dílů.
Dosavadní stav techniky
Vyfukovacím tvarováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly jsou známé.
Výroba polyolefinových tvarových dílů vyfukovacím tvarováním z polyethylenu má oproti výrobě dílů vyfukovacím tvarováním z polypropylenu tu výhodu, že se z polyethylenu dají rovněž vyrobit velkoobjemové díly. Nevýhodou u dílů zhotovených vyfukovacím tvarováním z polyethylenu je jejich nízká tepelná tvarová stálost, nízká tuhost a odolnost vůči trhlinám vznikajícím napětím, nízká průsvitnost a tvrdost povrchu.
Vyfukovacím tvarováním vyrobené díly z polypropylenu ve formě lahví, krytů, nátrubků, dóz a maloobjemových nádrží je známé [“Tvarováním polypropylenu vyfukováním“ („Basteln von Polypropylen“) nakladatelství VDI Dusseldorf 1980, Modem Plastic Intem (1996)5, 55 až 57, Νείβΐ W., „Umělé hmoty“ („Kunstoffe“) 82, (1992)2, 140 až 142].
Známé jsou též polypropylenové směsi s mastkem nebo skleněnými vlákny za účelem dalšího zvýšení tuhosti a tepelné tvarové stálosti pro díly vyrobené vyfukovacím tvarováním a polypropylenové směsi s elastomery za účelem zvýšení odolnosti vůči náhlým změnám teploty dílů vyrobených vyfukovacím tvarováním [Lee N., „Plastic blow molding handbook“, Van norstrand nakladatelství Reinhold, New York, 1990, strana 391 až 395],
Nevýhoda dílů z polypropylenu vyrobených vyfukovacím tvarováním spočívá v nestejnoměrné tloušťce stěn s rostoucím objemem dílů. Velkoobjemové díly z polypropylenu se na rozdíl od polyethylenu nedají vyrobit.
Známé způsoby výroby polyolefinových dílů vyrobených vyfukovacím tvarováním jsou extruzivní (vytvářecí) vyfukovací tvarování, extruzivní tažné vyfukovací tvarování, vstřikové vyfukovací tvarování a vstřikové tažné tvarování (Lee N. „Plastic blow molding handbook“, nakladatelství Van Norstrand Reinhold New York 1990, Rosato D., „Blow molding handbook“ nakladatelství
Carl Hanse, Mnichov 1989).
Extruzivní vyfukovací tvarování představuje dvoukrokový způsob, při kterém se zhotoví v prvém kroku jako předchozí tvarovka hadice, která ve druhém kroku v taktově pracující vyfukovací stanici v dělicím zařízení je za nafouknutí přetvořena na duté těleso.
Extruzivní tažné vyfukovací tvarování je variantou extruzivního vyfukovacího tvarování, při kterém v prvotním tvaru vytvořené duté těleso je v dalším výrobním kroku ve vyfukovací stanici podrobeno délkovému roztažení tvářecím razníkem a radiálnímu roztažení vyfukovacím vzduchem.
-1 CZ 298766 B6
U vstřikového vyfukovacího tvarování vzniká duté těleso v prvotním tvaru vstřikovým litím. V prvotním tvaru vytvořené tvarovky se buď nesouvisle přivedou do separátní vyfukovací tvarovací stanice a jsou vytvarovány nebo u stanic s vícero vstřikovacími vyfukovacími tvarováními jsou přivedeny otočným talířem k vstřikovacímu zařízení a po vytvarování k vyhazovači. U vstři5 kového tažného vyfukovacího tvarování jakož varianty vstřikového vyfukovacího tvarování vzniká ve vyfukovací stanici dodatečné délkové roztažení tvářecím razníkem ke tvarovacím způsobu.
Známé způsoby pro zvýšení tuhosti polyolefinových dílů vyrobených vstřikovým litím na bázi polypropylenu používají polypropylenové směsi s plnidly, jako je mastek [Grolik W., „Umělé hmoty“ („Kunstoffe“) 80 (1990)3, 342 až 347] nebo wollastonit [Páákonen E„ „Umělé hmoty“ („Kunstoffe“) 77 (1987)6, 602 až 606], nebo používají propylenové směsi se skleněnými vlákny [Zettler M„ „Umělé hmoty“ („Kunstoffe“) 79 (1989)9, 797 až 803],
Dále je známo, že je možno zvýšit tuhost polypropylenových tvarových dílů vyrobených vstřiko15 vým litím použitím nukleačních prostředků jako např. benzoátu sodného nebo derivátů sorbitolu [Pukanszky B„ ANTEC 96, 2317 až 2321].
Nevýhodou při použití plniv, skelných vláken nebo nukleačních prostředků za účelem zvýšení tuhosti polyolefinových tvarových dílů vyrobených vstřikovým litím je současné snížení odol20 nosti tvarových dílů vůči nárazu.
Rovněž je známo, že houževnatost polypropylenu plněného mastkem se zlepšuje přidáním ethylen-propylenových elastomerů [Pukanszky B„ „Polymer Engineering and Science“ 35(1995)24, 1962 až 1971] a houževnatost skelnými vlákny zesíleného polypropylenu se zlepšuje přidáním alkylovou kyselinou modifikovaných ethylen-propylenových elastomerů [Kelnar I., „Angew. Makromolekulare Chemie“ 189 (1991), 207 až 218].
Přidání elastomerů jde však na úkor tuhosti a tepelné stálosti, takže vyvážený profil vlastností tuhost/tepelná stálost pro vysoké namáhání tvarových dílů ze vstřikového lití se těmito opatření30 mi nedá docílit.
Konečně jsou známé tuhé a houževnaté tvarové díly vyrobené vstřikovým litím na bázi směsí z propylen-ethylenových blokových kopolymerů a ethylen-propylenových elastomerů (JP 97 03 295, JP 97 03 298). U těchto reaktorových směsí je však úroveň tuhosti neuspokojivá.
Cílem vynálezu je vyrobit vyfukovacím tvarováním nebo vstřikovým litím polyolefínové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti a tuhosti, kde bylo zabráněno nedostatkům známých receptur.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu jsou vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefínové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti dílů a tuhosti, jehož podstata spočívá v tom, že polyolefinové tvarové díly sestávají ze směsi 60 až 99,9 % hmotn. nemodifikovaných polypropylenových polymerů A a 40 až 0,1 % hmotn. modifikovaných propylenových polymerů B, přičemž nemodifikované propylenové polymery A sestávají z
Al) za použití Ziegler—Naftových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů vyrobených propylenových polymerů, obzvláště s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti Mn, Mw/Mn, od 2 do 4,5, a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy o obsahu propylenu od 80,0 do 99,9 % hmotn. ve formě statistických kopolymerů, blokových kopolymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů s indexy toku taveniny od 0,1 do 300 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a/nebo
-2CZ 298766 B6
A2) polyolefinových směsí s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti Mn, Mw/Mn, od 2 do 6 a index toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, které sestávají
A2.1) ze 60 až 98 % hmotn. krystalických kopolymerů z 85 až 99,5 % hmotn. propylenu a 15 ž 0,5 % hmotn. ethylenu a/nebo a-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde Rje lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, ίο A2.2) ze 2 až 40 % hmotn. elastického kopolymeru z 20 až 70 % hmotn. ethylenu a 80 až % hmotn. propylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a/nebo
A3) co nejvíce amorfních polypropylenů nebo propylenových kopolymerů s podílem krystalic15 kého polypropylenu nebo krystalického propylenového kopolymeru pod 10% hmotn., stavící entalpií pod 40 J/g a indexem toku taveniny 0,1 až 160 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž co nejvíce amorfního polypropylenu je homopolymerem propylenu a/nebo propylenovým kopolymerem z nejméně 80 % mol. propylenu a nejvýše 20 % mol. alespoň jednoho α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde Rje lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, a/nebo
A4) ataktických a/nebo syndiotaktických propylenových homopolymerů o teplotě tavení od 145 až 165 °C, viskozitě tavení přes 200 Pa.s při 190 °C, krystalizačním teplu od 16,72 do 41,8 J/g a rozpustném podílu v diethyletheru od 35 do 55 % hmotn., přičemž nemodifikované propylenové polymery A obsahují 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,01 až 5 % hmotn. prostředků pro usnadnění zpracování a popřípadě 0,1 až 1 % hmotn. Antistatika, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačních prostředků, 2 až 20 % hmotn. prostředků proti vzplanutí, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, jako pomocných látek, a/nebo popřípadě 3 až 40 % hmotn., vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganického a/nebo organického plniva nebo vyztužující látky, a přičemž modifikovanými propylenovými polymery B jsou modifikované propylenové homo35 polymery a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny 0,05 až 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a poměru mezní viskozity modifikovaného propylenového polymeru B k mezní viskozitě příslušného nemodifikovaného propylenového polymeru, který je co nejbližší střední hmotnostní molekulové hmotnosti od 0,20 do 0,95, přičemž modifikovanými propylenovými polymery B jsou
Bl) modifikované propylenové polymery, které byly vyrobeny zpracováním propylenových homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu nebo a-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož i směsí jmenovaných propylenů
- s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo
- s ionizačním zářením nebo radikály vznikajícími tepelným rozpadem, a/nebo
B2) modifikované polypropylenové polymery, které byly vyrobeny reakcí polypropylenů obsahujících zbytky kyseliny a/nebo zbytky anhydridů kyseliny s C2 až C,6-diaminy a/nebo C2 až Ci6-dioleny a/nebo
B3) modifikované propylenové polymery, které byly vyrobeny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny.
-3 CZ 298766 B6
Předmětem tohoto vynálezu je také způsob výroby polyolefinových tvarových dílů o zlepšené tepelné stálosti dílů a tuhosti, jehož podstata spočívá v tom, že se směsi z 60 až 99,9 % hmotn. nemodifikovaných propylenových polymerů A a 40 až 0,1 % hmotn. modifikovaných propylenových polymerů B roztaví a homogenizují v hnětačích, výhodně v plastikačních jednotkách, za nasazení šneků s L/D od 15 do 33, při teplotách od 180 do 300 °C, přičemž taveniny se
1) extrudují kruhovými tryskami jako hadicové předlisky, vyfukováním ve vyfukovacím nástroji, temperovaném na 10 až 55 °C vytvarují na duté těleso a popřípadě v druhém vyfukovacím nástroji podrobí dodatečnému délkovému vytažení vytahovací raznicí a dalšímu radiálnímu ío vytažení vyfukovacím vzduchem nebo
2) vstřikují do vstřikovaného a licího nástroje, temperovaného na 20 až 130 °C, za účelem zhotovení předtvarovky a po odebrání odtud, popřípadě výhodně za separátního temperování předtvarovky v kondicionémím nástroji na teploty od 80 do 160 °C, obzvláště při prvním přetvařování vyfukováním převedou ve vyfukovacím nástroji k vyfouknutí na duté těleso, popřípadě dotvarují výhodně za dodatečného délkového vytažení vytahovací raznicí, nebo
3) u vstřikovacích a licích nástrojů, výhodně z trojzónovými šneky o délce šneků od 18 do 24 D, popřípadě po provedeném ochlazení a granulaci při teplotách hmoty od 200 do 300 °C, výhodně od 240 do 270 °C, při vysokých vstřikovacích rychlostech a při teplotách nástrojů od 5 do 70 °C, výhodně od 20 do 50 °C, zpracují na vstřikovým litím zhotovené tvarové díly, a přičemž nemodifikované propylenové polymeiy A sestávají z
Al) za použití Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů vyrobených propylenových homopolymerů, obzvláště s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti Mn, Mw/Mn, od 2 do 4,5, a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy o obsahu propylenu od 80,0 do 99,9 % hmotn. ve formě statistických kopolymerů, blokových kopolymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů s indexy toku taveniny od 0,1 do 300 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, a/nebo
A2) polyolefinové směsi s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti Mn, Mw/Mn, od 2 do 6 a indexem toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, která sestává z
A2.1) 60 až 98 % hmotn. krystalického kopolymerů, z 85 až 99,5 % hmotn. propylenu a 15 až 0,5 % hmotn. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineami nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy,
A2.2) 2 až 40 % hmotn. elastického kopolymerů z 20 až 70 % hmotn. ethylenu a 80 až 30 % hmotn. propylenu a/nebo ot-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, a/nebo
A3) co nejvíce amorfních polypropylenů nebo propylenových kopolymerů s podílem krystalického polypropylenu nebo krystalického propylenového kopolymerů pod 10% hmotn., stavící entalpií pod 40 J/g a indexem toku taveniny 0,1 až 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž co nejvíce amorfním polypropylenem je homopolymer propylenu a/nebo kopolymer propylenu z nejméně 80 % mol. propylenu a nejvýše 20 % mol. alespoň jednoho α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a/nebo sestávají:
A4) z ataktických a/nebo syndiotaktických propylenových homopolymerů, o teplotě tavení 145 až 165 °C, viskozitě taveniny přes 200 Pa.s při 190 °C, krystalizační teplotě od 16,72 do 41,8 J/g a rozpustném podílu v diethyletheru od 35 % hmotn. do 55 % hmotn.,
-4CZ 298766 B6 a přičemž nemodifikované propylenové polymery A obsahují 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,01 až 5% hmotn. prostředků pro usnadnění zpracování a popřípadě 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % nukleačních prostředků a 2 až 20 % hmotn. prostředků proti vzplanutí, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů
A, jakožto pomocných látek a/nebo popřípadě 3 až 40 % hmotn., vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganických a/nebo organických plniv a/nebo vyztužujících látek, a přičemž modifikovanými propylenovými polymery B jsou modifikované propylenové homoío polymery a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny 0,05 až 40 g/10 min při
230 °C/2,16 kg, a poměrem modifikovaného propylenového polymeru B při mezní viskozitě a příslušného nemodifikovaného propylenového polymeru při mezní viskozitě, který je co nejbližší střední hmotnostní molekulové hmotnosti od 0,2 do 0,95, přičemž modifikované propylenové polymery B j sou
Bl) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny zpracováním propylenových homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož ze směsí jmenovaných polypropylenů
- s vícefůnkčními ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo
- s ionizačním zářením nebo radikály vznikajícími tepelným rozpadem, a/nebo
B2) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny reakcí zbytků kyseliny a/nebo skupiny anhydridů kyseliny obsahující polypropyleny s C2 až Ci6-diaminy a/nebo C2 až
C!6 dioleny a/nebo
B3) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny.
Předmětem tohoto vynálezu je dále použití vyfukovacím tvarováním vyrobených polyolefinových tvarových dílů v obalovém průmyslu, obzvláště pro balení poživatin, chemikálií pro domácnost, olejů, kosmetik a farmaceutik, v automobilovém průmyslu, v průmyslu výroby přístrojů pro domácnost, pro potřebu laboratoří a nemocnic a pro zahrádkářské a zemědělské nářadí.
Předmětem tohoto vynálezu je taktéž použití vstřikováním a lisováním vyrobených polyolefinových tvarových dílů pro balení, výhodně pro balení farmaceutik a balení poživatin, pro transportní nádrže, jakož i pro stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebnicové díly strojů, domácí přístroje, elektropřístroje a elektronické přístroje.
Dále se uvádějí podrobnější údaje související s předmětným řešením.
Řešení úlohy dle vynálezu představují vyfukovacím tvarováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly o vylepšené tepelné stálosti a tuhosti sestávající upřednostněné ze 75 až 98 % hmotn., nemodifikovaných polypropylenových polymerů A a z upřednostněné 25 až 2 % hmotn. modifikovaných propylenových polymerů B.
V polyolefinových tvarových dílech obsažené nemodifikované propylenové polymery A sestávají z:
Al) obvyklých propylenových polymerů, upřednostněné za použití Ziegler-Nattových katalyzá50 torů nebo pomocí metalocenních katalyzátorů připravených propylenových homopolymerů, obzvláště s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti M„, Mw/Mn, od 2 do 4,5 a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy o obsahu propylenu od 80,0 do 99,9 % hmotn. ve formě statistických
-5 CZ 298766 B6 kopolymerů, blokových kopolymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů o indexech toku taveniny upřednostněné od 1 do 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg,
A2) polyolefinové směsi s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti Mn, Mw/Mn, od 2 do 6 a index toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, sestávající z:
A2.1) 60 až 98 % hmotn. krystalického kopolymerů z 85 až 99,5 % hmotn. propylenu a 15 až 0,5 % hmotn. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo ío rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy,
A2.2) 2 až 40 % hmotn. elastického kopolymerů z 20 až 70 % hmotn. ethylenu a 80 až 30 % hmotn. propylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, a/nebo
A3) co nejvíce amorfních polypropylenů nebo propylenových kopolymerů s podílem na krystalickém polypropylenu příp. krystalického propylenového kopolymerů pod 10 % hmotn. stavící entalpií pod 40 J/g a indexem toku taveniny od 0,1 do 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž co nejvíce amorfní polypropylen je homopolymerem propylenu a/nebo kopolymerem propylenu z nejméně 80 % mol. propylenu a nejvýše 20 % mol. jednoho nebo více α-olefinů obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, a/nebo
A4) ataktických a/nebo syndiotaktických propylenových homopolymerů o teplotě tavení od 145 do 165 °C, viskozitě tavení přes 200 Pa.s. při 190 °C, krystalizačním teplu od 16,72 do 41,8 J/g a rozpustném podílu v diethyletheru od 35 % hmotn. do 55 % hmotn.
Složkou A2) v propylefinových tvarových dílech podle vynálezu, případně obsaženou v polyolefinových směsích z krystalických kopolymerů a elastických kopolymerů jsou v EP 400 333 nebo v EP 472 946 popsané polymerové směsi.
Složkou A3) v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu, obsaženou případně v co nejvíce amorfních polypropylenech nebo propylenových kopolymerech jsou obzvláště stereoblokové polypropyleny, které se připravují například na vysoce aktivních Zigler-Nattových katalyzáto35 rech fixovaných na oxid kovu [Collete J., Macromolecules 22(1989), 3851 až 3858, DE 2 830 160] nebo rozpustných Ziegler-Nattových katalyzátorech [de Candia F., Makromol. Chem. 189 (1988), 815 až 821] případně za následné reakční modifikace (EP 0 636 863) a/nebo degradace (EP 0 640 850).
Příkladem pro složku A4) v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu, případně obsažených ataktických a/nebo syndiotaktických (souhrnně označovány též výrazem „neizotaktický“) propylenových homopolymerů, jsou produkty popsané v EP 475 307 nebo EP 475 308:
Obzvláště upřednostněné jsou polyolefinové tvarové díly, které mimo modifikovaných propyle45 nových polymerů B) obsahují více nemodifikovaných propylenových polymerů Al) až A4). Odolnost proti náhlým změnám teploty polyolefinových tvarových dílů podle vynálezu přibývá s rostoucím obsahem složek A2, A3) a A4) v polyolefinových tvarových dílech. Polyolefinové tvarové díly o vysoké tuhosti a tvrdosti povrchu obsahující vysoké podíly složek Al a B).
V nemodifikovaných propylenových polymerech Al) až A4) může být obsaženo 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,01 až 5 % hmotn. prostředků usnadňujících zpracování, 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačních prostředků, 2 až 20 % hmotn. ochranných prostředků proti ohni, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, jako pomocné látky, a/nebo 3 až 40 % hmotn. vztaženo na součet nemodi-6CZ 298766 B6 fíkovaných propylenových polymerů A, anorganické a/nebo organické plnicí a/nebo vyztužující látky.
Stabilizátory obsažené v polyolefmových tvarových dílech jsou upřednostněné směsi z 0,01 až 0,6% hmotn. fenolických antioxidantů, 0,01 až 0,6% hmotn., 3-arylbenzofuranonů, 0,01 až
0,6 % hmotn. stabilizátorů pro zpracování na bázi fosfitů, 0,01 až 0,6 % hmotn. stabilizátorů pro vysokou teplotu na bázi disulfidů a thioetherů a/nebo 0,01 až 0,8 % hmotn. stericky bráněných aminů (HALS).
Vhodné fenolické antioxidanty jsou 2-terc-butyM,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-meio thylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-izoamylfenol, 2,6-di-terc-butyl^t-ethylfenol, 2-terc-butyl-4,6diizopropylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-methoxymethylfenol,
2-terc-butyl-4,6-dioktadecylfenol, 2,5-di-terc-butylhydrochinon, 2,6-di-terc-butyl-4,4-hexadecyloxyfenol, 2,2'-methylen-bis(6-terc-butyl-4-methylfenol), 4,4'-thio-bis(6-terc-butyl-2methylfenol), 3-(3,5-di-terc-butyW-hydroxyfenyl)oktadecylester kyseliny propionové, 1,3,5— trimethyl-2,4,6-tris(3',5'-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen a/nebo pentaerythrytol-tetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)]propionát.
Jako derivát benzofuranonu je obzvláště vhodný 5,7-di-terc-butyl-3-(3,4-dimethylfenyl)-3Hbenzofuran-2-on.
Jako sloučeniny HALS jsou obzvláště vhodné bis-2,2-6,6-tetramethyl-4-piperidylsebakát a/nebo poly-[/(l,l,3,3-tetramethylbutyl)imino/-l,3,5-triazin-2,4-diyl][2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)amino]hexamethylen-4-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-imino].
Z nukleačních prostředků případně obsažených v polyolefmových tvarových dílech se upřednostňují α-nukleinové prostředky jako mastek, benzoát sodný nebo sodná sůl methylen-bis(2,4-diterc-butylfenol) fosforečné kyseliny nebo β-nukleační prostředky jako kyselina adipová, diamin kyseliny adipové, chinakridinonchinon a/nebo N,N'-dicyklododecyl-4,4-bifenyldikarboxymid.
Jako případně obsažené plniva se v polyolefmových tvarových dílech podle tohoto vynálezu upřednostňují AI2O3, A13(OH)3, síran bamatý, uhličitan vápenatý, skleněné kuličky, dřevěná moučka, křemíkové minerály, duté mikrokuličky, saze, mastek a/nebo wolastonit.
Jako případně obsažené vyztužující prostředky podle tohoto vynálezu se v polyolefmových tvaro35 vých dílech upřednostňují aramidová vlákna, celulózová vlákna, len, juta, kenaf, skelná vlákna, skelné rohože, mikrovlákna z tekutých krystalických polymerů a/nebo vlákna z polytetrafluorethylu.
Jako prostředky usnadňující zpracování v polyolefmových tvarových dílech podle vynálezu mohou být obsaženy stearát vápenatý, stearát hořečnatý a/nebo vosky.
V polyolefmových tvarových dílech obsažené propylenové polymery B jsou podle vynálezu modifikované propylenové homopolymeiy a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny od 0,05 do 40g/10min při 230 °C/2,16 kg, upřednostněné 0,25 až 15 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a kvocientu mezní viskozity modifikovaného propylenového polymeru β a mezní viskozity příslušného nemodifikovaného propylenového polymeru s co nejvíce stejnou hmotnostní střední molámí hmotností od 0,20 do 0,95, přičemž jsou ze strany procesu syntézy vhodné následující modifikované propylenové polymery B podle vynálezu:
Bl) modifikované propylenové polymery které byly připraveny úpravou propylenových homo50 polymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu příp. a-olefinů s 4 až 18 uhlíkovými atomy jakož ze směsí zmíněných polypropylenů s - vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo
-ΊCZ 298766 B6
- ionizujícím zářením příp. látkami rozpadajícími se působením tepla na radikály a/nebo
B2) modifikované propylenové polymery, které byly připraveny z reakcí funkčních polypropylenů, upřednostněné zbytky kyseliny a/nebo skupiny anhydridů kyselin obsahujících polypropyle5 ny s vícefunkčními sloučeninami opačné reaktivity, upřednostněné s C2 až Ci6-diaminy a/nebo C2 až C,6 dioleny a/nebo
B3) modifikované polypropylenové polymery, které byly připraveny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny.
Příklady pro případně v polyolefinových tvarových dílech obsažené modifikované propylenové polymery Bl) představují zejména:
- modifikované polypropyleny vzniklé reakcí polypropylenů s bismaleinomidovými sloučeninami v tavenině (EP 574 801, EP 574 804)
- modifikované polypropyleny získané zpracováním polypropylenu ionizačním zářením v pevné fázi (EP 190 889, EP 634 454).
- modifikované polypropyleny, získané zpracováním polypropylenu s peroxidy v pevné fázi (EP 384 431, DE 4 340 194), případně v tavbě (EP 142 724),
- modifikované polypropyleny, získané zpracováním polypropylenů s vícefunkčními ethyle20 nicky nenasycenými monomery za působení ionizujícího záření (EP 678 527),
- modifikované polypropyleny, získané zpracováním polypropylenů s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery za přítomnosti peroxidů v tavenině (EP 688 817, EP 450 342).
Příklady modifikovaných polypropylenových polymerů B2), případně obsažených v polyolefino25 vých tvarových dílech podle vynálezu vyrobených reakcemi analogickými polymery jsou obzvláště:
- modifikované polypropyleny vzniklé reakcí polypropylenu roubovaného anhydridem kyseliny maleinové s diaminem nebo polyglykolenem (EP 177 401, EP 08 176 365),
- modifikované polypropyleny vzniklé reakcí zbytku kyseliny nebo skupiny anhydridů kyselin obsahujících polypropyleny s epoxy-, hydroxy- nebo aminoskupiny obsahujícími polymery (EP
307 684, EP 299 468).
Příklady pro v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu případně obsažených modifikovaných propylenových polymerů B3), které byly připraveny hydrolytickou kondenzací poly35 propylenů, obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny, představují v DE 41 07 635 nebo US 4 714 716 popsané produkty.
Obzvláště upřednostněnou variantou pro v polyolefinových tvarových dílech dle vynálezu případně obsažené, úpravou propylenových homopolymerů a/nebo kopolymer z propylenu a ethy40 lénu, příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož ze směsí jmenovaných polypropylenů s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomeiy v látkách rozpadajících se působením tepla na radikály vyrobené modifikované propylenové polymery Bl) jsou modifikované propylenové polymery, které byly vyrobeny kontinuálním způsobem při kterém:
1) polypropylenové částice ve tvaru prášků, granulátů nebo zrn o upřednostněné velikosti částic v roztoku od 0,01 do 7 mm,
1.1) které byly vyrobeny z propylenových homopolymerů, obzvláště z propylenových homopolymerů s bimodálním molámím rozdělením hmot, molámími středními hmotnostmi částic
Mw od 500 000 do 1 500 000 g/mol, molámími středními číselnými hodnotami (hmotnostními částic) Mn od 25 000 do 100 000 g/mol a Mw/Mn hodnotami do 5 do 60, vyrobených v reakto-8CZ 298766 B6 rové kaskádě za nasazení Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů, a/nebo,
1.2) sestávají z kopolymerů propylenu a ethylenu příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, upřednostněné ze statistických propylenových kopolymerů, propylenových blokových kopolymerů, statistických propylenových blokových kopolymerů a/nebo elastomemích polypropylenů nebo ze směsí jmenovaných modifikovaných polypropylenů, byly v kontinuální míchačce smíchány s 0,05 až 3 % hmotn., vztaženo na vsazené polypropyleny, acylperoxidů, alkylperoxidů, hydroperoxidů, peroxykarbonátů a/nebo peresterů jakož i látek roz10 padajících se působením tepla na radikály, jejichž termický rozpad je upřednostněné ukončen pod 210 °C a které jsou případně zředěny inertními rozpouštědly, za zahřátí na 30 až 100 °C, upřednostněna na 70 až 90 °C.
2) lehce prchavé bifunkční monomery, obzvláště C4- až C10-dieny a/nebo C7- až Cio-di15 vinylové sloučeniny byly sorbovány skrze polypropylenové částice v plynné fázi, upřednostněné v kontinuálních průtokových míchačkách jako jsou kontinuální absorbéry plyn-plynná látka, při teplotě T od 20 °C do 120 °C, upřednostněné od 60 do 100 °C a střední sorpční době (tau)s od 10 do 1000 s, upřednostněné 60 s až 600 s, přičemž činí podíl polypropylenových částic bifunkčně nenasycených monomerů od 0,01 až do 10 % hmotn. upřednostněné od 0,05 až do 2 % hmotn.
vztaženo na vsazené polypropyleny, a následně:
3) polypropylenové částice, v nichž byly acylperoxidy, alkylperoxidy, hydroperoxidy, peroxykarbonáty a/nebo perestery, jakož látky rozpadající se působením tepla na radikály a bifunkčně nenasycené monomery sorbovány, pod atmosférou inertního plynu a v těchto lehce prchavých bifunkčních monomerech při 110 až 210 °C, v kontinuálně pracujících hnětačích nebo extrudérech, upřednostněné v dvojitých šnekových extrudérech roztaveny a látky rozpadají se působením tepla na radikály se přitom rozloží,
4) tavenina byla následně vyhřátá na 220 až 300 °C, přičemž byly nezreagované monomery a produkty rozkladu odstraněny a
5) tavenina následujícím způsobem je granulována, a přitom před procesovým krokem 1) a/nebo 5) a/nebo před příp. během procesového kroku 3) a/nebo 4) byly přidány jako další pomocné látky 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačních prostředků a/nebo 0,01 až 5 % hmotn. prostředků napomáhajících zpracování, vztaženo na vsazený polypropylen.
Obzvlášť upřednostněné polyolefinové tvarové díly podle vynálezu, jakožto modifikované propylenové polymery B obsahují modifikované polypropylenové polymery o molámí hmotnosti částic 350 až 1500 kg/mol a o rovnovážné komplikaci Jeo od 1,2 do 12 Pa'1.
Další přednost polyolefinových tvarových dílů podle vynálezu spočívá v jejich zvýšené krysta45 lizační teplotě.
Vyfukovacím tvarováním zhotovené polyolefinové tvarové díly jsou upřednostněné láhve, dózy, nádrže na tekutiny, díly pro přívod tekutiny, díly pro přívod vzduchu, vnitřní nádrže, tanky, skládací měchy, kryty, pouzdra, nátrubky, roury a/nebo transportní kufiy, obzvlášť jsou upřednostňo50 vány velkoobjemové vyfukováním vytvarované polyolefinové díly s obsahem od 5 do 200 litrů nebo pěnové polyolefinové tvarové díly s pěnovými hmotnostmi od 300 do 700 kg/m3.
Vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvaroví díly jsou přednostně balící prostředky, obzvlášť upřednostněné jsou farmaceutické balicí prostředky a prostředky pro balení potravin, jakož
-9CZ 298766 B6 i transportní nádrže, stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebnicové díly pro stroje, pro přístroje pro domácnost, elektropřístroje a elektronické přístroje.
Polyolefmové tvarové díly o vylepšené tepelné stálosti se zhotovují za procesu roztavení a homogenizace směsi z 60 až 99,9 % hmotn., upřednostněné z 75 až 98 % hmotn., nemodifikovaných propylenových polymerů A a z 40 až 0,1 % hmotn., výhradně 25 až 2 % hmotn,, modifikovaných propylenových polymerů B v hnětačích, upřednostněné v plastifikačních jednotkách, za použití šneků s poměrem L/D (délka/průměr) od 15 do 33 při teplotách od 180 do 300 °C, přičemž tekuté směsi v tavenině jsou:
1) jako hadicový předlisek extrudovaný kruhovitými tryskami, vyfouknutím v odděleném, na 10 až 55 °C temperovaném vyfukovacím zařízení k přetvoření na duté těleso a případně v druhém vyfukovacím zařízení podrobeny dodatečnému délkovému vytažení vytahovací raznicí a dalšímu radikálnímu vytažení vyfukovacím vzduchem, nebo
2) jsou vstříknuty do stříkacího zařízení temperovaného na 20 až 130 °C za účelem zhotovení předtvarovky a po odebrání odtud jsou případně upřednostněné podrobeny separátnímu temperování v kondicionérovém zařízení na teplotu 80 až 160 °C, obzvláště po prvotním přetvoření vyfouknutím jsou převedeny do vyfukovacího zařízení pro vyfouknutí na duté těleso, případně s výhodou za dodatečného délkového roztažení roztahovací raznicí, nebo
3) jsou ve strojích na vstřikové lití, upřednostněné s trojzónovými šneky o délkách šneků 18 až 24D (D = průměr) případně po provedeném ochlazení a granulaci při teplotách hmoty od 200 do 300 °C, upřednostněné 240 až 270 °C při vysokých vstřikovacích rychlostech a teplotě pracov25 nich nástrojů od 5 do 70 °C, upřednostněné za 20 až 50 °C zpracovány na tvarové díly. Nemodifikované propylenové polymery A sestávají z:
Al) obvyklých propylenových polymerů, upřednostněné za použití Ziegler-Nattových katalyzá30 torů nebo metalocenních katalyzátorů zhotovených propylenových homopolymerů, obzvláště o poměru Mw/mn od 2 do 4,5 a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy a obsahem propylenu od 80,0 do 99,9 % hmotn. ve formě statistických kopolymerů, blokových polymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů s indexy toku taveniny od 0,1 do 300 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, upřednostněné 1 až 100 g/10 min při
2 3 0 °C/2,16 kg a/nebo
A2) polyofenové směsi s poměrem Mw/Mn od 2 do 6 a indexem toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, která se skládá z:
A2.1) 60 až 98 % hmotn. krystalického kopolymerů z 85 až 99,5 % hmotn. propylenu a 15 až 0,5 % hmotn. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, přičemž R je lineární nebo rozvětvený alkalový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy,
A2.2) 2 až 40 % hmotn. elastického kopolymerů ze 20 až 70 % hmotn. ethylenu a 80 až
30 % hmotn. propylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a/nebo
A2.3) se nejvíce amorfního polypropylenu nebo propylenového kopolymerů s podílem krystalického propylenu, příp. krystalického propylenového kopolymerů pod 10 % hmotn. s tavi50 cí entalpií pod 40 J/q a indexem toku taveniny od 0,1 do 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž co nejvíce amorfního polypropylenu je homopolymerem propylenu a/nebo kopolymerem propylenu s nejvýše 80 % mol propylenu a nejvýše 20 % mol jednoho nebo více a-olefinů obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a/nebo
- 10CZ 298766 B6
A4) neizotaktických propylenových homopropylenů o teplotě tání 145 až 165 °C, tavící viskozitě přes 200 Pa.s při 190 °C, krystalizačním teplu od 16,72 do 41,8 s/g a rozpustném podílu v diethyletheru od 35 do 55 % hmotn.
Přitom mohou nemodifikované propylenové polymery A obsahovat 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,01 až 5 % hmotn. pomocných zpracovatelských prostředků, 0,01 až 1 % hmotn., antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačních prostředků, 2 až 20 % hmotn. ochranných prostředků proti plameni, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, jakož pomocných látek, a/nebo 3 až 40 % hmotn., vztaženo na součet ío nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganické a/nebo organické plnicí a/nebo vyztužující látky.
Modifikované propylenové polymery B jsou podle vynálezu modifikované propylenové homopolymery a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny od 0,05 do 40 g/10 min při
230 °C/2,16 kg, výhradně od 0,25 do 15 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a kvocientu mezní viskozity modifikovaného propylenového polymeru B a mezní viskozity příslušného nemodifikovaného propylenového polymeru s co nejvíce molámí střední hmotností částic od 0,20 do 0,95.
Ve vztahu ke způsobu výroby jsou modifikované propylenové polymery B:
Bl) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny zpracováním propylenových homopolymerů a/nebo z propylenu a ethylenu příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož ze směsí zmíněných polypropylenů,
- s vícefunkčními ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo
- s ionizujícím zářením příp. látkami rozpadajícími se působením tepla na radiály, a/nebo
B2) modifikovanými propylenovými polymery, vyrobenými reakcí funkcionalizovaným polypropylenů (upřednostněné jde o zbytek kyseliny a/nebo skupiny anhydridů kyseliny obsahujících opačné reaktivity) přednostně s C2 až C16 diaminy a/nebo C2 až C]6 dioleny, a/nebo
B3) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny.
U varianty 1) způsobu podle vynálezu, je hadicovitý předlisek z polyolefinové směsi po oddělení hadice předán na zchlazený vyfukovací nástroj, který se nachází v uzavřené jednotce pro uzavírání a otevírání vyfukovacích nástrojů. Přednostně segmentového předlisků na vyfukovacím ztvárnění tvarový díl se koná při uzavřeném vyfukovacím nástroji komprimovaným vzduchem při tlaku od 0,05 do 1,0 MPa (5 až 10 bar). Po zhotovení velkoobjemových vyfukováním vytvarovaných dílů z polyolefinové směsi je nutné rozepření předtvarovky a případně předfouknutí předtvarovky při ještě otevřeném nástroji. Vyndání hotového vyfukováním vytvarovaného polyolefinového tvarovacího dílu se provede otevřením rozděleného nástroje.
Další vylepšení pevnosti a průsvitnosti vyfukováním vytvarovaných dílů podle vynálezu podle varianty výrobního způsobu 1) se dá docílit dodatečným roztažením vyfoukáním vytvarované předtvarovky v druhém vyfukovacím nástroji, vytahovací raznicí v podélném směru v prvním kroku a v radiálním směru dmýchaným vzduchem ve druhém kroku před vyndáním vytvarovaného polyolefinového tvarového dílu.
U varianty 2) způsobu podle vynálezu pro výrobu vyfukováním vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů spočívá plastifikační jednotka, jakož u vstřikových licích strojů, z plastikačního válce s více výtopnými zónami, v němž otočitelný šnek výhodně ve formě trojzónového šneku působí jako píst. Polyolefinová směs se roztaví při 180 až 260 °C a pak ke vstříknuta do licího nástroje temprovaného na 20 až 130 °C za účelem výroby předtvarovky. Po vyndání předtvarovky z licího nástroje následuje převedení do vyfukovacího nástroje při uzavřeném nástroji a
-11 CZ 298766 B6 je provedeno vytvarování na polyolefinový tvarový díl komprimovaným vzduchem při tlaku od 0,5 až 1,0 MPa (5 až 10 bar). Výhodné jsou pro výrobu vyfukováním vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů z polyolefinových směsí vícestaniční stroje, u nichž jsou v otočném způsobu otáčejícího se talíře řízeny jednotlivé výrobní způsobové kroky vstřikového lití a temperování předtvarovky, tvarování vyfukováním a vyhození polyolefinového tvarového dílu.
U způsobové varianty 2) dá se docílit podle vynálezu další vylepšení pevnosti a průsvitnosti vyfukováním tvarovaných polyolefinových dílů dodatečným roztažením předtvarovky nebo vyfukováním vytvarovaného předlisku při výrobním způsobu. U vyfukovacího tvarování se vstřikoío vým vytahováním se v diskontinuálních zařízeních vstřikem lité předtvarovky převede diskontinuálně do vytahovacích a vyfukovacích stanic, kde jsou v kondicionovaném nástroji ohřátý na vytahovací teplotu 80 až 160 °C, při které může současně začít předtvarování vyfukováním a následně jsou ve vyfukovacím nástroji předtvarovky podrobeny vytahovací raznicí délkovému roztažení a jsou dotvarovány na hotový polyolefinový tvarový díl komprimovaným vzduchem při tlaku od 1 do 3 MPa (10 až 30 bar). V kontinuálních vícestaničních zařízeních jsou 4 způsobové kroky otočným pohybem otáčecího talíře řízeny vždy o 90°. Výhodné jsou kondicionované nástroje s rozdělenými topnými zónami, které jsou přizpůsobeny tloušťkám stěn pro vyfukovací tvarování polyolefinových tvarových dílů z polyolefinových směsí.
Jestliže se při způsobu výroby podle vynálezu použití pro zhotovení vyfukováním tvarovaných polyolefinových tvarových dílů z polyolefinových směsí propelenty, jako pomocné látky, tak z toho rezultují pěnové vyfukované tvarované polyolefínové tvarové díly s měrnou hustotou pěny od 300 do 700 kg/m3. Vhodné propelenty jsou obzvlášť plyn odštěpující propelent jako hydrogenuhličitan sodný, azodikarbonamid a/nebo trihydrazid kyseliny kyanurové.
Způsob výroby podle vynálezu pro zhotovení vyfukováním tvarovaných polyolefinových dílů z polyolefinových směsí může být kombinován v strojním zařízení s dalšími způsobovými kroky - potištěním vyfukováním tvarovaného polyolefinového dílu, plněním dmýchaného polyolefínového dílu tekutým médiem nebo sypkým tovarem, uzavřením vyfukováním vytvarovaného naplněného a potištěného polyolefinového tvarového dílu a vyhozením naplněného a potištěného vyfukováním tvarovaného polyolefinového tvarovaného dílu jako způsobu balení.
Při způsobové variantě 3) podle vynálezu, mohou být polyolefínové směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B) dávkovány jako buď granulátová směs nebo jako směs do vstřikového licího stroje. Při dávkování jako směs se provede předhomogenizace granulátové směsi v kontinuálním hnětači.
Vstřiková rychlost při výrobě polyolefinových tvarových dílů zhotovených vstřikovým litím by měla být nastavena co možná nejvýše, aby se předšlo propadlým místům a špatným spojovým stehům polyolefinových tvarových dílů.
S výhodou se při způsobu výroby polyolefinových tvarových dílů o vysoké tuhosti a houževnatosti použije vstřikových licích strojů se vstřikovými jednotkami, které jsou vybaveny trojzónovými šneky o délkách od 18 do 24 D (D = průměr).
Další přednost způsobu dle vynálezu pozůstává v tom, že na základě vysoké tuhosti a houževnatosti polyolefinových tvarových dílů zhotovených vstřikovým litím při srovnatelných vlastnostech pracovní látky, může být při standardním lití polyolefinových tvarových dílů redukována tloušťka stěn a hmotnost výrobku a navíc se mohou zkrátit doby cyklů při zpracování následkem redukce chladicí doby a vyšší teploty při odformování.
Polyolefínové tvarové díly podle vynálezu jsou obzvlášť vhodné pro použití v obalovém průmyslu, v průmyslu pro domácí přístroje, v laboratořích a nemocnicích, pro zahradnické a zemědělské nářadí, pro výrobu transportních nádrží, jakož i pro stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebnicové díly pro stroje, elektropřístroje a elektronické přístroje.
- 12CZ 298766 B6
Vhodným oborem použití vyfukováním zhotovených polyolefinových tvarových dílů je obalovací průmysl, obzvláště jsou to láhve pro poživatiny, jako jedlý stolní olej, omáčky, šťávy a sirupy, pro domácí chemikálie, jako proplachovací prostředky, prací prostředky a bělicí louh, pro olej, jako motorový olej nebo mazací olej a pro kosmetiku a farmaceutika, jakož transportní kufry pro tvarově vhodné použití.
Při zvláštních nárocích na vlastnosti těsnicích vrstev vyfukováním tvarovaných polyolefinových tvarových dílů pro obaly poživatin jako např. láhve na kečup, salátové dressingy a majonézy, jsou používány vyfukováním vytvořená vícevrstvá spojení z polyolefinových směsí a hydrolyzovaných ethylen-vinylacetátových kopolymerů, polyamidu nebo polyethylentereftalátu jako těsnicích polymerů.
Další upřednostněnou oblast pro použití polyolefinových dílů vytvarovaných vyfukováním před15 stavuje automobilový průmysl, kde se požijí vyfukováním tvarované díly zvláště jako nasávací hrdla a kolena pro vzduchové filtry, vzduch přivádějící kanály pro topné a klimatizační zařízení, nádrže na brzdnou kapalinu, nádrže pro mytí skel, přelivové nádrže pro chladiče, nádrže pro vyrovnávače tlaku, skládací měchy, kiyty pro řídicí řetězce, spirální trubky, tiysky pro odmražení.
Další výhodné uplatnění vyfukováním vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů je v průmyslu pro domácí nářadí a přístroje, kde vyfukováním vytvarované polyolefinové tvarové díly se použijí zvláště jako nádrže na kapalinu v pračkách, myčkách nádobí, kávovarech a napařovacích žehličkách, jako díly přivádějící tekutinu pro pračky, a myčky nádobí, díly přivádějící vzduch pro sušičky prádla, jakož i vnitřní díly pro elektrické ohřívače vody.
Upřednostněné použití vyfukováním vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů je v potřebách pro laboratoře a nemocnice, u motorově poháněných zahrádkářských a zemědělských strojů, u dílů pro sluneční kolektory a skříně pro elektrické a elektronické přístroje.
Vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly se upřednostněné použijí pro obalování, obzvláště u farmaceutických obalů, obalů poživatin, transportních nádrží jakož i u stavebnicových dílů v automobilovém průmyslu, stavebnicových dílů pro stroje, domácí přístroje, elektropřístroje a elektronické přístroje.
Příklady provedení vynálezu
Vynález se vysvětluje následujícími příklady.
Příklad 1
Příprava modifikovaných propylenových polymerů Bl)
Do kontinuální vyhřívatelné průchozí míchačky je kontinuálně dávkován práškovitý polypropylenový homopolymer (index toku taveniny 0,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částic 0,55 mm). Dále je kontinuálně dávkováno do kontinuální míchačky 0,1 % hmotn. stearátu vápenatého a 0,09 % hmotn. bis(terc.butylperoxy)-2,5-dimethylhexanu, vždy vztaženo na polypropylenový homopolymer. Za homogenního promíchání při 45 °C je látkou rozpadající se působením tepla na radikály a pomocnou látkou opatřený polypropylenový homopolymer sorpčně smíchán se směsí butadienu a dusíku (dále butadien-dusíkovou směsí) s obsahem 0,28 % hmotn. butadienu, vztaženo na propylenový homopolymer, za dobu setrvání 6 min při 45 °C. Po převedení do dvojitého šnekovitého extrudéru se práškovitá reakční směs ve styku s dávkovanou butadien-dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmotn. tetrakis[methyl(3,5-di-terc.butylhydroxy-13CZ 298766 B6 hydrocinnamatjmethanu a 0,1 % hmotn. tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 235 °C roztaví, po hrubém odplynění za přidání vody, jakožto nosného činidla, podrobí se jemnému odplynění, vyjme a granuluje.
Výsledný modifikovaný polypropylen má IC spektroskopicky zjištěný obsah vázaného butadienu 0,20 % hmotn. a index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.
Výroba polyolefinové směsi io Směs sestávají z:
Bl) 15 % hmotn. modifikovaného polypropylenu (IC spektroskopicky zjištěný obsah vázaného butadienu 0,20 % hmotn., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg),
Al) 55 % hmotn. polypropylenového kopolymeru (index toku taveniny 5,5 g/10 min při
230 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,95 g/cm3 při 23 °C, obsah ethylenu 4,2 % hmotn).,
A2) 30 % hmotn. reaktorové směsi (obsah ethylenu 33 % mol., index toku taveniny 5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, sestávající z krystalického propylen-ethylenového kopolymeru a z elastického ethylen-propylenového kopolymeru), jakož i 0,1 % hmotn., tetrakis[methylen(3,5-di-terc.-butylhydroxyhydrocinnamat)]methan a 0,1 % hmotn. tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu, vždy vztaženo na součet polyolefinů, se zastaví ve Werner & Pfleiderer - dvojitém šnekovitém extrudéru ZSK 84 o profilu teploty 100/145/185/210/220/220/200/185 °C, homogenizuje, poté vyjme a granuluje.
Výsledná polyolefinová směs má index toku taveniny 1 l,5g/10 min při 230 °C/2,16 kg a měrnou hmotnost 0,92 g/cm3 při 23 °C.
Výroba nádrže na detergentní prostředky, odolné vůči trhlinám vznikajícím napětím.
30
Ve vstřikovém vytahovacím vyfukovacím nástroji jakožto plastifikační jednotce vybavené trojzónovým šnekem, otočným talířem s chladicím čtyřnásobným vstřikovacím a licím nástrojem, kondicionérovým nástrojem se třemi vyhřívacími zónami, vyfukovacím nástrojem s vytahovací raznicí a s vyhazovacím zařízením se polyolefinová směs (o indexu toku taveniny 11,5 g/lOmin při 23 °C/2,16 kg a měrné hmotnosti 0,92 g/cm3 při 23 °C) v plastifikační jednotce při teplotním profilu 110/170/210/220/220 °C roztaví a vstříkne do čtyřnásobného vstřikovacího a licího nástroje temperovaného na 125 °C. Předtvarovka (27 g, tloušťka stěn 4 až 5 mm, výška 98 mm, vnější průměr 30,5 mm) je odebrána trnem otáčecího talíře ze vstřikovacího a licího nástroje a otáčecím pohybem otáčecího talíře o 90 °C je přivedena do elektricky vytápěného kondicionér40 ního nástroje, jehož vyhřívací zóny jsou nastaveny na 142 °C (dno lahvové předtvarovky), 145 °C (střední díl lahvové předtvarovky) a 142 °C (horní díl lahvové předtvarovky). Po době kondicionování 75 s nastane předfouknutí komprimovaným vzduchem, odebrání vyfoukáním tvarované předtvarovky a převedení pomocí tmu otočného talíře otáčecím pohybem o 90° do vyfukovacího nástroje, kde vyfoukáním tvarovaná předtvarovka je nejprve vytahovací raznicí podrobena délkovému roztažení a následně komprimovaným vzduchem o tlaku 1,8 MPa (18 bar) je vytvarována. Délková roztažení předtvarovky ve vyfukovacím nástroji činí 3,0:1 a radiální roztažení 2,2:1. Nádrž na detergent vytvořená vyfukovacího nástroje a otáčecím pohybem otáčecího talíře o 90°je přivedena do vyhazovače a vyhozena. V časovém rozmezí 1 hodiny může být zhotoveno 812 lahvi (nádrží) na detergent.
Zjištění vlastností pracovní látky bylo provedeno rozřezáním pláště nádrže a vyražením zkušebních těles. Tloušťka stěny 50 mm nad dnem lahve činila 2,03 ± 0,04 mm. Stálost vůči trhlinám vznikajícím napětím podle normy ASTM D-l 693-97 (Bellův test, 5% roztok leventinu, zkušební teplota 50 °C) činila >1000 h, při zjištění tepelné tvarové stálosti podle Vicata B
- 14CZ 298766 B6 (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 85 °C. Průsvitnost podle Schucha (rozptylová hodnota S2*) činí 84,5 %, Hazeova hodnota (ASTM D-l003-92) byla 39,9. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činidla 90 °C.
Příklad 2 (srovnávací příklad)
Směs sestávající z:
Al) 70 % hmot. polypropylenového kopolymeru (index toku taveniny 5,5 g/10 min při
230 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,905 g/cm3 při 23 °C, obsah ethylenu 4,2 % hmotn.),
A2) 30 % hmotn. reaktorové směsi (obsah ethylenu 33 % mol., index toku taveniny 5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, sestávající z krystalického propylen-ethylenového kopolymeru a elastického ethylen-propylenového kopolymeru), jakož i 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butyl15 hydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu, vždy vztaženo na součet polyolefinů Al) a A2), byla za zpracovatelských podmínek podle příkladu 1 zpracována na směs (index toku taveniny 10,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,92 g/cm3 při 23 °C) a z ní vyrobenou nádrž. Kvůli nehomogennostem v tloušťce stěn, obzvlášť v oblasti plnění, došlo k více výpadkům produkce a zastavení produkce, takže mohlo být zhotoveno pouze 448 lahví na detergent za hodinu.
Ke zjištění vlastností pracovní látky bylo provedeno rozřezání pláště stěny a vyražení zkušebních těles. Tloušťka stěn 50 mm nad dnem láhve činila 2,06 ±0,18 mm. Stálost vůči trhlinám vznikajícím napětím podle normy ASTM D-l963-97 (Bellův test, 5% levetinový roztok, zkušební teplota 50 °C) činila >1000h, při zjištění tepelné stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 84 °C. Průsvitnost podle Schucha (rozptylová hodnota S2*) činila 85,8 %, Hazeova hodnota (ASTm D-l 003-92) byla 25,9 %. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činila 85 °C.
Příklad 3 (srovnávací příklad)
Směs z polyethylenu vysoké hmotnosti (index toku taveniny 32 g/10 min při 190 °C/21,6 kg, měrné hmotnosti 0,959g/cm3 při 23 °C), 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butyl35 hydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu, vždy vztaženo na PE-VMH (polyethylen o vysoké měrné hmotnosti), byla ve vstřikovacím a vytahovacím vyfukovacím nástroji podle příkladu 1 při teplotním profilu 100/160/200/210/205 °C roztavena a vstřiknuta do na 100 °C temperovaného čtyřnásobného vstřikového a licího nástroje. Předtvarovka (27 g, tloušťka stěn 4 až 5 mm, výška 97 mm, vnější průměr 30,1 mm) byla trnem otočného talíře z vstřikovacího a licího nástroje odebrána a otáčivým pohybem otočného talíře o 90° přivedena do elektricky vyhřívaného kondicionémího nástroje, jehož vyhřívací zóny byly nastaveny na 122 °C (dno lahvové předtvarovky), 128 °C (střední díl lahvové předtvarovky) a 122 °C (vrchní díl lahvové předtvarovky). Po době kondicionování 75 s nastalo vyfukovací tvarování komprimovaným vzduchem, odebrání vyfouknutím vytvarované předtvarovky a převe45 dění pomocí tmu otočného talíře otáčivým pohybem o 90° do vyfukovacího nástroje, kde vyfouknutím tvarovaná předtvarovka byla nejprve vytahovací raznicí podrobena délkovému roztažení a následně komprimovaným vzduchem při tlaku 1,8 MPa (18 bar) vytvarována. Délková roztažení předtvarovky ve vyfukovacím nástroji činilo 3,0:1, radiální roztažení předtvarovky bylo 2,2:1. Vyfukováním vytvarovaná nádrž byla po 6,5 s z otevřeného foukacího nástroje vyňata, otáčivým pohybem otočného talíře o 90° převedena k vyhazovači a vyhozena. V časovém intervalu 1 hodiny se zhotovilo 825 lahví.
Zjištění vlastností pracovní látky bylo provedeno po rozříznutí pláště nádrže a vyražení zkušebních těles. Tloušťka stěny 50 mm nad dnem lahve činidla 2,06 ±0,12 mm. Stálost vůči trhlinám
- 15 CZ 298766 B6 vznikajícím napětí podle ASTM-D-1693-97 (Bellův test, 5% roztok laventinu, zkušební teplota 50 °C), činila 100 h. Při zjišťování tepelné stálosti podle Vitaca B (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 75 °C. Průsvitnost podle Schucka (rozptylová hodnota S2*) činila 63 %. Mezní teplota pro plnění nádrže za tepla bez deformace činila 65 °C. Láhve nemohou být použity jako nádrže detergentu nebo k plnění za tepla.
Příklad 4 to Výroba modifikovaného propylenpolymeru B3)
Do vyhřívatelného reaktoru z ušlechtilé oceli o obsahu 12 litrů, který je instalován v zařízení pro τ-ozařování typu „Gammabea,“, je přivedeno 2250 g nestabilizovaného polypropylenového prášku (průměr částic 50 až 250 pm, specifický povrch 4 x 10'2/m2/g, index toku taveniny 0,5g/10min při 230 °C/2,16 kg). Po zapnutí topení je reaktor z ušlechtilé oceli několikrát propláchnut argonem a následně je do něj nadávkováno 28 g vinyltriethoxysilanu. Po vyhřátí reaktoru z ušlechtilé oceli na 130 °C a nastavení zdrojů záření do ozařovací pozice je při dávkovacím výkonu 55 kra/h prováděno ozařování. Po ozařovací době 40 min činidla dávka absorbovaného τ-záření 36,6 krad. Po spuštění ozařovacích zdrojů do kontejneru k uložení zdroje byl reaktor ochlazen na teplotu místnosti a vinyltriethoxysilanem naroubovaný polypropylen byl
1 hodinu sušen ve vakuu při 140 °C. Výsledný modifikovaný polypropylen měl při IČ spektroskopickém stanovení obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 % a index toku taveniny 1,95 g/10 min při 230 °C/2,16 kg,
Příprava polyolefinové směsi
Směs sestávající z:
B3) 20 % hmotn. modifikovaného polypropylenu (IČ spektroskopicky zjištěný obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 %, index toku taveniny 1,65 g/10 min při 230 °C/2,16 kg,
Al)70% hmotn. polypropylenového kopolymerů (index toku taveniny 1,2 g/10 min při
230 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,905 g/cm3 při 23 °C, obsah ethylenu 8,3 % hmotn.),
A3) 5 % hmotn. amorfního polypropylenového blokového kopolymerů (index toku taveniny 1,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,91 g/cm3 při 23 °C, obsah ethylenu 10,5 % hmotn.),
A4) 5 % hmotn. neizotaktického propylen propylen-homopolymeru (index toku taveniny 1,5 g/10 min při 190 °C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,91 g/cm3 při 23 °C), jakož i 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di40 terc-butylfenyl)fosfitu a 0,2 % hmotn. dibutylcíndilaurátu, vždy vztaženo na součet polyolefinů, se v Werner & Pfleidere - dvojitém šnekovitém extrudéru ZSK 84 o teplotním profilu 100/145/185/210/220/220/200/185 °C roztaví a homogenizuje, poté vyjme a granuluje.
Výsledná polyolefinová směs má index toku taveniny 1,3 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a měrnou hmotnost 0,91 g/cm3 při 23 °C.
Výroba kiytu pro řídicí řetězce
V extruzivním vyfukovacím tvarovacím zařízení sestávají z plastifikačního extrudéru s drážkovou vstupní zónou, trojzónovým šnekem L/D = 22 (délka: průměr = 22), se 6—násobnými akumu50 lačními vyfukovacími hlavicovitými nástroji a 6 vyfukovacími nástroji pro kryt pro řidiči řetězce je polyolefinová látka (index toku taveniny 1,3 g/10 min při 230 °C/2,16 kg) při teplotním profilu plastifikačního extrudéru 110/175/200/220/210/210 °C roztavena a přes vícenásobné akumulační vyfukovací hlavicové nástroje jako hadicovitá předtvarovka přivedena k vyfukovacím nástrojům
-16CZ 298766 B6 vytemperovaným na 55 °C, v nichž vtlačením komprimovaného vzduchu vznikne vytvarováním polotovar pro kryt na řídicí řetězce.
Kryt na řídicí řetězce (tloušťka stěn 4 mm, hmotnost 880 g) nevykazuje po šokové tepelné úpravě v trvání 10 min při vystavení horké páře při 145 °C žádnou deformaci. Vyražená zkušební tělesa vykazují při zkoušce tepelné stálosti (Vicat-B ISO 306) teplotu měknutí při 86 °C.
Příklad 5 (srovnávací příklad)
Směs ze 100 % hmotn. polypropylenového kopolymeru Al) (index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,905 g/cm3 při 23 °C, obsah ethylenu 4,2 % hmotn.), 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1% hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu vždy vztaženo na vsazený polypropylenový kopolymer je podle příkladu 4 zpracováno na vytříbenou směs. Další zpracování v extruzivním vyfukovacím tvarovacím zařízení pro kryty na řídicí řetězce podle příkladu 4 ztroskotalo na prodlužování a rozražení při vyvarování polotovarů.
Příklad 6 (srovnávací příklad)
Směs sestávající z polyethylenu vysoké měrné hmotnosti (index toku taveniny 32 g/10 min při 190 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,905 g/cm3 při 23 °C), 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)25 fosfitu, vždy vztaženo na PE-VMH, se v extruzivním vyfukovacím tvarovacím nástroji podle příkladu 4, při teplotním profilu plastifikačního extrudéru 190/155/185/200/200/190 °C roztaví a přes vícenásobný akumulační ťvarovací hlavicový nástroj jako hadicovité předtvarovky převede k vyfukovacím nástrojům temperovaným na 40°C, v nichž při vtlačení komprimovaného vzduchu nastane vytvarování polotovaru na kryt pro řídicí řetězce.
Kryt pro řídicí řetězce (tloušťka stěn 4 mm, hmotnost 870 g) vykazuje po šokové tepelné úpravě v trvání 10 min při vystavení horké páře při 145 °C již silné deformace v hranových partiích. Při zjištění tepelné stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 75,5 °C.
Příklad 7
Výroba modifikovaného propylenpolymeru Bl)
Do kontinuální vyhřívatelné průchozí míchačky je kontinuálně dávkován práškovitý statistický polypropylenový kopolymer (index toku taveniny 0,85 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částic 0,85 mm, obsah ethylenu 4,8 % hmotn.). Dále se do průchozí míchačky kontinuálně dávkuje 0,05 % hmotn. hydrotalcitu, 0,05 % hmotn. stearátu vápenatého a 0,45 % hmotn. tercbutylperoxybenzoátu vždy vztaženo na polypropylenový kopolymer. Za homogenního promíchávání při 70 °C je polypropylenový kopolymer, doplněný látkou rozpadající se působením tepla na radikály a pomocnou látkou, při době setrvání 4 min a teplotě 70 °C sorpčně doplněn vtékající divinylbenzen - dusíkovou směsí sestávající z 0,25 % hmotn. divinylbenzenu, vztaženo na polypropylenový kopolymer. Po převedení do dvojitého šnekovitého extrudéru je práškovitá reakční směs ve styku s nadávkovanou divinylbenzen - dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris—(2,4-di50 terc.butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 225 °C roztavena a po druhém odplynění za dávkování vody jakožto nosného činidla podrobena jemnému odplynění, pak je vyjmuta a granulována.
Výsledný modifikovaný polypropylenový kopolymer má IČ spektroskopicky zjištěný obsah vázaného divinylbenzenu 0,19 % hmotn. a index toku taveniny 1,65 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
- 17CZ 298766 B6
Zhotovení 101 kanystrů Granulátová směs sestávající z:
Bl) 15 % hmot. modifikovaného polypropylenového kopolymerů (obsah vázaného divinyl5 benzenu 0,19 % hmotn., index toku taveniny 1,65 g/10 min při 230 °C/2,16 kg,
Al) 85 % hmotn. modifikovaného polypropylenu kopolymerů (index toku taveniny 1,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, obsah ethylenu 4,8 % hmotn. do kterého:
se ve vnitřní části míchačky přidalo 0,15 % hmotn. 5,7-di-terc-butyl-3-(3,4-dimethylfenyl)ío 3H-benzofuranu-2-onu a 0,15 % hmotn. bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebakátu, byla ve vyfukovacím tvarovacím stroji typu Fischer & Muller BFB 1-6 při teplotě hmoty 188 °C a frekvence otáček 60 za minutu roztavena, vyextrudována jako hadice a následně v na 20 °C temperovaném vyfukovacím tvarovacím nástroji za vtlačení komprimovaného vzduchu vytvarována na 10-litrové kanystry evropského typu s netto hmotností 380 g. Doba cyklu činila 30,2 s.
Při testu shození vodou naplněného kanystru při 23 °C z pádové výšky 2,6 m, neměl kanystr žádnou prasklinu.
Pro zjištění látkových vlastností byla po rozřezání pláště nádržky vyražena zkušební tělesa. 20 Tloušťka stěn v boční stěnové oblasti 150 mm pod plnicím otvorem činila 1,85 ± 0,15 mm.
Stálost vůči trhlinám vznikajícím naplněním podle normy ASTm D-l 693-97 (Bellův test, 5% leventinový roztok, zkušební teplota 50 °C) činila >1000 h, při zjištění tepelné tvarové stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zjištěna teplota změkčení 85,5 °C. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činila 90 °C. Průsvitnost podle Schucha (rozptylová hodnota S2*) činila 83,1 %, Hazeova hodnota (ASTM D-l 003-92) činila 49,8 %.
Příklad 8 (srovnávací příklad)
Do granulátu polypropylenového kopolymerů Al) (index toku taveniny l,5g/10min při 30 230 °C/2,16 kg, obsah ethylenu 4,8 % hmotn.) bylo přidáno ve vnitřní části míchačky 0,15 % hmotn. 5,7-di-terc-butyl-3-(3,4-dimethylfenyl)-3H-benzofuranu-2-onu a 0,15 % hmotn. bis—
2,2,6,6-tetramethyM-piperidylsebakátu, a směs byla zpracována za podmínek dle příkladu 7.
Zcela vytvarované kanystry nebylo možno zhotovit, protože došlo k velkému délkovému prota35 žení a následně k částečnému přetržení vyextrudované hadice.
Příklad 9 (srovnávací příklad)
Směs vysoké měrné hmotnosti (index toku taveniny 6,5 g/10 min při 190 °C/2,16 kg, měrná 40 hmotnost 0,953 g/cm3 při 23 °C) a 0,15 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,10% hmotn. tris-(2,4-di-terc-butyl-fenyl)fosfitu, vždy vztaženo na PE-VMH, byla ve vyfukovacím tvarovacím stroji podle příkladu 7 při teplotě hmoty 172 °C a frekvenci otáček 60 za minutu roztavena, vyextrudována do hadice a následně na 180 °C temperovaném vyfukovacím tvarovacím nástroji za vtlačení komprimovaného vzduchu vytvaro45 vána na 10—litrový kanystr evropského typu o netto hmotnosti 385 g. Doba cyklu činila 29,8 s.
Při testu shození vodou naplněného kanystru při 23 °C z pádové výšky 3,0 m nevznikla žádná trhlina.
Ke zjištění vlastností látky byl rozříznut plášť a vyražena zkušební tělesa. Tloušťka stěn v boční 50 stěnové oblasti 150 mm pod plnicím otvorem činila 1,85 ± 0,15 mm. Stálost vůči trhlinám vznikajícím naplněním podle normy SSTM D-l693-97 (Bellův test, 5% roztok leventinu, a zkušební teplotě 50 °C) činila 130 h, při zjištění tepelné stálosti dle Vicata (ISO 306) byla
-18CZ 298766 B6 zjištěna teplota měknutí 74 °C. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činila 65 °C. Průsvitnost dle Schucha (rozptylová hustota S2*) činila 63 %.
Kanystry nemohou být použity jako nádrže pro detergent nebo pro naplnění za tepla.
Příklad 10
Výroba modifikovaného propylenpolymeru B1)
Do kontinuální vyhřívatelné průchozí míchačky je kontinuálně dávkován práškovitý polypropyio lenový homopolymer (index toku taveniny 0,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částic
0,55 mm). Dále se kontinuálně dávkuje do průchozí míchačky 0,1 % hmotn. stearátu vápenatého a 0,09 % hmotn. bis(terc-butylperoxy)-2,5-dimethylhexanu, vždy vztaženo na polypropylenový homopolymer. Za homogenního promíchání při 45 °C je polypropylenový homopolymer doplněný látkou rozpadající se působením tepla na radikály a pomocnou látkou při době setrvání
6 min při 45 °C sorpčně doplněn butadien-dusíkovou směsí s 1,1 % hmotn. butadienu, vztaženo na polypropylenový homopolymer. Po převedení do dvojitého šnekovitého extrudéru je práškovitá reakční směs ve styku svdávkovanou butadien-dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 235 °C roztavena, po hrubém odplynění, za přidání vody jako nosného činidla, je podrobena jemnému odplynění, pak vyjmuta a granulována.
Výsledný modifikovaný polypropylen má IČ spektroskopicky stanovený obsah vázaného butadienu 0,8 % hmotn., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molámí střední číselnou hodnotu hmotnosti částice 489 kg/mol, rovnovážnou komplianci Jeo 4,08 x 10'3 Pa’1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C) a krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C.
Výroba směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A a modifikovaných propylenových polymerů B:
V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extrudéru (průměr šneků 25 mm) je při průchod30 nosti 4,2 kg/h roztavena směs sestávající z 99,0 % polypropylenového homopolymerů Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, stabilizovaná 0,1 % hmotn. tetrakis [methy len(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu a 1,0 % hmotn. modifikovaného propylenového polymeru Bl) [obsah vázaného butadienu 0,8 % hmot., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molámí střední číselná hodno35 ta hmotnosti částice 489 kg/mol, rovnovážná kompliance Jeo 4,08 χ 10'3 Pa'1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C), teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C] při teplotě hmoty 225 °C a době setrvání 25 s homogenizována, přes dvě kruhové trysky vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,1 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikových litím
Vyrobený granulát je ve stroji pro vstřikové lití typu Ferromatic-Millacron FM 60, strojzónovým šnekem o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástrojů 50 °C podle normy DIN 16774 zpracován na zkušební tyčinku pro normové vstřikování. Na zkušebních tyčinkách pro normované vstřikování byly zjištěny následující vlastnosti: modul pružnosti v ohybu: 1597 MPa (23 °C, ISO 178) vrubová pevnost podle Charpyho: 5,67 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA) teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 124,5 °C.
Za stejných podmínek vyrobené normované, vstřikem zhotovené zkušební tyčinky ze 100 % příslušného propylenového homopolymerů Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg), stabilizovaného 0,1% hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitem mají pro srovnání následující vlastnosti:
-19CZ 298766 B6 modul pružnosti E v ohybu: 1517 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpeho: 5,11 kJ/m2/23 °C, ISO 179 LeA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 114,3 °C.
Příklad 11
Směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B):
ίο V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extrudéru (průměr šneků 25 mm) je při průchodnosti 4,0 kg/h roztavena směs sestávající z 95,0 % hmotn. polypropylenového homopolymerů Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg), stabilizovaná 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanem a 0,1 % hmotn. tris—(2,4—di— terc-butylfenyl)fosfitem a 5,0% hmotn. modifikovaného propylenového polymeru Bl) podle příkladu 10 (obsah vázaného butadienu 0,8% hmotn., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molámí střední číselná hodnota hmotnosti částice 489 kg/mol, rovnovážná kompliance Je0 4,08 x 10'3 Pa'1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C, teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C), a při teplotě hmoty 235 °C a době setrvání 28 s homogenizována, vytlačena dvěma kruhovými tryskami jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím
Vyrobený granulát se zpracuje ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneků 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normované vstřikové zkušební tyčinky.
Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:
modul pružnosti E v pohybu: 1641 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Churpyho: 5,68 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA), teplota kiystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 126,4 °C.
Příklad 12
Výroba směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propyleno35 vých polymerů B)
V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extrudéru (průměr šneků 25 mm) se při průchodu 3,9 kg/h roztaví směs sestávající z 90,0 % hmotn., polypropylenového homopolymerů Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg), stabilizovaná 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen40 (3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitem a 10,0% hmotn. modifikovaným propylenovým polymerem Bl) podle příkladu 10 [obsah vázaného butadienu 0,8 % hmotn., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molámí střední číselná hodnota hmotnosti 489 kg/mol, rovnovážné kompliance Jeo 4,08 x 10'3Pa'! (zkoušky tečením v geometrii kužel - deska při 230 °C), teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C], při teplotě hmoty 238 °C a době setrvání 30sje homogenizována, dvěma kruhovitými tryskami vytlačena jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,3 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím
-20CZ 298766 B6
Vyrobený granulát je zpracován ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.
Na normových vstřikových tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:
modul pružnosti E za ohybu: 1678 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpyho: 5,52 kJ/m2, teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 127,9 °C.
ío Příklad 13
Výroba směsí z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B)
V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extrudéru (průměr šneků 25 mm) se při průchodu
3,9 kg/h roztaví směs sestávající z 95,0 % hmotn. polypropylenového homopropylenů Al) (index toku taveniny 8,0 g/10 min při 230 °C/2,16 kg), stabilizovaná 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1% hmotn. tris-(2,4-dÍ-terc-butylfenyl)fosfitem a 5,0 % hmotn. modifikovaného propylenového polymeru Bl) podle příkladu 10 (obsah vázaného butadienu 0,8 % hmotn., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molámí střední číselná hodnota hmotnosti částic 489 kg/mol, rovnovážná kompliance Jeo 4,08 x 10'3 Pa'1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C), teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C), při teplotě hmoty 238 °C a době setrvání 30 s homogenizována, dvěma kruhovými tryskami vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazce, pak je odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 8,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím
Vyrobený granulát se zpracuje ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Míllicron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.
Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti: modul pružnosti E za ohybu: 1713 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpyho: 3,77 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu DSC, ISO 3146): 126,8 °C.
Za stejných podmínek vyrobené normové vstřikem zhotovené zkušební tyčinky ze 100 % příslušného polypropylenového homopropylenů Al) (index toku taveniny 8,0 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, stabilizovaného 0,1% hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitem mají pro srovnání následující vlastnosti: modul pružnosti je za ohybu: 1580 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpyho: 3,30 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 113,6 °C.
Příklad 14
Zhotovení modifikovaného propylenpolymeru Β1)
Do kontinuální vyhřívatelné průchozí míchačky je kontinuálně dávkován práškovitý statistický polypropylenový kopolymer (index toku taveniny 0,85 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částic 0,85 mm). Dále jsou kontinuálně dávkovány do průchozí míchačky 0,05 % hmotn. stearátu vápenatého a 0,45 % hmotn. terc-butylpreoxybenzoátu, vždy vztaženo na polypro50 pylenový kopolymer. Za homogenního promíchání při 70 °C je látkou rozpadající se působením tepla na radikály a pomocnou látkou doplněný polypropylenový homopolymer při době setrvání 4 min při 70 °C sorpčně doplněn vtékající divinylbenzeno-dusíkovou směsí s 0,35 % hmotn.
-21 CZ 298766 B6 divinylbenzenu, vztaženo na polypropylenový homopolymer. Po převedení do dvojitého šnekového extrudéru je práškovitá reakční směs ve styku s nadávkovou divinylbenzeno-dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 225 °C roztavena a po druhém odplynění je vdávkováním vody jakožto nosného činidla podrobena jemnému odplynění, načež je vyjmuta a granulována.
Výsledný modifikovaný polyolefin má IČ spektroskopicky zjištěný obsah vázaného divinylbenzenu 0,32 % hmotn. index toku taveniny 1,35 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molámí střední ío číselnou hodnotu 550 kg/mol, rovnovážnou komplianci Jeo 4,65 x 10'3 Pa'1 (pokus vtečení v geometrii kužel - deska při 230 °C) a teplotě krystalizačního bodu (DSE, ISO 3146) 128,8 °C.
Zhotovení směsí z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B)
V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extrudéru (průměr šneků 25 mm) se při průchodu
4,1 kg/h roztaví směs sestávající z 95,0 % hmotn. reaktorové směsi A2) (obsah ethylenu 33 % mol., index toku taveniny 3 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, sestávající z krystalického propylenethylenového kopolymerů a elastického ethylen-propylenového kopolymerů, stabilizovaného 0,1 % hmotn. [tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitem a 5 % hmotn. modifikovaného propylenového polymeru Bl) (obsah vázaného divinylbenzenu 0,32 % hmotn., index toku taveniny 1,35 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molámí střední číselná hodnota 550 kg/mol, rovnovážná kompliance JeO 4,65 x 10'3 Pa'1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C, teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,8 °C] při teplotě hmoty 235 °C a době setrvání 30 s homogenizována, vytlačena dvěma kruhovými tryskami jako dva 3 mm tlusté provazce, odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím
Vyrobený granulát je zpracován ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneků 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.
Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:
modul pružnosti E za ohybu: 1271 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost dle Charpyho: 12,37 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 126 °C.
Za stejných podmínek vyrobené normové vstřikem zhotovené zkušební tyčinky ze 100% příslušné rektorové směsi A2) [obsah ethylenu 33 % mol, index toku taveniny 3 g/lOmin při
230 °C/2,16 kg, sestávající z krystalického propylen-ethylenového kopolymerů a elastického ethylen-propylenového kopolymerů, stabilizovaného 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-diterc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu mají pro srovnání následující vlastnosti: modul pružnosti E za ohybu: 1204 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost dle Charpyho: 10,9 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 99,2 °C.
Příklad 15
Výroba modifikovaného propylenového polymeru B3)
Modifikovaný propylenový polymer B3) se zhotoví podle příkladu 4. Výsledný modifikovaný polypropylen má IČ spektroskopicky stanovený obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 % o indexu toku taveniny 1,95 g/10 min při 230 °C/2,16 kg. Po přidání 0,1% hmotn. tetrakis-22CZ 298766 B6 [methylen-(3,5-<ii-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-tercbutylfenyl)fosfitu a 0,2 % hmotn. dibutylcíndilaurátu, homogenizaci v Collinově laboratorním šnekovém extrudéru při teplotě hmoty 225 °C a granulaci má modifikovaný polypropylen rovnovážnou komplianci Jeo 2,15 χ 10'3 Pa’1 (pokus tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C) a teplotě krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146) 131 °C.
Výroba směsí z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B)
V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extrudéru (průměr šneků 25 mm) a průchodem ío 4,0 kg/h se roztaví směs sestávající z 95,0% hmotn. polypropylenového homopolymeru (Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, stabilizovaná 0,1% hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.-butylhydroxyhydrocÍnnamat)]methanu, 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-tercbutylfenyl)fosfitu a 5,0 % hmotn. modifikovaného propylenového polymeru B3) [obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 %, index toku taveniny 1,05 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, rovnovážná kompliance JeO 2,15 χ 10'3 Pa'1 (pokus tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C), teplota krystalizačního bodu (DSC) 131 °C] a při teplotě hmoty 245 °C a době setrvání 30sje homogenizována a dvěma kruhovitými tryskami vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazy odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni je granulována. Granulát má index toku taveniny 2,1 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím
Připravený granulát je zpracován ve vstřikovacím a licím stroji Ferromat-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C na normové vstřikové zkušební tyčinky podle normy DIN 16774.
U normových vstřikových zkušebních tyčinek byly zjištěny následující vlastnosti:
modul pružnosti E za ohybu: 1708 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost dle Charpyho: 6,55 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA), teplota kiystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 127,8 °C.
Příklad 16
Zhotovení modifikovaného propylenového polymeru Β1)
Do vnitřku míchačky se naplní práškovitý polypropylenový kopolymer (index toku taveniny 0,9 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr zrna 0,2 mm), 0,15 % hmotn. 2,6-dicyklopentyl4-methylfenolu a 0,15 % hmotn. bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebakátu a směs je inertním plynem pneumatiky dopravena do kazetového reaktoru 0,20 x 3,50 m se 4 integrovanými katodami nízkoenergetického urychlovače typu svazkových paprsků (energie 250 kEV, zářiči výkon 4x10 kW), a integrovaným vibračním zařízením, přičemž průchod činí při ozařovací teplotě 85 °C 3,1 kg/min.
Ozařovaná práškovitá směs je pak ve dvojitém šnekovitém extrudéru Werner & Pfleiderer 2SK.54 za přidání 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a
0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu za inertních podmínek při 235 °C granulována.
Částečně modifikována polypropylenová směs má index toku taveniny 3,9 g/1 Opři 230 °C/2,16 kg a teplotu krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146) 126,5 °C.
Výroba směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propyleno50 vých polymerů B)
V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extrudéru (průměr šneků 25 mm) při průchodnosti 4,0 kg/h je směs sestávající z 78,0 % hmotn. polypropylenového homopolymeru Al) (index toku
-23 CZ 298766 B6 taveniny 2,4 g/lOmin při 230 °C/2,16 kg), stabilizována 0,1 % hmotn. tetrakis[methylen-(3,5-diterc-butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmotn. tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitem a 22,0 % hmotn. částečně modifikované polypropylenové směsi [index toku taveniny 3,9 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, teplota krystalizačního bodu (DSC) 126,5 °C] roztavena a při teplotě hmoty 240 °C a době setrvání 28 s homogenizována, dvěma kruhovitými tryskami vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni je granulována. Granulát má index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.
Výroby polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím
Vyrobený granulát je zpracován ve stroji pro vstřikování a lití Ferromatic-Millacron, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), za teploty hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50°C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.
Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:
modul pružnosti E v ohybu: 1797 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpyho: 5,54 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 126,5 °C.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (5)
- 25 1. Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefmové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti dílů a tuhosti, vyznačující se tím, že polyolefmové tvarové díly sestávají ze směsí 60 až 99,9% hmotn. nemodifikovaných polypropylenových polymerů A a 40 až 0,1 % hmotn. modifikovaných propylenových polymerů B, přičemž nemodifikované propylenové polymery a sestávají z30 Al) za použití Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů vyrobených propylenových polymerů, obzvláště s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti Mn, Mw/Mn, od 2 do 4,5, a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy o obsahu propylenu od 80,0 do 99,9 % hmotn. ve formě statistických kopolymerů,35 blokových kopolymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů s indexy toku taveniny od 0,1 do 300 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a/neboA2) polyolefinových směsí s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti M„, Mw/M„, od 2 do 6 a index toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, které sestávají40 A2.1) ze 60 až 98 % hmotn. krystalických kopolymerů z 85 až 99,5 % hmotn. propylenu a15 až 0,5 % hmotn. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy,A2.2) ze 2 až 40 % hmotn. elastického kopolymerů z 20 až 70 % hmotn. ethylenu a 80 až 30 % hmotn. propylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo45 rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a/neboA3) co nejvíce amorfních polypropylenů nebo propylenových kopolymerů s podílem krystalického polypropylenu nebo krystalického propylenového kopolymerů pod 10% hmotn., stavící entalpií pod 40 J/g a indexem toku taveniny 0,1 až 160 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž co nejvíce amorfního polypropylenu je homopolymerem propylenu a/nebo propylenovým kopoly50 merem z nejméně 80% mol. propylenu a nejvýše 20% mol. alespoň jednoho a-olefinu-24CZ 298766 B6 obecného vzorce CH2=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, a/neboA4) ataktických a/nebo syndiotaktických propylenových homopolymerů o teplotě tavení od 145 až 165 °C, viskozitě tavení přes 200 Pa.s při 190 °C, krystalizačním teplu od 16,72 do 41,8 J/g a5 rozpustném podílu v diethyletheru od 35 do 55 % hmotn., přičemž nemodifikované propylenové polymery A obsahují 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,01 až 5 % hmotn. prostředků pro usnadnění zpracování a popřípadě 0,1 až 1 % hmotn. antistatika, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačních prostředků, 2 až 20 % hmotn. prostředků proti vzplanutí, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů ío A, jako pomocných látek, a/nebo popřípadě 3 až 40 % hmotn., vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganického a/nebo organického plniva nebo vyztužující látky, a přičemž modifikovanými propylenovými polymery B jsou modifikované propylenové homopolymery a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny 0,05 až 40 g/10 min při15 230 °C/2,16 kg a poměru mezní viskozity modifikovaného propylenového polymeru B k mezní viskozitě příslušného nemodifikovaného propylenového polymeru, který je co nejbližší střední hmotnostní molekulové hmotnosti od 0,20 do 0,95, přičemž modifikovanými propylenovými polymery B jsouBl) modifikované propylenové polymery, které byly vyrobeny zpracováním propylenových20 homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu nebo ot-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož i směsí jmenovaných propylenů- s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo- s ionizačním zářením nebo radikály vznikajícími tepelným rozpadem, a/neboB2) modifikované polypropylenové polymery, které byly vyrobeny reakcí polypropylenů obsa25 hujících zbytky kyseliny a/nebo zbytky anhydridů kyseliny s C2 až C16-diaminy a/nebo C2 až Ci6-dioleny a/neboB3) modifikované propylenové polymery, které byly vyrobeny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny.30 2. Polyolefinové tvarové díly podle nároku 1, vyznačující se tím, že jsou vyrobeny zpracováním propylenových homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož i ze směsí jmenovaných polypropylenů s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery a propylenových polymerů Bl modifikovaných radikály vznikajícími tepelným rozpadem, přičemž kontinuálním způsobem vyrobené modifi35 kované propylenové polymery jsou1) polypropylenové částice ve formě prášku, granulátů nebo zrn o výhodné velikosti částic v oblast od 0,001 do 7 mm, které jsou z1.1) propylenových homopolymerů, obzvláště propylenových homopolymerů s bimodálním rozdělením molekulové hmotnosti, střední hmotnostní molekulovou hmotnost Mw do 500 000 do40 1 500 000 g/mol, střední číselnou molekulovou hmotností Mn od 25 000 do 100 000 g/mol a s poměrem střední hmotnostní molekulové hmotnosti Mw ke střední číselné molekulové hmotnosti Mn, Mw/Mn, od 5 do 60, které byly vyrobeny v reaktorové kaskádě za nasazení ZieglerNattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů a/nebo byly vyrobeny z1.2) z kopolymerů propylenu a ethylenu nebo ot-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, výhodně45 ze statistických propylenových kopolymerů, propylenových blokových kopolymerů, statistických propylenových blokových kopolymerů a/nebo elastomemích polypropylenů, nebo ze směsí jmenovaných modifikovaných polypropylenů, které byly v kontinuálním mixéru smíchány s 0,05 až 3 % hmotn., vztaženo na vsazené polypropyleny, acylperoxidů, alkylperoxidů, hydroperoxidů, peroxykarbonátů a/nebo peresterů které-25CZ 298766 B6 tvoří radikály vznikající tepelným rozpadem, jejichž tepelný rozpad je výhodně ukončen při teplotě pod 210 °C, a které popřípadě byly zředěny inertními rozpouštědly, za zahřátí na 30 až 100 °C, výhodně na 70 až 90 °C.
- 2) lehce těkavé bifunkční monomery, obzvláště C4 až Cio dieny a/nebo C7 až C10 divinylové5 sloučeniny, které jsou sorbovány polypropylenovými částicemi z plynné fáze, výhodně v kontinuálních průtokových mixérech, jakož kontinuálních absorbérech plyn-pevná látka při teplotě T od 20 °C do 120 °C, výhodně od 60 do 100 °C, a střední sorpční době (tau)s od 10 s do 1000 s, výhodně od 60 s až 600 s, přičemž v polypropylenových částicích bifunkčně nenasycených monomerů od 0,01 až do 10 % hmotn., výhodně od 0,05 až do 2 % hmotn. vztaženo na vsazené10 polypropyleny, načež
- 3) propylenové částice, v nichž byly acylperoxidy, alkylperoxidy, hydroperoxidy, peroxykarbonáty a/nebo perestery, které tvoří radikály vznikající tepelným rozpadem, a bifunkčně nenasycené monomery byly sorbovány, pod atmosférou inertního plynu a v těchto lehce těkavých bifunkčních monomerů při 110 až 210 °C v kontinuálně pracujících hnětačích nebo extrudérech,15 s výhodou extrudérech se dvěma šneky, byly roztaveny a přitom se na rozkladu tvořily radikály vznikající tepelným rozpadem,
- 4) tavenina potom byla ohřátá na 220 až 300 °C, přičemž nezreagované monomery a produkty rozkladu byly odstraněny a
- 5) tavenina byla granulována,20 a při kroku 1) a/nebo 5) způsobu a/nebo před nebo během kroku 3) a/nebo 4) způsobu byly přidány jako další pomocné látky v množství 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmenty, 0,05 až 1 % hmotn. nukleační prostředky a/nebo 0,01 až 5 % hmotn. zpracovatelské pomocné prostředky, vztaženo na vsazený polypropylen.25 3. Polyolefínové tvarové díly podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že modifikovanými propylenovými polymery B jsou modifikované propylenové polymery se střední hmotností molekulovou hmotností od 350 do 1500 kg/mol a rovnovážnou kompliancí Jeo od 1,2 do 12 Pa'1.30 4. Polyolefínové tvarové díly podle alespoň jednoho z nároků laž3, vyznačující se tím, že vyfukovacím tvarováním zhotovené polyolefínové tvarové díly jsou láhve, dózy, nádrže na tekutiny, díly pro přívod tekutin, díly pro přívod vzduchu, vnitřní nádrže, zásobníky, skládací měchy, kryty, skříně, hrdla, tvarovky a/nebo transportní kufry, výhodně velkoobjemové vyfukovacím tvarováním zhotovené polyolefínové tvarové díly s objemy od 5 do 200 litrů, nebo35 pěnové polyolefínové tvarové díly s měrnými hmotnostmi pěny od 300 do 700 kg/m2 3.5. Způsob výroby polyolefinových tvarových dílů o zlepšené tepelné stálosti dílů a tuhosti, vyznačující se tím, že se směsi z 60 do 99,9 % hmotn. nemodifikovaných propylenových polymerů A s 40 až 0,1 % hmotn. modifikovaných propylenových polymerů B roztaví a40 homogenizují v hnětačích, výhodně v plastikačních jednotkách, za nasazení šneků s L/D od 15 do 33, při teplotách od 180 do 300 °C, přičemž taveniny se1) extrudují kruhovými tiyskami jako hadicové předlisky, vyfukováním ve vyfukovacím nástroji, temperovaném na 10 až 55 °C vytvarují na duté těleso a popřípadě v druhém vyfukovacím nástroji podrobí dodatečnému délkovému vytažení vytahovací raznicí a dalšímu radiálnímu45 vytažení vyfukovacím vzduchem, nebo2) vstřikují do vstřikovaného a licího nástroje, temperovaného na 20 až 130 °C, za účelem zhotovení předtvarovky a po odebrání odtud, popřípadě výhodně za separátního temperování předtvarovky v kondicionémím nástroji na teploty od 80 do 160 °C, obzvláště při prvním přetvařování vyfukováním převedou ve vyfukovacím nástroji k vyfouknutí na duté těleso, popřípadě50 dotvarují výhodně za dodatečného délkového vytažení vytahovací raznicí, nebo-26CZ 298766 B63) u vstřikovacích a licích nástrojů, výhodně z trojzónovými šneky o délce šneků od 18 do 24 D, popřípadě po provedeném ochlazení a granulaci při teplotách hmoty od 200 do 300 °C, výhodně od 240 do 270 °C, při vysokých vstřikovacích rychlostech a při teplotách nástrojů od 5 do 70 °C, výhodně od 20 do 50 °C, se zpracují na vstřikovým litím zhotovené tvarové díly, a5 přičemž nemodifikované propylenové polymery A sestávají z
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1997129231 DE19729231A1 (de) | 1997-07-09 | 1997-07-09 | Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit |
| DE1998106105 DE19806105A1 (de) | 1998-02-14 | 1998-02-14 | Blasgeformte Teile verbesserter Wärmeformbeständigkeit, Spannungsrißbeständigkeit und gleichmäßiger Wanddickenverteilung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ215798A3 CZ215798A3 (cs) | 1999-12-15 |
| CZ298766B6 true CZ298766B6 (cs) | 2008-01-23 |
Family
ID=26038122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0215798A CZ298766B6 (cs) | 1997-07-09 | 1998-07-08 | Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly, způsob jejich výroby a použití |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6077907A (cs) |
| EP (1) | EP0890612B9 (cs) |
| AT (1) | ATE294837T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ298766B6 (cs) |
| DE (1) | DE59812761D1 (cs) |
| ES (1) | ES2244023T3 (cs) |
Families Citing this family (83)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2361475T3 (es) * | 1998-02-23 | 2011-06-17 | Draka Comteq B.V. | Componentes estructurales compuestos que contienen refuerzos de polímero cristalino líquido para cables de fibra óptica. |
| DE19815046A1 (de) * | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Borealis Ag | Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten |
| DE19815045B4 (de) * | 1998-04-03 | 2004-04-08 | Borealis Gmbh | Verbunde mit textilem Charakter und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19831278A1 (de) * | 1998-07-13 | 2000-01-27 | Borealis Ag | Heterophasige Polyolefinlegierungen |
| US6750284B1 (en) | 1999-05-13 | 2004-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers |
| US6500563B1 (en) * | 1999-05-13 | 2002-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastic films including crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene |
| SE0000160L (sv) * | 2000-01-18 | 2001-07-19 | Ecolean Ab | Återanvändbar behållare för vätskeformiga produkter samt metod för framställning därav |
| EP1174261A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-23 | Borcalis GmbH | Single and multilayer polyolefin foam pipes |
| FR2826062B1 (fr) * | 2001-06-15 | 2004-02-20 | Solvay | Element d'un systeme d'admission d'air a base de matiere plastique d'un moteur a combustion interne |
| US6705268B2 (en) * | 2001-09-21 | 2004-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Engine noise barrier |
| EP1295910A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-03-26 | Borealis GmbH | Insulating foam composition |
| JP3948512B2 (ja) * | 2001-10-29 | 2007-07-25 | 日鉄鉱業株式会社 | 耐熱性フィルタエレメント及びその製造方法 |
| EP1323779A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-02 | Borealis GmbH | Foamed polyolefin sheets with improved property spectrum |
| EP1382638A1 (en) * | 2002-07-18 | 2004-01-21 | Borealis GmbH | Polypropylene composition with improved stiffness and toughness |
| EP1391482B1 (en) * | 2002-08-20 | 2009-05-20 | Borealis Technology OY | Polypropylene composition |
| AU2003304716A1 (en) | 2002-10-15 | 2005-11-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| EP1607440A1 (en) | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Borealis Technology OY | Modified polypropylene composition |
| US7511105B2 (en) | 2004-07-01 | 2009-03-31 | The Penn State Research Foundation | One-pot process and reagents for preparing long chain branched polymers |
| US20090198031A1 (en) * | 2004-07-01 | 2009-08-06 | The Penn State Research Foundation | One-pot process and reagents for preparing long chain branched polymers |
| JP2008509862A (ja) * | 2004-08-18 | 2008-04-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 改良された赤外線昇温速度を有する透明なポリプロピレン系延伸ブロー成形容器を製造する方法 |
| CN101061171B (zh) * | 2004-08-18 | 2010-06-16 | 巴赛尔聚烯烃意大利有限公司 | 由齐格勒纳塔丙烯聚合物组合物制备的拉伸吹塑成型容器 |
| EP1674238A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-28 | Total Petrochemicals Research Feluy | Bottles prepared from compositions of polypropylene and non-sorbitol nucleating agents |
| US8535598B2 (en) * | 2005-08-04 | 2013-09-17 | Jsp Corporation | Method of forming hollow foam moldings |
| EP1840164A1 (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-03 | SOLVAY INDUSTRIAL FOILS MANAGEMENT AND RESEARCH (Société Anonyme) | Retortable composition |
| US20080115825A1 (en) | 2006-09-20 | 2008-05-22 | Patel Rajen M | Electronic Device Module Comprising an Ethylene Multi-Block Copolymer |
| JP5766912B2 (ja) * | 2006-09-20 | 2015-08-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレンマルチブロックコポリマーを含む電子装置モジュール |
| US8581094B2 (en) * | 2006-09-20 | 2013-11-12 | Dow Global Technologies, Llc | Electronic device module comprising polyolefin copolymer |
| EP1942131B1 (en) | 2006-12-29 | 2009-10-21 | Borealis Technology Oy | Antiblocking agent using crosslinkable silicon-containing polyolefin |
| EP1950242A1 (en) * | 2007-01-23 | 2008-07-30 | Borealis Technology Oy | Hybrid composites |
| EP1952970B1 (en) * | 2007-01-31 | 2010-04-28 | Borealis Technology Oy | Use of polypropyplene having long chain branching to broaden the processing window in the injection strech blow molding |
| EP2014716A1 (en) | 2007-06-08 | 2009-01-14 | Borealis Technology Oy | Polymer composition with high impact resistance and high melt strength |
| US8677789B2 (en) * | 2007-09-20 | 2014-03-25 | Bsh Bosch Und Siemens Hausgerate Gmbh | Plastic suds tub for a washing machine or a washer/dryer |
| DE602007006219D1 (de) * | 2007-12-18 | 2010-06-10 | Borealis Tech Oy | Kabelschicht aus modifiziertem weichem Polypropylen |
| EP2113541A1 (en) | 2008-04-28 | 2009-11-04 | Borealis AG | Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates |
| EP2133389A1 (en) | 2008-06-12 | 2009-12-16 | Borealis AG | Polypropylene composition |
| US8414988B2 (en) * | 2008-06-19 | 2013-04-09 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and polymers for use therein |
| EP2350187B1 (en) * | 2008-10-27 | 2012-09-05 | Borealis AG | Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency |
| WO2010049371A1 (en) | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Borealis Ag | Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency |
| JP5532905B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-06-25 | 住友化学株式会社 | 発泡用樹脂組成物及び発泡成形体 |
| JP5371094B2 (ja) * | 2009-04-15 | 2013-12-18 | 株式会社ジェイエスピー | 中空発泡ブロー成形体 |
| EP2325248B1 (en) | 2009-11-16 | 2012-05-16 | Borealis AG | Melt blown fibers of polypropylene compositions |
| EP2338931A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Borealis AG | Blown grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour |
| EP2338930A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Borealis AG | Blownfilm grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour |
| US8921466B2 (en) | 2010-01-15 | 2014-12-30 | Reliance Industries Limited | Concurrent solid and melt state grafting of coagents for making long chain branched polypropylene via direct reactive extrusion process |
| EP2386604B1 (en) | 2010-04-20 | 2018-11-28 | Borealis AG | Polypropylene bottles |
| EP2386584A1 (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-16 | Borealis AG | Polypropylene composition suitable for extrusion coating |
| ES2433088T5 (es) * | 2010-05-25 | 2018-11-20 | Borealis Ag | Género no tejido compuesto transpirable |
| EP2600418B1 (en) * | 2010-07-28 | 2015-12-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Solar cell sealing material, and solar cell module prepared by using same |
| EP2603548A1 (en) * | 2010-08-12 | 2013-06-19 | Borealis AG | Easy tear polypropylene film without notch |
| EP2418237A1 (en) * | 2010-08-12 | 2012-02-15 | Borealis AG | Easy tear polypropylene film without notch |
| ES2397547T3 (es) | 2010-08-27 | 2013-03-07 | Borealis Ag | Composición de polipropileno rígido con excelente alargamiento de rotura |
| EP2433982B1 (en) | 2010-09-28 | 2014-12-03 | Borealis AG | Composition with low dissipation factor tan "delta" |
| CN104204115B (zh) | 2012-03-28 | 2016-11-23 | 北欧化工公司 | 摩擦系数减小的挤出涂布聚合物层 |
| EP2679630B1 (en) | 2012-06-28 | 2016-08-10 | Borealis AG | High melt strength polypropylene of improved quality |
| CN104508036B (zh) | 2012-07-25 | 2018-02-16 | 博里利斯股份公司 | 由具有低凝胶含量的聚丙烯制造的泡沫 |
| JP5986314B2 (ja) * | 2012-07-25 | 2016-09-06 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ | 低ｏｃｓゲル指数を有するフィルム |
| BR112015011656A2 (pt) | 2012-12-04 | 2017-07-11 | Braskem Sa | método de compatibilização de blendas de polipropileno, blenda de polipropileno preparada, uso de uma blenda de polipropileno, produto de material processado, e, agente iniciador de compatibilização de blenda de polipropileno |
| PL2810961T3 (pl) | 2013-06-05 | 2016-12-30 | Jednoetapowe wytwarzanie kompozycji polipropylenowej | |
| PL2824141T3 (pl) * | 2013-07-09 | 2016-12-30 | Zastosowanie kompozycji poliolefinowej do redukcji zapadnięć | |
| EP3037443A4 (en) | 2013-08-23 | 2017-08-02 | Braskem S.A. | Process for producing modified poly(propene), the modified poly(propene) and the use thereof, and the polymer blend |
| US20150353052A1 (en) * | 2014-06-04 | 2015-12-10 | Ford Global Technologies, Llc | Defroster nozzle with net over outlet |
| WO2016004817A1 (zh) * | 2014-07-07 | 2016-01-14 | 张家港爱丽塑料有限公司 | 一种防潮隔音弹性塑料地板及其制备方法 |
| EP3018155A1 (en) | 2014-11-05 | 2016-05-11 | Borealis AG | Branched polypropylene for film applications |
| KR101902725B1 (ko) | 2015-02-04 | 2018-09-28 | 보레알리스 아게 | 압출기에서 개질 올레핀 폴리머를 제조하기 위한 프로세스 |
| JP6552634B2 (ja) | 2015-04-10 | 2019-07-31 | ボレアリス エージー | オレフィンポリマーを反応物と混合するためのプロセス |
| MX2017013540A (es) | 2015-04-28 | 2018-03-07 | Borealis Ag | Estructura de pelicula de polipropileno. |
| CN117964973A (zh) * | 2015-07-21 | 2024-05-03 | Sabic环球技术有限责任公司 | 具有玻璃纤维的聚丙烯膨胀储存器 |
| EP3127951B1 (en) | 2015-08-03 | 2019-10-09 | Borealis AG | Polypropylene composition suitable for foamed sheets and articles |
| EP3315543B1 (en) | 2016-10-27 | 2020-09-23 | Borealis AG | Polypropylene film structure having increased life time |
| ES2873506T3 (es) | 2016-12-09 | 2021-11-03 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para aplicaciones de espuma |
| CN107892776A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-04-10 | 天津金发新材料有限公司 | 一种低发白、耐油浴、低温增韧、溴系阻燃聚丙烯材料 |
| EP3636710A1 (en) * | 2018-10-08 | 2020-04-15 | Borealis AG | Foamable polypropylene composition |
| EP3838971B1 (en) | 2019-12-16 | 2023-02-08 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Foamed polypropylene composition suitable for sheets and articles |
| CN111500009A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-08-07 | 金发科技股份有限公司 | 一种增强聚丙烯材料及其制备方法 |
| EP4172253A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-05-03 | Borealis AG | Polypropylene composition for hms pp foam sheet with balanced bending resistance |
| CN115885009A (zh) | 2020-06-26 | 2023-03-31 | 北欧化工公司 | 具有良好抗压强度和恢复率的hms pp发泡板 |
| EP3991963A1 (en) | 2020-11-03 | 2022-05-04 | Borealis AG | Multilayer sheet comprising a foamed layer suitable for food packaging |
| EP4124636A1 (en) | 2021-07-29 | 2023-02-01 | Borealis AG | Flame retardant composition comprising a high melt strength polypropylene |
| WO2024023051A1 (en) | 2022-07-27 | 2024-02-01 | Borealis Ag | Polypropylene composition for preparing a foam and a foam comprising the same |
| WO2024023052A1 (en) | 2022-07-27 | 2024-02-01 | Borealis Ag | Polypropylene composition for preparing a foam and a foam comprising the same |
| WO2024038070A1 (en) | 2022-08-19 | 2024-02-22 | Borealis Ag | Process for preparing a long chain branched polypropylene composition |
| WO2024079277A1 (en) | 2022-10-14 | 2024-04-18 | Borealis Ag | Polypropylene composition suitable for foamed injection moulded articles |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0412518A2 (en) * | 1989-08-08 | 1991-02-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Thermoplastic olefins |
| EP0562582A1 (en) * | 1992-03-25 | 1993-09-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and paint-coated molded product thereof |
| US5264174A (en) * | 1991-10-07 | 1993-11-23 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Process for producing compositely reinforced polypropylene resin composition |
| EP0634454A1 (en) * | 1993-07-15 | 1995-01-18 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| EP0646622A2 (en) * | 1993-09-21 | 1995-04-05 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Plastic foam material composed of thermoplastic resin and silane-modified thermoplastic resin and method for making same |
| EP0688817A1 (de) * | 1994-06-23 | 1995-12-27 | BASF Aktiengesellschaft | Mit ungesättigten Estern teilvernetzte Polypropylen-Massen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5589541A (en) * | 1994-03-28 | 1996-12-31 | Dainippon Ink And Chemicals Inc. | Process for producing modified propylene polymer and modified propylene polymer composition |
| EP0717076A1 (de) * | 1994-12-15 | 1996-06-19 | Basf Aktiengesellschaft | Flammgeschützte Kunststoffmassen |
-
1998
- 1998-06-18 US US09/099,893 patent/US6077907A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-29 DE DE59812761T patent/DE59812761D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-29 AT AT98112009T patent/ATE294837T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-29 ES ES98112009T patent/ES2244023T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-29 EP EP98112009A patent/EP0890612B9/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-08 CZ CZ0215798A patent/CZ298766B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0412518A2 (en) * | 1989-08-08 | 1991-02-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Thermoplastic olefins |
| US5264174A (en) * | 1991-10-07 | 1993-11-23 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Process for producing compositely reinforced polypropylene resin composition |
| EP0562582A1 (en) * | 1992-03-25 | 1993-09-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and paint-coated molded product thereof |
| EP0634454A1 (en) * | 1993-07-15 | 1995-01-18 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| EP0646622A2 (en) * | 1993-09-21 | 1995-04-05 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Plastic foam material composed of thermoplastic resin and silane-modified thermoplastic resin and method for making same |
| EP0688817A1 (de) * | 1994-06-23 | 1995-12-27 | BASF Aktiengesellschaft | Mit ungesättigten Estern teilvernetzte Polypropylen-Massen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0890612A3 (de) | 1999-07-14 |
| ES2244023T3 (es) | 2005-12-01 |
| US6077907A (en) | 2000-06-20 |
| EP0890612B1 (de) | 2005-05-04 |
| DE59812761D1 (de) | 2005-06-09 |
| CZ215798A3 (cs) | 1999-12-15 |
| EP0890612A2 (de) | 1999-01-13 |
| ATE294837T1 (de) | 2005-05-15 |
| EP0890612B9 (de) | 2005-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ298766B6 (cs) | Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly, způsob jejich výroby a použití | |
| US9206305B2 (en) | Polypropylene and polylactic acid blends of injection stretch blow molding applications | |
| KR20160021756A (ko) | 핵화 조성물 및 이러한 핵화 조성물을 함유하는 열가소성 중합체 조성물 | |
| US20200040183A1 (en) | Thermoplastic compositions having improved toughness, articles therefrom, and methods thereof | |
| US6797778B2 (en) | Use of modified olefin polymers for producing polyolefin products with improved toughness, strength and heat resistance | |
| US20180237622A1 (en) | Polyolefin Blends Comprising Single-Site Catalyst Produced Syndiotactic Polypropylene and Polyethylene, Process and Articles Made From These Blends | |
| DE19806105A1 (de) | Blasgeformte Teile verbesserter Wärmeformbeständigkeit, Spannungsrißbeständigkeit und gleichmäßiger Wanddickenverteilung | |
| WO2022133014A1 (en) | Process to produce polyolefin compositions comprising recycled polyolefin | |
| Pawlak et al. | Compatibilization, processing and properties of post-consumer PET/polyolefin blends | |
| JP7434657B1 (ja) | プロピレン樹脂組成物の製造方法、および、成形体の製造方法 | |
| CN117157354A (zh) | 包含再生聚烯烃的聚烯烃组合物 | |
| CN117043250A (zh) | 包含无规α-烯烃共聚物和另外的聚合物的再生聚烯烃组合物 | |
| KR20230132572A (ko) | 폴리프로필렌 중합체 및 재생 플라스틱 재료를 포함하는 폴리올레핀 조성물 | |
| DE19729231A1 (de) | Polypropylen-Spritzgußformteile hoher Steifigkeit und Zähigkeit | |
| Tall | Recycling of mixed plastic waste |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090708 |