CZ296562B6 - Polymerní kompozice - Google Patents

Polymerní kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ296562B6
CZ296562B6 CZ0184799A CZ184799A CZ296562B6 CZ 296562 B6 CZ296562 B6 CZ 296562B6 CZ 0184799 A CZ0184799 A CZ 0184799A CZ 184799 A CZ184799 A CZ 184799A CZ 296562 B6 CZ296562 B6 CZ 296562B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polymer
acrylonitrile
block
composition according
blocks
Prior art date
Application number
CZ0184799A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ184799A3 (cs
Inventor
Cardi@Nicoletta
Po´@Riccardo
Longo@Aldo
Callaioli@Andrea
Original Assignee
ENICHEM S. p. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ENICHEM S. p. A. filed Critical ENICHEM S. p. A.
Publication of CZ184799A3 publication Critical patent/CZ184799A3/cs
Publication of CZ296562B6 publication Critical patent/CZ296562B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

Polymerní kompozice obsahuje: a) alespon jeden aromatický termoplastický polymer nebo vinylaromatický termoplastický (ko)polymer napr. polystyren, polyfenylether; b) alespon jednu termoplastickou pryskyrici, zvolenou ze souboru, zahrnujícího (ko)polymer poprípade modifikovaný kaucukem, obsahující vinylaromatický monomer a/nebo monomer odvozený od kyseliny (meth)akrylové a termoplastických polyesteru; c) kompatibilizující blokový polymer s alespon dvema bloky, který muze být získán prostrednictvím stechiometrického radikálového polymeracního zpusobu z alespon jednoho vinylaromatického monomerua akrylonitrilu, který se pridá do polymeracní smesi v takovém mnozství, aby molekulová hmotnost blokového kopolymeru byla na konci polymerace nizsí nez 1 000 000.

Description

Polymerní kompozice obsahuje: a) alespoň jeden aromatický termoplastický polymer nebo vinylaromatický termoplastický (ko)polymer např. polystyren, polyfenylether; b) alespoň jednu termoplastickou pryskyřici, zvolenou ze souboru, zahrnujícího (ko)polymer popřípadě modifikovaný kaučukem, obsahující vinylaromatický monomer a/nebo monomer odvozený od kyseliny (meth)aktylové a termoplastických polyesterů; c) kompatibilizující blokový polymer s alespoň dvěma bloky, který může být získán prostřednictvím stechiometrického radikálového polymeračního způsobu z alespoň jednoho vinylaromatického monomeru a akrylonitrilu, který se přidá do polymerační směsi v takovém množství, aby molekulová hmotnost blokového kopolymerů byla na konci polymerace nižší než 1 000 000.
Polymerní kompozice
Oblast techniky
Vynález se týká polymerních kompozic. Zejména se předložený vynález týká kompozic dvou termoplastických polymerů obsahujících stabilizační činidlo, která vykazují vlastnosti zlepšené slučitelnosti vzhledem k prostředkům bez zmíněného činidla.
Dosavadní stav techniky
V oblasti plastických materiálů je míšení polymerů způsob používaný pro získání nových materiálů které tím, že mají kombinaci vlastností jednotlivých složek, mají zlepšené vlastnosti.
V praxi jsou však příklady polymerních směsí s těmito vlastnostmi velmi omezené v důsledku neslučitelnosti (nemísitelnosti) složek směsi, odvozených například z odlišné polarity složek, což způsobuje zhoršení vlastnosti výsledných materiálů, takže tyto nemají žádnou obchodní nebo praktickou hodnotu.
Příkladem takového chování je polystyren (PS) a kopolymer styren-akrylonitril (SAN), které nemohou být míšeny. Bylo by neobyčejně zajímavé, pokud by bylo možno získat polymerní směsi výše uvedených složek, neboť mohou být recyklovány jak na úrovni průmyslové výroby, tak i na úrovni použitých koncových produktů.
Velmi zajímavá by byla i možnost získat společně vytlačované fólie, kdy by PS mohl dodat SAN fóliím zlepšený lesk, což by dále mohlo vést ke zlepšeným mechanickým vlastnolem.
Nakonec je třeba uvést, že styren-akrylonitrilové kopolymery s různým obsahem akrylonitrilu jsou také nemisitelné navzájem mezi sebou a proto i v tomto případě jsou problémy s jejich recyklovatelností.
Způsob pro získání slučitelných směsí je založen na použití kompatibilizačních činidel, sestávajících z blokových polymerů, které obsahují dva nebo více fragmenty polymerových řetězců, které mají vlastnosti slučitelnosti se složkami směsi. Publikované německé přihlášky vynálezu DE 3 540 045 a DE 3 540 046 popisují směsi SAN (ABS) a polyfenylenetherů, kompatibilizované polystyrenpolykaprolaktonovými blokovými kopolymery.
Problém při tomto způsobu výroby kopolymerů spočívá v tom, že blokové kopolymery se obecně získávají anionickou polymerací, což je obzvláště obtížný a nákladný způsob, neboť vyžaduje použití extrémně čistých rozpouštědel a monomerů, nebo reaktivní modifikací funkcionalizovaných polymerů a jejich kopulační reakce. Populační reakce není kvantitativní a je obecně prováděna v roztaveném stavu, což má za následek degradační fenomény, které jsou v kompetici se samotnou reakcí. Kromě toho mají konečné produkty vysokou cenu vzhledem ke složitosti celého způsobu výroby.
Přihlašovatelé nyní zjistili, že je možno připravit polymerní směsi, založené na aromatických nebo vinylaromatických polymerech, například polyfenyletherech nebo polystyrenu a (ko)polymerech obsahujících vinylaromatický monomer a/nebo monomer odvozený od kyseliny (meth)akrylové, například ABS nebo SAN pryskyřicích, použitím kompatibilizujících blokových polymerů, získaných stechiometrickou radikálovou polymerací.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se proto týká polymerních komposic obsahujících:
-1 CZ 296562 B6
a) alespoň jeden termoplastický polymer zvolený ze souboru, zahrnujícího polystyren, polystyren s velkou rázovou pevností a polyfenylenether;
b) alespoň jednu termoplastickou pryskyřici zvolenou ze souboru, zahrnujícího styren/akrylonitrilové kopolymery, akrylonitril/butadien/styrenové kopolymery, akrylonitril/ ethylen-propylendien/styrenové kopolymery;
c) kompatibilizující blokový polymer s alespoň dvěma bloky, který může být získán stechiometrickým radikálovým polymeračním způsobem, který zahrnuje:
i) polymeraci alespoň jednoho vinylaromatického monomeru v přítomnosti stechiometrického radikálového iniciačního systému, dokud není dosaženo stupně přeměny v rozmezí od 5 do 99 %;
ii) přidání akrylonitrilu do polymerační směsi v takovém množství, aby se získala molekulová hmotnost blokového kopolymeru nižší než 000 000 na konci polymerace;
iii) případné opakování jednou nebo dvakrát kroku (i), nebo kroků (i) + (ii) nebo (i) + (ii) + (i);
iv) získání blokového polymeru, vyrobeného tímto způsobem.
Podle předloženého vynálezu polymemí kompozice, které tvoří jeho předmět, mohou mít velice široký rozsah provedení. Například složka (a) může být přítomna v množství, které je v rozmezí od 5 do 95 % hmotnostních vzhledem k množství složek (a) a (b) a analogicky koncentrace složky (b) může být v rozmezí od 95 do 5 % hmotnostních.
Kompatibilizující polymer z kroku (c) se přidává do této kompozice a může být přidán v množství, které je v rozsahu od 0,3 do 30 % hmotnostních vzhledem k celkovému množství složek (a) + (b).
Kompatibilizující polymer může obsahovat alespoň dva bloky, dva (i)-(ii), nebo tři (i)-(ii)—(i) jsou přitom výhodné.
Podle předloženého vynálezu je výhodný vinylaromatický monomer, použitý pro přípravu prvního bloku (i) styren, i když i jiné vinylaromatické monomery odvozené od styrenu mohou být použity samy nebo ve směsi mezi sebou a/nebo popřípadě v přítomnosti styrenu. Příklady vinylaromatických monomerů, odvozených od styrenu, zahrnují alkylstyreny, ve kterých alkylová skupina obsahuje od 1 do 4 atomů uhlíku, halogenované styreny, Ct-C4-alkoxy styreny. Ilustrativní příklady jsou: p-methylstyren, m-methylstyren, samy nebo ve vzájemné směsi, ethylstyren, butylstyren, dimethylstyren, chlorstyren, bromstyren, methoxystyren, acetoxystyren a podobně.
Kompatibilizující polymery podle předloženého vynálezu mohou být připraveny vycházejíce z vinylaromatického monomeru a akrylonitrilu a stechiometrických radikálových iniciačních systémů, používajíce obecné způsoby popsané níže. Skupiny stechiometrických radikálových iniciačních systémů, vhodných pro tento typ způsobu výroby jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího způsoby uvedené níže, kde výraz alkyl představuje Ci_C4 alkylový uhlovodík: tetra-alkylthiomočovinové disulfidy, alkyldithiokarbamáty, ethery benzopinakolu, estery benzopinakolu, dikyanosubstituovaný tetrafenylethan, trifenylmethylazoalkyly, benzylnitroxylové deriváty, směsi nitroxylových radikálů a radikálové generační sloučeniny jako jsou například směsi nitroxylových radikálů a peroxidů, směsi nitroxylových radikálů a hydroperoxidů, směsi nitroxylových radikálů a peresterů, směsi nitroxylových radikálů a perkarbonátů, směsi nitroxylových radikálů a azobisdialkyldinitrilů, směsi nitroxylových radikálů a tetra-alkylthiomočovinových disulfídů; alkoxyaminy popsané v patentu US 4 581 429; alkylnitroxyly.
-2CZ 296562 B6
Specifické a obzvláště výhodné příklady iniciátorů jsou následující: 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy radikál/dibenzoylperoxid (v molárním poměru < 4, výhodně > 1 a < 3); 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy radikál/dikumylperoxid (v molámím poměru < 4, výhodně > 1 a < 3); 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy radikál/N,N'-azobis-(diisobutyronitril) (<4 nebo v rozmezí 1:1-3:1); l-fenyl-l-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxyl)ethan; 2-benzoyl-l-fenyl-l-(2,2,6,6tetramethylpiperidinyloxyl) ethan; a podobně.
Jakmile je dosaženo polymerace prvního vinylaromatického polymerového bloku podle předloženého vynálezu, je přidán akrylonitril. V průběhu této fáze se akrylonitril smíchá s nepolymerovaným vinylaromatickým monomerem a polymerace pokračuje v přítomnosti éhož iniciátoru.
Distribuce dvou monomeru uvnitř bloku kroku (ii) může být náhodná,
.... AAS AS ASS ASSSAAS AS......
pokud A představuje nitrilovou jednotku a S vinylaromatickou jednotku nebo alternující:
.....ASASASASASASAS.....
nebo nakonec může být bloková:
.....AAAAASSSSSSSAAAAAASSSSS......
nebo gradientová. Situace, ve které distribuce je jedna z prvních dvou výše uvedených a nebo přechodný případ mezi nimi je výhodná.
Polymerace v obou krocích může být prováděna dávkově, kontinuálně nebo semř-kontinuálně při teplotě, která je v rozmezí od 60 do 160 °C v závislosti na zvoleném iniciátoru a za tlaku, který je volen tak, aby udržoval monomery v kapalné fázi. Kromě toho může polymerace probíhat v přítomnosti organického rozpouštědla, v suspenzi, v emulzi nebo ve hmotě.
Při dávkovém nebo semi-kontinuálním způsobu se stechiometrický radikálový iniciační systém přidává k vinylaromatickému monomeru v čistém stavu a nebo ve formě roztoku nebo suspenze v množství, které je v rozmezí od 0,01 do 2% molámích vzhledem k celkovému molámímu množství monomerů.
Při kontinuálním způsobu jsou vinylaromatický monomer, stechiometrický radikálový iniciační systém a popřípadě rozpouštědlo přiváděny kontinuálně do polymeračního reaktoru s průtokem, který je takový, aby zaručoval vhodné doby pobytu pro dosažení přeměny, která je výhodně v rozmezí od 5 do 93 %. Reakční produkt se převádí do druhého reaktoru spolu s akrylonitrilem. Na výstupu druhého reaktoru se reakční směs zpracovává tak, aby se získal blokový polymer.
Popřípadě, i když ne nutně, může být stechiometrický radikálový iniciační systém pomalu přidáván v celém průběhu nebo během její části. Také jeden nebo oba monomery mohou být dávkovány v částech v po sobě následujících okamžicích pro měnění mikrostruktury AS bloku jak je požadováno. Po ukončení reakce se polymer izoluje z polymerační směsi jedním ze způsobů, které jsou známy ze stavu techniky, například precipitací ve vhodném nerozpouštědle nebo odstraněním nezreagovaného monomeru za sníženého tlaku a/nebo za vysoké teploty.
Na konci polymerace se získají extrémně čisté blokové kopolymery v množství vlče než 50 % hmotnostních celkového produktu. Molekulová hmotnost každého z bloků může být mezi 1000 a 500 000, výhodně mezi 5000 a 200 000, zatímco celková molekulová hmotnost se může měnit od 10 000 do 1 000 000, výhodně mezi 20 000 a 500 000.
Polymerový blok kroku (ii) může obsahovat frakci vinylaromatických jednotek, která je v rozmezí od 99 do 30 % hmotnostních, výhodně mezi 90 a 60 %. Frakce vinylaromatických jednotek v celkovém polymeruje proto mezi 99,9 a 31 %.
Příklady provedení vynálezu
Jsou podány některé ilustrativní, ale neomezující příklady, které umožní lepší pochopení předloženého vynálezu a jeho provedení.
Příklad 1
920 g styrenu bylo vloženo za teploty okolí (20 °C) do ocelového autoklávu o objemu dvou litrů, odolného vůči tlaku 20 barů, vybaveného kotvovým míchadlem a vnořenou trubicí pro vzorkování pod tlakem, opláštěný a s teplotou regulovanou termostatem s oběhem silikonového oleje a s dusíkovou atmosférou. Teplota byla ponechána vzrůst na 60 °C, za přivádění dusíku a míchání při 100 otáčkách za minutu a bylo přidáno 2,28 g (7,06 mmol) benzoylperoxidu (jako takového a stabilizovaného 25,1% vody) a 1,24 g (7,95 mmol) 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxylového radikálu (TEMPO) rozpuštěného v 80 g styrenu.
Autokláv byl potom uzavřen a tlak byl zvýšen na 0,2 MPa (2 bary) dusíku. Reakční teplota byla zvýšena na 130 °C v průběhu 25 minut.
Po uplynutí 1 hodiny a 30 minut od okamžiku dosažení teploty 130 °C (přeměna 34 %) bylo pumpou přidáno 132 g akrylonitrilu v průběhu 10 minut (tak, že směs residuálního styrenu/akrylonitrilu odpovídá složení azeotropní směsi). Tři hodiny po dosažení teploty 130 °C byla reakční směs (obsahující 59 % polymeru) vypuštěna z autoklávu a zpracována za sníženého tlaku při teplotě 220 °C pro odstranění nepolymerizovaného residuálního monomeru.
Bylo zjištěno, že výsledný produkt (přeměna 59 %) obsahuje 56 % PS-SAN kopolymeru, který má hmotnostní střední molekulovou hmotnost Mw 102 000 a poměr Mw/Mn 1,18.
Příklad 2
Byla připravena směs PS/SAN/PS-SAN (získaná ze syntézy v Příkladu 1) s následujícím percentuálním složením: 92,7/4,9/2,4. Směs byla vytlačována jednošroubovým mikrovytlačovacím zařízením o průměru šroubu 12 mm, poměru L/D = 1/24, vytlačovací teplotě 240 °C a vytlačovací rychlosti 50 otáček/min.
Granule získané vytlačováním byly injektovány do formy a tím byly získány mikrovzorky (tloušťka 4 mm), které byly protahovány do přetržení (1 mm/min).
Povrch v místě přetržení byl analyzován technikou SEM. Byla zaznamenána rozměrová redukce částic dispergovaného PS, což prokázalo povrchově aktivní účinek PS-SAN blokového kopolymeru. Byla také pozorována adheze PS částic k SAN matrici.
Srovnávací příklad 2
Test příkladu 2 byl opakován bez použití PS-SAN blokového kopolymeru. Z SEM analýzy přetržených mikrovzorků bylo zjištěno, že kuličky dispergovaného PS jsou odděleny od SAN matrice v důsledku jejich neslučitelnosti.
Příklad 3
PS-SAN blokový kopolymer byl lisován při teplotě 180 °C a tlaku 35 tun na disk o průměru 3 cm a tloušťce 0,1 mm. Za stejných podmínek byly také vytvořeny dva disky PS (Mw = 175 000, Mw/Mn = 1,75) a SAN (26 % akrylonitrilu, Mw = 86 000, Mw/Mn = 1,75) o tloušťce 1 mm.
-4CZ 296562 B6
Lisování provedené za stejných podmínek překrývajících se PS a SAN disků byla prováděna v vloženým PS-SAN diskem.
Byla pozorována silná adheze mezi PS a SAN disky a pokus o jejich oddělení ostřím vedl k roztržení disků.
Srovnávací příklad 3
Postup podle příkladu 3 byl opakován bez vloženého PS-SAN disku. Nedošlo k žádné adhezi mezi PS a SAŇ disky.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (6)

1. Polymemí kompozice v y z n a č e n á t í m , že obsahuje:
a) alespoň jeden termoplastický polymer zvolený ze souboru, zahrnujícího polystyren, polystyren s velkou rázovou pevností a polyfenylenether;
b) alespoň jednu termoplastickou pryskyřici zvolenou ze souboru, zahrnujícího styren/akrylonitrilové kopolymery, akrylonitril/butadien/styrenové kopolymery, akrylonitril/ethylen-propylen-dien/styrenové kopolymery;
c) kompatibilizující blokový polymer s alespoň dvěma bloky, který může být získán stechiometrickým radikálovým polymeračním způsobem, který zahrnuje:
i) polymeraci alespoň jednoho vinylaromatického monomeru v přítomnosti stechiometrického radikálového iniciačního systému, a to až do dosažení přeměny v rozmezí od 5 do 99 %;
ii) přidání akrylonitrilu do polymerační směsi v takovém množství, aby molekulová hmotnost blokového kopolymerů byla na konci polymerace nižší než 1000 000;
iii) případné opakování, jednou nebo dvakrát, kroku (i), nebo kroků (i) + (ii) nebo (i) + (ii) + (i);
iv) získání takto vyrobeného blokového polymeru.
2. Kompozice podle předchozího nároku, vyznačená tím, že složka (a) je přítomna v množství, které je v rozmezí od 5 do 95 % hmotnostních vzhledem ke složkám (a) a (b).
3. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačená tím, že kompatibilizující polymer z kroku (c) je přidán v množství, které je v rozmezí od 0,3 do 30 % hmotnostních vzhledem k celkovému množství sbžek (a) + (b).
4. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačená tím, že kompatibilizující polymer obsahuje bloky (i)—(ii) nebo bloky (i)—(ii)—(i).
5. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačená tím, že molekulová hmotnost každého z bloků kompatibilizujícího polymeruje mezi 1000 a 500 000 a celková molekulová hmotnost polymeruje mezi 10 000 a 1 000 000.
6. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačená tím, že polymerový blok z kroku (ii) obsahuje frakci vinylaromatických jednotek, která je v rozmezí od 99 do 30 % hmotnostních.
CZ0184799A 1998-05-26 1999-05-25 Polymerní kompozice CZ296562B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT98MI001156A ITMI981156A1 (it) 1998-05-26 1998-05-26 Composizioni polimeriche

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ184799A3 CZ184799A3 (cs) 2000-05-17
CZ296562B6 true CZ296562B6 (cs) 2006-04-12

Family

ID=11380096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0184799A CZ296562B6 (cs) 1998-05-26 1999-05-25 Polymerní kompozice

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6143824A (cs)
EP (1) EP0960909B1 (cs)
AT (1) ATE258961T1 (cs)
CZ (1) CZ296562B6 (cs)
DE (1) DE69914527T2 (cs)
ES (1) ES2210963T3 (cs)
HU (1) HU224289B1 (cs)
IT (1) ITMI981156A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1314260B1 (it) 1999-12-03 2002-12-06 Enichem Spa Procedimento per la produzione di polimeri vinilaromaticieventualmente contenenti un nitrile etilenicamente insaturo.
ITMI20121973A1 (it) 2012-11-20 2014-05-21 Versalis Spa Composizione polimerica autoestinguente

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1587892A (cs) * 1968-06-11 1970-04-03
JPS6454052A (en) * 1987-08-25 1989-03-01 Denki Kagaku Kogyo Kk Resin composition
US4866126A (en) * 1988-04-15 1989-09-12 Borg-Warner Chemicals, Inc. Polymer blend compositions including copolymer compatibilizing agents
IT1255744B (it) * 1992-04-01 1995-11-15 Enichem Polimeri Composizione polimerica termoplastica a base di un poli(fenilenetere) e un copolimero vinil aromatico antiurto
DE4425916A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Blockpolymeren und ihre Verwendung als Haftvermittler

Also Published As

Publication number Publication date
HU9901556D0 (en) 1999-09-28
CZ184799A3 (cs) 2000-05-17
DE69914527D1 (de) 2004-03-11
ATE258961T1 (de) 2004-02-15
US6143824A (en) 2000-11-07
EP0960909A3 (en) 2000-05-24
EP0960909A2 (en) 1999-12-01
ES2210963T3 (es) 2004-07-01
HUP9901556A3 (en) 2000-07-28
EP0960909B1 (en) 2004-02-04
DE69914527T2 (de) 2005-01-05
ITMI981156A1 (it) 1999-11-26
HU224289B1 (hu) 2005-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61500497A (ja) 光沢および物理的強度特性に独特のバランスをもつモノビニリデン芳香族化合物のゴム補強ポリマ−ならびにその製造法
JPH07233204A (ja) グラフト、転相および架橋を制御したａｂｓグラフトコポリマー製造用多段塊状プロセス
JPH03210311A (ja) 高耐衝撃性ビニル芳香族（コ）ポリマーの連続的量産法
KR960000567B1 (ko) 고무-강화된 모노비닐리덴 방향족 중합체 수지 및 이의 제조방법
US5278253A (en) Preparation of ABS molding materials
US7132474B2 (en) Method for preparing styrenic resin having high impact strength and gloss
RU2346964C2 (ru) Усиленные каучуком винилароматические полимеры
US5387650A (en) Preparation of ABS molding materials
EP1824894B1 (en) A process for the preparation of high impact vinylaromatic (co)polymers grafted on an elastomer
JPS6154819B2 (cs)
US9527945B2 (en) Increasing rubber phase volume in rubber-modified polystyrene
US5286792A (en) ABS with novel morphology
CZ296562B6 (cs) Polymerní kompozice
US5166261A (en) High gloss ABS made by continuous process
EP2170967B1 (en) Process for the preparation of transparent, impact-resistant, vinyl aromatic copolymers
EP0474618B1 (en) High-gloss ABS made by continuous process
CA2204662C (en) Process for the preparation of abs resins
JP2003532767A (ja) アニオン重合により形成された耐衝撃性改良ポリスチレン
JPH02215818A (ja) 耐衝撃性熱可塑性成形材料およびそれから成る成形部材
KR100591451B1 (ko) 고충격 및 고광택을 갖는 고무변성 스티렌계 수지 및 이의제조 방법
KR101501797B1 (ko) 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물
TW202330677A (zh) 橡膠強化的乙烯芳香族(共)聚合物及其製備方法
ITMI20012005A1 (it) Copolimeri vinilaromatici modificati con monomeri derivati dall&#39;acido(met)acrilico e lro impiego in miscela con copolimeri vinilaromatici a
JPS60260608A (ja) 透明性良好なゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法
JPH0449842B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130525