CZ296513B6 - Synergická fungicidní kompozice - Google Patents

Synergická fungicidní kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ296513B6
CZ296513B6 CZ0008698A CZ8698A CZ296513B6 CZ 296513 B6 CZ296513 B6 CZ 296513B6 CZ 0008698 A CZ0008698 A CZ 0008698A CZ 8698 A CZ8698 A CZ 8698A CZ 296513 B6 CZ296513 B6 CZ 296513B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
component
cymoxanil
compound
weight
fungicidal composition
Prior art date
Application number
CZ0008698A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ8698A3 (cs
Inventor
M. Geddens@Ray
J. Martin@Marsha
Original Assignee
E. I. Du Pont De Nemours And Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21694315&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ296513(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by E. I. Du Pont De Nemours And Company filed Critical E. I. Du Pont De Nemours And Company
Publication of CZ8698A3 publication Critical patent/CZ8698A3/cs
Publication of CZ296513B6 publication Critical patent/CZ296513B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Synergická fungicidní kombinace, která obsahuje: (1) synergicky úcinné mnozství smesi (a) 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenyl-amino-2,4-oxazolidinonu vzorce I nebo/a jeho zemedelsky vhodné soli, (b) cymoxanilu nebo/a jeho zemedelsky vhodné soli, pricemz hmotnostní pomer slozky (a) ku slozce (b) se pohybuje v rozmezí od 17:1 do 1:100; (2) alespon jednu slozku zvolenou z povrchove aktivních cinidel,pevných redidel a kapalných redidel, pricemz celkové mnozství povrchove aktivních cinidel dosahuje maximálne 15 % hmotn., celkové mnozství pevných redidel dosahuje maximálne 99,99 % hmotn. a celkové mnozství kapalných redidel dosahuje maximálne 95 %hmotn.; a (3) (c) alespon jednu formulacní slozkuzvolenou z aditiv snizujících penivost, aditiv snizujících spékavost, aditiv snizujících korozi, aditiv snizujících mikrobiologický rust a zahustovadel zvysujících viskozitu, nebo/a (d) alespon jednubiologicky úcinnou slozku zvolenou z insekticidu,fungicidu jiných nez (a) a (b), nematocidu, baktericidu, akaricidu, semiochemikálií, repelentu, lákadel, feromonu a cinidel stimulujících prijímání potravy; pricemz jednotlivé slozky (a), (b) a pokudje prítomna (d) jsou zastoupeny 0,01 % hmotn. az 99 % hmotn., pricemz hmotnost vsech pridaných slozek predstavuje 100 %. Dále je popsán zpusob kontroly plísnových chorob rostlin.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká zemědělsky vhodných kompozic obsahujících výhodnou kombinaci určitých fungicidních oxazolidinonových sloučenin s dalším fungicidem a způsobů použití těchto kompozic při kontrole plísňových chorob u určitých rostlin.
Dosavadní stav techniky
Po fungicidech, které účinně kontrolují choroby rostlin, je u pěstitelů stálá poptávka. Rostlinné choroby jsou vysoce destruktivní, těžko kontrolovatelné a rychle si vytvářející odolnost proti komerčním fungicidům. Pro usnadnění kontroly chorob, pro rozšíření spektra kontroly a za účelem retardování vývoje rezistence se často používají kombinace pesticidů. V dané oblasti je známo, že výhody určitých pesticidních kombinací se mohou často lišit v závislosti na takových faktorech, jakými jsou samotná kontrolovaná rostlina a rostlinná choroba a podmínky ošetření.
Dokument WO 90/12791 popisuje určité oxazolidinonové sloučeniny jako fungicidy zahrnující 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyiy-3-fenylamino-2,4-oxazolidinon (tj. zde definovaná sloučenina vzorce I). Patent US 3 954 992 popisuje cymoxanil jako fungicid. Synergické kombinace cymoxanilu a oxazolidenylacetamidů, například oxadixyl, jsou popsány v patentu US 4 507 310. Tyto dokumenty nepopisují ani nenavrhují synergické kompozice, obsahující oxazolidinon a cymoxanil.
Podstata vynálezu
Vynález se týká synergicky fungicidní kompozice, která obsahuje:
(1) synergicky účinné množství směsi (a) 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenyl-amino-2,4oxazolidinonu vzorce I nebo/a jeho zemědělsky vhodné soli, (b) cymoxanilu nebo/a jeho zemědělsky vhodné soli, přičemž hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) se pohybuje v rozmezí od 17:1 do 1:100;
(2) alespoň jednu složku zvolenou z povrchově aktivních činidel, pevných ředidel a kapalných ředidel, přičemž celkové množství povrchově aktivních činidel dosahuje maximálně 15 % hmotn., celkové množství pevných ředidel dosahuje maximálně 99,99 % hmotn. a celkové množství kapalných ředidel dosahuje maximálně 95 % hmotn.; a (3) (c) alespoň jednu formulační složku zvolenou z aditiv snižujících pěnivost, aditiv snižujících spékavost, aditiv snižujících korozi, aditiv snižujících mikrobiologický růst a zahušťovadel zvyšujících viskozitu, nebo/a (d) alespoň jednu biologicky účinnou složku zvolenou z insekticidů, fungicidů jiných než (a) a (b), nematocidů, baktericidů, akaricidů, semiochemíkálií, repelentů, lákadel, feromonů a činidel stimulujících přijímání potravy;
přičemž jednotlivé složky (a), (b) a pokud je přítomna (d), tvoří 0,01 % hmotn. až 99 % hmotn., přičemž hmotnost všech přidaných složek představuje 100 %.
-1 CZ 296513 B6
Vynález rovněž poskytuje způsob kontroly rostlinných chorob způsobených plísňovými rostlinnými patogeny, který spočívá v tom, že se na rostlinu nebo její část, která je napadena nebo ohro5 žena, aplikuje v dávce od méně než 1 g/ha až 5000 g/ha celkové kombinované hmotnosti složek (a), (b) a, pokud je přítomna, (d), nebo se na semeno rostlin nebo semeník, které jsou napadeny nebo ohroženy, aplikuje v dávce 0,1 g až 10 g celková kombinovaná hmotnost složek (a), (b) a, pokud je přítomna, (d) na kilogram semen synergické fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 14, přičemž sloučenina (a) se sloučeninou (b) se aplikují v množstvích účinných io pro kontrolu houbového onemocnění, která je účinnější než aditivní kontrola tohoto houbového onemocnění poskytovaná sloučeninou (a) a sloučeninou (b) individuálně.
Aplikovaný hmotnostní poměr sloučeniny (a) ku sloučenině (b) se zpravidla pohybuje od 17 : 1 do 1 : 100 a sloučenina (a) a sloučenina (b) se zpravidla aplikují v množstvích, účinných pro poskytnutí kontroly plísňové choroby, která je kvalitativně vyšší než celková kontrola plísňové choroby poskytovaná sloučeninou (a) a sloučeninou (b) jednotlivě.
Zjistilo se, že kombinace sloučeniny vzorce I a cymoxanilu poskytuje kontrolu určitých rostlinných chorob, která je podstatně a překvapivě vyšší oproti hodnotě, kterou lze očekávat na základě výpočtu prostého součtu kontroly dosažené jednotlivými složkami.
Cymoxanil, jehož obchodní název zní Curzate, je komerčně dostupným listovým fungicidem pro kontrolu chorob způsobených plísní a padlím, zejména pro systematickou léčebnou kontrolu plísně bramborové a padlí vinné révy, který má vzorec
CH3CH2-NH·
CN
NOCHj a který je rovněž znám jako 2-kyano-N-[(ethylamino)karbonyl]-2-(methoxyimino)acetamid.
Sloučenina vzorce I může existovat ve formě enantiomerů. Odborníkům v daném oboru je zřejmé, že jeden enantiomer může být aktivnější a/nebo může vykazovat příznivé účinky, pokud je obsažen ve větším množství, v porovnání s druhým enantiomerem nebo pokud je od tohoto enantiomerů izolován. Odborník v daném oboru rovněž ví, jak separovat, obohatit a/nebo selektivně připravit uvedené enantiomery. Vynález dále obsahuje kompozici jednotlivých enantiomerů nebo opticky účinných směsí oxazolidinonu vzorce I a rovněž jeho zemědělsky vhodných solí ve směsi s cymoxanilem nebo jeho zemědělsky vhodnou solí.
-2CZ 296513 B6
Cymoxanil lze připravit způsoby popsanými v patentu US 3 954 992. Příprava kompozic podle vynálezu zahrnující cymoxanil a sloučeninu vzorce I bude diskutována později.
Sloučeninu vzorce I lze připravit způsobem, který je popsán v dokumentu WO 94/11359 a který znázorňuje následující reakční schéma 1.
Reakční schéma 1
ve kterém
R6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; a
Y znamená 1-imidazolyl nebo 1,2,4—triazolyl.
Reakční podmínky, vhodné pro přípravu sloučeniny vzorce I, jsou následující. Pro konverzi esterů obecného vzorce II na sloučeniny obecného vzorce IV jsou vhodnými rozpouštědly inertní organická rozpouštědla. Výhodnými rozpouštědly jsou methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, hexany, tetrahydrofuran íerc-butylmethylether, dioxany, chlorobenzen, o-dichlorobenzen (ODCB), toluen, xyleny ajejich vhodné kombinace. Nejvýhodnější rozpouštědla se zvolí ze skupiny zahrnující chlorobenzen, ODCB, toluen a xyleny. Reakční teploty se mohou měnit
-3CZ 296513 B6 v rozmezí od 10 °C do 75 °C. Výhodné teploty se pohybují v rozsahu od 40 °C do 60 °C. Vhodné reakční tlaky leží v rozmezí od 1,0 x 105 do 5,1 x 105 Pa. Výhodným tlakem je 1 x 105Pa. Reakční časy se zpravidla pohybují od 1 do 24 hodin, výhodně od 3 do 6 hodin. Vhodný poměr sloučeniny obecného vzorce III ku sloučenině obecného vzorce II leží v rozmezí od 1 : 1 do 2 : 1.
Výhodný poměr se pohybuje od 1,1 : 1 do 1,8 : 1. Vhodnými bázemi pro tuto reakci jsou například trialkylaminy, imidazol, pyridin, pikoliny nebo další substituované pyridinové deriváty.
Pro konverzi sloučenin obecného vzorce IV na 2,4-oxazolidindion obecného vzorce I jsou vhodnými rozpouštědly rozpouštědla zmíněná v souvislosti s kondenzací sloučeniny obecného vzorce ίο II a sloučeniny obecného vzorce ΙΠ. Stejně tak výhodnými rozpouštědly jsou výše popsaná výhodná rozpouštědla. Reakční teploty se pohybují výhodně od 0 °C do 75 °C, výhodné teploty leží v rozmezí od 10 °C do 50 °C. Reakční tlaky se pohybují od 1,0 x 105 do 5,1 x 105Pa.
Výhodným tlakem je 1 x 105 Pa. Reakční časy se zpravidla pohybují od 1 do 24 hodin, výhodně od 2 do 6 hodin. Kyseliny, vhodné pro katalyzaci reakce, se zvolí ze skupiny zahrnující alkyl- a arylkarboxylové kyseliny, trialkyl-amoniumhalogenidy a jejich kombinace. Výhodnými kyselinami jsou kyselina octová a triethylamoniumchlorid. Nejvýhodnější kyselinou je triethylamoniumchlorid. Vhodné poměry fenylhydrazinu ku sloučenině obecného vzorce IV se pohybují od2 : 1 do 1 : 1. Výhodný poměr se pohybuje od 1,6 : 1 do 1,1 : 1.
Karbonylační činidlo obecného vzorce ΠΙ lze přidat jako čistou sloučeninu, roztok čisté sloučeniny v inertním rozpouštědle nebo připravit in šitu v přítomnosti esteru obecného vzorce Π. Výhodný způsob zahrnuje přípravu karbonylačního činidla in šitu.
Způsoby přípravy sloučenin obecného vzorce III zahrnující způsoby in šitu z fosgenu [nebo fos25 genových ekvivalentů, například difosgen(trichloromethylchloroformiát) nebo trifosgen[bis(trichloromethyl)karbonát]) a buď imidazolu nebo triazolu, jsou v daném oboru známy (viz Org. Synthese Coli. sv. 5, 201 (1973)). Reakce, ve kterých se uvolňuje kyselina chlorovodíková, vyžadují bázi pro zachycení této kyseliny. Vhodnou bází je trialkylamin nebo imidazol nebo jejich kombinace. Výhodnou bází je triethylamin, Ι,Γ-karbonylditriazol (sloučenina obecného vzorce
ΙΠ, ve které Y znamená 1,2,4-triazolyl) lze připravit ošetřením triazolové soli alkalického kovu, výhodně draselné soli, fosgenem (nebo fosgenovým ekvivalentem) v rozpouštědle. Do reakcí, ve kterých má triazolová sůl nízkou rozpustnost v rozpouštědle, se výhodně přidají katalyzátory fázového přenosu. Katalyzátory fázového přenosu jsou výhodné zejména v případě, kdy se použijí xyleny nebo toluen. Vhodnými jsou libovolné, v daném oboru známé, katalyzátory fázo35 vého přenosu. Výhodnými jsou tetraalkylamoniumhalogenidy. Triazolová sůl se připraví ošetřením triazolu vhodnou bází, například hydroxidem sodným nebo ethoxidem sodným. Výhodný poměr báze alkalického kovu ku triazolu ku fosgenu je 0,5 : 1,2 : 0,6.
Báze je rovněž nezbytná pro katalýzu kondenzace sloučenin obecného vzorce II a III. Jak již bylo uvedeno, vhodnými bazickými katalyzátory jsou trialkylaminy, imidazol, pyridin, pikoliny nebo další substituované pyridiny. Pokud se použije Ι,Γ-karbonylditriazol, potom bude výhodnou bází pyridin, pikolin nebo směs pikolinových izomerů.
Sloučeniny obecného vzorce IV lze izolovat a čistit nebo ošetřovat in šitu fenylhydrazinem a kyselinou za vzniku 2,4-oxazolidindionu obecného vzorce I. Výhodný způsob zahrnuje ošetření sloučeniny obecného vzorce IV in šitu fenylhydrazinem. Po ukončení tvorby karbamátu obecného vzorce IV lze přebytečné karbonylační činidlo rozložit přidáním vody.
Estery kyseliny 2-hydroxykarboxylové obecného vzorce II lze připravit celou řadou způsobů známých z literatury:
(1) Lze je připravit z odpovídajících 2-hydroxykarboxylových kyselin esterifíkací, která je dobře známa z literatury. 2-hydroxykarboxylové kyseliny lze připravit z methylketonu vytvořením kyanohydrinu a jejich následnou hydrolýzou. Například Org. Syntheses. Coli., sv. 4, 58 (1968) popisuje přípravu 2-fenyl-2-hydroxypropanové kyseliny z acetofenonu.
-4CZ 296513 B6 (2) Estery lze rovněž syntetizovat z ketonkyanohydrinů jejich ošetřením alkoholy v přítomnosti kyseliny chlorovodíkové a následnou hydrolýzou získaných iminoetherhydrochloridů.
(3) Třetí známý způsob přípravy 2-hydroxykarboxylových kyselin a esterů zahrnuje ošetření 2ketokyselin nebo 2-ketoesterů nukleofilními organokovovými reakčními činidly, například Grignardovými reakčními činidly, na pyruvátestery (J. Org. Chem. (1982), 47, 4692). Podobně lze regioselektivní nukleofílní adicí arylového organokovového reakčního činidla na kovovou sůl (např. sodnou sůl) pyrohroznové kyseliny připravit některé 2-hydroxykarboxylové kyseliny.
(4) Dalším způsobem přípravy někteiých 2-aryl-2-hydroxyesterů a kyselin, popsaným v literatuře, je acylace aromatických kruhů aktivovanými karbonylovými sloučeninami v přítomnosti protické nebo Lewisovy kyseliny. Aromatické látky, schopné podstoupit reakce tohoto typu, zahrnují benzen, difenylether a další aromatické sloučeniny, známé pro svou značnou reaktivitu v případě Friedel-Craftsových reakcí. V případě monosubstituovaných benzenových derivátů probíhá acylace výhodně, ale nikoliv nezbytně výlučně, vpara-poloze k místu navázání substituentu, viz například Org. Syntheses. Coll. sv. 3, 326 (1955), Salomon a kol., J. Org. Chem., (1982), 47, 4692 a patent US 4 922 010.
Známými karbonylovými sloučeninami, které podléhají této reakci jsou například pyruvátové estery a kyseliny, glyoxylátové estery a kyseliny a diestery oxomalonátů. Kyseliny, použité v acylační reakci, mohou být buď protické povahy, například směs kyseliny octové a sírové, nebo Lewisovou kyselinou, například chlorid hlinitý, tetrachlorid cíničitý, tetrachlorid titaničitý nebo další Lewisovy kyseliny, které způsobují reakce Friedel-Craftsova typu. Tuto kyselinu lze použít buďto katalyticky nebo v přebytku. V některých případech může kyselina reagovat destruktivně s karbonylovým substrátem a je proto třeba použít přebytek karbonylové sloučeniny.
Fungicidy, které účinně kontrolují rostlinné plísně, zejména třídy Oomycetes, například druh Phyfytophthora a druh Plasmopara, jsou pěstiteli stále žádány. Pro usnadnění kontroly chorob a retardování vývoje odolnosti se často používají kombinace fungicidů. Směsi fungicidů mohou poskytovat podstatně lepší kontrolu choroby, než by se dalo předpokládat na základě účinnosti jednotlivých složek. Tento synergismus byl popsán jako „spolupůsobení dvou složek směsi, při kterém je celkový účinek větší nebo dlouhodobější než součet účinků dvou (nebo více) složek, braných nezávisle“ (viz. Tames, Ρ. M. L., Neth. J. Plant. Pathology, (1964), 70, 73 až 80). Zjistilo se, že kompozice, obsahující sloučeninu obecného vzorce I a cymoxanil vykazuje synergické účinky. Přítomnost synergického účinku mezi dvěma účinnými složkami lze stanovit pomocí Colbyho rovnice (viz Colby, S. R. v Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, (1967), 15, 20 až 22):
p=A+B100
Při použití Colbyho rovnice se přítomnost synergické interakce mezi dvěma složkami realizuje nejprve výpočtem předpokládané účinnosti „p“ směsi na základě účinností dvou složek, aplikovaných samostatně. Pokud je hodnota „p“ nižší než experimentálně stanovený účinek, potom je synergismus přítomen. „A“ ve výše zmíněné rovnici znamená fungicidní účinnost vyjádřenou jako procentní kontrolu první složky aplikované samotné v dávce „x“. „B“ ve výše zmíněné rovnici znamená fungicidní účinnost vyjádřenou jako procentní kontrolu druhé složky aplikované samotné v dávce „y“. Rovnice stanovuje „p“ fungicidní aktivitu směsi „A“ v dávce „x“ s „B“ v dávce „y“ v případě, že jejich účinky jsou pouze aditivní a nedochází k žádné interakci.
-5CZ 296513 B6
U tohoto vynálezu jsou íungicidní účinky, poskytované kompozicemi obecného vzorce I a samot ného cymoxanilu srovnatelné s účinky kompozice sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu. Na základě popisu synergismu, vyvinutého Colbym, lze kompozice podle vynálezu považovat za synergicky použitelné. Zejména kompozice, obsahující (a) alespoň jednu sloučeninu zvolenou z
5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidinonu a jeho zemědělsky vhodných solí, (b) alespoň jednu sloučeninu zvolenou z 2-kyano-N-[(ethylammo)karbonyl]-2-(methoxyimino)acetamidu a jeho zemědělsky vhodných solí a (c) alespoň jedno povrchově aktivní činidlo, pevné ředidlo nebo kapalné ředidlo, přičemž hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) se pohybuje od 17 : 1 do 1 : 100, mohou být synergické. Navíc kompozice, obsahující složky (a) a ío (b) samotné, lze běžně míchat před aplikováním na plodiny, které mají být ošetřeny s případným ředidlem. Hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) leží výhodně v rozmezí od 8 : 1 do 1 : 25 a výhodněji od 4 : 1 do 1 : 10. Za zmínku stojí kompozice, ve kterých se hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) pohybuje od 3 : 2 do 1 : 3. V souladu s tím vynález poskytuje zlepšený způsob kontroly plísně, zejména plísně třídy Oomycetes, například druh Phytophthora a Plasmopara v plodinách, zejména bramborách, vinné révě a rajských jablkách.
Sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanil lze formulovat dvěma různými způsoby:
1. sloučeniny obecného vzorce I mohou být formulovány samostatně a aplikovány samostatně nebo současně ve vhodném hmotnostním poměru, např. jako směs zásobníku, „tank mix“; nebo
2. sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanil lze formulovat společně ve zde definovaných hmotnostních poměrech.
Fungicidní kompozice podle vynálezu obsahuje účinné množství směsi sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu, které byly definovány výše jako účinné složky, a alespoň jedno povrchově aktivní činidlo, pevné ředidlo nebo kapalné ředidlo. Kompozice podle vynálezu se zpravidla používá ve formulaci se zemědělsky vhodným nosičem obsahujícím kapalné nebo pevné ředidlo a/nebo povrchově aktivní činidlo, přičemž zmíněná formulace je konzistentní s íyzikál30 nimi vlastnostmi účinných složek, způsobem aplikace a faktory okolního prostředí, například typem půdy, vlhkostí a teplotou. Použitelné formulace zahrnují kapaliny, například roztoky (včetně emulgovatelných koncentrátů), suspenze, emulze (včetně mikroemulzí a/nebo suspoemulzí) apod., které mohou být případně zahuštěny tak, že tvoří gely. Použitelné formulace dále zahrnují popraše, prášky, granule, pelety, tablety, fólie apod., které mohou být vodou disper35 govatelné („smáčitelné“) nebo vodou rozpustné. Účinné přísady mohou být (mikro)zapouzdřeny a dále tvářeny do suspenze nebo pevné formulace; alternativně může být celá formulace účinné složky zapouzdřena (nebo „potažena“). Zapouzdřená může řídit nebo pozastavovat uvolňování účinných složek. Rozprašovatelné formulace lze rozprašovat ve vhodném médiu a použít v objemech spreje, pohybujících se od jednoho do několika set litrů na hektar. Vysoce koncen40 trované kompozice se primárně používají jako meziprodukty pro další kompozici.
Formulace budou zpravidla obsahovat účinná množství účinných složek, ředidlo a povrchově aktivní činidlo, která se pohybují v následujících rozmezích, přičemž součet použitých hmotnostních procent jednotlivých složek vždy představuje 100.
-6CZ 296513 B6
Jmotnostní procenta
Účinné složky Ředidlo Povrchově aktivní činidlo
Vodou dispergovatelné a vodou rozpustné granule, tablety a prášky 5 až 90 0 až 94 1 až 15
Suspenze, emulze, roztoky (včetně emulgovatelných koncentrátů) 5 až 50 40 až 95 Oaž 15
Popraše 1 až 25 70 až 99 0 až 5
Granule a pelety 0,01 až 99 5 až 99,99 Oaž 15
Vysoce koncentrované kompozice 90 až 99 0 až 10 0 až 2
Typická pevná ředidla jsou popsána v publikaci Watkinse a kol., Handbook of Insecticide Dusí Diluents and Carriers, 2. edice, Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Typická kapalná ředidla jsou popsána vMarsdenově publikaci Solvents Guide, 2. edice, Interscience, New York, 1950. McCutcheon 's Detergents anf Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, stejně jako Siselyho a Woodova Encyclopedisa of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, uvádějí seznam povrchově aktivních činidel a jejich doporučeného použití. Všechny formulace mohou obsahovat malá množství aditiv redukujících pěnění, spékání, korozi, mikrobiologický růst apod. nebo zahušťovadla zvyšující viskozitu.
Povrchově aktivní činidla zahrnují například polyethoxylované alkoholy, polyethoxylované alkylfenoly, polyethoxylované sorbitanestery mastných kyselin, dialkylsulfosukcináty, alkylsulfáty, alkylbenzensulfonáty, organosilikony, A/V-dialkyltauráty, ligninsulfonáty, naftalensulfonátformaldehydové kondenzáty, polykarboxyláty a polyoxyethylen-polyoxypropylenové blokové kopolymery. Pevná ředidla zahrnují například jíly, například bentonit, montmorillonit, attapulgit a kaolin, škrob, cukr, siliku, mastek, diatomovou zeminu, močovinu, uhličitan vápenatý, uhličitan a hydrogenuhličitan sodný a síran sodný. Kapalná ředidla zahrnují například vodu, N,Ndimethylformamid, dimethylsulfoxid, V-alkylpyrrolidon, ethylenglykol, polypropylenglykol, parafíny, alkylbenzeny, alkylnaftaleny, olivový olej, ricinový olej, lněný olej, tangový olej, sezamový olej, kukuřičný olej, olej ze semen bavlníku, sójový olej, řepkový a kokosový olej, estery mastných kyselin, ketony, například cyklohexanon, 2-heptanon, izoforon a 4—hydroxy-4methyl-2-pentanon, a alkoholy, například methanol, cyklohexanol, dekanol a tetrahydrofurfurylalkohol.
Roztoky, včetně emulgovatelných koncentrátů, lze připravit prostým smísením jednotlivých složek. Popraše a prášky lze připravit smísením a zpravidla rozmělněním v kladivovém mlýnu nebo mlýnu na kapalný pohon. Suspenze se zpravidla připraví mletím za mokra, viz například US 3 060 084. Granule a pelety lze připravit rozprašováním účinných materiálů na předtvářené granulové nosiče nebo aglomerační technologií. Viz například Browning, „Agglomeration“, Chemical Engineering, 4. prosince 1967, str. 147 až 48, Perry's hemical Engineer's Handbook, 4. vydání, McGraw-Hill, New York, 1963, str. 8 až 57 a následující, a WO 91/13546. Pelety lze připravit způsobem popsaným v patentu US 4 172 714. Vodou dispergovatelné a ve vodě rozpustné granule lze připravit způsobem popsaným v patentech US 4 144 050, US 3 920 442 a DE 3 246 493. Tablety lze připravit způsoby popsanými v patentech US 5 180 587, US 5 232 701 a US 5 208 030. Fólie lze připravit způsobem popsaným v patentu GB 2 095 558 a US 3 299 566.
Další informace o oblasti týkající se formulací lze nalézt v patentu US 3 235 361, odst. 6, řádek 16 až odst. 7, řádek 19 a příklady 10 až 41; US 3 309 192 odst. 5, řádek 43 až odst. 7 linie 62 a příklady 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 až 140, 162 až 164, 166, 167 a 169 až 182; US 2 891 855 odst. 3, řádek 66 až odst. 5, řádek 17 a příklady 1 až 4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81 až 96; a Hance a kol., Weed Control Handbook 8. ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.
-7 CZ 296513 B6
Veškerá procenta v následujících příkladech je třeba považovat za hmotnostní procenta, přičemž zmíněné formulace jsou připraveny běžnými způsoby.
Příklad A
Smáčíte lný prášek
5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidinon 27,9 %
Cymoxanil 37,1 %
Dodecylfenolpolyethylenglykolether 2,0 %
Nátriumligninsulfonát 4,0 %
Hlinitokřemičitan sodný 6,0 %
Montmorillonit (žíhaný) 23,0 %
Příklad B
Granule
5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidinon 5,0 %
Cymoxanil 5,0 %
Attapulgitové granule (nízkotěkavá látka, 0,71/0,30 mm;U.S.S. č. 25-50 síta) 90,0 %
Příklad C
Vytlačovaná peleta
5-methyl-5-(4—fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4—oxazolidinon 10,7 %
Cymoxanil 14,3 %
Bezvodý síran sodný 10,0 %
Surový ligninsulfonát vápenatý 5,0 %
Natriumalkylnaftalensulfonát 1,0%
Bentonit 59,0 %
Příklad D 25
Emulgovatelný koncentrát
5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidinon 10,0 %
Cymoxanil 10,0 %
Směs v oleji rozpustných sulfonátů a polyoxyethylenových etherů 10,0 %
Izophoron 70,0 %
Kompozice podle vynálezu jsou použitelné jako činidla kontrolující rostlinné choroby. Vynález 30 rovněž zahrnuje způsob kontroly rostlinných chorob, způsobených plísňovými rostlinnými patogeny, zahrnující aplikaci účinného množství fungicidní kompozice sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu na rostlinu, která má být chráněna, nebo na její část, semena, popř. semenáče.
Alternativně lze aplikovat postupně fungicidní kompozice obsahující pouze jednu z kompozic sloučeniny obecného vzorce I nebo cymoxanilu. Kromě toho lze samostatné kompozice slouče35 niny obecného vzorce I a kompozici cymoxanilu před aplikací kombinovat fyzikálním smísením,
-8CZ 296513 B6 například jako směs v zásobníku, a aplikovat současně. V každém případě je žádoucí aplikovat sloučeninu obecného vzorce I a cymoxanil v množstvích účinných pro poskytnutí kontroly plísňových chorob, která bude větší než aditivní kontrola této plísňové choroby poskytovaná sloučeninou obecného vzorce I a cymoxanilu jednotlivě. Sloučeniny podle vynálezu poskytují kontrolu chorob způsobených širokým spektrem plísňových rostlinných patogenů u tříd Basidiomycete, Ascomytese, Deuteromycete a zejména u třídy Oomycete. Jsou účinnými při kontrole širokého spektra rostlinných chorob, zejména listových patogenů okrasných rostlin, zeleniny, polních plodin, obilnin a ovocných plodin, zejména patogenů brambor, rajských jablek a vinné révy. Mezi tyto patogeny patří například Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Peronospora tabacina, Pseudoperenospora cubensis, Pythium aphanidermatum, Alternaria brassicae, Septoria nodorum, Septoria tritici, Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola, Pseudocercosporella herpotrichoides, Cercospora beticola, Botrytis, cinerea, Monilinia fructicola, Pyricularia oryzae, Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinula necatur, Puccinia recondita, Puccinia graminis, Hemileia vastatrix, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Rhizoctonia solani, Sphaerotheca fuliginea, Fusarium oxysporum, Verticillium dahliae, Pythium aphanidermatum, Phytophthora mesasperma, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotium rolfsii, Erysiphe polygoni, Pyrenophora teres, Gaeumannomyces gramiis, Rynchosporium sacalis, Fusarium roseum, Bremia lactucae a další rody a druhy blízce příbuzné s těmito patogeny. Za zmínku stojí jejich použití při kontrole Phytophthora infestans, což je patogen zahrnující různé druhy plísňových chorob (například plíseň bramborovou a plíseň rajčatovou). Rovněž je třeba zmínit jejich použití při kontrole Plasmopara viticola, což je patogen obsažený v takových plísňových chorobách, jako je například padlí vinné révy.
Kompozice podle vynálezu lze rovněž smísit s jedním nebo několika insekticidy, fungicidy, nematocidy, bakteriocidy, akaricidy, semiochemikáliemi, repelenty, látkami přitahujícími hmyz, feromony, stimulátory přijímání potravy nebo dalšími biologicky účinnými sloučeninami za vzniku vícesložkového pesticidu poskytujícího dokonce širší spektrum zemědělské ochrany. Příklady zemědělských ochranných látek, se kterými lze kompozice podle vynálezu formulovat jsou: insekticidy, jako například abamectin, acephat, azinphos-methyl, bifenthrin, buprofezin, carbofuran, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, cyfluthrin, beta-cyfluthrin, deltamethrin, diafenthiuron, diazinon, diflubenzuron, dimethoat, esfenvalerat, fenpropathrin, fenvalerat, fipronil, flucythrinat, tau-fluvalinat, fonophos, imidacloprid, isofenphos, malathion, metaldehyd, methamidophos, methidathion, methomyl, methopren, methoxychlor, monocrotophos, oxamyl, parathion, parathionmethyl, permethrin, phorat, phosalon, phosmet, phosphamidon, pirimicarb, profenofos, rotenon, sulprofos, tebufenozid, tefluthrin, terbufos, tetrachlorvinphos, thiodicarb, tralomethrin, trichlororfon a triflumuron; fungicidy, jako například azoxystrobin (ICIA5504), benomyl, blasticidin-S, Bordeux směs (tribazického síranu mědi), bromuconazol, captafol, captan, carbendazim, chloroneb, chlorothalonil, copper oxychlorid, soli mědi, cyproconazol, cyprodinil (CGA 219417), diclomezin, dicloran, difenoconazol, dimethomorph, diniconazol, diniconazole-M, dodin, edifenphos, epoxyconazol (BAS 4S0F), fenarimol, fenbuconazol, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fluquinconazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl-aluminium, furalaxyl, hexaconazol, ipconazol, iprobenfos, iprodion, isoprotiolan, kasugamycin, krsoximmethyl (BAS 490F), mancozeb, maneb, mepronil, metalaxyl, metconazol, myclobutanil, neo-asozin (methanarsonát železitý), oxadixyl, penconazol, pencycuron, probenazol, prochloraz, propiconazol, pyrifenox, pyroquilon, síra, tebuconazol, tetraconazol, thiabendazol, thiophanat-methyl, thiram, triadimefon, triadimenol, tricyclazol, triticonazol, uniconazol, validamycin a vinclozolin; nematocidy, jako například aldoxycarb a fenamiphos; baktericidy, jako například streptomycin; akaricidy, jako například amitraz, chinomethionat, chlorobenzilat, cyhexatin, dicofol, dienochlor, fenazuquin, fenbutatinoxid, fenpropathrin, fenpyroximat, hexythiazox, propargit, pyridaben a tebufenpyrad; a biologicky účinná činidla, jako například Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis delta endotoxin, bakulovirus a entomopathogenní bakterie, viry a plísně.
-9CZ 296513 B6
V určitých případech mají kombinace s dalšími fungicidy podobné spektrum kontroly ale různý způsob působení, což bude zvláště výhodné pro řízení rezistence.
Výhodnými pro lepší kontrolu rostlinných chorob způsobených plísňovými rostlinnými patogeny (např. nižší použitou dávku nebo širší spektrum kontrolovaných rostlinných patogenů) nebo pro řízení rezistence jsou směsi kompozic podle vynálezu s fungicidy, zvolenými ze skupiny zahrnující azoxystrobin (ICIA5504), soli mědi (včetně směsi Bordeaux a oxychloridu měďnatého), fosethyl-aluminium, kresoxim-methyl (BAS 490F), metalaxyl, oxadixyl a mancozeb, přičemž fosetyl-aluminium a soli mědi jsou nej výhodnější. Zvláště výhodné směsi dvou fungicidů podle vynálezu (sloučeniny obecného vzorce I) s dalším fungicidem se zvolí ze skupiny zahrnující: azoxystrobin (ICIA5504) a směs cymoxanil a sloučeninu obecného vzorce I; měďnaté soli a směs cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I; fosetylaluminium a směs cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I; kresoxim-methyl (BAS 490F) a směs cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I; metalaxyl a směs cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I; oxadixyl a směs cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I; a mancozeb a směs cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I.
Kontrola rostlinných chorob se provádí zpravidla aplikací účinného množství kompozice podle vynálezu a to buď před nebo po infikování na část rostliny, která má být chráněna, například na kořeny, stonky, listy, plody, semena, hlízy nebo bobule, nebo do média (půdy nebo písku), ve kterém rostliny, které mají být chráněny, rostou. Kompozici lze rovněž aplikovat na semena, která mají být chráněna a na semenáče.
Aplikované dávky jednotlivých kompozic mohou být ovlivněny celou řadou faktorů okolního prostředí a lze je určit na základě znalosti konkrétních podmínek. Listy mohou být zpravidla chráněny, pokud se ošetří dávkou, která může být menší než 1 g/ha, až dávkou 5000 g/ha zemědělsky účinné složky. Zemědělsky účinná složka je definována jako celková zkombinovaná hmotnost účinných složek. Semena a semenáče mohou být zpravidla ošetřeny v případě, že se ošetří 0,1 až 10 g zemědělsky účinné složky na kilogram semene. Výhodně se na listy rostlin aplikuje kompozice podle vynálezu, která obsahuje 1 až 400 g/ha sloučeniny obecného vzorce I a 4 až 240 g/ha cymoxanilu jako účinných složek.
Následující příklady demonstrují kompozice a způsoby podle vynálezu a poskytují experimentální zjištění synergie mezi sloučeninou obecného vzorce I a cymoxanilem při kontrole plísně bramborové a rajčatové způsobené Phytophthorou infestans a padlí vinné révy způsobené Plasmoparou viticola. Ochrana dosažená kontrolou patogenů pomocí těchto kompozic nicméně není pro tyto druhy omezující. Synergie, demonstrovaná v následujících příkladech, však nebyla za všech podmínek (např. hustý déšť nebo vymývání) a pro všechny rostlinné choroby stejná.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidindionu (sloučeniny obecného vzorce I)
Směs 14,3 g ethyl-2-(4—fenoxyfenyl)acetátu (34 g směsi obsahující 14,3 g ethyl-2-(4-fenoxyfenyl)acetátu a 19,7 g difenyletheru), 9,7 g l,l'-karbonyldiimidazolu a 100 ml methylenchloridu se míchala 19 hodin při teplotě 25 °C. Do směsi se posléze přidala voda (0,30 ml) a směs se míchala dalších 15 minut. Potom se přidalo 5 ml kyseliny octové a 7,4 g fenylhydrazinu. Po 24 hodinovém míchání při teplotě 25 °C se přidalo 100 ml vody. Pomocí kyseliny chlorovodíkové se pH hodnota snížila na 2 a vodná vrstva se odstranila. Po promytí methylchlorídové vrstvy 50 ml vody a po odpaření rozpouštědla ve vakuu se olejový zbytek smísil se 150 ml hexanu a
-10CZ 296513 B6 ml ethylacetátu, ohřál na 65 °C, ochladil na 20 °C a posléze přefiltroval. Získaná pevná látka se promyla 100 ml směsi 20 ml ethylacetátu a 80 ml hexanu a následně vysušila. Tímto způsobem se získalo 15,2 g titulní sloučeniny s teplotou tání 137 až 139 °C.
Příklad 2
Synergická kombinace 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidmdionu (sloučeniny obecného vzorce I) a cymoxanilu
Testované kompozice se připravily následujícím způsobem: do 182,5 mg 20% mikroemulze obsahující sloučeninu obecného vzorce I (36,5 mg účinné sloky) se přidalo 32 ml destilované vody za vzniku zásobního roztoku sloučeniny obecného vzorce I. 20% mikroemulze sloučeniny obecného vzorce I se připravila smísením 20 % sloučeniny obecného vzorce I, 40 % TV-methylpyrrolidinu a 40 % emulgační směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel Microstep H303 (všechna procenta jsou hmotnostní) dostupných od společnosti Stepán Co., Northfield, IL 60093. Cymoxanil se použije jako komerčně dostupná 50% smáčitelná prášková (WP) formulace Curzate 50% WP, která je tvořena 52,8 % cymoxanilu, 1 % alkylnaftalensulfonátu, 1 % natriumligninsulfonátu, 1 % kyseliny citrónové a 44,2 % jílového kaolínového ředidla. Zásobní roztok se připraví přidáním 32 ml destilované vody do 73 mg smáčitelné práškové formulace (36,5 mg účinné složky). Zásobní roztoky se následně naředí destilovanou vodou a aplikují rozprašováním. Pro testování aplikovatelných dávek se připravily následující roztoky:
Dávka (g/ha)(1) Zásobní roztok (ml) Destilovaná voda (ml)
8 0,5 59,5
35 2 58
70 4 56
140 8 52
280 16 44
(1) gramy účinné složky na hektar
Při aplikaci jediné účinné látky, se do zásobního roztoku přidalo potřebné množství destilované vody pro dosažení požadované aplikované dávky. Při současné aplikaci sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu se příslušně naředěné zásobní roztoky obsahující sloučeninu obecného vzorce I nebo cymoxanil sloučily a posléze aplikovaly rozprašováním.
Brambory (solanum tuberosum „Superior“), rostoucí z tkáňové kultury, se transplantovaly do 10,16 cm květináče a ponechaly ve skleníku. Pět až šest týdnů po transplantaci se vybraly pravidelné rostliny (15,24 až 20,32 cm vysoké). Rostliny se postříkaly cymoxanilem samotným, přičemž jeho dávka činila 8,35 g/ha a 140 g/ha nebo samotnou sloučeninou obecného vzorce I, jejíž dávka činila 8,35 a 140 g/ha, nebo kombinacemi cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I ve všech dávkových kombinacích. Po provedení postřiku se rostliny ponechaly ve skleníku dalších šest dní. Po uplynutí této doby se rostliny naočkovaly aerosolovou suspenzí zoosporů P. infestans (2 x 104zoosporů/ml) v deionizované vodě. Rostliny se bezprostředně potom umístily na 24 hodin do humidifikační komory (relativní vlhkost vyšší než 98 %), která jim poskytla podmínky nezbytné pro pozdější infekci a potom, co strávily následujících 24 hodin v osvětlené růstové komoře, se umístily zpět do skleníku. Choroba se stanovovala šest dní po naočkování. Při stanovení se zaznamenalo procento listového povrchu s typickými lézemi P. infestans na čtyřech zcela rozvinutých listech. Každé ošetření se v případě jednotlivých testů vždy třikrát opakovalo. Střední procentní kontrola choroby je shrnuta v níže uvedené tabulce 1. Testy, ve kterých byla kontrolní hladina vyšší než prostá aditivní kontrola, jsou označeny hvězdičkou.
-11 CZ 296513 B6
Tabulka 1
Synergický účinek kombinace sloučeniny I a cymoxanilu na plísni bramborové
Procento kontroly choroby
Sloučenina Dávka g/haw Test Zjištěné <2) Očekávané (3)
1 Test 2 Průměr
Test 1 Test 2 Průměr
Cymoxanil 8 0 20 10 - - -
Cymoxanil 35 0 25 12,5 - - -
Cymoxanil 140 41 51 46 - - -
Sloučenina I 8 69 77 73 - - -
Sloučenina I 35 87 98 92,5 - - -
Sloučenina I 140 90 98 94 - - -
Cymoxanil + 1 8 + 8 *77 *95 *86 69 82 76
Cymoxanil + 1 8 + 35 *98 98 *98 87 98 93
Cymoxanil + 1 8 + 140 *95 *99 *97 90 98 95
Cymoxanil + 1 35 + 8 *75 74 74,5 69 83 76
Cymoxanil + 1 35 + 35 *91 98 *94,5 87 99 93
cymoxanil + 1 35 + 140 *98 *100 *99 90 99 95
cymoxanil + 1 140 + 8 *95 86 *90,5 82 89 85
Cymoxanil + 1 140 + 35 *98 *100 *99 92 99 96
Cymoxanil + 1 140 +140 *98 98 *98 94 99 97
(l) gramy účinné složky na hektar,
(2) pozorování aktuální kontroly,
(3) očekávaná kontrola vypočtena z Colbyho rovnice.
Příklad 3
Synergická kombinace 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidindionu (sloučeniny obecného vzorce I) a cymoxanilu
Testované kompozice se připravily následujícím způsobem: zásobní roztok sloučeniny obecného vzorce I se připravil z 1825 mg 2 % emulgovatelného koncentrátu (EC) obsahujícího sloučeninu obecného vzorce I (36,5 mg účinné složky), která je popsána v příkladu 2. 2% EC sloučeniny obecného vzorce I se připravil rozpuštěním 25,51 g sloučeniny obecného vzorce I v rozpouštědlové směsi obsahující 37,5 g směsi kalciumdodecylbenzensulfonátu, polyethoxylovaného nonylfenolu, polyethoxylovaného ricinového oleje a naftalenu zbaveného aromatického rozpouštědla (Atlox 3453), 37,5 g směsi kalciumdodecylbenzensulfonátu, polyethoxylovaného nonylfenolu, polyethoxylovaného ricinového oleje a naftalenu zbaveného aromatického rozpouštědla (Atloxu 3404), 62,5 g «-butanolu a 1112,5 g acetofenonu. Atlox 3453 a Atlox 3494 jsou dostupné od společnosti ICI Americas lne., New Murphy Road and Concord Pike, Wilmington, Delaware 19807. Zásobní roztok cymoxanilu se připravil z 50 % WP formulace Curzate způsobem
-12CZ 296513 B6 podobným jako v příkladu 2. Zásobní roztoky se následně naředí destilovanou vodou způsobem popsaným v příkladu 2, aby se dosáhlo účinných aplikačních dávek 70 g/ha, 140 g/ha a 280 g/ha. Tyto roztoky se následně aplikovaly na testované rostliny rozprašováním, způsobem popsaným v příkladu 2.
Kompozice připravená výše popsaným způsobem se testovala takto: testovací podmínky byly identické s podmínkami v příkladu 2 s tou výjimkou, že (i) testovanými dávkami pro cymoxanil byly dávky 70 a 140 g/ha, (ii) testovanými dávkami pro sloučeninu obecného vzorce I byly 140 a 280 g/ha a (iii) rostliny se ponechaly ve skleníku dva dny po provedení postřiku a následně se naočkovaly. Střední procentní kontrola choroby je shrnuta v níže uvedené tabulce 2. Testy, ve kterých bylo dosaženo kontrolní úrovně vyšší než je prostá aditivní kontrola, jsou označeny hvězdičkou.
Tabulka 2
Synergický účinek kombinace sloučeniny I a cymoxanilu na plfeni bramborové
Procento kontroly choroby
Sloučenina Dávka g/ha(1) Zjištěné !2> Očekávané
Cymoxanil 70 14 -
Cymoxanil 140 56 -
Sloučenina I 140 62 -
Sloučenina I 280 71 -
Cymoxanil + 1 70 + 140 *81 67
Cymoxanil + 1 70 + 280 *89 83
Cymaxanil + 1 140 + 140 *77 75
Cymaxanil + 1 140 + 280 *91 87
(1) gramy účinné složky na hektar, (2) pozorování aktuální kontroly, (3) očekávaná kontrola vypočtena z Colbyho rovnice .
Příklad 4
Synergická kombinace 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4—oxazolidindionu (sloučeniny obecného vzorce I) a cymoxanilu
2% EC sloučeniny obecného vzorce I se připravil způsobem popsaným v příkladu 3. Zásobní roztoky sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu se připravily rovněž způsoby popsanými v příkladu 3. Tyto roztoky se následně aplikovaly na testované rostliny postřikem, popsaným v příkladu 2.
Brambory (solanum tuberosum „Superior“), rostoucí z tkáňové kultury, se transplantovaly do 10,16 cm květináče a ponechaly ve skleníku. Pět až šest týdnů po transplantaci se vybraly pravidelné rostliny (15,24 až 20,32 cm vysoké). Rostliny se postříkaly cymoxanilem samotným, přičemž jeho dávka činila 70 g/ha a 140 g/ha, nebo samotnou sloučeninou obecného vzorce I, jejíž
-13CZ 296513 B6 dávka činila 140 a 280 g/ha, nebo kombinacemi cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I ve všech dávkových kombinacích. Po provedení postřiku se rostliny ponechaly ve skleníku dalších šest dní. Po uplynutí této doby se rostliny naočkovaly aerosolovou suspenzí zoosporů P. infestans (2 x 104 zoosporů/ml) v deionizované vodě. Rostliny se bezprostředně potom umístily na
24 hodin do humidifikační komory (relativní vlhkost vyšší než 98 %), která jim poskytla na hodin podmínky nezbytné pro pozdější infekci. Po uplynutí humidifikační periody se rostliny postříkaly podruhé stejným prostředkem jako v prvním případě. Po vysušení se rostliny daly na následujících 24 hodin do osvětlené růstové komory a následně umístily zpět do skleníku. Choroba se stanovovala šest dní po naočkování. Při stanovení se zaznamenalo procento listového ío povrchu s typickými lézemi P. infestans na čtyřech zcela rozvinutých listech. Každé ošetření se v případě jednotlivých testů vždy třikrát opakovalo. Střední procentní kontrola choroby je shrnuta v níže uvedené tabulce 3. Testy, ve kteiých byla kontrolní hladina vyšší než prostá aditivní kontrola, jsou označeny hvězdičkou.
Tabulka3
Synergický účinek kombinace sloučeniny I a cymoxanilu na plísni bramborové
Procento kontroly choroby
Sloučenina Dávka g/ha(1) Zjištěné (2) Očekávané
Cynraxanil 70 65 -
Cymoxanil 140 91 -
Sloučenina I 140 62 -
Sloučenina X 280 80 -
Cymoxanil + 1 70 + 140 *92 86
Cymoxanil + 1 70 + 280 *99 93
Cymoxanil + 1 140 + 140 *99 96
Cymoxanil + 1 140 + 280 *100 98
(1) gramy účinné složky na hektar/ (2) pozorování aktuální kontroly, 2o (3) očekávaná kontrola vypočtena z Colbyho rovnice.
Příklad 5
Synergická kombinace 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4-oxazolidindionu (sloučeniny obecného vzorce I) a cymoxanilu
Tento test se prováděl za použití kompozic sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu, které se připravily rozpuštěním jednotlivých sloučenin v acetonu a následným naředěním každého roz30 toku vodou, obsahující neiontové povrchově aktivní činidlo, čímž se získá konečný zásobní roztok obsahující účinnou složku ve směsi 1 : 1 acetonu ku vodě obsahující 0,02 obj. % neiontového povrchově aktivního činidla. Rozředěné roztoky se připravily podobným způsobem jako v příkladu 2. Tyto naředěné roztoky se posléze aplikovaly na testované rostliny postřikem, prováděným způsobem popsaným v příkladu 2.
-14CZ 296513 B6
Po provedení postřiku se rostliny vrátily do skleníku. Jeden den po provedení postřiku se rostliny přemístily na 8 hodin do humidifikační komory (relativní vlhkost vyšší než 98 %) a posléze na 16 hodin do osvětlené růstové komory (20 °C). Tento cyklus se opakoval dva dny po provedení postřiku. Třetí den po provedení postřiku se rostliny vrátily do skleníku a ponechaly zde další tři dny až do provedení naočkování.
Rostliny se posléze naočkovaly aerosolovou suspenzí zoosporůP. infestans (2 x 104zoosporů/ml) v deionizované vodě. Rostliny se bezprostředně potom umístily na 24 hodin do humidifikační komory (relativní vlhkost vyšší než 98 %), která poskytla podmínky nezbytné pro následné ío infikování, a na 24hodinovou přechodnou dobu do osvětlené růstové komory. Potom se rostliny přemístily zpět do skleníku. Choroba se stanovovala šest dní po naočkování. Při stanovení se zaznamenalo procento listového povrchu s typickými lézemi P. infestans na čtyřech zcela rozvinutých listech. Každé ošetření se v případě jednotlivých testů vždy pětkrát opakovalo. Test se opakoval dvakrát a středí procentní kontrola choroby je shrnuta v níže uvedené tabulce 4.
Testy, ve kterých byla kontrolní hladina vyšší než prostá aditivní kontrola, jsou označeny hvězdičkou.
-15CZ 296513 B6
Tabulka 4
Synergický účinek kombinace sloučeniny I a cymoxanilu na plísni bramborové
Procento kontroly choroby Zjištěné i2) Očekávané (3>
Sloučenina
Dávka g/ha(11
Cymoxanil Cymoxanil 100 250 38 47 —
Cymoxanil 625 41 —
Sloučenina I 15 59 —
Sloučenina I 30 66 —
Sloučenina I 60 91 ---
Cymoxanil + 1 120 94 —
Cymoxanil + 1 100 + 15 48 75
Cymoxanil + 1 100 + 30 *80 79
Cymoxanil + 1 100 + 60 *98 94
Cymoxanil + 1 100 +120 96 96
Cymoxanil + 1 250 + 15 45 78
Cymoxanil + 1 250 + 30 *84 82
Cymoxanil + 1 250 + 60 *97 95
Cymoxanil + 1 250 + 120 95 97
Cymoxanil + 1 625 + 15 68 76
Cymoxanil + 1 625 + 30 *96 80
Cymoxanil + 1 625 + 60 *100 95
Cymoxanil + 1 625 +120 *99 96
(1) gramy účinné složky na hektar,
(2) pozorování aktuální kontroly
{3) očekávaná kontrola vypočtena z Colbyho rovnice.
Příklad 6
Synergická kombinace 5-methyl-5-(4—fenoxyfenyl)-3-fenylamino-2,4—oxazolidindionu (sloučeniny obecného vzorce I) a cymoxanilu
Tento test se prováděl za použití kompozic sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu, které se 15 připravily rozpuštěním jednotlivých sloučenin v acetonu a následným naředěním každého roztoku vodou, obsahující neiontové povrchově aktivní činidlo, čímž se získal konečný zásobní roztok obsahující účinnou složku ve směsi 1 : 1 acetonu ku vodě obsahující 0,02 obj. % neiontového povrchově aktivního činidla. Rozředěné roztoky se připravily podobným způsobem jako v příkladu 2. Tyto naředěné roztoky se posléze aplikovaly na testované rostliny postřikem prová20 děným způsobem popsaným v příkladu 2.
-16CZ 296513 B6
Rostliny vinné révy (Vitis vinifera „Chardonnay“) se nechaly růst v 5cm čtvercových umělohmotných květináčích a 16 hodin se ponechaly při teplotě 27 °C v růstové komoře (fotoperioda). Potom, co rostliny dosáhly výšky 5 až 10 cm, se vybraly pro účely testování pravidelné rostliny.
Rostliny se postříkaly cymoxanilem samotným, přičemž jeho dávka činila 7,8, 31,3, 125 a 500 g/ha, nebo samotnou sloučeninou obecného vzorce I, jejíž dávka činila 0,31, 1,25, 5 a 20 g/ha, nebo kombinacemi cymoxanilu a sloučeniny obecného vzorce I ve všech dávkových kombinacích. Po provedení postřiku se rostliny vrátily do růstové komory. Jeden den po provedení postřiku se rostliny přemístily na 16 hodin do humidifikační komory (relativní vlhkost vyšší io než 98 %) a po uplynutí této doby se opět vrátily na 8 hodin do růstové komory. Tento cyklus se opakoval 2, 4 a 5 dní po provedení postřiku. Šest dní po provedení postřiku se rostliny vrátily do růstové komory, kde se ponechaly jeden den až do provedení naočkování. Rostliny se naočkovaly aerosolovou suspenzí zoosporů Plasmopary viticola (2,5 x 104 zoosporů/ml) v deionizované vodě. Rostliny se bezprostředně potom umístily na 24 hodin do humidifikační komory (relativní vlhkost vyšší než 98 %), která jim poskytla podmínky nezbytné pro pozdější infekci. Potom se rostliny vrátily na šest dní do růstové komory a posléze opět na 24 hodin do humidifikační komory za účelem vyvolání sporulace. Vážnost choroby se stanovovala zaznamenáním procenta listového povrchu s typickými lézemi P. viticola a sporulace na třech zcela rozvinutých listech každé rostliny. Každé ošetření se v případě jednotlivých testů vždy pětkrát opakovalo. Střední procentní kontrola choroby [((procento choroby u kontrolní rostlinýHprocento choroby u ošetřené rostliny))/(procento choroby u kontrolní rostliny) x 100] je shrnuta v níže uvedené tabulce 5. Testy, ve kterých byla kontrolní hladina vyšší než prostá aditivní kontrola, jsou označeny hvězdičkou.
-17CZ 296513 B6
Tabulka 5
Sloučenina Dávka g/ha*11 Procento kontroly choroby
Zjištěné (2) Očekávané í3)
Cymoxanil 7,8 2 —
Cymoxanil 31,3 3 —
Cymoxanil 125 28 —
Cymoxanil 500 99 —
Sloučenina I 0,31 20
Sloučenina I 1,25 18 —
Sloučenina I 5 71 —
Sloučenina I 20 99 —
Cymoxanil + i 7,8 + 0,31 4 22
Cymoxanil + 1 7,8 + 1,25 15 20
Cymoxanil + 1 7,8 + 5 *77 72
Cymoxanil + 1 7,8 + 20 99 99
cymoxanil + 1 31,3 + 0,31 2 22
Cymoxanil + 1 31,3 + 1,25 16 20
Cymoxanil + 1 31,3 + 5 64 72
Cymoxanil + 1 31,3 + 20 98 99
Cymoxanil + 1 125 + 0,31 34 47
Cymoxanil + 1 125 + 1,25 *87 41
Cymoxanil + 1 125 + 5 *96 79
cymoxanil + l 125 + 20 99 99
Cymoxanil + 1 500 +0,31 *100 99
Cymoxanil + 1 500 + 1,25 100 100
Cymoxanil + 1 500 + 5 100 100
Cymoxanil + 1 500 + 20 99 100
(1) gramy účinné složky na hektar, (2) pozorování aktuální kontroly, (3) očekávaná kontrola vypočtena z Colbyho rovnice.
Příklad 7
Synergická kombinace 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylammo-2,4-oxazolidindionu (slouío čeniny obecného vzorce I) a cymoxanilu
Testované kompozice se připravily následujícím způsobem: část 200 g/1 suspenzniho koncentrátu (20 % SC) obsahujícího sloučeninu obecného vzorce I se naředila 2000 díly destilované vody za vzniku 1-10-2 % hmotn. testovaného roztoku sloučeniny obecného vzorce I. 200 g/1 suspenze
-18CZ 296513 B6 koncentrátu sloučeniny obecného vzorce I se připravila ze sloučeniny I (204,08 g, 98 %), dialkylsulfosukcinátu Supermontaline SLT 70 (4,00 g), monopropylenglykolu (50,00 g), protipěnícího činidla obsahujícího polydimethyl-siloxanový olej a minerální plnivo v koloidní suspenzi (Rhodorsil 454) (2,00 g), kyseliny octové (33,67 g, 80 %), trihydrátu octanu sodného (62,00 g), 2-brom-2-nitropropan-l ,3-diolu Bronopol (biocid) (1,00 g), attapulgitového jílu Attagel 50 (zahušťovadlo) (10,00 g), vody (509,25 g), sulfosukcinátu Emcol 4100 (50,00 g), methylcelulózy Culminal MHPC50 (zahušťovadlo) (1,00 g) a alkylpolysacharidu Atplus 469 (200,00 g) přípravou suspenze smísením sloučeniny obecného vzorce I, Supermontalinu SLT 70, monopropylenglykolu, poloviny Rhodorsilu 454, kyseliny octové, trihydrátu octanu sodného, Bronopolu, Attagelu 50, zbývajícího dílu vody, Emcolu 4100, Culminalu MHPC50 a Atplusu 469 (jako 5% vodný roztok připravený s částí vody) za stálého míchání. Suspenze se míchala další hodinu předtím, než byla rozemleta za vlhka pomocí dynomlýnu, ve kterém byla mlecí komora z 85 až 87 % (objemových) vyplněna skleněnými kuličkami, majícími průměrně průměr 0,5 až 0,75 mm, obvodová rychlost mlecích kotoučů je nastavena na 14 m/s, suspenze se zavádí do mlýnu rychlostí 40 ml/min, přičemž aby se dosáhlo požadované velikosti částic (průměrná velikost částic menší než 1 pm), je nutné nechat suspenzi projít mlýnem dvakrát. Posléze se do suspenze postupně přidala za stálého míchání zbývající polovina Rhodosilu 454, Atplusu a zbývající část vody a suspenze se míchala další půl hodinu. Cymoxanil se použil jako komerčně dostupná 50% smáčitelná prášková (WP) formulace Curzate. Část této 50% smáčitelné práškové (WP) formulace Curzate se naředila 5000 díly destilované vody za vzniku 10-10~2 % hmotn. testovaného roztoku cymoxanilu. Část 100 g/1 + 100 g/1 suspendovaného koncentrátu (10 % + 10 % SC) obsahujícího sloučeninu obecného vzorce I a cymoxanil se naředila 1000 díly a 2000 díly destilované vody za vzniku 100 + 100-10 4 % hmotn. a 50 + 50-10“4 % hmotn. testovaných roztoků sloučeniny obecného vzorce I, resp. cymoxanilu. 100 g/1 + 100 g/1 suspenzního koncentrátu (10% + 10 % SC) sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu se připravil ze sloučeniny obecného vzorce I (102,04 g, 98 %), cymoxanilu (104,17 g 96 %), Supermontalinu SLT 70 (2,00 g), monopropylenglykolu (50,00 g), Rhodorsilu 454 (2,00 g), kyseliny octové (26,73 g, 80%), trihydrátu octanu sodného (16,37 g), Bronopolu (1,00 g), Attagelu 50 (2,50 g), natriumlignin-sulfonátu Reax 85 (25,00 g), alkylnaftalensulfonátu MorwetD425 (12,5 g), amorfní dýmavé siliky Aerosil 200 (2,50 g), xantanové gumy Kelzan S (zahušťovadlo) (0,10 g), polyoxyethylen(20)stearyletheru Brij 78 (200,00 g) a vody (552,66 g) přípravou suspenze přidáním hlavní části sloučeniny obecného vzorce I a ohřátím na 60 °C; přidáním Brij 78, kyseliny octové a trihydrátu octanu sodného za stálého míchání a vyčkání až do okamžiku úplného rozpuštění Brij 78; přidání Supermontalinu SLT 70, monopropylen-glykolu, poloviny Rhodorsilu 454, Bronopolu, Attagelu 50, Reaxu 85, Morwetu D425, Aerosilu 200, zbývající části sloučeniny obecného vzorce I a cymoxanilu za stálého míchání a současného ochlazování suspenze na pokojovou teplotu. Suspenze se posléze míchala další hodinu než byla rozemleta za vlhka pomocí dynomlýnu, ve kterém byla mlecí komora z 85 az 87 % (objemových) vyplněna skleněnými kuličkami, majícími průměrně průměr 0,5 až 0,75 mm, obvodová rychlost mlecích kotoučů je nastavena na 14 m/s, suspenze se zavádí do mlýnu rychlostí 40 ml/min, přičemž aby se dosáhlo požadované velikosti částic (průměrná velikost částic menší než 1 pm), je nutné nechat suspenzi projít mlýnem dvakrát. Posléze se do rozemleté suspenze za stálého míchání přidala zbývající polovina Rhodorsilu 454 a Kelzanu S (jako 2% vodného roztoku připraveného za použití zbývajícího dílu vody) a suspenze se míchala další půl hodiny.
Rajská jablka (var. Houryu) se pěstovala ve skleníku. Test se celkem pětkrát opakoval (vždy opakování jedné rostliny na květináč). Testované roztoky se aplikovaly v dávce 100 ml na květináč (což je ekvivalent 3000 1/ha; 100-10“4 % hmotn. a 50-104 % hmotn. testovaných roztoků poskytlo aplikační dávky odpovídající 300 g/ha, resp. 150 g/ha). Rostliny se postříkaly následující den suspenzí zoosporů Phytophthopy infestans, která způsobila plíseň rajčatovou. Toto naočkování se provedlo pomocí malého rozprašovače, který rozmístil očkovací látku na osm listů každé rostliny. Po naočkování se květináče ponechaly dva dny v osvětleném inkubátoru při teplotě 23 °C a 100 % relativní vlhkosti. Všech osm naočkovaných listů na rostlině se následující den vyhodnotilo a zaznamenalo jako procento listového povrchu s lézemi P. infestans. Střední procentní kontrola choroby je shrnuta v níže uvedené tabulce 6.
-19CZ 296513 B6
Testy, ve kterých byla kontrolní hladina vyšší než prostá aditivní kontrola, jsou označeny hvězdičkou.
Tabulka 6
Procento kontroly choroby
Sloučenina Dávka g?h^ Zjištěné (2) < Dčekávě
—S“
Cymoxanil (50 % WP) 300 93 —
Sloučenina I (20 % SC) 300 . 74 —
Cymoxanil +1 (10 % + 10 % SC) 300 + 300 *100 98
Cymoxanil +1 (10 % + 10 % SC) 150 + 150 *100 w —
(1) gramy účinné složky na hektar, (2) pozorování aktuální kontroly, (3) očekávaná kontrola vypočtena z Colbyho rovnice, (4) 300 gramů účinné látky na hektar v kompozici 1 : 1 poskytuje větší kontrolu než 300 gramů účinné látky na hektar samotné druhé sloučeniny.

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Synergická fungicidní kompozice, v y z n a č u j í c í se t í m , že obsahuje (1) synergicky účinné množství směsi (a) 5-methyl-5-(4-fenoxyfenyl)-3-fenyl-amino-2,4oxazolidinonu nebo/a jeho zemědělsky vhodné soli, (b) cymoxanilu nebo/a jeho zemědělsky vhodné soli, přičemž hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) se pohybuje v rozmezí od 17:1 do 1:100;
  2. (2) alespoň jednu složku zvolenou z povrchově aktivních činidel, pevných ředidel a kapalných ředidel, přičemž celkové množství povrchově aktivních činidel dosahuje maximálně 15 % hmotn., celkové množství pevných ředidel dosahuje maximálně 99,99 % hmotn. a celkové množství kapalných ředidel dosahuje maximálně 95 % hmotn.; a (3) (c) alespoň jednu formulační složku zvolenou z aditiv snižujících pěnivost, aditiv snižujících spékavost, aditiv snižujících korozi, aditiv snižujících mikrobiologický růst a zahušťovadel zvyšujících viskozitu, nebo/a
    30 (d) alespoň jednu biologicky účinnou složku zvolenou z insekticidů, fungicidů jiných než (a) a (b), nematocidů, baktericidů, akaricidů, semiochemíkálií, repelentů, lákadel, feromonů a činidel stimulujících přijímání potravy;
    přičemž jednotlivé složky (a), (b) a pokud je přítomna (d), jsou zastoupeny 0,01 % hmotn. až
    35 99 % hmotn., přičemž hmotnost všech přidaných složek představuje 100 %.
    -20CZ 296513 B6
    2. Synergická fungicidní kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje aditivum redukující pěnění.
    3. Synergická fungicidní kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje zahušťovadlo zvyšující viskozitu.
    4. Synergická fungicidní kompozice podle nároku 1, vy z n a č uj í c í se t í m, že obsahuje kapalné ředidlo, kterým je keton.
    5. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že se hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) pohybuje vrozmezí od 8:1 do 1:25.
    6. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že se hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) pohybuje vrozmezí od 4:1 do 1:10.
    7. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že se hmotnostní poměr složky (a) ku složce (b) pohybuje vrozmezí od 3 : 2 do 1 : 3.
    8. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se t í m, že má formu vodou dispergovatelných nebo vodou rozpustných granulí, tablet nebo prášku a obsahuje kromě libovolné složky (c), rovněž 5 % hmotn. až 90 % hmotn. složek (a), (b) a pokud je přítomna složka (d), potom 0 % hmotn. až 94 % hmotn. ředidla a 1 % hmotn. až 15 % hmotn. povrchově aktivního činidla, přičemž % hmotn. všech složek představují 100 % hmotn.
    9. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že má formu suspenze, emulzí, roztoků nebo emulgovatelných koncentrátů a obsahuje kromě libovolné složky (c), rovněž 5 % hmotn. až 50 % hmotn. složek (a), (b) a pokud je přítomna složka (d), potom 40 % hmotn. až 95 % hmotn. ředidla a 0 % hmotn. až 15 % hmotn. povrchově aktivního činidla, přičemž % hmotn. všech složek představují 100 % hmotn.
    10. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se t í m, že má formu popraše a obsahuje kromě libovolné složky (c), rovněž 1 % hmotn. až 25 % hmotn. složek (a), (b) a pokud je přítomna složka (d), potom 70 % hmotn. až 99 % hmotn. ředidla a 0 % hmotn. až 5 % hmotn. povrchově aktivního činidla, přičemž % hmotn. všech složek představují 100 % hmotn.
    11. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že má formu granulí nebo pelet a obsahuje kromě libovolné složky (c), rovněž 0,01 % hmotn. až 99 % hmotn. složek (a), (b) a pokud je přítomna složka (d), potom 5 % hmotn. až 99,99 % hmotn. ředidla a 0 % hmotn. až 15 % hmotn. povrchově aktivního činidla, přičemž % hmotn. všech složek představují 100 % hmotn.
    12. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se t í m, že má formu vysoce koncentrované kompozice a obsahuje kromě libovolné složky (c), rovněž 90 % hmotn. až 99 % hmotn. složek (a), (b) a pokud je přítomna složka (d), potom 0 % hmotn. až 10 % hmotn. ředidla a 0 % hmotn. až 2 % hmotn. povrchově aktivního činidla, přičemž % hmotn. všech složek představují 100 % hmotn.
    13. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že obsahuje fungicid, který má podobné spektrum kontroly, ale odlišný mechanizmus působení, než kombinace sloučenin (a) a (b).
    -21 CZ 296513 B6
    14. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že obsahuje fungicid zvolený ze skupiny sestávající z azoxystrobinu, solí mědi, fosetylaluminia, kresoxim-methylu, metalaxylu, oxadixylu a mancozebu.
    5 15. Způsob kontroly rostlinných chorob způsobených plísňovými rostlinnými patogeny, vyznačující se tím, že se na rostlinu nebo její část, která je napadena nebo ohrožena aplikuje v dávce od méně než 1 g/ha do 5000 g/ha celkové kombinované hmotnosti složek (a), (b) a, pokud je přítomna, (d) nebo se na semeno rostlin nebo semeník, které jsou napadeny nebo ohroženy, aplikuje v dávce 0,1 g až 10 g celková kombinovaná hmotnost složek (a), (b) a, pokud ío je přítomna, (d) na kilogram semen synergické fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 14, přičemž sloučenina (a) a sloučenina (b) se aplikují v množstvích účinných pro kontrolu houbového onemocnění, která je účinnější než aditivní kontrola tohoto houbového onemocnění, poskytovaná sloučeninou (a) a sloučeninou (b) individuálně.
    15 16. Způsob podle nároku 15,vyznačující se tím, že plísňovým rostlinným patogenem je Phytophthora infestans.
    Π. Způsob podle nároku 15 nebo 16, vy z n a č uj í c í se t í m , že rostlinami, které mají být chráněny, jsou rajská jablka.
    18. Způsob podle nároku 15,vyznačující se tím, že plísňovým rostlinným patogenem je Plasmopara viticola.
    19. Způsob podle nároku 15 nebo 18, vy z n ač uj í c í se t í m , že rostlinou, která má být 25 chráněna, je vinná réva.
CZ0008698A 1995-07-12 1996-07-03 Synergická fungicidní kompozice CZ296513B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US108895P 1995-07-12 1995-07-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ8698A3 CZ8698A3 (cs) 1998-05-13
CZ296513B6 true CZ296513B6 (cs) 2006-03-15

Family

ID=21694315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0008698A CZ296513B6 (cs) 1995-07-12 1996-07-03 Synergická fungicidní kompozice

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5948805A (cs)
EP (1) EP0841851B1 (cs)
JP (1) JPH11508915A (cs)
KR (1) KR100427928B1 (cs)
CN (1) CN1094311C (cs)
AT (1) ATE207295T1 (cs)
AU (1) AU6453596A (cs)
BR (1) BR9609565A (cs)
CO (1) CO4750763A1 (cs)
CZ (1) CZ296513B6 (cs)
DE (2) DE122008000052I2 (cs)
DK (1) DK0841851T3 (cs)
ES (1) ES2164902T3 (cs)
HU (1) HU229710B1 (cs)
IL (1) IL122894A (cs)
NZ (1) NZ312566A (cs)
PE (1) PE56798A1 (cs)
PL (1) PL186260B1 (cs)
PT (1) PT841851E (cs)
RU (1) RU2176450C2 (cs)
TW (1) TW352329B (cs)
UA (1) UA42072C2 (cs)
WO (1) WO1997002745A1 (cs)
ZA (1) ZA965856B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0967868B1 (en) * 1997-03-05 2003-05-21 Syngenta Participations AG Microbicide containing Metalaxyl and Dimethomorph
JP4522504B2 (ja) * 1997-12-01 2010-08-11 石原産業株式会社 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法
CA2313333C (en) * 1997-12-18 2008-09-09 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures based on pyridine carboxamides
US6875727B2 (en) * 1997-12-23 2005-04-05 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of macrolides in pest control
US6090806A (en) * 1998-08-31 2000-07-18 American Cyanamid Company Fungicidal mixtures
GB0021786D0 (en) * 2000-09-05 2000-10-18 Zeneca Ltd Fungicidal formulations
TW200306155A (en) * 2002-03-19 2003-11-16 Du Pont Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
RU2252012C1 (ru) * 2003-10-10 2005-05-20 Иванова Елена Борисовна Инсектицидный гель-приманка
KR101138636B1 (ko) * 2004-03-16 2012-07-06 신젠타 파티서페이션즈 아게 농약 조성물 및 종자 처리방법
KR101328861B1 (ko) * 2005-03-21 2013-11-14 바스프 에스이 살충제 혼합물
MX2011010392A (es) * 2009-04-01 2011-10-24 Dow Agrosciences Llc Composiciones y metodos para controlar patogenos de hongos.
US20100291241A1 (en) * 2009-05-15 2010-11-18 Jaime Toro Restrepo METHOD OF PRODUCTION OF EXTRACT DERIVED FROM Swinglea Glutinosa LEAVES
US8993011B2 (en) 2009-05-15 2015-03-31 Ecoflora Agro Sas Swinglea glutinosa leaves derived material in combination with pyrethroids for control of acari
US8932654B2 (en) * 2009-05-15 2015-01-13 Ecoflora Agro S.A.S. Swinglea glutinosa leaves derived material in combination with avermectins for control of acari
RU2460293C1 (ru) * 2011-03-30 2012-09-10 Закрытое акционерное общество Фирма "Август" Фунгицидная смесь, фунгицидное средство и способ борьбы с фитопатогенными грибами на их основе
RU2460292C1 (ru) * 2011-03-30 2012-09-10 Закрытое акционерное общество Фирма "Август" Фунгицидная смесь, фунгицидное средство и способ борьбы с фитопатогенными грибами на их основе
CN103461329B (zh) * 2013-09-30 2015-06-03 浙江海正化工股份有限公司 农药复合分散剂及其在制备农药悬浮剂中的用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3954992A (en) * 1973-07-02 1976-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2-Cyano-2-hydroxyiminoacetamides as plant disease control agents
CH654979A5 (de) * 1982-01-26 1986-03-27 Sandoz Ag Fungizide und ihre verwendung.
DE10199034I2 (de) * 1989-04-21 2011-07-21 Ei Du Pont Du Nemours & Co Fungizide oxazolidinone.
US4957933A (en) * 1989-04-21 1990-09-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal oxazolidinones
EP0424578A1 (en) * 1989-10-23 1991-05-02 Unilever N.V. Dry solid compositions containing lipid
WO1991015480A1 (en) * 1990-04-10 1991-10-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal oxazolidinones
PL177163B1 (pl) * 1992-11-13 1999-09-30 Du Pont Sposób wytwarzania 2,4-oksazolidynodionów oraz nowe triazolokarboksylany i imidazolokarboksylany

Also Published As

Publication number Publication date
RU2176450C2 (ru) 2001-12-10
NZ312566A (en) 1998-08-26
UA42072C2 (uk) 2001-10-15
DK0841851T3 (da) 2001-12-17
HU229710B1 (en) 2014-05-28
KR19990028883A (ko) 1999-04-15
CN1195267A (zh) 1998-10-07
HUP9901686A2 (hu) 1999-09-28
PT841851E (pt) 2002-02-28
DE69616340T2 (de) 2002-07-04
KR100427928B1 (ko) 2004-08-09
CO4750763A1 (es) 1999-03-31
EP0841851B1 (en) 2001-10-24
ATE207295T1 (de) 2001-11-15
PL186260B1 (pl) 2003-12-31
AU6453596A (en) 1997-02-10
DE69616340D1 (de) 2001-11-29
CN1094311C (zh) 2002-11-20
ZA965856B (en) 1998-01-12
TW352329B (en) 1999-02-11
BR9609565A (pt) 1999-03-02
IL122894A (en) 2000-11-21
US5948805A (en) 1999-09-07
CZ8698A3 (cs) 1998-05-13
EP0841851A1 (en) 1998-05-20
PL324625A1 (en) 1998-06-08
MX9800306A (es) 1998-03-31
IL122894A0 (en) 1996-08-16
PE56798A1 (es) 1998-09-28
ES2164902T3 (es) 2002-03-01
DE122008000052I2 (de) 2011-01-27
WO1997002745A1 (en) 1997-01-30
JPH11508915A (ja) 1999-08-03
HUP9901686A3 (en) 2000-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ296513B6 (cs) Synergická fungicidní kompozice
RU2139862C1 (ru) Замещенные 4(3н)-хиназолиноны, обладающие фунгицидными свойствами, композиции на их основе и способы борьбы с мучнистой росой
KR101960995B1 (ko) 살선충성 설폰아미드의 고체 형태
CN113979962A (zh) 杀真菌组合物
JP5139342B2 (ja) 殺線虫性組成物
JP2001506984A (ja) メチル置換された殺菌・殺カビ剤および殺節足動物剤
UA128352C2 (uk) (гетеро)арилімідазольна сполука і агент для контролю шкідників
MX2007003473A (es) Mezclas fungicidas de derivados de tiofeno.
JP4387950B2 (ja) ヒドラジン誘導体、製造中間体および農園芸用殺菌剤および殺虫剤
WO2010058830A1 (ja) 農園芸用植物の病害防除方法
PL192278B1 (pl) Środek grzybobójczy
WO1998033382A1 (en) Fungicidal compositions
RU2278852C2 (ru) Инсектицидные антраниламиды
MXPA98000306A (es) Mezclas fungicidas
JP2001172270A (ja) ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール
JP2990541B2 (ja) 複合殺菌殺虫剤
KR100686472B1 (ko) N-아세토닐벤즈아미드를 함유하는 살진균 조성물
JPS62228051A (ja) ジハロホルムアルドキシム
WO2024198335A1 (zh) 含噻唑烷酮结构的丁烯内酯类化合物及其制备方法与应用
WO2024142090A1 (en) A synergistic fungicidal composition for agricultural use
JPH1067730A (ja) 新規なベンズアミドオキシム誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤
JP2000026471A (ja) １１−ホルミル−インドロ［１，２−ｂ］［１，２］ベンズイソチアゾールおよび農園芸用殺菌剤
JPH0558401B2 (cs)
US20220142165A1 (en) Heterocyclic compound and agricultural or horticultural fungicide
JP2003277204A (ja) 農園芸用植物病害防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20160703