CZ295825B6 - Způsob přípravy polymer/bitumenových kompozic a jejich použití při vytváření povlaků - Google Patents
Způsob přípravy polymer/bitumenových kompozic a jejich použití při vytváření povlaků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295825B6 CZ295825B6 CZ1999207A CZ20799A CZ295825B6 CZ 295825 B6 CZ295825 B6 CZ 295825B6 CZ 1999207 A CZ1999207 A CZ 1999207A CZ 20799 A CZ20799 A CZ 20799A CZ 295825 B6 CZ295825 B6 CZ 295825B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bitumen
- weight
- polymer
- styrene
- range
- Prior art date
Links
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims abstract description 188
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 171
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 131
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 title 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 title 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 35
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 26
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 25
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 25
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 5
- YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-carboxyethyldisulfanyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSSCCC(O)=O YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-oxoazepan-1-yl)disulfanyl]azepan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCN1SSN1C(=O)CCCCC1 LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(4-fluorophenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC=C(F)C=C1 CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJPVYTKZYZPIQA-UHFFFAOYSA-N 3-thiophen-2-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CS1 MJPVYTKZYZPIQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical class CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N alpha-mercaptoacetic acid Natural products OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N cyclobenzothiazole Natural products C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- JLQNHALFVCURHW-UHFFFAOYSA-N cyclooctasulfur Chemical compound S1SSSSSSS1 JLQNHALFVCURHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEOJDCQCOZOLTQ-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SC(=S)N(CCCC)CCCC LEOJDCQCOZOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical class CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N dimethyldithiocarbamic acid Chemical class CN(C)C(S)=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940096818 dipentamethylenethiuram disulfide Drugs 0.000 description 1
- JWHFYIKVRLMUCH-UHFFFAOYSA-N dipentylcarbamodithioic acid Chemical class CCCCCN(C(S)=S)CCCCC JWHFYIKVRLMUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- DUYAAUVXQSMXQP-UHFFFAOYSA-N ethanethioic S-acid Chemical compound CC(S)=O DUYAAUVXQSMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006228 ethylene acrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004704 methoxides Chemical class 0.000 description 1
- OFHMODDLBXETIK-UHFFFAOYSA-N methyl 2,3-dichloropropanoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)CCl OFHMODDLBXETIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 229940032017 n-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide Drugs 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PFOWLPUJPOQMAL-UHFFFAOYSA-N piperidine-1-carbothioyl piperidine-1-carbodithioate Chemical compound C1CCCCN1C(=S)SC(=S)N1CCCCC1 PFOWLPUJPOQMAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNBRWWCHBRQLNY-UHFFFAOYSA-N piperidine-1-carbothioylsulfanyl piperidine-1-carbodithioate Chemical compound C1CCCCN1C(=S)SSC(=S)N1CCCCC1 KNBRWWCHBRQLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N s-(1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical class C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1 GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- ACTRVOBWPAIOHC-UHFFFAOYSA-N succimer Chemical compound OC(=O)C(S)C(S)C(O)=O ACTRVOBWPAIOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTPKSRZFJSJGML-UHFFFAOYSA-N sulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SC(=S)N(CC)CC CTPKSRZFJSJGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940103494 thiosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C3/00—Working-up pitch, asphalt, bitumen
- C10C3/02—Working-up pitch, asphalt, bitumen by chemical means reaction
- C10C3/026—Working-up pitch, asphalt, bitumen by chemical means reaction with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Abstract
Při způsobu přípravy polymer/bitumenových kompozic se bitumen nebo směs bitumenů smísí při teplotě 100 až 230 .degree.C s alespoň jedním kopolymerem styrenu a butadienu, množství butadienu obsaženého v tomto kopolymeru činí 50 až 95 % hmotn. a obsah butadienu s 1,2 dvojnou vazbou činí 12 až 50 % hmotn. tohoto kopolymeru, a výhodně až rovněž s pojivovým činidlem obsahujícím donorový atom síry nebo funkcionalizačním činidlem obsahujícím karboxylové kyseliny nebo estery s thiolovými nebo disulfidovými skupinami.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy polymer/bitumenových kompozic s vylepšenými mechanickými vlastnostmi. Vynález se dále týká použití těchto kompozic při výrobě polymer/bitumenových pojivových materiálů pro vytváření povlaků, zejména potom pro vytváření povrchů vozovek, asfaltových směsí nebo těsnicích plášťů a rovněž se týká polymemího matečného roztoku, který může být použit pro přípravu těchto kompozic.
Dosavadní stav techniky
V rámci dosavadního stavu techniky je známé použití bitumenových kompozic jako materiálů pro vytváření různých povrchových ochranných vrstev, zejména materiálů pro vytváření povrchů vozovek, za předpokladu, že tyto kompozice vykazují určité základní mechanické charakteristiky.
Tyto mechanické charakteristiky jsou v praxi posuzovány s pomocí standardních zkoušek, v jejichž rámci je nejčastěji sledována následující série mechanických vlastností:
- teplota měknutí, která je vyjádřena ve stupních Celsia a která je zjišťována testem „kroužek-kulička“ definovaným v normě NF Standard T 66008,
- teplota křehnutí neboli bod podle Fraasse, který je vyjádřen ve stupních Celsia a který je zjišťován podle normy IP Standard 80/53,
- penetrabilita, která je vyjádřena v desetinách milimetru a která je zjišťována testem popsaným v normě NF Standard T 66004,
Theologické charakteristiky v tahu, které jsou zjišťovány podle normy NF Standard T 46002 a které zahrnují následující veličiny:
* namáhání na mezi trvalé deformace ay, které je vyjádřeno v barech, * protažení při namáhání na mezi trvalé deformace ey, které je vyjádřeno v procentech, * namáhání při lomu Cb, které je vyjádřeno v barech, * protažení odpovídající namáhání při lomu eb, které je vyjádřeno v procentech.
Rovněž je možné získat údaj charakterizující teplotní citlivost bitumenových kompozic, a to z korelace mezi hodnotou penetrability (vyjádřené zkratkou pen) a hodnotou teploty měknutí (vyjádřené zkratkou RBT), s tím, že tento údaj je znám pod označením Pfeifferovo číslo (vyjádřené zkratkou PN).
Tato hodnota se vypočte podle vztahu:
- 500 A
PN = -----------------1 + 50 A
- 1 CZ 295825 B6 ve kterém symbol A vyjadřuje sklon přímky representované rovnicí:
log10 800 - log10pen
A = -------------------------'--------------RBT - 25
Teplotní citlivost těchto bitumenových kompozic se snižuje při zvyšování hodnoty Pfeifferova čísla nebo podle stejné logiky při snižování hodnoty veličiny A. V případě konvenčních bitumenových materiálů toto Pfeifferovo číslo nabývá hodnot, které se pohybují v blízkosti nuly.
Konvenční bitumenové materiály všeobecně nevykazují současně veškeré požadované charakteristiky a je již dlouhou dobu známo, že přídavek různých polymemích materiálů k těmto konvenčním bitumenům umožňuje příznivým způsobem modifikovat mechanické vlastnosti těchto bitumenů a vytvářet tak polymer/bitumenové kompozice, které ve srovnání se samotnými bitumeny vykazují zlepšené mechanické charakteristiky.
Polymery, které mohou být přidány k bitumenům, jsou všeobecně představovány elastomemími materiály, jako jsou například polyizopren, butylkaučuk, polybuten, polyizobuten, ethylen/vinylacetátové kopolymery, polymethakrylát, polychloropren, ethyl/propylenový kopolymer, ethylen/propylen/dienový terpolymer, polynorbomen nebo statistické nebo blokové kopolymery styrenu a konjugovaného dienu.
Z těchto polymerů přidávaných k bitumenovým materiálům vykazují zejména vysoký účinek statistické nebo blokové kopolymery styrenu a konjugovaného dienu, zejména potom styrenu abutadienu, protože tyto látky se velmi snadno rozpouštějí v bitumenových materiálech a propůjčují jim tak vynikající mechanické a dynamické vlastnosti, zvláště potom velmi dobré charakteristiky z hlediska viskozity a elasticity.
Rovněž je známo, že stabilita polymer/bitumenových kompozic, u nichž je polymer přidaný kbitumenu představován kopolymerem styrenu a konjugovaného dienu, jako například butadienu, může být dále zvýšena in-situ provedenými reakcemi, při kterých dochází s pomocí spojovacího činidla obsahujícího donorový atom síry (viz francouzské patenty FR-A 2 376 188, FRA 2 429 241, FR-A 2 528 439 a evropský patent EP-A 0 360 656) k chemickému připojení polymeru k bitumenovému materiálu nebo dochází s pomocí funkcionalizačního činidla typu karboxylové kyseliny nebo esteru obsahujícího thiolové nebo disulfidové skupiny (viz FR 2 740 140 téhož přihlašovatele) k funkcionalizaci tohoto polymeru.
Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že přínosný efekt statistických nebo blokových kopolymerů styrenu a butadienu spočívající ve zlepšení mechanických a Teologických charakteristik, zejména potom soudržnosti, teplotní citlivosti a mechanických charakteristik v tahu, může být u těchto polymer/bitumenových kompozic obsahujících tyto polymery dále zvýšen, a to zejména v případě, kdy jsou tyto polymer/bitumenové kompozice zesítěné, přičemž toto zvýšení přínosného efektu je dosaženo použitím kopolymeru styrenu a butadienu, který ve srovnání s všeobecně používanými styren/butadienovými kopolymery vykazuje vyšší obsah butadienových jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je tedy způsob přípravy polymer/bitumenových kompozic s vylepšenými mechanickými vlastnostmi, v jehož rámci je bitumen nebo směs bitumenů přivedena do kontaktu s kopolymerem styrenu a butadienu, kde množství tohoto kopolymeru se při vztažení tohoto podílu na hmotnost tohoto bitumenu nebo této směsi bitumenů pohybuje v rozmezí od 0,1 do 30 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,3 do 20 % hmotn., ve zvlášť výhodném
-2CZ 295825 B6 provedení v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotn., a kde se množství jednotek butadienu obsažených v tomto kopolymeru pohybuje v rozmezí od 50 do 95 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 60 do 95 % hmotn., s tím, že toto přivedení do kontaktu je provedeno za míchání při teplotě pohybující se v rozmezí od 100 °C do 230°C a v časovém úseku představujícím alespoň 10 minut, přičemž podstata tohoto způsobu přípravy spočívá v tom, že tento kopolymer styrenu a butadienu zahrnuje podíl jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu pocházející z tohoto butadienu, kde velikost tohoto podílu se při vztažení na hmotnost tohoto kopolymeru pohybuje v rozmezí od 12 do 50 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmez í od 20 do 40 % hmotn..
Tento kopolymer styrenu a butadienu použitý při přípravě polymer/bitumenových kompozic v provedení podle vynálezu může být ve výhodném provedení vybrán ze skupiny kopolymerů styrenu a butadienu, které vykazují strukturu lineárních nebo hvězdicovitých blokových kopolymerů se statistickým uspořádáním nebo bez statistického uspořádání a u kterých se celkový hmotnostní obsah butadienu a obsah jednotek obsahujících 1,2-dvojné vazby pocházející z butadienu pohybuje v rámci výše uvedených rozmezí. Hmotnostní průměr molekulové hmotnosti kopolymeru styrenu a butadienu se může pohybovat v rozmezí od 10 000 do 600 000 daltonů, ve výhodném provedení v rozmezí od 30 000 do 400 000 daltonů.
Kopolymery styrenu a butadienu použité v provedení podle vynálezu mohou být připraveny aniontovou polymerací monomerních látek v přítomnosti iniciačních činidel představovaných organokovovými sloučeninami alkalických kovů, ve výhodném provedení organickými sloučeninami lithia, jako například alkyllithiem, ve zvlášť výhodném provedení butyllithiem, přičemž tato příprava je provedena při teplotách nižších nebo rovných 0 °C a v roztoku vytvořeném v rozpouštědle, které je přinejmenším částečně představováno polárním rozpouštědlem, jako například tetrahydrofuranem nebo diethyletherem.
Ve výhodném provedení podle vynálezu může při přípravě polymer/bitumenových kompozic směs bitumenu nebo bitumenů a kopolymeru styrenu a butadienu, která je udržována při míchání a při teplotě pohybující se v rozmezí od 100 °C do 230 °C, aby tak mohlo dojít k vytvoření polymer/bitumenové kompozice, rovněž obsahovat přinejmenším jedno zesíťovací činidlo schopné zesíťovat tuto kompozici a vybrané ze skupiny zahrnující (i) spojovací činidla obsahující donorový atom síry, (ii) funkcionalizační činidla představovaná karboxylovými kyselinami nebo estery, které obsahují thiolové nebo disulfídové skupiny,a (iii) peroxidové sloučeniny, které při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C uvolňují volné radikály.
Bitumenový materiál nebo směsný bitumenový materiál, který je použit pro realizaci postupu podle vynálezu je ve výhodném provedení vybrán ze skupiny zahrnující různé bitumeny, které vykazují hodnotu kinematické viskozity při 100 °C pohybující se v rozmezí od 0,5 x 10M m2/s do 3x10” m /s, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 1 x 10 m /s do 2 x 10“ m /s. Tyto bitumeny mohou být představovány bitumeny z přímé destilace nebo bitumeny z vakuové destilace, vyfukovanými nebo polovyfukovanými bitumeny, zbytkovými produkty z odasfaltování propanu nebo pentanu, zbytkovými produkty z úpravy viskozitních charakteristik, některými ropnými frakcemi nebo směsí bitumenů a produktů vakuové destilace nebo případně také směsí přinejmenším dvou z výše zmíněných produktů. Kromě hodnot kinematické viskozity, které se pohybují v rámci výše uvedených rozsahů vykazuje tento bitumen nebo směsný bitumen použitý při realizaci postupu podle výhodného provedení podle vynálezu dále hodnotu penetrability při 25 °C, definovanou podle normy NF Standard T 66004, v rozmezí od 5 do 900, ve zvlášť výhodném provedení podle vynálezu v rozmezí od 10 do 400.
-3CZ 295825 B6
Navíc ke kopolymeru styrenu a butadienu zahrnujícímu jednotky obsahující 1,2-dvojné vazby pocházející z butadienu v množství, které se pohybuje v rámci výše definovaných rozsahů, tato polymer/bitumenová kompozice v provedení podle vynálezu, ať už byla nebo nebyla podrobena zesítění, může rovněž obsahovat jeden nebo více dodatečných polymerů odlišných od tohoto kopolymeru styrenu a butadienu, přičemž tento dodatečný polymer nebo dodatečné polymery jsou zejména představovány olefinickými polymery, jako je například polyethylen, polypropylen, polybuten, polyizobuten, ethylen/vinylacetátové kopolymery, ethylen/propylenové kopolymery, ethylen/propylen/dienové terpolymery, ethylen/alkylakrylátové kopolymery nebo ethylen/methakrylátové kopolymery nebo polymery, jako jsou například polybutadien, polyizopren nebo polynorbornen nebo funkcionalizované olefinické polymery obsahující epoxidové funkční skupiny nebo karboxylové skupiny COOH, jako jsou například ethylen/glycidylakrylátové kopolymery nebo ethylen/glycidylmethakrylátové kopolymery, ethylen/alkylakrylátové nebo methakrylát/glycidylakrylátové nebo methakrylátové terpolymery, ve výhodném provedení potom ethylen/methylakrylát/glycidylmethakrylátový terpolymer a terpolymery zahrnující ethylen/alkylakrylát nebo methakrylát/anhydrid kyseliny maleinové, ve zvlášť výhodném provedení potom terpolymer zahrnující ethylen/butylakrylát/anhydrid kyseliny maleinové.
Množství tohoto dodatečného polymeru nebo polymerů v této polymer/bitumenové kompozici se při vztažení na hmotnost bitumenu obsaženého v této kompozici může pohybovat v rozmezí od 0,3 do 20 % hmota,s ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5 do 10 % hmota.
Toto spojovací činidlo obsahující donorový atom síry, které je použito pro získání zesítěné polymer/bitumenové kompozice může být představováno produktem vybraným ze skupiny zahrnující elementární síru, hydrokarbylpolysulfidy, vulkanizační akcelerátory obsahující donorový atom síry nebo směsi výše zmíněných produktů nebo směsi těchto produktů s vulkanizačními akcelerátory, které neobsahují donorový atom síry. Ve výhodném provedení je toto spojovací činidlo obsahující donorový atom síry vybráno ze skupiny produktů M, které při hmotnostním vyjádření obsahují složku CA, která je tvořena jedním nebo více vulkanizačními akcelerátory obsahujícími donorový atom síry a která je zastoupena v množství pohybujícím se v rozmezí od 0 do 100 % a dále obsahují složku CB, která je zastoupena v množství pohybujícím se v rozmezí od 0 do 100 % a která je tvořena jedním nebo více vulkanizačními činidly vybranými ze skupiny zahrnující elementární síru a hydrokarbylpolysulfidy, a ze skupiny produktů N, které obsahují složku CC tvořenou jedním nebo více vulkanizačními akcelerátory, které nezahrnují donorový atom síry a produkt M, přičemž hmotnostní poměr složky CC vůči produktu M se pohybuje v rozmezí od 0,01 do 1, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,05 do 0,5.
Tato elementární síra použitelná v částečném nebo plném zastoupení jako spojovací činidlo je ve výhodném provedení představována simým květem, ve zvlášť výhodném provedení potom sírou vykrystalizovanou v orthorhombické formě, která je známá pod označením alfa-síra.
Tyto hydrokarbylpolysulfidy použitelné v částečném nebo plném zastoupení ve funkci spojovacího činidla mohou být vybrány ze skupiny látek, které jsou definovány v citaci ve francouzském patentu FR-A-2 528 439 a které odpovídají obecnému vzorci
R8-(S)m-(R9-(S)m-)w-Rio ve kterém:
každý ze symbolů R8 a Rio znamená nasycený nebo nenasycený jedno vazný uhlovodíkový zbytek obsahující od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů nebo jsou tyto zbytky navzájem spojeny a představují tak nasycený nebo nenasycený dvoj vazný uhlovodíkový zbytek obsahující od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů a vytvářející kruhovou strukturu s dalšími skupinami atomů obsaženými v tomto obecném vzorci,
-4CZ 295825 B6
R9 představuje nasycený nebo nenasycený dvojvazný uhlovodíkový zbytek obsahující od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů,
-(S)m- představuje dvojvazné skupiny, z nichž každá se skládá z m atomů síry, kde hodnota m se může u jednotlivých skupin lišit, přičemž tento symbol m představuje celé číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 1 do 6, kde přinejmenším jeden z těchto symbolů m nabývá hodnoty, která je rovna nebo vyšší než 2, a w představuje celé číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 0 do 10.
Ve výhodném provedení jsou potom použity polysulfídy, které odpovídají vzorci
Rn-(S)P-Rn ve kterém:
Rn znamená alkylovou skupinu obsahující od šesti do šestnácti uhlíkových atomů, jako například hexylovou skupinu, oktylovou skupinu, dodecylovou skupinu, terc-dodecylovou skupinu, hexadecylovou skupinu, nonylovou skupinu nebo decylovou skupinu, a —(S)p— znamená dvojvaznou skupinu skládající se z řetězové sekvence p atomů síry, kde symbol p představuje celé číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 2 do 5.
Pokud toto spojovací činidlo obsahuje vulkanizační akcelerátor obsahující donorový atom síry, může být tento akcelerátor vybrán ze skupiny thiurampolysulfídů odpovídajících vzorci
N—C(S) —C—N / \ ve kterém:
R12, které jsou stejné nebo rozdílné, navzájem na sobě nezávisle každý představuje uhlovodíkovou skupinu obsahující od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů, zvláště potom alkylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu nebo arylovou skupinu, nebojsou dva radikály Ri2, které jsou připojeny ke stejnému dusíkovému atomu, vzájemně spojeny a vytvářejí tak dvojvaznou uhlovodíkovou skupinu obsahující od dvou do osmi uhlíkových atomů, u představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 2 do 8.
Jako příklady těchto vulkanizačních akcelerátorů mohou být zmíněny zejména následující sloučeniny:
dipentamethylenthiuramdisulfíd, dipentamethylenthiuramtetrasulfíd, dipentamethylenthiuramhexasulfíd, tetrabutylthiuramdisulfid, tetraethylthiuramdisulfíd a tetramethylthiuramdisulfíd.
Jako další příklady vulkanizačních akcelerátorů obsahujících donorové atomy síry mohou být rovněž zmíněny alkylfenoldisulfidy a disulfídy, jako například morfolindisulfíd a N,N'-kaprolaktamdisulfíd.
-5 CZ 295825 B6
Vulkanizační akcelerátory, které neobsahují donorové atomy síry a které mohou být použity pro vytváření složky CC těchto spojovacích činidel produktu typu N, mohou být představovány sloučeninami síry vybranými zejména ze skupiny zahrnující merkaptobenzothiazol a jeho deriváty, jako například sloučeniny typu benzthiazol-kov-thiolát a zvláště potom benzothiazolsulfenamidy, dithiokarbamáty odpovídající obecnému vzorci:
ve kterém:
R12, které jsou stejné nebo rozdílné, mají stejný význam jako bylo uvedeno shora,
Y představuje kov, a f představuje mocenství kovu Y, a thiurammonosulfidy odpovídající obecnému vzorci:
/ R12 \
R12 ve kterém Ri2 mají stejný význam jako bylo definováno výše.
Jako příklady vulkanizačních akcelerátorů merkaptobenzothiazolového typu mohou být uvedeny merkaptobenzothiazol, benzothiazolthioláty kovů, jako například zinku, sodíku nebo mědi, benzothiazyldisulfid, 2-benzothiazolpentamethylensulfenamid, 2-benzothiazolthiosulfenamid, 2-benzothiazoldihydrokarbylsulfenamidy, u kterých je hydrokarbylový zbytek představován ethylovou skupinou, izopropylovou skupinou, terc-butylovou skupinou nebo cyklohexylovou skupinou, a N-oxydiethylen-2-benzothiazolsulfenamid.
Ze skupiny vulkanizačních akcelerátorů dithiokarbamátového typu, které odpovídají výše uvedenému vzorci, je možno zmínit sloučeniny, které jsou představovány dimethyldithiokarbamáty kovů, jako například mědi, zinku, olova, bismutu a selenu, diethyldithiokarbamáty kovů, jako například kadmia a zinku, diamyldithiokarbamáty kovů, jako například kadmia, zinku a olova a dále pentamethylendithiokarbamáty olova nebo zinku.
Jako příklady thiurammonosulfidů odpovídajících výše uvedenému vzorci mohou být zmíněny takové sloučeniny, jako je například dipentamethylenthiurammonosulfid, tetramethylthiurammonosulfid, tetraethylthiurammonosulfid a tetrabutylthiurammonosulfid.
V provedení podle vynálezu mohou být rovněž použity další vulkanizační akcelerátory, které neobsahují donorové atomy síry a které nespadají do výše vymezených skupin. Tyto vulkanizační akcelerátory mohou být představovány 1,3-difenylguanidinem, di-orthotolylguanidinem
-6CZ 295825 B6 a oxidem zinku, přičemž tato poslední jmenovaná sloučenina může být případně použita v přítomnosti mastné kyseliny.
Další podrobnosti týkající se vulkanizačních akcelerátorů obsahujících donorové atomy síry a také akcelerátorů neobsahujících donorové atomy síry, které mohou být použity při vytváření spojovacích činidel obsahujících donorové atomy síry, je možno nalézt v dále uvedených publikacích: evropské patenty EP-A 0 360 656 a EP-A 0 409 683, jejichž celý obsah zde slouží jako odkazový materiál, stejně jako je tomu v případě obsahu francouzského patentu FR-A 2 528 439.
Jak vyplývá z výše definovaného složení tohoto spojovacího činidla, může toto činidlo být jednosložkového typu nebo vícesložkového typu, přičemž v případě spojovacího činidla vícesložkového typu může být toto činidlo vytvořeno před vlastním použitím nebo může být případně vytvořeno způsobem in-situ ve směsi, v níž musí být toto činidlo přítomné. Spojovací činidlo předem připraveného vícesložkového typu nebo jednosložkového typu nebo složky spojovacího činidla vícesložkového typu vytvořeného způsobem in-situ mohou být použity ve stavu, ve kterém se nacházejí, například v roztaveném stavu, nebo mohou být použity ve formě směsi, například v roztoku nebo v suspenzi, přičemž při jejich přípravě je použita ředicí látka, která může například být představována uhlovodíkovou sloučeninou.
Toto spojovací činidlo je použito v množství, které je voleno tak, aby se množství volné síry pohybovalo v rozmezí od 0,1 do 20 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost tohoto kopolymeru styrenu a butadienu použitého při přípravě polymer/bitumenové kompozice zesítěné s pomocí tohoto spojovacího činidla.
Funkcionalizační činidlo, které je použito při výrobě funkcionalizované polymer/bitumenové kompozice je tvořeno přinejmenším jednou sloučeninou odpovídající obecnému vzorci:
(XOOC)X-R1-S-Y
I (SH)Z ve kterém:
Y znamená vodíkový atom nebo j ednovazný zbytek
-S-R1-(COOX)x
I (SH)Z
Rj znamená uhlovodíkový zbytek, jehož mocenství je dáno součtem (x + z + 1) a který obsahuje od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů,
X představuje vodíkový atom nebo jednovazný uhlovodíkový zbytek R obsahující od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů, z představuje číselný údaj, jehož hodnota je rovna 0 nebo 1, a x představuje celé číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 1 do 3, přičemž ve výhodném provedení je rovna 1 nebo 2, s tím, že platí x + y < 3.
-7CZ 295825 B6
Toto funkcionalizační činidlo se ve výhodném provedení skládá přinejmenším z jedné sloučeniny, která odpovídá obecnému vzorci:
Yr-S-Rj-ÍCOOXX ve kterém:
Y znamená vodíkový atom nebo j ednovazný zbytek
-S-R3-(COOX)x a zejména potom obecnému vzorci:
Y2-S-R3-(COOH)X ve kterém:
Y2 znamená vodíkový atom nebo j ednovazný zbytek
-S-R3-(COOH)x ve kterém:
R3 znamená uhlovodíkový zbytek, jehož mocenství je dáno součtem (x + 1) a který obsahuje od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů, přičemž X a x mají stejný význam jako bylo definováno výše.
Ve výše zmíněných vzorcích funkcionalizačního činidla může být každý z uhlovodíkových zbytků Rb jejichž mocenství je dáno součtem (x + y+ 1), uhlovodíkových zbytků R3, jejichž mocenství je dáno součtem (x+ 1) a jednomocných uhlovodíkových zbytků R, představován nasyceným lineárním nebo rozvětveným alifatickým zbytkem obsahujícím od jednoho do dvanácti atomů uhlíku, ve výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů, nenasyceným lineárním nebo rozvětveným alifatickým zbytkem obsahujícím od dvou do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od dvou do osmi uhlíkových atomů, cykloalifatickým zbytkem obsahujícím od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od šesti do osmi uhlíkových atomů nebo aromatickým zbytkem obsahujícím od šesti do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od šesti do osmi uhlíkových atomů. Tento zbytek R je ve výhodném provedení představován lineárním nebo rozvětveným alkylovým zbytkem obsahujícím od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů, ve zvlášť výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů, jako je například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, izobutylová skupina, izooktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, n-hexylová skupina nebo n-oktylová skupina.
Jako příklady funkcionalizačních činidel odpovídajících výše uvedenému vzorci mohou být zmíněny:
(i) thiolkarboxylové kyseliny, jako například kyselina thioloctová (kyselina thioglykolová) odpovídající vzorci HS-CH2-COOH, kyselina thiolpropionová odpovídající vzorci HS-CH2-CH2-COOH, kyselina thiolbutanová odpovídající vzorci HS-CH2-CH2-CH2-COOH, kyselina merkaptojantarová odpovídající vzorci
-8CZ 295825 B6
HOOC-CH2-CH-COOH
SH kyselina dimerkaptojantarová odpovídající vzorci
HOOC-CH-CH-COOH
SH SH kyselina thiosalicylová odpovídající vzorci
(ii) disulfidové sloučeniny, jako například kyselina 2,2'-dithiodioctová odpovídající vzorci HOOC-CH2-S-S-CH2-COOH, kyselina 3,3 '-dithiodipropionová odpovídající vzorci HOOC-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-COOH, kyselina 4,4'-dithiodibutanová odpovídající vzorci HOOC-(CH2)3-S-S-(CH2)3-COOH a kyselina 2,2-dithiodisalicylová odpovídající vzorci
a (iii) estery odvozené od výše uvedených kyselin nahrazením funkčních skupin -COOH esterovými funkčními skupinami -COOR', kde symbol R' znamená alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů, jako například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, izobutylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, n-oktylová skupina nebo izooktylová skupina
Toto funkcionalizační činidlo je použito v množství, které se pohybuj e v rozmezí od 0,01 do 6 % hmotn. ve výhodném provedení v rozmezí od 0,05 do 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost bitumenu nebo směsi bitumenů použitých pro přípravu této funkcionalizované polymer/bitumenové kompozice.
Peroxidová sloučenina, která slouží ke generování volných radikálů při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 200 °C může být použita samotná jako spojovací činidlo při přípravě zesítěné polymer/bitumenové kompozice nebo může být použita v kombinaci s funkcionalizačním činidlem při přípravě funkcionalizované polymer/bitumenové kompozice. Tato peroxidová sloučenina, která je použita v množství pohybujícím se v rozmezí od 0 až do například 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost kopolymeru styrenu a butadienu může být ve výhodném provedení vybrána ze skupiny dihydrokarbylperoxidů, jako je například di-terc-butylperoxid a dikumylperoxid.
-9CZ 295825 B6
Nezesítěná nebo nefunkcionalizovaná polymer/bitumenová kompozice je připravena přivedením kopolymeru styrenu a butadienu, se specifickým obsahem jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu pocházející z tohoto butadienu a v případě potřeby také dodatečného polymeru nebo polymerů, do kontaktu s bitumenem nebo směsí bitumenů, přičemž jsou podíly těchto složek zvoleny tak, aby odpovídaly výše vymezeným rozsahům, s tím, že tato operace je provedena za míchání, při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C a v rámci časového úseku, který činí přinejmenším 10 minut a který se všeobecně pohybuje v rozmezí od několika desítek minut do několika hodin, například v rozmezí od 10 minut do 8 hodin, ve výhodném provedení v rozmezí od 10 minut do 5 hodin, přičemž tímto způsobem se vytvoří homogenní materiál představující nezesítěnou a nefunkcionalizovanou polymer/bitumenovou kompozici (polymer/bitumenovou složku). Pokud je navíc k tomuto kopolymeru styrenu a butadienu použit dodatečný polymer, například ethylen/vinylacetátový kopolymer nebo olefínický polymer funkcionalizovaný epoxidovými skupinami nebo skupinami COOH, může být tento dodatečný polymer přiveden do kontaktu s bitumenem nebo se směsí bitumenů před nebo po tomto kontaktování kopolymeru styrenu a butadienu nebo případně ve stejném čase jako tento kopolymer.
Pokud je žádoucí získat zesítěnou polymer/bitumenovou kompozici, nejprve se vytvoří nezesítěná polymer/bitumenová složka, která je tvořena bitumenem nebo směsí bitumenů obsahujících kopolymer styrenu a butadienu v nezesítěném stavu a pokud je to vhodné také případně dodatečný polymer nebo polymery, kde tato operace je provedena výše popsaným způsobem, a poté je provedeno přidání spojovacího činidla obsahujícího donorový atom síry nebo peroxidové sloučeniny k této nezesítěné polymer/bitumenové složce, přičemž toto přidané množství je voleno tak, aby se pohybovalo v rámci výše vymezených rozsahů a celá směs je v rámci časového úseku, který činí přinejmenším 10 minut a který se obecně pohybuje v rozmezí od 10 minut do 5 hodin, ve výhodném provedení v rozmezí od 30 minut do 3 hodin, udržována za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, přičemž tyto teploty jsou identické nebo odlišné od teplot, při nichž byla prováděna příprava této nezesítěné polymer/bitumenové složky, přičemž tímto způsobem se takto získá reakční hmota vytvářející zesítěnou polymer/bitumenovou složku.
Pokud je žádoucí získat funkcionalizovanou polymer/bitumenovou kompozici, je nejprve vytvořena nefunkcionalizovaná polymer/bitumenová složka, která je tvořena bitumenem nebo směsí bitumenů obsahujících kopolymer styrenu a butadienu v nezesítěném stavu a pokud je to vhodné také případně dodatečný polymer nebo polymery, kde tato operace je provedena výše popsaným způsobem, a poté je provedeno přidání funkcionalizačního činidla a následně také, pokud je použito, přidání peroxidové sloučeniny k této nefunkcionalizované polymer/bitumenové složce, přičemž toto přidané množství je voleno tak, aby se pohybovalo v rámci výše vymezených rozsahů, a celá směs je v rámci časového úseku, který činí přinejmenším 10 minut a který se obecně pohybuje v rozmezí od 10 minut do 5 hodin, ve výhodném provedení v rozmezí od 30 minut do 3 hodin, udržována za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, přičemž tyto teploty jsou identické nebo odlišné od teplot, při nichž byla prováděna příprava této nezesítěné polymer/bitumenové složky, přičemž se takto získá reakční produkt vytvářející funkcionalizovanou elastomer/bitumenovou kompozici.
V průběhu procesu přípravy může být k této nezesítěné nebo nefunkcionalizované polymer/bitumenové kompozici (polymer/bitumenové složce) nebo zesítěné nebo funkcionalizované polymer/bitumenové kompozici dále přidáno tavidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 1 do 40 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 2 do 30 % hmotn., vztaženo na hmotnost bitumenu, přičemž tímto tavidlem může být ve výhodném provedení uhlovodíkový olej vykazující destilační rozsah při atmosférickém tlaku stanovený podle ASTM Standard D 86-67 v rozmezí od 100 do 600 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 150 do 400 °C. Tento uhlovodíkový olej, kterým může ve výhodném provedení být ropná frakce aromatického charakteru, ropná frakce nafteno-aromatického charakteru, ropná frakce nafteno-parafínického charak
-10CZ 295825 B6 teru, ropná frakce parafínického charakteru, olej získaný z uhlí nebo případně olej rostlinného původu, je dostatečně „těžký“ aby omezoval vypařování v okamžiku jeho přidání k bitumenu a současně je dostatečně „lehký“ aby docházelo k jeho rychlému odstranění po položení polymer/bitumenové kompozice obsahující tento olej, aby tak zůstaly zachovány stejné mechanické vlastnosti, které by položení za horka vykazovala polymer/bitumenová kompozicepřipravená bez jakéhokoli použití tavidla. Toto tavidlo může být přidáno ke směsi, která se skládá z bitumenu, kopolymeru styrenu a butadienu a v případě potřeby také z volitelně přidávaného dodatečného polymeru nebo polymerů a ze spojovacího činidla nebo z funkcionalizačního činidla v kterémkoli okamžiku tvorby této směsi, přičemž množství tohoto tavidla je voleno tak, aby se pohybovalo v rámci výše uvedených rozsahů, aby tak byla uchována kompatibilita s požadovaným konečným použitím na místě aplikace.
K reakčnímu produktu vytvářejícímu funkcionalizovanou polymer/bitumenovou kompozici může být ve výhodném provedení podle vynálezu přidána jedna nebo více přísad schopných reagovat s funkčními skupinami karboxylových kyselin nebo s funkčními skupinami esterů karboxylových kyselin obsažených v tomto kopolymeru styrenu a butadienu a případně v bitumenu funkcionalizované polymer/bitumenové kompozice, přičemž toto přidání se provede za míchání a při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, aby tak bylo aktivováno nebo posíleno zesítění mezi makromolekulámími řetězci tohoto kopolymeru a/nebo mezi těmito makromolekulámími řetězci a materiálem bitumenu, a tím tedy došlo ke zvýhodnění fyzikálně-mechanických charakteristik této funkcionalizované polymer/bitumenové kompozice. Těmito reaktivními přísadami mohou být ve výhodném provedení podle vynálezu primární nebo sekundární aminy, jako jsou například polyaminy, dále potom alkoholy, jako například polyoly, kyseliny, jako například polykyseliny nebo sloučeniny kovů.
Jako příklady reaktivních přísad typu aminu mohou být uvedeny aromatické diaminy, jako například 1,4-diaminbenzen, 2,4-diamintoluen, diaminnaftalen, bis(4-aminofenyl)sulfon, bis(4aminofenyljether nebo bis(4-aminofenyl)methan, alifatické nebo cykloalifatické diaminy, jako například diaminy odpovídající obecnému vzorci
H2N-R13-NH2 ve kterém R]3 znamená alky lenovou skupinu obsahující od dvou do dvanácti uhlíkových atomů nebo cykloalkylenovou skupinu obsahující od šesti do dvanácti uhlíkových atomů, jako například ethylendiamin, diaminpropan, diaminbutan, diaminhexan, diaminoktan, diamindekan, diamindodekan, diamincyklohexan, diamincyklooktan nebo diamincyklododekan, polyethylenpolyaminy nebo polypropylenpolyaminy, jako například diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin nebo dipropylentriamin nebo případně mastné aminy nebo polyaminy, tedy aminy nebo polyaminy obsahující alkylový nebo alkenylový zbytek obsahující od dvanácti do osmnácti uhlíkových atomů a připojený k dusíkovému atomu aminoskupiny.
Reaktivní přísady typu alkoholu jsou ve výhodném provedení podle vynálezu polyoly, jako například dioly nebo trioly, ve zvlášť výhodném provedení dioly odpovídající obecnému vzorci
HO-Ru-OH ve kterém R,4 představuje uhlovodíkový zbytek, zejména potom alkylenový zbytek obsahující od dvou do osmnácti uhlíkových atomů, arylenový zbytek obsahující od šesti do osmi uhlíkových atomů a cykloalkylenový zbytek obsahující od šesti do osmi uhlíkových atomů, a polyetherdioly odpovídajícími obecnému vzorci
HO-(CqH2qO)rH ve kterém g představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 2 do 6 a které je ve výhodném provedení rovno 2 nebo 3, a r představuje číslo, jehož hodnota je přinejmenším rovna
-11 CZ 295825 B6 a které se například pohybuje v rozmezí od 2 do 20. Jako příklad těchto polyolů je možno uvést ethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, hexandiol, oktandiol nebo polyhydroxylovaný polybutadien.
Reaktivní přísady typu kyseliny jsou ve výhodném provedení představovány polykyselinami, které odpovídají obecnému vzorci
HOOC-R14-COOH ve kterém význam Ri4 je stejný jako bylo definováno výše. Příklady těchto polykyselin jsou kyselina ftalová, kyselina tereftalová, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina glutarová nebo polykarboxylovaný polybutadien.
Reaktivní přísady typu sloučeniny kovu jsou ve výhodném provedení představovány takovými sloučeninami, jako jsou například hydroxidy, oxidy, alkoxidy, jako například methoxidy, ethoxidy, propoxidy, butoxidy, ve zvlášť výhodném provedení terc-butoxidy, karboxyláty, jako například mravenčany a octany, nitrity, uhličitany a hydrogenuhličitany kovů nacházejících se v I., II., III. a VIII. skupině periodické tabulky prvků, ve zvlášť výhodném provedení sodíku, draslíku, lithia, hořčíku, vápníku, kadmia, zinku, barya, hliníku nebo železa.
Množství těchto výše zmíněných reaktivních přísad, které jsou začleněny do reakční směsi, ze které vznikají funkcionalizované polymer/bitumenové kompozice, se může pohybovat v rozmezí od 0,01 do 10 % hmota., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,05 do 5 % hmota., vztaženo na hmotnost bitumenu přítomného v této reakční směsi.
V provedení podle vynálezu mohou být rovněž do této směsi vytvářející polymer/bitumenové kompozice v kterémkoli okamžiku přípravy začleněny přísady, které se obvykle používají při přípravě polymer/bitumenových kompozic, jako například promotory adhese této polymer/bitumenové kompozice k minerálním povrchům nebo případně také plniva, jako například mastek, saze nebo použité pneumatiky zpracované dojemné prachové formy.
V rámci přípravy této polymer/bitumenové kompozice používající jako tavidlo uhlovodíkový olej, jak je popsáno výše, je přidání kopolymeru styrenu a butadienu a v případě použití také dodatečného polymeru nebo polymerů a spojovacího činidla nebo funkcionalizačního činidla do bitumenu nebo do směsi bitumenů provedeno ve formě matečného roztoku těchto produktů v tomto uhlovodíkovém oleji představujícím tavidlo.
Tento matečný roztok se připraví přivedením ingrediencí vytvářejících tento roztok, tedy jmenovitě uhlovodíkového oleje představujícího rozpouštědlo, kopolymeru styrenu a butadienu a v případě použití dodatečného polymeru (polymerů) a spojovacího nebo funkcionalizačního činidla, do vzájemného kontaktu, přičemž tento proces je uskutečněn za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 10 do 170 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 40 do 120 °C v rámci dostatečně dlouhého časového úseku, který se například pohybuje v rozmezí od 10 minut do 2 hodin, aby tak bylo dosaženo úplného rozpuštění těchto polymerních ingrediencí a tohoto spojovacího nebo funkcionalizačního činidla v uhlovodíkovém oleji.
Příslušné koncentrace tohoto kopolymeru styrenu a butadienu, a v případě použití také dodatečného polymeru nebo polymerů a spojovacího nebo funkcionalizačního činidla v matečném roztoku, mohou kolísat ve značně širokém rozmezí, a to zejména v závislosti na charakteru uhlovodíkového oleje použitého k rozpuštění těchto polymerních ingrediencí a tohoto spojovacího činidla. Tento matečný roztok ve výhodném provedení obsahuje kopolymer styrenu a butadienu v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 do 40 % hmota., ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 10 do 30 % hmota., vztaženo na hmotnost tohoto uhlovodíkového oleje. Pokud je přítomno v matečném roztoku, potom je toto spojovací činidlo nebo toto funkcionalizační činidlo použito v množství, které se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 0,05 do 15 %
-12CZ 295825 B6 hmotn., ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 0,1 do 8 % hmotn., vztaženo na hmotnost tohoto uhlovodíkového oleje, zatímco množství peroxidové sloučeniny v tomto matečném roztoku se může pohybovat v rozmezí od 0 do 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost kopolymeru styrenu a butadienu obsaženého v tomto matečném roztoku.
Pokud dojde k rozhodnutí použít při přípravě polymer/bitumenových kompozic postup využívající matečný roztok, je tento matečný roztok obsahující kopolymer styrenu a butadienu, a v případě použití také dodatečný polymer nebo polymery a spojovací nebo funkcionalizační činidlo, smíchán s bitumenem nebo se směsí bitumenů, přičemž tato operace je provedena za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, kde tato operace je uskutečněna například přidáním tohoto matečného roztoku do bitumenu udržovaného za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, a poté je výsledná směs udržována za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, tedy například při teplotách použitých pro přípravu směsi matečného roztoku s bitumenem, přičemž tato operace je prováděna v rámci časového úseku, který činí přinejmenším 10 minut a který se všeobecně pohybuje v rozmezí od 10 minut do 2 hodin, aby tak byl vytvořen produkt představující polymer/bitumenovou kompozici.
Množství matečného roztoku smíchaného s bitumenem nebo se směsí bitumenů je voleno tak, aby bylo s ohledem na množství bitumenu přidáno požadované množství kopolymeru styrenu a butadienu, dodatečného polymeru (polymerů) a spojovacího nebo funkcionalizačního činidla, kde se tato množství se pohybují v rámci výše vyznačených rozsahů.
Bezprostředně po získání polymer/bitumenové kompozice připravené postupem podle vynálezu může být tato kompozice podrobena následnému zpracování s pomocí kyselého činidla, jako například činidla tvořeného přinejmenším jednou kyselinou vybranou ze skupiny zahrnující kyselinu fosforečnou, kyselinu sírovou, polyfosforečné kyseliny, sulfonové kyseliny a fosfonové kyseliny, jak je například popsáno ve francouzských patentech FR-A2 718 747 a FR-A 2 739 863.
Polymer/bitumenové kompozice získané postupem podle vynálezu mohou být použity ve stavu v jakém jsou připraveny nebo mohou být naředěny s pomocí různých množství bitumenu nebo směsi bitumenů nebo s pomocí kompozice získané v provedení podle vynálezu a vykazující odlišné charakteristiky, aby tak byly vytvořeny polymer/bitumenové pojivové materiály mající zvolený obsah kopolymeru styrenu a butadienu, který může být totožný (neředěná kompozice) nebo případně nižší (zředěná kompozice) nežli obsah tohoto kopolymeru v odpovídajících výchozích polymer/bitumenových kompozicích. Zředění těchto polymer/bitumenových kompozic, získaných v provedení podle vynálezu s pomocí bitumenu nebo směsi bitumenů nebo s pomocí kompozice připravené v provedení podle vynálezu a vykazující odlišné charakteristiky, může být provedeno bud jako bezprostředně následující krok po přípravě těchto kompozic, kdeje vyžadováno skutečně okamžité použití výsledných polymer/bitumenových pojivových materiálů nebo může být případně provedeno po kratším nebo delším skladování těchto polymer/bitumenových kompozic, kdy je vhodné pozdější použití těchto výsledných polymer/bitumenových pojivových materiálů. Výběr bitumenu nebo směsi bitumenů, použitých pro ředění této polymer/bitumenové kompozice získané podle vynálezu, může být proveden z bitumenů, které byly definovány výše jako vhodné pro přípravu polymer/bitumenových kompozic. U tohoto bitumenu nebo směsi bitumenů použité pro naředění může být v případě potřeby rovněž provedena předúprava s pomocí kyselého činidla, a to v souladu s výše zmíněným postupem.
Toto naředění polymer/bitumenové kompozice bitumenem nebo směsí bitumenů nebo druhou kompozicí získanou podle vynálezu a mající nižší obsah polymeru (kopolymeru styrenu a butadienu a v případě použití také dodatečného polymeru), které je prováděno s cílem vytvořit polymer/bitumenový pojivový materiál se zvoleným obsahem polymeru, který je nižší nežli obsah v polymer/bitumenové kompozici, která má být naředěna, se všeobecně provádí přivede-13CZ 295825 B6 ním vhodných podílů polymer/bitumenové kompozice, která má být naředěna, a bitumenu nebo směsi bitumenů nebo druhé polymer/bitumenové kompozice, získané postupem podle vynálezu, do vzájemného kontaktu, kde tento proces je proveden za míchání a při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C.
Tyto polymer/bitumenové pojivové materiály tvořené polymer/bitumenovými kompozicemi získanými podle vynálezu nebo představované výsledným produktem ředění těchto kompozic s pomocí bitumenu nebo směsi bitumenů nebo s pomocí jiné polymer/bitumenové kompozice získané podle vynálezu tak, aby byl získán požadovaný obsah polymeru (polymerů) v těchto pojivových materiálech, mohou být aplikovány přímo nebo po převedení do formy vodné emulze při vytváření povrchů vozovek, zejména pak povrchových povlaků, dále při vytváření asfaltových směsí, které jsou pokládány na místo aplikace za studená nebo za horka a rovněž také při vytváření těsnicích plášťů.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším blíže popsán s pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Množství a procentuální vyjádření použitá v těchto příkladech jsou hmotnostní množství a hmotnostní procenta, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Reologické a mechanické charakteristiky bitumenů nebo polymer/bitumenových kompozic, na které jsou v těchto příkladech učiněny odkazy, tedy penetrabilita, teplota měknutí určená metodou „kroužek-kulička“, Pfeifferovo číslo (PN) a charakteristiky v tahu (ab a eb), odpovídají veličinám definovaným výše.
Příklady 1 až 9
Kontrolní polymer/bitumenové kompozice (Příklady 1 až 4) byly stejně jako polymer/bitumenové kompozice v provedení podle vynálezu (příklady 5 až 9) připraveny tak, aby bylo možné posoudit a porovnat jejich fyzikálně-chemické charakteristiky.
Tyto postupy přípravy byly provedeny za následujících podmínek:
Příklad 1 (kontrolní)
950 dílů bitumenu, u kterého hodnota penetrability určená za podmínek popsaných v normě NF Standard T 66004 činila 65 a 50 dílů diblokového kopolymeru styrenu a butadienu (kopolymer SB1) vykazujícího hmotnostní průměr molekulové hmotnosti 120 000 a obsahujícího 25 % hmota, styrenu a 75 % hmota, butadienu, ve kterém podíl jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu představuje 9 %, vztaženo na hmotnost tohoto kopolymeru, bylo přivedeno do míchaného reaktoru, který byl udržován při teplotě 175 °C. Obsah tohoto reaktoru byl následně udržován po dobu 2,5 hodiny za míchání při teplotě 175 °C, aby tak byla vytvořena homogenní hmota (polymer/bitumenová složka). Následně bylo provedeno přidání 1,3 dílu síry k této hmotě a takto vytvořená reakční směs byla poté udržována po dobu 3 hodin při teplotě 175 °C, čímž byla vytvořena zesítěná polymer/bitumenová kompozice.
-14CZ 295825 B6
Příklad 2 (kontrolní)
Zesítěná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 1 a poté byla tato kompozice naředěna s pomocí vhodného množství stejného bitu menu, který byl použit v postupu podle příkladu 1, čímž byla získána naředěná zesítěná polymer/bitumenová kompozice obsahující 3,5 % kopolymeru SB1.
Příklad 3 (kontrolní)
Zesítěná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 1, ovšem s tím rozdílem, že bylo provedeno nahrazení kopolymeru SB1 diblokovým kopolymerem styrenu a butadienu se statistickým uspořádáním (kopolymer SB3) vykazujícím hmotnostní průměr molekulové hmotnosti 280 000 a obsahujícím 15 % hmotn. styrenu, včetně 10 % v blokové formě, a 85 % hmotn. butadienu, přičemž 8 % bylo ve formě jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu.
Příklad 4 (kontrolní)
Zesítěná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 3 a poté byla tato kompozice naředěna s pomocí vhodného množství stejného bitumenu, který byl použit v postupu podle příkladu 1, přičemž tímto způsobem byla získána naředěná zesítěná polymer/bitumenová kompozice obsahující 3,5 % kopolymeru SB3.
Příklad 5 (podle vynálezu)
Zesítěná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 1, ovšem s tím rozdílem, že bylo provedeno nahrazení kopolymeru SB1 diblokovým kopolymerem styrenu a butadienu (kopolymer SB5) vykazujícím hmotnostní průměr molekulové hmotnosti 120 000 a obsahující 25 % hmotn. styrenu a 75 % hmotn. butadienu a obsahující podíl jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu představující 30 % vztažených na hmotnost tohoto kopolymeru.
Příklad 6 (podle vynálezu)
Zesítěná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 5 a poté byla tato kompozice naředěna s pomocí vhodného množství stejného bitumenu, který byl použit v postupu podle příkladu 1, přičemž takto byla získána naředěná zesítěná polymer/bitumenová kompozice obsahující 3,5 % kopolymeru SB5.
Příklad 7 (podle vynálezu)
Zesítěná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 1, ovšem s tím rozdílem, že bylo provedeno nahrazení kopolymeru SB1 diblokovým kopolymerem styrenu a butadienu se statistickým uspořádáním (kopolymer SB7) vykazujícím hmotnostní průměr molekulové hmotnosti 150 000 a obsahující 25 % hmotn. styrenu, včetně 17 % v blokové formě, a 75 % hmotn. butadienu, včetně podílu ve formě jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu představující 35 %, vztaženo na hmotnost tohoto kopolymeru.
-15CZ 295825 B6
Příklad 8 (podle vynálezu)
Zesítěná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 7 a poté byla tato kompozice naředěna s pomocí vhodného množství stejného bitumenu, který byl použit v postupu podle příkladu 1, přičemž tímto způsobem byla získána naředěná zesítěná polymer/bitumenová kompozice obsahující 3,5 % kopolymeru SB7.
Příklad 9 (podle vynálezu)
Funkcionalizovaná polymer/bitumenová kompozice byla připravena stejným způsobem, který byl popsán výše v příkladu 1, ovšem s tím rozdílem, že bylo provedeno nahrazení síry 3 díly funkcionalizačního činidla tvořeného kyselinou 3,3'-dithiodipropionovou odpovídající vzorci HOOC-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-COOH a dále bylo použito 35 dílů diblokového kopolymeru styrenu a butadienu popsaného v příkladu 7, přičemž tímto způsobem byla získána funkcionalizovaná polymer/ bitumenová kompozice obsahující 3,5 % kopolymeru.
Pro každou z kompozic připravených podle postupů uvedených v příkladech 1 až 9 byly stanoveny následující charakteristiky:
penetrabilita při 25 °C (Pen.), teplota bodu měknutí určená metodou „kroužek-kulička“ (RBT),
- Pfeifferovo číslo (PN),
- namáhání při lomu ab a protažení odpovídající namáhání při lomu eb, kde odpovídající tahová zkouška byla provedena při teplotě 5 °C a při rychlosti 500 mm/minutu.
Výsledky získané při stanovení těchto charakteristik jsou uvedeny v následující tabulce.
Množství kopolymeru v kompozicích jsou vyjádřeny v hmotnostních procentech vztažených na celková množství bitumenu a polymeru.
Tabulka
| Příklad | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| SB1 (%) | 5 | 3,5 | |||
| SB3 (%) | 5 | 3,5 | |||
| SB5 (%) | 5 | ||||
| SB7 (%) | |||||
| Pen (1/10 mm) | 52 | 56 | 49 | 53 | 53 |
| RBT (°C) | 66,8 | 56 | 79,7 | 64 | 71,3 |
| PN | 2,2 | 0,6 | 4,2 | 1,9 | 3,2 |
| (claN/cm^) | 13,7 | 10,8 | 13,5 | 11,5 | 14,1 |
| % (%) | &700 | 2:700 | 2:700 | 2:700 | 2:700 |
-16CZ 295825 B6
| Příklad | 6 | 7 | 8 | 9 |
| SB1 (%) | ||||
| SB3 (%) | ||||
| SB5 (%) | 3,5 | |||
| SB7 (%) | 5 | 3,5 | 3,5 | |
| Pen (1/10 mm) | 53 | 45 | 54 | 55 |
| RBT CC) | 64 | 79,8 | 64,4 | 66 |
| PN | 1,9 | 4 | 2,1 | 2,4 |
| (ciaN/cm^) | 12 | 16,5 | 14,2 | 14,5 |
| eb (%) | 2:700 | 2:700 | &700 | 2:700 |
S ohledem na charakteristiky výše uvedené v tabulce je zřejmé, že:
- při ekvivalentních molekulových hmotnostech a identickém celkovém obsahu butadienu vede vyšší podíl butadienových jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu ve styren/butadienovém kopolymeru ke zlepšení fyzikálních charakteristik (zvýšení hodnoty RBT, indexu penetrability a hodnoty Pfeifferova čísla) zesítěné polymer/bitumenové kompozice, jak vyplývá ze srovnání výsledků zjištěných u Příkladu 5 a Příkladu 6 v provedení podle vynálezu s výsledky zjištěnými pro odpovídající kontrolní příklad 1 a příklad 2;
- v případě styren/butadienového kopolymeru vykazujícího relativně vysokou molekulovou hmotnost způsobuje vyšší podíl butadienových jednotek obsahujících 1,2-dvojné vazby v kopolymeru velmi výrazné zlepšení fyzikálních vlastností zesítěné polymer/bitumenové kompozice obsahující tento kopolymer, které tedy převyšují odpovídající vlastnosti zesítěné polymer/bitumenové kompozice získané ze styren/butadienového kopolymeru o velmi vysoké molekulové hmotnosti, jak vyplývá ze srovnání výsledků zjištěných u příkladu 7 a příkladu 8 v provedení podle vynálezu s výsledky zjištěnými pro odpovídající kontrolní příklad3 a příklad 4.
Při obecnějším pohledu je tedy zřejmé, že použití styren/butadienového kopolymeru v provedení podle vynálezu, zejména potom styren/butadienového blokového kopolymeru vykazujícího výše vymezený celkový hmotnostní obsah butadienu a specifický obsah butadienových jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu při přípravě zesítěných polymer/bitumenových kompozic vede k významnému zlepšení konzistence a elastomemích charakteristik těchto polymer/bitumenových kompozic.
Claims (34)
1. Způsob přípravy polymer/bitumenových kompozic s vylepšenými mechanickými vlastnostmi, vyznačující se tím, že se bitumen nebo směs bitumenů přivádí do kontaktu s kopolymerem styrenu a butadienu, kde množství tohoto kopolymeru se, při vztažení na hmotnost uvedeného bitumenu nebo této směsi bitumenů, pohybuje v rozmezí od 0,1 do 30 % hmotn., a kde se množství jednotek pocházejících z butadienu a obsažených v tomto kopolymeru pohybuje v rozmezí od 50 % do 95 % hmotn., přičemž toto přivedení do kontaktuje prováděno za míchání a při teplotě pohybující se v rozmezí od 100 do 230 °C a v časovém úseku představujícím alespoň 10 minut, přičemž podíl jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu pocházející z tohoto butadienu zahrnutý v tomto kopolymeru styrenu a butadienu se pohybuje, při vztažení na hmotnost tohoto kopolymeru, v rozmezí od 12 do 50 % hmotn..
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že podíl jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu pocházející z butadienu obsažený v tomto kopolymeru styrenu a butadienu se pohybuje v rozmezí od 20 do 40 % hmotn..
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že množství jednotek pocházejících z butadienu obsažený v tomto kopolymeru styrenu a butadienu se pohybuje v rozmezí od 60 do 95 % hmotn..
4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že tento kopolymer styrenu a butadienu je představován lineárním nebo hvězdicovitým blokovým kopolymerem se statistickým uspořádáním nebo bez statistického uspořádání.
5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že tento kopolymer styrenu a butadienu vykazuje hmotnostní průměr molekulové hmotnosti pohybující se v rozmezí od 10 000 daltonů do 600 000 daltonů, ve výhodném provedení v rozmezí od 30 000 daltonů do 400 000 daltonů.
6. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že množství použitého kopolymeru styrenu a butadienu se pohybuje v rozmezí od 0,3 do 20 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost bitumenu nebo směsi bitumenů.
7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že výběr tohoto bitumenu nebo této směsi bitumenů je proveden ze skupiny bitumenů vykazujících hodnotu kinematické viskozity při 100 °C, která se pohybuje v rozmezí od 0,5xl0~4m2/s do 3 x 10”2 m2/s, ve výhodném provedení v rozmezí od 1 x 10”4 m2/s do 2 x 10~2 m2/s.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že tento bitumen nebo tato směs bitumenů vykazuje hodnotu penetřability při teplotě 25 °C, definovanou podle normy NF Standard T 66004, která se pohybuje v rozmezí od 5 do 900, ve výhodném provedení v rozmezí od 10 do 400.
9. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že v průběhu přípravy polymer/bitumenové kompozice se k této kompozici přidá jeden nebo více dodatečných polymerů, které jsou odlišné od kopolymeru styrenu a butadienu, přičemž celkové množství tohoto dodatečného polymeru nebo polymerů se pohybuje v rozmezí od 0,3 do 20 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost bitumenu v této kompozici.
-18CZ 295825 B6
10. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že hmota obsahující bitumen nebo směs bitumenů a kopolymer styrenu a butadienu, která je udržována při teplotě pohybující se v rozmezí od 100 do 230 °C, pro vytvoření polymer/bitumenové kompozice obsahuje zesíťovací činidlo vybrané ze skupiny zahrnující (i) spojovací činidla obsahující donorový atom síry, (ii) funkcionalizační činidla představovaná karboxylovými kyselinami nebo estery, které obsahují thiolové nebo disulfídové skupiny, a (iii) peroxidové sloučeniny, které při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C uvolňují volné radikály.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo je představováno spojovacím činidlem obsahujícím donorový atom síry, aby tak byla vytvořena zesítěná polymer/bitumenová kompozice, přičemž toto spojovací činidlo obsahující donorový atom síry je vybráno ze skupiny zahrnující elementární síru, hydrokarbylpolysulfídy, vulkanizační akcelerátory obsahující donorový atom síry nebo směsi výše zmíněných produktů nebo směsi těchto produktů s vulkanizačními akcelerátory, které neobsahují donorový atom síry.
12. Způsob podle nároku 11,vyznačující se tím, že toto spojovací činidlo obsahující donorový atom síry je vybráno (i) ze skupiny produktů M, které obsahují složku CA tvořenou jedním nebo více vulkanizačními akcelerátory obsahujícími donorový atom síry, která je zastoupena v množství pohybujícím se při hmotnostním vyjádření v rozmezí od 0 do 100 % hmotn. a dále složku CB tvořenou jedním nebo více vulkanizačními činidly vybranými ze skupiny zahrnující elementární síru a hydrokarbylpolysulfídy, která je zastoupena v množství pohybujícím se v rozmezí od 0 do 100 % hmotn. a (ii) ze skupiny produktů N, které obsahují složku CC tvořenou jedním nebo více vulkanizačními akcelerátory, které neobsahují donorový atom síry, a produkt M, přičemž hmotnostní poměr této složky CC vůči tomuto produktu M se pohybuje v rozmezí od 0,01 do 1, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,05 do 0,5.
13. Způsob podle jednoho z nároků 10 až 12, vyznačující se tím, že toto spojovací činidlo je použito v množství, které je voleno tak, aby se množství volné síry pohybovalo v rozmezí od 0,1 do 20 % hmotn.,ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost tohoto kopolymeru styrenu a butadienu použitého pro přípravu zesítěné polymer/bitumenové kompozice.
14. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že zesíťovacím činidlem je funkcionalizační činidlo představující karboxylovou kyselinu nebo ester obsahující thiol nebo disulfídové skupiny pro vytváření funkcionalizované polymer/bitumenové kompozice, přičemž toto funkcionalizační činidlo je vybráno ze skupiny sloučenin, které odpovídají obecnému vzorci:
(XOOC)x-R1-S-Y
I <sh)2 ve kterém:
Y představuje vodíkový atom nebo jednovazný zbytek
-19CZ 295825 B6
-S-R1-(COOX)x
I (SH)Z>
Ri znamená uhlovodíkový zbytek, jehož mocenství je dáno součtem (x + z + 1) a který obsahuje od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů,
X znamená vodíkový atom nebo jednovazný uhlovodíkový zbytek obsahující od jednoho do dvanácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od jednoho do osmi uhlíkových atomů, z představuje číselný údaj, jehož hodnota je rovna 0 nebo 1, a x představuje celé číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 1 do 3, přičemž ve výhodném provedení je tato hodnota rovna 1 nebo 2, přičemž platí, že x+ y < 3.
15. Způsob podle nároku 14, vy z n a č uj í c í se t í m , že toto funkcionalizační činidlo je použito v množství, které se pohybuje v rozmezí od 0,01 do 6 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,05 do 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost použitého bitumenu nebo použité směsi bitumenů, aby tak byla vytvořena funkcionalizovaná polymer/bitumenová kompozice.
16. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo je představováno peroxidovou sloučeninou, která při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C generuje volné radikály a která je použita samotná, aby tak byla vytvořena zesítěná polymer/bitumenová kompozice, nebo je tato sloučenina použita v kombinaci s funkcionalizačním činidlem, aby tak byla vytvořena funkcionalizovaná polymer/bitumenová kompozice, přičemž ve výhodném provedení je tato peroxidová sloučenina představována dihydrokarbylperoxidem.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že tato peroxidová sloučenina je použita v množství, které činí až 15 % hmotn. vztaženo na hmotnost tohoto kopolymeru styrenu a butadienu.
18. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že tato polymer/bitumenová kompozice je připravena přivedením kopolymeru styrenu a butadienu, a v případě použití také dodatečného polymeru nebo polymerů, do kontaktu s bitumenem nebo směsí bitumenů, přičemž tyto látky jsou přivedeny do kontaktu v požadovaných podílech a tato operace je provedena za míchání, při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C a v časovém intervalu, který činí přinejmenším 10 minut a který se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 10 minut do 5 hodin.
19. Způsob podle jednoho z nároků 10 až 17, vyznačující se tím, že tato zesítěná nebo funkcionalizovaná polymer/ bitumenová kompozice je připravena přivedením kopolymeru styrenu a butadienu, a v případě použití také dodatečného polymeru nebo polymerů, do kontaktu s bitumenem nebo směsí bitumenů, přičemž tyto látky jsou přivedeny do kontaktu v požadovaných podílech a tato operace je provedena za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C a v rámci časového úseku, který činí alespoň 10 minut a který se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 10 minut do 5 hodin, a poté je provedeno přidání požadovaných množství spojovacího nebo funkcionalizačního činidla do takto získaného produktu, který tvoří nezesítěnou polymer/bitumenovou kompozici a celá tato směs je udržována za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, a v časovém úseku, který činí alespoň 10 minut a který se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 10 minut do
-20CZ 295825 B6
5 hodin, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 10 minut do 3 hodin, aby tak byla získána reakční hmota vytvářející zesítěnou nebo funkcionalizovanou polymer /bitumenovou kompozici.
20. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 19, vy zn aču j í cí se t í m , že v průběhu přípravy polymer/bitumenové kompozice je k této kompozici přidáno tavidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 1 do 40 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 2 do 30 % hmotn., vztaženo na hmotnost bitumenu.
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že toto tavidlo je tvořeno uhlovodíkovým olejem, který vykazuje destilační rozsah při atmosférickém tlaku stanovený podle normy ASTM Standard D 86-67 v rozmezí od 100 do 600 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 150 do 400 °C, kde tento uhlovodíkový olej je ve výhodném provedení představován ropnou frakcí aromatického charakteru, ropnou frakcí nafteno-aromatického charakteru, ropnou frakcí nafteno-parafinického charakteru, ropnou frakcí parafinického charakteru, olejem získaným z uhlí nebo případně olejem rostlinného původu.
22. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že tento kopolymer styrenu a butadienu, který v případě použití zahrnuje dodatečný polymer nebo polymery a spojovací nebo funkcionalizační činidlo, je přidán k bitumenu nebo ke směsi bitumenů ve formě matečného roztoku těchto produktů v uhlovodíkovém oleji představujícím tavidlo.
23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že tento matečný roztok se míchá s bitumenem nebo se směsí bitumenů, přičemž tato operace se provede za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C a výsledná směs je poté udržována za míchání při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 120 do 190 °C, a to v rámci časového úseku, který činí přinejmenším 10 minut a který se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 10 minut do 2 hodin, aby tak byla vytvořena polymer/bitumenová kompozice.
24. Způsob podle nároku 14 nebo 15,vyznačující se tím, že v průběhu přípravy polymer/bitumenové kompozice se k této kompozici přidává jedna nebo více přísad schopných reagovat s funkčními skupinami funkcionalizovaného kopolymeru styrenu a butadienu, kde tyto reaktivní přísady jsou představovány primárními nebo sekundárními aminy, ve výhodném provedení polyaminy, dále potom alkoholy, ve výhodném provedení polyoly, kyselinami, ve výhodném provedení polykyselinami, nebo sloučeninami kovů, ve výhodném provedení sloučeninami kovů z I., II., III. a VIII. skupiny periodické tabulky prvků.
25. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že množství této reaktivní přísady nebo těchto reaktivních přísad přidávaných k této směsi, ze které vzniká, polymer/bitumenová kompozice se pohybuje v rozmezí 0,01 do 10 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,05 do 5 % hmotn.,vztaženo na hmotnost bitumenu nebo směsi bitumenů.
26. Použití polymer/bitumenových kompozic získaných způsobem podle jednoho z nároků 1 až 25 pro výrobu polymer/bitumenových pojivových materiálů, kde tyto pojivové materiály jsou tvořeny těmito kompozicemi, které jsou použity ve stavu v jakém jsou připraveny nebo po naředění těchto polymer/bitumenových kompozic s pomocí bitumenu nebo směsi bitumenů nebo s pomocí polymer/bitumenové kompozice podle jednoho z nároků 1 až 25, která obsahuje celkově nižší obsah polymeru, přičemž tyto polymer/bitumenové pojivové materiály mohou být použity přímo nebo po převedení do formy vodné emulse při vytváření povlaků, zejména povlaků na povrchu vozovek, při výrobě asfaltových směsí, které jsou pokládány za studená nebo za horka nebo při vytváření těsnicích plášťů.
27. Matečný roztok, který může být použit pro přípravu polymer/bitumenových kompozic, vyznačující se tím, že obsahuje:
-21 CZ 295825 B6 (i) uhlovodíkový olej, který vykazuje destilační rozsah při atmosférickém tlaku stanovený podle normy ASTM Standard D 86-67 v rozmezí od 100 do 600 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 150 do 400 °C, a (ii) kopolymer styrenu a butadienu obsahující podíl jednotek pocházejících z butadienu pohybující se v rozmezí od 50 do 95 % hmotn., kde tento kopolymer styrenu a butadienu obsahuje podíl jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu pocházející z butadienu pohybující se v rozmezí od 12 do 50 % hmotn., vztažených na hmotnost tohoto kopolymeru.
28. Matečný roztok podle nároku 27, vyznačující se tím, že tento kopolymer styrenu a butadienu obsahuje podíl jednotek obsahujících 1,2-dvojnou vazbu pocházející z butadienu pohybující se v rozmezí od 20 do 40 % hmotn.
29. Matečný roztok podle nároku 27 nebo 28, vyznačující se tím, že tento kopolymer styrenu a butadienu obsahuje podíl jednotek pocházejících z butadienu pohybující se v rozmezí od 60 do 95 % hmotn.
30. Matečný roztok podle jednoho z nároků 27 až 29, vyznačující se tím, že tento kopolymer styrenu a butadienu je představován lineárním nebo hvězdicovitým blokovým kopolymerem se statistickým uspořádáním nebo bez statistického uspořádání.
31. Matečný roztok podle jednoho z nároků 27 až 30, vyznačující se tím, že tento kopolymer styrenu a butadienu vykazuje hmotnostní průměr molekulové hmotnosti pohybující se v rozmezí od 10 000 daltonů do 600 000 daltonů, ve výhodném provedení v rozmezí od 30 000 daltonů do 400 000 daltonů.
32. Matečný roztok podle jednoho z nároků 27 až 31, vy z n a č uj í c í se t í m, že obsahuje množství kopolymeru styrenu a butadienu, které se pohybuje v rozmezí od 5 do 40 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 10 do 30 % hmotn., vztaženo na hmotnost uhlovodíkového oleje.
33. Matečný roztok podle jednoho z nároků 27 až 32, v y z n a č u j í c í se t í m, že rovněž obsahuje zesíťovací činidlo tvořené přinejmenším jednou sloučeninou vybranou ze skupiny zahrnující (i) spojovací činidla obsahující donorový atom síry, (ii) funkcionalizační činidla představovaná karboxylovými kyselinami nebo estery obsahujícími thiolové nebo disulfídové skupiny a (iii) peroxidové sloučeniny, které při teplotách pohybujících se v rozmezí od 100 do 230 °C generují volné radikály.
34. Matečný roztok podle nároku 33, vyznačující se tím, že obsahuje spojovací činidlo obsahující donorový atom síry nebo funkcionalizační činidlo v množství, které se pohybuje v rozmezí od 0,05 do 15 % hmotn., ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1 do 8 % hmotn., vztažených na hmotnost tohoto uhlovodíkového oleje a dále peroxidovou sloučeninu v množství, které se pohybuje v rozmezí od 0 do 15 % hmotn., vztaženo na hmotnost tohoto kopolymeru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9704892A FR2762322B1 (fr) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Procede de preparation de compositions bitume/polymere, application des compositions obtenues a la production de liants bitume/polymere pour revetements et solution mere de polymere pour l'obtention desdites compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20799A3 CZ20799A3 (cs) | 2000-05-17 |
| CZ295825B6 true CZ295825B6 (cs) | 2005-11-16 |
Family
ID=9506129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1999207A CZ295825B6 (cs) | 1997-04-21 | 1998-04-17 | Způsob přípravy polymer/bitumenových kompozic a jejich použití při vytváření povlaků |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6087420A (cs) |
| EP (1) | EP0907686B1 (cs) |
| JP (1) | JP4531139B2 (cs) |
| CN (1) | CN1120206C (cs) |
| AT (1) | ATE278739T1 (cs) |
| AU (1) | AU7437198A (cs) |
| BR (1) | BR9804861A (cs) |
| CA (1) | CA2258795C (cs) |
| CZ (1) | CZ295825B6 (cs) |
| DE (1) | DE69826801T2 (cs) |
| EE (1) | EE04468B1 (cs) |
| ES (1) | ES2234116T3 (cs) |
| FR (1) | FR2762322B1 (cs) |
| ID (1) | ID21365A (cs) |
| MY (1) | MY118836A (cs) |
| NO (1) | NO311436B1 (cs) |
| PL (1) | PL188234B1 (cs) |
| WO (1) | WO1998047966A1 (cs) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6310122B1 (en) | 1999-09-03 | 2001-10-30 | Fina Technology, Inc. | Stable bitumen polymer compositions |
| EP1081193A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-07 | Fina Technology, Inc. | Method for preparation of stable bitumen polymer compostions |
| US6441065B1 (en) * | 1999-09-03 | 2002-08-27 | Fina Technology, Inc. | Method for preparation of stable bitumen polymer compositions |
| US6713540B2 (en) * | 2002-03-08 | 2004-03-30 | Polimeri Europa Americas, Inc. | Method for crosslinking asphalt compositions and the product resulting therefrom |
| US6956071B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-10-18 | Fina Technology, Inc. | Use of alternate thiol accelerators for crosslinking rubber in asphalt |
| US7517934B2 (en) * | 2003-07-31 | 2009-04-14 | Basf Corporation | Modified anionically polymerized polymers |
| US7144933B2 (en) | 2003-11-12 | 2006-12-05 | Eastman Chemical Company | Modified asphalt compositions |
| US7202290B2 (en) * | 2003-11-12 | 2007-04-10 | Eastman Chemical Company | Modified asphalt compositions |
| KR20070058554A (ko) * | 2004-10-02 | 2007-06-08 | 화이어스톤 폴리머스, 엘엘씨 | 아스팔트 조성물 및 아스팔트 콘크리트에 사용되는 중합체 |
| CN1325568C (zh) * | 2004-10-29 | 2007-07-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种开级配路面用的聚合物改性沥青胶结料及其制备方法 |
| JP2008540739A (ja) * | 2005-05-03 | 2008-11-20 | イノフォス インコーポレーテッド | 架橋クラムラバーを使用する改質アスファルトバインダ材料および改質アスファルトバインダを製造する方法 |
| MX2007016028A (es) * | 2005-06-23 | 2008-03-10 | Du Pont | Composicion que comprende asfalto, copolimero de etileno y azufre. |
| US7820743B2 (en) * | 2005-07-21 | 2010-10-26 | Eastern Petroleum Sdn Bhd | Process for preparing bitumen/asphalt bale |
| RU2405797C2 (ru) * | 2005-11-14 | 2010-12-10 | Кратон Полимерз Рисёч Б.В. | Способ получения композиции битумного вяжущего |
| EP2087174B1 (en) * | 2006-11-13 | 2017-01-18 | Kraton Polymers U.S. LLC | Bituminous emulsions |
| US7622519B2 (en) | 2007-05-01 | 2009-11-24 | Kraton Polymers U.S. Llc | Bituminous binder composition and process for preparing the same |
| FR2918066B1 (fr) * | 2007-06-26 | 2010-11-19 | Total France | Liant concentre non gelifiable et pompable pour bitume/polymere |
| FR2919298B1 (fr) * | 2007-07-24 | 2012-06-08 | Total France | Composition bitume/polymere a reticulation thermoreversible. |
| FR2924121A1 (fr) * | 2007-11-27 | 2009-05-29 | Total France Sa | Composition bitumineuse elastique reticulee de maniere thermoreversible |
| FR2929616B1 (fr) * | 2008-04-08 | 2011-09-09 | Total France | Procede de reticulation de compositions bitume/polymere presentant des emissions reduites d'hydrogene sulfure |
| FR2948677B1 (fr) * | 2009-07-29 | 2011-09-16 | Total Raffinage Marketing | Procede de preparation de compositions bitume/polymere reticulees sans agent reticulant |
| FR2952066B1 (fr) | 2009-10-29 | 2012-01-20 | Total Raffinage Marketing | Utilisation de cires dans une composition bitume/polymere reticulee pour ameliorer sa resistance aux agressions chimiques et composition bitume/polymere reticulee comprenant lesdites cires |
| US8952092B2 (en) * | 2010-10-14 | 2015-02-10 | Basf Se | Non-carboxylated styrene-butadiene copolymers, preparation method and use thereof |
| CA2831339A1 (en) * | 2011-04-07 | 2012-10-11 | David Strickland | Bituminous composition |
| KR20150005424A (ko) | 2013-07-05 | 2015-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 혼련성이 개선된 아스팔트 개질제 및 이를 포함하는 아스팔트 조성물 |
| US9249304B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-02-02 | Saudi Arabian Oil Company | Heavy oil ash in roofing, damp-proofing, and water proofing applications |
| WO2015066568A1 (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
| US9309441B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-04-12 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
| US9637635B2 (en) | 2013-11-01 | 2017-05-02 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
| BR112016014275A2 (pt) * | 2013-12-20 | 2017-08-08 | Basf Se | Composição, e, método para produção de uma composição |
| US9695317B2 (en) | 2014-10-15 | 2017-07-04 | Associated Asphalt Marketing, Llc | Fuel-resistant liquid asphalt binders and methods of making the same |
| CN107250281A (zh) | 2015-02-26 | 2017-10-13 | 纳幕尔杜邦公司 | 改性地沥青的方法 |
| US10435560B2 (en) | 2015-07-01 | 2019-10-08 | Performance Materials Na, Inc. | Polymer modified asphalt reaction products |
| US20180208769A1 (en) | 2015-07-23 | 2018-07-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Epoxy functionalized ethylene copolymer asphalt reaction products |
| CN107849304B (zh) | 2015-08-07 | 2020-12-11 | 性能材料北美股份有限公司 | 使用亚磷酸的改性沥青 |
| MX2018007280A (es) | 2015-12-29 | 2018-09-06 | Du Pont | Asfalto modificado usando polimeros que contienen epoxidos. |
| KR20220047313A (ko) * | 2019-08-13 | 2022-04-15 | 엑손모빌 리서치 앤드 엔지니어링 컴퍼니 | 다환방향족 공급원료의 작용화 및 중합 방법 |
| KR102155570B1 (ko) * | 2020-03-26 | 2020-09-14 | 한국도로공사 | 도로 포장용 아스팔트계 결빙방지 표면처리 조성물 및 이를 이용한 도로 포장 결빙방지 표면 처리 방법 |
| FR3143611A1 (fr) | 2022-12-15 | 2024-06-21 | Totalenergies Onetech | Agent de vulcanisation pour bitume |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2376188A1 (fr) * | 1976-12-28 | 1978-07-28 | Elf Union | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
| CA1178390A (en) * | 1981-02-13 | 1984-11-20 | Sumio Takasugi | Rubber compositions for tire treads |
| FR2528439B1 (fr) * | 1982-06-10 | 1985-11-22 | Elf France | Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application de ces compositions a la realisation de revetements, et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions |
| US4530652A (en) * | 1984-01-12 | 1985-07-23 | Buck Ollie G | Asphalt composition |
| JP2773194B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1998-07-09 | 住友化学工業株式会社 | 高硬度ゴム組成物 |
| US5234999A (en) * | 1989-10-27 | 1993-08-10 | The Dow Chemical Company | Tapered block copolymers |
| ATE149549T1 (de) * | 1990-12-18 | 1997-03-15 | Elf Antar France | Bitumen-polymer-komponente für die herstellung von bitumen-polymere-zusammensetzungen mit niedriger thermischer suszeptibilität |
| US5371121A (en) * | 1991-09-30 | 1994-12-06 | Chevron Research And Technology Company | Bitumen compositions containing bitumen, polymer and sulfur |
| FR2718747B1 (fr) * | 1994-04-18 | 1996-06-07 | Elf Antar France | Procédé de préparation de compositions bitume/polymère à caractère multigrade renforcé et application des compositions obtenues à la production de liants bitume/polymère pour revêtements. |
| FR2740140B1 (fr) * | 1995-10-19 | 1997-11-21 | Elf Antar France | Procede de preparation de compositions bitume/elastomere fonctionnalise a large intervalle de plasticite, application des compositions obtenues a la realisation de revetements et solution mere pour cette preparation |
-
1997
- 1997-04-21 FR FR9704892A patent/FR2762322B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-17 ID IDW990013A patent/ID21365A/id unknown
- 1998-04-17 CZ CZ1999207A patent/CZ295825B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-04-17 PL PL98330749A patent/PL188234B1/pl unknown
- 1998-04-17 CN CN98800700A patent/CN1120206C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 JP JP54515898A patent/JP4531139B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 AU AU74371/98A patent/AU7437198A/en not_active Abandoned
- 1998-04-17 EE EE9800436A patent/EE04468B1/xx unknown
- 1998-04-17 AT AT98921565T patent/ATE278739T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-04-17 ES ES98921565T patent/ES2234116T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 US US09/202,750 patent/US6087420A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 WO PCT/FR1998/000788 patent/WO1998047966A1/fr not_active Ceased
- 1998-04-17 CA CA2258795A patent/CA2258795C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 DE DE69826801T patent/DE69826801T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 EP EP98921565A patent/EP0907686B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 BR BR9804861A patent/BR9804861A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-04-21 MY MYPI98001782A patent/MY118836A/en unknown
- 1998-12-21 NO NO19986014A patent/NO311436B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL330749A1 (en) | 1999-05-24 |
| BR9804861A (pt) | 1999-08-24 |
| ID21365A (id) | 1999-05-27 |
| JP2000514133A (ja) | 2000-10-24 |
| CA2258795C (fr) | 2011-01-04 |
| HK1022165A1 (en) | 2000-07-28 |
| CA2258795A1 (fr) | 1998-10-29 |
| EP0907686A1 (fr) | 1999-04-14 |
| WO1998047966A1 (fr) | 1998-10-29 |
| ES2234116T3 (es) | 2005-06-16 |
| NO311436B1 (no) | 2001-11-26 |
| NO986014L (no) | 1999-02-18 |
| ATE278739T1 (de) | 2004-10-15 |
| US6087420A (en) | 2000-07-11 |
| FR2762322B1 (fr) | 1999-05-28 |
| EP0907686B1 (fr) | 2004-10-06 |
| CN1226910A (zh) | 1999-08-25 |
| EE9800436A (et) | 1999-04-15 |
| FR2762322A1 (fr) | 1998-10-23 |
| NO986014D0 (no) | 1998-12-21 |
| DE69826801T2 (de) | 2006-02-02 |
| EE04468B1 (et) | 2005-04-15 |
| MY118836A (en) | 2005-01-31 |
| CZ20799A3 (cs) | 2000-05-17 |
| AU7437198A (en) | 1998-11-13 |
| PL188234B1 (pl) | 2004-12-31 |
| JP4531139B2 (ja) | 2010-08-25 |
| CN1120206C (zh) | 2003-09-03 |
| DE69826801D1 (de) | 2004-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ295825B6 (cs) | Způsob přípravy polymer/bitumenových kompozic a jejich použití při vytváření povlaků | |
| US6011094A (en) | Process for the preparation of bitumen-polymer compositions containing a crosslinked elastomer and a functionalized olefinic polymer | |
| CN1125140C (zh) | 具备增强多级特性的沥青/聚合物组合物的制备方法 | |
| US6011095A (en) | Method for preparing bitumen/polymer compositions and use thereof | |
| JP4073951B2 (ja) | ビチューメン／ポリマー組成物の製造と使用 | |
| US7985787B2 (en) | Method for preparing an improved bitumen by addition of polyphosphoric acid and a cross-linkable polymer | |
| CA2355408C (en) | A storage-stable modified asphalt composition and its preparation process | |
| JP4209944B2 (ja) | エラストマー／ビチューメン組成物の製造方法および道路表面材としてのそれらの使用 | |
| MX2012009341A (es) | Asfalto modificado con polimeros con un agente de reticulacion y metodos de preparacion. | |
| US6218449B1 (en) | Process for the preparation of functionalized elastomer/bitumen compositions and their use in coatings | |
| US6852779B1 (en) | Method for the production of cross-linked and/or functionalized bitumen/polymer compositions and use of said compositions in coverings | |
| KR100558496B1 (ko) | 중합체/비투먼 조성물의 제조방법 및 외장재에의 응용 | |
| US20240318002A1 (en) | Process for the preparation of higher-grade vg bitumens using sulfur-based polymeric additives (sbpa) | |
| HK1022165B (en) | Method for preparing bitumen/polymer compositions, use thereof in surfacing materials | |
| KR100558497B1 (ko) | 작용화된 엘라스토머/비투먼 조성물의 제조방법 및 외장재에의응용 | |
| MXPA95005369A (en) | Preparation of compositions of betun / polimero ysu utilizac | |
| MXPA96002629A (en) | Procedure for preparation of asphalt / polymer compositions, its application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20180417 |