CZ295730B6 - Organopolysiloxanové hmoty zesíťovatelné na elastomery za odštěpení alkoholů - Google Patents
Organopolysiloxanové hmoty zesíťovatelné na elastomery za odštěpení alkoholů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295730B6 CZ295730B6 CZ20002367A CZ20002367A CZ295730B6 CZ 295730 B6 CZ295730 B6 CZ 295730B6 CZ 20002367 A CZ20002367 A CZ 20002367A CZ 20002367 A CZ20002367 A CZ 20002367A CZ 295730 B6 CZ295730 B6 CZ 295730B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- groups
- radical
- organopolysiloxane
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title description 8
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 14
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 11
- JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dibutyl)stannyl] acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 10
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(N)CC JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N [Si+4].[O-2].[Al+3] Chemical class [Si+4].[O-2].[Al+3] YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003110 organyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- FOQJQXVUMYLJSU-UHFFFAOYSA-N triethoxy(1-triethoxysilylethyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(C)[Si](OCC)(OCC)OCC FOQJQXVUMYLJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYTROFMCUJZKNA-UHFFFAOYSA-N triethyl triethoxysilyl silicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)O[Si](OCC)(OCC)OCC GYTROFMCUJZKNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOAJIYVOSJHEQB-UHFFFAOYSA-N trimethyl trimethoxysilyl silicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)O[Si](OC)(OC)OC XOAJIYVOSJHEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Při způsobu výroby organopolysiloxanu s koncovými alkoxylovými skupinami reaguje (A) organopolysiloxan s koncovými OH-skupinami s (B) alkoxysilanem, který obsahuje nejméně tři alkoxylové skupiny a/nebo jeho dílčím hydrolyzátem v přítomnosti (C) kyselého esteru kyseliny fosforečné obecného vzorce (I) (HO).sub.a.n.OP(-O-[(CR.sup.1.n..sub.2.n.).sub.b.n.-O].sub.c.n.[(CR.sup.2.n..sub.2.n.).sub.d.n.].sub.e.n.-L-M.sub.(3-a).n., kde znamená a hodnotu 1 nebo 2, R.sup.1.n. a R.sup.2.n. vodík, methylový nebo hydroxylový zbytek, b a d hodnotu 2 nebo 3, c celé číslo od 2 do 15, e hodnotu 0 nebo 1, L zbytek vybraný ze skupin -O-, -COO-, -OOC-, -CONR.sup.3.n.-, -NR.sup.4.n.CO- a -CO-, R.sup.3.n. a R.sup.4.n. vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy a M jednosytný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy případně substituovaný hydroxylovými skupinami, fluorem, chlorem, bromem, alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo kyanovými skupinami, s tím, že zbytky R.sup.1.n. a R.sup.2.n. mohou na každém atomu uhlíku nést pouze jeden hydroxylový zbytek.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká výroby organopolysiloxanu s koncovými alkoxyskupinami a použití těchto organopolysiloxanů jako součásti RTV-l-alkoxylových hmot.
Pojem organopolysiloxany má v rámci předloženého vynálezu zahrnovat dimemí, oligomemí a polymemí siloxany.
Dosavadní stav techniky
Organopolysiloxanové hmoty, které se za vyloučení vlhkosti mohou skladovat a za přístupu vlhkosti při teplotě místnosti zesíťují za odštěpení alkoholů, tak zvané RTV-l-alkoxylové hmoty, jsou již dlouho známé. Sestávají v podstatě z organopolysiloxanů s koncovými organyloxyskupinami a z dalších složek, zesíťujícího prostředku s nejméně třemi hydrolyzovatelnými skupinami, katalyzátoru a případně aditiv. Výhodou těchto RTV-l-alkoxylových systémů je, že při procesu zesítění se uvolňují jako štěpené produkty nezapáchající, neutrální a životní prostředí nepoškozující alkoholy.
Organopolysiloxany s koncovými alkoxyskupinami se vyrábějí reakcemi organopolysiloxanů s koncovými skupinami -OH s alkoxysilany. To se popisuje příkladně v US 4 942 211. Nevýhodou u tohoto způsobuje, že reakce při teplotě místnosti trvá několik hodin. Při zvýšené teplotě se sice doba reakce zkrátí, je ale stále ještě tak dlouhá, že se musí čekat, než se s vytvořenými organopolysiloxany s koncovými alkoxyskupinami a dalšími složkami mohou vyrobit RTV-l-alkoxylové hmoty.
Urychlení reakce organopolysiloxanů s koncovými -OH skupinami s alkoxysilany pomocí různých katalyzátorů je známé. Příkladně se v EP-A 0 763 557 provádí reakce v přítomnosti kyselých esterů kyseliny dialkylfosforečné. Estery kyseliny dialkylfosforečné se po reakci musí dezaktivovat bázemi, protože jinak organopolysiloxany s koncovými alkoxyskupinami depolymerují a jejich schopnost zesítění se ztrácí.
Vynález si klade za úkol, vyrobit organopolysiloxan s koncovými alkoxylovými skupinami pro RTV-l-alkoxylové hmoty co možná nejjednodušším způsobem.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby organopolysiloxanu s koncovými alkoxylovými skupinami, při kterém reaguje (A) organopolysiloxan s koncovými OH-skupinami s (B) alkoxysilanem obecného vzorce ΙΠ
R5pSi(OR6)4_g (ΠΙ) kde znamená
R5 a R6 jednosytné uhlovodíkové zbytky se 3 až 13 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované atomy fluoru, chloru nebo bromu, alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo kyanoskupinami a
-1 CZ 295730 B6 μ hodnotu 0 nebo 1, a/nebo jeho dílčím hydrolyzátem v přítomnosti (C) kyselého esteru kyseliny fosforečné obecného vzorce (I) (HO)aOP(-O-[ (Cll^h-oy (CR2 2)d]e-L-M)(3,a) (I) kde znamená a hodnotu 1 nebo 2,
R1 a R2 vodík, methylový nebo hydroxylový zbytek, bad hodnotu 2 nebo 3, c celé číslo od 2 do 15, e hodnotu 0 nebo 1,
L zbytek vybraný ze skupin -O-, -COO-, -OOC-, -CONR3-, -NR4CO- a -CO-,
R3 a R4 vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy a
M jednosytný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy případně substituovaný hydroxylovými skupinami, fluorem, chlorem, bromem, alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo kyanovými skupinami, s tím, že zbytky R1 a R2 mohou na každém atomu uhlíku nést pouze jeden hydroxylový zbytek.
Proces probíhá již při teplotě místnosti selektivně s mimořádně vysokou reakční rychlostí, takže bezprostředně po smísení komponent (A), (B) a (C) se může vytvořený organopolysiloxan s koncovými alkoxylovými skupinami případně po přimíšení dalších součástí použít jako RTV-1alkoxylová hmota.
Další výhoda tohoto způsobu spočívá vtom, že při něm neprobíhají žádné vedlejší reakce a příkladně na lineárním organopolysiloxanu nebyla pozorována tvorba T- a Q-jednotek.
Kyselé estery kyseliny fosforečné (C) se nemusí bezprostředně po reakci desaktivovat.
S výhodou znamená c celé číslo s hodnotou 2 až 10, obzvláště 2, 3, 4 nebo 5.
S výhodou znamená L zbytek -O-.
S výhodou znamená M uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy případně substituovaný alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 10 uhlíkovými atomy, obzvláště nesubstituovaný uhlovodíkový zbytek s 5 až 18 uhlíkovými atomy.
S výhodou znamenají R1 a R2 vodík.
S výhodou mají bad hodnotu 2.
-2CZ 295730 B6
Jako organopolysiloxan (A) s koncovými skupinami -OH se s výhodou použijí lineární a, omega-dihydroxypoly-(diorganosiloxany obecného vzorce (II)
HO-[R2SiO]m-H (II) kde znamená
R jednosytné uhlovodíkové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy případně substituované fluorem, chlorem, bromem, alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo kyanovými skupinami a m znamená takové hodnoty, které odpovídají viskozitě organopolysiloxanu (A) s koncovými OH- skupinami 0,05 až 1000 Pa.s.
Příklady uhlovodíkových zbytků R jsou lineární a cyklické nasycené a nenasycené alkylové zbytky, jako methylový zbytek, arylové zbytky jako fenylový zbytek, alkarylové zbytky jako tolylový zbytek a aralkylové zbytky jako benzylový zbytek.
Výhodné jako zbytek R jsou nesubstituované uhlovodíkové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž methylový zbytek je obzvláště výhodný.
Organopolysiloxany (A) mají s výhodou viskozitu 100 až 700 000 mPa.s, obzvláště 20 000 až 350 000 mPa.s, vždy měřeno při teplotě 23 °C.
Částečné hydrolyzáty alkoxysilanu (B) vznikají hydrolýzou a kondenzací obzvláště 2 až 4 alkoxysilanů. Částečné hydrolyzáty (B) jsou příkladně hexamethoxydisiloxan a hexaethoxydisiloxan.
S výhodou znamenají R5 a R6 vždy nesubstituované uhlovodíkové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, obzvláště methylové, ethylové a propylové zbytky.
Kyselé estery kyseliny fosforečné (C) obecného vzorce (I) stabilizují RTV-l-alkoxylové hmoty vyrobené z organopolysiloxanů s koncovými alkoxyskupinami při skladování. Obzvláště zůstává téměř konstantní doba tvorby povlaku RTV-l-alkoxylových hmot a je rovněž podchyceno i zbarvování.
V obecných vzorcích (I) až (III) jsou všechny zbytky R, R1 až R6 a rovněž všechny indicie a, b, c, d, e, m a μ nezávisle na sobě stejné nebo rozdílné.
Ve všech vzorcích platí čtyřmocnost křemíkového atomu. Příkladně je n + o nejvýše 4.
Kyselé estery kyseliny fosforečné (C) se přidávají v množství 0,1 až 50 hmotnostních dílů, obzvláště 2 až 20 hmotnostních dílů, vztaženo na 500 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) s koncovými OH- skupinami.
Přídavek alkoxysilanu (B) k organopolysiloxanům (A) s koncovými OH- skupinami se provádí s výhodou v přebytku z hlediska stechiometrických poměrů. Aby mohla reakce organopolysiloxanů (A) s koncovými OH- skupinami s alkoxysilany (B) proběhnout pokud možno úplně, může se s výhodou použít 10 až 60 hmotnostních dílů, obzvláště 20 až 50 hmotnostních dílů alkoxysilanu (B) na 500 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) s koncovými OH- skupinami. Přebytek alkoxysilanu (B) nezreagovaný při reakci není v organopolysiloxanu s koncovými organyloxylovými skupinami ani v RTV-l-alkoxylových hmotách nevýhodný a může proto zůstat v reakčním produktu. Přebytek alkoxysilanu (B) působí jako zesíťující komponenta v RTV-l-alkoxylových hmotách.
-3 CZ 295730 B6
Reakce se s výhodou provádí při teplotách + 20 až +50 °C, obzvláště při teplotě místnosti. Reakční doba činí v závislosti na použitých alkoxysilanech (Β) 1 až 20 minut.
Reakční doba se při reakci řídí jednak reaktivitou použitého alkoxysilanu (B), jednak podle použitého kyselého esteru kyseliny fosforečné (C).
Obzvláště výhodně činí reakční doba při teplotě místnosti 2 až 5 minut, což je právě pro výrobu RTV-l-alkoxylových hmot způsobem vjednom kroku výhodné.
Vynález se týká také RTV-l-alkoxylových hmot, které obsahují reakční produkt vyrobený výše popsaným způsobem, který jako podstatnou složku obsahuje organopolysiloxan s koncovými alkoxylovými skupinami.
Navíc kvýše uvedeným složkám mohou RTV-l-alkoxylové hmoty obsahovat další známé složky.
Další složky, které se s výhodou mohou použít při přípravě RTV-l-alkoxylových hmot jsou bis(trialkoxysilyl) alkany s 1 až 12 uhlíkovými atomy, u kterých mají alkoxylové zbytky význam ORS 6, příkladně bis(triethoxysilyl)ethan.
Dále se pak mohou při přípravě RTV-l-alkoxylových hmot používat kondenzační katalyzátory, zpevňující plnicí látky, nezpevňující plnicí látky, pigmenty, rozpustná barviva, vonné látky, změkčovadla, jako třeba při teplotě místnosti kapalné dimethylpolysiloxany s koncovými blokačními trimethylsiloxylovými skupinami nebo estery kyseliny fosforečné, fungicidy, organopolysiloxany pryskyřičného druhu, včetně organopolysiloxanů sestávajících z (CH3)3SiOi/2~ a SiO4/Á jednotek, čistě organické pryskyřice, jako homopolymeiy nebo směsné polymery akrylonitrilu, styrenu, vinylchloridu nebo propylenu, přičemž se takové čistě organické pryskyřice, obzvláště směsné polymery styrenu a n-butylakrylátu mohou vyrábět již v přítomnosti diorganopolysiloxanů obsahujících v koncových jednotkách vždy jednu hydroxylovou skupinu vázanou Si-vazbou polymerací uvedených monomerů pomocí volných radikálů, dále inhibitory koroze, polyglykoly, které mohou být esterifíkovány a/nebo etherifikovány, inhibitory oxidace, stabilizátory proti zvýšeným teplotám, rozpouštědla, prostředky k ovlivnění elektrických vlastností, jako vodivé saze, prostředky na ochranu proti plameni, prostředky na ochranu před světlem, prostředky na prodloužení doby do tvorby povrchové vrstvy, jako sílaný s merkaptoalkylovými zbytky vázanými vazbou SiC, a rovněž prostředky ke tvorbě buněk, příkladně azodikarbonamid. Rovněž se mohou přidávat prostředky ke zlepšení přilnavosti, s výhodou amino-alkyl-funkční sílaný jako gawa-aminopropyltriethoxysilan.
S výhodou se použijí kondenzační katalyzátory. RTV-l-alkoxylové hmoty mohou podle vynálezu obsahovat libovolné kondenzační katalyzátory, které se i dosud používají při výrobě hmot, které jsou za vyloučení vody skladovatelné, za přístupu vody při teplotě místnosti zesíťují na elastomery.
Příklady takových kondenzačních katalyzátorů jsou organické sloučeniny cínu, zinku, zirkonia, titanu a hliníku. Výhodné z těchto kondenzačních katalyzátorů jsou butyltitanáty a organické sloučeniny cínu, jako di-n-butylcíndiacetát, di-n-butylcíndilaurát, a reakční produkty silanů nebo jejich oligomerů, které obsahují jako hydrolyzovatelné skupiny v molekule nejméně dva jednosytné uhlovodíkové zbytky, případně substituované alkoxyskupinou, s diorganocíndiacyláty, přičemž v těchto reakčních produktech jsou všechny vazby atomu cínu nasyceny atomy kyslíku ve vazbě sSiOSns, případně jednosytnými organickými zbytky, vázanými vazbou SnG~.
S výhodou obsahují RTV-l-alkoxylové hmoty plniva. Příklady plniv jsou nezpevňující plniva, tedy plniva s povrchem BET až do 50 m2/g, jako křemen, infusoriová hlinka, křemičitan vápenatý, křemičitan zirkoničitý, zeolity, prášky oxidů kovů, jako oxidy hliníku, titanu, železa nebo oxid zinečnatý, případně jejich směsné oxidy, síran barnatý, uhličitan vápenatý, sádra, nitrid
-4CZ 295730 B6 křemíku, karbid křemíku, nitrid boru, skelný prášek a prášek z plastických hmot, jako příkladně prášek polyakrylnitrilu; zpevňující plniva, tedy plniva s povrchem BET větším než 50 m2/g, jako pyrogenně vyrobená kyselina křemičitá, srážená kyselina křemičitá, saze, jako retortové saze a acetylenové saze a směsné oxidy křemík-hliník s větším povrchem BET; vláknitá plniva jako azbest a rovněž vlákna z plastických hmot.
Uvedená plniva se mohou hydrofobizovat, příkladně ošetřením organosilany případně organosiloxany nebo kyselinou stearovou nebo etherifíkací hydroxylových skupin na alkoxylové skupiny. Může se použít jeden druh plniva, může se ale také použít směs nejméně dvou plniv.
Při použití kyseliny křemičité samotné jako jediného plniva se mohou vyrábět transparentní RTV-l-alkoxylové hmoty.
K zesítění RTV-l-alkoxylových hmot postačí obvyklý obsah vody ve vzduchu. Zesítění, pokud se požaduje, je možné provádět za vyšších nebo nižších teplot, než je teplota místnosti, příkladně při -5 až 10 °C nebo při 30 až 50 °C.
RTV-l-alkoxylové hmoty podle vynálezu se výborně hodí příkladně jako těsnicí hmoty pro spáry, včetně kolmo probíhajících spár, a podobných dutin o světlé šířce příkladně 10 až 40 mm, příkladně na budovách, pozemních vozidlech, vodních a leteckých dopravních prostředcích, nebo jako lepidla nebo tmelící hmoty příkladně při zhotovování oken nebo při výrobě vitrín, rovněž také k výrobě příkladně ochranných povlaků, nebo jako elastická tvarová tělesa a rovněž pro izolaci elektrických nebo elektronických zařízení.
V dále popsaných příkladech se všechny údaje vztahují na díly s procentní sazbou hmotnosti, pokud není uvedeno jinak. Dále jsou všechny údaje viskozity vztaženy k teplotě 25 °C. Pokud není uvedeno jinak, provádí se dále uvedené příklady při tlaku okolní atmosféry, tedy asi při 1000 hPa, a při teplotě místnosti, tedy asi při 20 °C, při teplotě, která se ustaví po smíchání reakčních složek při teplotě místnosti bez dodatečného ohřevu nebo chlazení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V planetovém mísiči s připojením na vakuu se za nepřístupu vody smísí 500 g dimethylpolysiloxanu, který v koncových jednotkách obsahuje vždy jednu hydroxylovou skupinu a má viskozitu 80 000 mPa.s při teplotě 23 °C s 350 g polydimethylsiloxanu s trimethylsiloxylovými skupinami v koncových jednotkách a o viskozitě 100 m2/s (23 °C) a 10 g směsi alkoxylovaných esterů kyseliny fosforečné vzorců (OH)1PO[(OCH2CH2)3_4-O-(CH2)11_14-CH3J a (0H)2P0[(och2ch2)3_4-o-(ch2)11_14-ch3]1.
Bezprostředně nato se najednou přidá 25 g methyltrimethoxysilanu a homogenizuje se ve vakuu po dobu 5 minut. Potom se v uvedeném pořadí přidá za dodržení podmínek techniky míchání obvyklé pro RTV-l-hmoty:
13,5 g ga/Míz-aminopropyltriethoxysilanu,
80,0 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité spovrchem 150 m2/g podle BET a
-5CZ 295730 B6
5,0 g reakčního produktu, který se vyrobí šestihodinovým zahříváním směsi sestávající ze 4 dílů tetraethylsilikátu a 2,2 dílu di-n-butylcíndiacetátu na teplotu 120 °C při tlaku okolní atmosféry za míchání a současného oddestilování vznikajícího ethylesteru kyseliny octové.
Po homogenizaci ve vakuu se kompaund plní do obalů těsných proti pronikání vlhkosti. Po uplynutí různých časových intervalů se odebírají vzorky a stanovuje se doba tvorby povrchové vrstvy ze vzniklého elastomeru (při teplotě 25 °C/50 % vlhkosti vzduchu). Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Stanovují se následující mechanické vlastnosti elastomeru:
Shore A: 10
Pevnost v tahu: Ι,ΟΝ/mm2
Protažení: 560 %
Odpor proti pokračování trhliny: 2,7 N/mm
Hodnota napětí při 100 % protažení: 0,2 N/mm2.
Příklad 2
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1. K 600 g c^owega-dihydroxypolydimethylsiloxanu z příkladu 1 se v uvedeném pořadí přimísí následující ingredience:
280,0 g polydimethylsiloxanu s koncovými skupinami -Si(CH3)310,0 g alkoxylovaného esteru kyseliny fosforečné podle příkladu 1
25,0 g vinyltrimethoxysilanu
15,0 g gaw«-aminopropyltriethoxysilanu
70,0 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité s povrchem 150 m2/g podle BET a
5,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1.
Doba tvorby povrchové vrstvy ze vzniklého elastomeru je uvedena v tabulce 1.
Příklad 3
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1. K 500 g (xowega-dihydroxypolydimethylsiloxanu z příkladu 1 se v uvedeném pořadí přimísí následující ingredience:
380,0 g polydimethylsiloxanu s koncovými skupinami -Si(CH3)310,0 g alkoxylovaného esteru kyseliny fosforečné podle příkladu 1 25,0 g methyltrimethoxysilanu
10,0 g 3-(2-aminoethylamino)-propyltrimethoxysilanu
70,0 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité s povrchem 150 m2/g podle BET a
4,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1.
Doba tvorby povrchové vrstvy ze vzniklého elastomeru je uvedena v tabulce 1.
Příklad 4
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1. Smísí se:
500,0 g a,omega-dihydroxypolydimethylsiloxanu podle příkladu 1 380,0 g polydimethylsiloxanu s koncovými skupinami -Si(CH3)310,0 g alkoxylovaného esteru kyseliny fosforečné podle příkladu 1
-6CZ 295730 B6
25,0 g rnethyltrimethoxysilanu
8,0 g gaffla-aminopropyltriethoxysilanu
70,0 g pyrogenní, hydrofílní kyseliny křemičité s povrchem 150 m2/g podle BET a
4,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1 :
Doba tvorby povrchové vrstvy ze vzniklého elastomeru je uvedena v tabulce 1.
Příklad 5
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1. Smísí se:
500,0 g tt.owegíz-dihydroxypolydimethylsiloxanu podle příkladu 1
380,0 g polydimethylsiloxanu s koncovými skupinami -Si(CH3)310,0 g alkoxylovaného esteru kyseliny fosforečné podle příkladu 1
25,0 g vinyltrimethoxysilanu
25,0 g aminofunkčního siloxanu :ekvilibrovaný produkt z aminopropyltriethoxysilanu a kondenzátu/hydrolyzátu z methyltriethoxysilanu s aminovým číslem 2,2
70,0 g pyrogenní, hydrofílní kyseliny křemičité s povrchem 150 m2/g podle BET a
5,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1.
Doba tvorby povrchové vrstvy ze vzniklého elastomeru je uvedena v tabulce 1.
Tabulka 1 (doby v minutách)
| Doba uložení bez přístupu vlhkosti | Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 | Př íklad 4 | Příklad 5 | |||||
| TM | 50’ C | TM | 50°C | TM | 50 °C | TM | 50’C | TM | 509C | |
| 7 dní | 17 | 20 | 15 | 20 | 10 | 10 | 40 | 42 | 15 | 25 |
| 14 dní | 18 | 20 | 17 | 25 | 10 | 12 | 38 | 45 | 16 | 35 |
| 21 dní | 20 | 25 | 18 | 30 | 14 | 17 | 35 | 50 | 15 | 30 |
TN - teplota místnosti
Příklad 6
V planetovém mísiči s připojením na vakuum se za nepřístupu vody homogenně smísí 600 g polydimethylsiloxanu, který v koncových jednotkách obsahuje vždy jednu hydroxylovou skupinu a má viskozitu 80 000 mPa.s při teplotě 23 °C, 300 g polydimethylsiloxanu s trimethylsiloxylovými skupinami v koncových jednotkách a o viskozitě 100 m2/s při teplotě 23 °C a 10 g alkoxylovaných esterů kyseliny fosforečné podle příkladu 1.
Bezprostředně nato se přidá 35 g methyltrimethoxysilanu a homogenizuje se ještě po dobu minut. Potom se v uvedeném pořadí přidají za dodržení podmínek techniky míchání obvyklé pro RTV-l-hmoty postupně následující ingredience:
15,0 g gawa-aminopropyltriethoxysilanu,
70,0 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité se specifickým povrchem 150 m2/g podle BET a
5,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1.
Po homogenizaci za sníženého tlaku se kompaund plní do obalů těsných proti pronikání vlhkosti. Po jednodenním skladování při teplotě místnosti se stanoví doba tvorby povrchové vrstvy 10 minut (při teplotě 25 °C/50 % relativní vlhkosti vzduchu). Po dalším 7-mi denním skladování při teplotě 50 °C činí doba tvorby povrchové vrstvy 15 minut.
Příklad 7
Opakuje se příklad 6. Do předsměsi stejného složení se však následující ingredience přidají ve změněném pořadí:
70,0 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité se specifickým povrchem 150 irf/g podle BET 15,0 g ga/Mfl-aminopropyltriethoxysilanu
5,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1.
Po homogenizaci za sníženého tlaku se kompaund plní do obalů těsných proti pronikání vlhkosti. Po jednodenním skladování při teplotě místnosti se stanoví doba tvorby povrchové vrstvy 10 minut (při teplotě 25 °C/50 % relativní vlhkosti vzduchu). Po dalším 7-mi denním skladování při teplotě 50 °C činí doba tvorby povrchové vrstvy 15 minut.
Příklad 8
Opakuje se příklad 6. Do předsměsi stejného složení se přidají další ingredience následovně:
70,0 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité se specifickým povrchem 150 rrř/g podle BET 5,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1.
Po homogenizaci za sníženého tlaku se kompaund uloží po dobu 3 hodiny za vyloučení vlhkosti a následně se přimísí 15,0 g gama-aminopropyltriethoxysilanu. Po opakované homogenizaci za sníženého tlaku se kompaund plní do obalů těsných proti pronikání vlhkosti. Po jednodenním skladování při teplotě místnosti se stanoví doba tvorby povrchové vrstvy 12 minut (při teplotě 23 °C/50 % relativní vlhkosti vzduchu). Po dalším 7-mi denním skladování při teplotě 50 °C činí doba tvorby povrchové vrstvy 15 minut.
Příklady 6 až 8 ukazují, že pořadí přidávání látky pro zlepšení přilnavosti gama-aminopropyltriethoxysilanu má na dobu tvorby povrchové vrstvy zanedbatelný význam. Okamžitá neutralizace alkoxylovaných esterů kyseliny fosforečné bazickou látkou ke zlepšení přilnavosti tak není nutná.
Příklad 9
V planetovém mísiči s připojením na vakuum se za nepřístupu vody homogenně smísí 550 g polydimethylsiloxanu s koncovými hydroxylovými skupinami a viskozitou 80 000 mPa.s při teplotě 23 °C, 325 g polydimethylsiloxanu s trimethylsiloxylovými skupinami v koncových jednotkách, 50 g methyltrimethoxysilanu a 10 g alkoxylovaného esteru kyseliny fosforečné podle příkladu 1. Asi po 10 minutách se přidají následující ingredience a promíchá se do vzniku homogenní veškeré hmoty:
-8CZ 295730 B6
15,0 g gazwa-armnopropyltriethoxysilanu
73,0 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité se specifickým povrchem 150m2/g podle BET 5,0 g reakčního produktu z tetraethylsilikátu a di-n-butylcíndiacetátu podle příkladu 1 a 200,0 g mleté křídy ošetřené kyselinou stearovou.
Po jednodenním skladování při teplotě místnosti se stanoví doba tvorby povrchové vrstvy 15 minut. Po dalším 7-mi denním skladování při teplotě 50 °C činí doba tvorby povrchové vrstvy 20 minut.
Příklad 10
Příklad 9 se opakuje, avšak s tou změnou, že se místo mleté křídy ošetřené kyselinou stearovou použije stejné množství mleté, neošetřené křídy.
Po jednodenním skladování při teplotě místnosti se stanoví doba tvorby povrchové vrstvy 20 minut, po dalším 7-mi denním skladování při teplotě 50 °C činí doba tvorby povrchové vrstvy 25 minut.
Příklad 11
Příklad 9 se opakuje, avšak s tou změnou, že se místo 73 g pyrogenní, hydrofilní kyseliny křemičité se specifickým povrchem 150 m2/g podle BET přimísí jen 50 g a místo 200 g mleté křídy ošetřené kyselinou stearovou se použije stejné množství srážené křídy ošetřené kyselinou stearovou s povrchem 19 m2/g.
Po jednodenním skladování při teplotě místnosti se stanoví doba tvorby povrchové vrstvy 15 minut, po dalším 7-mi denním skladování při teplotě 50 °C činí doba tvorby povrchové vrstvy 25 minut.
Příklad 12
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1. V následujícím pořadí se smísí:
93,0 g a,omega-dihydroxypolydimethylsiloxanu podle příkladu 1
1,2 g alkoxylovaného esteru kyseliny fosforečné podle příkladu 1 a
3,5 g methyltrimethoxysilanu.
Měří se viskozita směsi, byly naměřeny následující hodnoty:
po 1 hodině 64 000 mPa.s po 2 hodinách 64 400 mPa.s po 3 hodinách 60 800 mPa.s
Příklad 13 (srovnávací příklad)
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1. V následujícím pořadí se smísí:
95,3 g ar,owegíz-dihydroxypolydimethylsiloxanu podle příkladu 1
1,2 g di-2-ethylhexylfosfátu (podle EP-A 763 557) a
3,5 g methyltrimethoxysilanu.
-9CZ 295730 B6
Měří se viskozita směsi, byly naměřeny následující hodnoty: po 1 hodině 32 000 mPa.s po 2 hodinách 12 000 mPa.s po 3 hodinách 2000 mPa.s
Di-2-ethylhexylfosfát depolymeruje organopolysiloxan s koncovými alkoxylovými skupinami.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby organopolysiloxanu skoncovými organyloxylovými skupinami, vyznačující se tím, že se nechá reagovat (A) organopolysiloxan s koncovými OH-skupinami s (B) alkoxysilanem obecného vzorce IIIR5pSi(OR6)4_g (ΙΠ) kde znamenáR5 a R6 jednosytné uhlovodíkové zbytky se 3 až 13 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované atomy fluoru, chloru nebo bromu, alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo kyanoskupinami a μ hodnotu 0 nebo 1, a/nebo jeho dílčím hydrolyzátem v přítomnosti (C) kyselého esteru kyseliny fosforečné obecného vzorce (I) (HO)aOP(-O-[(CR12)b-O]c[(CR22)d]e-L-M)(3_a) (I) kde znamená a hodnotu 1 nebo 2,R1 a R2 vodík, methylový nebo hydroxylový zbytek, b a d hodnotu 2 nebo 3, c celé číslo od 2 do 15, e hodnotu 0 nebo 1,L zbytek vybraný ze skupin -O-, -COO-, -OOC-, -CONR3-, -NR4CO- a -CO-,R3 a R4 vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy a-10CZ 295730 B6M jednosytný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy případně substituovaný hydroxylovými skupinami, fluorem, chlorem, bromem, alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo kyanovými skupinami, s tím, že zbytky R1 a R2 mohou na každém atomu uhlíku nést pouze jeden hydroxylový zbytek.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako organopolysiloxan (A) s koncovými skupinami -OH použijí lineární tz,omega-dihydroxypoly(diorgano)siloxany obecného vzorce (II)HO-[R2SiO]m-H (Π) kde znamenáR jednosytné uhlovodíkové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy případně substituované fluorem, chlorem, bromem, alkoxyalkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo kyanovými skupinami a m znamená takové hodnoty, které odpovídají viskozitě organopolysiloxanu (A) s koncovými OH- skupinami 0,05 až 1000 Pa.s.
- 3. RTV-l-alkoxylové hmoty, které zahrnují reakční produkt vyrobený podle některého z nároků 1 až 3, který jako podstatnou složku obsahuje organopolysiloxan s koncovými alkoxylovými skupinami.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19757308A DE19757308A1 (de) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20002367A3 CZ20002367A3 (cs) | 2001-01-17 |
| CZ295730B6 true CZ295730B6 (cs) | 2005-10-12 |
Family
ID=7853042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20002367A CZ295730B6 (cs) | 1997-12-22 | 1998-09-10 | Organopolysiloxanové hmoty zesíťovatelné na elastomery za odštěpení alkoholů |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6531621B1 (cs) |
| EP (1) | EP1042400B1 (cs) |
| JP (1) | JP3470802B2 (cs) |
| KR (1) | KR100347296B1 (cs) |
| CN (1) | CN1153803C (cs) |
| AT (1) | ATE210700T1 (cs) |
| AU (1) | AU735954B2 (cs) |
| BR (1) | BR9814400A (cs) |
| CA (1) | CA2316175C (cs) |
| CZ (1) | CZ295730B6 (cs) |
| DE (2) | DE19757308A1 (cs) |
| DK (1) | DK1042400T3 (cs) |
| ES (1) | ES2167949T3 (cs) |
| HK (1) | HK1034529A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0004654A3 (cs) |
| PL (1) | PL341311A1 (cs) |
| RU (1) | RU2189995C2 (cs) |
| SK (1) | SK9452000A3 (cs) |
| UA (1) | UA61985C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999032551A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6919636B1 (en) | 2003-07-31 | 2005-07-19 | Advanced Micro Devices, Inc. | Interconnects with a dielectric sealant layer |
| DE102004005562A1 (de) * | 2004-02-03 | 2005-08-25 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Über Hydrosilylierungs-Reaktion additionsvernetzende Zweikomponenten-Dentalmaterial mit starren und/oder voluminösen Gruppen sowie mit hoher Biegefestigkeit und E-Modul |
| FR2887552B1 (fr) * | 2005-06-24 | 2007-10-12 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une composition organopolysiloxanique vulcanisable des la temperature ambiante pour former un elastomere auto adherent |
| DE102007034711A1 (de) * | 2007-07-25 | 2009-01-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organyloxygruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| US8980740B2 (en) | 2013-03-06 | 2015-03-17 | Globalfoundries Inc. | Barrier layer conformality in copper interconnects |
| CN103936995A (zh) * | 2013-05-20 | 2014-07-23 | 深圳市泰科科技有限公司 | 烷氧基封端的线性聚硅氧烷的制备方法 |
| CN103467745B (zh) * | 2013-09-03 | 2015-08-05 | 成都硅宝科技股份有限公司 | 末端烷氧基聚硅氧烷的制备方法 |
| BE1024485B9 (nl) * | 2016-12-01 | 2018-04-05 | Dl Chemicals Detaellenaere Loosvelt N V | Silicone afdichtingsmiddel van het alkoxy type kit voorzien van afdichtingsmiddel |
| US11028268B2 (en) * | 2017-02-28 | 2021-06-08 | Wacker Chemie Ag | Process for producing compositions crosslinkable to elastomers |
| JP6911148B2 (ja) | 2017-12-15 | 2021-07-28 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | オルガニルオキシ基を含んでなるオルガノポリシロキサンに基づく架橋性集団 |
| WO2019228643A1 (de) | 2018-06-01 | 2019-12-05 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare massen auf der basis von organyloxygruppen aufweisenden organopolysiloxanen |
| CN109294242B (zh) * | 2018-08-23 | 2021-05-04 | 润生药业有限公司 | 一种婴幼儿雾化吸入器用材料及其制备方法 |
| WO2023072376A1 (de) | 2021-10-26 | 2023-05-04 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare massen auf der basis von organyloxygruppen aufweisenden organopolysiloxanen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3094497A (en) * | 1960-07-28 | 1963-06-18 | Dow Corning | Condensation catalysts |
| DE2653499C3 (de) * | 1976-11-25 | 1980-05-08 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanformmassen |
| DE3801389A1 (de) | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Wacker Chemie Gmbh | Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen |
| TW251302B (cs) * | 1992-12-28 | 1995-07-11 | Kao Corp | |
| DE19507416C1 (de) * | 1995-03-03 | 1996-09-19 | Bayer Ag | Kondensationsvernetzende Polysiloxanmassen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19533915A1 (de) | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung |
-
1997
- 1997-12-22 DE DE19757308A patent/DE19757308A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-09-10 KR KR1020007006930A patent/KR100347296B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 AT AT98948956T patent/ATE210700T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 DE DE59802477T patent/DE59802477D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-10 AU AU95397/98A patent/AU735954B2/en not_active Ceased
- 1998-09-10 HU HU0004654A patent/HUP0004654A3/hu unknown
- 1998-09-10 CA CA002316175A patent/CA2316175C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-10 PL PL98341311A patent/PL341311A1/xx unknown
- 1998-09-10 CN CNB988125382A patent/CN1153803C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-10 ES ES98948956T patent/ES2167949T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 JP JP2000525482A patent/JP3470802B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-10 RU RU2000120168/04A patent/RU2189995C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 CZ CZ20002367A patent/CZ295730B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 BR BR9814400-6A patent/BR9814400A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-09-10 US US09/582,143 patent/US6531621B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-10 SK SK945-2000A patent/SK9452000A3/sk unknown
- 1998-09-10 DK DK98948956T patent/DK1042400T3/da active
- 1998-09-10 WO PCT/EP1998/005777 patent/WO1999032551A1/de not_active Application Discontinuation
- 1998-09-10 EP EP98948956A patent/EP1042400B1/de not_active Revoked
- 1998-10-09 UA UA2000074425A patent/UA61985C2/uk unknown
-
2001
- 2001-07-27 HK HK01105247A patent/HK1034529A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0004654A2 (hu) | 2001-04-28 |
| DK1042400T3 (da) | 2002-02-25 |
| HUP0004654A3 (en) | 2006-04-28 |
| CN1283212A (zh) | 2001-02-07 |
| CA2316175A1 (en) | 1999-07-01 |
| JP3470802B2 (ja) | 2003-11-25 |
| BR9814400A (pt) | 2000-10-10 |
| ES2167949T3 (es) | 2002-05-16 |
| SK9452000A3 (en) | 2000-11-07 |
| AU735954B2 (en) | 2001-07-19 |
| CA2316175C (en) | 2004-03-30 |
| EP1042400B1 (de) | 2001-12-12 |
| HK1034529A1 (en) | 2001-10-26 |
| DE59802477D1 (de) | 2002-01-24 |
| DE19757308A1 (de) | 1999-07-01 |
| EP1042400A1 (de) | 2000-10-11 |
| ATE210700T1 (de) | 2001-12-15 |
| AU9539798A (en) | 1999-07-12 |
| UA61985C2 (en) | 2003-12-15 |
| KR20010033444A (ko) | 2001-04-25 |
| CZ20002367A3 (cs) | 2001-01-17 |
| PL341311A1 (en) | 2001-04-09 |
| RU2189995C2 (ru) | 2002-09-27 |
| KR100347296B1 (ko) | 2002-08-07 |
| CN1153803C (zh) | 2004-06-16 |
| JP2001527110A (ja) | 2001-12-25 |
| WO1999032551A1 (de) | 1999-07-01 |
| US6531621B1 (en) | 2003-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0853101B1 (en) | Alkoxy-functional sealants with rapid development of green strength | |
| US7151150B2 (en) | Organopolysiloxane compositions and their use in low-modulus compositions which can be crosslinked at room temperature | |
| US3542901A (en) | Organosilicon compositions | |
| JP5080129B2 (ja) | アルコキシル末端基からのアルコールの脱離下にエラストマーに架橋可能なコンパウンド | |
| US6284860B1 (en) | Cross-linkable organopolysiloxane materials formed into elastomers by separating alcohols | |
| KR20110013252A (ko) | 실온에서 축합에 의해 가교결합되는 실리콘 물질 | |
| US6254811B1 (en) | Organopolysilozane compositions crosslinkable with elimination of alcohols to give elastomer | |
| CZ295730B6 (cs) | Organopolysiloxanové hmoty zesíťovatelné na elastomery za odštěpení alkoholů | |
| KR100884896B1 (ko) | 비오염성 실리콘 고무 조성물 | |
| JP3533138B2 (ja) | スズ触媒含有ｒｔｖ−１−アルコキシ組成物、およびその安定化方法 | |
| JPH0645755B2 (ja) | 室温でエラストマーに架橋する材料、その製造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止剤 | |
| EP0934980A1 (en) | Organosiloxane compositions | |
| JPS6318975B2 (cs) | ||
| US7071278B2 (en) | Cross-linkable materials based on organosilicon compounds | |
| GB2196014A (en) | Titanium catalyzed RTV polysiloxane rubbers | |
| US6984707B2 (en) | Crosslinkable compounds on the basis of organosilicon compounds | |
| MXPA00006189A (en) | Organopolysiloxane materials which can be cross-linked by cleaving alcohols into elastomers | |
| KR20230016225A (ko) | 유기규소 화합물에 기초한 가교 가능한 물질 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060910 |