CZ295631B6 - Způsob extrakce aniontů na bázi kovů skupiny IV.B až VIII. periodické soustavy prvků - Google Patents
Způsob extrakce aniontů na bázi kovů skupiny IV.B až VIII. periodické soustavy prvků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295631B6 CZ295631B6 CZ20012256A CZ20012256A CZ295631B6 CZ 295631 B6 CZ295631 B6 CZ 295631B6 CZ 20012256 A CZ20012256 A CZ 20012256A CZ 20012256 A CZ20012256 A CZ 20012256A CZ 295631 B6 CZ295631 B6 CZ 295631B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- organic phase
- tungsten
- extracting
- groups
- extraction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 6
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 molybdenum ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 39
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 2
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- CXEYMKGIKTVVRS-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis(7-methyloctyl)propane-1,3-diamine Chemical compound CC(C)CCCCCCN(CCCN)CCCCCCC(C)C CXEYMKGIKTVVRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical class CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009852 extractive metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N malonamide Chemical class NC(=O)CC(N)=O WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical class NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/36—Obtaining tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/09—Diamines
- C07C211/11—Diaminopropanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0476—Separation of nickel from cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/28—Amines
- C22B3/282—Aliphatic amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Způsob extrakce aniontů na bázi kovů skupiny IV.B až VIII. periodické soustavy prvků z jejich vodných roztoků se provádí tak, že se jako extrakční prostředek použije sloučenina obecného vzorce (I), přičemž maximálně dvě ze skupin R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.3.n. a R.sup.4.n. jsou vodíkové atomy a ostatní jsou stejné nebo rozdílné případně rozvětvené alkylové nebo aminoalkylové skupiny s alespoň 5 uhlíkovými atomy. Způsob podle vynálezu je obzvláště vhodný k extrakci wolframu z roztoků obsahujících molybden a wolfram. Další výhodný způsob je extrakční dělení kobaltu a niklu z vodných roztoků obsahujících kobaltové a niklové ionty.ŕ
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu extrakce kovů IV.B až VIII. skupiny periodické soustavy prvků, vyskytujících ve formě aniontů, metalátů nebo anionických kovových komplexů z vodných roztoků.
Dosavadní stav techniky
Při získávání čistých kovů V. až VIII. skupiny periodické soustavy prvků je extrakce z vodných roztoků pomocí organické fáze, nerozpustné ve vodní fázi, která obsahuje extrakční prostředek velmi rozšířeným čisticím krokem. Extrakční procesy se na jedné straně používají k oddělení nečistot, které se vyskytují ve vyložených roztocích z daných surovin, na druhé straně ale také k oddělení sousedních prvků periodického systému prvků, které jsou na základě jejich chemické příbuznosti jinými dělicími procesy nepřístupné nebo jen velmi obtížné. Velkým technickým zájmem je obzvláště oddělení párů W/Mo, Ta/Nb, Co/Ni a rovněž V/Cr. Navíc se extrakce používá jako vehikulum při chemických reakcích příkladně wolframátu sodného na parawolframát amonný tak, že se wolframát sodný kontaktuje ve vodném roztoku s organickou fází, přičemž přecházejí wolframátové ionty do organické fáze, a po oddělení organické a vodné fáze se wolframátové ionty stripují pomocí vodného roztoku amoniaku z organické fáze.
Při dělení extrakcí se využívá selektivní schopnosti zachycení v závislosti na pH-hodnotě a/nebo teplotě a/nebo na rozdílné kinetice zachycení organické fáze s ohledem na různé ionty.
Obvykle se extrakce provádí ve vícestupňových kaskádách „Mixer-Settler“ nebo kolonách v protiproudu.
Vedle požadavku selektivity extrakčního prostředku případně organické fáze ve vztahu na dělené ionty jsou na extrakční prostředky případně na organickou fázi kladeny požadavky na vysokou zachytitelnost pokud možno při teplotě místnosti a přibližně neutrální hodnotě pH. Navíc by měl mít extrakční prostředek pokud možno malou rozpustnost ve vodě a z procesně technologických důvodů by neměla mít organická fáze příliš vysokou viskczitu.
Uvedené požadavky jsou známými postupy rozpouštědlové extrakce plněny jen nedostatečně, takže přetrvává potřeba zlepšených extrakčních procesů, obzvláště extrakčních prostředků. Tak se provádí extrakce kobaltu obzvláště pomocí terciárních aminů a kvartémích amoniových solí, přičemž se dosahuje zachytitelnosti 10 až 15 g/1 kobaltu, vyšší zachytitelnosti 10 až 25 g/1 kobaltu se dosáhne použitím organofosforečných kyselin (DEPHA kyseliny fosfonové, kyseliny fosfínové), existuje však riziko kontaminace kobaltu fosforem. Navíc je nízká selektivita vůči niklu. Extrakce molybdenu se provádí převážně s použitím sekundárních aminů jako extrakčním prostředkem při nasycení 38 až 42 g/1 v organické fázi. Při extrakci wolframu sekundárními aminy se dosahuje nasycení 60 až 70 g/1 W, oproti tomu terciární a kvartémí aminy vedou k nasycení pouze 12 až 15 g/1.
V DE-A 25 30 244 je zveřejněn způsob extrakce těžkých kovů pomocí tvorby komplexů s aminoalkanoly. Aminoalkanoly tohoto druhu však pro technologické použití vykazují nevýhodu příliš vysoké rozpustnosti ve vodě. Podle EP-A 505 277 se oddělují železo a zirkon z lanthanidů/aktinidů pomocí propandiamidů. Spis DU PREEZ, Minerál Processing and Extraktive Metallurgy Rewiew, 15,(1995), stránky 153 až 161, zveřejňuje použití tetrasubstituovaných diaminů pro chlorové komplexy jednomocných a dvojmocných kovů.
-1 CZ 295631 B6
Podstata vynálezu
Nyní bylo objeveno, že alkylsubstituované 1,3-diaminopropany jsou vynikajícím způsobem vhodné k extrakci aniontů na bázi kovů IV.B až VIII. skupiny periodické soustavy prvků z jejich vodných roztoků. Přitom byla ve srovnání s dosud obvyklými primárními, sekundárními nebo terciárními aminy a kvartérními amoniovými sloučeninami zjištěna překvapivě vysoká nasytitelnost.
Předmětem předloženého vynálezu je podle toho způsob extrakce aniontů na bázi kovů IV.B až VIII. skupiny periodické soustavy prvků z jejich vodných roztoků, vyznačující se tím, že se jako extrakční prostředek použije sloučenina obecného vzorce
-(CH2)3-N přičemž maximálně dvě ze skupin R1, R2, R3 a R4 jsou vodíkové atomy a ostatní jsou stejné nebo rozdílné případně rozvětvené alkylové nebo aminoalkylové skupiny s průměrně nejméně 5 uhlíkovými atomy.
Anionty na bázi kovů IV. B až VIII. skupiny periodické soustavy prvků jsou anionty kovů samotných, s výhodou však odpovídající anionty metalátů případně anionické komplexy kovů.
Součet uhlíkových atomů R substituentů dělený počtem substituentů, které nejsou vodíkovými atomy má činit nejméně 5, aby byla zaručena dostatečná nerozpustnost ve vodě. S výhodou nemá být střední počet uhlíkových atomů R-substituentů, které nejsou vodíkovými atomy, větší než 10, aby se viskozita extrakčního prostředku udržela v procesně technologické příznivé nízké oblasti. Výhodné extrakční prostředky podle vynálezu výše uvedeného vzorce se vyznačují tím, že R2 aR4 jsou vodíkové atomy. Výhodnými substituenty R1 a R3 jsou případně rozvětvené nonylové skupiny, obzvláště výhodně isononylové skupiny.
Extrakční prostředky se s výhodou použijí společně s organickým rozpouštědlem, které není rozpustné ve vodě. Vhodné jsou vysokovroucí směsi uhlovodíků, které mohou obsahovat alifatické, cykloalifatické a aromatické organické sloučeniny. Obzvláště výhodné jsou vysokovroucí testovací benziny, jaké dodává příkladně firma TOTAL pod označením SPIRDANEr HT.
Dále se s výhodou extrakční prostředky podle vynálezu použijí v kombinaci s isodekanolem (IDA) jako modifikačním prostředkem.
Podle vynálezu se s výhodou použije organická fáze, která obsahuje 0,5 až 95 % objemových derivátů diaminopropanu, až do 99 % objemových ředicího prostředku a 0,5 až 20 % isodekanolu. Obzvláště výhodně obsahuje použitelná organická fáze 10 až 20 % derivátů diaminopropanu, 5 až 15 % isodekanolu a 65 až 85 % organického rozpouštědla.
Extrakční způsob podle vynálezu se může provádět v teplotním rozmezí 15 až 80 °C, výhodné jsou teploty v rozmezí 20 až 60 °C.
Vodná fáze může mít podle extrahovaných iontů hodnotu pH 1 až 10.
Způsob podle vynálezu je obzvláště vhodný k extrakci wolframu z roztoků obsahujících molybden a wolfram. K tomu se mohou použít wolframové louhy z loužení hydroxidem sodným po oddělení nečistot (obzvláště P, As, Si, Al, Ti, V, Nb, Ta, Sn) při pH hodnotě 8 až 9 srážením
-2CZ 295631 B6 nebo výměnou iontů přímo k extrakci. Extraktivní dělení wolframu a molybdenu se provádí s výhodou při pH hodnotě 7 až 8,5 ve vodné fázi, obzvláště výhodně při pH hodnotě 7,3 až 8,2. Pro srovnání: extrakce wolframu sekundárními aminy probíhá při pH hodnotě pod 6, k dosažení vysoké nasycenosti při pH hodnotě 2 až 3; extrakce kvartémími amoniovými sloučeninami se děje při pH hodnotě 7 až 7,5, avšak wolfram je možné stripovat amoniakem jen neúplně, takže dělení molybden/wolfram je možné jen s přídavkem sulfidu. Podle vynálezu se dosahuje při pH hodnotách asi 8 nasycení organické fáze asi 120 g/1 wolframu a méně než 2 mg/1 Mo. Další výhoda srovnatelně vysoké hodnoty pH způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se jako minerální kyselina k nastavení a udržování hodnoty pH může s výhodou použít oxid uhličitý. K získání amoniumparawolframátu (APW) se nasycená organická fáze stripuje známým způsobem po oddělení vodné fáze roztokem amoniaku.
Dalším výhodným způsobem podle vynálezu je extraktivní dělení kobaltu a niklu z vodných roztoků obsahujících kobaltové a niklové ionty. S výhodou jsou kobaltové a niklové ionty ve vodných roztocích ve formě chloridů. Extrakce kobaltu z vodného roztoku se provádí při nízké hodnotě pH, to znamená v přítomnosti volné kyseliny chlorovodíkové o koncentraci s výhodou 150 až 250 g/1 volné HCI, takže kobalt je ve formě chlorového komplexu.
Příklady provedení vynálezu
Vodné nasycené roztoky a organická fáze (OP) se naplní do dělicí nálevky, intenzivně se promíchají a fáze se nechají stáním oddělit.
Při (simulované) dvoustupňové extrakci se organická fáze (OP) uvede 2-krát do kontaktu s čerstvým nasyceným roztokem. Extrakční pokusy se provádějí při teplotě místnosti (25°C).
Příklad 1
| Organická fáze: | 20 % N,N-bis-(isononyl)-l,3-diaminopropan 10 % isodekanol 70 % Spirdane HT |
| Používaný roztok: | 90 g/1 Co jako chlorid 10 g/1 niklu jako chlorid 200 g/1 volné HCI |
Množstevní podíl organické fáze: roztok =1:1
Nasycení organickou fází po dvoustupňové extrakci: 30,8 g/1 Co 0,15 g/1 Ni.
Příklad 2
| Organická fáze: | jako příklad 1 |
| Používaný roztok: | 91,7 g/1 Mo jako Na2MoO4 |
Množstevní podíl organická fáze: roztok =1:1
| Hodnota pH: | 7,3 upraveno pomocí H2SO4 |
Nasycení organickou fází po dvoustupňové extrakci: 43 g/1 Mo.
Příklad 3
| Organická fáze: | jako příklad 1 |
| Používaný roztok: | 111 g/1 W jako Na2WO4 60 mg/1 Mo |
Množstevní podíl organická fáze: roztok =1:1
| Hodnota pH: | 7,5 upraveno pomocí H2SO4 |
Nasycení organickou fází po dvoustupňové extrakci: 122 g/1 W do 2 mg/1 Mo.
Příklad 4
| Organická fáze: | jako příklad 1 |
| Používaný roztok: | 93,7 g/1 V jako V2VO3 |
| Množstevní podíl roztok: | organická fáze = 2:1 |
| Hodnota pH: | 6,3 upraveno pomocí H2SO4 |
Nasycení organickou fází po jednostupňové extrakci: 60 g/1 V.
Příklad 5
| Organická fáze: | jako příklad 1 |
| Používaný roztok: | 35 g/1 Cr jako Na2Cr2O7 |
| Množstevní podíl roztok: | organická fáze =1:1 |
| Hodnota pH: | 1,8 upraveno pomocí H2SO4 |
Nasycení organickou fází po jednostupňové extrakci: 33 g/1 Cr.
Příklad 6
| Organická fáze: | jako příklad 1 |
Používaný roztok (okyselený HF): 103 g/1 Ta
| Množstevní podíl roztok: | 62 g/1 Nb 25 g/1 Ti organická fáze =1:1 |
Nasycení organickou fází po jednostupňové extrakci: 66 g/1 Ta 33,1 g/lNb 3,8 g/1 Ti.
-4CZ 295631 B6
Příklad 7
| Organická fáze: | 10 % N,N-bis-(isononyl)-l,3-diaminopropan 10 % IDA 80 % Spirdane HT |
| Používaný roztok: | 60 g/1 W jako Na2WO4 90 mg/1 Mo |
| Množstevní podíl roztok: | organická fáze =1:1 |
Nastavení pH pomocí H2SO4 (různě).
Nasycení organickou fází po jednostupňové extrakci: viz obrázek 1
Obrázek ukazuje procentický podíl kovu, který přešel do organické fáze v závislosti na pH hodnotě.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (7)
1. Způsob extrakce aniontů na bázi kovů skupiny IV.B až VIII. periodické soustavy prvků z jejich vodných roztoků, vyznačující se tím, že se jako extrakční prostředek použije sloučenina obecného vzorce
R1 R3
-(ch2)3-n
2 <4 přičemž maximálně dvě ze skupin R1, R2, R3 a R4 jsou vodíkové atomy a ostatní jsou stejné nebo rozdílné případně rozvětvené alkylové nebo aminoalkylové skupiny s průměrně alespoň 5 uhlíkovými atomy.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím,žeR2aR4j sou vodíkové atomy.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že R1 a R3 jsou případně rozvětvené nonylové skupiny.
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačuj ící se tím, že se extrakční prostředek použije v kombinaci se zřeďovacím činidlem.
5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se extrakční prostředek použije v kombinaci s isodekanolem jako modifíkačním prostředkem.
6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že vodný roztok obsahuje wolframové a molybdenové ionty a wolfram se extrahuje při pH hodnotě 7,5 až 8,5.
7. Způsob podle některého z nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že vodný roztok obsahuje ionty kobaltu a niklu a extrahuje se kobalt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19859683A DE19859683C1 (de) | 1998-12-23 | 1998-12-23 | Verfahren zur Extraktion von Anionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20012256A3 CZ20012256A3 (cs) | 2002-07-17 |
| CZ295631B6 true CZ295631B6 (cs) | 2005-09-14 |
Family
ID=7892402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20012256A CZ295631B6 (cs) | 1998-12-23 | 1999-12-14 | Způsob extrakce aniontů na bázi kovů skupiny IV.B až VIII. periodické soustavy prvků |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6709641B1 (cs) |
| EP (1) | EP1144699B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002539324A (cs) |
| KR (1) | KR100647744B1 (cs) |
| CN (1) | CN1143002C (cs) |
| AT (1) | ATE235570T1 (cs) |
| AU (1) | AU2431600A (cs) |
| CA (1) | CA2355853A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ295631B6 (cs) |
| DE (2) | DE19859683C1 (cs) |
| IL (1) | IL143355A (cs) |
| PL (1) | PL192291B1 (cs) |
| PT (1) | PT1144699E (cs) |
| WO (1) | WO2000039350A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ297699B6 (cs) * | 2005-08-19 | 2007-03-07 | Vscht Praha | Zpusob extrakce iontu kovu do organických rozpoustedel |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0506140A (pt) * | 2004-05-27 | 2006-10-24 | Pacific Metals Co Ltd | processo para recuperação de nìquel e cobalto |
| RU2405049C1 (ru) * | 2009-11-05 | 2010-11-27 | Учреждение Российской академии наук Институт технической химии Уральского отделения РАН | Способ извлечения из водных сульфатных растворов ионов вольфрама(vi) и/или молибдена (vi) |
| JP5398885B1 (ja) | 2012-08-20 | 2014-01-29 | 国立大学法人九州大学 | ガリウム抽出方法 |
| JP5734268B2 (ja) * | 2012-12-12 | 2015-06-17 | 国立大学法人九州大学 | ニッケル抽出方法 |
| JP5940688B1 (ja) | 2015-01-20 | 2016-06-29 | 国立大学法人九州大学 | ジルコニウム抽出剤及びジルコニウム抽出方法 |
| CN115353148A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-18 | 赣州有色冶金研究所有限公司 | 一种从钨酸钠碱压煮液回收氢氧化钠的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4010237A (en) * | 1973-11-07 | 1977-03-01 | Du Pont Of Canada Limited | Extraction of nickel from nickel-bearing ores |
| DE2530244C2 (de) | 1975-07-07 | 1984-12-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Extraktion von Schwermetallsalzen aus verdünnten wäßrigen Lösungen |
| US4069249A (en) * | 1975-11-11 | 1978-01-17 | W. R. Grace & Co. | N,N-di-(hydroxybenzyl)-trimethylene diaminediacetic acids |
| US3988367A (en) * | 1975-11-11 | 1976-10-26 | W. R. Grace & Co. | Preparation of N,N'-dicarboxymethyl-1,3-propanediamines |
| US4230183A (en) | 1978-12-11 | 1980-10-28 | Texaco Inc. | Method for treating subterranean, clay-containing earth formations |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
| ES2053541T3 (es) * | 1986-07-14 | 1994-08-01 | Ici Plc | Derivados de tri- o tetra-2-hidroxibencil-1,2-diaminoalcano, un proceso para su preparacion y su empleo en la extraccion de galio. |
| DE3930674A1 (de) | 1989-09-11 | 1991-03-21 | Diagnostikforschung Inst | Bifunktionelle chelatbildner zur komplexierung von tc- und re-isotopen, verfahren zu ihrer herstellung und darstellung von konjugaten daraus sowie deren verwendung in diagnostik und therapie |
| US5347071A (en) * | 1989-12-20 | 1994-09-13 | Miyoshi Yushi Kabushiki Kaisha | Process for the removal of heavy metals from contaminants |
| FR2674256B1 (fr) | 1991-03-21 | 1994-07-29 | Commissariat Energie Atomique | Procede pour separer le fer et/ou le zirconium des actinides et/ou des lanthanides presents dans une solution aqueuse acide au moyen d'un propanediamide. |
| DE69327486D1 (de) * | 1992-06-05 | 2000-02-10 | Avecia Ltd | Verfahren zum Extrahieren von Metallen |
| DE4421932A1 (de) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Verfahren von kohlenwasserstofflöslichen Aminomethylenphosphonsäure-Derivaten zur solventextraktiven Abtrennung von Eisenionen aus wäßrigen Lösungen |
-
1998
- 1998-12-23 DE DE19859683A patent/DE19859683C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-14 IL IL14335599A patent/IL143355A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-12-14 AU AU24316/00A patent/AU2431600A/en not_active Abandoned
- 1999-12-14 JP JP2000591238A patent/JP2002539324A/ja not_active Withdrawn
- 1999-12-14 DE DE59904796T patent/DE59904796D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-14 PL PL348232A patent/PL192291B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-14 WO PCT/EP1999/009914 patent/WO2000039350A1/de active IP Right Grant
- 1999-12-14 KR KR1020017008005A patent/KR100647744B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-14 CZ CZ20012256A patent/CZ295631B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-14 CA CA002355853A patent/CA2355853A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-14 US US09/868,488 patent/US6709641B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-14 PT PT99967938T patent/PT1144699E/pt unknown
- 1999-12-14 CN CNB998150169A patent/CN1143002C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-14 AT AT99967938T patent/ATE235570T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-14 EP EP99967938A patent/EP1144699B1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ297699B6 (cs) * | 2005-08-19 | 2007-03-07 | Vscht Praha | Zpusob extrakce iontu kovu do organických rozpoustedel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2431600A (en) | 2000-07-31 |
| PT1144699E (pt) | 2003-07-31 |
| PL192291B1 (pl) | 2006-09-29 |
| ATE235570T1 (de) | 2003-04-15 |
| DE19859683C1 (de) | 2000-08-24 |
| JP2002539324A (ja) | 2002-11-19 |
| KR100647744B1 (ko) | 2006-11-23 |
| IL143355A0 (en) | 2002-04-21 |
| EP1144699A1 (de) | 2001-10-17 |
| KR20010099912A (ko) | 2001-11-09 |
| WO2000039350A1 (de) | 2000-07-06 |
| DE59904796D1 (de) | 2003-04-30 |
| CN1331760A (zh) | 2002-01-16 |
| US6709641B1 (en) | 2004-03-23 |
| PL348232A1 (en) | 2002-05-06 |
| EP1144699B1 (de) | 2003-03-26 |
| CN1143002C (zh) | 2004-03-24 |
| CA2355853A1 (en) | 2000-07-06 |
| IL143355A (en) | 2004-08-31 |
| CZ20012256A3 (cs) | 2002-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1052582A (en) | Process for liquid/liquid extraction of gallium | |
| FI93972C (fi) | Menetelmä häiritsevien aineiden erottamiseksi arvometallielektrolyyttiliuoksista | |
| FI70930B (fi) | Foerfarande foer vaetske-vaetske- extrahering av germanium | |
| US10087501B2 (en) | Processes for the selective separation of iron and aluminium | |
| US4175109A (en) | Process for extracting tungsten from alkali metal tungstate solutions | |
| EP3412783B1 (en) | Method for recovering scandium | |
| AU2017233945B2 (en) | Scandium purification method | |
| CZ295631B6 (cs) | Způsob extrakce aniontů na bázi kovů skupiny IV.B až VIII. periodické soustavy prvků | |
| Drzazga et al. | Comparison of germanium recovery from copper (II) sulfate-based solution using tertiary amine and oxime extractant | |
| US3131998A (en) | Liquid-liquid extraction recovery of cobalt values using a quaternary ammonium extractant | |
| JPS641534B2 (cs) | ||
| Yu et al. | Synergistic extraction of ferric iron in sulfate solutions by tertiary amine and 2-ethylhexyl 2-ethylhexylphosphonic acid (HEHEHP) or dialkylphosphonic acid | |
| EP4565344A1 (en) | Selective extraction of rhodium from hydrochloric acid solutions comprising rhodium and iridium | |
| US4666513A (en) | Process for the selective extraction of copper using 4-acyl-(3H)-pyrazol-3-ones | |
| JPH0662300B2 (ja) | イットリウムの分離方法 | |
| CA1158051A (en) | Purifying copper salts | |
| Eccles et al. | The extraction of copper (II) and iron (III) from chloride and sulphate solutions with LIX 64N in kerosene | |
| Rivas et al. | Modified poly (ethyleneimine) supports for vanadium, molybdenum, and rhenium removal | |
| NO154434B (no) | Slaginnretning for skorpebryting i en elektrolysecelle for fremstilling av aluminium: | |
| NO140989B (no) | Fremgangsmaate til rensning av vandige sure nikkelholdige opploesninger ved hjelp av kvaternaert ammoniumtiocyanat | |
| CA1040866A (en) | Refining of chloride salts | |
| CA1043572A (en) | Process for separation of tungsten and molybdenum by extraction | |
| Szymanowski et al. | Extraction of copper (II) from chloride systems with individual and mixed extractants | |
| JP2025109399A (ja) | ロジウムの回収方法 | |
| Parus | Solvent extraction of zinc (II) ions from chloride media by 4-pyridylketoximes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20071214 |