JPH0662300B2 - イットリウムの分離方法 - Google Patents
イットリウムの分離方法Info
- Publication number
- JPH0662300B2 JPH0662300B2 JP3078195A JP7819591A JPH0662300B2 JP H0662300 B2 JPH0662300 B2 JP H0662300B2 JP 3078195 A JP3078195 A JP 3078195A JP 7819591 A JP7819591 A JP 7819591A JP H0662300 B2 JPH0662300 B2 JP H0662300B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- yttrium
- rare earth
- mol
- extractant
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L41/00—Branching pipes; Joining pipes to walls
- F16L41/04—Tapping pipe walls, i.e. making connections through the walls of pipes while they are carrying fluids; Fittings therefor
- F16L41/06—Tapping pipe walls, i.e. making connections through the walls of pipes while they are carrying fluids; Fittings therefor making use of attaching means embracing the pipe
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T137/00—Fluid handling
- Y10T137/0318—Processes
- Y10T137/0402—Cleaning, repairing, or assembling
- Y10T137/0441—Repairing, securing, replacing, or servicing pipe joint, valve, or tank
- Y10T137/0458—Tapping pipe, keg, or tank
- Y10T137/0463—Particular aperture forming means
- Y10T137/0469—Cutter or cutting tool
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T137/00—Fluid handling
- Y10T137/598—With repair, tapping, assembly, or disassembly means
- Y10T137/612—Tapping a pipe, keg, or apertured tank under pressure
- Y10T137/6123—With aperture forming means
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T408/00—Cutting by use of rotating axially moving tool
- Y10T408/55—Cutting by use of rotating axially moving tool with work-engaging structure other than Tool or tool-support
- Y10T408/561—Having tool-opposing, work-engaging surface
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T408/00—Cutting by use of rotating axially moving tool
- Y10T408/55—Cutting by use of rotating axially moving tool with work-engaging structure other than Tool or tool-support
- Y10T408/561—Having tool-opposing, work-engaging surface
- Y10T408/5619—Flexible or concatenated member
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T408/00—Cutting by use of rotating axially moving tool
- Y10T408/55—Cutting by use of rotating axially moving tool with work-engaging structure other than Tool or tool-support
- Y10T408/561—Having tool-opposing, work-engaging surface
- Y10T408/5626—Having tool-opposing, work-engaging surface with means to move Tool relative to other work-engaging structure along tool-axis
- Y10T408/5627—Having sliding engagement therewith
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、溶液中に含有される
イットリウムの分離方法に関する。より詳細には、この
発明は、イットリウムに加えて他の希土類元素を含有す
る溶液中に含有されるイットリウムの分離方法に関す
る。用語『希土類元素』とは、５７〜７１の範囲の原子
番号を有するランタン系列の元素並びに原子番号３９の
イットリウムを意味するものとする。本明細書におい
て、用語『セリウム系希土類元素』とはより軽い希土類
元素であり、ランタンから出発してネオジムまでにわた
るものであり、一方、用語『イットリウム系希土類元
素』とはより重い希土類元素であり、サマリウムから出
発してルテチウムで終わり、但しイットリウムを含むも
のである。
イットリウムの分離方法に関する。より詳細には、この
発明は、イットリウムに加えて他の希土類元素を含有す
る溶液中に含有されるイットリウムの分離方法に関す
る。用語『希土類元素』とは、５７〜７１の範囲の原子
番号を有するランタン系列の元素並びに原子番号３９の
イットリウムを意味するものとする。本明細書におい
て、用語『セリウム系希土類元素』とはより軽い希土類
元素であり、ランタンから出発してネオジムまでにわた
るものであり、一方、用語『イットリウム系希土類元
素』とはより重い希土類元素であり、サマリウムから出
発してルテチウムで終わり、但しイットリウムを含むも
のである。
【０００２】
【従来の技術】例えばガドリナイト、セライト、モナザ
イト、ゼノタイム、バストネサイト等のような各種の鉱
石の温浸用の溶液中に含有される希土類元素の分離は、
希土類元素間の性質の違いが極めて小さいという事実の
ために、実施するのが困難である。この分離は、希土類
元素が例えばセリウム系希土類元素の群に属する他の希
土類元素からのセリウムの分離のように、希土類元素を
同じ亜属の元素に対して単離された形で回収しなければ
ならないので、さらにより一層困難である。これらの分
離は、一般的に水性の希土類元素含有溶液に対して混和
性でない相中に含有される抽出剤を用いる抽出法を適用
することによって実施される。通常用いられる方法は、
抽出剤を水不混和性の有機希釈剤中に溶解させた液液抽
出法及び抽出剤を吸着させた樹脂を用いた方法である。
元素の他の元素と比較した選択的分離は、抽出剤及び抽
出条件の選択によって達成される。しかしながら、所定
の元素を抽出するのに適した抽出剤が別の元素を抽出す
るのにも同様に適しているかどうかを予測することは困
難である。さらに、ある元素についての抽出条件を別の
元素の抽出に用いられる条件から演繹することもできな
い。希土類元素の中で、イットリウムは、テレビジョン
陰極線管及びランプにおける用途のための発光体組成物
に特に用いられる元素である。従って、特にイットリウ
ムが多量を占める場合に、溶液中に含有される他の希土
類元素からイットリウムを１工程で直接分離することが
重要であることがある。
イト、ゼノタイム、バストネサイト等のような各種の鉱
石の温浸用の溶液中に含有される希土類元素の分離は、
希土類元素間の性質の違いが極めて小さいという事実の
ために、実施するのが困難である。この分離は、希土類
元素が例えばセリウム系希土類元素の群に属する他の希
土類元素からのセリウムの分離のように、希土類元素を
同じ亜属の元素に対して単離された形で回収しなければ
ならないので、さらにより一層困難である。これらの分
離は、一般的に水性の希土類元素含有溶液に対して混和
性でない相中に含有される抽出剤を用いる抽出法を適用
することによって実施される。通常用いられる方法は、
抽出剤を水不混和性の有機希釈剤中に溶解させた液液抽
出法及び抽出剤を吸着させた樹脂を用いた方法である。
元素の他の元素と比較した選択的分離は、抽出剤及び抽
出条件の選択によって達成される。しかしながら、所定
の元素を抽出するのに適した抽出剤が別の元素を抽出す
るのにも同様に適しているかどうかを予測することは困
難である。さらに、ある元素についての抽出条件を別の
元素の抽出に用いられる条件から演繹することもできな
い。希土類元素の中で、イットリウムは、テレビジョン
陰極線管及びランプにおける用途のための発光体組成物
に特に用いられる元素である。従って、特にイットリウ
ムが多量を占める場合に、溶液中に含有される他の希土
類元素からイットリウムを１工程で直接分離することが
重要であることがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、他の希土類元素と比較してイットリウムを選択的に
分離する方法を提供することにある。イットリウムの選
択的分離方法は、米国特許第３５７５６８７号に記載さ
れている。この方法は、第４アンモニウム化合物又はホ
スホニウム化合物タイプの陰イオン系抽出剤と脂肪族及
び芳香族ホスフェート並びにカルボン酸の群から選択さ
れる陽イオン系抽出剤との混合物を抽出剤として用いて
成る。しかしながら、この抽出剤混合物は、例えばイッ
トリウムとイットリウム系希土類元素の群に属する重希
土類元素との間の選択性が平凡であることなどのいくつ
かの欠点を持つ。この抽出剤はまた他の欠点をも持ち、
特に有機相中に含有される希土類元素の再抽出が困難で
ある。本発明の目的は特に、他の希土類元素、特にイッ
トリウム系希土類元素の群に属する元素と比較してイッ
トリウムについての良好な選択性を有する、水不混和性
の相中に含有された抽出剤を用いて他の希土類元素から
抽出することによってイットリウムを選択的に分離する
方法を提供することによって、これらの欠点を改善する
ことにある。
は、他の希土類元素と比較してイットリウムを選択的に
分離する方法を提供することにある。イットリウムの選
択的分離方法は、米国特許第３５７５６８７号に記載さ
れている。この方法は、第４アンモニウム化合物又はホ
スホニウム化合物タイプの陰イオン系抽出剤と脂肪族及
び芳香族ホスフェート並びにカルボン酸の群から選択さ
れる陽イオン系抽出剤との混合物を抽出剤として用いて
成る。しかしながら、この抽出剤混合物は、例えばイッ
トリウムとイットリウム系希土類元素の群に属する重希
土類元素との間の選択性が平凡であることなどのいくつ
かの欠点を持つ。この抽出剤はまた他の欠点をも持ち、
特に有機相中に含有される希土類元素の再抽出が困難で
ある。本発明の目的は特に、他の希土類元素、特にイッ
トリウム系希土類元素の群に属する元素と比較してイッ
トリウムについての良好な選択性を有する、水不混和性
の相中に含有された抽出剤を用いて他の希土類元素から
抽出することによってイットリウムを選択的に分離する
方法を提供することによって、これらの欠点を改善する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】これらの目的のために、
本発明は、少なくとも硝酸イオン及び他の希土類元素を
含有する水溶液からイットリウムを選択的に分離する方
法を提供するものであり、この方法は、該水溶液を、こ
の水溶液と混和性でなく且つ抽出剤を含有させた相と接
触させて成り、前記抽出剤が・一般式（Ｉ）：
本発明は、少なくとも硝酸イオン及び他の希土類元素を
含有する水溶液からイットリウムを選択的に分離する方
法を提供するものであり、この方法は、該水溶液を、こ
の水溶液と混和性でなく且つ抽出剤を含有させた相と接
触させて成り、前記抽出剤が・一般式（Ｉ）：
【化７】 （式中、Ｍは窒素、燐又は砒素であり、Ｚは陰イオンで
あり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は同一であっても異な
っていてもよく、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基又は芳香族基を表わす）のアンモニウム、ホ
スホニウム又はアルソニウム化合物を含む群から選択さ
れる陰イオン系抽出剤並びに・一般式（II）：
あり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は同一であっても異な
っていてもよく、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基又は芳香族基を表わす）のアンモニウム、ホ
スホニウム又はアルソニウム化合物を含む群から選択さ
れる陰イオン系抽出剤並びに・一般式（II）：
【化８】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は同一
であっても異なっていてもよく、水素、ハロゲン又は、
アルキル、アルケニル、脂環式及び芳香族基より成る群
から選択される置換若しくは非置換炭化水素基を表わ
し、但し、これらの置換基の少なくとも１つは上記の群
の８〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であるもの
とする）の置換ヒドロキシキノリンの混合物から成るこ
とを特徴とする。
であっても異なっていてもよく、水素、ハロゲン又は、
アルキル、アルケニル、脂環式及び芳香族基より成る群
から選択される置換若しくは非置換炭化水素基を表わ
し、但し、これらの置換基の少なくとも１つは上記の群
の８〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であるもの
とする）の置換ヒドロキシキノリンの混合物から成るこ
とを特徴とする。
【０００５】本発明の他の特徴に従えば、置換ヒドロキ
シキノリンは一般式(III) ：
シキノリンは一般式(III) ：
【化９】 （式中、Ｒ5 は８〜２０個の炭素原子を有する置換又は
非置換アルケニル基を表わし、Ｒ7 は水素、ハロゲン又
は、アルキル、アルケニル、脂環式及び芳香族基より成
る群から選択される置換若しくは非置換炭化水素基を表
わす）を有する。ヒドロキシキノリンの中で本発明の目
的に特に適したものは、特に、・一般式（IV）：
非置換アルケニル基を表わし、Ｒ7 は水素、ハロゲン又
は、アルキル、アルケニル、脂環式及び芳香族基より成
る群から選択される置換若しくは非置換炭化水素基を表
わす）を有する。ヒドロキシキノリンの中で本発明の目
的に特に適したものは、特に、・一般式（IV）：
【化１０】 （式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は水素又は置換若しくは非
置換炭化水素基を表わす）を有するα−アルケニル−８
−ヒドロキシキノリン；・一般式（Ｖ）：
置換炭化水素基を表わす）を有するα−アルケニル−８
−ヒドロキシキノリン；・一般式（Ｖ）：
【化１１】 （式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は水素又は置
換若しくは非置換炭化水素基を表わす）を有するβ−ア
ルケニル−８−ヒドロキシキノリン：である。同様に本
発明の目的に特に適した化合物は、一般式（VI）：
換若しくは非置換炭化水素基を表わす）を有するβ−ア
ルケニル−８−ヒドロキシキノリン：である。同様に本
発明の目的に特に適した化合物は、一般式（VI）：
【化１２】 ｛式中、Ｒ5 は置換又は非置換アルキル及び（又は）脂
環式基（好ましくは８〜２０個の炭素原子を有するも
の）を表わし、Ｒ7 は水素、ハロゲン又は、アルキル、
アルケニル、脂環式及び芳香族基より成る群から選択さ
れる置換若しくは非置換炭化水素を表わす｝を有するア
ルキル−８−ヒドロキシキノリンである。同様に本発明
の目的に適した化合物は、一般式(VII)：
環式基（好ましくは８〜２０個の炭素原子を有するも
の）を表わし、Ｒ7 は水素、ハロゲン又は、アルキル、
アルケニル、脂環式及び芳香族基より成る群から選択さ
れる置換若しくは非置換炭化水素を表わす｝を有するア
ルキル−８−ヒドロキシキノリンである。同様に本発明
の目的に適した化合物は、一般式(VII)：
【化１３】 （式中、Ｒ5 は置換又は非置換アルキル及び（又は）脂
環式炭化水素基を表わし、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及び
Ｒ21は水素又は置換若しくは非置換炭化水素基を表わ
す）の８−ヒドロキシキノリンである。同様に本発明の
目的に適した化合物は、一般式(VIII)：
環式炭化水素基を表わし、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及び
Ｒ21は水素又は置換若しくは非置換炭化水素基を表わ
す）の８−ヒドロキシキノリンである。同様に本発明の
目的に適した化合物は、一般式(VIII)：
【化１４】 ｛式中、Ｘはハロゲンより成る群から選択され、Ｒ5 は
アルキル又はアルケニル基（好ましくは８〜２０個の炭
素原子を有するもの）であり、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は式
（II）において定義した通りである｝の８−ヒドロキシ
キノリンである。商品として入手できる好適な置換ヒド
ロキシキノリンの例としては、シェリング（SCHERING）
社によって商品名『ケレックス（Kelex)１００』（式Ｖ
又はVI）及び『ケレックス１０８』（式VI）の下で市販
されている製品並びにヘンケル（HENKEL）社によって商
品名『リックス（LIX)２６』の下で市販されている製品
を挙げることができる。
アルキル又はアルケニル基（好ましくは８〜２０個の炭
素原子を有するもの）であり、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は式
（II）において定義した通りである｝の８−ヒドロキシ
キノリンである。商品として入手できる好適な置換ヒド
ロキシキノリンの例としては、シェリング（SCHERING）
社によって商品名『ケレックス（Kelex)１００』（式Ｖ
又はVI）及び『ケレックス１０８』（式VI）の下で市販
されている製品並びにヘンケル（HENKEL）社によって商
品名『リックス（LIX)２６』の下で市販されている製品
を挙げることができる。
【０００６】本発明に適した一般式（Ｉ）の陰イオン系
抽出剤は特に、ヘンケル社によって商品名『アリクウァ
ート（ALIQUAT)３３６』の下で市販されているもの、シ
ェリング社うによって商品名『アドジェン（ADOGEN）４
６４』の下で市販されているもの又はヘキスト（HOECHS
T)社に夜手商品名『ＨＯＥ Ｓ ２７０６』の下で市販
されているものである。
抽出剤は特に、ヘンケル社によって商品名『アリクウァ
ート（ALIQUAT)３３６』の下で市販されているもの、シ
ェリング社うによって商品名『アドジェン（ADOGEN）４
６４』の下で市販されているもの又はヘキスト（HOECHS
T)社に夜手商品名『ＨＯＥ Ｓ ２７０６』の下で市販
されているものである。
【０００７】抽出剤を含有する水不混和性相はまた、抽
出剤の抽出力に対して一般的に関与しない有機希釈剤を
も含有する。用いることのできる希釈剤は、キシレン、
トルエン、ベンゼン、ジエチルベンゼン又は『ソルベッ
ソ（Solvesso）』｛エクソン（EXXON)社の商品名｝タイ
プの石油留分のような芳香族炭化水素；ヘキサン、シク
ロヘキサン及びケロシンタイプの石油留分のような脂肪
族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲ
ン化炭化水素；石油エーテル等である。これらの希釈剤
は、単独で用いることもでき、混合物状で用いることも
できる。
出剤の抽出力に対して一般的に関与しない有機希釈剤を
も含有する。用いることのできる希釈剤は、キシレン、
トルエン、ベンゼン、ジエチルベンゼン又は『ソルベッ
ソ（Solvesso）』｛エクソン（EXXON)社の商品名｝タイ
プの石油留分のような芳香族炭化水素；ヘキサン、シク
ロヘキサン及びケロシンタイプの石油留分のような脂肪
族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲ
ン化炭化水素；石油エーテル等である。これらの希釈剤
は、単独で用いることもでき、混合物状で用いることも
できる。
【０００８】有機相には同様に各種の改質剤を含有させ
ることができ、その目的は特に、抽出剤の錯化性を変え
ることなく系の流体力学特性を改善することである。改
質剤の例は、脂肪族アルコール、アルキルフェノール、
アルキル若しくはアリールホスフェート、ホスホネート
若しくはホスフィネート、アルキル若しくはアリールホ
スフィンオキシド又はアルキル若しくはアリールスルホ
キシド、エーテル及び脂肪族若しくは芳香族ケトンであ
る。
ることができ、その目的は特に、抽出剤の錯化性を変え
ることなく系の流体力学特性を改善することである。改
質剤の例は、脂肪族アルコール、アルキルフェノール、
アルキル若しくはアリールホスフェート、ホスホネート
若しくはホスフィネート、アルキル若しくはアリールホ
スフィンオキシド又はアルキル若しくはアリールスルホ
キシド、エーテル及び脂肪族若しくは芳香族ケトンであ
る。
【０００９】希土類元素に関する有機相の抽出力は、抽
出剤の濃度が高くなるにつれて増大する。しかしなが
ら、他の希土類元素からのイットリウムの分離係数は抽
出剤の濃度にほとんど影響されない。従って、置換ヒド
ロキシキノリン及び陰イオン系抽出剤の濃度は広い範囲
内で変えることができる。実施上、有機相中の抽出剤の
濃度は系の流体力学特性（特に粘度）によって決定され
る。さらに、ヒドロキシキノリン／陰イオン系抽出剤の
比も同様に、イットリウムと他の希土類元素との間の分
離係数にさほどの影響を及ぼすことなく、広い範囲内で
変えることができる。本発明の好ましい具体例に従え
ば、有機相中のヒドロキシキノリンの濃度は約０．０５
モル／リットル〜１．２５モル／リットルの範囲で有利
に変えることができる。陰イオン系抽出剤の濃度は、
０．１モル／リットル〜０．７モル／リットルの範囲で
有利に変えることができる。
出剤の濃度が高くなるにつれて増大する。しかしなが
ら、他の希土類元素からのイットリウムの分離係数は抽
出剤の濃度にほとんど影響されない。従って、置換ヒド
ロキシキノリン及び陰イオン系抽出剤の濃度は広い範囲
内で変えることができる。実施上、有機相中の抽出剤の
濃度は系の流体力学特性（特に粘度）によって決定され
る。さらに、ヒドロキシキノリン／陰イオン系抽出剤の
比も同様に、イットリウムと他の希土類元素との間の分
離係数にさほどの影響を及ぼすことなく、広い範囲内で
変えることができる。本発明の好ましい具体例に従え
ば、有機相中のヒドロキシキノリンの濃度は約０．０５
モル／リットル〜１．２５モル／リットルの範囲で有利
に変えることができる。陰イオン系抽出剤の濃度は、
０．１モル／リットル〜０．７モル／リットルの範囲で
有利に変えることができる。
【００１０】本発明の他の特徴に従えば、イットリウム
含有水溶液はまた、イットリウム塩及び（若しくは）他
の希土類元素塩のイオン化から又は硝酸イオンを含有す
る化合物（例えば硝酸、硝酸アンモニウム若しくはアル
カリ金属硝酸塩及びアルカリ土類金属硝酸塩）の添加か
ら生じる硝酸イオンをも含有する。硝酸イオンの濃度は
有利には１モル／リットルより大きく、好ましくは１モ
ル／リットル〜１０モル／リットルの範囲である。処理
すべき溶液のｐＨは有利には１〜７の範囲である。しか
しながら、このｐＨは広い範囲内で変えることができ
る。
含有水溶液はまた、イットリウム塩及び（若しくは）他
の希土類元素塩のイオン化から又は硝酸イオンを含有す
る化合物（例えば硝酸、硝酸アンモニウム若しくはアル
カリ金属硝酸塩及びアルカリ土類金属硝酸塩）の添加か
ら生じる硝酸イオンをも含有する。硝酸イオンの濃度は
有利には１モル／リットルより大きく、好ましくは１モ
ル／リットル〜１０モル／リットルの範囲である。処理
すべき溶液のｐＨは有利には１〜７の範囲である。しか
しながら、このｐＨは広い範囲内で変えることができ
る。
【００１１】抽出は、不活性温度において実施される。
有利にはこの温度は周囲温度（１５℃〜２５℃）〜６０
℃の範囲である。水性イットリウム溶液は、イットリウ
ムと他の希土類元素とを含有する鉱石又はスクラップの
温浸から生じる可溶性希土類元素化合物を溶解させるこ
とによって得られる。これらの化合物及び希土類元素源
のタイプ及び性状は重要ではない。溶液中の他の希土類
元素及び（又は）イットリウムの濃度は重要ではない。
有利にはこの温度は周囲温度（１５℃〜２５℃）〜６０
℃の範囲である。水性イットリウム溶液は、イットリウ
ムと他の希土類元素とを含有する鉱石又はスクラップの
温浸から生じる可溶性希土類元素化合物を溶解させるこ
とによって得られる。これらの化合物及び希土類元素源
のタイプ及び性状は重要ではない。溶液中の他の希土類
元素及び（又は）イットリウムの濃度は重要ではない。
【００１２】イットリウム／他の希土類元素の分離効率
を特徴づけるために、以下に定義した分配係数ＰY 、Ｐ
RE及び分離係数ＦRE/Yを決定する。ＰY はイットリウム
の分配係数であり、これは次の比： ［Ｙ］org ／［Ｙ］aq （ここで、［Ｙ］org は有機相中のイットリウム濃度で
あり、［Ｙ］aqは水相中のイットリウム濃度である）を
意味するものとする。 分離係数ＦRE/Yは、比ＰRE／ＰY （ここで、ＰREは、ＰY についての定義に従った他の希
土類元素の分配係数である）を意味するものとする。
を特徴づけるために、以下に定義した分配係数ＰY 、Ｐ
RE及び分離係数ＦRE/Yを決定する。ＰY はイットリウム
の分配係数であり、これは次の比： ［Ｙ］org ／［Ｙ］aq （ここで、［Ｙ］org は有機相中のイットリウム濃度で
あり、［Ｙ］aqは水相中のイットリウム濃度である）を
意味するものとする。 分離係数ＦRE/Yは、比ＰRE／ＰY （ここで、ＰREは、ＰY についての定義に従った他の希
土類元素の分配係数である）を意味するものとする。
【００１３】本発明の方法は、液液抽出法の慣用の手順
に従って、例えば一式以上のミキサーセトラー中で実施
される。
に従って、例えば一式以上のミキサーセトラー中で実施
される。
【００１４】回収された水溶液はイットリウムを含有
し、一方、他の希土類元素は有機相によって抽出され
る。この他の希土類元素は次いで、有機相を水又は酸性
溶液で洗浄することによって再抽出することができ、こ
うして回収された他の希土類元素の溶液は例えばそれら
の分離のための既知の任意の方法によって処理すること
ができる。イットリウム含有水溶液は、イットリウム化
合物を回収するために処理される。この処理は、回収さ
れるイットリウムに望まれる純度に依存する。従って、
この溶液は数回の精製工程、濃縮工程等に付すことがで
きる。イットリウムは、沈殿法によって又は液液抽出若
しくはイオン交換によって、又は電解若しくは他の任意
の好適な方法によって回収される。
し、一方、他の希土類元素は有機相によって抽出され
る。この他の希土類元素は次いで、有機相を水又は酸性
溶液で洗浄することによって再抽出することができ、こ
うして回収された他の希土類元素の溶液は例えばそれら
の分離のための既知の任意の方法によって処理すること
ができる。イットリウム含有水溶液は、イットリウム化
合物を回収するために処理される。この処理は、回収さ
れるイットリウムに望まれる純度に依存する。従って、
この溶液は数回の精製工程、濃縮工程等に付すことがで
きる。イットリウムは、沈殿法によって又は液液抽出若
しくはイオン交換によって、又は電解若しくは他の任意
の好適な方法によって回収される。
【００１５】本発明に従うイットリウムの回収方法は、
好ましくは液液向流抽出法によって実施される。しかし
ながら、本発明はこの方法に限定されない。従って、本
発明は抽出剤用の担体として用いられる多孔質樹脂に対
する吸着技術を用いて実施することができる。この場
合、これらの抽出剤は純粋な形又は例えば前記したタイ
プの希釈剤中の溶液状で樹脂に適用される。
好ましくは液液向流抽出法によって実施される。しかし
ながら、本発明はこの方法に限定されない。従って、本
発明は抽出剤用の担体として用いられる多孔質樹脂に対
する吸着技術を用いて実施することができる。この場
合、これらの抽出剤は純粋な形又は例えば前記したタイ
プの希釈剤中の溶液状で樹脂に適用される。
【００１６】
【作用】従って、本発明は単一工程でイットリウムを他
の希土類元素から分離することを可能にし、一方で希土
類元素を、そして他方でイットリウムを容易に回収する
ことを可能にするイットリウムの回収方法を提供するも
のである。
の希土類元素から分離することを可能にし、一方で希土
類元素を、そして他方でイットリウムを容易に回収する
ことを可能にするイットリウムの回収方法を提供するも
のである。
【００１７】
【実施例】以下の実施例は単に指標としてのみ与えられ
るものであり、本発明の特徴、利点及び目的をより良好
に例示することを可能にするものである。
るものであり、本発明の特徴、利点及び目的をより良好
に例示することを可能にするものである。
【００１８】例１ 有機相（即ち溶媒）を希土類元素硝酸塩水溶液と容量比
１：１で接触させた。この溶媒の容量組成は次の通りで
ある： ・陰イオン系抽出剤『アリクウァート３３６』３０％ ・ヒドロキシキノリン『ケレックス１００』 １５％ ・希釈剤『ソルベッソ１５０』 ５５％ この希釈剤はエクソン社から商品として入手できる。ア
リクウァート３３６は、ヘンケル社から商品として入手
できる、第４アンモニウム塩を含有する混合物である。
ケレックス１００は、シェリング社から商品として入手
できる、一般式（VI）を有する置換ヒドロキシキノリン
である。 水溶液の組成は次の通りである：・１．６６モル／リッ
トルの濃度及び９９．７５％に等しい重量比Ｙ2 Ｏ3 ／
ＲＥ2 Ｏ3 又は２５００ｐｐｍに等しい比Ｌｎ2 Ｏ3 ／
Ｙ2 Ｏ3 （Ｌｎ2 Ｏ3 はランタン系列元素に対応する）
の希土類元素及びイットリウムの硝酸塩。分配係数ＰY
及び分離係数ＦRE/Yを４．１に等しい抽出ｐＨについて
測定した。結果を下記の表Ｉにまとめる。
１：１で接触させた。この溶媒の容量組成は次の通りで
ある： ・陰イオン系抽出剤『アリクウァート３３６』３０％ ・ヒドロキシキノリン『ケレックス１００』 １５％ ・希釈剤『ソルベッソ１５０』 ５５％ この希釈剤はエクソン社から商品として入手できる。ア
リクウァート３３６は、ヘンケル社から商品として入手
できる、第４アンモニウム塩を含有する混合物である。
ケレックス１００は、シェリング社から商品として入手
できる、一般式（VI）を有する置換ヒドロキシキノリン
である。 水溶液の組成は次の通りである：・１．６６モル／リッ
トルの濃度及び９９．７５％に等しい重量比Ｙ2 Ｏ3 ／
ＲＥ2 Ｏ3 又は２５００ｐｐｍに等しい比Ｌｎ2 Ｏ3 ／
Ｙ2 Ｏ3 （Ｌｎ2 Ｏ3 はランタン系列元素に対応する）
の希土類元素及びイットリウムの硝酸塩。分配係数ＰY
及び分離係数ＦRE/Yを４．１に等しい抽出ｐＨについて
測定した。結果を下記の表Ｉにまとめる。
【００１９】
【表１】
【００２０】例２ 実施条件は例１におけるのと同一である。抽出ｐＨは
４．５だった。水溶液は同様に、１．６６モル／リット
ルの濃度及び２重量％に等しい全希土類元素酸化物に対
するＹ2 Ｏ3 比の希土類元素及びイットリウムの硝酸塩
を含有する。例２の分離係数を表IIに示す。これを前記
の例１のものと比較することによって、Ｙ2 Ｏ3 ／ＲＥ
2 Ｏ3 比の影響が示される。
４．５だった。水溶液は同様に、１．６６モル／リット
ルの濃度及び２重量％に等しい全希土類元素酸化物に対
するＹ2 Ｏ3 比の希土類元素及びイットリウムの硝酸塩
を含有する。例２の分離係数を表IIに示す。これを前記
の例１のものと比較することによって、Ｙ2 Ｏ3 ／ＲＥ
2 Ｏ3 比の影響が示される。
【００２１】
【表２】
【００２２】例３ 下記の容量組成の溶媒： ・『アリクウァート３３６』３０％ ・『ケレックス１００』 １０％ ・『ソルベッソ』 ６０％ を用い、そして水溶液として、４モル／リットルのＮＯ
3 -濃度に到達するために硝酸アンモニウムを添加した
０．１６６モル／リットルの希土類元素塩化物溶液を用
いたことを除いて例１の手順を繰り返した。 全酸化物量に対するＹ2 Ｏ3 含有率は９９．７５％だっ
た。 ５．７のｐＨにおいて抽出を実施した。 分離係数ＰY は０．１６２だった。 分離係数ＦRE/Yを下記の表III にまとめる。
3 -濃度に到達するために硝酸アンモニウムを添加した
０．１６６モル／リットルの希土類元素塩化物溶液を用
いたことを除いて例１の手順を繰り返した。 全酸化物量に対するＹ2 Ｏ3 含有率は９９．７５％だっ
た。 ５．７のｐＨにおいて抽出を実施した。 分離係数ＰY は０．１６２だった。 分離係数ＦRE/Yを下記の表III にまとめる。
【００２３】
【表３】
【００２４】例４〜７ 例１の操作条件に従って種々の溶媒を用いて実施した実
験について得られた結果を下記の表IVにまとめる。
験について得られた結果を下記の表IVにまとめる。
【００２５】
【表４】
【００２６】例８ 図１に示した装置中で、イットリウム及び希土類元素の
分離を連続的に実施した。この装置は、一式のミキサー
セトラー１及び溶媒の予備中和用のタンク２を含む。溶
媒は５において予備中和タンク中に供給される。塩基性
溶液、例えばアンモニアの溶液が３においてタンク２に
添加される。予備中和された溶媒がミキサーセトラー１
中に供給され、６においてそこから出て来て、例えば無
機酸溶液（塩酸又は硝酸）を用いた再抽出による希土類
元素回収用のプラント（図示せず）に移送される。溶媒
は次いで５において再循環される。処理すべき希土類元
素及びイットリウムの溶液は４においてミキサーセトラ
ーの中間ステージに供給され、希土類元素を抽出した後
に７において再びそこから出て来る。溶媒中のイットリ
ウムの濃度を減らすために、希土類元素を含有しイット
リウムを含有しない溶液がミキサーセトラーの端部の８
において供給される。
分離を連続的に実施した。この装置は、一式のミキサー
セトラー１及び溶媒の予備中和用のタンク２を含む。溶
媒は５において予備中和タンク中に供給される。塩基性
溶液、例えばアンモニアの溶液が３においてタンク２に
添加される。予備中和された溶媒がミキサーセトラー１
中に供給され、６においてそこから出て来て、例えば無
機酸溶液（塩酸又は硝酸）を用いた再抽出による希土類
元素回収用のプラント（図示せず）に移送される。溶媒
は次いで５において再循環される。処理すべき希土類元
素及びイットリウムの溶液は４においてミキサーセトラ
ーの中間ステージに供給され、希土類元素を抽出した後
に７において再びそこから出て来る。溶媒中のイットリ
ウムの濃度を減らすために、希土類元素を含有しイット
リウムを含有しない溶液がミキサーセトラーの端部の８
において供給される。
【００２７】装置の物質収支は次の通りである： ・４において供給された水溶液： 希土類元素＋イットリウム濃度１．３３モル／リットル ｐＨ４ 希土類元素分布： Ｙ2 Ｏ3 ４０％ Ｌｎ2 Ｏ3 ６０％ 流速：毎時８０リットル ・８において供給された希土類元素溶液： ランタン系列元素濃度１．６６７モル／リットル ｐＨ４．０ 流速：毎時１００リットル ・５において供給された溶媒： 『アリクウァート３３６』３０％ 『ケレックス１００』 １５％ 『ソルベッソ』 ５５％ 流速：毎時１ｍ3 ・３において供給された塩基性溶液： ＮＨ4 ＯＨ：１０モル／リットル 流速：毎時１０リットル ・イットリウムと共に装入されて７においてミキサーセ
トラーから出て来る水溶液： イットリウム濃度：０．２４モル／リットル ＮＨ4 ＮＯ3 濃度：０．５５モル／リットル Ｙ2 Ｏ3 ／ＲＥ2 Ｏ3 ＞９９．９９％ 流速：毎時１８０リットル ・希土類元素と共に装入されて６において出て来る溶
媒： 全希土類元素濃度：０．２モル／リットル Ｙ2 Ｏ3 ／ＲＥ2 Ｏ3 ＜７００ｐｐｍ 流速：毎時１ｍ3
トラーから出て来る水溶液： イットリウム濃度：０．２４モル／リットル ＮＨ4 ＮＯ3 濃度：０．５５モル／リットル Ｙ2 Ｏ3 ／ＲＥ2 Ｏ3 ＞９９．９９％ 流速：毎時１８０リットル ・希土類元素と共に装入されて６において出て来る溶
媒： 全希土類元素濃度：０．２モル／リットル Ｙ2 Ｏ3 ／ＲＥ2 Ｏ3 ＜７００ｐｐｍ 流速：毎時１ｍ3
【図面の簡単な説明】
【図１】例８において用いられた、イットリウム及び希
土類元素の分離を連続的に実施するための装置である。
土類元素の分離を連続的に実施するための装置である。
１・・・ミキサーセトラー ２・・・溶媒の予備中和用のタンク
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−275020（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−249624（ＪＰ，Ａ) 特公 昭59−29527（ＪＰ，Ｂ１) 特公 平１−48202（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (8)
- 【請求項１】 少なくとも硝酸イオンとイットリウムを
含む希土類元素有価物とを含有する水溶液からイットリ
ウム有価物を選択的に分離する方法であって、該水溶液
を、抽出剤を含有する水不混和性の有機相と接触させて
成り、前記抽出剤が ・一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｍは窒素、燐又は砒素であり、 Ｚは陰イオンであり、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一であっても異なってい
てもよく、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水
素基又は芳香族基を表わす） のアンモニウム、ホスホニウム又は砒素化台物を含む群
から選択される陰イオン系抽出剤 並びに ・一般式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同
一であっても異なっていてもよく、水素、ハロゲン又は
置換若しくは非置換アルキル、アルケニル、脂環式若し
くは芳香族炭化水素基の少なくとも１種を表わし、但
し、これらの基の少なくとも１つは８〜２０個の炭素原
子を有する炭化水素基であるものとする） の置換ヒドロキシキノリン から成ることを特徴とする、前記方法。 - 【請求項２】 水溶液が少なくとも１モル／リットル、
好ましくは１〜１０モル／リットルの範囲の硝酸イオン
を含有することを特徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 処理すべき水溶液のｐＨが１〜７の範囲
であることを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 陰イオン系抽出剤の濃度が０．１モル／
リットル〜０．７モル／リットルの範囲であることを特
徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 置換ヒドロキシキノリンの濃度が０．０
５モル／リットル〜１．２５モル／リットルの範囲であ
ることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項６】 有機相中に存在する希土類元素を酸性溶
液で洗浄することによって再抽出することを特徴とす
る、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 他の希土類元素を抽出した後に水溶液中
に存在するイットリウムを液液抽出によって回収するこ
とを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項８】 他の希土類元素を抽出した後に水溶液中
に存在するイットリウムを沈殿させることによって回収
することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR90-04300 | 1990-04-04 | ||
| FR9004300A FR2660645B1 (fr) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Procede de separation de l'yttrium. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04243915A JPH04243915A (ja) | 1992-09-01 |
| JPH0662300B2 true JPH0662300B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=9395435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3078195A Expired - Lifetime JPH0662300B2 (ja) | 1990-04-04 | 1991-03-19 | イットリウムの分離方法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5266282A (ja) |
| EP (1) | EP0451003B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662300B2 (ja) |
| KR (1) | KR940000109B1 (ja) |
| CN (1) | CN1028543C (ja) |
| AT (1) | ATE123001T1 (ja) |
| AU (1) | AU644147B2 (ja) |
| CA (1) | CA2039647C (ja) |
| DE (1) | DE69109920D1 (ja) |
| DK (1) | DK0451003T3 (ja) |
| FR (1) | FR2660645B1 (ja) |
| IE (1) | IE911114A1 (ja) |
| MY (1) | MY106385A (ja) |
| PT (1) | PT97245A (ja) |
| ZA (1) | ZA911475B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5368736A (en) * | 1993-07-26 | 1994-11-29 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Process for the separation and purification of yttrium-90 for medical applications |
| CN1045626C (zh) * | 1994-11-30 | 1999-10-13 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 用中性磷型萃取剂萃取分离钇的方法 |
| US8216532B1 (en) | 2011-06-17 | 2012-07-10 | Vierheilig Albert A | Methods of recovering rare earth elements |
| CN106544505B (zh) * | 2015-09-16 | 2018-10-26 | 金发科技股份有限公司 | 一种萃取剂组合物及其制备方法与应用 |
| CN112575188B (zh) * | 2020-11-24 | 2022-08-19 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种二烷基氨基苯氧乙酸萃取剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO127964B (ja) * | 1971-07-20 | 1973-09-10 | Sjeldne Jordarter Forskning | |
| US3985856A (en) * | 1975-02-06 | 1976-10-12 | Continental Oil Company | Removal of iron from aqueous acid solutions containing iron and copper |
| US4058585A (en) * | 1975-11-10 | 1977-11-15 | General Mills Chemicals, Inc. | Solvent extraction of metals from acidic solutions with quaternary ammonium salts of hydrogen ion exchange agents |
| FR2419256A1 (fr) * | 1978-03-10 | 1979-10-05 | Rhone Poulenc Ind | Procede de separation des terres rares |
| CH656643A5 (de) * | 1983-11-29 | 1986-07-15 | Sulzer Ag | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium aus basischen, waessrigen loesungen mit hilfe eines organischen extraktionsmittels. |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
| FR2600081A1 (fr) * | 1986-03-19 | 1987-12-18 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation de terres rares |
| FR2627477B1 (fr) * | 1988-02-19 | 1990-07-06 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement de residus contenant des terres rares et du cobalt |
| FR2632946B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1991-06-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation de gallium par extraction liquide/liquide a partir de solutions de zinc |
-
1990
- 1990-04-04 FR FR9004300A patent/FR2660645B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-02-28 ZA ZA911475A patent/ZA911475B/xx unknown
- 1991-03-15 AT AT91400703T patent/ATE123001T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-15 DE DE69109920T patent/DE69109920D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-15 DK DK91400703.4T patent/DK0451003T3/da active
- 1991-03-15 EP EP91400703A patent/EP0451003B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-19 JP JP3078195A patent/JPH0662300B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-02 MY MYPI91000536A patent/MY106385A/en unknown
- 1991-04-02 AU AU74041/91A patent/AU644147B2/en not_active Ceased
- 1991-04-03 CA CA002039647A patent/CA2039647C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-03 CN CN91102041A patent/CN1028543C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-03 PT PT97245A patent/PT97245A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-04-03 IE IE111491A patent/IE911114A1/en unknown
- 1991-04-04 KR KR1019910005497A patent/KR940000109B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-04-04 US US07/680,520 patent/US5266282A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04243915A (ja) | 1992-09-01 |
| US5266282A (en) | 1993-11-30 |
| FR2660645B1 (fr) | 1992-12-11 |
| CN1028543C (zh) | 1995-05-24 |
| DK0451003T3 (da) | 1995-08-07 |
| DE69109920D1 (de) | 1995-06-29 |
| MY106385A (en) | 1995-05-30 |
| FR2660645A1 (fr) | 1991-10-11 |
| EP0451003B1 (fr) | 1995-05-24 |
| CN1055393A (zh) | 1991-10-16 |
| CA2039647C (fr) | 1995-11-28 |
| ZA911475B (en) | 1991-12-24 |
| AU7404191A (en) | 1991-10-10 |
| AU644147B2 (en) | 1993-12-02 |
| EP0451003A1 (fr) | 1991-10-09 |
| IE911114A1 (en) | 1991-10-09 |
| KR910018309A (ko) | 1991-11-30 |
| PT97245A (pt) | 1992-01-31 |
| ATE123001T1 (de) | 1995-06-15 |
| CA2039647A1 (fr) | 1991-10-05 |
| KR940000109B1 (ko) | 1994-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4647438A (en) | Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction | |
| JP5499353B2 (ja) | 希土類元素の抽出・分離方法 | |
| US3751553A (en) | Process for separating yttrium values from the lanthanides | |
| EP0299901A2 (en) | Process for the recovery of germanium from solutions that contain it | |
| JPH09184028A (ja) | 希土類元素の抽出 | |
| EP0199905A1 (de) | Verfahren zur Flüssig-Flüssig-Extraktion von Germanium oder Indium aus wässrigen Lösungen | |
| US4255394A (en) | Process for the separating of rare earths | |
| US3575687A (en) | Process for the selective separation of rare earth metals from their aqueous solutions | |
| JPH0662300B2 (ja) | イットリウムの分離方法 | |
| Yu et al. | Synergistic extraction of ferric iron in sulfate solutions by tertiary amine and 2-ethylhexyl 2-ethylhexylphosphonic acid (HEHEHP) or dialkylphosphonic acid | |
| CN111575493A (zh) | 一种高纯钪产品中杂质的去除方法 | |
| JPH0210765B2 (ja) | ||
| US2937925A (en) | Solvent extraction process for uranium from chloride solutions | |
| JPS60255621A (ja) | 溶媒抽出によるジルコニウムの回収法 | |
| JPH01249624A (ja) | 希土類元素とコバルトを含有する残留物の処理方法 | |
| KR100647744B1 (ko) | 음이온 추출 방법 | |
| US3854851A (en) | Method for separating nickel from cobalt in aqueous solution | |
| RU2211871C1 (ru) | Способ переработки лопаритового концентрата | |
| KR940007372B1 (ko) | 코발트를 주성분으로 하는 공구 스크랲으로부터 코발트를 분리, 정제하는 방법 | |
| US5682593A (en) | Extraction of acids and metal salts from aqueous solutions with diethyl dodecylphosphonate | |
| EP0046973B1 (en) | Process for the production of high-purity iron oxide | |
| JPH01249623A (ja) | 希土類元素とコバルトを含有する残留物の処理方法 | |
| JP2002536550A (ja) | 選択的抽出による混合希土類金属酸化物の直接製造処理経路 | |
| JPS62253739A (ja) | 希土類元素から鉛を除去する方法 | |
| JPH059019A (ja) | 稀土類の分離方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19950711 |