CZ293477B6 - Koloidní kovové oxidy s blokovanými isokyanátovými skupinamiŹ jejich použití a laky tyto látky obsahující - Google Patents

Koloidní kovové oxidy s blokovanými isokyanátovými skupinamiŹ jejich použití a laky tyto látky obsahující Download PDF

Info

Publication number
CZ293477B6
CZ293477B6 CZ19981110A CZ111098A CZ293477B6 CZ 293477 B6 CZ293477 B6 CZ 293477B6 CZ 19981110 A CZ19981110 A CZ 19981110A CZ 111098 A CZ111098 A CZ 111098A CZ 293477 B6 CZ293477 B6 CZ 293477B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
metal oxides
colloidal metal
blocked isocyanate
isocyanate
isocyanate groups
Prior art date
Application number
CZ19981110A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ111098A3 (cs
Inventor
Grothástefanádr
Kobuscháclausádr
Schmalstiegálutzádr
Puppeálotharádr
Engbertátheodorádr
Bockámanfredádr
Jonschkerágerhard
Original Assignee
Bayeráaktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayeráaktiengesellschaft filed Critical Bayeráaktiengesellschaft
Publication of CZ111098A3 publication Critical patent/CZ111098A3/cs
Publication of CZ293477B6 publication Critical patent/CZ293477B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C08G18/3895—Inorganic compounds, e.g. aqueous alkalimetalsilicate solutions; Organic derivatives thereof containing no direct silicon-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3897—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing heteroatoms other than oxygen, halogens, nitrogen, sulfur, phosphorus or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8054—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8083—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/809—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8096—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with two or more compounds having only one group containing active hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

Koloidní kovové oxidy obsahující blokované isokyanátové skupiny vyrobitelné reakcí silanů obsahujících blokované isokyanátové skupiny vzorce XYZSi@}CH@sub@n@B@sub@n@n@NR@CO@NH@QŹ s koloidními kovovými oxidy vybranými ze skupiny AlŹ SiŹ TiŹ TaŹ ZrŹ WŹ HfŹ SnŹ Y@ Jsou vhodné pro použití k výrobě povlaků vzdorujících poškrábání na libovolných substrátech a laků tyto látky obsahujícíchŕ

Description

Koloidní kovové oxidy s blokovanými isokyanátovými skupinami, jejich použití a laky tyto látky obsahující
Oblast techniky
Vynález se týká koloidních kovových oxidů s blokovanými isokyanátovými skupinami a jejich použití k výrobě povlaků vzdorujících poškrábání na libovolných substrátech.
Dosavadní stav techniky
Existuje velká potřeba povlaků vzdorujících poškrábání pro citlivé povrchy. Obzvláště termoplasty, které se vyznačují vysokou rázovou houževnatostí, transparencí a rozměrovou stálostí mají často jen velmi malou odolnost proti poškrábání a odolnost proti působení chemikálií.
Ke zlepšení odolnosti proti poškrábání u termoplastů se používají především tepelně vytvrzující silikonové laky, které zesíťují s výhodou kondenzační reakcí za vzniku vazeb Si—O—Si. Paralelně ktomu mohou probíhat i další zesíťující mechanismy. Takové lakové systémy jsou často založeny na částečně hydrolyzovaných kondenzačních produktech alkyl- nebo aryltrialkoxysilanech, které se obvykle kombinují s koloidními křemičitými sóly. Takové lakové systémy popisují příkladně patenty US 3 790 527, 3 887 514, 4 243 720, 4 278 804, 4 419 405, 5 624 870, 4 680 232, 4 006 271, 4 476 281, DE-A 4 011 045, 4 122 743, 4 020 316, 3 917 535, 3 706 714, 3 407 087, 3 836 815, 2 914 427, 3 135 241, 3 134 777, 3 100 532, 3 151 350, DE-A 3 005 541, 3 014 411, 2 834 606, 2 947 879, 3 016 021.
Tyto laky mají často jen velmi malou elasticitu, která připouští jen tenké síly vrstvy v oblasti pod 10 pm. Navíc podmiňuje velmi malý organický podíl špatnou přilnavost, která ve většině případů vyžaduje nanesení primeru, a rovněž nesnášenlivost s organickými pojivý. Navíc je ještě často nutná dlouhá doba vypalování pro kondenzační zesíťování, která podle teplotní citlivosti substrátu může vyžadovat i několik hodin.
Úkolem tedy bylo vyvinout systém pro vytváření povlaků odolných proti poškrábání, který by bylo možné aplikovat ve velkých sílách vrstvy a který by vykazoval dobrou přilnavost na substrátu bez primeru, bez ztráty dalších vlastností, jako je odolnost proti poškrábání a odolnost proti chemikáliím.
Podstata vynálezu
Nyní bylo překvapivě objeveno, že pro povlaky odolné proti poškrábání se mohou používat koloidní kovové oxidy obsahující blokované isokyanátové skupiny a poskytovat bez primeru tvrdé povlaky s vysokou odolností proti chemikáliím a vynikající přilnavostí na substrátech. Aplikace se může provádět technikami vypalování obvyklými pro blokované isokyanáty.
Předmětem vynálezu jsou koloidní kovové oxidy obsahující blokované isokyanátové skupiny, které se získají reakcí
A) silanů obsahujících blokované isokyanátové skupiny vzorce I
XYZSi-(CH2)n-NR-CO-NH-Q (I), kde znamená
R organický zbytek s 1 až 40 uhlíkovými atomy nebo vodík,
-1 CZ 293477 B6
XYZ stejné nebo rozdílné organické zbytky s 1 až 30 uhlíkovými atomy, které jsou při teplotách pod 100 °C inertní vůči isokyanátovým skupinám, s tím, že nejméně jeden z těchto zbytků znamená skupinu Cj-Cí-alkoxy a n číslo 2, 3 nebo 4 a
Q organický zbytek, který obsahuje nejméně jednu isokyanátovou skupinu zreagovanou s blokačním prostředkem s
B) koloidními kovovými oxidy vybranými ze skupiny AI, Si, Ti, Ta, W, Hf, Zr, Sn a Y.
S výhodou se podle vynálezu použijí sloučeniny vzorce (I), ve kterých znamená
R lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, které mají menší tendenci ke krystalizaci. Zcela obzvláště výhodně se použijí sloučeniny vzorce I, ve kterých znamená
R -CH(COOR’)CH2COOR2 a
R1 a R2 stejné nebo rozdílné organické zbytky alkyl s 1 až 18 uhlíkovými atomy a aryl-alkyl s 6 až 14 uhlíkovými atomy, které jsou při teplotách pod 100 °C inertní vůči isokyanátovým skupinám.
Tyto sloučeniny mají nepatrný sklon ke krystalizaci a mají tu výhodu, že výrobu je možné dobře řídit bez použití rozpouštědla. Přitom se s výhodou vychází z polyisokyanátů a esterů kyseliny asparagové vzorce II
XYZSHCH^VNH-CHÍCOOR^CHzCOOR2 (II), kde
R1 a R2 a n mají uvedený význam.
Jejich syntéza se popisuje příkladně v EP-AS 596 360. Podle reakční teploty může také za odštěpení alkoholu dojít k tvorbě hydantoinu, jak se popisuje příkladně v US 3 549 599.
Dalším předmětem vynálezu je použití modifikovaných kovových oxidů podle vynálezu jako komponent nebo meziproduktu k výrobě případně vypěňovaných polyurethanových plastů, laků nebo prostředků pro vytváření povlaků. Koloidní kovové oxidy podle vynálezu se mohou příkladně použít samotné nebo jako součást tužidla vůči reaktivním isokyanátovým komponentám.
Jako součást systému pro vytváření povlaků podle vynálezu se používají koloidní kovové oxidy. Pojem koloidní kovové oxidy ve smyslu vynálezu zahrnuje širokou škálu jemně mletých oxidů prvků hliník, křemík, titan, zirkon, tantal, wolfram, hafnium, cín a yttrium v libovolných rozpouštědlech.
S výhodou se použije koloidní oxid křemičitý. Obecně se zde přitom jedná o disperzi částeček oxidu křemičitého (SiO2) submikronové velikosti ve vodném nebo jiném rozpouštědle. Koloidní oxid křemičitý je možné dostat v rozdílných formách. Obzvláště výhodně se použije organické roztoky koloidních křemičitých solů. Zde se zpravidla jedná o 30 až 40% roztok koloidního oxidu křemičitého v isopropanolu s obsahem vody < 1 % a střední velikostí částic 10 až 12 nm.
-2CZ 293477 B6
Mohou se použít také vodné roztoky koloidního oxidu křemičitého. Pro účely předloženého vynálezu se s výhodou použijí kyselé formy (to znamená disperze s nízkým obsahem sodíku). Alkalický koloidní oxid křemičitý se může oky selením převést na kyselý koloidní oxid křemičitý. Vhodným vodným kyselým koloidním oxidem křemičitým je příkladně Nalcoag 1034A, dodávaný společností Nalco Chemical Company, Chicago 111R. Nalcoag 1034A je vysoce čistá, vodná, kyselá disperze koloidního oxidu křemičitého s nepatrným obsahem Na, hodnotu pH 3,1 a obsahem SiO2 34 % hmotnostních. Srovnatelné kvality a rovněž vhodná je disperze LUDOX TMAR firmy Du Pont, která má rovněž pH hodnotu 3,1 a obsah SiO2 34 % hmotnostních.
Silany vzorce I obsahující blokované isokyanátové skupiny se vyrábějí reakcí aminofunkčních alkoxysilylových sloučenin vzorce III
XYZSi-(CH2)n-NHR (III), kde znamená n číslo 2, 3 nebo 4, s výhodou 3 a
R vodík nebo s výhodou lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Příklady použitelných aminofunkčních alkoxysilylových sloučenin jsou 3-aminopropyltrimethoxysilan, aminopropyltriethoxysilan nebo 3-aminopropyl-methyldiethoxysilan. Příklady pro výhodně použitelné alkoxysilylové sloučeniny se sekundárními aminofunkcemi jsou Nmethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, jV-butyl-3-amino-propyltrimethoxysilan nebo V-fenyl3-aminopropyltrimethoxysilan.
Podle vynálezu obzvláště výhodně použitelné aminofunkční alkoxysilylové sloučeniny jsou estery kyseliny asparagové popsané v EP-A 596 360 vzorce II:
XYZSi-(CH2)n-NH-CH(COOR1)CH2COOR2 (II), kde znamená
R1 a R2 stejné nebo rozdílné organické zbytky, které jsou při teplotách pod 100 °C inertní vůči isokyanátovým skupinám, s výhodou stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště výhodně vždy methylové zbytky nebo vždy ethylové zbytky,
X alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště výhodně methoxy nebo ethoxy,
Y a Z s výhodou stejné nebo rozdílné zbytky a alkylové nebo alkoxylové skupiny s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště výhodně methoxy nebo ethoxy tak, že X = Y = Z a n 2, 3 nebo 4, s výhodou 3.
Tyto sloučeniny představují spojovací články mezi anorganickou částí a polyurethanovou částí, neboť umožňují reakci s isokyanáty dobře řiditelnou reakcí, aniž by se jako příkladně v případě aminosilanů tvořily nerozpustné močoviny. Podle způsobu vedení reakce může dojít ke tvorbě hydantoinu za odštěpení alkoholu, jak se popisuje v US 3 549 599.
Příklady takových sloučenin jsou diethylester kyseliny A-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové, diethylester kyseliny 7V-(3-triethoxysilylpropyl)asparagové, dimethylester kyseliny N-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové, dimethylester kyseliny 7V-(3-triethoxysilylpropyl)asparagové, dibutylester kyseliny 7V-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové, dibutylester kyseliny N-{3triethoxysilylpropyl)asparagové, z nichž výhodné jsou dimethylester kyseliny N-(3-3CZ 293477 B6 trimethoxysilylpropyl)asparagové, dimethylester kyseliny 7V-(3-triethoxysilylpropyl)asparagové, diethylester kyseliny V-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové, diethylester kyseliny N-(3triethoxysi ly lpropyl)asparagové.
Jako další komponenty se mohou zároveň používat hydrolyzovatelné sílaný. Výhodné jsou silany vzorce IV
SiXnR’4-„ (IV), kde skupiny X, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají vodík, halogen, skupinu alkoxy, acyloxy, alkylkarbonyl, alkoxykarbonyl s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo NR2 2 (R2 = vodík a nebo alkyl s 1 až 4 uhlíkovými atomy) a zbytky R1, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyl se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkynyl se 2 až 6 uhlíkovými atomy, aryl se 6 až 24 uhlíkovými atomy, arylalkyl se 7 až 30 uhlíkovými atomy, arylalkenyl, alkenyaryl, aralalkynyl nebo alkynylaryl s 8 až 30 uhlíkovými atomy, přičemž tyto zbytky mohou být přerušeny atomem O- nebo S- nebo skupinou -NR2 a mohou nést jeden nebo několik substituentů ze skupiny halogenů a případně substituovanou skupinu amino-, amid-, aldehyd-, keto-, alkylkarbonyl-, karboxy-, merkapto-, kyano-, hydroxy-, alkoxy-, alkoxykarbonyl-, kyselina sulfonová, kyselina fosforečná, akryloxy-, metakiyloxy-, 25 epoxy- nebo vinyl- a m má hodnotu 1, 2 nebo 3, a/nebo jeden z odvozených oligomerů v množství 25 až 95 % molových, vztaženo na celkový počet molů (monomemí) výchozí komponenty.
Příklady takových silanů jsou tetramethoxysilan, tetraethoxysilan, methyltrichlorsilan, methyltri30 methoxysilan, methyltriethoxysilan, ethyltrichlorsilan, ethyltriethoxysilan, isobutyltrimethoxysilan, oktyltrimethoxysilan, oktyltriethoxysilan, oktadecyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, vinyl-tris(2-methoxyethoxy)silan, fenyltrimethoxysilan, fenyltriethoxysilan, dimethyldichlorsilan, dimethyldimethoxysilan, dimethyldiethoxysilan, difenyldichlorsilan, difenyldichlorsilan, difenyldimethoxysilan, difenyldiethoxysilan, t-butyldimethylchlorsilan, allyldimethylchlorsilan, 35 3-chlorpropyl-trimethoxysilan, 3-kyanopropyl-trimethoxysilan, kyselina [3-(trimethoxysilyl)propylesterj-metakrylová, 3-[2,3-epoxy-propoxy)propyl]-trimethoxysilan, 3-[2,3-epoxypropoxy)propyl]-triethoxysilan, 3-aminopropyl-trimethoxysilan, 3-aminopropyl-triethoxysilan, 3-aminopropyl-methyldiethoxysilan, 3-aminopropyl-methyldimethoxysilan, 7V-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-ethylendiamin, lV-[3-(trimethoxysilyl)-propyl]diethylentriamin, [2-(3,440 epoxycyklohexyl)-ethyl]trimethoxysilan, V-(3-trimethoxysilyl-propyl)-anilin, bis(3trimethoxysilyl-propyl)amin, 3-merkaptopropyl-trimethoxysilan, V-(3-trimethoxysilylpropyl)-močovina.
Tyto silany jsou zčásti obchodními produkty a mohou se vyrábět známými způsoby, srovnej W. 45 Noll, „Chemie und Technologie der Silicone“, Verlag Chemie GmbH, Weinheim/BergstraPe (1968).
Další obsahové komponenty jsou libovolné sloučeniny obsahující isokyanátové sloučeniny.
Výhodné jsou známé diisokyanátové sloučeniny, které se příkladně popisují v „Methoden der organischen Chemie“ (Houben-Weyl), Bd. 14/2, Georg Tieme Verlag, Stuttgart 1963, strany 6170 a v Liebigs Annalen der Chemie 562, W. Siefken, strany 75 až 136.
-4CZ 293477 B6 l
S výhodou použitelné diisokyanáty podle vynálezu jsou 4,4-diisokyanátodicyklohexylmethan, 3isokyanátomethyl-3,3,5-trimethylcyklohexylisokyanát (Isoforondiisokyanát = IPDI), tetramethylendiisokyanát, hexamethj lendiisokyanát (HDI), 2-methyl-pentamethylendiisokyanát,
2.2.4- trimethylhexamethylendiisokyanát (THDI), dodekamethylendiisokyanát, 1,4—diisokyanáto-cyklohexan-4,4-diisokyanáto-3,3-dimethyl-dicyklohexylmethan, 4,4-diisokyanátodicyklohexylpropan-(2,2), 3-isokyanáto-methyl-l-methyl-l-isokyanátocyklohexan (IMCI),
1.3- diisokyanáto—4-methylcyklohexan, 1,3-diisokyanáto-2-methyl-cyklohexan, α,α,α,αtetramethyl-m- nebo -/>-xylylen-diisokyanát (TMXDI) stejně jako směsi sestávající z těchto sloučenin, technicky snadno dostupné diisokyanáty jako 2,4- a 2,6-diisokyanátotoluol nebo 4,4a případně 2,4-diisokyanátodifenylmethan, 3,4-diisokyanáto—4-methyl-difenylmethyl a jejich isomery nebo směsi těchto isomerů. Mohou se použít pomocí alkylových substituentů stericky bráněné fenylendiisokyanáty jako příkladně l-methyl-3,5-diethyl-2,4-diisokyanátobenzen, 1methyl-3,5-diethyl-2,6-diisokyanátobenzen a rovněž libovolné směsi těchto dvou diisokyanátů,
1.3.5- triisopropyl-2,4-diisokyanátobenzen nebo alkylem substituované diisokyanáty jaké se příkladně popisují v US 3 105 845 nebo DE-A-3 317 649.
Obzvláště výhodně použitelné diisokyanáty jsou 4,4-diisokanátodicyklohexylmethan, 3isokyanátomethyl-3,3,5-trimethylcyklohexylisokyanát (Isoforondiisokyanát = IPDI), tetramethyldiisokyanát, hexamethylendiisokyanát (HDI), 2-methyl-pentamethylendiisokyanát, 2,2,4trimethylhexamethylendiisokyanát (THDI), dodekamethylendiisokyanát, 1,4-diisokyanátocyklohexan, 4,4-diisokyanáto-3,3-dimethyl-dicyklohexylmethan, 4,4-diisokyanátodicyklohexylpropan-(2,2)- 3-, případně 4-isokyanátomethyl-l-methyl-l-isokyanátocyklohexan (IMCI), 4-isokyanátomethyl-l ,8-diisokyanátooktan, 1,3-diisokyanáto-4-methyl-cyklohexan,
1.3- diisokyanáto-2-methyl-cyk!ohexan, α,α,α,α-tetramethyl-TH- nebo -p-xylylen-diisokanát (TMXDI) a rovněž směsi sestávající z těchto sloučenin. Zcela obzvláště výhodný je hexamethylendiisokyanát (HDI).
Je také možné použít nebo zároveň použít různé polyisokyanáty přístupné zvýše popsaných diisokyanátů, jaké se příkladně popisují v J. Pract. Chem. 1994, 336, strany 185-200.
Další komponenty, jaké se případně mohou zároveň použít jsou libovolné sloučeniny reaktivní vůči isokyanátovým skupinám, obvyklé v chemii polyurethanů, jako příkladně polyesterpolyoly, polykarbonát- nebo polyetherpolyoly nebo také nízkomolekulámí dioly jako příkladně ethylenglykol, propylenglykol, 1,4-a 1,3-butandiol, 1,6-hexandiol, 1,8-oktandiol, neopentylglykol, 2methyl-l,3-dihydroxypropan, glycerin, trimethylolpropan, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethylenglykol v uvedeném rozsahu molekulových hmotností, dipropylenglykol, tripropylenglykol nebo libovolné směsi těchto alkoholů.
Podstatné podle vynálezu je současné použití blokačních prostředků. Tímto krokem se chrání isokyanátové skupiny, které se později využijí k zesíťující reakci, před rozpouštědly reaktivními vůči isokanátům.
Vhodnými blokačními prostředky jsou obzvláště sloučeniny výhodně s jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátu, která vstupuje s organickými isokyanáty do kondenzační reakce. Vhodnými blokačními prostředky tohoto druhu jsou příkladně sekundární nebo terciární alkoholy, jako isopropanol nebo terč, butanol, CH-kyselé sloučeniny, jako příkladně diethylester kyseliny malonové, acetylaceton, ethylester kyseliny acetoctové, oximy, jako příkladně formaldoxim, acetaldoxim, methylethylketoxim, cyklohexanonoxim, acetofenonoxim, benzofenonoxim nebo diethylenglyoxim, laktamy, jako příkladně kaprolaktam, valerolaktam, butyrolaktam, fenoly jako fenol, o-methylfenol, N-alkylamidy jako příkladě A-methylacetamid, imidy jako ftalimid, sekundární aminy jako příkladně diisopropylamin, imidazol, pyrazol, 3,5-dimethylpyrazol, 1,2,4-triazol a 2,5-dimethyl-l,2,4-triazol. S výhodou se podle vynálezu použijí blokační prostředky jak obutanonoxim, 3,5-dimethylpyrazol, kaprolaktam, diethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny malonové, ester kyseliny acetoctové, 1,2,4-triazol a imidazol. Obzvláště výhodně se použijí blokační prostředky, které umožňují nižší vypalovací teplotu, jako
-5CZ 293477 B6 příkladně diethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny malonové, butanonoxim a 3,5dimethylpyrazol, které kromě toho podmiňují menší žloutnutí.
Výroba se může provádět různými způsoby. Výhodnou variantou je reakce alkoxysilylfunkčního prepolymeru s koloidním kovovým oxidem v alkoholickém roztoku za přídavku vody a případně katalyzátorů. Přitom se nejprve vyrobí prepolymer z polyisokyanátu nebo směsi polyisokyanátů, alkoxysilylfunkčního aminu a blokačního prostředku a případně zároveň použité látky k prodloužení řetězce výše uvedeného druhu. Výroba se provádí přídavkem blokačního prostředku a alkoxysilylfunkčního aminu k případně předem prodlouženému polyisokyanátu. Tím způsobem se nejdříve nechá reagovat 0,1 až 0,9 ekvivalentu NCO-, s výhodou 0,3 až 0,7 ekvivalentu NCOs blokačním prostředkem při teplotě 0 až 100 °C, s výhodou při 0 až 80 °C, s výhodou při teplotě 20 až 70 °C s alkoxysilylfunkčním aminem. Samozřejmě je také možné nechat nejprve reagovat polyisokyanát případně předem prodloužený polyoly s alkoxysilylfunkčním aminem a následně s blokačním prostředkem. Rovněž je také možná reakce se směsí obou komponent. Zároveň se mohou používat libovolná rozpouštědla. Použití alkoxysilylfunkčních esterů kyseliny asparagové se při výrobě ukázalo být velkou výhodou, protože reakce zejména při nepřítomnosti rozpouštědla probíhá za dobře kontrolovaných podmínek. Zejména při vyšších teplotách, které zpravidla leží nad 60 °C, přitom může docházet ke tvorbě hydantoinu, který může být v určitých případech výhodný.
Výroba modifikovaných koloidních kovových oxidů se může provádět smísením výše uvedeného prepolymeru s rozpuštěným koloidním kovovým oxidem a případně sílaném. Použije-li se organicky rozpuštěný kovový oxid, musí se přidat nejméně tolik vody, aby mohla proběhnout hydrolýza alkoxysilylových skupin. Použij í-li se vodné roztoky koloidních kovových oxidů, musí se přidat nejméně tolik organického rozpouštědla, aby se mohl prepolymer rozpustit v rámci předloženého vynálezu se ukázalo, že se musí přidat nejméně 20 % sekundárního alkoholu, aby se zabránilo tvorbě gelu.
Případně se může k urychlení přidat katalyzátor, výhodný je přídavek kyselin, jako kyseliny chlorovodíkové, kyseliny sírové nebo kyseliny trifluoroctové. Kdokončení reakce se může míchat delší dobu při teplotě místnosti nebo také zahřívat k varu pod zpětným chladičem. Ke zvýšení obsahu pevné látky se může přebytečné rozpouštědlo a/nebo voda odstranit destilací.
Takto vyrobené roztoky koloidních kovových oxidů obsahujících blokované isokyanátové skupiny se mohou k výrobě prostředků pro vytváření povlaků kombinovat s libovolnými nejméně bifunkčními sloučeninami reaktivními vůči isokyanátovým skupinám. Poměr blokovaných isokyanátových skupin ke skupinám reaktivním vůči isokyanátovým skupinám se volí obvykle mezi 0,5 a 1,5, s výhodou mezi 0,8 a 1,2. Samozřejmě se mohou zároveň použít zde popsaná tužidla také jako přísada do libovolných formulací, které obsahují skupiny reaktivní vůči isokyanátovým skupinám.
Dalším předmětem vynálezu je použití koloidních kovových oxidů obsahujících blokované isokyanátové skupiny jako prostředků pro vytváření povlaků vzdorujících poškrábání na libovolných substrátech.
Získané prostředky pro vytváření povlaků se mohou používat k povlakování libovolných substrátů ke zlepšení odolnosti proti poškrábání, odolnosti proti otěru nebo odolnosti proti chemikáliím. Výhodnými substráty jsou termoplasty jako polykarbonát, polybutylentereftalát, polymethylmetakrylát, polystyren nebo polyvinylchlorid, obzvláště výhodný je polykarbonát. Nanášení prostředku pro vytváření povlaků se může provádět libovolnými způsoby, jako jsou procesy ponoření, stříkání a nalití. Vytvrzení se provádí zahřátím za podmínek požadovaných pro blokované isokyanáty a může se samozřejmě urychlit přídavkem vhodných katalyzátorů.
-6CZ 293477 B6
Příklady provedení vynálezu
Výroba koloidních kovových oxidů obsahujících blokované isokyanátové skupiny
Příklad 1
Předloží se 84 g (0,5 mol) hexamethylendiisokyanátu a nechá se nejprve reagovat se 48 g (0,5 mol) 3,5-dimethylpyrazolu. Následně se při teplotě 50 °C přikape 176 g (0,5 mol) diethylesteru kyseliny V-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové (vyrobeného podle EP 596 360, příklad 5). K prepolymeru o teplotě 50 °C se přidá 2050 g Organosolu (Bayer AG, 29,3 % koloidní roztok oxidu křemičitého v isopropanolu) a ochladí se na teplotu místnosti. Přidá se 20 g vody, pomocí kyseliny trifluoroctové se nastaví pH hodnota na 3,1 a míchá se 48 hodin při teplotě místnosti. Nakonec se k částečné výměně isopropanolu za výše vroucí rozpouštědlo přidá 1457 g methoxypropylacetátu a oddestilováním ve vakuu při teplotě 40 °C a tlaku 7 kPa se nastaví obsah pevné látky na 56 %. Roztok takto modifikovaného koloidního kovového oxidu vykazuje obsah blokovaných isokyanátových skupin 1,29 %.
Příklad 2
Předloží se 84 g (0,5 mol) hexamethylendiisokyanátu a nechá se nejprve reagovat se 48 g (0,5 mol) 3,5-dimethylpyrazolu. Následně se při teplotě 50 °C přikape 176 g (0,5 mol) diethylesteru kyseliny V-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové. K prepolymeru o teplotě 50 °C se přidá 2050 g Organosolu (Bayer AG, 29,3 % koloidní roztok oxidu křemičitého v isopropanolu) a ochladí se na teplotu místnosti. Přidá se 20 g vody, pomocí kyseliny trifluoroctové se nastaví pH hodnota na 3,1 a míchá se 48 hodin při teplotě místnosti. Nakonec se isopropanol oddestiluje ve vakuu při tlaku 7 kPa na obsah pevné látky 53 %. Roztok vykazuje obsah blokovaných isokyanátových skupin 1,23 %.
Příklad 3
Předloží se 84 g (0,5 mol) hexamethylendiisokyanátu a nechá se nejprve reagovat se 48 g (0,5 mol) 3,5-dimethylpyrazolu. Následně se při teplotě 50 °C přikape 176 g (0,5 mol) diethylesteru kyseliny 7V-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové. K. prepolymeru o teplotě 50 °C se přidá 2563 g Organosolu (Bayer AG, 29,3 % koloidní roztok oxidu křemičitého v isopropanolu) a ochladí se na teplotu místnosti. Přidá se 20 g vody, pomocí kyseliny trifluoroctové se nastaví pH hodnota na 3,1 a míchá se 48 hodin při teplotě místnosti. Nakonec se isopropanol oddestiluje ve vakuu při tlaku 7 kPa na obsah pevné látky 55 %. Roztok vykazuje obsah blokovaných isokyanátových skupin 1,03 %.
Příklad 4
Předloží se 111 g (0,5 mol) 3-isokyanátomethyl-3,3,5-trimethylcyklohexylisokyanátu (Isoforondiisokyanát = IPDI) a nechá se nejprve reagovat se 48 g (0,5 mol) 3,5-dimethylpyrazolu. Následně se při teplotě 50 °C přikape 176 g (0,5 mol) diethylesteru kyseliny AH3-trimethoxysilylpropyl)asparagové. K prepolymeru o teplotě 50 °C se přidá 2050 g Organosolu (Bayer AG, 29,3 % koloidní roztok oxidu křemičitého v isopropanolu) a ochladí se na teplotu místnosti. Přidá se 20 g vody, pomocí kyseliny trifluoroctové se nastaví pH hodnota na 3,1 a míchá se 48 hodin při teplotě místnosti. Nakonec se isopropanol oddestiluje ve vakuu při tlaku 7 kPa na obsah pevné látky 55 %. Roztok vykazuje obsah blokovaných isokyanátových skupin 1,23 %.
-7CZ 293477 B6
Příklady použití
Příklad 5
Ke 325 g blokovaného isokyanátu z příkladu 1 se přidá 20 g kaprolaktonpolyesteru nastartovaného na 1,6-hexandiolu se střední molekulovou hmotností 400 d, 72 g acetonu a 1,7 g dibutylcíndilaurátu a 0,1 % (vztaženo na pevnou látku) prostředku pro zlepšení rozlivu BaysiloneR OL 17 (obchodní produkt Bayer AG). Prostředek pro vytváření povlaku se nanese nastříkáním na polykarbonátovou desku (100 x 100 x 3 mm) předem vyčištěnou isopropanolem při síle vlhkého filmu 50 pm. Síla vrstvy laku odolného proti poškrábání činí 20 pm. Vytvrzení se provádí po 30 minutovém sušení při teplotě místnosti jednohodinovým zahříváním na teplotu 120 °C.
Příklad 6
Ke 342 g blokovaného isokyanátu z příkladu 2 se přidá 20 g kaprolaktonpolyesteru nastartovaného na 1,6-hexandiolu se střední molekulovou hmotností 400 d, 1,7 g dibutylcíndilaurátu a 0,1 % (vztaženo na pevnou látku) BaysiloneR OL 17. Prostředek pro vytváření povlaku se nanese nastříkáním na polykarbonátovou desku (100 x 100 x 3 mm) předem vyčištěnou isopropanolem při síle vlhkého filmu 60 pm. Síla vrstvy laku odolného proti poškrábání činí 30 pm. Vytvrzení se provádí po 30 minutovém sušení při teplotě místnosti šestihodinovým zahříváním na teplotu 120 °C.
Příklad 7
Ke 409 g blokovaného isokyanátu z příkladu 1 se přidá 20 g kaprolaktonpolyesteru nastartovaného na 1,6-hexandiolu se střední molekulovou hmotností 400 d, 92 g acetonu a 2,1 g dibutylcíndilaurátu a 0,1 % (vztaženo na pevnou látku) BaysiloneR OL 17. Prostředek pro vytváření povlaku se nanese nastříkáním na polykarbonátovou desku (100 x 100 x 3 mm) předem vyčištěnou isopropanolem při síle vlhkého filmu 50 pm. Síla vrstvy laku odolného proti poškrábání činí 30 pm. Vytvrzení se provádí po 30 minutovém sušení při teplotě místnosti jednohodinovým zahříváním na teplotu 120 °C.
Příklad 8
Ke 341 g blokovaného isokyanátu z příkladu 1 se přidá 20 g kaprolaktonpolyesteru nastartovaného na 1,6-hexandiolu se střední molekulovou hmotností 400 d, 75 g acetonu, 1,8 g dibutylcíndilaurátu a 0,1 % (vztaženo na pevnou látku) BaysiloneR OR 17. Prostředek pro vytváření povlaku se nanese nastříkáním na plykarbonátovou desku (100 x 100 x 3 mm, MakrolonR firmy Bayer AG), předem vyčištěnou isopropanolem při síle vlhkého filmu 130 pm. Síla vrstvy laku odolného proti poškrábání činí 40 pm. Vytvrzení se provádí po 30 minutovém sušení při teplotě místnosti jednohodinovým zahříváním na teplotu 120 °C.
-8CZ 293477 B6
Výsledky:
Příklad 5 6 7 8
Sušení RT/doba vypalování 120 °C [min] 30/60 30/360 30/60 30/60
Síla vrstvy pm 20 30 20 40
Odolnost proti poškrábání 1 2 1 2
Odolnost proti ethylacetátu 0 0 0 0
Přilnavost mřížkovým řezem lx/4x 0/0 0/0 0/0 0/0
Kyvadlová tvrdost podle Koniga DIN 53157 223 192 130 206
Hodnocení odolnosti proti poškrábání po trojnásobném tření vzorkem ocelové vlny o jemnosti (0000):
= žádné stopy = slabé stopy = lehce poškrábané = znatelně poškrábané = silně poškrábané
Zjištění odolnosti proti chemikáliím po působení ethylacetátu:
= žádné stopy = stáhnuté okraje = těžko viýpnutelné = vrýpnutelné = lehké nabotnání = nabotnané
Zjištění přilnavosti metodou mřížkového řezu podle DIN 53 151:
= žádné sloupnutí vrstvy = úplné stažení vrstvy

Claims (4)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Koloidní kovové oxidy obsahující blokované isokyanátové skupiny, vyrobitelné reakcí
    A) silanů obsahujících blokované isokyanátové skupiny vzorce I
    XYZSi-(CH2)n-NR-CO-NH-Q (I), kde znamená
    R organický zbytek s 1 až 40 uhlíkovými atomy nebo vodík,
    XYZ stejné nebo rozdílné organické zbytky s 1 až 30 uhlíkovými atomy, které jsou při teplotách pod 100 °C inertní vůči isokyanátovým skupinám, s tím, že nejméně jeden z těchto zbytků znamená skupinu Ci-C4-alkoxy a n číslo 2, 3 nebo 4 a
    -9CZ 293477 B6
    Q organický zbytek, který obsahuje nejméně jednu isokyanátovou skupinu zreagovanou s blokačním prostředkem s
    5 B) koloidními kovovými oxidy vybranými ze skupiny Al, Si, Ti, Ta, Zr, W, Hf, Sn a Y.
  2. 2. Použití koloidních kovových oxidů obsahujících blokované isokyanátové skupiny podle nároku 1 jako reakční složky pro sloučeniny reaktivní vůči isokyanátu k výrobě povlaků odol-
    10 ných proti poškrábání na libovolných substrátech.
  3. 3. Použití koloidních kovových oxidů obsahujících blokované isokyanátové skupiny podle nároku 1 jako reakční složky pro sloučeniny reaktivní vůči isokyanátu k výrobě povlaků odolných proti poškrábání na termoplastech.
  4. 4. Laky, vyznačuj ící se tím, že obsahují koloidní kovové oxidy obsahující blokované isokyanátové skupiny podle nároku 1.
CZ19981110A 1997-04-14 1998-04-10 Koloidní kovové oxidy s blokovanými isokyanátovými skupinamiŹ jejich použití a laky tyto látky obsahující CZ293477B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19715426A DE19715426A1 (de) 1997-04-14 1997-04-14 Blockierte Isocyanatgruppen aufweisende kolloidale Metalloxide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ111098A3 CZ111098A3 (cs) 1998-11-11
CZ293477B6 true CZ293477B6 (cs) 2004-05-12

Family

ID=7826395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981110A CZ293477B6 (cs) 1997-04-14 1998-04-10 Koloidní kovové oxidy s blokovanými isokyanátovými skupinamiŹ jejich použití a laky tyto látky obsahující

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5998504A (cs)
EP (1) EP0872500B1 (cs)
AT (1) ATE256156T1 (cs)
BR (1) BR9801050B1 (cs)
CA (1) CA2234280C (cs)
CZ (1) CZ293477B6 (cs)
DE (2) DE19715426A1 (cs)
ES (1) ES2212162T3 (cs)
PT (1) PT872500E (cs)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6248225B1 (en) 1998-05-26 2001-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition
US6423425B1 (en) 1998-05-26 2002-07-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating
US6596401B1 (en) 1998-11-10 2003-07-22 C. R. Bard Inc. Silane copolymer compositions containing active agents
WO2000050523A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Die verwendung von tricyclodecandimethanol zur herstellung von mehrschichtlackierungen
DE19909894A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19910876C2 (de) * 1999-03-11 2003-07-17 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung einer bewitterungsbeständigen Beschichtung
DE19914896A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
WO2000075244A1 (de) 1999-06-02 2000-12-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Mit nanopartikeln modifizierte bindemittel für überzugsmittel und deren verwendung
DE19933098A1 (de) * 1999-07-15 2001-01-18 Herberts Gmbh & Co Kg Mit Nanopartikeln modifizierte Bindemittel für Überzugsmittel und deren Verwendung
JP2003506519A (ja) 1999-07-30 2003-02-18 ピーピージー インダストリーズ オハイオ，インコーポレイティド 改良ひっかき抵抗性を有するコーティング組成物、コート基材及びそれに関連する方法
CA2380408C (en) 1999-07-30 2008-04-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
US6610777B1 (en) 1999-07-30 2003-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
JP4284020B2 (ja) 1999-07-30 2009-06-24 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 改良ひっかき抵抗性を有する硬化コーティング、コート基材及びそれに関連する方法
US6623791B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto
DE19940858A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
JP2003508604A (ja) 1999-09-09 2003-03-04 クレアヴィス ゲゼルシャフト フュア テヒノロギー ウント イノヴェイション ミット ベシュレンクテル ハフツング 抗菌性添加剤
GB9923747D0 (en) * 1999-10-07 1999-12-08 Welding Inst Composite materials,their production and uses
US6716895B1 (en) 1999-12-15 2004-04-06 C.R. Bard, Inc. Polymer compositions containing colloids of silver salts
US7179849B2 (en) 1999-12-15 2007-02-20 C. R. Bard, Inc. Antimicrobial compositions containing colloids of oligodynamic metals
US6579539B2 (en) 1999-12-22 2003-06-17 C. R. Bard, Inc. Dual mode antimicrobial compositions
US6635341B1 (en) 2000-07-31 2003-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto
DE10053347A1 (de) * 2000-10-27 2002-05-08 Bayer Ag Formkörper und Beschichtungen auf Basis von silanfunktionellen Bindern
DE10060327A1 (de) 2000-12-04 2002-06-06 Degussa Vernetzer und wärmehärtende Lacke
EP1236765A1 (de) 2001-02-28 2002-09-04 hanse chemie GmbH Siliciumdioxiddispersion
ES2235076T3 (es) * 2001-09-11 2005-07-01 3M Innovative Properties Company Recubrimientos duros de nanocomposiciones resistentes a las manchas y metodos para fabricacion de los mismos.
AU2002357050A1 (en) 2001-12-03 2003-06-17 C.R. Bard, Inc. Microbe-resistant medical device, microbe-resistant polymeric coating and methods for producing same
DE10200929A1 (de) * 2002-01-12 2003-07-31 Basf Coatings Ag Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10200928A1 (de) * 2002-01-12 2003-09-25 Basf Coatings Ag Organische Dispersionen von oberflächenmodifizierten Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10247359A1 (de) 2002-10-10 2004-04-29 Basf Coatings Ag Nanopartikel, Verfahren zur Modifizierung ihrer Oberfläche, Dispersion der Nanopartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10326538A1 (de) * 2003-06-12 2005-01-05 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Abriebfeste optische Schichten und Formkörper
DE102004008202A1 (de) * 2004-02-18 2005-09-01 Basf Ag Komposites aus Thermoplasten mit monodispers verteilten Füllstoffen
DE102004023071A1 (de) * 2004-05-11 2005-12-08 Basf Ag Pumpbare Tricyclodecandimethylol enthaltende Zusammensetzung
DE102004040264A1 (de) * 2004-08-19 2006-02-23 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Partikel mit geschützten Isocyanatgruppen
US20080145547A1 (en) 2004-10-12 2008-06-19 Sdc Technologies, Inc. Coating Compositions, Articles, And Methods Of Coating Articles
KR100926813B1 (ko) * 2005-02-10 2009-11-12 와커 헤미 아게 보호된 이소시아네이트기를 지닌 입자를 함유하는 바니시
DE502006002325D1 (de) * 2005-02-10 2009-01-22 Wacker Chemie Ag Lacke enthaltend partikel mit geschützten isocyanatgruppen
BRPI0609208B1 (pt) * 2005-03-11 2017-02-07 The Sherwin-Williams Company composição de revestimento curável resistente a arranhão e substrato revestido com um revestimento de múltiplas camadas decorativo e/ou protetor
DE102005034347A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Lacke enthaltend Partikel
DE102005034350A1 (de) 2005-07-22 2007-01-25 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Lacke enthaltend Partikel
DE102005043073A1 (de) * 2005-09-10 2007-03-15 Basf Coatings Ag Thermoplastische Nanopartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
TWI357436B (en) * 2007-08-31 2012-02-01 Ind Tech Res Inst Multilayer fire-resistant material
AU2006341424A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-11 Sdc Technologies, Inc. Coating compositions, articles, and methods of coating articles
DE102006053156A1 (de) * 2006-11-10 2008-05-15 Wacker Chemie Ag Zusammensetzungen enthaltend Phosphonat-funktionelle Partikel
DE102006054289A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Bayer Materialscience Ag Nanopartikelmodifizierte Polyisocyanate
US8088940B2 (en) * 2007-03-30 2012-01-03 Momentive Performance Materials Inc. Hydrolyzable silanes of low VOC-generating potential and resinous compositions containing same
EP2058349A1 (de) * 2007-11-08 2009-05-13 Bayer MaterialScience AG Nanopartikelmodifizierte Polyisocyanate
DE102008020440A1 (de) 2008-04-23 2009-10-29 Merck Patent Gmbh Reaktiv oberflächenmodifizierte Partikel
EP2119736A1 (de) 2008-05-16 2009-11-18 Bayer MaterialScience AG Stabile nanopartikelhaltige Polyisocyanate
US8512464B2 (en) * 2009-12-02 2013-08-20 3M Innovative Properties Company Functionalized zirconia nanoparticles and high index films made therefrom
DE102011006674A1 (de) 2011-04-01 2012-10-04 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Polymere Nanopartikel und Beschichtungsmittel mit polymeren Nanopartikel
DE102015200277B4 (de) * 2015-01-12 2019-10-10 Semperit Ag Holding Verwendung eines Haftvermittler zur stoffschlüssigen Verbindung eines polymeren organischen Werkstoffes mit einem anorganischen Substrat und Verfahren zur stoffschlüssigen Verbindung eines polymeren organischen Werkstoffes mit einem anorganischen Substrat unter Verwendung eines Haftvermittlers
EP3715396A1 (de) * 2019-03-26 2020-09-30 PolyU GmbH Zusammensetzung und verfahren zur herstellung silylierter polymere und deren verwendung
CN114699799B (zh) * 2022-03-03 2023-06-23 江苏汉德科技有限公司 一种具有离子交换特征的氨基甲酸酯色谱填料的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3790527A (en) 1972-07-21 1974-02-05 Gen Electric Flexible tack free silicone resins
US3887514A (en) 1974-01-02 1975-06-03 Gen Electric Bodied organopolysiloxanes and process therefor
US4006271A (en) 1976-01-28 1977-02-01 Itek Corporation Abrasion resistant coating for polycarbonate substrates
US4153768A (en) * 1976-03-04 1979-05-08 Blount David H Organic hydroxy silicates utilized as curing agents for polyurethane prepolymers
US4243720A (en) 1978-11-01 1981-01-06 General Electric Company Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article
US4476281A (en) * 1978-11-30 1984-10-09 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4278804A (en) 1980-05-30 1981-07-14 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4419405A (en) 1981-01-15 1983-12-06 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4624870A (en) 1984-11-14 1986-11-25 General Electric Company Sodium free silicone resin coating compositions
US4680232A (en) 1986-01-02 1987-07-14 General Electric Company Abrasion and UV resistant coating compositions
JPS6411154A (en) * 1987-07-06 1989-01-13 Mitsui Toatsu Chemicals Thixotropic polyurethane polymer composition
US5270352A (en) * 1989-07-05 1993-12-14 Basf Corporation Surface-modified micaceous particulates having improved dispersibility in aqueous media
US5013770A (en) * 1989-07-27 1991-05-07 Basf Corporation Cross-linkable surface-modified micaceous particulates and coating compositions containing the same
JP2657257B2 (ja) * 1989-10-13 1997-09-24 信越化学工業 株式会社 低着色性のプライマー組成物

Also Published As

Publication number Publication date
PT872500E (pt) 2004-04-30
EP0872500B1 (de) 2003-12-10
CZ111098A3 (cs) 1998-11-11
CA2234280C (en) 2007-07-03
CA2234280A1 (en) 1998-10-14
BR9801050A (pt) 1999-10-05
EP0872500A1 (de) 1998-10-21
ATE256156T1 (de) 2003-12-15
DE59810373D1 (de) 2004-01-22
US5998504A (en) 1999-12-07
ES2212162T3 (es) 2004-07-16
MX9802860A (es) 1998-12-31
DE19715426A1 (de) 1998-10-15
BR9801050B1 (pt) 2009-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ293477B6 (cs) Koloidní kovové oxidy s blokovanými isokyanátovými skupinamiŹ jejich použití a laky tyto látky obsahující
US6288198B1 (en) Hybrid coating compositions
JP6602794B2 (ja) シラン基含有のチオアロファネートポリイソシアネート
CN109071762B (zh) 包含硅氧烷基团的聚异氰脲酸酯塑料及其制造方法
CA2637424C (en) Polyisocyanates containing allophanate and silane groups
US10472455B2 (en) Silane groups containing polyisocyanates based on 1,5-diisocyanatopentane
MX2010006001A (es) Agente de revestimiento con alta resistencia al rayado y resistencia a la intemperie.
JP4102190B2 (ja) 二層コーティング構造を有する保護コーティング
JP2008530284A (ja) 保護されたイソシアネート基を有する粒子を含有する塗料
CA2522010C (en) Hybrid topcoats
US20080226901A1 (en) Paints Containing Particles
US20050010011A1 (en) NCO compounds with covalently bonded polyhedral oligomeric silicon-oxygen cluster units
KR20080031433A (ko) 입자 함유 코트
US6716910B2 (en) Aqueous and/or water-dilutable polyisocyanate crosslinkers blocked with diisopropylamine
MXPA98002860A (en) Coloid metalic oxides presenting gruposisocianato bloquea
WO2024161929A1 (ja) 水酸基含有オルガノポリシロキサン、その製造方法、該オルガノポリシロキサンを含有する硬化性組成物、コーティング剤および被覆物品
MXPA02010529A (es) Composicion de revestimiento claro con resistencia mejorada al rayado y el estropeado.

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120410