CZ293181B6 - Pružná termoplastická polyolefinová kompozice - Google Patents
Pružná termoplastická polyolefinová kompozice Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293181B6 CZ293181B6 CZ19993765A CZ376599A CZ293181B6 CZ 293181 B6 CZ293181 B6 CZ 293181B6 CZ 19993765 A CZ19993765 A CZ 19993765A CZ 376599 A CZ376599 A CZ 376599A CZ 293181 B6 CZ293181 B6 CZ 293181B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ethylene
- vinyl acetate
- component
- constitutes
- carbon monoxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Pružná, halogenu prostá termoplastická polyolefinová kompozice obsahuje směs: polární pryže, zvolené ze skupiny terpolymeru ethylenu, vinylacetátu a oxidu uhelnatého nebo akrylonitrilbutadienové pryže nebo akrylátakrylonitrilstyrenové pryže nebo terpolymeru ethylenu, n-butylakrylátu a oxidu uhelnatého, a dále obsahuje ethylenvinylacetát a polyolefin, např. polyethylen, polypropylen nebo kopolymer ethylenu a polypropylenu.ŕ
Description
Vynález se týká polyolefinových kompozic, zejména kompozic, které jsou pružné a tvářených výrobků vyrobených z těchto kompozic.
Dosavadní stav techniky
Polyvinylchloridové (PVC) výrobky jsou na trhu již mnoho let a mají široké uplatnění. Společně s rostoucím trendem eliminovat výrobky obsahující chlór vzniká potřeba nahradit v některých odvětvích, například ve stavebnictví, v automobilovém průmyslu, při výrobě drátů a kabelů, PVC jinými materiály, které neobsahují chlór. Takovou alternativu PVC představují ethylenpropylendiaminmethylenové (EPDM) pryže, které jsou však příliš drahé.
Patenty WO 93/19118 a WO 89/06256 popisují PVC-prosté kompozice, které jsou vhodné pro potahování elektrických kabelů. Tyto kompozice obsahují několik složek, které jsou podobné popsaným složkám, ale postrádají terpolymer popsaný v předložené přihlášce vynálezu.
Patentová přihláška EP 0 703 271 Al popisuje pružné, halogenu prosté termoplastické polyolefinové kompozice, které zahrnují například kompozice na bázi ethylenvinylacetátu, terpolymeru ethylenu, vinylacetátu a oxidu uhelnatého a velmi nízkohustotního polyethylenu. Tyto kompozice jsou sice použitelné v celé řadě aplikací, ale při určitých vysokoteplotních aplikacích nepřijatelným způsobem měknou nebo se taví.
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, vynález poskytuje pružnou halogenu prostou polymemí kompozici, která obsahuje směs:
(1) polární pryže zvolené ze skupiny sestávající z (a) terpolymeru ethylenu, vinylacetátu a oxidu uhelnatého, který obsahuje 30 až 90 % hmotn. ethylenu, 10 až 70 % hmotn. vinylacetátu a 1 až 20 % hmotn. oxidu uhelnatého, (b) akiylonitrilbutadienové pryže, (c) akrylátakrylonitrilstyrenové pryže a (d) terpolymeru ethylenu, n-butylakrylátu a oxidu uhelnatého, který obsahuje 30 až 90 % hmotn. ethylenu, 10 až 70 % hmotn. n-butylakiylátu a 1 až 20 % hmotn. oxidu uhelnatého;
(2) ethylenvinylacetátu obsahujícího 30 až 90% hmotn. ethylenu a 10 až 70 % hmotn. vinylacetátu; a (3) polyolefinů zvoleného ze skupiny sestávající z (a) lineárního nízkohustotního polyethylenu majícího měrnou hmotnost větší než 0,925 g/cm3, (b) nízkohustotního polyethylenu majícího měrnou hmotnost větší než 0,920 g/cm3, (c) vysokohustotního polyethylenu, (d) polypropylenového homopolymeru a (e) kopolymeru ethylenu a polypropylenu.
Je zřejmé, že v kompozici podle vynálezu lze společně použít více než jeden typ polární pryže, ethylenvinylacetátu a/nebo polyolefinů.
Ukázalo se, že polymemí směsi podle vynálezu mají kromě té výhody, že jsou halogenu prostými směsmi překvapivě další výhodu, která spočívá v jejich vysoké tepelné stabilitě. Vysoká tepelná stabilita je důležitou vlastností pro určitá finální použití těchto směsí, například v oblasti automobilového průmyslu, kde lze tyto směsi použít při výrobě slunečních stínítek, vnitřních potahů kufru automobilu, dveřních panelů, přístrojových desek apod.
-1 CZ 293181 B6
Vynález se tedy týká pružných, halogenu prostých termoplastických polymemích směsí, které se používají při výrobě fólií, potahovaných textilií a součástek tvářených vstřikováním. Tyto konečné produkty mají podobné vlastnosti jako produkty vyrobené ze směsí obsahujících polyvinylchlorid (PVC) a kromě toho vykazují zvýšenou pružnost při nízkých teplotách a neobsahují halogeny.
Rozmezí hmotnostních procent pro každou složku kompozice podle vynálezu jsou, není-li stanoveno jinak, vypočtena výlučně pro všechna aditiva, která mohou být přítomna.
Terpolymer EVACO (složka (1) (a)), který lze použít v rámci vynálezu, výhodně obsahuje 30 až 90 % hmotn. ethylenu, 10 až 70 % hmotn. vinylacetátu a 1 až 20 % hmotn. oxidu uhelnatého, výhodněji 55 až 65 % hmotn. ethylenu, 20 až 30 % hmotn. vinylacetátu a 5 až 15 % hmotn. oxidu uhelnatého. Terpolymer EVACO, použitý v rámci vynálezu, má zpravidla tavný index (MFI) v rozmezí 1 až 50 g/10 min a výhodně v rozmezí 10 až 40 g/10 min, stanoveno pomocí testů ASTM D-1238 (měřeno při zátěži 2,16 kg a 190 °C). Terpolymer EVACO je v daném oboru dobře znám a je komerčně dostupný pod obchodním označením Elvaloy od společnosti DuPont Company.
Akrylonitrilbutadienové pryže a akrylátakrylonitrilstyrenové pryže (složky (l)(b) a (l)(c)) jsou v daném oboru dobře známy. Vhodnou kvalitu poskytují výrobky společnosti Goodyear Tire and Rubber Company pod obchodním označením CHEMIGUM a SUNIGUM.
Terpolymer EnBACO (složka (l)(d)), který je použitelný v rámci vynálezu, výhodně obsahuje 30 až 90 % hmotn. ethylenu, 10 až 70 % hmotn. n-butylakrylátu a 1 až 20 % hmotn. oxidu uhelnatého a výhodněji 55 až 65 % hmotn. ethylenu, 25 až 35 % hmotn. n-butylakrylátu a 5 až 15% hmotn. oxidu uhelnatého. Terpolymer EnBACO, použitý v rámci vynálezu, bude mít zpravidla tavný index (MFI) 1 až 50 g/10 min a výhodně 5 až 30 g/10 min, stanoveno pomocí testů ASTM D-1238 (měřeno při zátěži 2,16 kg a 190 °C). Terpolymer EnBACO je vdaném oboru dobře znám a je komerčně dostupný pod obchodním označením Elvaloy od společnosti DuPont Company.
Složka (1) výhodně tvoří 5 až 65 % hmotn. kompozice podle vynálezu, výhodněji 10 až 50 % hmotn. a nejvýhodněji 20 až 40 % hmotn.
Kopolymer EVA (složka (2)), který je použitelný v rámci vynálezu, výhodně obsahuje 30 až 90 % hmotn. ethylenu a 10 až 70 % hmotn. vinylacetátu a výhodněji 55 až 75 % hmotn. ethylenu a 15 až 30 % hmotn. vinylacetátu. Kopolymer EVA, použitý v rámci vynálezu, bude mít zpravidla tavný index (MFI) 0,05 až 100 g/10 min a výhodně menší než 50 g/10 min, stanoveno pomocí testů ASTM D-1238 (měřeno při zátěži 2,16 kg a 190 °C). Kopolymer EVA je v daném oboru dobře znám a je komerčně dostupný pod obchodním označením Elvax od společnosti DuPont Company.
Složka (2) výhodně tvoří 5 až 65 % hmotn. kompozice podle vynálezu, výhodněji 20 až 50 % hmotn. a nejvýhodněji 20 až 30 % hmotn.
LLDPE (lineární nízkohustotní polyethylen), LDPE (nízkohustotní polyethylen), HDPE (vysokohustotní polyethylen), PP (polypropylenový) homopolymer a kopolymer E-PP (ethylenu a propylenu) (složka (3)) jsou v daném oboru dobře známy a jsou komerčně dostupné. Tyto polyolefiny lze vyrobit běžnými polymeračními postupy nebo nedávno vyvinutou technologií jednomístného katalyzátoru („single—site catalyst technology“). Technologie jednomístného katalyzátoru je popsána v celé řadě patentových přihlášek, například v patentu US 5 272 236 a 5 278 272 a PCT publikaci WO 94/06857, který je zvláště vhodný pro výrobu LLDPE.
-2CZ 293181 B6 i
Zde používaným LLDPE se rozumí lineární, nízkohustotní polyethylen, kteiý má měrnou hmotnost větší než 0,925 g/cm3 a zahrnuje kopolymery ethylenu a dalších alfa-olefinů, například
1-butenu, 1-hexenu a 1-oktenu. LDPE, jak je zde použit, znamená nízkohustotní polyethylen, který má měrnou hmotnost větší než 0,920 g/cm3. Předpokládá se, že ve směsích podle vynálezu lze použít všechny dostupné jakosti HDPE, PP a E-PP kopolymerů.
Složka (3) výhodně tvoří 5 až 65 % hmotn. kompozice podle vynálezu, výhodněji 10 až % hmotn. a ještě výhodněji 20 až 40 % hmotn.
Kompozice podle vynálezu může kromě polymemích složek obsahovat běžná aditiva, jakými jsou například vyztužující a nevyztužující plniva, retardéry hoření, jako například hydrid hlinitý, antioxidanty, UV stabilizátory, lubrikanty (například oleamidy), antiblokační činidla, antistatická činidla, vosky, vazebná činidla pro plniva, pigmenty, oxid titaničitý, mastek a další pomocné zpracovatelské prostředky (například stearát zinečnatý), které jsou v oblasti zabývající se slučováním polymerů známé. Tato aditiva mohou tvořit přibližně až 70 % hmotn. celkové kompozice, vztaženo ke hmotnosti polymemích složek a aditiv (polymemí složky jsou přítomny v množstvích, která odpovídají výše specifikovaným procentickým zastoupením). Přesné množství aditiva bude záviset na typu aditiva, konečném použití atd.
Směsi podle vynálezu lze připravit smísením polymemích složek a případných aditiv, za použití běžného mastikačního zařízení, například kaučukového mlýnu, směšovače Brabender, směšovače Banbury, hnětacího stroje Buss-ko, kontinuálního směšovače Farrel nebo dvoušnekového kontinuálního směšovače. Doba směšování by měla být dostatečná pro získání homogenních směsí. Dostatečná směšovací doba závisí na typech polymerů a na typu použitého směšovacího zařízení. Zpravidla jsou dostačující směšovací doby přibližně 1 až 5 minut. V případě, že je polymemí směs zjevně nehomogenní, je třeba tuto směs podrobit dalšímu míchání.
Vynález může být dále ilustrován pomocí následujících příkladů, ve kterých se procenty rozumí % hmotn. a teploty jsou uváděny ve °C.
Příklady provedení vynálezu
Legenda
MFI = tavný index
EVACO = terpolymer ethylenu, vinylacetátu a oxidu uhelnatého
NBR = akrylonitrilbutadienový kaučuk
ANSR - akrylátakrylonitrilstyrenový kaučuk
EVA = ethylenvinylacetát
VLDPE = velmi nízkohustotní polyethylen
LLDPE = lineární nízkohustotní polyethylen
HDPE = vysokohustotní polyethylen
LDPE = nízkohustotní polyethylen
E-PP = kopolymer ethylenu a propylenu
PP = polypropylenový homopolymer
Postup
Směs se připravila míšením následujících složek v tavenině, v poměrech uvedených v Tabulce 1.
• EVACO (79,5 % hmotn. ethylenu, 20,5 % hmotn. vinylacetátu a 8 % hmotn. oxidu uhelnatého) mající MFI (190 °C/2,16 kg) 15 • NBR • ANSR mající měrnou hmotnost 1,04 g/cm3 a viskozitu Mooney (ML1+4/100 °C) 44
-3CZ 293181 B6
EVAi (60 % hmotn. ethylenu a 40 % hmotn. vinylacetátu, mající MFI (190 °C/2,16 kg) 3,0 EVA? (75 % hmota, ethylenu a 25 % hmotn. vinylacetátu, mající MFI (190 °C/2,16 kg) 2,0 EVA3 (82 % hmotn. ethylenu a 18 % hmotn. vinylacetátu, mající MFI (190 °C/2,16 kg) 0,7 VLDPE mající měrnou hmotnost 0,900 g/cm3 a MFI (190 °C/2,16 kg) 1,0 LLDPE mající měrnou hmotnost 0,930 g/cm3 a MFI (190 °C/2,16 kg) 1,0 HDPE mající měrnou hmotnost 0,958 g/cm3 a MFI (190 °C/2,16 kg) 1,2 LDPE mající měrnou hmotnost 0,922 g/cm3 a MFI (190 °C/2,16 kg) 0,85 E-PP mající měrnou hmotnost 0,906 g/cm3 a MFI (230 °C/2,16 kg) 1,0
PP mající měrnou hmotnost 0,910 g/cm3 a MFI (190 °C/2,16 kg) 1,5
UV stabilizátory (směs 50 % TINUVINu 622 LD (oligomemí, stericky bráněný aminový stabilizátor od společnosti Ciba); a 50 % TINUVINu 328 (stabilizátor benzotriazolového typu od společnosti Ciba)) • antioxidant fenolového typu dostupný pod obchodním označením IRGANOX 1010 od společnosti Ciba • stearát zinečnatý.
Směšování v tavenině se provádí na dvouválci, při použití lOOg vsádek, při teplotě 170 až 190 °C a směšovací době přibližně 5 minut. Mletý produkt se použije pro vytváření testovacích destiček, které se vyrobí pětiminutovým lisováním v hydraulickém lisu při teplotě 170 °C až 190 °C. Takto připravené destičky se použijí pro test napětí-deformace (ASTM D-638) a tepelné deformace při 85 °C, 105 °C, 115 °C a 145 °C (na vzorky s tloušťkou 0,5 mm, délkou 10 cm a šířkou 10 mm se zavěsí 30g závaží). Výsledky jsou shrnuty v níže uvedené Tabulce 1.
Tabulka 1
Příklad č. | PA* | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
EVACO | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||
NBR | — | — | — | — | — | — | 30 | — |
ANSR | - | — | - | - | - | - | — | 30 |
EVAj | 4,9 | 4,9 | 4,9 | 4,9 | 4,9 | 4,9 | 4,9 | 4,9 |
EVA? | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 |
eva3 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 | 16 |
VLDPE | 30 | - | — | — | — | — | 30 | 30 |
LLDPE | — | 30 | — | - | - | — | — | — |
HDPE | - | - | 30 | - | - | — | — | — |
LDPE | — | — | - | 30 | — | — | — | — |
E-PP | — | — | - | - | 30 | — | — | — |
PP | - | - | - | — | - | 30 | - | — |
UV stabilizátor | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
Antioxidant | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Stearát zinečnatý | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
Tahové napětí (MPa) | 20,1 | 24,7 | 16,5 | 16,0 | 15,6 | 9,0 | 10,8 | 11,1 |
Tahové prodloužení (%) | 764 | 862 | 719 | 718 | 839 | 326 | 580 | 602 |
Tepelná deformace při 85 °C (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Tepelná deformace při 105 °C (%) | 20 | 20 | 0 | 0 | 10 | 0 | X | X |
Tepelná deformace při 115 °C (%) | X | 50 | 0 | X | 40 | 0 | - | - |
Tepelná deformace při 145 °C (%) | - | - | - | - | - | 0 | - | - |
* - známý stav X - přetržení vzorku
Jak je patrné z tabulky, kompozice obsahující LLDPE, HDPE, E-PP nebo PP vykazují zvláště nízké hodnoty tepelné deformace, což je přínosem zejména pro automobilové součástky.
Z tabulky je rovněž patrné, že použití NBR nebo ANSR namísto EVACO poskytuje dobré tahové vlastnosti, ačkoli výsledky tepelné deformace těchto vzorků jsou poněkud nižší než výsledky vzorků ostatních kompozic.
Je třeba poznamenat, že výše uvedené příklady provedení vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Claims (4)
- (1) polární pryže zvolené ze skupiny sestávající z (a) terpolymeru ethylenu, vinylacetátu a oxidu uhelnatého, který obsahuje 30 až 90 % hmotn. ethylenu, 10 až 70 % hmotn. vinylacetátu a 1 až 20 % hmotn. oxidu uhelnatého, (b) akrylonitrilbutadienové pryže, (c) akrylátakrylonitrilstyrenové pryže a (d) terpolymeru ethylenu, n-butylakrylátu a oxidu uhelnatého, který obsahuje 30 až 90% hmotn. ethylenu, 10 až 70 % hmotn. n-butylakrylátu a 1 až 20 % hmotn. oxidu uhelnatého;1. Pružná, halogenu prostá polymemí kompozice, vyznačená tím, že obsahuje směs:
- 2. Pružná, halogenu prostá polymemí kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že složka (1) tvoří 5 až 65 % hmotn. směsi, složka (2) tvoří 5 až 65 % hmotn. směsi a složka (3) tvoří 5 až 65 % hmotn. směsi.(2) ethylenvinylacetátu obsahujícího 30 až 90% hmotn. ethylenu a 10 až 70 % hmotn. vinylacetátu; a (3) polyolefinu zvoleného ze skupiny sestávající z (a) lineárního nízkohustotního polyethylenu majícího měrnou hmotnost větší než 0,925 g/cm3, (b) nízkohustotního polyethylenu majícího měrnou hmotnost větší než 0,920 g/cm3, (c) vysokohustotního polyethylenu, (d) polypropylenového homopolymeru a (e) kopolymeru ethylenu a polypropylenu.
- 3. Pružná, halogenu prostá polymemí kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že složka (1) tvoří 20 až 50 % hmotn. směsi, složka (2) tvoří 20 až 50 % hmotn. směsi a složka (3) tvoří 20 až 50 % hmotn. směsi.
- 4. Tvářený výrobek vyrobený ze směsi podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP97201191A EP0874022A1 (en) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Flexible thermoplastic polyolefin compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ9903765A3 CZ9903765A3 (cs) | 2000-10-11 |
CZ293181B6 true CZ293181B6 (cs) | 2004-02-18 |
Family
ID=8228233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19993765A CZ293181B6 (cs) | 1997-04-23 | 1998-04-21 | Pružná termoplastická polyolefinová kompozice |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0874022A1 (cs) |
JP (1) | JP4118962B2 (cs) |
KR (1) | KR100521830B1 (cs) |
AT (1) | ATE245177T1 (cs) |
AU (1) | AU749547B2 (cs) |
BR (1) | BR9815484A (cs) |
CA (1) | CA2285033A1 (cs) |
CZ (1) | CZ293181B6 (cs) |
DE (1) | DE69816434T2 (cs) |
HK (1) | HK1025588A1 (cs) |
TW (1) | TW499454B (cs) |
WO (1) | WO1998047958A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6034176A (en) * | 1998-03-31 | 2000-03-07 | Teknor Apex Company | Polymer compositions |
US6372845B1 (en) | 1998-11-05 | 2002-04-16 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Resinous composition and sheet product therefrom |
FR2801595B1 (fr) * | 1999-11-25 | 2006-01-20 | Atofina | Films a base de copolymeres d'ethylene et gants constitues de ces fimls |
DE60117019T2 (de) | 2000-05-26 | 2006-09-21 | E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington | Wasserbeständiges gewebe und verfahren zu seiner herstellung |
DE10153408A1 (de) * | 2001-09-20 | 2003-04-17 | Benecke Kaliko Ag | Hochfrequenzverschweißbare und kälteflexible Polymermischung sowie deren Verwendung |
EP1847565B1 (en) * | 2006-04-18 | 2011-02-23 | Borealis Technology Oy | A layer for cables having improved stress whitening resistance |
US8742145B2 (en) | 2009-07-24 | 2014-06-03 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Method for manufacturing an epoxy compound and method for epoxidizing a carbon—carbon double bond |
BR112015013517A2 (pt) * | 2012-12-28 | 2017-07-11 | Dow Global Technologies Llc | composição compreendendo um polímero baseado em etileno e artigo |
CN104387647B (zh) * | 2014-11-10 | 2016-08-24 | 北京奥精医药科技有限公司 | 一种医用高分子材料及其制备方法 |
MX2022002309A (es) * | 2019-08-28 | 2022-06-02 | Dow Global Technologies Llc | Mezcla de copolímeros de polietileno. |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61176637A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 難燃性樹脂発泡体の製造方法 |
GB9217381D0 (en) * | 1992-08-14 | 1992-09-30 | Du Pont | Flexible polar thermoplastic polyolefin compositions |
EP0703271A1 (en) * | 1994-09-22 | 1996-03-27 | Du Pont De Nemours International S.A. | Flexible nonhalogen containing thermoplastic polyolefin compositions |
-
1997
- 1997-04-23 EP EP97201191A patent/EP0874022A1/en not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-04-21 EP EP98919886A patent/EP0977807B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-21 BR BR9815484-2A patent/BR9815484A/pt active Search and Examination
- 1998-04-21 DE DE69816434T patent/DE69816434T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-21 CZ CZ19993765A patent/CZ293181B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-04-21 WO PCT/US1998/008319 patent/WO1998047958A1/en active IP Right Grant
- 1998-04-21 CA CA002285033A patent/CA2285033A1/en not_active Abandoned
- 1998-04-21 JP JP54636998A patent/JP4118962B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-21 KR KR10-1999-7009758A patent/KR100521830B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-04-21 AT AT98919886T patent/ATE245177T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-04-21 AU AU72573/98A patent/AU749547B2/en not_active Ceased
- 1998-04-27 TW TW087106442A patent/TW499454B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-07 HK HK00104917A patent/HK1025588A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU7257398A (en) | 1998-11-13 |
KR100521830B1 (ko) | 2005-10-17 |
EP0977807A1 (en) | 2000-02-09 |
BR9815484A (pt) | 2001-10-09 |
DE69816434T2 (de) | 2004-05-19 |
KR20010012093A (ko) | 2001-02-15 |
TW499454B (en) | 2002-08-21 |
WO1998047958A1 (en) | 1998-10-29 |
JP4118962B2 (ja) | 2008-07-16 |
HK1025588A1 (en) | 2000-11-17 |
AU749547B2 (en) | 2002-06-27 |
JP2001523281A (ja) | 2001-11-20 |
ATE245177T1 (de) | 2003-08-15 |
EP0977807B1 (en) | 2003-07-16 |
CZ9903765A3 (cs) | 2000-10-11 |
EP0874022A1 (en) | 1998-10-28 |
CA2285033A1 (en) | 1998-10-29 |
DE69816434D1 (de) | 2003-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU731184B2 (en) | Thermoplastic elastomeric compositions | |
AU601581B2 (en) | Tree resistant compositions | |
EP0935639B1 (en) | Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom | |
AU778421B2 (en) | Flame-proof polyolefin compositions | |
US20110147639A1 (en) | Reactively Processed, High Heat Resistant Composition of Polypropylene and an Olefinic Interpolymer | |
US6211291B1 (en) | Polyolefin compositions | |
EP0993475B1 (en) | Polyolefin compositions | |
EP2805994B1 (en) | Flame-retardant resin composition, method for producing same, molded body of same, and electric wire | |
CZ293181B6 (cs) | Pružná termoplastická polyolefinová kompozice | |
EP1646686B1 (en) | Polymer composition, process for producing the polymer composition, and molded articles for automobile exterior trim | |
EP0782590B1 (en) | Flexible nonhalogen-containing thermoplastic polyolefin compositions | |
US6329464B1 (en) | Flexible thermoplastic polyolefin compositions | |
US20220325015A1 (en) | Halogen free flame retardant polymeric compositions | |
JP4675552B2 (ja) | 重合体組成物およびその製造方法 | |
JP7495825B2 (ja) | ゴム組成物及びゴム組成物から成形されるシール材 | |
JPH08231789A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2006526067A (ja) | 重合体組成物、該重合体組成物の製造方法および自動車外装用成形品 | |
CZ9904526A3 (cs) | Polyolefinové kompozice a výrobky z nich vyrobené |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19980421 |