CZ291541B6 - Způsob výroby karbazátů - Google Patents
Způsob výroby karbazátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291541B6 CZ291541B6 CZ19963146A CZ314696A CZ291541B6 CZ 291541 B6 CZ291541 B6 CZ 291541B6 CZ 19963146 A CZ19963146 A CZ 19963146A CZ 314696 A CZ314696 A CZ 314696A CZ 291541 B6 CZ291541 B6 CZ 291541B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- optionally substituted
- alkyl
- process according
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 alkyl carbazate Chemical compound 0.000 claims abstract description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005322 morpholin-1-yl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RXUBZLMIGSAPEJ-UHFFFAOYSA-N benzyl n-aminocarbamate Chemical compound NNC(=O)OCC1=CC=CC=C1 RXUBZLMIGSAPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N methyl n-aminocarbamate Chemical compound COC(=O)NN WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004625 Aspartate Aminotransferases Human genes 0.000 description 1
- 108010003415 Aspartate Aminotransferases Proteins 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- LYYNQLKRDKNQMN-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dimethyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC LYYNQLKRDKNQMN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N benzyl chloroformate Chemical compound ClC(=O)OCC1=CC=CC=C1 HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- PIZLBWGMERQCOC-UHFFFAOYSA-N dibenzyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)OCC1=CC=CC=C1 PIZLBWGMERQCOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
eÜen se t²k zp sobu v²roby alkylkarbaz t obecn ho vzorce R.sup.1.n.-O-CO-NH-NH.sub.2.n., ve kter m R.sup.1.n. zna p° mou nebo rozv tvenou alkylovou skupinu s 5 a 18 uhl kov²mi atomy, pop° pad substituovanou fluorem, chlorem nebo skupinou X-R.sup.3.n., p°i em X zna kysl k nebo s ru a R.sup.3.n. zna p° mou nebo rozv tvenou alkylovou skupinu s 1 a 4 uhl kov²mi atomy, d le zna pop° pad substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 a 6 uhl kov²mi atomy, pop° pad substituovanou arylovou skupinu se 6 a 12 uhl kov²mi atomy, alkylovou skupinu se 2 a 18 uhl kov²mi atomy, kter je substituovan fenylovou skupinou, benzylovou skupinu nebo cyklopropylmethylovou skupinu, jeho podstata spo v v tom, e se nech reagovat alkylkarbaz t obecn ho vzorce R.sup.2.n.-O-CO-NH-NH.sub.2.n., ve kter m R.sup.2.n. zna p° mou nebo rozv tvenou alkylovou skupinu s 1 a 4 uhl kov²mi atomy, s alkoholy obecn ho vzorce R.sup.1.n.-OH, ve kter m m R.sup.1.n. v²Üe uveden² v²znam, za p° tomnosti katalyz toru.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby popřípadě substituovaných C2-C2o-alkylkarbazátů reakcí nesubstituovaných Ci-C4-alkylkarbazátů s popřípadě substituovanými C2-C20-alkylalkoholy za přítomnosti katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Karbazáty se používají jako meziprodukty pro výrobu ochranných prostředků pro rostliny a farmaceuticky. Používají se obzvláště pro syntézy peptidů (viz EP-OS 106 282). Podle J. Biol. Chem. 266, 5525 (1991) se dá aspartát-aminotransferázy. EP-OS 143 078 popisuje použití benzylkarbazátu pro výroby ochranných prostředků pro rostliny.
Karbazáty se obvykle získají reakcí esterů kyseliny chlormravenčí s hydrazinem. Tak je například v Chem. Ber. 92, 1478 (1959) popsaná reakce benzylesteru kyseliny chlormravenčí s hydrazinem za tvorby benzylkarbazátu. Přitom je však výroba předproduktu, která probíhá za použití fosgenu, poměrně nákladná.
Podle jiné metody se nechají reagovat symetrické dialkylkarbonáty shydrazidem (viz J. Am. Chem. Soc. 70, 1181 (1948)). Také zde je výroba předproduktů, především když se přitom jedná o vyšší karbonáty, obtížná nebo nemožná. Dibenzylkarbonát se dá například získat pouze ve velmi nečisté formě, neboť potom se stále vykytuje benzylchlorid jako vedlejší produkt. Tento pracovní postup je také málo hospodárný, neboť jako vedlejší produkt odpadající alkohol se buď zneškodňuje, nebo se musí v následujícím dodatečném izolačním kroku zpětně získávat.
Je tedy potřeba způsobu bezpečné, jednoduše proveditelné a ekonomické výroby karbazátů.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby alkylkarbazátů obecného vzorce I
R'-O-CO-NH-NH2 (I), ve kterém
R1 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 5 až 18 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou fluorem, chlorem nebo skupinou X-R3, přičemž X značí kyslík nebo síru a R3 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dále značí skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dále značí popřípadě substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou arylovou skupinu se 6 až 12 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, která je substituovaná fenylovou skupinou, benzylovou skupinu nebo cyklopropylmethylovou skupinu, jehož podstata spočívá v tom, že se nechá reagovat alkylkarbazát obecného vzorce II
R2_O-CO-NH-NH2 (II),
- 1 CZ 291541 B6 ve kterém
R2 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s alkoholy obecného vzorce III
R’-OH (III), ve kterém má R1 výše uvedený význam, za přítomnosti katalyzátoru.
Přímé nebo rozvětvené nesubstituované Ci-C4-alkylkarbazáty obecného vzorce II jsou ve velkovýrobním měřítku dobře dostupné dialkylkarbonátů obecného vzorce IV r2_O_CO_O_r2 (IV), ve kterém má R2 výše uvedený význam, shydrazinem (viz například Ber. Chem. Ges. 47, 2183 až 2188, (1994)). Dimethylkarbonát je možno také ve velkovýrobním měřítku vyrobit bez použití fosgenu, například oxidací oxidu uhelnatého kyslíkem za přítomnosti methylalkoholu a katalyzátorů (viz například EPOS 365 083).
Alkohol, uvolněný při této reakci, se může zachycovat, takže se reakce podle předloženého vynálezu může provádět prakticky bez nákladné spotřeby chemikálií a bez produkce většího množství odpadů.
Po.kud ve vzorcích I a III značí R1 substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými 30 atomy nebo substituovanou arylovou skupinu se 6 až 12 uhlíkovými atomy, přicházejí jako substituenty v úvahu atom halogenu, hydroxyskupina, skupina X-R3. přičemž X značí atom kyslíku nebo síry a R3 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, skupina COOR4, přičemž R4 značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, skupina NR5R6, přičemž R5 a R6 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, 35 a cykloalkylová skupina, substituovaná popřípadě přímými nebo rozvětvenými alkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy a pokud značí substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, přicházejí jako substituenty v úvahu také popřípadě substituovaná arylová skupina se 6 až 14 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovaná aryloxyskupina se 6 až 14 uhlíkovými atomy, 1-piperidylová skupina, 1-morfolinylová skupina a 1-pyrrolidinylová skupina.
U arylových zbytků, také ve formě substituentů alkylových a cykloalkylových skupin a ve formě aryloxysubstituentů se jedná výhodně o fenylovou skupinu, nafitylovou skupinu a bifenylovou skupinu.
Jako substituenty pro arylové a aryloxylové zbytky přichází například v úvahu alkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, nitroskupina a atom halogenu.
Všechny uvedené substituenty mohou být přítomné jednoduše nebo vícenásobně. Může se také 50 vyskytovat vedle sebe dva nebo více různých substituentů.
Výhodně se použijí výchozí látky, kterých R1 značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná fluorem, chlorem, skupinou X-R3, přičemž R3 má výše uvedený význam, nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxy55 skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fluorem a/nebo chlorem substituovanou fenylovou skupinu.
-2CZ 291541 B6 í
i
Dále se výhodně použijí výchozí látky, ve kterých R1 značí cykloalkylovou skupinu se 3 až uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy.
Obzvláště výhodně se použijí výchozí látky, ve kterých R1 značí pentylovou skupinu, izopentylovou skupinu, hexylovou skupinu, dodecylovou skupinu, hexadecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu.
Ve vzorcích II a IV značí R2 výhodně methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.
Při provádění způsobu podle předloženého vynálezu je možno nechat reagovat odpovídající alkylkarbazát obecného vzorce II, přičemž methylkarbazát, s odpovídajícím alkoholem obecného vzorce III, například v molámím poměru 0,5 až 20 : 1, výhodně 0,9 až 5 : 1, obzvláště výhodně 0,9 až 1,5 : 1, popřípadě za přídavku rozpouštědla, stabilního za daných reakčních podmínek. Jako rozpouštědla přicházejí například v úvahu uhlovodíky, ethery a amidy kyselin, jako je cyklohexan, toluen, chlorbenzen, ethylenglykoldimethylether, diethylenglykoldimethylether a dimethylformamid. Výhodně se používá surový alkylkarbazát obecného vzorce II, který se například získá při reakci dialkylkarbonátů obecného vzorce IV s hydrazinem bez dalšího čištění nebo meziizolace.
Jako katalyzátory přicházejí v úvahu různé bazicky reagující sloučeniny. Z hlediska ulehčení oddělitelnosti po ukončení způsobu podle předloženého vynálezu jsou jako katalyzátory výhodné pevné bazické sloučeniny. Jako příklady takovýchto katalyzátorů je možno uvést hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid lithný, hydroxid sodný a hydroxid draselný, hydroxidy kovů alkalických zemin, jako je hydroxid vápenatý, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je uhličitan lithný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan hořečnatý, uhličitan vápenatý, hydrogenuhličitan sodný a hydrogenuhličitan draselný a alkoholáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je ethanolát lithný a methanolát sodný. Při použití alkoholátů alkalických kovů a kovů alkalických zemin se pro vyloučení tvorby nežádoucích vedlejších produktů volí výhodně takové, které jsou odvozené od odpovídajícího použitého alkoholu obecného vzorce III nebo od jako vedlejší produkt vytvářeného alkoholu obecného vzorce R2-OH.
Jako katalyzátory jsou rovněž použitelné aminosloučeniny, například bicyklické aminosloučeniny, jako je l,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en a l,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en, sloučeniny titanu, jako izopropylát titaničitý a sloučeniny cínu, jako je dibutylcínoxid a dimethylcíndidodekanát.
Katalyzátor se může například použít v množství 0,001 až 10% hmotnostních, vztaženo na použitý alkylkarbazát obecného vzorce II.
Reakce podle předloženého vynálezu se může provádět například při teplotě v rozmezí 50 až
250 °C, výhodně 80 až 180 °C a při tlaku 0,01 až 1,0 MPa, výhodně za normálního tlaku.
Alkohol obecného vzorce R2-OH, vytvářející se v průběhu reakce, se výhodně oddestilovává již během reakce. Tento proces se může popřípadě podpořit přídavkem prostředku, vytvářejícího azeotrop, totiž aromatického uhlovodíku, obzvláště toluenu.
Po ukončení reakce podle předloženého vynálezu se může reakční směs například zpracovat tak, že se katalyzátor oddělí, například filtrací nebo extrakcí vodou. Eventuálně přítomný přebytečný alkohol se může popřípadě oddělit destilací. Zbylý surový reakční produkt se může popřípadě dále čistit pomocí o sobě známých technik, například destilací nebo krystalizací.
-3CZ 291541 B6 f
li '1
Je vysloveně překvapivé, že způsob podle předloženého vynálezu dovoluje vyrobit karbazáty technicky jednoduchou cestou a za vyloučení těžko manipulovatelných chemikálií a odpadů, obzvláště takové, které mají veliké a/nebo komplikované stavěné zbytky na karbonyloxyskupině. Ze stavu techniky je totiž známé, že aminoskupiny, vyskytující se v sousedství karbonylových 5 skupin (uspořádání, jaké se vyskytuje u výchozích sloučenin pro reakci podle předloženého vynálezu), reagují s alkoholy za tvorby urethanů nebo esterů kyseliny uhličité (viz například USPS 2 834 799, US-PS 2 837 561 a EP-OS 13 957).
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
45 g methylkarbazátu se smísí s 54,0 g benzylalkoholu a 2,0 g uhličitanu draselného. Takto získaná reakční směs se zahřívá po dobu 3 hodin na teplotu 130 °C, přičemž vznikající methylalkohol se oddestilovává. Pro zpracování reakční směsi se katalyzátor po ochlazení na teplotu místnosti oddělí filtrací a zbylý benzylalkohol se oddestiluje. Získaný zbytek (46,5 g) sestává podle analýzy plynovou chromatografií z 97 % hmotnostních z benzylkarbazátu. Teplota tání 20 produktu činí 69 °C, ‘H-NMR-spektrum vykazuje, měřeno v deuterochloroformu, charakteristické absorpce při δ = 3,5; 5,15; 6,35 a 7,25-7,4 ppm.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (10)
1. Způsob výroby alkylkarbazátů obecného vzorce I
R*-O-CO-NH-NH2 (I), ve kterém
35 R1 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 5 až 18 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou fluorem, chlorem nebo skupinou X-R3, přičemž X značí kyslík nebo síru a R3 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy; dále značí popřípadě substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou arylovou skupinu se 6 až 12 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu se 2 až
40 18 uhlíkovými atomy, která je substituovaná fenylovou skupinou, benzylovou skupinu nebo cyklopropylmethylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat alkylkarbazát obecného vzorce II
45 R2-O-CO-NH-NH2 (II), ve kterém
R2 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s alkoholy obecného vzorce III
R’-OH (III),
-4CZ 291541 B6 ve kterém má R1 výše uvedený význam, za přítomnosti katalyzátoru.
2. Způsob podle nároku 1, vy z n a č uj í c í se t í m , že pokud ve vzorcích I a III značí R1 substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo substituovanou arylovou skupinu se 6 až 12 uhlíkovými atomy, přicházejí jako substituenty v úvahu atom halogenu, hydroxyskupina, skupina X-R3, přičemž X značí atom kyslíku nebo síry a R3 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, skupina COOR4, přičemž R4 značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, skupina NR5R6, přičemž R5 a R6 značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a cykloalkylové skupina, substituovaná popřípadě přímými nebo rozvětvenými alkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy a pokud značí substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, přicházejí jako substituenty v úvahu také popřípadě substituovaná arylová skupina se 6 až 14 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovaná aryloxyskupina se 6 až 14 uhlíkovými atomy, 1piperidylová skupina, 1-morfolinylová skupina a 1-pyrrolidinylová skupina.
3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se použijí výchozí látky, ve kterých R1 značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná fluorem, chlorem, skupinou X-R3, přičemž R3 má výše uvedený význam, nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fluorem a/nebo chlorem substituovanou fenylovou skupinu.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí výchozí látky, ve kterých R1 značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se použijí výchozí látky, ve kterých R1 značí pentylovou skupinu, izopentylovou skupinu, hexylovou skupinu, dodecylovou skupinu, hexadecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu.
6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako alky lkarbazát obecného vzorce II použije sloučenina, ve které značí R2 methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.
7. Způsob podle nároků laž6, vyznačující se tím, že se použije alkylkarbazát obecného vzorce II a alkohol obecného vzorce III v molámím poměru 0,5 až 20 : 1.
8. Způsob podle nároků laž7, vyznačující se tím, že se jako katalyzátory použij í hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, alkoholáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin, aminosloučeniny, sloučeniny titanu nebo sloučeniny cínu.
9. Způsob podle nároků laž8, vyznačující se tím, že se používá surový alkylkarbazát obecného vzorce II, který se získá při reakci dialkylkarbonátů obecného vzorce IV (IV), ve kterém má R2 u vzorce II uvedený význam, s hydrazinem bez dalšího čištění nebo meziizolace.
-5CZ 291541 B6
10. Způsob podle nároků laž9, vyznačující se tím, že se katalyzátor použije v množství 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na použitý alkylkarbazát obecného vzorce II a reakce se provádí při teplotě v rozmezí 50 až 250 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19540073A DE19540073A1 (de) | 1995-10-27 | 1995-10-27 | Verfahren zur Herstellung von Carbazaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ314696A3 CZ314696A3 (en) | 1997-06-11 |
| CZ291541B6 true CZ291541B6 (cs) | 2003-03-12 |
Family
ID=7775967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19963146A CZ291541B6 (cs) | 1995-10-27 | 1996-10-25 | Způsob výroby karbazátů |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756824A (cs) |
| EP (1) | EP0770598B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09124585A (cs) |
| KR (1) | KR970021060A (cs) |
| CZ (1) | CZ291541B6 (cs) |
| DE (2) | DE19540073A1 (cs) |
| ES (1) | ES2160755T3 (cs) |
| HU (1) | HU218491B (cs) |
| IL (1) | IL119482A (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19837070A1 (de) * | 1998-08-17 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Benzylcarbazaten |
| CA2272596A1 (en) | 1999-05-21 | 2000-11-21 | Lawrence A. Lambert | Waste water treatment method and apparatus |
| US7947637B2 (en) * | 2006-06-30 | 2011-05-24 | Fujifilm Electronic Materials, U.S.A., Inc. | Cleaning formulation for removing residues on surfaces |
| CN101250140B (zh) * | 2008-04-08 | 2011-11-23 | 湖南斯派克生物化工有限公司 | 肼基甲酸苄酯的合成方法 |
| CN103980164B (zh) * | 2014-04-26 | 2015-08-19 | 华北电力大学（保定） | 一种合成肼基甲酸醇酯的方法 |
| CN109824550B (zh) * | 2018-12-29 | 2022-03-15 | 京博农化科技有限公司 | 一种肼基甲酸苄酯合成后的水合肼处理方法 |
| CN115677540B (zh) * | 2021-07-23 | 2023-11-10 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种联苯肼酯的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3956366A (en) * | 1967-11-21 | 1976-05-11 | Pennwalt Corporation | N-monohalomonosubstituted ureas |
| US3894974A (en) * | 1973-04-26 | 1975-07-15 | Uniroyal Inc | Hydrazoidicarboxylates used as blowing agents to form gas expandable polymeric materials |
| JPS6054301B2 (ja) * | 1976-03-08 | 1985-11-29 | 日本曹達株式会社 | アルキルカルバゼ−ト製造法 |
| US4496761A (en) * | 1982-08-17 | 1985-01-29 | Olin Corporation | Process for making carbohydrazide |
| JPS5967254A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-16 | Shionogi & Co Ltd | セルレイン中間体の製造法 |
| US4734119A (en) * | 1983-11-15 | 1988-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Novel phosphorus compounds for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides |
| US4883907A (en) * | 1984-12-12 | 1989-11-28 | Egis Gyogyszergyar | Carbazates |
| HU192633B (en) * | 1984-12-12 | 1987-06-29 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing carbazinic acid derivatives and compositions containing them for increasing weight-yield |
| US5380828A (en) * | 1993-10-05 | 1995-01-10 | Ciba-Geigy Corporation | Azodicarboxylic acid derivatives containing hindered amine moieties as polymer stabilizers |
-
1995
- 1995-10-27 DE DE19540073A patent/DE19540073A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-10-15 DE DE59607351T patent/DE59607351D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-15 ES ES96116473T patent/ES2160755T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-15 EP EP96116473A patent/EP0770598B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-21 US US08/730,627 patent/US5756824A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-23 JP JP8297905A patent/JPH09124585A/ja active Pending
- 1996-10-24 IL IL11948296A patent/IL119482A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-10-25 CZ CZ19963146A patent/CZ291541B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-25 HU HU9602960A patent/HU218491B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-10-26 KR KR1019960048885A patent/KR970021060A/ko not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL119482A (en) | 2002-03-10 |
| CZ314696A3 (en) | 1997-06-11 |
| HU9602960D0 (en) | 1996-12-30 |
| JPH09124585A (ja) | 1997-05-13 |
| HU218491B (hu) | 2000-09-28 |
| US5756824A (en) | 1998-05-26 |
| HUP9602960A2 (en) | 1997-10-28 |
| EP0770598A3 (de) | 1997-07-30 |
| DE59607351D1 (de) | 2001-08-30 |
| ES2160755T3 (es) | 2001-11-16 |
| EP0770598B1 (de) | 2001-07-25 |
| KR970021060A (ko) | 1997-05-28 |
| DE19540073A1 (de) | 1997-04-30 |
| EP0770598A2 (de) | 1997-05-02 |
| HUP9602960A3 (en) | 1998-12-28 |
| IL119482A0 (en) | 1997-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0529842B1 (en) | Production of fluoxetine and new intermediates | |
| KR20170122807A (ko) | 피리미딘 유도체 및 그의 중간체를 제조하기 위한 화학적 방법 | |
| EP2611776B1 (en) | Production method of intermediate compound for synthesizing medicament | |
| KR101158121B1 (ko) | 4-플루오로-1,3-디옥솔란-2-온의 제조 방법 | |
| CZ291541B6 (cs) | Způsob výroby karbazátů | |
| KR100295740B1 (ko) | N-치환된-하이드록시고리화알킬아민유도체의제조방법 | |
| EP1288198B1 (en) | Process for the production of sulfonic esters | |
| US4929748A (en) | Method of preparing dialkyl dicarbonates | |
| JPH0710811A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| CN114315623B (zh) | 一锅合成花椒素wgx-50及其衍生物的方法 | |
| US20090036700A1 (en) | Process For Preparing Alkyl(Methoxymethyl)Trimethylsilanylmethylamines | |
| US4725680A (en) | Process for the preparation of carbamates, thiocarbamates and ureas | |
| EP0349217A2 (en) | Novel process for the preparation of bronopol | |
| CA2337620A1 (en) | Manufacture of a cyclic acid | |
| AU768875B2 (en) | Process and intermediates to a tetrahydro-(1,8)-naphthyridine | |
| WO1994006737A1 (en) | Process for preparing felbamate, 2-phenyl-1,3-propanediol and intermediates | |
| EP1961729B1 (en) | Method for producing tetrafluoroterephthalic acid difluoride | |
| EP0401696A2 (en) | Process for production of sulfonium compounds and novel methylthiophenyl derivatives | |
| EA001696B1 (ru) | Способ получения 1-хлоркарбонил-4-пиперидинопиперидина или его гидрохлорида | |
| KR960007530B1 (ko) | 설포닐우레아 유도체의 제조방법 | |
| KR101062073B1 (ko) | 도네페질, 염산도네페질 및 그의 중간체의 신규 제조방법 | |
| JP2006524247A5 (cs) | ||
| JP5205875B2 (ja) | ２−（４−ビニルアリールスルファニル）テトラヒドロピラン化合物の製造方法、及びその芳香族炭化水素溶液 | |
| JP2010053057A (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチルカルバミン酸アルキルの製造方法 | |
| JPH10130205A (ja) | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのクロロホルメートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19961025 |