CZ289303B6 - Způsob výroby 2-amino-1,3-propandiolu - Google Patents
Způsob výroby 2-amino-1,3-propandiolu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289303B6 CZ289303B6 CZ19942826A CZ282694A CZ289303B6 CZ 289303 B6 CZ289303 B6 CZ 289303B6 CZ 19942826 A CZ19942826 A CZ 19942826A CZ 282694 A CZ282694 A CZ 282694A CZ 289303 B6 CZ289303 B6 CZ 289303B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amino
- propanediol
- serinol
- amination
- dihydroxyacetone
- Prior art date
Links
- KJJPLEZQSCZCKE-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)CO KJJPLEZQSCZCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- BOGCXPVULYNZEK-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)CO.OCC(N)CO BOGCXPVULYNZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005913 hydroamination reaction Methods 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropane-1,2-diol Chemical compound NCC(O)CO KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEQUNHIAUQQPAC-UHFFFAOYSA-N Dihydroxyacetone (dimer) Chemical compound OCC1(O)COC(O)(CO)CO1 KEQUNHIAUQQPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 or Co Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby 2-amino-1,3-propandiolu (serinolu) z dihydroxyacetonu hydrogena n aminac , p°i n se jako amina n komponenty pou ije hydrazinu v mol rn m pom ru k dihydroxyacetonu 0,45 a 1,2 : 1. Serinol se u v p°i synt ze l iv, v potravin °stv atd.\
Description
CD CD co o
co O) 00 CM
N o
Způsob výroby 2-amino-13~propandiolu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby 2-amino-l,3-propandiolu, známé látky, nazývané též serinol. Tato látka slouží k přípravě léčiv nebo potravinářských produktů.
Dosavadní stav techniky
Z řady možností přípravy 2-amino-l,3-propandiolu (serinolu) je vhodnou jednostupňová syntéza z dihydroxyacetonu. Katalytickou hydrogenační aminací amoniakem se připravuje serinol ve vysokém výtěžku.
Pro kondenzaci dihydroxyacetonu s amoniakem se užívají inertní rozpouštědla, zejména alkoholy. Hydrogenuje se za tlaků vodíku 0,1 až 30 MPa, s výhodou při 5 až 1 5 MPa, při teplotách 0 až 200 °C, s výhodou při 20 až 60 °C, eventuálně za přítomnosti amonných solí. Je popsáno použití katalyzátorů na bázi Ni, nebo Co, Pt, Pd, v množství 1 až 100% hmotn., vztaženo na dihydroxyaceton, s výhodou se používá Raneyův nikl. Po odfiltrování katalyzátoru se odpaří rozpouštědlo a získává se surový serinol, který lze dále čistit destilací nebo krystalizacemi, např. přes jeho soli. (Ger. Offen 2 829 916).
Výše popsaný postup byl upraven a rozšířen na přípravu dalších aminoalkoholů, tehdy se užívá alkylaminů. Proces byl zlepšen tím, že se nejprve nechá vzniknout ketimin, např. mícháním komponent po dobu 1 h. Pak se produkt hydrogenuje za obvyklých podmínek hydrogenační aminace. Při tomto způsobu se dosahuje výtěžků surového serinolu až 99 % teorie a katalyzátor je možno opakovaně využít. (EP 0 238 961 A2).
Obdobně byla patentována hydrogenační aminace, výhodou má být využití diméru dihydroxyacetonu (JP 87,169 751).
Popsané postupy mají nevýhody, které vyplývají z užití amoniaku. Ten se užívá v několikanásobném přebytku a musí se regenerovat. Zásadité prostředí při aminaci snižuje selektivitu a vzniká např. izomemí l-amino-2,3-propandiol. V surovém serinolu je ho obsaženo až několik desetin procenta. Pro další užití serinolu je nutné čištění.
V popsaných postupech se nejlépe osvědčuje užití tlaků vodíku nad 5 MPa, užití vysokotlakých autoklávů je technicky a ekonomicky náročné a nákladné.
Podstata vynálezu
Podstatou řešení podle vynálezu je způsob výroby 2-amino-l,3-propandiolu z dihydroxyacetonu hydrogenační aminací, vyznačující se tím, že jako aminační komponenty se využívá hydrazinu. Množství hydrazinu k dihydroxyacetonu je v molámím poměru 0,45 až 1,2 : 1.
Další podmínky hydrogenační aminace se mohou pohybovat ve známých a obvyklých mezích.
Při postupu podle vynálezu reaguje dihydroxyaceton nebo dimér dihydroxyacetonu v inertním rozpouštědle, např. alkoholu, s výhodou v metanolu za teplot 0 až 80 °C s hydrazinem. Je možno užít např. roztok hydrazinu ve vodě, např. s obsahem 15 až 65 % hmotn. Podle podmínek se reakční směs míchá 10 min až 3 h. Hydrogenuje se za známých podmínek, např. za užití Raneyova niklu, při tlacích 0,1 až 15 MPa, při teplotách 0 až 100 °C, s výhodou při 60 až 80 °C, po dobu několika hodin.
-1CZ 289303 B6
I
S výhodou se užívá tlaků vodíku do 2 MPa. Po odfiltrování katalyzátoru se zahuštěním regeneruje rozpouštědlo a surový serinol vykrystaluje a podle potřeby lze produkt přečistit.’
Při postupu podle vynálezu vzniká podle podmínek jen nízké množství odpadního amoniaku.
V surovém serinolu je nízký počet a kvantita vedlejších produktů, např. l-amino-2,3-propandiolu bývá jen několik setin %.
Příklad provedení podle vynálezu daný postup pouze ilustruje, ale nijak neomezuje.|
Příklad provedení vynálezu
Za laboratorní teploty byla během 1 h míchání připravena reakční směs z 200 g diméru dihydroxyacetonu, 1,3 1 metanolu a 100 ml 80% roztoku hydrazinhydrátu.j
V autoklávu se hydrogenovalo při teplotě 70 °C za tlaků vodíku 0,5 až 2,0 MPa, vodík byl v! doplňován.
Po odfiltrování katalyzátoru a po zahuštění bylo získáno 197 g krystalického surového serinolu s obsahem 97,5 %, obsah glycerinu byl 2,0 % a z vedlejších příměsí byl obsah 1-amino2,3-propandiolu menší než 0,1 %. Měrná spotřeba katalyzátoru Raneyova niklu byla 0,2 kg na 1 kg serinolu.
Claims (1)
1. Způsob výroby 2-amino-l,3-propandiolu z dihydroxyacetonu hydrogenační aminací, vyznačující se tím, že jako aminační komponenty se použije hydrazinu v množství k dihydroxyacetonu v molámím poměru 0,45 až 1,2 ku 1,0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19942826A CZ289303B6 (cs) | 1994-11-16 | 1994-11-16 | Způsob výroby 2-amino-1,3-propandiolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19942826A CZ289303B6 (cs) | 1994-11-16 | 1994-11-16 | Způsob výroby 2-amino-1,3-propandiolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ282694A3 CZ282694A3 (en) | 1996-06-12 |
| CZ289303B6 true CZ289303B6 (cs) | 2001-12-12 |
Family
ID=5465660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19942826A CZ289303B6 (cs) | 1994-11-16 | 1994-11-16 | Způsob výroby 2-amino-1,3-propandiolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ289303B6 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100408547C (zh) * | 2006-10-31 | 2008-08-06 | 江苏省原子医学研究所 | 一种丝氨醇的制备方法 |
-
1994
- 1994-11-16 CZ CZ19942826A patent/CZ289303B6/cs not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100408547C (zh) * | 2006-10-31 | 2008-08-06 | 江苏省原子医学研究所 | 一种丝氨醇的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ282694A3 (en) | 1996-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2009223566B2 (en) | Cyclohexanedimethanamine by direct amination of cyclohexanedimethanol | |
| US4525294A (en) | Amino acid mixtures, their alkali metal salts and process for preparing same | |
| EP2121570B1 (en) | Process for the reductive amination of aldehydes and ketones | |
| JP5237800B2 (ja) | 大環状ポリイミン（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃｐｏｌｙｉｍｉｎｅｓ）中間体の形成を介した、アルデヒドおよびケトンの還元性アミノ化方法 | |
| JPH03504235A (ja) | ガス分散反応器を用いたトリエチルアミン触媒作用によるネオペンチルグリコールの製造 | |
| JPS62114940A (ja) | トリアルキルアミンの製法 | |
| KR920001988B1 (ko) | 3(4),8(9)-비스(아미노메틸)트리시클로(5.2.1.0^2,6)데칸의 제조방법 | |
| JP3816546B2 (ja) | 第一アミンをアルデヒドから製造する方法 | |
| KR20060132860A (ko) | 1,3-부틸렌 글라이콜의 제조 방법 | |
| US5023379A (en) | Process for the preparation of hydroxyamines | |
| US5475141A (en) | Process for preparing primary amines from aldehydes | |
| US3457313A (en) | Method for the preparation of n,n-dimethylol aminoalcohols and n,n-dimethyl aminoalcohols | |
| JPH02231A (ja) | 第三ｎ，ｎ−ジメチルアミンの製造方法 | |
| US3651144A (en) | Production of alkanolamines | |
| US2587572A (en) | Process for production of amino hydroxy compounds by hydrogenation of nitro hydroxy compounds | |
| CZ289303B6 (cs) | Způsob výroby 2-amino-1,3-propandiolu | |
| JPS6218541B2 (cs) | ||
| US20210114968A1 (en) | Catalytic Process For Synthesizing N,N-Dimethyl Glucamine From N Methyl Glucamine | |
| US2425628A (en) | Preparation of aminoacetals | |
| EP0013554B1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
| US4197260A (en) | Process for the preparation of α,ζdiamines and products obtained therefrom | |
| US3187046A (en) | Reduction of nitroolefins to amines | |
| US3948900A (en) | Preparation of 1-methylpiperazine and 1,4-dimethylpiperazine as co-products | |
| JPS6251646A (ja) | アルフア、オメガ−二第三級アミン | |
| RU2240301C2 (ru) | Способ получения фторированного соединения бензолдиметанола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20041116 |