CZ287083B6 - Stabilization process of organic phosphite or phosphonite and composition stabilized against the organic phosphite or phosphonite hydrolysis - Google Patents
Stabilization process of organic phosphite or phosphonite and composition stabilized against the organic phosphite or phosphonite hydrolysis Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287083B6 CZ287083B6 CZ19932065A CZ206593A CZ287083B6 CZ 287083 B6 CZ287083 B6 CZ 287083B6 CZ 19932065 A CZ19932065 A CZ 19932065A CZ 206593 A CZ206593 A CZ 206593A CZ 287083 B6 CZ287083 B6 CZ 287083B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- phosphonite
- carbon atoms
- weight
- organic phosphite
- Prior art date
Links
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 28
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 17
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title abstract description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title abstract description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 83
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 29
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 24
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 26
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 132
- -1 hydrocarbon radicals Chemical class 0.000 description 84
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 64
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 46
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 33
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 33
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 32
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N silyl Chemical compound [SiH3] OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical class CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 3
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 2
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 2
- WUHHVDQBQZVSJV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutylpropanedioic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)(C(O)=O)CCCC WUHHVDQBQZVSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004825 2,2-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 2
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 2
- NWPIOULNZLJZHU-UHFFFAOYSA-N (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN1C(C)(C)CC(OC(=O)C(C)=C)CC1(C)C NWPIOULNZLJZHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQGBDRJGBHLNFA-UHFFFAOYSA-N (1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1CC(C)(C)N(C(C)=O)C(C)(C)C1 JQGBDRJGBHLNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNELDJOPKWLCJV-UHFFFAOYSA-N (1-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) carbamate Chemical compound CCCCN1C(C)(C)CC(OC(N)=O)CC1(C)C VNELDJOPKWLCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWGGWLUOMBGXFI-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethyl-1-propylpiperidin-4-yl) carbamate Chemical compound CCCN1C(C)(C)CC(OC(N)=O)CC1(C)C NWGGWLUOMBGXFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGWZSQSEJMBWAF-UHFFFAOYSA-N (9-acetyl-3-ethyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecan-3-yl)methyl acetate Chemical compound O1CC(CC)(COC(C)=O)COC11CC(C)(C)N(C(C)=O)C(C)(C)C1 QGWZSQSEJMBWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GHJUORCGZFHNKG-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-one Chemical compound CN1C(C)(C)CC(=O)CC1(C)C GHJUORCGZFHNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STQGDAATELZKHO-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C11CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 STQGDAATELZKHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLNHMDBXZAIRGL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-phenylmethoxypiperidin-1-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound C1C(C)(C)N(C(=O)C=C)C(C)(C)CC1OCC1=CC=CC=C1 YLNHMDBXZAIRGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLFCYRVZTAZAES-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC(O)CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C PLFCYRVZTAZAES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGMHWTYLWNSJKO-UHFFFAOYSA-N 1-(5,5-dimethylhex-2-enyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC(C)(C)CC=CCN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C QGMHWTYLWNSJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTHAKKFNPUWSB-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CC1=CC=CC=C1 VLTHAKKFNPUWSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one Chemical group CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1O KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOWWQRAEWBATLK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-1-(oxiran-2-ylmethyl)piperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CC1OC1 GOWWQRAEWBATLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOCLFIGHHOKNTE-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)piperidin-4-amine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IOCLFIGHHOKNTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYRJTUANWYZSIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-n-[[4-[[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]methyl]phenyl]methyl]piperidin-4-amine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCC(C=C1)=CC=C1CNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 RYRJTUANWYZSIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZNCZMSWGKUJRV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(CCCC)(CCCC)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 LZNCZMSWGKUJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUOLXKNMFCOMGN-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethyl-2,3,6-trimethylpiperidin-4-one Chemical compound CCC1(C)CC(=O)C(C)C(C)(CC)N1 TUOLXKNMFCOMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPPIWPNISESCO-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-ethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxymethyl]phenol Chemical compound C(C)N1C(CC(CC1(C)C)OCC=1C(O)=CC=CC=1)(C)C VKPPIWPNISESCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNYKZVIOOQMZGY-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diazaspiro[4.5]decan-3-one Chemical compound N1C(=O)C(CCCC)OC11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XNYKZVIOOQMZGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- QNZKGCJBPSSIGR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)prop-2-enamide Chemical compound CN1C(C)(C)CC(NC(=O)C(C)=C)CC1(C)C QNZKGCJBPSSIGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- OWTCCRCIUNUOOM-UHFFFAOYSA-N 3,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane Chemical compound O1C(C)COC11CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 OWTCCRCIUNUOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTQOIDQIAPZYNA-UHFFFAOYSA-N 3-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxypropanenitrile Chemical compound CC1(C)CC(OCCC#N)CC(C)(C)N1O HTQOIDQIAPZYNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOJLKJXCHAOGTQ-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)N(CC=1C=CC=CC=1)C(=O)N2 AOJLKJXCHAOGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXWGXJYQKWVOU-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound O1CC(CC)COC11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IZXWGXJYQKWVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTASWOZBLZRXBM-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)benzamide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(C(=O)NC2CC(C)(C)NC(C)(C)C2)=C1 OTASWOZBLZRXBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHSUFCAKCIVPND-UHFFFAOYSA-N 7,7,9,9-tetramethyl-2-propan-2-yl-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound O1C(C(C)C)NC(=O)C11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 LHSUFCAKCIVPND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPOKLVDHXARWQB-UHFFFAOYSA-N 7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CCCCCCCC)C(=O)NC11CC(C)(C)NC(C)(C)C1 VPOKLVDHXARWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQJVAPGBVMMAJF-UHFFFAOYSA-N 8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21OCCCO2 YQJVAPGBVMMAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAZWNFJQEZAVOT-UHFFFAOYSA-N 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CCCCCCCCCCCC)C(=O)NC11CC(C)(C)N(C(C)=O)C(C)(C)C1 RAZWNFJQEZAVOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100228519 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) gch-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-butyl-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDGPOYMFXUKLB-VXPUYCOJSA-N bis(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC1(C)CC(OC(=O)\C=C/C(=O)OC2CC(C)(C)N(CC=3C=CC=CC=3)C(C)(C)C2)CC(C)(C)N1CC1=CC=CC=C1 CYDGPOYMFXUKLB-VXPUYCOJSA-N 0.000 description 1
- DLHNOZQXRABONJ-UHFFFAOYSA-N bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound CC1(C)CC(OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC2CC(C)(C)N(OC3CCCCC3)C(C)(C)C2)CC(C)(C)N1OC1CCCCC1 DLHNOZQXRABONJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-octoxypiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)C1 OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYCZMGBGMMBQAH-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C(CC)(CC)C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 KYCZMGBGMMBQAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UROGBLCMTWAODF-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UROGBLCMTWAODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTCAGGVGRNNAHU-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) pentanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 YTCAGGVGRNNAHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMAIUJBSHAUIB-UHFFFAOYSA-N bis(2,6-diethyl-1,2,3,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound CC1C(C)(CC)N(C)C(CC)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1C(C)C(C)(CC)N(C)C(C)(CC)C1 WRMAIUJBSHAUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N butanediamide Chemical compound NC(=O)CCC(N)=O SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001715 carbamic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical group C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N decane-2,4-dione Chemical compound CCCCCCC(=O)CC(C)=O WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOBNOXCLPCOMIK-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]silane Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1O[Si](C)(C)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 BOBNOXCLPCOMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000006232 ethoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000006229 isopropoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC([H])([H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIQZRRXJHEGJN-UHFFFAOYSA-N n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)benzamide Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NC(=O)C1=CC=CC=C1 JEIQZRRXJHEGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- NPLSRXKOUBVHTB-UHFFFAOYSA-N phenyl-tris[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]silane Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1O[Si](C=1C=CC=CC=1)(OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 NPLSRXKOUBVHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002071 phenylalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000006233 propoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006076 specific stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRWRDWHHCQROU-UHFFFAOYSA-N tris(2,2,6,6-tetramethyl-1-propylpiperidin-4-yl) phosphite Chemical compound C1C(C)(C)N(CCC)C(C)(C)CC1OP(OC1CC(C)(C)N(CCC)C(C)(C)C1)OC1CC(C)(C)N(CCC)C(C)(C)C1 GPRWRDWHHCQROU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Způsob stabilizace organického fosfitu nebo fosfonitu a kompozice stabilizovaná proti hydrolýze organického fosfitu nebo fosfonitu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu stabilizace organického fosfitu nebo fosfonitu proti hydrolýze a kompozice stabilizované proti hydrolýze organického fosfitu nebo fosfonitu.
Dosavadní stav techniky
Pod organickými fosfity je třeba rozumět sloučeniny obecného vzorce P(OR)3, ve kterém zbytky R znamenají uhlovodíkové zbytky, které mohou obsahovat heteroatomy a kromě toho nejvýše dva ze tří zbytků R mohou znamenat atomy vodíku. Pod heteroatomy je třeba rozumět všechny atomy s výjimkou uhlíku a vodíku, přičemž těmito heteroatomy jsou zejména atomy kyslíku, fluoru, křemíku, fosforu, síry, chloru, bromu, cínu a jodu. Fosfonity jsou estery kyseliny fosfonité obecného vzorce P(OR)2R, ve kterém R má výše uvedené významy nebo může znamenat atom halogenu. Organické fosfity a fosfonity nachází mnohdy použití jako stabilizátory syntetických polymerů proti účinku tepla. Výroba, použití a zejména skladování fosfítů a fosfonitů jsou však ztížené tím, že tyto sloučeniny velmi snadno podléhají hydrolýze. Proto je velkým problémem skladování těchto látek v atmosféře mající vysoký obsah vlhkosti. Za účelem získání těchto produktů se zlepšenou stabilitou proti hydrolýze byly navrženy různé stabilizační postupy. Tyto postupy kromě preparativních postupů vedoucích k čistým produktům nebo způsobům čistění již připravených produktů spočívají především v přidání specifických stabilizátorů, které jednak snižuje sklon fosfítů a fosfonitů k hydrolýze a jednak nemají negativní vliv na pozdější použití takto stabilizovaných sloučenin. K posledně uvedeným postupům patří přidání aminů jako stabilizátorů, jak je to například popsáno v patentu US-A-3 553 298. Stabilizace fosfítů aminy je rovněž známa z patentových spisů US-A-3 787, EP-A-168 721 a EP-A-167 969. Doporučovanými stabilizátory jsou především terciární alkanolaminy a alkylaminy, pyridiny a aniliny. Typickými příklady těchto látek jsou triethylamin, diethanolamin, triethanolamin, di- a trioisopropanolamin (TIPA), tetraisopropanolethylendiamin, anilin, fenylendiamin a hexamethylentetramin. Tyto aminy se obvykle používají v množství až asi 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost fosfitu určeného ke stabilizaci. Zabudování aminu do fosfitu se provádí společným suchým semletím nebo rozpuštěním aminu v tavenině fosfitu nebo smíšením aminu s taveninou fosfitu a následnou kiystalizací.
Kromě zlepšení odolnosti fosfítů a fosfonitů se fosfity a fosfonity kombinují s aminy ještě zjiných důvodů: aminy, jako například pyridin, triethylamin a trifenylamin nebo kvartémí amoniové soli, jsou známé jako katalyzátory při výrobě organických fosfítů, což je například popsáno v EP-A-158 300; je známo používání ke stabilizaci polymerů jiných než fosfítů a fosfonitů ještě dalších přísad, mezi které patří například činidla proti účinku světla typu sféricky bráněných aminů, které jsou označovány jako činidla HALS; jsou známé některé organické fosfity, které obsahují aminové skupiny, mezi které patří také 2,2,6,6-tetramethylpiperidylové skupiny, vázané v molekule (viz například GB-A-1 513 629 a GB-A-2 014 586).
Přes existenci všech těchto již známých stabilizačních postupů trvá stále potřeba dalšího zlepšení stability organických fosfítů nebo fosfonitů proti hydrolýze.
Podstata vynálezu
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že výše uvedený cíl může být v podstatě dosažen způsobem stabilizace organického fosfitu nebo fosfonitu nebo směsi organických fosfítů nebo fosfonitů
-1 CZ 287083 B6 proti hydrolýze, zejména v průběhu skladování, jehož podstata spočívá vtom, že se jako stabilizátor přidá cyklický stéricky bráněný amin, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo ΙΠ
(Π)
ve kterém G znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a Gi a G2 znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu nebo společně znamenají =0, v takovém množství, že stabilizovaný organický fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,1 až 25 % hmotn. cyklického stéricky bráněného io aminu, vztaženo na hmotnost organického fosfítu nebo fosfonitu.
Výhodně se cyklický stéricky bráněný amin přidá v takovém množství, že stabilizovaný organický fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,1 až 8 % hmotn. cyklického stéricky bráněného aminu, vztaženo na hmotnost organického fosfítu nebo fosfonitu. Výhodně se cyklický stérický bráněný 15 amin přidá k roztoku nebo tavenině organického fosfítu nebo fosfonitu před jejich krystalizací.
Výhodně se jako stabilizátor přidá cyklický stéricky bráněný amin mající molekulovou hmotnost v rozmezí od 1500 do 10 000.
Předmětem vynálezu je také kompozice stabilizovaná proti hydrolýze organického fosfítu nebo 20 fosfonitu, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje 80 až 99,9 % hmotn. organického fosfítu nebo fosfonitu a 0,1 až 20% hmotn. cyklického stéricky bráněného aminu, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo ΠΙ podle nároku 1, přičemž uvedená procentická hmotnostní množství uvedených složek jsou vztažena na celkovou hmotnost kompozice.
Kompozice podle vynálezu výhodně obsahuje pouze organický fosfit nebo fosfonit a cyklický stéricky bráněný amin, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo III, a je prosta dalších organických polymerů majících molekulovou hmotnost vyšší než 5000. Výhodně kompozice obsahuje cyklický stéricky bráněný amin v množství 0,1 až 7,4 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
V rámci vynálezu lze jako stabilizátor použít buď jeden cyklický stérický bráněný amin nebo směs cyklických stéricky bráněných aminů. V případě použití směsi cyklických stéricky bráněných aminů uvádí údaj týkající se obsahu cyklického stéricky bráněného aminu vždy celkové množství použitých cyklických stéricky bráněných aminů. Výhodně se v případě 35 organického fosfítu nebo fosfonitu jedná o pevnou látku. Cyklický stéricky bráněný amin může být k organickému fosfítu nebo fosfonitu přidán za použití obvyklých směšovacích postupů, například za použití společného semletí obou látek. Výhodně se však cyklický stéricky bráněný amin přidá k roztoku nebo tavenině organického fosfítu nebo fosfonitu před jejich krystalizací, například k roztoku pocházejícímu ze syntézy fosfítu nebo fosfonitu. Také je možné přidat 40 cyklický stéricky bráněný amin v průběhu syntézy fosfítu nebo fosfonitu nebo ho přidat
-2CZ 287083 B6 k některého z eduktů. Z roztoku nebo taveniny může být potom krystalický fosfit nebo fosfonit získán o sobě známými postupy, například ochlazením nebo/a zahuštěním. Krystalizací je možné urychlit vnesením zárodečných krystalů. Zahuštění roztoku se může provést například zahřátím, použitím sníženého tlaku, použitím odháněcích činidel nebo/a vymražením rozpouštědla. Mohou být případně použity i další obvyklé zpracovatelské postupy, mezi které patří zejména filtrace, vysušení nebo mletí. Produkt získaný způsobem podle vynálezu výhodně obsahuje směsné krystaly tvořené cyklickým stéricky bráněným aminem a organickým fosfitem nebo fosfonitem. Výhodně tvoří tyto směsné krystaly alespoň 50 % hmotn., zejména alespoň 80 % hmotnosti produktu.
Výhodně se jako stabilizátor použije cyklický stéricky bráněný amin, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce Π nebo III, ve kterých G znamená atom vodíku a G1 a G2 znamenaj í atom vodíku nebo společně tvoří substituent =0. Obzvláště výhodně se při způsobu podle vynálezu použijí deriváty 2,2,6,6-tetramethylpiperidinu.
Významné je zejména použití skupin polyalkylpiperidinů popsaných v následujících odstavcích
a) až h), které nesou alespoň jednu výše uvedenou skupinu obecného vzorce II nebo III.
a) Sloučeniny obecného vzorce IV
-G12 (IV)
Q ve kterém
| n | znamená číslo od 1 do 4, |
| GaG1 | nezávisle jeden na druhém znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, |
| G11 | znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu alkylovou skupinu obsahující 1 až 18, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 12, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkoxylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylalkoxylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzyloxy-skupinu, glycidylovou skupinu nebo skupinu -CH2CH(OH)-Z, ve které Z znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž G11 výhodně znamená atom vodíku, alkylověu skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, acetylovou skupinu nebo akryloylovou skupinu a |
| G12 | znamená v případě, že n znamená 1, atom vodíku, případně jedním nebo několika atomy kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, kyanethylovou skupinu, benzylovou skupinu, glycidylovou skupinu, jednomocný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamidové kyseliny nebo fosfor-obsahující kyseliny nebo jednomocný silylový zbytek, výhodně zbytek alifatické karboxylové kyseliny obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, cykloalifatické karboxylové kyseliny obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, alfa,beta nenasycené karboxylové kyseliny obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů |
-3CZ 287083 B6 nebo aromatické karboxylové kyseliny obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, přičemž karboxylová kyselina může být vždy na alifatickém zbytku, cykloalifatickém zbytku nebo aromatickém zbytku substituována 1 až 3 skupinami -COOZ12, ve kterých Z12 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, v případě, že n znamená 2, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, xylylenovou skupinu, dvojmocný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamidové kyseliny nebo fosfor-obsahující kyseliny nebo dvojmocný silylový zbytek, výhodně zbytek alifatické dikarbonové kyseliny obsahující 2 až 36 uhlíkových atomů, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamidové kyseliny obsahující 8 až 14 uhlíkových atomů, přičemž dikarboxylové kyselina může být vždy na alifatickém, cykloalifatickém nebo aromatickém zbytku substituována jednou nebo dvěma skupinami -COOZ12, v případě, že n znamená 3, trojmocný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, který může být v alifatické, cykloalifatické nebo aromatické části substituován skupinou -COOZ12, aromatické trikarbamidové kyseliny nebo fosfor-obsahující kyseliny nebo trojmocný silylový zbytek, a v případě, že n znamená 4, čtyřmocný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny.
Pod uvedenými zbytky karboxylových kyselin je třeba vždy rozumět zbytky obecného vzorce (-CO)„R, ve kterém n má výše uvedený význam a význam obecného substituentu R vyplývá z výše uvedené definice.
Znamenají-li uvedené substituenty alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, potom znamenají například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, nbutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, n-hexylovou skupinu, noktylovou skupinu, 2-ethylhexylovou skupinu, n-nonylovou skupinu, n-decylovou skupinu, nundecylovou skupinu nebo n-dodecylovou skupinu.
Alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů ve významu obecných substituentů G11 nebo G12 může například znamenat výše uvedené skupiny a ktomu ještě například ntridecylovou skupinu, n-tetradecylovou skupinu, n-hexadecylovou skupinu nebo n-oktadecylovou skupinu.
V případě, že G11 znamená alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, potom se může jedna např. o 1-propenylovou skupinu, allylovou skupinu, methallylovou skupinu, 2butenylovou skupinu, 2-pentenylovou skupinu, 2-hexenylovou skupinu, 2-oktenylovou skupinu, 4-terc.butyl-2-butenylovou skupinu.
V případě, že G11 znamená alkinylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, potom výhodně znamená propargylovou skupinu.
V případě, že G11 znamená aralkylovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, potom znamená zejména fenethylovou skupinu a především benzylovou skupinu.
V případě, že G11 znamená alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, potom znamená například formylovou skupinu, propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, avšak výhodně acetylovou skupinu. V případě, že G11 znamená alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů, potom zejména znamená akryloylovou skupinu.
-4CZ 287083 B6
V případě, že G12 znamená jednomocný zbytek karboxylové kyseliny, potom znamená například zbytek kyseliny octové, kyseliny kapronové, kyseliny stearové, kyseliny akrylové, kyseliny methakiylové, kyseliny benzoové nebo kyseliny beta-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové.
V případě, že G12 znamená jednomocný silylový zbytek, potom znamená například zbytek obecného vzorce -(CjH2j)-Si(Z')2Z, ve kterém j znamená celé číslo od 2 do 5 a Z' a Z nezávisle jeden na druhém znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
V případě, že G12 znamená dvojmocný zbytek dikarboxylové kyseliny, potom znamená například zbytek kyseliny malonové, kyseliny jantarové, kyseliny glutarové, kyseliny adipové, kyseliny korkové, kyseliny sebakové, kyseliny maleinové, kyseliny itakonové, kyseliny ftalové, kyseliny dibutylmalonové, kyseliny dibenzylmalonové, kyseliny butyl-(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxybenzyl)malonové nebo kyseliny bicykloheptendikarbonové.
V případě, že G12 znamená trojmocný zbytek kyseliny trikarboxylové, potom znamená například zbytek kyseliny trimelitové, kyseliny citrónové nebo kyseliny nitrilotrioctové.
V případě, že G12 znamená čtyřmocný zbytek kyseliny tetrakarboxylové, potom znamená například čtyřmocný zbytek kyseliny butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové nebo kyseliny pyromelitové.
V případě, že G12 znamená dvojmocný zbytek kyseliny dikarbamidové, potom znamená například zbytek kyseliny hexamethylendikarbamidové nebo kyseliny 2,4-toluylendikarbamidové.
Výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém G znamená atom vodíku, G11 znamená tom vodíku nebo methylovou skupinu, n znamená 2 a G12 znamená diacylový zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů.
Příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této třídy jsou následující sloučeniny:
1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
2) 1-allyl—4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
3) l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
4) l-(4-terc.butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
5) 4-staroyloxy-2,2,6,6-tetramethyl p iperidin
6) l-ethyl-4-salicyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
7) 4-methakryloyloxy-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
8) l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-beta_(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát
9) di-( l-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)maleinát
10) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát
11) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarát
12) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipát
13) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát
14) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát
15) di—(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl)sebakát
16) di-(l-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ftalát
17) l-hydroxy-4-beta-kyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
18) l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylacetát
19) tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny trimelitové
-5CZ 287083 B6
20) l-akryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
21) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny diethylmalonové
22) di-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny dibutylmalonové
23) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny butyl-(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxybenzyl)malon?vé
24) di-( l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yI)sebakát
25) di-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát
26) hexan-l',6'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
27) toluen-2',4'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
28) dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan
29) fenyl-tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan
30) tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)fosfit
31) tris—ζ l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)fosfát
32) fenyl-/bis-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)fbsfbnát
33) 4-hydroxy-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
34) 4-hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
5) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
b) Sloučeniny obecného vzorce V
(V) ve kterém n znamená 1 nebo 2, G, G1 a G” mají významy uvedené v odstavci a), G13 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 5 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce
G14 znamená v případě, že n znamená 1, atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinou, kyano-skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, glycidylovou skupinu, skupinu obecného vzorce -CH2-CH(OH)-Z nebo skupinu obecného vzorce -CONHZ, ve kterých Z znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, v případě, že n znamená 2, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, xylylenovou skupinu, skupinu -CH2-CH(OH)-CH2- nebo skupinu -CHr-CH(OH)-<H2-^D-O--, přičemž D znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, arylenovou skupinu obsahující 6 až 15 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 6
-6CZ 287083 B6 až 12 uhlíkových atomů, nebo za předpokladu, že Gi3 neznamená alkanoylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu, potom G14 také znamená 1oxo-alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, dvojmocný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny nebo dikarbamidové kyseliny nebo také skupinu -CO-, nebo v případě, že n znamená 1, G13 a G14 společně znamenají dvojmocný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,2- nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.
V případě, že možné substituenty znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, potom mají významy, které již byly uvedeny v odstavci a).
V případě, že možné substituenty znamenají cykloalkylovou skupinu, potom zejména znamenají cyklohexylovou skupinu.
V případě, že G13 znamená aralkylovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, potom zejména znamená fenylethylovou skupinu nebo především benzylovou skupinu. V případě, že G13 znamená hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 5 uhlíkových atomů, potom zejména znamená 2-hydroxyethylovou skupinu nebo 2-hydroxypropylovou skupinu.
V případě, že G13 znamená alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, potom například znamená propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, dodekanoylovou skupinu, hexadekanoylovou skupinu, oktadekanoylovou skupinu, avšak výhodně acetylovou skupinu. V případě, že G13 znamená alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů, potom zejména znamená akryloylovou skupinu.
V případě, že G14 znamená alkenylovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, potom se jedná například o allylovou skupinu, methallylovou skupinu, 2-butenylovou skupinu, 2-pentenylovou skupinu, 2-hexenylovou skupinu nebo 2-oktenylovou skupinu.
V případě, že G14 znamená hydroxy-skupinou, kyano-skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, potom například znamená 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu, 2-kyanethylovou skupinu, methoxykarbonylmethylovou skupinu, 2-ethoxykarbonylethylovou skupinu, 2-aminokarbonylpropylovou skupinu nebo 2-(dimethylaminokarbonyl)ethylovou skupinu.
V případě, že možné substituenty znamenají alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, jedná se například o ethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, 2,2-dimethylpropylenovou skupinu, tetramethylenovou skupinu, hexamethylenovou skupinu, oktamethylenovou skupinu, dekamethylenovou skupinu nebo dodekamethylenovou skupinu.
V případě, že možné substituenty znamenají arylenovou skupinu obsahující 6 až 15 uhlíkových atomů, potom znamenají například o-fenylenovou skupinu, m-fenylenovou skupinu nebo pfenylenovou skupinu, 1,4-naftylenovou skupinu nebo 4,4'-difenylenovou skupinu.
Jako cykloalkylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů lze jmenovat zejména cyklohexylenovou skupinu.
Výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém n znamená 1 nebo 2, G znamená atom vodíku, G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, G13 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu obecného vzorce
-7CZ 287083 B6
a G14 v případě, že n znamená 1, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, zatímco v případě, že n znamená 2, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů nebo 1-oxoalkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.
Příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této třídy jsou následující sloučeniny:
37) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-l,6-diamin
38) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-l,6-diacetamid
39) bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)amin
40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
41) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dibutyladipamid
42) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)-N,N'-dicyklohexyl-2-hydroxypropylen1,3-diamin
43) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylendiamin
44) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcindiamid
45) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)-beta-aminodipropionové
46) sloučenina vzorce
CK3
CH3.
CHg—N‘
CHg*
N — CH2- CH(OH}— CHa— O ch3-c-ch3 o
ch3 — CHj- CH(OH)- CIA,—
CH3
C^Hg
47) 4-(bis-2-hydroxyethylamino)-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
48) 4-(3-methyl—4-hydroxy-5-terc.butylbenzamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
49) 4-methakrylamido-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin.
-8CZ 287083 B6 (VI)
c) Sloučeniny obecného vzorce VI
GCl·^ ve kterém n znamená 1 nebo 2, G, G1 a Gu mají výše uvedené významy a G15 znamená v případě, že n znamená 2, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, hydroxyalkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů nebo acyloxyalkylenovou skupinu obsahující 4 až 22 uhlíkových atomů nebo v případě, že n znamená 2, skupinu -ÍCH2)2C(CH2-)2.
V případě, že G15 znamená alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, potom znamená například ethylenovou skupinu, 1-methylethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, 2-ethylpropylenovou skupinu nebo 2-ethylhydroxymethylpropylenovou skupinu.
V případě, že G15 znamená acyloxyalkylenovou skupinu obsahující 4 až 22 uhlíkových atomů, potom znamená například 2-ethyl-2-acetoxymethylpropylenovou skupinu.
Příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této třídy jsou následující sloučeniny:
50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l,5-dioxaspiro/5.5/undekan
51) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro/5,5/undekan
52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-l,4-dioxaspiro/4.5/dekan
53) 9-aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,10,10-pentamethyl-l ,5-doxaspiro/5.5/undekan
54) 9-aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-l,5-dioxaspiro/5.5/undekan
55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(l',3'-dioxan)-5-(l,3-dioxan)-2-spiro-4'(2',2',6',6'-tetramethylpiperidin).
d) Sloučeniny obecných vzorců VILA, VIIB a VIIC, přičemž výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce VIIC.
(VHA)
| GCH, | CH G’ | ? |
| £—7 o- | — C —T, | |
| θ’1Ν | )< | 1 |
| -c=o | ||
| GCHj | CH3 H |
(VHB)
(ΥΠΟ
-9CZ 287083 B6
V uvedených obecných vzorcích n znamená 1 nebo 2, G, G1 a G11 mají výše uvedené významy, G16 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, glycidylovou skupinu nebo alkoxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, G17 znamená v případě, že n znamená 1, atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, alkoxyalkylovou skupfhu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů, glycidylovou skupinu, skupinu obecného vzorce -(CH2)P-COO-Q nebo skupinu obecného vzorce -(CH2)p-O-CO-Q, ve kterých p znamená 1 nebo 2 a Q znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu, a v případě, že n znamená 2, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, skupinu -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-, ve kterém D znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, arylenovou skupinu obsahující 6 až 15 uhlíkových atomů nebo cykloalkylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, nebo skupinu -CH2CH(OZ')-CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2-, ve které Z' znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu, Ti a T2 nezávisle jeden na druhém znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo případně atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo Ti a T2 společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cykloalkanový kruh obsahující 5 až 14 uhlíkových atomů.
V případě, že možné substituenty znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, potom znamenají například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, n-butylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, n-hexylovou skupinu, n-oktylovou skupinu, 2-ethylhexylovou skupinu, n-nonylovou skupinu, n-decylovou skupinu, n-undecylovou skupinu nebo n-dodecylovou skupinu.
V případě, že možné substituenty znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, potom znamenají například výše uvedené skupiny a ktomu ještě například n-tridecylovou skupinu, n-tetradecylovou skupinu, n-hexadecylovou skupinu nebo n-oktadecylovou skupinu.
V případě, že možné substituenty znamenají alkoxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, potom znamenají například methoxymethylovou skupinu, ethoxymethylovou skupinu, propoxymethylovou skupinu, terc.butoxymethylovou skupinu, ethoxyethylovou skupinu, ethoxypropylovou skupinu, n-butoxyethylovou skupinu, terc.butoxyethylovou skupinu, isopropoxyethylovou skupinu nebo propoxypropylovou skupinu.
V případě, že G17 znamená alkenylovou skupinu obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů, potom znamená například 1-propenylovou skupinu, allylovou skupinu, methallylovou skupinu, 2butanylovou skupinu nebo 2-pentenylovou skupinu.
V případě, že G17 znamená aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů potom znamená fenethylovou skupinu nebo především benzylovou skupinu. To samé platí v případě substituentů Ti a T2. V případě, že Ti a T2 znamenají společně s atomem uhlíku cykloalkanový kruh, potom mohou znamenat například cyklopentanový kruh, cyklohexanový kruh, cyklooktanový kruh nebo cyklododekanový kruh.
-10CZ 287083 B6
V případě, že G17 znamená hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, potom znamená například 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu, 2-hydroxybutylovou skupinu nebo 4-hydroxybutylovou skupinu.
V případě, že G17, Ti a T2 znamenají arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů, potom znamenají zejména fenylovou skupinu, alfa- nebo beta-naftylovou skupinu, která je případně substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
V případě, že G17 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, potom se jedná například o ethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, 2,2-dimethoxypropylenovou skupinu, tetramethylenovou skupinu, hexamethylenovou skupinu, oktamethylenovou skupinu, dekamethylenovou skupinu nebo dodekamethylenovou skupinu.
V případě, že G17 znamená alkenylenovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, potom znamená zejména 2-butenylenovou skupinu, 2-pentenylenovou skupinu nebo 3-hexenylenovou skupinu.
V případě, že G17 znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, potom znamená například o-fenylenovou skupinu, m-fenylenovou skupinu nebo p-fenylenovou skupinu, 1,4-naftylenovou skupinu nebo 4,4'-difenylenovou skupinu.
V případě, že Z' znamená alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, potom znamená například propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, dodekanoylovou skupinu, avšak výhodně acetylovou skupinu.
V případě, že D znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, arylenovou skupinu obsahující 6 až 15 uhlíkových atomů nebo cykloalkylenovou skupinu, potom konkrétně znamená skupiny uvedené v odstavci b).
Příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této třídy jsou následující sloučeniny:
56) 3-benzyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro/4.5/dekan-2,4-dion
57) 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro/4.5/dekan-2,4-dion
58) 3-allyl-l,3,8-triata-l ,7,7,9,9-pentamethylspiro/4.5/dekan-2,4-dion
59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro/4.5/dekan-dion
60) l,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-l,3,8-triazaspiro/4.5/dekan-2,4-dion
61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro/4.5/dekan
62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro/4.5/dekan
63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21 -oxodispiro/5.1.11.2/heneikosan
64) 2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro/4.5/dekan a výhodně
65) 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro/4.5/dekan-2,4-dion nebo sloučeniny následujících vzorců:
-11CZ 287083 B6
- N-CH2CH2COOC12H25
e) Sloučeniny obecného vzorce VIII, které jsou výhodnými sloučeninami,
(VIII) ve kterém n znamená 1 nebo 2 a G18 znamená skupinu jednoho z obecných vzorců
-12CZ 287083 B6
ve kterých G a G11 mají významy uvedené v odstavci a) a G1 a G2 znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu nebo společně znamenají substituent =0,
E znamená skupinu -O- nebo skupinu -NG13, A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů nebo skupinu -(CH2)3-O- a x znamená 0 nebo 1,
G13 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 5 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů,
G19 znamená G18 nebo jednu ze skupin -NG21G22, -OG23, -NHCH2OG23 nebo -N(CH2OG23)2,
G20 znamená v případě, že n znamená 1, G18 nebo G19 nebo v případě, že n znamená 2, skupinu -E-B-E-, ve které B znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů nebo 1 nebo 2 skupinami -N(G21- přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů,
G21 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo skupinu obecného vzorce
GCHj^
t
G22 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkových atomů a G23 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo G21 a G22 společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 nebo 5 uhlíkových atomů nebo oxaalkylenovou skupinu, například
-CH2CH2 \
O, /
-ch2ch2 nebo skupinu obecného vzorce
-CH2CH2 \ N-G11 /
-CH2CH2
-13CZ 287083 B6 nebo G21 znamená skupinu obecného vzorce
V případě, že možné substituenty znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, potom konkrétně znamenají například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, npropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, n-hexylovou skupinu, noktylovou skupinu, 2-ethylhexylovou skupinu, n-nonylovou skupinu, n-decylovou skupinu, nundecylovou skupinu nebo n-dodecylovou skupinu.
V případě, že možné substituenty znamenají hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, potom znamenají konkrétně například 2-hydroxyethylovou skupinu, 2hydroxypropylovou skupinu, 3-hydroxypropylovou skupinu, 2-hydroxybutylovou skupinu nebo 4-hydroxybutylovou skupinu.
V případě, že A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, potom konkrétně znamená například ethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, 2,2-dimethylpropylenovou skupinu, tetramethylenovou skupinu nebo hexamethylenovou skupinu.
V případě, že G21 a G22 společně znamenají alkylenovou nebo oxaalkylenovou skupinu obsahující 4 nebo 5 uhlíkových atomů, potom konkrétně znamenají například tetramethylenovou skupinu, pentamethylenovou skupinu nebo 3-oxapentamethylenovou skupinu.
Příklady polyalkylpiperidinových sloučenin této třídy jsou sloučeniny následujících vzorců:
70)
71)
-14CZ 287083 B6
74)
75)
R =
R-NH-(CH2)3*A-(CH2)2-ři-{CH2)3-NH-R
-15CZ 287083 B6
76)
R R
R-NH-(CH2)3-A-(CH2)2-t4-(CH2)3-NH-R (Amin J)
77)
CH3 R R CH3
R-N-(CH2)3-A-(CH2)2-A-(CH2)3-N-R
C4Hg-N
CaHl7-N
-N^N
-NH(CH2)3
CH3 ch3
78)
-16CZ 287083 B6
79) (80)
h3c
H2$=HC-H2C-N
f) Oligomemí nebo polymemí sloučeniny, jejichž opakující se strukturní jednotky obsahují 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinový zbytek, zejména polyestery, polyethery, polyamidy, polyaminy, polyurethany, polymočoviny, polyaminotriaziny, poly(meth)akryláty, poly(meth)akrylamidy a jejich kopolymery, které takové zbytky obsahují.
Příklady 2,2,6,6-polyalkylpiperidinových činidel proti účinku světla této třídy jsou sloučeniny následujících vzorců, ve kterých m znamená 2 až asi 200.
-17CZ 287083 B6 (81)
82)
83)
(84)
CH2-CH(OH)-CH2(85)
-18CZ 287083 B6 (86)
o C4H<)θ
II III —c—cc
I c4h9
(89)
-19CZ 287083 B6
91)
93)
94)
95)
CH2-CH2-ÍT7 m
f-----N —(CHjJg----N---CH3ZjCH3CH3 CH3
CH3 AfpCH3 CH3 β CH3
O
II c—ch2·
II c-tí?
R R Ί
--Ň-ÍCH^-N-ÍCH^ m'
-20CZ 287083 B6 přičemž R znamená skupinu
nebo rozvětvení řetězce
Rm' a m znamenají vždy celé číslo od 0 do 200 s výhradou, že m' + m = m.
Dalšími příklady polymemích činidel proti účinku světla jsou reakční produkty obecného vzorce
| ch3 | ch3 | CH2-(CH2)3 | |
| /O | — C — CH, | ||
| HN | K | 1 | |
| _—' | xc | — NH | |
| ch3 | XCH3 | II | |
| 0 |
s epichlorhydrinem, polyesteiy z kyseliny butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové s bifúnkčním alkoholem vzorce
HO
CHj O—CH- CH,-—OCH, , \:h— c-chZ V ch—c-ch^
I Y . / \/ I
CH O—CHj CH — OCH jehož karboxylové boční řetězce pocházející z tetrakarboxylové kyseliny jsou esterifikované 2,2,6,6-tetramethyl—4—hydroxypiperidinem,
-21CZ 287083 B6 sloučeniny obecného vzorce
přičemž asi třetina zbytků R znamená skupinu -C2H5 a ostatní zbytky R znamenají skupinu
a m znamená číslo od 2 do 200, nebo kopolymery, jejichž opakující se strukturní jednotka je vytvořena ze dvou jednotek
a vždy j edné j ednotky
g) Sloučeniny obecného vzorce IX
GCH^ Crí^ (IX) ve kterém G, G1 a G11 mají významy uvedené v odstavci a).
Výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce IX, ve kterém G znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu. Příklady takových sloučenin jsou:
96) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon (triacetonamin)
97) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidon
98) 2,2,6,6-tetramethyl—4-piperidon-l-oxyl
99) 2,3,6-trimethyl-2,6-diethyl-4-piperidon.
-22CZ 287083 B6 (X)
h) Sloučeniny obecného vzorce X
ve kterém n znamená číslo 1 nebo 2, G a G11 mají významy uvedené v odstavci a) a G14 má významy uvedené v odstavci b), přičemž však G14 neznamená skupinu -CONH-Z a skupinu -CH2-CH(0H)-CH2-0-I>-0-.
Příklady takových sloučenin jsou:
100)
101)
CH3 ch3
CH3 CH, O i \/ CHo--N N-H
H_Z \-Ci4 (ΑΠώΐΜ) o ch3 ch3 ch3 z \h3 ch3 ch3 ch3 ch3 o /—
X/ 7? CHa--N N-CH3 ch3 _n n—ch£ } 0 ch3 ch3
CH3 CHg C^y^O
CH3 _n N—CHa
V___!
ch3 oh3
102) t
Obzvláště výhodnými sloučeninami pro použití při způsobu podle vynálezu jsou následující aminy:
sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém n znamená celé číslo od 1 do 4, G a G1 znamenají atom vodíku a
G11 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů a
G znamená v případě, že n znamená 1, zbytek obecného vzorce -(CjH2j)-Si(Z')2Z, ve kterém j znamená celé číslo od 2 do 5 a Z' a Z nezávisle jeden na druhém znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo v případě, že n znamená 2, G12 znamená zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny se 2 až 12 uhlíkovými atomy, který může být substituován skupinou -COOZ12, přičemž Z12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, nebo v případě, že n znamená 3, G12 znamená zbytek alifatické tetrakarboxylové kyseliny obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů; obzvláště technicky významné aminy z této třídy jsou sloučeniny následujících vzorců:
-23CZ 287083 B6
(Amin B), ch3
(AmiaC), (AminD),
(Amin E), jakož i ester kyseliny butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové vždy se dvěma 1,2,2,6,6-pentamethyl-4hydroxypiperidinovými jednotkami a C13H27-OH (amin F), sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém n znamená 2, G a G1 znamenají atom vodíku,
G” znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a
G13 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů a
G14 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů nebo 115 oxoalkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů; obzvláště technicky významným aminem této třídy je sloučenina vzorce
-24CZ 287083 B6
(Amin G);
sloučeniny vzorce VIIC, ve kterém n znamená 1, G, G1 a G17 znamenají atom vodíku, G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a Ti a T2 společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cykloalkanový kruh obsahující 5 až 14 uhlíkových atomů; obzvláště technicky významným aminem z této třídy je sloučenina vzorce
sloučeniny obecného vzorce VIII, ve kterém n znamená 1 nebo 2, G18 a G19 znamenají skupinu obecného vzorce ch3 z-4CH3 G2^ Cj^CH3 —E—CH N—G11 nebo —E—(A)—N N —G11 X--Á
CH3 CH3
G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
G1 u G2 znamená atom vodíku nebo společně tvoří substituent =0,
E znamená skupinu -O- nebo skupinu -NG13, A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů a x znamená 0 nebo 1,
G13 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu,
G20 znamená v případě, že n znamená 1, G18 nebo v případě, že n znamená 2, G20 znamená skupinu -E-B-E-, ve které B znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů nebo jednou nebo dvěma skupinami -N(G )- přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů,
G21 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo skupinu obecného vzorce
-25CZ 287083 B6
nebo G21 znamená skupinu vzorce
Obzvláště technicky významnými aminy této třídy jsou výše popsaná sloučeniny 76 (=amin J), jakož i sloučeniny vzorců
(aminy K a L);
sloučeniny vzorce X, ve kterém n znamená 2, G11 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a G14 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů;
obzvláště technicky významným aminem této třídy je výše popsaná sloučenina 100 (=amin M), jakož i oligomemí sloučeniny se 2 až 10 opakujícími se strukturními jednotkami, které se získají reakcí:
i) sloučeniny obecného vzorce
-26CZ 287083 B6
ve kterém G24 znamená hydroxyalkylovou skupinu obsahující 2 až 5 uhlíkových atomů, s alifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů nebo vhodným reaktivním derivátem, jakým je diester, dichlorid nebo anhydrid,
j) lineárního oligomemího polyesteru zdialkoholu a kyseliny butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové s 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinem,
k) sloučeniny vzorce
HN------A------NH se sloučeninou vzorce
kde A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, T3 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu, T4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo T3 a R4 společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 až 6 uhlíkových atomů nebo oxaalkylenovou skupinu obsahující 3 až 5 uhlíkových atomů,
1) reakcí sloučeniny obecného vzorce H2N-A-NH-A-NH2 se sloučeninou vzorce
a sloučeninou obecného vzorce Br-A-Br, kde A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů,
m) sloučenin vzorce
-27CZ 287083 B6
| CH, s | ch3 << | ch2 -(ch2)9 1 1 0 —c—ch2 |
| HN | ||
| ch3 | \h3 | 11 O |
s epichlorhydrinem a
n) sloučeniny vzorce se sloučeninami vzorce
c,3h27
jakož i
o) sloučeniny obecného vzorce
ve kterém asi třetina zbytků R znamená skupinu -C2H5 a ostatní zbytky znamenají skupinu vzorce
a m znamená číslo 2 až 10;
obzvláště technicky významnými oligomemími aminy jsou zde aminy vzorců (m zde také znamená číslo od 2 do 10)
-28CZ 287083 B6
O*CH3 (AminN);
(Amin P);
(AminQ);
CH,
I3
H_—C-CH,—CH I I o=c
I och3 o=c
I OR (Amin R), ve kterém asi třetina zbytků R znamená skupinu -C2H5 a ostatní zbytky R znamenají skupinu vzorce
lineární polyester se 2 až 10 opakujícími se strukturními jednotkami z kyseliny butan-1,2,3,410 tetrakarboxylové a dialkoholu vzorce
HO
-29CZ 287083 B6 přičemž koncové skupiny a boční řetězce jsou vytvořeny esterifikací volných karboxylových skupin 2,2,6,6-tetramethyM-hydroxypiperidinem (amin S), kopolymer, jehož opakující se strukturní jednotky jsou vytvořeny ze dvou jednotek vzorce a vždy jedné jednotky vzorce
(amin T), reakční produkt sloučeniny vzorce H2N-TCH2)2-NH-(CH2)2-NH2 se sloučeninou vzorce
a sloučeninou Br-(CH2)2-Br (amin U), jakož i reakční produkt sloučeniny vzorce
CH2 -(CH2)g i i o—c—ch2 I C —NH li s epichlorhydridem (amin W).
U oligomemích aminů se často jedná o směsi sloučenin, které se s ohledem na jejich délku řetězce vzájemně liší.
Při způsobu podle vynálezu je obzvláště vhodný přídavek takových stéricky bráněných aminů, jejichž molekulová hmotnost, popřípadě střední molekulová hmotnost Mn leží v rozmezí od 300 do 10 000, především v rozmezí od 1000 do 10 000. Z těchto stéricky bráněných aminů je třeba zdůraznit použití všech stéricky bráněných aminů, jejichž molekulová hmotnost, popřípadě střední molekulová hmotnost Mn leží v rozmezí od 1500 do 10 000, například v rozmezí od 2000 do 7500.
Zvláště mimořádně vhodný k použití při způsobu podle vynálezu jsou aminy vzorců
-30CZ 287083 B6
(AminP);
CH-CHj
(CHjlg.
ch3 CH3CH3
(Amin Q); m znamená vždy číslo z rozmezí od 2 do 10).
Uvedené aminy jsou známými sloučeninami a mnoho z nich patří mezi komerčně dostupné produkty.
Při způsobu podle vynálezu se výhodně stabilizují fosfíty nebo fosfonity, které odpovídají 10 následujícím vzorcům 1 až 7:
(1) (3)
-31CZ 287083 B6
ve kterých indexy znamenají celá čísla, přičemž n' znamená 2, 3 nebo 4, p znamená 1 nebo 2, q znamená 2 nebo 3, r znamená 4 až 12, y znamená 1,2 nebo 3 a z znamená 1 až 6,
A' znamená v případě, že n' znamená 2, alkylenovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, atomem síry, atomem kyslíku nebo skupinou -NR'4- přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, zbytek obecných vzorců
nebo fenylenovou skupinu nebo
A' znamená v případě, že n' znamená 3, zbytek obecného vzorce -CrH2r-i· nebo A' znamená v případě, že n' znamená 4, zbytek obecného vzorce C(CH2)4—,
A znamená A' v případě, že n' znamená 2,
B' znamená zbytek vzorce -CH2~, -CHR'4-, -CR^R'4-, -S- nebo přímou vazbu nebo cykloalkylidenovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo 1 až 4 alkylovými zbytky obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy v poloze 3, 4 nebo/a 5 substituovanou cyklohexylidenovou skupinu,
D' znamená v případě, že p znamená 1, methylovou skupinu nebo v případě, že p znamená 2, skupinu -CH2OCH2-,
E' znamená v případě, že y znamená 1, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, zbytek obecného vzorce -OR't nebo atom halogenu nebo
-32CZ 287083 B6
E' znamená v případě, že y znamená 2, zbytek obecného vzorce -O-A -O-, nebo E' znamená v případě, že y znamená 3, zbytek obecného vzorce Rř4C(CH2O)3—,
Q' znamená zbytek alespoň z-mocného alkoholu nebo fenolu, přičemž tento substituent je na atom, popřípadě atomy fosforu vázán přes alkoholový atom kyslíku nebo alkoholové atomy kyslíku, popřípadě přes fenolový atom kyslíku nebo fenolové atomy kyslíku.
R'i, R'2 a R'3 nezávisle jeden na druhém znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 30 uhlíkových atomů, atomem halogenu, skupinou -COOR'4, skupinou -C nebo skupinou -CONR'4R'4 substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, atomem síry, atomem kyslíku nebo skupinou -NR'4 přerušenou alkylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, fenylalkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu, atomem halogenu, 1 až 3 alkylovými zbytky nebo alkoxylovými zbytky s celkem 1 až 18 uhlíkovými atomy nebo fenylalkylovou skupinou, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovanou fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu nebo zbytek obecného vzorce
ve kterém m znamená celé číslo od 3 do 6,
R'4’ popřípadě zbytky R'4 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
R'5 a R'6 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů,
R'7aR'g nezávisle jeden na druhém znamenají v případě, že q znamená 2, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo společně znamenají 2,3-dehydropentamethylový zbytek a
R'7 a R'g v případě, že q znamená 3, znamenají methylovou skupinu, substituenty R'14 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 9 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu, substituenty R'i5 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu a
R'i6 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a v případě, že existuje více zbytků R']6, potom jsou tyto zbytky R'i6 stejné nebo odlišné,
X' a Y' vždy znamenají přímou vazbu nebo -O- a
Z' znamená přímou vazbu, skupinu -CH2-, skupinu -C(R'i6)2 nebo -S-.
-33CZ 287083 B6
Obzvláště výhodný je způsob, kterým se stabilizují fosfit nebo fosfonit jednoho z obecných vzorců 1,2, 5 nebo 6, ve kteiých n' znamená číslo 2 a y znamená číslo 1 nebo 2,
A' znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, p-fenylenovou skupinu nebo p-bifenylenovou skupinu,
E' znamená v případě, že y znamená 1, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, skupinu -ORi nebo atom fluoru a v případě, že y znamená 2, p-bifenylenovou skupinu,
R'i, R'2 a R'3 nezávisle jeden na druhém znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, 1 až 3 alkylovými zbytky s celkem 1 až 18 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou skupinu, substituenty R'i4 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 9 uhlíkových atomů,
R'i5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
X' znamená přímou vazbu,
Y' znamená -O- a
Z' znamená přímou vazbu nebo skupinu -CH(R'i6)~·
Obzvláště technicky významným je způsob stabilizace fosfltu nebo fosfonitu jednoho z obecných vzorců 1,2, 5 nebo 6, ve kterých n' znamená číslo 2 a y znamená číslo 1,
A' znamená p-bifenylenovou skupinu,
E' znamená alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo atom fluoru,
R'i, R'2 a R'3 nezávisle jeden na druhém znamená 2 nebo 3 alkylovými zbytky s celkem 2 až 12 uhlíkovými atomy substituovanou fenylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, substituenty R'14 nezávisle jeden na druhém znamenají methylovou nebo terc.butylovou skupinu,
R' 15 znamená atom vodíku,
X' znamená přímou vazbu,
Y' znamená -O- a
Z' znamená přímou vazbu, skupinu -CH2- nebo skupinu -CH(CH3)-.
Obzvláště výhodnými jsou fosfity, zejména fosfity obecných vzorců 1 a 5.
Následující sloučeniny jsou příklady fosfitů nebo fosfonitů, jejich stabilita vůči hydrolýze může být způsobem podle vynálezu obzvláště výhodně zlepšena:
-34CZ 287083 B6
(Ph-1);
(Ph-2);
-35CZ 287083 B6 (CH^C
C(CH3)3 (Ph'5):
(Ph-6);
(Ph-7);
(Ph-8)
-36CZ 287083 B6
(Ph-9);
O—k »—o ^37^18-θ~Ρ ^-θ—cieH37 (Ph-10).
O—' '—O
Jmenované fosfity nebo fosfonity jsou známými sloučeninami, přičemž zčásti jsou komerčně dostupné.
Některé komerční sloučeniny jsou k dispozici ve formě směsí sloučenin nebo v předběžně stabilizované formě. V rámci této předběžné stabilizace se často používá konvenční amin v koncentraci asi 1 %. Odolnost proti hydrolýze může být způsobem podle vynálezu zlepšena také u těchto produktů a to výrazně.
Produkty získané způsobem podle vynálezu mohou být výhodně použity jako stabilizátory organického materiálu, zejména organického polymeru, například syntetického polymeru, proti škodlivému účinku tepla, kyslíku nebo/a světla. Příklady takových polymerů lze nalézt v patentu US-A-4 855 345 (sloupec 4, počínaje řádkem 63, až sloupec 7, konče řádkem 54).
Předmětem vynálezu je rovněž kompozice obsahující a) 80 až 99,9% hmotnosti organického fosfítu nebo fosfonitu a b) 0,1 až 20 % hmotnosti (vždy vztaženo na hmotnost kompozice) stéricky bráněného aminu. Složka a) je výhodně pevnou látkou při teplotě 20 °C.
Kompozice podle vynálezu výhodně kromě složek a) a b) neobsahuje žádné další hlavní složky, zejména žádné organické polymery s molekulovou hmotností vyšší než 5000. Obzvláště výhodné jsou kompozice, které vedle složek a) a b) neobsahují žádné sloučeniny, jejichž molekulová hmotnost je vyšší než 2000.
Stéricky bráněný amin je v kompozicích podle vynálezu často obsažen v množství 0,1 až 13 % hmotnosti. Výhodná je kompozice, která obsahuje stéricky bráněný amin v množství 0,1 až 7,4% hmotnosti, zejména 0,1 až 4,8% hmotnosti a především v množství 0,2 až 2,4% hmotnosti (vždy vztaženo na hmotnost kompozice).
Fosfity a fosfonity stabilizované způsobem podle vynálezu se vyznačují mimořádnou odolností proti hydrolýze a mají dobrou stabilitu v průběhu skladování a to i při vyšším obsahu vlhkosti ve vzduchu.
Dalším předmětem vynálezu proto je použití stéricky bráněných aminů, zejména stéricky bráněných aminů s molekulovou hmotností nebo střední molekulovou hmotností v rozmezí od 1500 do 10 000 jako stabilizátorů fosfitů nebo/a fosfonitů proti hydrolýze, zejména proti
-37CZ 287083 B6 hydrolýze, ke které dochází při skladování stykem s vlhkým vzduchem. Výhodně se stéricky bráněné aminy používají jako stabilizátory fosfítů. K dosažení požadovaného zlepšení odolnosti proti hydrolýze mohou být použita libovolná množství aminu, například 0,01 až 200 % hmotnosti, zejména 0,1 až 100 % hmotnosti a především 0,1 až 25 % hmotnosti, vztaženo na množství fosfitu nebo fosfonitu.
Vynález rovněž zahrnuje způsob skladování pevných organických fosfítů nebo fosfonitů, jehož podstata spočívá v tom, že se k fosfitům nebo fosfonitům přimísí 0,1 až 25 % hmotnosti, obvykle 0,1 až 15% hmotnosti, výhodně 0,1 až 8% hmotnosti, zejména 0,1 až 5 % hmotnosti a především 0,2 až 2,5 % hmotnosti, vztaženo na fosfít, popřípadě fosfonit) stéricky bráněného aminu.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, které mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Všechny díly a procentické údaje, uvedené v těchto příkladech, jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými údaji, vztaženými na celkovou hmotnost použitého fosfítů nebo fosfonitu, pokud není výslovně uvedeno jinak. Strukturní vzorce fosfítů a aminů použitých v příkladech jsou uvedeny v předcházejícím textu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
300 g fosfítů Ph-1 se rozpustí ve 300 g isopropanolu o teplotě 50 °C. K získanému roztoku se za míchání přimísí 15 g aminu P, načež se směs ochladí na teplotu 10 až 15 °C, při které společně vykrystalizují fosfít s aminem. Krystalický produkt se potom odfiltruje a vysuší při teplotě 60 °C za sníženého tlaku.
Elementární analýzou bylo stanoveno, že vysušený produkt obsahuje 1,6 % hmotnosti aminu P (vztaženo na hmotnost fosfítů).
Stejným způsobem byl ponechán vykrystalizovat vzorek fosfítů bez přídavku aminu, kteiý slouží jako srovnávací vzorek. Další srovnávací vzorek byl získán přidáním 60 g triisopropanolaminu, který je konvenčním stabilizátorem proti hydrolýze, ke 300 g fosfítů Ph-1 a následnou výše popsanou krystalizaci.
Stejné podíly uvedených produktů byly potom podrobeny testu, při kterém se stanovuje odolnost jednotlivých produktů proti hydrolýze:
a) v průběhu skladování při teplotě 50 °C a 75% vzdušné vlhkosti se měří čas, který uplyne do okamžiku, kdy lze vizuálně pozorovat počínající roztěkání původního prášku (přechod p-k), jakož i čas, který uplyne až do okamžiku, kdy se testovaný produkt změní na kapalinu a tvoří čirý roztok (přechod k-f);
b) po osmi hodinách skladování při teplotě 70 °C a 100% vzdušné vlhkosti se pomocí kapalinové chromatografie stanoví obsah fosfitu Ph-1 ve skladovaném produktu. V následující tabulce jsou pro jednotlivé případy uvedena procentická množství rozloženého (hydrolyzovaného) fosfitu. Všechny procentické údaje se vztahují na hmotnost fosfitu na počátku testu.
-38CZ 287083 B6
Tabulka 1
Stabilizace fosfítu Ph-1 stéricky bráněným aminem P, popřípadě triisopropanolaminem (TIPA)
| Stabilizátor | Bez | TIPA | AminP |
| Použité množství: | 0 | 20% | 5% |
| Obsah sušiny | 0 | 1,6% | 1,6% |
| a) Přechod p-k | 5h | 56 h | 80 h |
| a) Přechod k-f: | 27 h | 120 h | 168 h |
| b) Rozklad | 85” | 22,1 % | 9,4 % |
1) po dvou hodinách
Příklady 2 až 9
Sloučenina Ph-1 se stabilizuje aminy C, E, H, J, K, P, Q a U způsobem popsaným v příkladu 1. Získané produkty byly testovány za účelem stanovení jejich odolnosti proti hydrolýze postupem popsaným v příkladu 1.
Příklady 10 až 11
Sloučenina Ph-2 byla stabilizována aminy N a O způsobem popsaným v příkladu 1. Získané produkty byly testovány za účelem stanovení jejich odolnosti proti hydrolýze postupem popsaným v příkladu 1.
Příklady 12 až 15
Sloučenina Ph-3 byla stabilizována aminy C, J, N a O způsobem popsaným v příkladu 1. Získané produkty byly testovány za účelem stanovení jejich odolnosti proti hydrolýze postupem popsaným v příkladu 1.
Příklady 16 a 17
Sloučenina Ph-5 byla stabilizována aminy N a O způsobem popsaným v příkladu 1. Získané produkty byly testovány za účelem stanovení jejich odolnosti proti hydrolýze postupem popsaným v příkladu 1.
Příklady 18 a 19
Sloučenina Ph-6 byla stabilizována aminy N a O způsobem popsaným v příkladu 1. Získané produkty byly testovány za účelem stanovení jejich odolnosti proti hydrolýze postupem popsaným v příkladu 1.
Produkty získané ve všech uvedených příkladech mají znamenitou odolnost proti hydrolýze.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob stabilizace organického fosfitu nebo fosfonitu nebo směsi organických fosfitů nebo fosfonitů proti hydrolýze, zejména v průběhu skladování, vyznačený tím, že se jako stabilizátor přidá cyklický stéricky bráněný amin, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo III — N NG-CHp|—fCHg (ΠΙ) ve kterém G znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a Gi a G2 znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu nebo společně znamenají =0, v takovém množství, že stabilizovaný organický fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,1 až 25 % hmotn. cyklického stéricky bráněného aminu, vztaženo na hmotnost organického fosfitu nebo fosfonitu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se cyklický stéricky bráněný amin přidá v takovém množství, že stabilizovaný organický fosfit nebo fosfonit obsahuje 0,1 až 8 % hmotn. cyklického stéricky bráněného aminu, vztaženo na hmotnost organického fosfitu nebo fosfonitu.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se cyklický stéricky bráněný amin přidá k roztoku nebo tavenině organického fosfitu nebo fosfonitu před jejich krystalizaci.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se jako stabilizátor přidá cyklický stéricky bráněný amin mající molekulovou hmotnost v rozmezí od 1500 do 10 000.
- 5. Kompozice stabilizovaná proti hydrolýze organického fosfitu nebo fosfonitu, vyznačená tím, že obsahuje 80 až 99,9 % hmotn. organického fosfitu nebo fosfonitu a 0,1 až 20 % hmotn. cyklického stéricky bráněného aminu, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo III podle nároku 1, přičemž uvedená procentická hmotnostní množství uvedených složek jsou vztažena na celkovou hmotnost kompozice.
- 6. Kompozice podle nároku 5, vyznačená tím, že obsahuje pouze organický fosfit nebo fosfonit a cyklický stéricky bráněný amin, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce II nebo III, a je prosta dalších organických polymerů majících molekulovou hmotnost vyšší než 5000.-40CZ 287083 B6
- 7. Kompozice podle nároku 5, vyznačená tím, že obsahuje cyklický stéricky bráněný amin v množství 0,1 až 7,4 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH310592 | 1992-10-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ206593A3 CZ206593A3 (en) | 1994-04-13 |
| CZ287083B6 true CZ287083B6 (en) | 2000-09-13 |
Family
ID=4248731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19932065A CZ287083B6 (en) | 1992-10-05 | 1993-10-04 | Stabilization process of organic phosphite or phosphonite and composition stabilized against the organic phosphite or phosphonite hydrolysis |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5840954A (cs) |
| EP (1) | EP0592363B1 (cs) |
| JP (1) | JPH06199877A (cs) |
| KR (1) | KR100292983B1 (cs) |
| CN (1) | CN1066168C (cs) |
| AT (1) | ATE192769T1 (cs) |
| BR (1) | BR9304116A (cs) |
| CA (1) | CA2107528A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ287083B6 (cs) |
| DE (1) | DE59310036D1 (cs) |
| ES (1) | ES2146222T3 (cs) |
| MX (1) | MX9306059A (cs) |
| RU (1) | RU2119493C1 (cs) |
| SK (1) | SK282126B6 (cs) |
| TW (1) | TW251307B (cs) |
| ZA (1) | ZA937341B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH686519A5 (de) * | 1993-05-24 | 1996-04-15 | Sandoz Ag | Stabilisatoren fuer polymere Materialien. |
| US5856550A (en) * | 1994-04-05 | 1999-01-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites |
| US5468895A (en) * | 1994-10-19 | 1995-11-21 | General Electric Company | Amine stabilized amorphous phosphite |
| US6046304A (en) | 1995-12-04 | 2000-04-04 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials |
| EP1142898A4 (en) * | 1999-01-06 | 2004-09-01 | Api Corp | METHOD FOR PRODUCING PHOSPHONITE COMPOUNDS |
| DE19917070A1 (de) * | 1999-04-15 | 2000-10-19 | Basf Ag | Stabilisierte Phosphorverbindungen beinhaltende Zusammensetzung |
| US20050277713A1 (en) * | 2003-03-05 | 2005-12-15 | Pearson Jason C | Polymer blends |
| JP5319092B2 (ja) * | 2007-09-03 | 2013-10-16 | スパンション エルエルシー | 半導体装置およびその製造方法 |
| TW201109342A (en) * | 2009-07-31 | 2011-03-16 | Chemtura Corp | Processes for forming alkylated aryl phosphite compositions from complex hydrocarbon streams |
| GB2592952B (en) | 2020-03-11 | 2023-12-13 | Si Group Switzerland Gmbh | Composition |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL242155A (cs) * | 1958-08-11 | |||
| US3553298A (en) * | 1967-10-20 | 1971-01-05 | Hooker Chemical Corp | Hydrolytic stabilized phosphite esters |
| FR2101275A5 (cs) * | 1970-07-17 | 1972-03-31 | Ugine Kuhlmann | |
| JPS5029455B2 (cs) * | 1972-02-25 | 1975-09-23 | ||
| CA1068893A (en) * | 1975-08-11 | 1980-01-01 | James F. York | Stabilizer for vinyl polymers |
| DE2656999A1 (de) * | 1975-12-19 | 1977-06-23 | Ciba Geigy Ag | Neue phosphite |
| CA1116339A (en) * | 1978-02-15 | 1982-01-12 | Ingenuin Hechenbleikner | Stabilization of propylene polymers |
| GB2046273B (en) * | 1979-03-27 | 1983-02-09 | Borg Warner | Stabiliser for polymers |
| JPS5930173B2 (ja) * | 1979-05-01 | 1984-07-25 | ボルグ−ワ−ナ−・ケミカルス・インコ−ポレ−テッド | 重合体のための安定剤 |
| JPS5826917B2 (ja) * | 1980-02-13 | 1983-06-06 | アデカ・ア−ガス化学株式会社 | 改良された有機ホスフアイト組成物 |
| CA1262792A (en) * | 1983-11-28 | 1989-11-07 | Michael H. Fisch | Pentaerythritol-spiro-bis-phosphite compositions having improved hydrolytic stability |
| EP0158300B1 (en) * | 1984-04-09 | 1990-01-31 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Preparation of 2,6-dialkyl phenoxydihalophosphites |
| JPH0613539B2 (ja) * | 1984-07-04 | 1994-02-23 | 旭電化工業株式会社 | 有機ホスファイト組成物 |
| US4650894A (en) * | 1984-07-05 | 1987-03-17 | Argus Chemical Corporation | Tris-organophosphite compositions having improved hydrolytic stability |
| JPS61140589A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-27 | ア−ガス・ケミカル・コ−ポレ−シヨン | 耐加水分解性の改良されたペンタエリトリト−ル−スピロ−ビス−ホスフアイト組成物及び該組成物を含む組成物 |
| ATE203044T1 (de) * | 1992-10-05 | 2001-07-15 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur stabilisierung dreiwertiger phosphorverbindungen mit aminen |
| US5342978A (en) * | 1993-05-24 | 1994-08-30 | General Electric Company | Organic phosphite ester compositions containing hindered piperdinyl light stabilizers |
-
1993
- 1993-09-10 TW TW082107435A patent/TW251307B/zh active
- 1993-09-27 EP EP93810683A patent/EP0592363B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-27 ES ES93810683T patent/ES2146222T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-27 DE DE59310036T patent/DE59310036D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-27 AT AT93810683T patent/ATE192769T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-09-30 MX MX9306059A patent/MX9306059A/es unknown
- 1993-09-30 US US08/129,704 patent/US5840954A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-01 CA CA002107528A patent/CA2107528A1/en not_active Abandoned
- 1993-10-04 ZA ZA937341A patent/ZA937341B/xx unknown
- 1993-10-04 BR BR9304116A patent/BR9304116A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-04 CZ CZ19932065A patent/CZ287083B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-10-04 CN CN93118257A patent/CN1066168C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-04 SK SK1064-93A patent/SK282126B6/sk unknown
- 1993-10-05 JP JP5274955A patent/JPH06199877A/ja active Pending
- 1993-10-05 RU RU93056162A patent/RU2119493C1/ru active
- 1993-10-05 KR KR1019930020737A patent/KR100292983B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK106493A3 (en) | 1994-08-10 |
| SK282126B6 (sk) | 2001-11-06 |
| JPH06199877A (ja) | 1994-07-19 |
| US5840954A (en) | 1998-11-24 |
| MX9306059A (es) | 1994-04-29 |
| CZ206593A3 (en) | 1994-04-13 |
| RU2119493C1 (ru) | 1998-09-27 |
| EP0592363A1 (de) | 1994-04-13 |
| ATE192769T1 (de) | 2000-05-15 |
| CN1090299A (zh) | 1994-08-03 |
| ES2146222T3 (es) | 2000-08-01 |
| ZA937341B (en) | 1994-04-25 |
| KR100292983B1 (ko) | 2001-06-15 |
| CA2107528A1 (en) | 1994-04-06 |
| KR940009202A (ko) | 1994-05-20 |
| TW251307B (cs) | 1995-07-11 |
| CN1066168C (zh) | 2001-05-23 |
| DE59310036D1 (de) | 2000-06-15 |
| EP0592363B1 (de) | 2000-05-10 |
| BR9304116A (pt) | 1994-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ286842B6 (en) | Stabilization process of crystalline organic phosphite and/or phosphonite | |
| KR100382589B1 (ko) | 개선된광안정성및살충제내성을갖는폴리올레핀또는폴리올레핀공중합체막 | |
| CZ287083B6 (en) | Stabilization process of organic phosphite or phosphonite and composition stabilized against the organic phosphite or phosphonite hydrolysis | |
| JP3755110B2 (ja) | 有機ホスフィットおよびホスホナイトの貯蔵安定性の改良 | |
| US5856550A (en) | Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites | |
| RU2126011C1 (ru) | Способ стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированный от воздействия гидролиза органический фосфит или фосфонит | |
| US6403679B1 (en) | Granular form of a mixture of a nickel-quencher and a benzophenone and process for its preparation | |
| US6620867B1 (en) | Crystalline modification of mixtures of a nickel-quencher and a benzophenone and process for its preparation | |
| CA2032692A1 (en) | Photosensitive organic material containing uv absorbers | |
| JPS62225547A (ja) | 安定化硬質ポリ塩化ビニル配合物 | |
| HK1005693B (en) | Use of sterically hindered amines in combination with a metal oxide or hydroxide to improve the light stabilitiy and pesticide resistance of polyolefin or olefin copolymer films |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20021004 |