JPS5930173B2 - 重合体のための安定剤 - Google Patents
重合体のための安定剤Info
- Publication number
- JPS5930173B2 JPS5930173B2 JP5398679A JP5398679A JPS5930173B2 JP S5930173 B2 JPS5930173 B2 JP S5930173B2 JP 5398679 A JP5398679 A JP 5398679A JP 5398679 A JP5398679 A JP 5398679A JP S5930173 B2 JPS5930173 B2 JP S5930173B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- stabilizing
- dialkylphenyl
- triisopropanolamine
- pentaerythritol diphosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
重合体のための安定剤の目的は、高温における加工の間
の重合体の劣化を防止すること、そして使用中の熱的お
よび光の劣化に対する抵抗性の向上のため増大した固有
の品質をもつ製品を製造できるようにすることである。
の重合体の劣化を防止すること、そして使用中の熱的お
よび光の劣化に対する抵抗性の向上のため増大した固有
の品質をもつ製品を製造できるようにすることである。
その上、このような製品はいつそう苛酷な条件に耐える
ことができるため、その融通性は増大し、そして新らし
い応用領域がこれにより開かれる。重合体の安定剤の重
要なクラスは、有機ホスファイトである。
ことができるため、その融通性は増大し、そして新らし
い応用領域がこれにより開かれる。重合体の安定剤の重
要なクラスは、有機ホスファイトである。
それらには、ことに有用な群として、ビス−（２・ ４
−ジアルキルフェニル）ペンタエリスリトールホスファ
イトが含まれる。これらは塩化ビニル重合体、ポリオレ
フィンおよびスチレン重合体、たとえばＡＢＳの安定化
に有用である。これらは次の構造式を有する：ＯＣＨ２
ＣＨ２０ ＲＯＰ／／ ＮＣ／／ ’ＰＯＲ’ ＼ ／ ＼ １ ０ＣＨ２ＣＨ２Ｏ ここでＲおよびｋは２・４−ジアルキルフエニル基であ
る。
−ジアルキルフェニル）ペンタエリスリトールホスファ
イトが含まれる。これらは塩化ビニル重合体、ポリオレ
フィンおよびスチレン重合体、たとえばＡＢＳの安定化
に有用である。これらは次の構造式を有する：ＯＣＨ２
ＣＨ２０ ＲＯＰ／／ ＮＣ／／ ’ＰＯＲ’ ＼ ／ ＼ １ ０ＣＨ２ＣＨ２Ｏ ここでＲおよびｋは２・４−ジアルキルフエニル基であ
る。
アルキル基は好ましくは炭素原子が３〜９個である。し
かしながら、かなりの安定化性質を有するにもかかわら
ず、このタイプの安定剤は、他のホスフアイトと同様に
、湿気を含む環境から湿気を吸収する傾向があり、そし
てその重合体のための安定剤としての有効性は吸収され
た水の量に正比例して減少するように思われる。
かしながら、かなりの安定化性質を有するにもかかわら
ず、このタイプの安定剤は、他のホスフアイトと同様に
、湿気を含む環境から湿気を吸収する傾向があり、そし
てその重合体のための安定剤としての有効性は吸収され
た水の量に正比例して減少するように思われる。
この欠点は安定剤を乾燥ふん囲気中でのみ貯蔵および輸
送するように注意することによつて避けることができる
。
送するように注意することによつて避けることができる
。
ビニル重合体組成物中にいつたん混入されると、このよ
うな組成物は本質的に無水状態であるため、問題は明ら
かに生じない。明らかなように、この問題の排除または
少なくとも改善は望ましい。湿気に不感受性のホスフア
イトの安定剤は、無水環境を維持しなければならないこ
とに関する多くの不便と経費を排除するであろう。米国
特許３５５３２９８（ＨＯｄａｎ）はトリイソ ニプロ
バノールアミンを含むいくつかのクラスのアミンのいず
れかを使用することによつてホスフアイトエステルを安
定化することを広く示している。
うな組成物は本質的に無水状態であるため、問題は明ら
かに生じない。明らかなように、この問題の排除または
少なくとも改善は望ましい。湿気に不感受性のホスフア
イトの安定剤は、無水環境を維持しなければならないこ
とに関する多くの不便と経費を排除するであろう。米国
特許３５５３２９８（ＨＯｄａｎ）はトリイソ ニプロ
バノールアミンを含むいくつかのクラスのアミンのいず
れかを使用することによつてホスフアイトエステルを安
定化することを広く示している。
参照、第２欄、２４行および実施例１−。Ｍ．Ｇ．Ｉｍ
ａｅｖ．ＺｈｕｒｎａｌＯｂｓｎｃｅｉＫｈｉｍＪ」、
二１７６７−７０（１９６１）は、低級トリアルキルホ
スフアイトを有機塩基と無機塩基で安定化することを示
している。
ａｅｖ．ＺｈｕｒｎａｌＯｂｓｎｃｅｉＫｈｉｍＪ」、
二１７６７−７０（１９６１）は、低級トリアルキルホ
スフアイトを有機塩基と無機塩基で安定化することを示
している。
有機塩基の例としてピリジン、トリエチルアミンおよび
ジメチルアニリンが示されている。
，米国特許２１１４８６６（Ａｕｇｈ
ｎ）は無機エステルのエステルをアミンで安定化するこ
とを示している。Ｖａｕｇｈｎは主として有機シリケー
トに興味を持つているが、彼はまたボレート、ホスフ※
昶エート、６対称”ホスフアイト、アーゼネートおよび
対称アーゼネートを述べている（参照第２ページ第２欄
第１７〜２２行）。米国特許３７８７５３７（Ｍａｒｃ
ｑ）は加水分解に対して安定であるといわれるホスフア
イトエステルの１つのクラスを開示している。
ジメチルアニリンが示されている。
，米国特許２１１４８６６（Ａｕｇｈ
ｎ）は無機エステルのエステルをアミンで安定化するこ
とを示している。Ｖａｕｇｈｎは主として有機シリケー
トに興味を持つているが、彼はまたボレート、ホスフ※
昶エート、６対称”ホスフアイト、アーゼネートおよび
対称アーゼネートを述べている（参照第２ページ第２欄
第１７〜２２行）。米国特許３７８７５３７（Ｍａｒｃ
ｑ）は加水分解に対して安定であるといわれるホスフア
イトエステルの１つのクラスを開示している。
またＭａｒｃｑは従来知られたホスフアイトを「少量の
重質アミン、通常トリイソプロパノールアミン（フラン
ス特許第１５８２３８７号）」により安定化することを
述べている（第２欄第９−１０行参照）。引用されたフ
ランス特許は前記ＨＯｄａｎらの米国特許の対応特許で
ある。ある種の狭く規定されたクラスのホスフアイトエ
ステルの安定化は１９７５年８月１１日付け出願の米国
特許出願第６０３８４８号に示されている。
重質アミン、通常トリイソプロパノールアミン（フラン
ス特許第１５８２３８７号）」により安定化することを
述べている（第２欄第９−１０行参照）。引用されたフ
ランス特許は前記ＨＯｄａｎらの米国特許の対応特許で
ある。ある種の狭く規定されたクラスのホスフアイトエ
ステルの安定化は１９７５年８月１１日付け出願の米国
特許出願第６０３８４８号に示されている。
この安定化はトリイソプロパノールアミンにより達成さ
れる。しかしながら、前記の開示のいずれも、本発明に
よつて耐加水分解性とされる特定のホスフアイトのタイ
プを取扱つていない。
れる。しかしながら、前記の開示のいずれも、本発明に
よつて耐加水分解性とされる特定のホスフアイトのタイ
プを取扱つていない。
したがつて、本発明は、アルキル基のおのおのが３〜９
個の炭素原子を含有するビス一（２・４−ジアルキルフ
エニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトを小比率
のトリイソプロパ，′−ルアミンで安定化すること、お
よびこのようにして安定化されたホスフアイトを含有す
る重合体組成物に関する。
個の炭素原子を含有するビス一（２・４−ジアルキルフ
エニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトを小比率
のトリイソプロパ，′−ルアミンで安定化すること、お
よびこのようにして安定化されたホスフアイトを含有す
る重合体組成物に関する。
ビス一（２・４−ジアルキルフエニル）ペンタエリスリ
トールジホスフアイト上のビス一（２・４−ジアルキル
フエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトは対応
する２・４−ジアルキルフエノールをジフエニルペンタ
エリストールジホスフアイトと、次の反応式に従つて、
反応させることによつて製造できる：よく実施される。
トールジホスフアイト上のビス一（２・４−ジアルキル
フエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトは対応
する２・４−ジアルキルフエノールをジフエニルペンタ
エリストールジホスフアイトと、次の反応式に従つて、
反応させることによつて製造できる：よく実施される。
この製造法は１９７６年３月４日付け出願の米国特許出
願第６６３６５１号にいつそう詳しく説明されている。
ここで好ましい例、すなわち、ビス一（２・４−ジ第３
ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフ・アー
トは、ヘペタン、パークロロエチレンなどを含む多数の
溶媒からの結晶化により精製できる。その融点は１６７
〜１７２℃である。これらのジホスフアイトはまたジク
ロロペンタエリスリトールジホスフアイトから製造でき
る。本発明のジホスフアイトは常態で固体である。
願第６６３６５１号にいつそう詳しく説明されている。
ここで好ましい例、すなわち、ビス一（２・４−ジ第３
ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフ・アー
トは、ヘペタン、パークロロエチレンなどを含む多数の
溶媒からの結晶化により精製できる。その融点は１６７
〜１７２℃である。これらのジホスフアイトはまたジク
ロロペンタエリスリトールジホスフアイトから製造でき
る。本発明のジホスフアイトは常態で固体である。
固体の取扱い、すなわち、その貯蔵および輸送は、液体
の場合よりも大気（およびその湿気）にかなり暴露され
る。さらに、固体は単位重量当り大気の湿気にさらされ
る表面積が大きい。こうして、加水分解の安定性の問題
は液体のホスフアイトよりもいつそう困難となる。トリ
イソプロパノールアミン自体は吸湿性であることはもち
ろんよく知られている。
の場合よりも大気（およびその湿気）にかなり暴露され
る。さらに、固体は単位重量当り大気の湿気にさらされ
る表面積が大きい。こうして、加水分解の安定性の問題
は液体のホスフアイトよりもいつそう困難となる。トリ
イソプロパノールアミン自体は吸湿性であることはもち
ろんよく知られている。
こうして、本発明におけるホスフアイトを加水分解に対
して安定化するその性質は驚ろくべきことである。１つ
の吸湿性物質、すなわち、トリイソプロパノールアミン
を第２の吸湿性物質、すなわち本発明におけるホスフア
イトに加えると、通常、これらのいずれよりも吸湿性に
劣り、そして湿気の環境において安定である組成物が生
ずることは予測されない。
して安定化するその性質は驚ろくべきことである。１つ
の吸湿性物質、すなわち、トリイソプロパノールアミン
を第２の吸湿性物質、すなわち本発明におけるホスフア
イトに加えると、通常、これらのいずれよりも吸湿性に
劣り、そして湿気の環境において安定である組成物が生
ずることは予測されない。
本発明における組成物の安定性は、制御された湿度およ
び湿度の条件のもとで実施された試験の結果によつて示
される。
び湿度の条件のもとで実施された試験の結果によつて示
される。
５７のビス一（２・４ジ第３ブチルフエニル）ペンタエ
リスリトールジホスフアイトの試料を、０．５％のトリ
イソプロパノールアミンとともに、そしてその不存在で
、注意して秤量し、次いで相対湿度と温度をそれぞれ６
８％と２８℃に維持した湿気キヤビネツトに入れる。
リスリトールジホスフアイトの試料を、０．５％のトリ
イソプロパノールアミンとともに、そしてその不存在で
、注意して秤量し、次いで相対湿度と温度をそれぞれ６
８％と２８℃に維持した湿気キヤビネツトに入れる。
この試料を周期的に秤量し、そして増加の百分率（水の
吸収による）を記録する。結果を表Ｉに示す。ビス一（
２・４−ジ第３ブチルフエニル）ペンタエリスリトール
ジホスフアイトの上の試料は前述のようにして、すなわ
ち、ジフエニルペンタエリスリトールジホスフアイトか
ら２・４−ジ第３ブチルフエノールとのエステル交換に
よつて製造した。
吸収による）を記録する。結果を表Ｉに示す。ビス一（
２・４−ジ第３ブチルフエニル）ペンタエリスリトール
ジホスフアイトの上の試料は前述のようにして、すなわ
ち、ジフエニルペンタエリスリトールジホスフアイトか
ら２・４−ジ第３ブチルフエノールとのエステル交換に
よつて製造した。
ジクロロペンタエリスリトールジホスフアイトから製造
した試料は、常に比較的高い酸価をもつことによつて特
徴づけられ、そして加水分解に関してイソプロパノール
アミンにより安定化されやすいというほどではない。こ
れは試料の酸価を排除しようとしてアルカリで洗浄した
場合でさえそうである。上と同じ条件のもとで、すなわ
ち、６８％の相対湿度および２８℃において、得られた
試験結果を表に記載する。試料は、ジクロロペンタエリ
スリトールジホスフアイトから製造され、次いで２％の
炭酸ナトリウム溶液で洗つたビス一（２・４−ジ第３ブ
チルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトで
、０．５％のトリイソプロパノールアミンを含有し、ま
たはそれを含有しないものであるら洗浄した試料は１・
４の酸価を有した。０．５％のトリイソプロパノールア
ミンを添加するとこの酸価は０．３にさらに減少した。
した試料は、常に比較的高い酸価をもつことによつて特
徴づけられ、そして加水分解に関してイソプロパノール
アミンにより安定化されやすいというほどではない。こ
れは試料の酸価を排除しようとしてアルカリで洗浄した
場合でさえそうである。上と同じ条件のもとで、すなわ
ち、６８％の相対湿度および２８℃において、得られた
試験結果を表に記載する。試料は、ジクロロペンタエリ
スリトールジホスフアイトから製造され、次いで２％の
炭酸ナトリウム溶液で洗つたビス一（２・４−ジ第３ブ
チルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトで
、０．５％のトリイソプロパノールアミンを含有し、ま
たはそれを含有しないものであるら洗浄した試料は１・
４の酸価を有した。０．５％のトリイソプロパノールア
ミンを添加するとこの酸価は０．３にさらに減少した。
各場合における湿気の吸収はトリイソプロパノールアミ
ンの存在で有意に減少することが認めら 二れるであろ
う。このような湿気の吸収はホスフアイト安定剤の加水
分解に直接に反映し、これはひ※※るがえつてホスフア
イトの安定剤としての有効性を減少する。トリイソプロ
パノールアミンは安定剤組成物の重量に基づいて約０．
０１〜約５％の範囲内の濃度で存在すべきである。
ンの存在で有意に減少することが認めら 二れるであろ
う。このような湿気の吸収はホスフアイト安定剤の加水
分解に直接に反映し、これはひ※※るがえつてホスフア
イトの安定剤としての有効性を減少する。トリイソプロ
パノールアミンは安定剤組成物の重量に基づいて約０．
０１〜約５％の範囲内の濃度で存在すべきである。
好ましくは、この濃度は約０．１〜約３．０％の範囲内
であるべきである。本発明における安定化されたホスフ
アイトは、全組成物に基づいて約０．５％〜約３。０％
の範囲の濃度で重合体中に使用される。
であるべきである。本発明における安定化されたホスフ
アイトは、全組成物に基づいて約０．５％〜約３。０％
の範囲の濃度で重合体中に使用される。
それは塩化ビニル重合体、オレフイン重合体、およびポ
リカーボネートにことに有用である。本発明に係るホス
フアイトエメテル（４）の組成物の安定性を、重合体安
定用として市販の固体状のホスフアイトエステル（Ｂ）
と（Ｄの組成物および市販され広く使用されている液体
状のホスフアイトエステル（０の組成物の安定性と対比
して示す。
リカーボネートにことに有用である。本発明に係るホス
フアイトエメテル（４）の組成物の安定性を、重合体安
定用として市販の固体状のホスフアイトエステル（Ｂ）
と（Ｄの組成物および市販され広く使用されている液体
状のホスフアイトエステル（０の組成物の安定性と対比
して示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルキル基のおのおのが３〜９個の炭素原子を含有
するビス−（２・４−ジアルキルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイトと小比率のトリイソプロパノ
ールアミンとを組み合わせてなる改良された重合体安定
用組成物。 ２ アルキル基は第３アルキル基である特許請求の範囲
第１項記載の改良された重合体安定用組成物。 ３ アルキル基は第３ブチル基である特許請求の範囲第
２項記載の改良された重合体安定用組成物。 ４ トリイソプロパノールアミンはビス−（２・４−ジ
アルキルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフアイ
トの重量に基づいて０．０１〜５％の量で存在する特許
請求の範囲第１項記載の改良された重合体安定用組成物
。 ５ トリイソプロパノールアミンはビス−（２・４−ジ
アルキルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
トの重量に基づいて１．０〜３．０％の量で存在する特
許請求の範囲第２項記載の改良された重合体安定用組成
物。 ６ ビス−（２・４−ジアルキルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイトはジフエニルペンタエリスリ
トールジホスフアイトから製造される特許請求の範囲第
１項記載の改良された重合体安定用組成物。 ７ ビス−（２・４−ジアルキルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイトはジクロロペンタエリスリト
ールジホスファイトから製造される特許請求の範囲第１
項記載の改良された重合体安定用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5398679A JPS5930173B2 (ja) | 1979-05-01 | 1979-05-01 | 重合体のための安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5398679A JPS5930173B2 (ja) | 1979-05-01 | 1979-05-01 | 重合体のための安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55145742A JPS55145742A (en) | 1980-11-13 |
| JPS5930173B2 true JPS5930173B2 (ja) | 1984-07-25 |
Family
ID=12957935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5398679A Expired JPS5930173B2 (ja) | 1979-05-01 | 1979-05-01 | 重合体のための安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930173B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0592364B1 (de) * | 1992-10-05 | 2001-07-11 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Stabilisierung dreiwertiger Phosphorverbindungen mit Aminen |
| TW251307B (ja) * | 1992-10-05 | 1995-07-11 | Ciba Geigy | |
| TW201109342A (en) * | 2009-07-31 | 2011-03-16 | Chemtura Corp | Processes for forming alkylated aryl phosphite compositions from complex hydrocarbon streams |
-
1979
- 1979-05-01 JP JP5398679A patent/JPS5930173B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55145742A (en) | 1980-11-13 |
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