CZ286608B6 - Způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý - Google Patents
Způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286608B6 CZ286608B6 CS19923351A CS335192A CZ286608B6 CZ 286608 B6 CZ286608 B6 CZ 286608B6 CS 19923351 A CS19923351 A CS 19923351A CS 335192 A CS335192 A CS 335192A CZ 286608 B6 CZ286608 B6 CZ 286608B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sodium carbonate
- gas
- alkali metal
- metal compound
- hydrated
- Prior art date
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 18
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 title abstract 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 115
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical class O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 21
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 229940076133 sodium carbonate monohydrate Drugs 0.000 claims description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 6
- GLYUSNXFOHTZTE-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O GLYUSNXFOHTZTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 claims description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 4
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000010198 maturation time Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal bicarbonate Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 230000001955 cumulated effect Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Chimneys And Flues (AREA)
Abstract
Řešením je způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý, výhodně použitelný pro čištění spalin pocházejících ze spalování sirnatého paliva fosilního původu, ze spalování kuchyňských nebo městských odpadků nebo ze spalování biomasy, při kterém se plyn uvede do styku se sloučeninou alkalického kovu zahrnující hydratovaný uhličitan sodný. Podstata způsobu spočívá v tom, že se do plynu zavádějí kyslík a oxid siřičitý, přičemž se udržuje teplota plynu 320 až 500 K, hydratovaný uhličitan sodný je zvolen z množiny, zahrnující hydráty uhličitanu sodného, směsi hydrátů uhličitanu sodného a směsi alespoň jednoho hydrátu uhličitanu sodného s bezvodým uhličitanem sodným, a odpovídá teoretickému vzorci Na.sub.2.n.CO.sub.3.n..nH.sub.2.n.O, ve kterém (n) znamená celé číslo nebo zlomek v rozmezí mezi 0,5 a 10, kyslík a oxid siřičitý se do plynu zavádějí v množstvích odpovídajících molárnímu poměru O.sub.2.n./NO vyššímu než 2,5 a molárnímu poměru SO.sub.2.n./NO vyššímu než 0,1 a uvedení do styku plynŕ
Description
Způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý, který je výhodně použitelný pro čištění spalin pocházejících ze spalování simatého paliva fosilního původu, ze spalování kuchyňských nebo městských odpadků nebo ze spalování biomasy, a při kterém se plyn uvede do styku se sloučeninou alkalického kovu zahrnující hydratovaný uhličitan sodný.
Dosavadní stav techniky
Spaliny vznikající spalováním plynných, kapalných nebo pevných paliv jsou zpravidla znečištěny oxidy dusíku pocházejícími z atmosférického dusíku a případně z dusíkatých sloučenin obsažených ve spalovaném palivu. V těchto spalinách tvoří podstatnou část oxidů dusíku oxid dusnatý a zbytek je tvořen zejména oxidem dusičitým. Velká jedovatost oxidu dusnatého a oxidu dusičitého je důvodem toho, že tyto oxidy musí být ze spalin odstraněny ještě předtím, než jsou spaliny vypuštěny do okolní atmosféry.
V evropské patentové přihlášce EP-A-343673 byl popsán způsob čištění vlhkého plynu prováděný za účelem odstranění oxidů dusíku, při kterém se plyn vede při teplotě 130 °C fluidním ložem velmi lehkého hydratovaného uhličitanu sodného. Tento velmi lehký uhličitan sodný se získá tak, že se hydratovaný uhličitan sodný obsahující více než 7 molekul vody podrobí velmi složitému aktivačnímu zpracování sestávajícímu z množiny postupně prováděných stupňů tepelného rozkladu a sušení. Nevýhodou toho způsobuje to, že se při něm používá velmi nákladným způsobem získaný velmi lehký hydratovaný uhličitan sodný a že je použitelný pouze pro čištění vlhkých spalin majících vysokou teplotu.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nedostatky jsou podstatnou měrou odstraněny způsobem podle vynálezu umožňujícím účinné odstranění oxidu dusnatého ze spalin za použití reakčního činidla, jehož příprava je snadná a která nevyžaduje přítomnost vlhkosti v plynu ani vysoké teploty plynu.
Předmětem vynálezu je způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý, výhodně použitelný pro čištění spalin pocházejících ze spalování simatého paliva fosilního původu, ze spalování kuchyňských nebo městských odpadů nebo ze spalování biomasy, při kterém se plyn uvede do styku se sloučeninou alkalického kovu zahrnující hydratovaný uhličitan sodný, jehož podstata spočívá vtom, že se do plynu zavádějí kyslík a oxid siřičitý, přičemž se udržuje teplota plynu 320 až 500 K, hydratovaný uhličitan sodný je zvolen z množiny, zahrnující hydráty uhličitanu sodného, směsi hydrátů uhličitanu sodného a směsi alespoň jednoho hydrátu uhličitanu sodného s bezvodým uhličitanem sodným, a odpovídá teoretickému vzorci Na2CO3.nH2O, ve kterém n znamená celé číslo nebo zlomek v rozmezí mezi 0,5 a 10, kyslík a oxid siřičitý se do plynu zavádějí v množstvích odpovídajících molámímu poměru O2/NO vyššímu než 2,5 a molámímu poměru SO2/NO vyššímu než 0,1 a uvedení do styku plynu se sloučeninou alkalického kovu se provádí suchou cestou.
Výhodně se použije hydratovaný uhličitan sodný odpovídající teoretickému vzorci Na2CO3.nH2O, ve kterém n znamená celé číslo nebo zlomek v rozmezí od 0,8 do 1,2, Sloučenina alkalického kovu výhodně obsahuje alespoň 95 % hmotnostních hydratovaného uhličitanu sodného. Výhodně hydratovaný uhličitan sodný zahrnuje monohydrát uhličitanu sodného. Sloučenina alkalického kovu se výhodně získá impregnací bezvodého uhličitanu sodného vodou
-1 CZ 286608 B6 a sušením produktu impregnace při teplotě vyšší než je teplota přechodu heptahydrátu uhličitanu sodného na monohydrát uhličitanu sodného. Výhodně se sušení provádí při teplotě 38 až 45 °C. K. impregnaci bezvodého uhličitanu sodného se výhodně použije objemové množství vody odpovídající 0,3- až 1,5-násobku objemového množství uhličitanu sodného. Výhodně se jako bezvodý uhličitan sodný podrobený impregnaci použije lehká soda. Výhodně se kyslík a oxid siřičitý zavádějí do plynu v množstvích odpovídajících molámímu poměru O2/NO mezi 40 a 60 a molámímu poměru SO2/NO mezi 1,5 a 2.
Podle vynálezu se k čištění plynu používá sloučenina alkalického kovu, obsahujícího hydratovaný uhličitan sodný. Výrazem „hydratovaný uhličitan sodný“ se rozumějí hydráty uhličitanu sodného, obsahující 1, 7 nebo 10 molekul vody, stejně jako jejich vzájemné směsi nebo jejich směsi s bezvodým uhličitanem sodným. Tyto hydráty a jejich směsi tedy odpovídají teoretickému vzorci Na2CO3.nH2O, kde n znamená celé číslo nebo zlomek a je vyšší než 0 a nanejvýše rovno 10. V dalším je vzorec Na2CO3.nH2O používán k označení hydrátu uhličitanu sodného, směsi hydrátů uhličitanu sodného nebo směsi alespoň jednoho hydrátu uhličitanu sodného s bezvodým uhličitanem sodným. Podle vynálezu zahrnuje sloučenina alkalického kovu hydratovaný uhličitan sodný vzorec Na2CO3.nH2O, kde n se pohybuje od 0,5 do 10 a výhodně je vyšší než 0,7.
Pří způsobu podle vynálezu je žádoucí, aby sloučenina alkalického kovu obsahovala nejméně 50, výhodně více než 80 a přednostně alespoň 90 % hmotnostních hydratovaného uhličitanu sodného. Jako výhodné se ukázaly ty sloučeniny alkalického kovu, které obsahují mezi 95 a 100, přednostně mezi 98 a 100 % hmotnostními hydratovaného uhličitanu sodného. Kromě hydratovaného uhličitanu sodného může sloučenina alkalického kovu popřípadě obsahovat hydrogenuhličitan alkalického kovu, výhodně hydrogenuhličitan sodný, například v množství mezi 0,5 a 2 % hmotnostními.
Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu se volí hydratovaný uhličitan sodný vzorec Na2CO3.nH2O, kde n se pohybuje mezi 0,8 a 1,2, například monohydrát uhličitanu sodného.
V tomto výhodném provedení způsobu podle vynálezu se výhodně používá hydratovaný uhličitan sodný, získaný postupem, zahrnujícím impregnaci bezvodého uhličitanu sodného vodou a sušení produktu, získaného impregnací, při teplotě vyšší než teplota přechodu heptahydrátu uhličitanu sodného na monohydrát uhličitanu sodného a nižší než teplota varu vody. Uhličitan sodný, používaný při tomto postupu, může mít zdánlivou specifickou hmotnost přibližně v rozmezí 550 až 650 kg/m3. V právě popsaném postupu se bezvodý uhličitan sodný používá v práškovém stavu. Prášek je výhodně tvořen částicemi, jejichž průměr nepřesahuje 200 pm a výhodně je nižší než 100 pm; například je v rozmezí 5 až 50 pm. Množství vody, používané ve stupni impregnace bezvodého uhličitanu sodného, má být alespoň rovné teoretickému množství, potřebnému k vytvoření monohydrátu uhličitanu sodného hydrataci bezvodého uhličitanu sodného. Obecně se doporučuje použít množství vody vyšší než uvedené teoretické množství. Přednost se dává použití objemového množství vody, vyššího než 0,8- a výhodně rovného alespoň 1,0-násobku objemového množství bezvodého uhličitanu sodného. Přestože vynález neurčuje homí hranici používaného množství vody, není velký přebytek žádoucí z hlediska zvyšování ceny a doby konečného sušení. Obecně není žádoucí používat objemové množství vody vyšší než 5násobek objemového množství použitého bezvodého uhličitanu sodného. Zvlášť se doporučuje objemové množství vody v rozmezí 0,1- až 2-, výhodně 0,3- až 1,5-násobku objemového množství bezvodého uhličitanu sodného. Je nutno počítat s dobou zrání mezi začátkem impregnace a sušením. Tato doba zrání umožňuje, aby došlo k impregnaci veškerého bezvodého uhličitanu sodného vodou, určenou k impregnaci, a závisí proto na granulometrii prášku bezvodého uhličitanu sodného. Může se pohybovat od několika minut (například mezi 5 a 20 min) do několika hodin (například 15 až 30 h). Sušení se má provádět při teplotě vyšší než teplota přechodu heptahydrátu uhličitanu sodného na monohydrát uhličitanu
-2CZ 286608 B6 sodného. Slouží k vytvoření monohydrátu uhličitanu sodného a k odstranění vlhkosti, která jej impregnuje. Výhodně se volí teplota sušení nepřesahující 60 °C; dobře vyhovují teploty mezi 38 a 50 °C. Doba sušení závisí na množství vody, použité ve stupni impregnace, a na teplotě sušení.
Hydratovaný uhličitan sodný, získaný právě popsaným způsobem, má obvykle zdánlivou specifickou hmotnost nižší než 1200 kg/m3, obvykle v mezi 500 a 1000 kg/m3.
Podle vynálezu se do čištěného plynu zavádí kyslík a oxid siřičitý. Používaná množství kyslíku a oxidu siřičitého závisejí na koncentraci oxidů NOX, zejména oxidu dusnatého NO, v plynu a také na požadovaném stupni čištění od oxidu dusnatého. Obecně se doporučuje v čištěném plynu používat molámí poměr O2/NO vyšší než 2,5, výhodně alespoň rovný 7, a molámí poměr SO2/NO vyšší než 0,1, výhodně rovný alespoň 0,2. Není žádoucí používat molámí poměry O2/NO a SO2/NO, přesahující 100, resp. 10. Zvlášť výhodný je molámí poměr O2/NO rovný alespoň 15, například v rozmezí 40 až 60, a molámí poměr SO2/NO rovný alespoň 0,3, například v rozmezí 1 až 2.
Při způsobu podle vynálezu je teplota rozhodující a má se pohybovat mezi 320 a 500 K. Doporučená teplota se pohybuje mezi 325 a 450 K. Zvlášť výhodné jsou teploty mezi 335 a 430, přednostně mezi 340 a 400 K.
Podle způsobu podle vynálezu se hydratovaný uhličitan sodný používá v množství, dostačujícím k rozkladu oxidu siřičitého a oxidu dusnatého za vzniku síranu (a popřípadě siřičitanu) sodného a dusitanu a dusičnanu sodného. Skutečně byla pozorována existence synergie při rozkladu oxidu siřičitého a oxidu dusnatého hydratovaným uhličitanem sodným. Množství používaného hydratovaného uhličitanu sodného proto závisí na jednotlivých koncentracích oxidu siřičitého a oxidu dusnatého v plynu a je ji třeba v každém konkrétním případě stanovovat, například rutinní laboratorní prací.
Při způsobu podle vynálezu se působení hydratovaného uhličitanu sodného na plyn provádí suchou cestou. Pro tento účel se hydratovaný uhličitan sodný používá v plynu v pevném stavu v nepřítomnosti kapaliny, zejména vody, kromě hydratační vody z hydratovaného uhličitanu sodného. Je možno použít různých pracovních postupů. Podle prvního postupu se hydratovaný uhličitan sodný injektuje ve formě prášku do plynu uvnitř reakční komory. Podle druhého postupu se plyn nechá procházet pevným, mobilním nebo fluidním ložem částic hydratovaného uhličitanu sodného. Tyto postupy jsou v chemické technologii dobře známy. Doporučuje se při nich používat prášek s pravidelnou granulometrií a co nejjemnější, aby se urychlila reakce hydratovaného uhličitanu sodného s oxidem siřičitým a s oxidy dusíku v plynu. Obvykle se doporučuje používat prášek o průměru částic nižším než 100 pm. Výhodná granulometrie odpovídá průměru částic, nepřevyšujícím 50 pm, například v rozmezí 5 až 15 pm.
Způsob podle vynálezu vede ke vzniku pevného zbytku, obsahujícího síran sodný, popřípadě siřičitan sodný, dusitan sodný a dusičnan sodný. Tento zbytek je možno z plynu snadno odstranit průchodem vhodným prachovým odlučovačem, který může například obsahovat elektrostatický filtr nebo výhodně filtr s filtračními tkaninami (rukávový filtr), jehož účinnost je optimální.
Způsob podle vynálezu je vhodný k čištění všech plynů, obsahujících oxidy dusíku NOX. Příklady použití zahrnují čištění dýmů, pocházejících ze spalování kuchyňských nebo městských odpadů, čištění dýmů, pocházejících ze spalování biomasy a čištění dýmů, pocházejících ze spalování simatých paliv fosilního původu, jako je zemní plyn, uhlí a deriváty ropy. Hodní se zejména k čištění dýmů, pocházejících z tepelných elektráren.
-3 CZ 286608 B6
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 znázorňuje graf, představují kumulativní granulometrickou distribuci prášku bezvodého uhličitanu sodného; na obr. 2 až 6 je pět grafů, uvádějících složení plynu, obsahujícího oxidy dusíku NOX.
Příklady provedení vynálezu
K bližšímu vysvětlení vynálezu slouží příklady provedení, které jsou objasněny v souvislosti s připojenými výkresy.
První série pokusů:
Příklady 1, 2, 3 a 4 se týkají přípravy hydratovaného uhličitanu sodného podle vynálezu.
Příklad 1
Do sušárny, udržované na teplotě místnosti, bylo uvedeno 100 cm3 bezvodého uhličitanu sodného typu lehké sody a pak 40 ml vody. Po několika min zrání byla získána homogenní pasta. Teplota v sušárně pak byla nastavena mezi 40 a 42 °C a za udržování této teploty po dobu 5 dní byl produkt sušen. Po skončení sušení byl získán prášek o tomto složení:
Na2CO3 836 g/kg,
NaHCO3 16 g/kg,
H2O 148 g/kg.
V tomto produktu je voda přítomna ve formě hydratační vody uhličitanu sodného tak, zeje téměř veškerý tvořen monohydrátem uhličitanu sodného.
Příklad 2
Pokus z příkladu 1 byl opakován, přičemž bylo do sušárny vneseno 100 cm3 bezvodého uhličitanu sodného a 50 ml vody. Operace sušení při teplotě mezi 40 a 42 °C trvala 6 dní. Po skončení sušení byl získán prášek o tomto složení:
Na2CO3 846 g/kg,
NaHCO3 0 g/kg,
H2O 154 g/kg.
V tomto produktu téměř veškerá voda tvoří hydratační vodu uhličitanu sodného tak, že se téměř veškerý nachází ve formě monohydrátu uhličitanu sodného. Pro prášek byla naměřena zdánlivá specifická hmotnost rovná 890 kg/m3.
Příklad 3
Pokus z příkladu 1 byl opakován, přičemž bylo do sušárny vneseno 100 cm3 bezvodého uhličitanu sodného a 65 ml vody. Operace sušení při teplotě mezi 40 a 42 °C trvala 6 dní. Po skončení sušení byl získán prášek o tomto složení:
-4CZ 286608 B6
Na2CO3 830 g/kg,
NaHCO3 12 g/kg,
H2O 158 g/kg.
V tomto produktu téměř veškerá voda tvoří hydratační vodu uhličitanu sodného tak, že se víceméně veškerý nachází ve formě monohydrátu uhličitanu sodného.
Příklad 4
Do sušárny, udržované na teplotě místnosti, byl uveden bezvodý uhličitan sodný a destilovaná voda ve hmotnostním poměru voda/Na2CO3 v podstatě rovném 0,485. Uhličitan sodný byl použit ve formě prášku, jehož granulometrická distribuce je uvedena na grafu na obr. 1, kde osa úseček představuje průměr částic (v μπι) a osa pořadnic vyjadřuje kumulované hmotnostní granulometrické frakce. Uvedenému hmotnostnímu poměru odpovídá objemový poměr voda/Na2CO3 rovný 1,217. Po době zrání asi 10 min byla teplota v sušárně nastavena na přibližně 45 °C a jejím udržováním po dobu asi 24 h byl získán sypký produkt. Bylo zjištěno, že je tvořen téměř zcela monohydrátem uhličitanu sodného.
Druhá série pokusů:
Příklady 5, 6, 7, 8 a 9 odpovídají vynálezu a týkají se zpracování plynu, obsahujícího oxid dusnatý, hydratovaným uhličitanem sodným, získaným podle příkladu 4.
Příklad 5
Byl připraven syntetický plyn, tvořený v podstatě argonem, oxidem dusnatým, oxidem siřičitým a kyslíkem o tomto objemovém složení:
NO 413 μΐ/ΐ plynu,
SO2 150 μΐ/ΐ plynu,
O2 22 980 μΐ/l plynu.
Bylo připraveno lože 6 g produktu, odpovídajícího produktu, získanému v příkladu 4 (obsahujícího více než 98 % hmotnostních monohydrátu uhličitanu sodného), a uloženo na vodorovný rošt. V loži byly použity částice o středním průměru asi 10 μπι.
Plyn byl přes lože veden rovnoměrným vzestupným pohybem a rychlostí, umožňující jeho fluidizaci.
V průběhu pokusu byla teplota plynu v loži postupně zvyšována až do 700 K a byl zaznamenán rozklad plynu mezi 300 a 700 K. Výsledky pokusu jsou zaznamenány v grafu na obr. 2. Osa úseček představuje teplotu plynu na vstupu do lože (vyjádřená v kelvinech), levá osa pořadnic představuje objemovou koncentraci každé ze složek NO, NO2 a N2O plynu na výstupu z lože (tyto koncentrace jsou vyjádřeny v ppm nebo μΐ složky na litr plynu a v případě N2O je nutno je dělit 50) a pravá osa pořadnic udává objemovou koncentraci kyslíku v plynu na výstupu z lože (vyjádřenou v ppm nebo μΐ na litr plynu). Zjišťuje se, že k optimálnímu čištění plynu od oxidu dusnatého došlo při teplotách, situovaných mezi asi 360 a 480 K. Při teplotě kolem 385 K má čištěný plyn minimální obsah oxidů dusíku NOX.
-5CZ 286608 B6
Příklad 6
Pokus podle příkladu 5 byl opakován se syntetickým plynem o tomto objemovém složení:
| NO SO2 o2 | 414 μΐ/ΐ, 675 μΐ/ΐ, 22 450 μΐ/l. |
Postupovalo se stejně jako v příkladu 5. Výsledky pokusu jsou reprodukovány grafem na obr. 3, kde osa úseček a pořadnic má stejný význam jako na obr. 2 (koncentrace na levé ose pořadnic však je třeba v případě N2O dělit 20).
Zjišťuje se, že k optimálnímu čištění plynu od oxidu dusnatého došlo při teplotách, situovaných mezi asi 345 a 410 K. Čištění od oxidů dusíku NOX je optimální při teplotě kolem 350 K, kdy má plyn na výstupu z lože toto složení:
| NO no2 n2o o2 | 43 μΐ/ΐ, 43 μΐ/ΐ, 3 μΐ/l, 22 000 μΐ/l. |
Příklad 7
Pokus podle příkladu 5 byl opakován se syntetickým plynem o tomto objemovém složení:
| NO SO2 o2 | 418 μΐ/ΐ, 675 μΐ/l, 3220 μΐ/l. |
Postupovalo se stejně jako v příkladu 5. Výsledky pokusu jsou reprezentovány grafem na obr. 4, kde osa úseček i pořadnic má stejný význam jako na obr. 2 (koncentrace na levé ose pořadnic však je třeba v případě N2O dělit 20).
Zjišťuje se, že k optimálnímu čištění plynu od oxidu dusnatého došlo při teplotách, situovaných mezi asi 375 a 425 K. Čištění od oxidů dusíku NOX je optimální při teplotě kolem 385 K, kdy má plyn na výstupu z lože toto složení:
| NO νο2 ν2ο ο2 | 165 μΐ/ΐ, 0 μΐ/ΐ, 3 μΐ/ΐ, 2900 μΐ/ΐ. |
Příklad 8
Pokus podle příkladu 5 byl opakován se syntetickým plynem o tomto objemovém složení:
| ΝΟ SO2 ο2 | 417 μΐ/ΐ, 675 μΐ/ΐ, 1170 μΐ/ΐ. |
-6CZ 286608 B6
Postupovalo se stejně jako v příkladu 5. Výsledky pokusů jsou reprezentovány grafem na obr. 5, kde osa úseček i pořadnic má stejný význam jako na obr. 2 (koncentrace na levé ose pořadnic však je třeba v případě N2O dělit 20).
Zjišťuje se, že k optimálnímu čištění plynu od oxidu dusnatého došlo při teplotách, situovaných mezi asi 400 a 450 K. Čištění od oxidů dusíku NOX je optimální při teplotě kolem 425 K.
Příklad 9
Pokus podle příkladu 5 byl opakován se syntetickým plynem o tomto objemovém složení:
NO 412 μΐ/ΐ,
SO2 35 μΐ/ΐ,
O2 22 930 μΐ/ΐ.
Postupovalo se stejně jako v příkladu 5. Výsledky pokusu jsou reprezentovány grafem na obr. 6, kde osa úseček i pořadnic má stejný význam jako na obr. 2 (koncentrace na levé ose pořadnic však je třeba v případě N2O dělit 50).
Zjišťuje se, že čištění plynu od oxidů dusíku je zanedbatelné. Tento slabý výtěžek čištění je možno zdůvodnit příliš nízkou koncentrací oxidu siřičitého v plynu, podrobeném čištění.
Porovnáním výsledků příkladů 5 až 9 je okamžitě zřejmé, že výtěžek čištění od oxidů dusíku NOX (zejména od oxidu dusnatého NO) je rozhodujícím způsobem ovlivněn teplotou a obsahem plynného oxidu siřičitého a kyslíku.
Claims (9)
1. Způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý, výhodně použitelný pro čištění spalin pocházejících ze spalování simatého paliva fosilního původu, ze spalování kuchyňských nebo městských odpadů nebo ze spalování biomasy, při kterém se plyn uvede do styku se sloučeninou alkalického kovu zahrnující hydratovaný uhličitan sodný, vyznačený tím, že se do plynu zavádějí kyslík a oxid siřičitý, přičemž se udržuje teplota plynu 320 až 500 K, hydratovaný uhličitan sodný je zvolen z množiny, zahrnující hydráty uhličitanu sodného, směsi hydrátů uhličitanu sodného a směsi alespoň jednoho hydrátu uhličitanu sodného s bezvodým uhličitanem sodným, a odpovídá teoretickému vzorci Na2CO3.nH2O, ve kterém n znamená celé číslo nebo zlomek v rozmezí mezi 0,5 a 10, kyslík a oxid siřičitý se do plynu zavádějí v množstvích odpovídajících molámímu poměru O2/NO vyššímu než 2,5 a molámímu poměru SO2/NO vyššímu než 0,1 a uvedení do styku plynu se sloučeninou alkalického kovu se provádí suchou cestou.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použije hydratovaný uhličitan sodný odpovídající teoretickému vzorci Na2CO3.nH2O, ve kterém n znamená celé číslo nebo zlomek v rozmezí od 0,8 do 1,2.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že sloučenina alkalického kovu obsahuje alespoň 95 % hmotnostních hydratovaného uhličitanu sodného.
-7CZ 286608 B6
4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že hydratovaný uhličitan sodný zahrnuje monohydrát uhličitanu sodného.
5. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, v y z n a č e n ý t í m , že se použije sloučenina alkalického kovu získaná impregnací bezvodého uhličitanu sodného vodou a sušením produktu impregnace při teplotě vyšší než je teplota přechodu heptahydrátu uhličitanu sodného na monohydrát uhličitanu sodného.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím, že se sušení provádí při teplotě 38 až 45 °C.
7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačený tím, že se k impregnaci bezvodého uhličitanu sodného použije objemové množství vody odpovídající 0,3- až 1,5-násobku objemového množství uhličitanu sodného.
8. Způsob podle některého z nároků 5 až 7, vyznačený tím, že se jako bezvodý uhličitan sodný podrobený impregnaci použije lehká soda.
9. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se kyslík a oxid siřičitý zavádějí do plynu v množstvích odpovídajících molámímu poměru O2/NO mezi 40 a 60 a molámímu poměru SO2/NO mezi 1,5 a 2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9113974A FR2683461B1 (fr) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | Procede pour epurer un gaz contenant de l'oxyde nitrique. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ335192A3 CZ335192A3 (en) | 1993-08-11 |
| CZ286608B6 true CZ286608B6 (cs) | 2000-05-17 |
Family
ID=9418876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS19923351A CZ286608B6 (cs) | 1991-11-08 | 1992-11-09 | Způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5348716A (cs) |
| EP (1) | EP0541155B1 (cs) |
| JP (1) | JPH06121913A (cs) |
| KR (1) | KR100242889B1 (cs) |
| AR (1) | AR247345A1 (cs) |
| AT (1) | ATE155357T1 (cs) |
| BR (1) | BR9204320A (cs) |
| CA (1) | CA2082283A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ286608B6 (cs) |
| DE (1) | DE69220887T2 (cs) |
| DK (1) | DK0541155T3 (cs) |
| ES (1) | ES2106819T3 (cs) |
| FI (1) | FI925006L (cs) |
| FR (1) | FR2683461B1 (cs) |
| HU (1) | HU214210B (cs) |
| NO (1) | NO304100B1 (cs) |
| PL (1) | PL170944B1 (cs) |
| SK (1) | SK279872B6 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740356B1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-11-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement de fumees avec du carbonate et/ou du bicarbonate de sodium humidifies |
| EP3216510A1 (en) * | 2016-03-07 | 2017-09-13 | Omya International AG | A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE418152B (sv) * | 1974-06-12 | 1981-05-11 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Sett for oskadliggorande av avgaser, isynnerhet kveve- och svaveloxider, med hjelp av karbonater |
| US4454099A (en) * | 1982-05-06 | 1984-06-12 | Phillips Petroleum Company | Sorbent bases treated with organic halides and their use to remove acidic substances from gas mixtures |
| US4663136A (en) * | 1984-05-29 | 1987-05-05 | Ets, Inc. | Emission control process for combustion flue gases |
| EP0190416A3 (de) * | 1984-11-30 | 1988-07-27 | Waagner-Biro Aktiengesellschaft | Verfahren zur Abscheidung von Schadstoffen as Verbrennungsabgasen |
| US4588569A (en) * | 1985-02-21 | 1986-05-13 | Intermountain Research & Development Corporation | Dry injection flue gas desulfurization process using absorptive soda ash sorbent |
| US4664893A (en) * | 1985-04-04 | 1987-05-12 | Church And Dwight Co., Inc. | Method for the preparation of a bicarbonate sorbent in flue gas desulfurization |
| US4795619A (en) * | 1987-03-20 | 1989-01-03 | Lerner Bernard J | Removal of acid gases in dry scrubbing of hot gases |
| DE68910881T2 (de) * | 1988-05-27 | 1994-06-16 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Verfahren zur Erzeugung von extraleichtem Natriumkarbonat. |
-
1991
- 1991-11-08 FR FR9113974A patent/FR2683461B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-28 ES ES92203304T patent/ES2106819T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-28 DE DE69220887T patent/DE69220887T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-28 EP EP92203304A patent/EP0541155B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-28 AT AT92203304T patent/ATE155357T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-10-28 DK DK92203304.8T patent/DK0541155T3/da active
- 1992-11-04 KR KR1019920020585A patent/KR100242889B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-04 AR AR92323579A patent/AR247345A1/es active
- 1992-11-05 HU HU9203474A patent/HU214210B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-11-05 FI FI925006A patent/FI925006L/fi unknown
- 1992-11-06 CA CA002082283A patent/CA2082283A1/fr not_active Abandoned
- 1992-11-06 PL PL92296516A patent/PL170944B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-11-06 NO NO924292A patent/NO304100B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-11-06 BR BR929204320A patent/BR9204320A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-09 SK SK3351-92A patent/SK279872B6/sk unknown
- 1992-11-09 JP JP4298543A patent/JPH06121913A/ja active Pending
- 1992-11-09 CZ CS19923351A patent/CZ286608B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-09 US US07/972,783 patent/US5348716A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI925006A0 (fi) | 1992-11-05 |
| DE69220887T2 (de) | 1998-02-12 |
| CA2082283A1 (fr) | 1993-05-09 |
| AR247345A1 (es) | 1994-12-29 |
| EP0541155B1 (fr) | 1997-07-16 |
| FI925006A7 (fi) | 1993-05-09 |
| HUT66950A (en) | 1995-01-30 |
| JPH06121913A (ja) | 1994-05-06 |
| KR100242889B1 (ko) | 2000-02-01 |
| FR2683461B1 (fr) | 1994-05-20 |
| BR9204320A (pt) | 1993-05-11 |
| FI925006L (fi) | 1993-05-09 |
| DK0541155T3 (da) | 1998-02-23 |
| HU214210B (hu) | 1998-01-28 |
| HU9203474D0 (en) | 1993-04-28 |
| ES2106819T3 (es) | 1997-11-16 |
| FR2683461A1 (fr) | 1993-05-14 |
| EP0541155A1 (fr) | 1993-05-12 |
| CZ335192A3 (en) | 1993-08-11 |
| PL170944B1 (pl) | 1997-02-28 |
| ATE155357T1 (de) | 1997-08-15 |
| SK335192A3 (en) | 1996-10-02 |
| KR930009640A (ko) | 1993-06-21 |
| DE69220887D1 (de) | 1997-08-21 |
| NO924292D0 (no) | 1992-11-06 |
| US5348716A (en) | 1994-09-20 |
| NO924292L (no) | 1993-05-10 |
| SK279872B6 (sk) | 1999-04-13 |
| NO304100B1 (no) | 1998-10-26 |
| PL296516A1 (en) | 1993-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saathoff et al. | The loss of NO2, HNO3, NO3/N2O5, and HO2/HOONO2 on soot aerosol: A chamber and modeling study | |
| Grosjean | Wall loss of gaseous pollutants in outdoor Teflon chambers | |
| US5002741A (en) | Method for SOX /NOX pollution control | |
| DE59204686D1 (de) | Verfahren zum reinigen von belasteten abgasen von verbrennungsanlagen | |
| US4908194A (en) | Method for baghouse brown plume pollution control | |
| US4954324A (en) | Method of baghouse brown plume pollution control | |
| ES2070418T3 (es) | Procedimiento para el desempolvado, desulfuracion y desnitrogenacion de los gases de escape de la combustion. | |
| CZ285444B6 (cs) | Způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý a oxid siřičitý | |
| DK606386D0 (da) | Fremgangsmaade til fjernelse af skadelige stoffer fra raeggasser | |
| CZ286608B6 (cs) | Způsob čištění plynu obsahujícího oxid dusnatý | |
| AU6047390A (en) | Process for removing or reducing the quantity of gaseous hazardous substances | |
| US5935539A (en) | Reactive composition and method for the purification of a nitric oxide containing gas | |
| KR930702061A (ko) | 높은 염화물 함량을 갖는 연도가스 정제방법 | |
| JP3782971B2 (ja) | 化学的高温処理の廃ガス内のポリ塩化ジベンゾダイオキシン及び−フランの含量を減少させる方法 | |
| CZ289548B6 (cs) | Způsob čiątění plynu, obsahujícího oxid dusnatý | |
| MXPA97001736A (en) | Reactive composition and procedure for the depuration of a gas containing oxide nitr | |
| KR100482223B1 (ko) | 나트륨이 담지된 활성탄 흡착제를 이용한 다이옥신 제거방법 | |
| JPH04267926A (ja) | ガス、特に燃焼プロセスの排気ガスの中からアンモニアを分離する方法 | |
| SE9404505L (sv) | Förfarande och anordning för avskiljning av gasformiga föroreningar från vid förbränning i fluidiserad bädd bildade rökgaser | |
| GB2186562A (en) | A method of precipitation of harmful substances from flue gases |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20011109 |