CZ284773B6 - Kompozice obsahující elastomer a stabilizátorovou směs - Google Patents
Kompozice obsahující elastomer a stabilizátorovou směs Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284773B6 CZ284773B6 CS905601A CS560190A CZ284773B6 CZ 284773 B6 CZ284773 B6 CZ 284773B6 CS 905601 A CS905601 A CS 905601A CS 560190 A CS560190 A CS 560190A CZ 284773 B6 CZ284773 B6 CZ 284773B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bis
- tert
- composition
- undecane
- stabilizer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims abstract description 24
- -1 stearyloxy Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- DCQAKNUUJSSKKW-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butyl-6-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3C)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 DCQAKNUUJSSKKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZYJXQDCMXTWHIV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(CSCCCCCCCC)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZYJXQDCMXTWHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N o-[3-pentadecanethioyloxy-2,2-bis(pentadecanethioyloxymethyl)propyl] pentadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- RMCLVYNUTRHDDI-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC(Cl)=C.CC(=O)OC=C RMCLVYNUTRHDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYNRDINGKLPEGU-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis[(dimethylamino)methyl]-6-methylphenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 NYNRDINGKLPEGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHVJCRAQEDFGGR-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC1C2(COPOC2)COPO1 LHVJCRAQEDFGGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYHQNFYXMPJDCL-UHFFFAOYSA-N 5-octadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC1OPOCC11COPOC1 PYHQNFYXMPJDCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OEISQDWSEZCYNH-UHFFFAOYSA-N bis-(4-hydroxybenzyl)sulfide Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CSCC1=CC=C(O)C=C1 OEISQDWSEZCYNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- NHRGTZROXVGKCB-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.ClC=C.CC(=O)OC=C NHRGTZROXVGKCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920005561 epichlorohydrin homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- MJNLAPRQQJZBQN-UHFFFAOYSA-N tridecyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCS MJNLAPRQQJZBQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Kompozice obsahující elastomer a hmotnostně 0,05 až 5,0 % stabilizátorové směsi, kterou tvoří a/ 2,4-bis-/n-oktylthiomethyl/-6-methylfenol a b/ alespoň jedna sloučenina ze souboru zahrnujícího tris-/4-nonylfenyl/fosfit, tris-/2,4-di-terc.-butylfenyl/fosfit, 3,9-bis-/stearyloxy/-2,4,8,10-tertaoxa-3,9-difosfaspiro [5,5]undekan, tertrakis-(3-dodecylthiopropionyloxymethyl/methan, bis-[beta-/n-tridecyloxykarbonyl/ethyl]merkaptan, 3,9-bis-/2,4-di-terc.-butylfenoxy/-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfapiro-[5,5]undekan, 3,9-bis/2,4-di.terc.-butyl-6-methylfenoxy/-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro-[5,5]undekan, za hmotnostního poměru složky a:b 9:1 až 1:9.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká kompozice, obsahující elastomer a stabilizátorovou směs, sestávající z bis(alkylthiomethyljfenolu a alespoň jedné sloučeniny, která obsahuje fosfor a síru. Výraz kompozice je zde ekvivalentní s výrazem směs, složení nebo soustava.
Dosavadní stav techniky
Deriváty fenolu, obsahující alkylthiomethylovou skupinu, ve směsích se sloučeninami, obsahujícími fosfor a/nebo síru, jsou známé jako stabilizátory pro elastomery. Tak například v evropském patentovém spise číslo EP-A-049133 se popisuje čtyřsložková směs. Tato směs obsahuje difenylamin, trifenylfosfit, dialkylthiodipropionát a alespoň jeden alkylfenol nebo bisfenol, jako je například bis(4-hydroxybenzyl)thioether.
V americkém patentovém spise číslo US-A-3 658743 se popisuje třísložková směs pro elastomery. Tato směs obsahuje fenol nebo bisfenol, podobně jako směs podle evropského patentového spisu číslo EP-A-049133, organický sulfid nebo dialkylthiodialkanolát a epoxid nebo fosfit, jako například trifenylfosfit.
V německém patentovém spise číslo DE-A-23 34 163 se popisuje dvousložková směs, která obsahuje fenol a fosfit. Stabilizátorová směs obsahuje například 2,6-dialkylovou skupinou substituovaný 4-(alkylmerkaptomethyl)fenoI jako fenolickou složku a v poloze 4 alkylovou skupinou nebo v poloze 2 a 4 alkylovými skupinami substituovaný trifenylfosfit.
V americkém patentovém spise číslo US-A-3 637585 se popisuje dvousložková směs, která obsahuje fenol alkylmerkaptomethylfenol, ve kterém je alkylový podíl substituován dvěma alkanoyloxylovými substituenty, a dialkylthioalkanoát.
Samotné fenoly, obsahující alkylthiomethylovou skupinu, jsou rovněž známy jako stabilizátory elastomerů. V evropském patentovém spise číslo EP-A-O 165209 se například popisují 2,4-bis(merkaptomethyl)-6-alkylfenoly jakožto zvláště účinné stabilizátory.
V evropském patentovém spise číslo EP-A-0 224442 se popisuje kompozice, obsahující
6-alkyl-2,4-bis(thiomethyl)fenoly jakožto stabilizátory.
Jakkoliv jsou známé četné stabilizátory pro elastomery, trvá však stále potřeba účinných stabilizátorů pro elastomery, které by byly citlivé proti oxidativnímu odbourání. Vynález se týká řešení tohoto úkolu.
Podstata vynálezu
Kompozice, obsahující elastomer a hmotnostně 0,05 až 5,0 % stabilizátorové směsi, spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje elastomer a stabilizátorovou směs, kterou tvoří
a) 2,4-bis(n-oktylthiomethyl}-6-methylfenol, a
b) alespoň jedna sloučenina ze souboru, zahrnujícího tris(4-nonylfenyl)fosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfít,
-1 CZ 284773 B6
3.9- bis(stearyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekan, tetrakis(3-dodecylthiopropionyloxymethyl)methan, bis[beta-(n-tridecyloxykarbonyl)ethyl]merkaptan,
3.9- bis(2,4-di-terc.butylfenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekan,
3.9- bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfenoxy}-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekan, za hmotnostního poměru složky a:b 9:1 až 1:9.
Kompozice podle tohoto vynálezu může například jako elastomery obsahovat dále jmenované materiály:
1. Polydieny, jako například polybutadien, polyizopren nebo polychloropren, blokové polymery, jako například styren-butadien-styrenový, styren-izopren-styrenový nebo akrylonitril-butadienový kopolymer nebo styren-butadienový kopolymer.
2. Kopolymery monoolefínů a diolefinů, vytvořené navzájem nebo sjinými vinylovými monomery, jako jsou například ethylen-alkylakrylátové kopolymery, ethylen-alkylmetakrylátové kopolymery, ethylen-vinylacetátové kopolymery, stejně jako terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbomen.
3. Polymery obsahující halogen, jako je například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, epichlorhydrinové homopolymery a kopolymery, chlortrifluorethylenové kopolymery, polymery zvinylových sloučenin obsahujících halogen, jako je například polyvinylidenchlorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako je vinylchlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid—vinylacetát nebo vinylidenchlorid-vinylacetát.
4. Polyuretany, které jsou odvozeny jednak od polyetherů, polyesterů a polybutadienu s hydroxyskupinami na konci řetězce, a jednak od alifatických nebo aromatických polyizokyanátů, stejně jako jejich předprodukty.
5. Přírodní kaučuk.
6. Směsi svrchu jmenovaných polymerů.
7. Vodné směsi přírodních a syntetických kaučuků, jako například mléko přírodního kaučuku nebo latexy karboxylovaných styren-butadienových kopolymerů.
Tyto elastomery se rovněž mohou předkládat jako latexy a jako takové se mohou stabilizovat.
Výhodné jsou kompozice, které jako elastomery obsahují polydien, jako je polybutadienový kaučuk, halogenovaný polymer, jako je polyvinylidenfluorid, nebo polyuretan. Zvláště výhodné jsou kompozice, které jako elastomer obsahují polybutadienový kaučuk.
Podle tohoto vynálezu kompozice účelně obsahuje 0,01 až 10% hmotnostních stabilizátorové směsi, tvořené složkou a) a b), vztaženo na elastomer, zvláště 0,05 až 5,0 % hmotnostních, například 0,05 až 3 %, především 0,1 až 2 % stabilizátorové směsi podle vynálezu. Hmotnostní poměr složky a) a b) stabilizátoru je 9:1 až 1:9, například 2:8 až 8:2 nebo 3:7 až 7:3. Výhodný hmotnostní poměr je 2:1 až 1:2 a zvláště 1:1 až 1:2. Stabilizátorová směs ze složky a) a b) vykazuje synergické působení a je účinnější proti oxidativnímu odbourání, než odpovídá součtovému působení jednotlivých složek a) a b).
Zapracování stabilizátoru do elastomerů je možné například přimíšením složky a) a b) a popřípadě dalších přísad, jako například urychlovače vulkanizace, plniva, změkčovadla nebo pigmentu, o sobě známými způsoby před vytvářením nebo při vytváření elastomerů nebo
-2CZ 284773 B6 nanášením roztoků nebo disperzí složky a) a b) na elastomer s následným odpařením rozpouštědla. Ke stabilizaci elastomerů se složky a) a b) mohou přidávat také ve formě masterbače, který obsahuje tyto složky a) a b), ve hmotnostním množství 2,5 až 25 %.
Složky stabilizátoru a) a b) se vyrábějí o sobě známými způsoby, popsanými například v patentové literatuře (americký patentová spis číslo US-A-3 227677 a evropský patentový spis číslo EP-A-0 165209).
Všechny výchozí sloučeniny pro složky stabilizátoru a) a b) jsou známé nebo se připravují o sobě známými způsoby. Zčásti jsou také obchodně dostupné.
Vynález objasňují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Způsob výroby 2,4-bis(n-oktylthiomethyl)-6-methylfenolu
160,74 g (0,72 mol) 2,4-bis(dimethylaminomethyl)-6-methylfenolu a 210,65 g (1,44 mol) n-oktanthiolu se zahřívá v aparátě, vybaveném míchadlem a chladičem k intenzivnímu míchání, na teplotu 150 °C po dobu 36 hodin, přičemž za tlaku 5,32 MPa se odvádí dimethylamin. Získá se 291,6 g (95%) žlutého oleje. Čistý 2,4-bis(n-oktylthiomethyl)-6-methylfenol se získá sloupcovou chromatografii surového produktu na silikagelu ve formě bezbarvého oleje.
Elementární analýza:
vypočteno: 70,69 % C, 10,44 % Η, 15,09 % S, nalezeno: 70,85 % C, 10,42 % H, 15,11 % S.
Příklad 2
Způsob výroby 2,4-bis(n-oktylthiomethyl)-6-terc.butylfenolu
Směs 22,5 g 6-terc.butylfenolu, 18,0 g paraformaldehydu, 43,9 g n-oktanthiolu, 4,0 g 33% ethanolového roztoku dimethylaminu a 23 ml Ν,Ν-dimethylformamidu se zahřívá v sulfidační baňce, opatřené zpětným chladičem a mechanickým míchadlem, pod dusíkovou atmosférou během 3 hodin na teplotu zpětného toku. Vnitřní teplota činí 110 °C. Surový produkt se vyjme 150 ml ethylesteru kyseliny octové a promyje 100 ml vody. Po odpaření organické fáze dosucha se získá 51 g (výtěžek 97 % teorie) 2,4-bis(n-oktylthiomethyl)-6-terc.butylfenolu ve formě bezbarvého oleje.
Elementární analýza:
vypočteno: 13,74 % S, nalezeno: 13,44 % S.
Příklady použití
Příklad 3
Způsob stabilizace polybutadienového kaučuku (stárnutí v silikonovém oleji)
100 g polybutadienu, který byl předstabilizován 0,4 % 2,6-di-terc.butyl-p-kresolu, se míchá na míchacím kalandru za teploty 50 °C během 6 minut na homogenní produkt s 0,15 % stabilizátorové složky a) a 0,3 % stabilizátorové složky b). Z válcované hmoty se za teploty 80 °C lisují desky o tloušťce 2 mm. Tímto způsobem se také vyrobí další desky bez stabilizátoru.
Zkušební vzorek stárne ponořením do silikonového oleje o teplotě 160°C na dobu 30 minut. Jako měřítko slouží obsah gelu na konci stárnutí. Obsah gelu se stanovuje takto:
Zkušební vzorek se po stárnutí rozpustí ve 100 ml toluenu za teploty místnosti. Po 24 hodinách se roztok filtruje přes drátěné síto (podle normy ASTM E 11 č. 400) a zachycený zbytek se pečlivě promyje a vysuší. Obsah gelu se stanoví ze vzorce
Fg- Fo
Gel =------------x 100 (%)
E kde
Fg znamená hmotnost filtru s gelem,
Fo znamená hmotnost prázdného filtru, a
E znamená navážku zkušebního vzorku.
Výsledky jsou shrnuty v dále uvedené tabulce 1.
-4CZ 284773 B6
Tabulka 1
| Stabilizátor | Struktura | Obsah gelu (%) |
| žádný | - | 10,2 |
| A | 2,4-bis(n-oktylthiomethyl}-6methvlfenol | 2,4 |
| B | A + tris(4-nonylfenyl)fosfit | 1,0 |
| C | A + tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit | 0,8 |
| D | A + 3,9-bis(stearyloxy)-2,4,8,10tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5Jundekan | 1,1 |
| E | A + tetrakis(3-dodecylthiopropionyloxymethyl)methan | 0,4 |
| F | A + bis[[3-(n-tridecyloxykarbonyl)ethyllmerkaotan | 1,2 |
Nahradí-li se ve svrchu popsaném příkladě stabilizátor A 2,4-bis(n-oktylthiomethyl)-6terc.butylfenolem z příkladu 2, dosáhne se s analogickými kombinacemi stabilizátorů podobně dobrých hodnot stabilizace.
Příklad 4
Způsob stabilizace polybutadienového kaučuku (stárnutí v silikonovém oleji)
Provedení pokusu se provádí analogickým způsobem, jako je popsán v příkladu 3 s tím rozdílem, že stárnutí probíhá v silikonovém oleji o teplotě 160 °C po dobu 45 minut. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 2.
-5CZ 284773 B6
Tabulka 2
Stabilizátor Struktura
Obsah gelu (%) žádný
22,05
2,4-bis(n-oktylthiomethyl)-6methylfenol
A + tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit
A + 3,9-bis(2,4-di-terc.butylfenoxy )-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekan
A + 3,9-bis(2,4-di-terc.butyl6-methylfenoxy )-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiror5.51undekan
3,75
2,30
2,55
1,98
Průmyslová využitelnost
Dvousložkový stabilizátor pro stabilizaci elastomerů, zvláště polydienu, polymeru, obsahujícího halogen, a polyuretanu.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kompozice, obsahující elastomer a hmotnostně 0,05 až 5,0 % stabilizátorové směsi, vyznačující se tím, že obsahuje elastomer a stabilizátorovou směs, kterou tvořía) 2,4-bis(n-oktylthiomethyl)-6-methylfenol, ab) alespoň jedna sloučenina ze souboru, zahrnujícího tris(4-nonylfenyl)fosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit,3.9- bis(stearyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekan, tetrakis(3-dodecylthiopropionyloxymethyl)methan, bis[fHn-tridecyloxykarbonyl)ethyl]merkaptan,3.9- bis(2,4-di-terc.butylfenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekan,3.9- bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekan, za hmotnostního poměru složky a:b 9:1 až 1:9.
- 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako elastomer obsahuje polydien, polymer, obsahující halogen, nebo polyuretan.-6CZ 284773 B6
- 3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, polydienový kaučuk.že jako elastomer obsahujeKonec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH408989 | 1989-11-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ560190A3 CZ560190A3 (cs) | 1998-11-11 |
| CZ284773B6 true CZ284773B6 (cs) | 1999-02-17 |
Family
ID=4269619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS905601A CZ284773B6 (cs) | 1989-11-14 | 1990-11-13 | Kompozice obsahující elastomer a stabilizátorovou směs |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0428973B1 (cs) |
| JP (1) | JP3099127B2 (cs) |
| KR (1) | KR0172941B1 (cs) |
| BR (1) | BR9005755A (cs) |
| CA (1) | CA2029708C (cs) |
| CZ (1) | CZ284773B6 (cs) |
| DE (1) | DE59009983D1 (cs) |
| ES (1) | ES2081335T3 (cs) |
| SK (1) | SK560190A3 (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999005212A1 (fr) * | 1996-01-31 | 1999-02-04 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Compositions de resine de fluorure de vinylidene et articles moules obtenus |
| US6843948B2 (en) | 1996-01-31 | 2005-01-18 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| JPH09208783A (ja) * | 1996-01-31 | 1997-08-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | フッ化ビニリデン系樹脂組成物および成形物 |
| GB2355463B (en) | 1999-10-18 | 2001-12-05 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisers for emulsion crude rubbers, synthetic latex and natural rubber latex |
| CN102027056B (zh) * | 2008-05-15 | 2013-09-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于乳液聚合的橡胶的基本稳定体系 |
| JP5278179B2 (ja) * | 2009-06-09 | 2013-09-04 | 信越化学工業株式会社 | 接着剤組成物、並びにそれを用いた接着シート及びカバーレイフィルム |
| KR101173215B1 (ko) | 2009-09-10 | 2012-08-13 | 금호석유화학 주식회사 | 신규한 티오 화합물 및 이의 제조방법 |
| KR101146246B1 (ko) * | 2009-12-17 | 2012-05-16 | 금호석유화학 주식회사 | 고무용 산화방지제 및 이를 포함하는 합성고무 |
| WO2012138001A1 (ko) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | 금호석유화학 주식회사 | 고무용 산화방지제 및 이를 포함하는 합성고무 |
| KR101195233B1 (ko) * | 2011-05-19 | 2012-10-29 | 금호석유화학 주식회사 | 고분자 수지용 내열첨가제 및 이를 포함하는 고분자 수지 조성물 |
| CN106905206B (zh) * | 2017-03-03 | 2018-08-14 | 湘潭大学 | 2-甲基-4,6-双(正辛基硫甲基)苯酚的制备 |
| DE102017220555A1 (de) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verbindungen mit stabilisierender Wirkung, Verfahren zu deren Herstellung, Zusammensetzung enthaltend diese stabilisierenden Verbindungen, Verfahren zur Stabilisierung einer organischen Komponente sowie Verwendung von stabilisierenden Verbindungen |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2014433B3 (es) * | 1985-11-13 | 1990-07-16 | Ciba-Geigy Ag | Fenoles sustituidos, como estabilizadores. |
-
1990
- 1990-11-09 CA CA002029708A patent/CA2029708C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-12 DE DE59009983T patent/DE59009983D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-12 EP EP90121610A patent/EP0428973B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-12 ES ES90121610T patent/ES2081335T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-13 BR BR909005755A patent/BR9005755A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-13 CZ CS905601A patent/CZ284773B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-11-13 SK SK5601-90A patent/SK560190A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 JP JP02308443A patent/JP3099127B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-14 KR KR1019900018383A patent/KR0172941B1/ko not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0428973A1 (de) | 1991-05-29 |
| SK279833B6 (sk) | 1999-04-13 |
| JPH03177442A (ja) | 1991-08-01 |
| CA2029708A1 (en) | 1991-05-15 |
| ES2081335T3 (es) | 1996-03-01 |
| EP0428973B1 (de) | 1995-12-20 |
| BR9005755A (pt) | 1991-09-24 |
| KR0172941B1 (ko) | 1999-03-30 |
| CZ560190A3 (cs) | 1998-11-11 |
| DE59009983D1 (de) | 1996-02-01 |
| KR910009837A (ko) | 1991-06-28 |
| SK560190A3 (en) | 1999-04-13 |
| JP3099127B2 (ja) | 2000-10-16 |
| CA2029708C (en) | 2003-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ284773B6 (cs) | Kompozice obsahující elastomer a stabilizátorovou směs | |
| RU2429240C2 (ru) | Дитиофосфатная композиция и ее применение в резине | |
| USRE36128E (en) | Antioxidant aromatic fluorophosphites | |
| US3035014A (en) | Novel antioxidants and antiozonants | |
| US3138571A (en) | Antioxidants and antiozonants | |
| NL194506C (nl) | Samenstelling, bevattende een elastomeer en een stabilisatormengsel. | |
| US4634728A (en) | Polyol carboxyalkylthioalkanoamidophenol compounds and organic material stabilized therewith | |
| US3591475A (en) | Preparation of unsymmetrical thiol-allene diadducts | |
| DE19630903A1 (de) | Verfahren zur Farbstabilisierung von Isocyanaten mittels einer Kombination von speziellen Phosphorverbindungen mit 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol | |
| US4309335A (en) | Polyphenylene oxide resin composition stabilizer | |
| US2649470A (en) | Cyanoalkyl substituted amine sulfides | |
| EP0035473A1 (de) | Mercaptophenole und ihre Verwendung als Stabilisatoren | |
| US2236389A (en) | Vulcanization of rubber | |
| KR960014555B1 (ko) | 가황 촉진제 | |
| US2598333A (en) | Nu-thio bis nu-tetrahydrofurfuryland tetrahydrothenyl-amines | |
| US4495320A (en) | 3,6-Di-t-butyl-2-naphthyl catechol phosphite and compositions thereof | |
| US2648673A (en) | Nu-thio pyrrolidines | |
| EP0193484B1 (en) | Oligomeric amine and phenolic antidegradants | |
| US3873569A (en) | Complexes of a macrocyclic polyether with one or more sulfur-bearing compounds | |
| US4520151A (en) | Tris (3,6-di-t-butyl-2-naphthyl) phosphite and compositions thereof | |
| US3798274A (en) | Insecticidal phenols | |
| US4374142A (en) | Bisdithiocarbamate esters of di-lower alkyl formals | |
| DE1908306A1 (de) | Stabilisatoren | |
| US3360499A (en) | Polyalkylene oxides stabilized with an amine and an aliphatic thioether | |
| DE869488C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono-, Di- oder Polysulfiden sekundaerer Amine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20101113 |