CZ280421B6

CZ280421B6 - Způsob výroby P-zeolitu

Info

Publication number: CZ280421B6
Application number: CZ93619A
Authority: CZ
Inventors: Abraham Araya
Original assignee: Crosfield Limited
Priority date: 1992-04-09
Filing date: 1993-04-09
Publication date: 1996-01-17
Also published as: SK279012B6; BR9301471A; US5362466A; TR26679A; DE69321987T2; AU664882B2; FI111358B; KR970000481B1; CN1079714A; EP0565364A1; DE69321987D1; SK32593A3; CN1033312C; KR930021548A; EP0565364B1; AU3678393A; CA2093303C; JP2523433B2; FI931572A; HUT66323A

Abstract

Řešení se týká způsobu výroby P-zeolitu, který spočívá v tom, že se uvede do reakce roztok hlinitanu sodného a křemičitanu sodného při teplotě alespoň 25 .sup.o .n.C v přítomnosti suspenze P-zeolitu k naočkování, gel se nechá stárnout po dobu alespoň 0,1 hodina a produkt se oddělí, promyje a usuší. Řešení spočívá rovněž v P-zeolitu, který byl získán uvedeným způsobem. Vzhledem k vysoké schopnosti vázat vápník a absorbovat olej se získaný produkt s výhodou užívá jako základní složka pracích prostředků.ŕ

Description

Oblast vynálezu

Vynález se týká způsobu výroby aluminosilikátů alkalických kovů, zvláště krystalických aluminosilikátů s P-strukturou. Tyto materiály jsou cenné jako složky pracích prostředků, z nichž jsou schopné odstranit výměnou iontů ionty vápníku a hořčíku, způsobující tvrdost vody. Tyto látky mají ještě další vlastnosti, které jsou příčinou dalších výhod při použití v pracích prostředcích. Aluminosilikáty tohoto typu budou v průběhu přihlášky uváděny jako zeolit P.

Dosavadní stav techniky

Výhodné použití zeolitu P již bylo popsáno v případě různých typů pracích prostředků, například v evropském patentovém spisu č. 384 070 (Unilever), tyto prostředky je však zapotřebí získávat hospodárným účinným postupem, aby bylo možno je uvést na trh. Z toho vyplývá, že i když známé vlastnosti materiálu jsou velmi cenné, je také zapotřebí optimalizovat jeho výrobu tak, aby byla vhodná pro průmyslové využití.

Skupina zeolitu P zahrnuje celou řadu syntetických zeolitových fází, které mohou mít tvar krychle (tento typ bývá označován B nebo P_c) nebo tetragonální konfiguraci (P-j^), avšak uvedená skupina látek není na tyto typy sloučenin omezena. Struktura a vlastnosti skupiny látek typu zeolit P jsou podrobně shrnuty v publikaci Zeolite Molecular Sieves, Donald W. Breck, publikace byla vydána 1974 a 1984, vyd. Robert E. Krieger, Florida, USA.

Skupina sloučenin zeolit P má typický vzorec na bázi oxidu:

M₂O· AI₂0β · 1,80 az 5,00 SÍO₂ · 5H₂ 0 n

Podstatu vynálezu tvoří způsob výroby krystalických P-zeolitů s poměrem Si : AI v rozmezí 0,9 až 1,33, s výhodou 1,15 : 1 a nižším, a zvláště 1,07 : 1 a nižším. Tyto látky jsou zvláště vhodné pro použiti jako součást pracích prostředků.

M znamená n-vazný kation, kterým je atom alkalického kovu, to znamená lithia, draslíku, sodíku, cesia nebo rubidia, výhodnými kovy jsou sodík a draslík, a kationtem, běžně užívaným při průmyslových postupech, je kation sodíku.

Znamená to, že sodík může být také přítomen jako hlavní kation a mimoto mohou být obsaženy ještě další ionty alkalických kovů v menších podílech, což může být zvláště výhodné.

Vynález tedy navrhuje způsob výroby P-zeolitu se svrchu uvedenými poměry složek v ekonomickém výtěžku. V průběhu tvorby krystalického zeolitu prochází reakční prostředí stádiem, v němž se vytváří gel. Ve výhodném provedení se získávají P-zeolity

-1CZ 280421 B6 s molárním poměrem křemíku a hliníku 1,00 ± 0,05 z gelu, v němž jsou uvedené složky obsaženy již v tomto poměru.

Tímto způsobem se pak získá požadovaný produkt a filtrát, který v podstatě obsahuje pouze hydroxid sodný. Tuto kapalinu je možno po případném zahuštění například odpařením přivádět zpět a užít při přípravě počátečních reakčních roztoků. Další výhodou výroby P-zeolitů z gelů s tímtéž poměrem křemíku a hliníku je skutečnost, že se využije veškerý křemičitan sodný i hlinitan sodný, takže se optimalizuje spotřeba výchozích látek.

Mimoto je zapotřebí získat prací prostředky, které jsou schopné zajistit vysokou absorpci oleje.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří způsob výroby P-zeolitu se vzorcem

M₂O.A1₂O₃·(1,80 az 2,66)SÍO₂*yH₂O n

kde

Man mají svrchu uvedený význam a y znamená počet molekul vody.

Tento postup spočívá v tom, že se

i) smísí roztok hlinitanu sodného při teplotě alespoň 25 °C s roztokem křemičitanu sodného s teplotou alespoň 25 °C za příslušně energického míchání v přítomnosti účinného množství suspenze P-zeolitu pro naočkování za vzniku gelu se složením

A1₂0₃:(1,00 až 3,5)SiO₂:(1,2 až 7,5)Na₂O:

(25 až 450) (s výhodou 40 až 150) H₂O, ii) tento gel se nechá stárnout při teplotě vyšší než 25 ’C za příslušně energického míchání k udržení pevného podílu v suspenzi po dobu alespoň 0,1 hodiny, iii) vytvořený P-zeolit se oddělí, promyje a usuší.

Produkt se promývá k odstranění přebytečného množství elektrolytů, zejména hydroxidů.

Množství zeolitu P, užitého k naočkování, není kritické, s výhodou se tato látka do reakční směsi přidává ve formě předem připravené suspenze. Je také možno užít krystalickou látku v suspenzi z předchozí reakce. Mimoto není také kritický poměr v použitém P-zeolitu a je možno užit materiál s poměrem křemíku k hliníku vyšším než 1,33.

Po naočkování působí materiál, užitý k naočkování tak, že reakce probíhá směrem k vytvoření P-formy a poměr složek v pro

-2CZ 280421 B6 duktu je odvozen od poměru těchto složek v gelu. Způsob podle vynálezu je přitom snadno možno uskutečnit v průmyslovém měřítku.

Poměry a koncentrace výchozích hlinitanů a křemičitanú nejsou kritické, musí však být známé, aby bylo možno propočítat přesné složení gelu a tím i složení výsledného produktu. Použitá teplota bude obvykle značně vyšší než uvedená minimální teplota 25 ’C a s výhodou bude vyšší 60 ’C. Gel bude s výhodou obsahovat 40 až 150 mol vody na 1 mol oxidu hlinitého.

Rozsah poměru křemíku k hliníku v gelu je širší než rozmezí odpovídajícího poměru ve výsledném produktu vzhledem k tomu, že poměr křemíku k hliníku v produktu je vždy v rozmezí 2 až odpovídající poměr v gelu.

Doba stárnutí gelu za vzniku výsledného zeolitu je závislá na složení gelu a na teplotě, dostatečná doba je přibližně 10 hodin, i když při průmyslovém provádění bude postup s výhodou ukončen do 5 hodin.

Vzhledem k tomu, že je zvláště výhodné získat P-zeolity s molárním poměrem křemíku k hliníku 1,00 ± 0,05 z gelu s přibližně týmž poměrem, je předmětem vynálezu také způsob výroby P-zeolitu se vzorcem

M₂O.A1₂O₃.(1,90 až 2,10)Si0₂.yH₂0, n

kde

Man maj í svrchu uvedený význam a y znamená obsah vody.

Tento postup spočívá v tom, že se:

i) smísí roztok hlinitanů sodného s teplotou alespoň 60 °C s roztokem křemičitanú sodného s teplotou alespoň 60 °C v míchané nádobě v přítomnosti účinného množství suspenze P-zeolitu k naočkování za vzniku gelu se složením

Al₂0₃:(l,80 až 2,2)SiO₂:(1,5 až 5)Na₂O:(40 až 150)H₂0 ii) gel se nechá stárnout při teplotě vyšší než 60 °C za míchání k udržení pevného podílu v suspenzi po dobu alespoň 0,1 hodiny, načež se iii) výsledný P-zeolit oddělí, promyje a usuší.

Tento postup je zvláště výhodný pro výrobu P-zeolitů s výhodnými vlastnostmi pro použití jako hlavní součásti pracích prostředků. Tyto P-zeolity mají schopnost vázat vápník nad 150, s výhodou 160 mg/g, přičemž rychlost vazby vápníku je rovněž velmi výhodná, tj. pod 25 sekund, s výhodou pod 10 sekund, a současně zeolit je také schopen účinně absorbovat olej, to znamená v množství alespoň 50 g/100 g zeolitu, obvykle 100 g/100 g zeolitu. Hodnota d_5Q je v rozmezí 0,85 až 2,00 mikrometrů a uvedené

-3CZ 280421 B6 látky jsou tedy zvláště vhodné jako základní složka pracích prostředků.

Svrchu uvedeným způsobem je možno získat P-zeolit s obecným vzorcem

M₂O.A1₂O₃.(1,90 až 2,10)SiO₂.yH₂O, n

kde

M a n má svrchu uvedený význam a y znamená obsah vody, přičemž účinná vazná schopnost pro vápník je 150 mg/g a schopnost absorbovat olej je vyšší než 80 g oleje na 100 g zeolitu při rychlosti vazby vápníku pod 10 sekund.

Standardní postupy

Při stanovení vlastnosti zeolitu P, připraveného způsobem podle vynálezu, byly použity následující metody:

i) Rozměr částic (APS):

Střední průměr částic v mikrometrech byl měřen pomocí zařízení Malvern Mastersizer^R (Malvern Instruments, Velká Británie) a byl vyjádřen jako d₅₀, to znamená, že jde o 50 % hmotnostních částic s průměrem, nižším než uvedený průměr. Je také možno užít hodnot d_go nebo d_9Q. Před stanovením rozměrů částic se vzorek suší v tenké vrstvě přibližně 1,5 mm 2 hodiny při teplotě 110 °C ve větrané peci.

ii) Rychlost vazby vápníku (CUR):

Rychlost odstranění vápenatých iontů z pracího roztoku je důležitou vlastností složek, tvořících prací prostředek. Tato doba se stanoví v sekundách pro zeolit v koncentraci 1,48 g.dm^-3 při teplotě 25 ’C, stanoví se rychlost snížení koncentrace vápenatých iontů v 0,01 M roztoku chloridu sodného z počáteční hodnoty 2 x 10~³M na 1 x 10^-5M. Nejprve se dosáhne rovnovážného stavu zeolitu do dosaženi konstantní hmotnosti v nasyceném roztoku chloridu sodného a měří se obsah vody.

iii) Účinná schopnost vázat vápník (CEBC):

Tato hodnota se měří za přítomnosti elektrolytu, vytvářejícího pořadí k získání realistického ukazatele vazby vápenatých iontů v pracím prostředku. V každém vzorku se nejprve dosáhne rovnovážného stavu zeolitu do konstantní hmotnosti vzhledem k nasycenému roztoku chloridu sodného a měří se obsah vody. Každý takto ekvilibrovaný vzorek se disperguje

-4CZ 280421 B6 v 1 ml vody v množství, které odpovídá množství suchého materiálu 1 g.dm”³ a 1 ml výsledné disperze se pak vstříkne do míchaného roztoku, tvořeného 50 ml 0,01 M chloridu sodného a 3,923 ml, 0,05 M chloridu vápenatého, čímž vznikne celkové množství roztoku 54,923 ml, koncentrace odpovídá 200 mg oxidu vápenatého na litr, to znamená o něco málo vyšší, než je teoretické maximální množství 197 mg, které může být odstraněno zeolitem s poměrem křemíku k hliníku 1,00. Změna koncentrace vápenatých iontů se měří pomocí selektivní elektrody pro vápenaté ionty, konečné odečítání se provede po 15 minutách. Teplota se udržuje v průběhu stanovení na 25 °C. Koncentrace vápenatých iontů, která byla naměřena, se pak odečte od počáteční koncentrace, čímž se získá účinná vazba vápenatých iontů vzorkem zeolitu jako mg oxidu vápenatého/g zeolitu.

iv) Absorpce oleje

Toto stanovení bylo prováděno podle normy ASTM (Američan of Test Materiál Standards D281). Zkouška je založena na principu míšení oleje z lněných semen se zeolitem rozetřením na hladkém povrchu do vzniku napěněné pasty, která se nerozruší nebo nerozdělí ani po rozdělení na části. Hmotnost použitého oleje se pak užije v následující rovnici:

g absorbovaného oleje x 100 absorpce oleje OA = -----------------------------hmotnost zeolitu v g = g oleje/100 g zeolitu

K měření absorpce oleje produktem se filtrační koláč, získaný po krystalizaci, usuší při teplotě místnosti v tenké vrstvě přibližně 2 mm až do dosažení pevného podílu alespoň 78 % hmotnostních, což obvykle trvá 2 až 3 dny.

v) Forma zeolitu, získaného způsobem podle vynálezu, byla zjištěna při použití standardního postupu difrakce rtg-paprsků.

Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno v následujících příkladech, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.

Zeolit užitý k naočkování v průběhu postupu, byl získán následujícím způsobem a byl pak použit v jednotlivých příkladech provedeni:

1420 g 2M roztoku hydroxidu sodného a 445 g běžně dodávaného roztoku hlinitanu sodného, koncentrace 20 % Na₂0, 20 % A1₂O₃, poměr Na₂O/Al₂O₃ = 1,64, se uloží do reakční nádoby s objemem 5 litrů, opatřené přepážkami a napojené na zpětný chladič.

Výsledný roztok se míchá a zahřívá na 90 ’C. Pak se 450 g běžně dodávaného roztoku křemičitanu sodného, hmotnostní poměr SiO₂ 28,3 %, Na₂0 13,8 %, tj. SiO₂/Na₂O = 2:1, zředí 1 100 g deionizované vody. Pak se tento roztok zahřeje na teplotu 75 ’C a v průběhu 18 minut se přidá za míchání k prvnímu roztoku.

-5CZ 280421 B6

Vznikne reakční směs ve formě reagovat 5 hodin při teplotě 90 truje, promyje a usuší.

gelu, která se nechá za míchání ’C. Pak se vzniklý produkt odfilPříklady provedení vynálezu

Příklad 1

Připraví se roztoky A, B a

C.

Roztok

000 g 2M roztoku hydroxidu sodného.

Roztok

490 běžně dodávaného roztoku křemičitanu sodného, použitého při přípravě očkovacího roztoku, tj. s obsahem 28,3 % hmotnostních SiO₂ a 13,8 % hmotnostních Na₂0,

300

M roztoku hydroxidu sodného a

P-zeolitu k naočkování v suspenzi v deionizované vody,

Roztok

588 běžně dodávaného roztoku hlinitanu sodného, použitého k získání očkovacího roztoku, tj. s obsahem 20 % hmotnostních A1₂O₃ a 20 % hmotnostních Na₂O,

300

M roztoku hydroxidu sodného.

Roztok A se a objeotáčkazahřívá nejprve A, přiuloží do reakční nádoby s okrouhlým dnem mem 5 litru, opatřené přepážkami a turbínou s lopatkami s mi 500 ot/min, a napojené na zpětný chladič a roztok se za energického míchání na teplotu 90 °C. Roztok B a C se předehřejí na 75 “C a pak se současně přidají k roztoku čemž roztok B se počne přidávat o 30 sekund dříve než roztok C a roztok B se přidává 18 minut a roztok C 37 minut. Výsledná gelová reakční směs se nechá reagovat 5 hodin za míchání při teplotě 90 ’C. Získaný produkt se odfiltruje, promyje a usuší.

Příklad 2 (srovnávací)

Způsob podle příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se neužije suspenze P-zeolitu k naočkování.

Příklad 3

Opakuje se způsob podle příkladu 1 v reakční nádobě s objemem 2 m³ při použití odpovídajícím způsobem zvýšeného množství reakčních složek. Průměr reakční nádoby byl 1,13 m a její výška 2 m. Reakční nádoba byla opatřena dvěma míchacími zařízeními. Míchadlo na dně nádoby bylo oběžné kolo s plochými lopatkami, další míchadlo, opatřené rovněž lopatkami, bylo umístěno ve

-6CZ 280421 B6 střední části nádoby, směs byla míchána rychlostí 120 ot/min a obé míchadla byla upevněna na stejném hřídeli.

Příklad 4

Byl opakován způsob podle příkladu 1 při použití reakčního o

tanku s objemem 20 m , roztok byl míchán pomocí míchacího zařízení typu turbíny s plochými lopatkami rychlostí 100 ot/min, bylo užito následující zvýšené množství reakčních složek:

Roztok A - 2 553 kg 2M roztoku hydroxidu sodného,

Roztok B - 3 724 kg roztoku křemičitanu sodného s koncentrací SiO₂ 14,7 %, Na₂0 12,3 %,

Roztok C - 4 355 kg roztoku hlinitanu sodného koncentrace Na₂0 16,11 %, A1₂O₃ 10,7 %,

Roztok D - 75 kg P-zeolitu ve 125 kg vody k naočkování.

Opakuje se postup z příkladu 1, přičemž roztok D se přidá společně s roztokem B v průběhu 18 minut.

Příklad 5

Připraví se roztoky A, B a C.

Roztok	A	- 648	g	2M roztoku hydroxidu sodného,
Roztok	B	- 952	g	běžně dodávaného roztoku křemičitanu jak byl užit v roztoku pro naočkování,	sodného,
		- 470	g	2M roztoku hydroxidu sodného,
		- 20	g	P-zeolitu k naočkování v suspenzi ve 30 deionizované vody,	g
Roztok	C	- 1 139	,5 g běžně dodávaného hlinitanu sodného (20 % Na₂0, 20 % A1₂O₃),
		- 805	g	2M roztoku hydroxidu sodného.

Roztok A se uloží do reakční nádoby s okrouhlým dnem s objemem 5 litrů, opatřené přepážkami a zahřeje se na 90 ’C při použití míchacího zařízení z příkladu 1. Roztok B a C se předehřejí na 80 °C a pak se počnou současně přidávat k roztoku A, přičemž roztok B se přidává 20 minut a roztok C 40 minut. Reakční gel se nechá reagovat 5 hodin za míchání při teplotě 90 ’C. Získaný produkt se odfiltruje, promyje se a usuší.

Příklad 6 (srovnávací)

Opakuje se způsob podle příkladu 5 s tím rozdílem, že se nepřidá suspenze P-zeolitu k naočkování.

-7CZ 280421 B6

Vlastnosti zeolitových produktů jsou uvedeny v následující tabulce I.

Příklad 7

Opakuje se způsob podle příkladu 5, přičemž množství materiálu k naočkování se sníží na polovinu, užije se 10 g P-zeolitu místo 20 g v roztoku B.

Příklad 8

Opakuje se způsob podle příkladu 5 s tím rozdílem, že se k naočkování užije 65 g krystalické suspenze, získané v příkladu 5.

Přiklad 9

Opakuje se způsob podle příkladu 5 s tím rozdílem, že se k naočkování užije 30 g promytého filtračního koláče, získaného podle příkladu 5.

Příklad 10

Opakuje se způsob podle příkladu 5 s tím rozdílem, že se k naočkování užije 15 g sušeného filtračního koláče, získaného podle příkladu 5.

Výsledky příkladů 8, 9 a 10 prokazují, že původ materiálu, užitého k naočkování, nemá žádný význam.

Příklad 11

Opakuje se způsob podle příkladu 5 s tím rozdílem, že se užije reakční tank s objemem 20 m³ při úměrném zvýšení množství reakčních složek.

Příklad 12

Opakuje se způsob podle příkladu 8 s tím rozdílem, že se užije reakční tank s objemem 20 m³ při úměrném zvýšení množství reakčních složek.

Příklad 13

Opakuje se způsob podle příkladu 9 s tím rozdílem, že se užije reakční tank s objemem 20 m³ při úměrném zvýšení množství reakčních složek.

-8CZ 280421 B6

Příklad 14

Opakuje se způsob podle příkladu 10 s tím rozdílem, že se užije reakčni tank s objemem 20 m³ při úměrném zvýšeni množství reakčních složek.

Výsledky příkladů 4 a 11 až 14 potvrzují, že způsob podle vynálezu je možno provádět v průmyslovém měřítku. To znamená, že i při velmi citlivém složení gelu, nejpříznivéjším pro produkci zeolitu A, je nicméně možné při prováděni způsobu podle vynálezu získat zeolit P v průmyslovém měřítku v tanku s objemem 20 m³.

Další výhoda způsobu podle vynálezu proto spočívá v tom, že je možno získat zeolit P při použiti složení gelu a zařízení, které se obvykle užívá pro výrobu zeolitu A.

Příklad 15

Opakuje se způsob podle příkladu 5, přičemž reakčni směs se po dosažení krystalizační teploty 90 °C nechá reagovat po dobu:

a - 30 minut b - 60 minut c - 180 minut.

Způsob podle příkladu 15 prokazuje, že doba krystalizace není kritická v případě, že je tato doba vyšší než 0,1 hodina.

Příklad 16

Opakuje se způsob podle příkladu 5, přičemž se teplota reakčních složek a také krystalizační teplota sníží na hodnotu 60 ’C.

Tímto způsobem se získá zeolit P spolu s malým množstvím zeolitu A, což prokazuje, že v případě nejcitlivějšího složení gelu, při němž je poměr křemíku k hliníku roven 1, je teplota vyšší než 60 ’C minimální teplotou, při níž je možno získat zeolit P. V případě, že je požadován jako produkt čistý zeolit P zcela prostý zeolitu A, je nutno použít krystalizační teploty alespoň 80 ’C pro toto složení gelu a v případě, že má být pokud možno snížena doba krystalizace, měla by být teplota při krystalizaci s výhodou vyšší než 85 ’C.

Příklad 17

Postupuje se tak, že se nejprve opakuje způsob podle příkladu 11.

Po ukončení krystalizace, filtrací a promytím produktu se výsledný matečný louh a promývací voda uschovají.

Část zředěného matečného louhu, v podstatě představující zředěný roztok, obsahující 8,7 % Na₂O, se zahustí odpařením na

-9CZ 280421 B6 obsah 21 % Na₂O a roztok se užije k rozpuštění aluminiumtrihydrátu. Koncentrovaný hlinitan sodný, získaný tímto způsobem, se zředí matečným louhem tak, aby byl získán roztok hlinitanu sodného se stejnou koncentrací, jako roztok C v příkladu 5.

Část zbývajícího matečného louhu se také užije ke zředěni běžně dodávaného koncentrovaného roztoku křemičitanu sodného za vzniku roztoku s toutéž koncentrací, jako roztok B v příkladu 5.

Zbývající zředěný matečný louh má tutéž úlohu, jako roztok A v příkladu 5.

Opakuje se způsob podle příkladu 11 při použití roztoku A, B a C, získaných s využitím matečného louhu.

Získá se produkt se stejnými vlastnostmi, jako produkt z příkladu 11, což prokazuje, že je možno matečný louh znovu použít.

Při srovnání absorpce oleje zeolity, získanými způsobem podle vynálezu a způsobem podle srovnávacích příkladů, nebo materiálem, užitým k naočkování, je ihned zřejmé, že absorpce zeolitem, získaným způsobem podle vynálezu je podstatné vyšší.

V následující tabulce 1 jsou množství oxidu křemičitého a oxidu hlinitého v prvních dvou řádcích uváděna jako molární poměry. Výtěžek je uveden v % hmotnostních.

Tabulka I

Vlastnosti zeolitů

	očkovací materiál	Př. 1	Př. 2^X	Př. 3	Př. 4	Př. 5	Př. 6^X
S^/A^Oj (gel)	2,50	2,00	2,00	2,00	2,00	2	2
SiC^/A^Oj (produkt)	2,15	2,00	2,00	2,00	2,00	2	2
výtěžek $ na bázi suchého materiálu	7,4	12,3	12,3	12,3	12,3	16,0	16,0
zeolit	P	P	A +	P	P	P	A
APS (mikrometry) dgg	0,90	0,94	stopy hydroxy sodalitu 5,0	0,90	0,90	0,95	7
CUR (sekundy)	8	4	>200	6	5	4	>200
CEBC (mg/g)	159	168	120	165	166	167	120
absorpce oleje (g oleje/100 g zeolitu)	70	88	52	85	84	94	53

^x srovnávací příklady

Výsledky ukazují, že způsobem podle vynálezu lze získat zeolity s dobrými vlastnostmi. Bez přítomnosti P-zeolitu k naočkování vzniká zeolit A jako jediný nebo hlavní produkt.

-10CZ 280421 B6

Tabulka I - pokračování

	Př. 7	Př. 8	Př. 9	Př. 10	Př. 11	Př. 12	Př. 13
SÍ.O2/AI2O3 (gel)	2	2	2	2	2	2	2
SÍO2/AI2O3 (produkt)	2	2	2	2	2	2	2
typ zeolitu	P	P	P	P	P	P	P
APS (mikrometry) d^g	0,90	0,95	0,88	0,85	0,96	0,90	0,93
CUR (sekundy)	5	6	7	8	6	5	7
CEBC (mg/g)	165	164	163	166	163	165	167
absorpce oleje (g oleje/100 g zeolitu)	90	91	93	90	94	93	92

Tabulka I - pokračování

	Př. 14	Př. 15a	Př. 15b	Př. 15c	Př. 17
síOj/a^Oj (gel)	2	2	2	2	2
SÍO2/AI2O3 (produkt)	2	2	2	2	2
typ zeolitu	P	P	P	P	P
APS (mikrometry) dgg	0,94	1,5	1,1	0,95	0,95
CUR (sekundy)	6	7	5	6	7
CEBC (mg/g)	164	165	166	165	163
absorpce oleje (g oleje/100 g zeolitu)	91	89	90	92	90
	PAT	E N T O	V É	N Á R	OKY

1. Způsob výroby P-zeolitu obecného vzorce

Claims

1. Způsob výroby P-zeolitu obecného vzorce

M₂0.A1₂O₃.(1,80 až 2,66)SiO₂.yH₂O n kde

M znamená atom alkalického kovu, n znamená vaznost atomu alkalického kovu, y znamená počet molekul vody, vyznačující se tím, že se

-11CZ 280421 B6

i) smísí roztok hlinitanu sodného s teplotou alespoň 25 °c s roztokem křemičitanu sodného s teplotou alespoň 25 ’C v reakční nádobě za míchání v přítomnosti suspenze P-zeolitu k naočkování za vzniku gelu se složením

Al₂O₃:(l,00 až -3,5)SíO₂: (1,2 až 7,5)Na₂O:

(25 až 450) (s výhodou 40 až 150) H₂0, ii) gel se nechá stárnout za míchání při teplotě 25 C k udržení pevného podílu v suspenzi po dobu alespoň 0,1 hodina, načež se iii) vytvořený P-zeolit oddělí, promyje a usuší.

2. Způsob podle nároku 1 pro výrobu P-zeolitu obecného vzorce

M₂O.A1₂0₃(1,90 az 2,10)SiO₂.yH₂O, n

kde jednotlivé symboly mají svrchu uvedený význam, vyznačující se tím, že se

i) smísí roztok hlinitanu s roztokem křemičitanu v reakční nádobě za sodného s teplotou alespoň 60 °C sodného s teplotou alespoň 60 °C míchání v přítomnosti suspenze

P-zeolitu za vzniku gelu se složením

Al₂0₃:(l,80 až 2,2)SiO₂:(1,5 až 5)Na₂O:(40 až 150) H₂O ii) gel se nechá stárnout při teplotě vyšší než 60 °C za míchání k udržení pevného podílu v suspenzi po dobu alespoň 0,1 hodiny, a iii) vytvořený P-zeolit se oddělí, promyje a usuší.

3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se zředěný matečný louh po oddělení a promytí získaného P-zeolitu shromáždí a

i) část matečného louhu se zahustí a užije k rozpuštění aluminiumtrihydrátu za vzniku koncentrovaného roztoku hlinitanu sodného, ii) získaný koncentrovaný roztok hlinitanu sodného se zředí druhou částí zředěného matečného louhu za vzniku roztoku hlinitanu sodného, iii) třetí část zředěného matečného louhu se užije ke zředění roztoku křemičitanu sodného, iv) výsledný roztok hlinitanu sodného se pak smísí s roztokem křemičitanu sodného za míchání v reakční nádobě, obsahující zbývající část zředěného matečného louhu v přítomnosti suspenze P-zeolitu k naočkování za vzniku gelu se složením

-12CZ 280421 B6

Al₂O₃:(l,80 až 2,2)SiO₂:(1,5 až 5)Na₂O:(40 až 150) H₂O.

4. P-zeolit, získaný způsobem podle nároků 1 až 3, obecného vzorce

M₂O.A1₂O₃.(1,90 až 2,10)SiO₂.yH₂O, n

kde jednotlivé symboly mají význam, uvedený v nároku 1, se schopností vázat vápník 150 mg/g, schopností absorbovat olej přibližné 80 g oleje/100 g zeolitu a rychlostí vazby vápníku nižší než 10 sekund.