CZ278168B6 - Process for preparing alkylenebis (2-pyridylamine) compounds - Google Patents
Process for preparing alkylenebis (2-pyridylamine) compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CZ278168B6 CZ278168B6 CS905705A CS570590A CZ278168B6 CZ 278168 B6 CZ278168 B6 CZ 278168B6 CS 905705 A CS905705 A CS 905705A CS 570590 A CS570590 A CS 570590A CZ 278168 B6 CZ278168 B6 CZ 278168B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compounds
- pyridylamine
- alkylenebis
- formula
- preparation
- Prior art date
Links
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical class NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- -1 2-pyridylamino Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC=N1 OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 150000005749 2-halopyridines Chemical class 0.000 claims description 4
- WZNXJKCIJMLBAE-UHFFFAOYSA-N n,n'-dipyridin-2-ylethane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=NC=1NCCNC1=CC=CC=N1 WZNXJKCIJMLBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ALMNZCKCLXJNRD-UHFFFAOYSA-N n,n'-dipyridin-2-ylhexane-1,6-diamine Chemical compound C=1C=CC=NC=1NCCCCCCNC1=CC=CC=N1 ALMNZCKCLXJNRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- TUVZEZMVCITRPO-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-dipyridin-2-ylpropane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=NC=1NC(C)CNC1=CC=CC=N1 TUVZEZMVCITRPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000005748 halopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy alkylenbis /2-pyridylaminových/ sloučenin obecného vzorce I
/1/ kde R je vodík, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku anje2až8a také Karl-Fischerova reakčního činidla ke stanovení vody obsahujícího sloučeninu obecného vzorce I.
Způsob přípravy pro sloučeniny obecného vzorce I je známý z J. Chem. Soc. 1938, 1191 - 1193. Podle toho se alkylenbis (2-pyridylaminové) sloučeniny připraví reakcí 2-aminopyridinu s dibromalkanem za přítomnosti amidu sodného v toluenu jako rozpouštědle .
Známý způsob syntézy má však řadu nevýhod. Například jsou výtěžky v oblasti nízkých alkylenových zbytků neuspokojivé, použitá rozpouštědla nejsou zdravotně uspokojivá a vznikají vedlejší produkty, které jsou velice těkavé a jejich struktura není známá.
Úkolem vynálezu je nalézt nový způsob přípravy alkylenbis (2-pyridylaminových) sloučenin, který je zbaven nevýhod dřívějšího způsobu. Tento úkol byl vyřešen novým způsobem podle vynálezu.
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I se výhodně získají reakcí 2-halogenpyridinových derivátů s alkylendiaminem. Výtěžky u tohoto způsobu jsou vynikající a zpracování je jednoduché, protože se vytvoří pouze nepatrné množství vedlejších produktů .
Předmětem vynálezu je způsob přípravy alkylenbis /2-pyridylaminových/ sloučenin obecného vzorce I
/1/ kde R je vodík, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku a n je 2 až 8, který se vyznačuje tím, že se nechá reagovat 2-halogenpyridinový derivát s alkylendiaminem.
Dalším předmětem vynálezu je Karl-Fischerovo reakční činidlo ke stanovení vody, obsahující sloučeninu obecného vzorce I, oxid siřičitý a jod.
Vhodnými výchozími sloučeninami pro způsob podle vynálezu jsou 2-halogenpyridinové deriváty, které mohou být substituovány na pyridinovém jádře alkylovými skupinami. Jako alkylové skupiny přicházejí v úvahu přímé nebo rozvětvené nízké alkylové skupiny s jedním až 6 atomy uhlíku, například methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, pentyl, i-pentyl, hexyl, i-hexyl. Vhodným halogenem je s výhodou chlor a brom, způsob se však může provádět s pyridinem substituovaným fluorem a jodem.
Jako; alkylendiaminy přicházejí v úvahu všechny přímé nebo rozvětvené a, -alkylendiaminy se 2 až 8 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 6 atomy uhlíku, jako ethylendiamin, propylendiamin, butylendiamin, pentylendiamin, hexylendiamin a jejich isomery.
Způsob podle vynálezu se provádí tak, že se na mol halogenpyridinového derivátu přidá 0,6 až 0,9 s výhodou 0,75 molu alkylendiaminu á zahřívá se za míchání na teplotu 140 až 200 C. Po 15 až 20 hodinách se nechá reakční směs zchladit a směs se nalije do studeného louhu sodného. Sraženina se odsaje, promyje se vodou, potom se rozmíchá s organickým rozpouštědlem, ve kterém dichlormethanu a odsaje se. Překrystaluje se z vhodného polárního rozpouštědla, například alkoholu.
Výtěžky jsou v případě ethylenbis (2-pyridylaminu) více jak čtyřikrát vyšší než podle stavu techniky, v případě hexylenbis (2-pyridylaminu) je výtěžek kvantitativní. V předloženém vynálezu je tak k dispozici velice výhodný způsob k jednoduché přípravě alkylenbis (2-pyridylaminových) sloučenin vzorce I s vysokým výtěžkem.
Sloučeniny vzorce I se mohou použít s úspěchem jako náhražka za pyridin v Karl-Fischerově reakčním činidle ke stanovení vody. Karl-Fischerovy roztoky na základě sloučenin připravítelných podle vynálezu jsou ve srovnání s pyridin obsahujícími roztoky bez zápachu. Pokles titru těchto roztoků nastává velice pomalu, to znamená, že tyto roztoky jsou dlouho stálé. Titrace těmito Karl-Fischerovými roztoky probíhá rychle a se stabilním koncovým bodem.
Příklad 1
1,35 kg (11,88 molu) 2-chlorpyridinu a 0,536 kg (8,92 molu) ethylendiamihu se zahřeje za míchání za 2,5 hodiny na 150 ’C a udržuje se přes noc při této teplotě. Nechá se ochladit na teplotu 80 až 90 °C a směs se nalije za míchání do 6 1 ledově chladného 8% louhu sodného. Míchá se ještě asi hodinu, odsaje se a promyje se 3 1 vody. Produkt se rozmíchá s 1,5 1 dichlormethanu, odsaje se, promyje se 1,5 1 dichlormethanu a dvakrát se překrystaluj e ze 6 1 isopropanolu.
Výtěžek: 0,765 kg (60 %) ethylenbis (2-pyridylaminu), t. t.
132 až 134 ’C.
Příklad 2
22,6 g (0,2 molu) 2-chlorpyridinu a 17,4 g (0,15 molu) 1,6-diaminohexanu se zahřívá 20 hodin na 180 °C. Po ochlazení se přidá ke směsi louh sodný, sraženina se odsaje, suší se a překrystaluje se z isopropanolu.
Výtěžek: 22,0 g (81,5 %) hexylenbis (2-pyridylaminu), t. t.
152 až 154 °C.
Příklad 3
31,6 g (0,2 molu) 2-brompyridinu a 17,4 g (0,15 molu) 1,6 - diaminohexanu se zahřívá 20 hodin na 180 °C a zpracuje se analogicky podle příkladu 2.
Výtěžek: 27 g (100 %) hexylenbis (2-pyridylaminu), t. t.
151 až 153 °C.
Příklad 4
Analogicky podle příkladu 1 se získá z 22,6 g 2-chlorpyridinu a 11,1 g diaminopropanu 17,0 g /74,6 %/ propylenbis/2-pyridylaminu/. T.t. 118 až 120 °C.
Když se použije místo 22,6 g 2-chlorpyridinu 31,6 g 2-brompyridinu, získá se výtěžek 15,3 g /67,1 %/.
Příklad 5
V 1 litru diethylenglykolmonomethyletheru se rozpustí postupně za míchání a nepřístupu vlhkosti
321 g ethylenbis/2-pyridylaminu/
128 g kapalného oxidu siřičitého a
152 g jodu.
ml roztoku ukazuje 5,03 mg vody. Při stanovení vody vzorku se 20 ml methanolu vytitruje shora uvedeným reakčním činidlem. Potom se přidá vzorek. Znovu se titruje, až zůstane slabé zabarvení jodu. Ze spotřeby roztoku a navážení vzorku se vypočítá obsah vody.
Claims (3)
1. Způsob přípravy alkylenbis(2-pyridylaminových) sloučenin obec ného vzorce I
NH-/CH2/n-NH kde R je vodík, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku a n je 2 až 8, vyznačující se tím, že se nechá reagovat příslušný 2-halogenpyridinový derivát s odpovídajícím alkylendiaminem.
2. Způsob přípravy ethylenbis(2-pyridylaminu), vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-chlorpyridin s ethylendiaminem.
3. Karl-Fischerovo reakční činidlo ke stanovení vody, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I vyrobenou způsobem podle nároku 1, oxid siřičitý a jod.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3938561A DE3938561A1 (de) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | Verfahren zur herstellung von alkylenbis(2-pyridylamin)-verbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ570590A3 CZ570590A3 (en) | 1993-04-14 |
| CZ278168B6 true CZ278168B6 (en) | 1993-09-15 |
Family
ID=6393901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS905705A CZ278168B6 (en) | 1989-11-21 | 1990-11-19 | Process for preparing alkylenebis (2-pyridylamine) compounds |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5086000A (cs) |
| EP (1) | EP0433642B1 (cs) |
| JP (1) | JPH03170460A (cs) |
| CZ (1) | CZ278168B6 (cs) |
| DE (2) | DE3938561A1 (cs) |
| IL (1) | IL96396A (cs) |
| ZA (1) | ZA909346B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6649631B1 (en) | 1997-10-23 | 2003-11-18 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Compositions and methods for treating bone deficit conditions |
| US7045519B2 (en) * | 1998-06-19 | 2006-05-16 | Chiron Corporation | Inhibitors of glycogen synthase kinase 3 |
| US6489344B1 (en) | 1998-06-19 | 2002-12-03 | Chiron Corporation | Inhibitors of glycogen synthase kinase 3 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1075341B (de) * | 1956-11-09 | 1960-02-11 | Aktiebolaget Pharmacia, Uppsala (Schweden) | Stabilisiertes Karl Fischer-Reagenz |
| CA918048A (en) * | 1969-07-14 | 1973-01-02 | S. Delmonte Clive | Reagent |
| DE2834605A1 (de) * | 1978-08-07 | 1980-02-28 | Henkel Kgaa | Neue bis-aminopyridine, deren herstellung und verwendung als komponenten in oxidationshaarfarben sowie diese enthaltende haarfaerbemittel |
| JPH0658340B2 (ja) * | 1985-04-26 | 1994-08-03 | 三菱化成株式会社 | カ−ルフイツシヤ−電量滴定用電解液 |
-
1989
- 1989-11-21 DE DE3938561A patent/DE3938561A1/de not_active Ceased
-
1990
- 1990-11-09 EP EP90121455A patent/EP0433642B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-09 DE DE59010653T patent/DE59010653D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-19 CZ CS905705A patent/CZ278168B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-11-19 IL IL9639690A patent/IL96396A/en unknown
- 1990-11-20 JP JP2312959A patent/JPH03170460A/ja active Pending
- 1990-11-20 US US07/616,132 patent/US5086000A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-21 ZA ZA909346A patent/ZA909346B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0433642A1 (de) | 1991-06-26 |
| EP0433642B1 (de) | 1997-02-26 |
| IL96396A0 (en) | 1991-08-16 |
| CZ570590A3 (en) | 1993-04-14 |
| IL96396A (en) | 1995-01-24 |
| JPH03170460A (ja) | 1991-07-24 |
| ZA909346B (en) | 1992-05-27 |
| DE3938561A1 (de) | 1991-05-23 |
| US5086000A (en) | 1992-02-04 |
| DE59010653D1 (de) | 1997-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO160781B (no) | 1,2,5-tiadiazolderivater. | |
| JPH0733729A (ja) | Ｎ−シアノ−ｎ′−置換−アリールカルボキシイミダミド化合物の製造法 | |
| US3159628A (en) | Pteridine-5-oxide derivatives | |
| JPH06298731A (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| CZ278168B6 (en) | Process for preparing alkylenebis (2-pyridylamine) compounds | |
| JPS6284083A (ja) | ジヒドロリセルグ酸のｎ−アルキル化法 | |
| US4575557A (en) | Preparation of substituted benzamides | |
| US4045429A (en) | 4-(4-Hydroxy- or acetoxy-3-carbomethoxyphenylazo)-benzenesulphonyl chloride | |
| SU482044A3 (ru) | Способ получени 4-или 5-нитромидазолов | |
| CA1071631A (en) | Process for the preparation of thieno (3, 2-c) pyridine and derivatives thereof | |
| EP0624585B1 (fr) | Procédé de préparation de 2-(4-(4-(4-chloro-1-pyrazolyl)butyl) 1-pipérazinyl)pyrimidine | |
| SU764609A3 (ru) | Способ получени производных бензимидазолкарбамата | |
| KR880000154B1 (ko) | 아미노니트로피리딘의 제조방법 | |
| SU791230A3 (ru) | Способ получени бетаина пиридилалкилсульфоновой кислоты | |
| JPS5944312B2 (ja) | インダゾ−ル誘導体の製法 | |
| Katritzky et al. | Synthesis and reactivity of 2, 6‐diamino‐4‐methyl‐3‐pyridinecarbonitrile | |
| JP3186416B2 (ja) | １ｈ−１，２，３−トリアゾ−ルの製法 | |
| DK152497B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 8-substituerede 2-amino-5-oxo-5,8-dihydropyridooe2,3-daapyrimidin-6-carboxylsyrer | |
| NO882085L (no) | Cyklobutenmellomprodukt. | |
| US4837350A (en) | Process for the preparation of benzoin sulfonates | |
| KR800000383B1 (ko) | 3-이속사졸릴 요소 유도체의 제조 방법 | |
| US4066661A (en) | Process for the preparation of substituted trichloroacetamidine derivatives | |
| JPH02290844A (ja) | フエニルスルホンおよびその製造法 | |
| KR880001850B1 (ko) | 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법 | |
| Jonczyk et al. | Reactions of Organic Anions. CXVII1. Cleavage of the Dithiin Ring of Thioquinantrene with Some Carbanions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20011119 |