CZ253193A3 - Substituted benzothiazole derivatives process of their preparation and their use as herbicidal agents - Google Patents

Substituted benzothiazole derivatives process of their preparation and their use as herbicidal agents Download PDF

Info

Publication number
CZ253193A3
CZ253193A3 CS932531A CS253193A CZ253193A3 CZ 253193 A3 CZ253193 A3 CZ 253193A3 CS 932531 A CS932531 A CS 932531A CS 253193 A CS253193 A CS 253193A CZ 253193 A3 CZ253193 A3 CZ 253193A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compounds
compound
preparation
grams
Prior art date
Application number
CS932531A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Ganzer
Gabriele Dorfmeister
Wilfried Franke
Gerhard Johann
Richard Rees
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CZ253193A3 publication Critical patent/CZ253193A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Oblast vynálezu
Vynález se týká nových substituovaných benzothiazolových derivátů, způsobů přípravy těchto sloučenin, meziproduktů používaných pro přípravu těchto sloučenin a použití těchto sloučenin podle vynálezu jako herbicidních prostředků.
Dosavadní stav techniky
Z dosavadního stavu techniky jsou známy určité benzofuranové deriváty (viz. evropský patent č. 271 170), které projevují určité herbicidní vlastnosti. Ovšem herbicidní aktivita těchto známých sloučenin podle dosavadního stavu techniky není vždy dostatečná nebo nastávají problémy s jejich selektivitou v případě aplikací na důležité kulturní plodiny.
Podstata vynálezu
Cílem uvedeného vynálezu je vyvinout nové sloučeniny, které nemají nevýhody sloučenin podle dosavadního stavu techniky a projevují lepší biologické vlastnosti v porovnání s těmito známými sloučeninami.
Podstatu uvedeného vynálezu tvoří substituované benzothiazolové deriváty obecného vzorce I :
ve kterém znamená :
X atom vodíku, fluóru nebo chlóru,
Y znamená atom vodíku, fluóru, brómu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
Z představuje jednu ze skupin Zx až Z vzorce :
U a V představují kyslík nebo síru, n je 0 nebo 1,
V je methylenová skupina nebo síra, představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů, uhlíku, a
R a R mají stejný nebo rozdílný význam, přičemž znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu, přičemž u těchto sloučenin podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že projevují vynikající selektivitu při aplikaci na kulturní plodiny při současné velice zajímavé herbicidní účinnosti.
Výše uvedeným termínem halogen'' se míní fluór, chlór, bróm a jód. Termínem halogenalkylová skupina se míní to, že jeden nebo více atomů vodíku v alkylové skupině je nahraženo atomem halogenu.
Sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce I mohou existovat případně v různých enantiomerních formách nebo ve formě geometrických isomerů, přičemž všechny tyto formy spadají do rozsahu uvedeného vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu je možno připravit postupem, při kterém :
(A) v případě, že Z znamená a Z2, se sloučenina obecného vzorce II :
(Π) ve kterém mají X a Y stejný význam jako bylo uvedeno shora v případě sloučeniny obecného vzorce I, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce III nebo IV
se sloučenina obecného (B) v případě, že Z znamená Z^, vzorce V :
(V) ve kterém :
X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno výše u sloučeniny obecného vzorce I, a
U znamená síru, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce VI :
(VI)
ve kterém R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, (C) v případě, že Z znamená Z4, se sloučenina obecného vzorce VII :
Y ve kterém X, Y a V mají stejný význam jako u sloučeniny obecného vzorce I a n j e 1, cyklizuje, (D) v případě, že Z znamená z\ se sloučenina obecného vzorce V :
ve kterém ;
X a Y stejný význam jako bylo uvedeno v případě sloučeniny obecného vzorce I, a
U znamená síru, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce VIII :
(VIII) ve kterém mají R^, a V stejný význam jako bylo uvedeno v případě sloučeniny obecného vzorce I, a takto získaná výsledná sloučenina se cyklizuje v přítomnosti oxidačního činidla na thiazolovém kruhu, (E) v případě, že Z znamená Z^, se sloučenina obecného vzorce IX :
(IX) ve které X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno v případě sloučeniny obecného vzorce I, uvádí do reakce s halogenidem fosforu, oxyhalogenidem fosforu, fosgenem, thionylchloridem nebo oxalylchloridem, (F) v případě, že Z znamená Z , se sloučenina obecného vzorce X :
Y ve kterém X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno v případě sloučeniny obecného vzorce I, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce XI :
(xi) ve kxerém znamená alkylovou skupinu obsahuj ící 1 až 4 atomy uhlíku, v přítomnosti oxidu fosforečného, nebo
O (G) v případě, že Z znamená Z , se sloučenina obecného vzorce XII :
(XII) ve kterém r\ X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno u sloučeniny obecného vzorce I, uvádí do reakce s fosgenem, thiofosgenem nebo funkčním derivátem těchto sloučenin.
Výše uvedená reakce postupu podle vynálezu podle varianty (A) se provádí zpracováním výchozí sloučeniny obecného vzorce II ve vhodném rozpouštědle sloučeninou obecného vzorce III nebo IV při teplotě pohybující se v rozmezí od 20 C do 200 °C, přičemž tento anhydrid se do reakce uvádí v molárním množství odpovídajícímu 1 až 3 ekvivalentům na 1 ekvivalent aminové sloučeniny obecného vzorce II. Reakčni doba se při provádění tohoto postupu pohybuje v rozmezí od 1 do 24 hodin.
Tato reakce podle varianty (A) se výhodně provádí při teplotě v rozmezí od 20 °C do 200 C, případně v přítomnosti rozpouštědla, přičemž uvedený anhydrid se do reakce uvádí v molárním množství odpovídaj ícímu 1 až 3 ekvivalentům na 1 ekvivalent anilinové sloučeniny obecného vzorce II.
Reakčni doba se při provádění tohoto postupu pohybuje v rozmezí od 1 do 24 hodin.
V obvyklém provedení se tato reakce provádí v přítomnosti kyseliny, jako je například kyselina octová, přičemž tato kyselina octová může rovněž sloužit jako rozpouštědlo. Rovněž je ovšem možné do reakce uvádět obě reakčni složky za použití inertního rozpouštědla, jako je například toluen, za současného použití přídavku katalytického množství kyseliny octové a organické bazické sloučeniny jako dehydratačního činidla. Kromě toho je možno provést tuto reakci za použití inertního rozpouštědla, jako je například dichlormethan nebo dimethylsulfoxid, a provést cyklizaci takto získaných přechodných adičních meziproduktů obecného vzorce XIII nebo XIV :
(XIII)
(XIV) ve kterých X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno v souvislosti se sloučeninou obecného vzorce I, působením anhydridu kyseliny, jako je například anhydrid kyseliny octové.
Některé z anilinových sloučenin obecného vzorce II, které jsou použity jako výchozí látky, jsou z dosavadního stavu techniky známé [viz. například Chem. Pharm. Bull. 27 (1) , 1-11 (1979), kde X znamená vodík], přičemž další z těchto sloučenin představují nové sloučeniny (X znamená fluór nebo chlór) a tyto sloučeniny je možno připravit postupy analogickými jako je následující reakční schéma :
nitrace (XIX) (XX)
(Π)
Reakční postup podle varianty (B) se obvykle provádí tak, že se do reakce uvádí výchozí sloučeniny v organickém rozpouštědle, případně se použije přídavku katalytického až ekvimolárního množství bazické látky, jako je například triethylamin nebo pyridin, přičemž tato reakce probíhá po dlouhý časový interval, jako je například reakční doba 0,5 až 15 hodin, a při teplotě v rozmezí od 20 ’C až do teploty varu použitého rozpouštědla.
Vhodnými rozpouštědly jsou v těchto případech látky, které jsou inertní vzhledem k použitým reakčním podmínkám, jako je například toluen, aceton, acetonitril, dimethylformamid, diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, ethanol nebo methanol.
Případně je možno necyklizovaný meziprodukt obecného vzorce XV :
ve kterém R^, X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno v případě sloučeniny obecného vzorce I, cyklizovat přídavkem minerální kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, nebo přídavkem bazické látky, jako je například methanolát sodný, a případně dalším zahříváním až na teplotu varu použitého rozpouštědla.
Izokyanátovou a izothiokyanátovou sloučeninu obecného vzorce V, která byla použita pro tuto reakci, je možno připravit běžně známými postupy z dosavadního stavu techniky z anilinových sloučenin obecného vzorce II.
Postup podle varianty (C) se obvykle provádí reakcí močovinové sloučeniny obecného vzorce VII, ve kterém X a Y mají stejný význam jako v případě sloučeniny obecného vzorce I, a V je kyslík, s thionylchloridem nebo thiomočovinovou sloučeninou obecného vzorce VII, ve kterém X a Y mají stejný význam jako v případě sloučeniny obecného vzorce I, a V znamená síru, přičemž následuje cyklizace účinkem silné minerální kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková nebo kyselina sírová, při teplotě v rozmezí od 0 do 150 °C. Reakčni doba se při provádění tohoto postupu pohybuje v rozmezí od 0,5 do 24 hodin.
Tuto reakci je možno případně provést za použití přídavku organických rozpouštědel, jako je například diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, dichlormethan, chloroform, methanol nebo ethanol. Po zneutralizování reakční směsi, například hydroxidem sodným se takto získaná reakční směs zpracuje obvyklým způsobem známým z dosavadního stavu techniky.
Reakční postup podle varianty (D) se provádí v inertním rozpouštědle, jako je například diethylether, methylenchlorid, chloroform nebo ethylacetát, při teplotě v rozmezí od -50 ’C do +50 ’C, přičemž se do reakce uvádí sloučenina obecného vzorce V, ve kterém X a Y mají stejný význam jako v případě sloučeniny obecného vzorce I, a U znamená síru, se sloučeninou obecného vzorce VIII, ve
-i kterém R , R a V mají stejný význam jako v případě sloučeniny obecného vzorce I. Reakční doba se při provádění tohoto postupu pohybuje v rozmezí od 0,5 do 10 hodin. Takto získaná výsledná sloučenina obecného vzorce XVI :
ve kterém X, Y, R , RJ a V mají stejný význam jako v případě sloučeniny obecného vzorce I, je tepelně nestabilní látka, přičemž se do další reakce ve výhodném provedení uvádí bez izolování.
Reakce, při které se tvoří kruh, se obecně provádí za použití oxidačního činidla v organickém rozpouštědle. Vhodnými anorganickými rozpouštědly jsou v tomto případě inertní rozpouštědla, jako je například methylenchlorid, chloroform, dimethylformamid nebo ethylester kyseliny octové. Tuto kondenzační reakci, při které se tvoří kruh, je možno provést v přítomnosti látky poutající kyselinu, která se obvykle používá ve spojení s oxidačními činidly. Vhodnými látkami poutajícími kyselinu jsou organické bazické látky, jako je například triethylamin, pyridin, dimethylanilin nebo anorganické bazické látky, jako je například hydroxid sodný nebo uhličitan sodný. Mezi oxidační činidla, která se používají pro tuto reakci, je možno zařadit bróm, chlór a chlornan sodný.
Reakční postup podle varianty (E) se případně provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo bez použití rozpouštědla. Reakční teplota se při provádění tohoto postupu pohybuje v rozmezí od teploty místnosti do teploty 180 °C, přičemž ve výhodném provedení se používá teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem. V případě tohoto postupu patří mezi vhodná rozpouštědla methylenchlorid, chloroform, benzen, toluen, chlorbenzen, dichlorbenzen a xylen, přičemž ovšem je možno rovněž použít i jiných dalších rozpouštědel, která jsou inertní vůči použitým reakčním látkám.
Výchozí sloučeninu obecného vzorce IX, použitou v tomto postupu podle varianty (E), je možno získat reakcí sloučeniny obecného vzorce X, ve kterém X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno v případě sloučeniny obecného vzorce I, se sloučeninou obecného vzorce XVII, ve kterém znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, podle následujícího reakčního schématu :
Tato reakce se ve výhodném provedení podle vynálezu provádí v rozpouštědle při teplotě v rozmezí od 80 aC do 200 ’C a v reakčním intervalu 0,5 hodiny až 20 hodin. Vhodnými rozpouštědly jsou v tomto případě ethanol, toluen, xylen a kyselina octová.
Sloučeniny obecného vzorce IX mohou existovat ve třech tautomerních formách. Ovšem pro jednoduchost je uveden pouze výše uvedený obecný vzorec IX.
Hydrazinové sloučeniny obecného vzorce X, použité jako výchozí sloučeniny tohoto postupu, je možno získat běžnými metodami známými z dosavadního stavu techniky z anilinových sloučenin obecného vzorce II, ve kterém X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno v případě výše uvedeného obecného vzorce I, zpracováním ve vodné suspenzi kyseliny dusitanem sodným, což se provádí při teplotě v rozmezí od -20 °C do +20 ’C, a potom reakcí s redukčním činidlem, jako je například chlorid cínu.
Postup podle varianty (F) se výhodně provádí reakcí výchozích sloučenin obecného vzorce X a XI v přítomnosti oxidu fosforečného ve vhodném rozpouštědle a při teplotě pohybující se v rozmezí od 20 ’C do 150 ’C, ve výhodném provedení ovšem při teplotě varu použitého rozpouštědla pod zpětným chladičem. Mezi vhodná rozpouštědla je možno v tomto případě zařadit halogenované uhlovodíky, jako je například methylenchlorid a chloroform, a dále aromatické uhlovodíky, jako je například benzen, xylen, chlorbenzen nebo dichlorbenzen. Reakční doba se při provádění tohoto postupu pohybuje v rozmezí od 0,5 hodiny do 15 hodin.
Výše uvedený reakční postup podle varianty (G) je možno provést za použití vhodného rozpouštědla nebo bez použití tohoto rozpouštědla. Mezi vhodná rozpouštědla je možno zařadit například dimethylsulfoxid, halogenované uhlovodíky, jako je například benzen, toluen, xylen, chlorbenzen a dichlor benzen, a rovněž tak i jiná další rozpouštědla, která jsou inertní vzhledem k použitým reakčním látkám, j ako j e například diethylether, tetrahydrofuran a dimethylformamid.
Výchozí sloučeniny obecného vzorce XII je možno připravit reakcí hydrazinové sloučeniny obecného vzorce X, ve kterém X a Y mají stejný význam jako bylo uvedeno v případě výše uvedeného obecného vzorce I, s derivátem kyseliny obecného vzorce XVIII, ve kterém má stejný význam jako bylo uvedeno v případě výše uvedeného obecného vzorce I a R znamená alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu, což je možno znázornit následujícím reakčním schématem :
Uvedené sloučeniny obecného vzorce II, V, X a XX představují nové sloučeniny a tyto sloučeniny náleží do rozsahu uvedeného vynálezu s tou podmínkou, že v obecných vzorcích II a XX substituent X neznamená atom vodíku.
Výchozí sloučeniny, jejichž postup přípravy nebyl popsán je možno připravit postupy podobnými jako jsou postupy známé z dosavadního stavu techniky.
Zpracování sloučenin podle uvedeného vynálezu je možno provést obvyklými metodami běžně známými z dosavadního stavu techniky. Přečištění se obvykle provádí rekrystalizací nebo chromatografickou metodou v koloně.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu jsou obvykle bezbarvé až světle žluté krystalické nebo viskózní látky, které jsou obvykle velice dobře rozpustné v chlorovaných uhlovodících, jako je například methylenchlorid nebo chloroform, v etherech, jako je například diethylether nebo tetrahydrofuran, v alkoholech, jako je například methanol nebo ethanol, v ketonech, jako je například aceton nebo butanon, v amidech, jako je například dimethylformamid, a v sulfoxidech, jako je například dimethylsulfoxid.
Účinné (nebo taky aktivní) sloučeniny podle uvedeného vynálezu projevují dobrou herbicidní účinnost vůči širokolistým druhům plevelů a travin. Selektivní účinek sloučenin podle uvedeného vynálezu je možno dosáhnout při aplikaci těchto sloučenin na nejrůznější kulturní plodiny, jako je například řepka olejná, cukrová řepa, sója, bavlník, rýže, ječmen, pšenice a další obilniny. Jednotlivé účinné látky podle uvedeného vynálezu jsou zejména vhodné jako selektivní herbicidní látky v případě aplikace na cukrovou řepu, bavlník, sóju a obiloviny. Ovšem tyto sloučeniny podle vynálezu je možno rovněž použít ke kontrolování růstu různých druhů plevelů při aplikaci na plochy, na nichž se pěstují nebo rostou trvalé kulturní rostliny a plodiny, jako jsou například lesní rostliny a stromy, okrasné rostliny a stromy, ovocné plodiny, vinná réva, citrusové rostliny,, ořech, banánovník, kávovník, čajovník, kaučukovník, olejová palma, kakaovník, ovocné bobuloviny a chmel.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno například aplikovat proti následujícím druhům rostlin :
dvouděložné druhy plevele, jako jsou například druhy
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricarid, Anthemis,
Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senacio,
Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonům, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea a Chrysanthemum;
jednoděložné druhy plevele, jako jsou například druhy Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicům, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agropyron, Sagittaria, Monocharia, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum a Apera.
Používané množství při aplikaci sloučenin podle vynálezu se mění v závislosti na způsobu použití, to znamená podle toho, zda je aplikace preemergentní nebo.
postemergentní, v rozmezí od 0,001 kg/ha do 5 kg/ha.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno rovněž použít jako defolianty, sušící prostředky a jako totální herbicidní prostředky.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno použít buďto jako samotné nebo ve směsi s jiným s jinými aktivními látkami. Případně je možno tyto sloučeniny podle vynálezu kombinovat s j inými látkami pro ochranu rostlin nebo pesticidy, což závisí na účelu použití. Jestliže je cílem dosáhnout široké spektrum aktivity je možno v kombinaci se sloučeninami podle vynálezu použít rovněž i dalších j iných herbicidních prostředků.
Tyto herbicidně účinné látky, které jsou vhodné pro míšení s látkami podle uvedeného vynálezu je možno nalézt v seznamu účinných látek uvedených ve Weed Abstract, Vol.
39, č. 1 (1990) v kapitole Lists of common names and abbreviations employed for currently ušed herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts.
Další zlepšení intenzity působení a rychlosti účinku je možno dosáhnout například přídavkem vhodné pomocné látky (adjuvans), jako jsou například organická rozpouštědla, smáčecí činidla a oleje. Tato aditiva mohou někdy umožnit nižší dávkování účinné látky.
Tyto účinné látky podle vynálezu nebo jejich směsi je možno vhodně použít například ve formě prášků, poprašů, granulí, roztoků, emulzí nebo suspenzí, v kombinaci s přídavkem kapaliny a/nebo pevné látky, které jsou používány jako nosičové látky, a/nebo ředidly, přičemž dále je možno rovněž použít pojivových látek, smáčecích látek, emulgačních a/nebo dispergačních pomocných látek.
Vhodnými kapalnými nosičovými látkami jsou například alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je například benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dimethylf ormamid a jiné další frakce minerálního oleje a rostlinných olejů.
Mezi vhodné pevné nosičové látky je možno zařadit minerální hlinky, jako je například bentonit, silikagel, mastek, kaolin, attapulgit, vápenec, kyselina orthokřemičitá a rostlinné produkty, jako jsou například moučky.
Jako povrchově aktivní činidla je možno použít například lignosulfonát vápenatý, polyoxyethylenalkylfenylethery, naftalensulfonové kyseliny a jejich soli, fenolsulfonové kyseliny a jejich soli, formaldehydové kondenzáty, mastné alkoholsulfáty a rovněž tak i substituované benzensulfonové kyseliny a jejich soli.
Procentuální obsah jednotlivých účinných látek nebo účinné látky se v různých prostředcích může měnit v širokých rozmezích. Například daný prostředek může obsahovat asi 10 až asi 90 procent hmotnosti účinné látky a asi 90 až asi 10 procent hmotnosti kapalné nebo pevné nosičové látky, a rovněž tak případně až 20 procent hmotnosti povrchově aktivní látky.
Tyto prostředky je možno aplikovat běžně používaným způsobem, jako například v kombinaci s vodou jako nosičovým materiálem ve formě směsi pro postřik v objemových relacích přibližně 100 až 1000 litrů/hektar. Tyto prostředky je možno aplikovat pomocí nízkoobjemových nebo ultra-nízkoobjemových metod nebo ve formě tak zvaných mikrogranulí.
Přípravu těchto prostředků je možno provést metodami běžně známými z dosavadního stavu techniky, jako je například rozemílací nebo mísící procesy. Případně je možno jednotlivé složky smíchat těsně před použitím, jako je například běžně používaná metoda míšení v zásobní nádrži.
Tyto prostředky je možno například připravit za použití následujících složek :
(A) Smáčitelný prášek (1) 20 % hmotnosti aktivní látka % hmotnosti kaolin % hmotnosti lignosulfonát vápenatý % hmotnosti dialkylnaftalensulfonát (2) 40 % hmotnosti aktivní látka % hmotnosti kaolin % hmotnosti koloidní kyselina orthokřemičitá % hmotnosti lignosulfonát vápenatý % hmotnosti sodná sůl N-methyl-N-oleyltaurinu (B) Pasta % hmotnosti účinná látka 5 % hmotnosti křemičitan hlinitosodný % hmotnosti acetylpolyglykoletheru s 8 moly ethylenoxidu 2 % hmotnosti vřetenový olej % hmotnosti polyethylenglykol % hmotnosti voda (C) Zemulgovatelný koncentrát 20 % hmotnosti účinná látka 75 % hmotnosti isoforon % hmotnosti ricinový olej % hmotnosti dodecylbenzensulfonát vápenatý
Příklady provedení vynálezu
V následuj ících příkladech provedení bude ilustrován postup přípravy sloučenin podle uvedeného vynálezu, postup přípravy výchozích látek a meziproduktů používaných pro přípravu sloučenin podle vynálezu stejně jako použití a aktivita těchto sloučenin, přičemž ovšem rozsah vynálezu není těmito příklady nijak omezen.
Příklad 1.01 (Postup A)
Postup přípravy N-(2,4-dichlor-6-fluorbenzothiazol-7-yl) 3,4,5,6-tetrahydroftalimidu.
Podle tohoto provedení byl roztok obsahuj ící 6 gramů 7-amino-2,4-dichlor-6-f luorbenzothiazolu a 4,3 gramu anhydridu kyseliny 3,4,5,6-tetrahydroftalové v 50 mililitrech kyseliny octové zahříván po zpětným chladičem při teplotě varu rozpouštědla po dobu 5 hodin. Po ochlazení byl reakční roztok nalit na 200 mililitrů ledové vody a takto získané krystalky byly odděleny. Tento produkt byl potom sušen při teplotě 50 ’C za použití vakua a potom byl přečištěn v chromatografické koloně.
Výtěžek : 6,6 gramu, což je 70 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 139 - 141 *C.
Podobným způsobem jako je uvedeno v tomto příkladu byly tímto postupem (A) připraveny sloučeniny obecného vzorce I uvedené v následující tabulce :
Příklad X Y Z Fyzikální hodnoty : teplota tání (’C)/np°
1.02 H Cl z1 68 - 69
1.03 H och3 z1 170 - 178
1.04 F Cl z2 133 - 135
1.05 Cl Cl z1 169 - 171
1.06 F Br z1 137
1.07 F ch3 z1 166 - 168
1.08 F H z1 174 - 176
1.09 F cf3 z1 145 - 146
1.10 F c2h5 z1 143 - 145
Příklad X Y Z Fyzikální hodnoty : teplota tání (eC)/np°
1.11 F i-C3H7 Z1 125 - 127
1.12 F ch2ci z1 151 - 153
1.13 F C2 p5 z1
1.14 F C3F7 z1 1,5165 (34,2°)
1.15 F CH2Br z1
1.16 F c-C6H11 z1 57 - 59
1.17 F t-C4Hi1 z1 126 - 128
1.18 F n-C^Hg z1
1.19 F i-CsHu z1
1.20 F n C6H13 z1
Příprava výchozích látek :
Postup přípravy 2,4-dichlor-6-fluor-7-nitrobenzothiazolu
Tento postup byl prováděn tak, že 23,7 gramu 2,4-dichlor-6-fluorbenzothiazolu bylo rozpuštěno ve 100 mililitrech koncentrované kyseliny sírové a tento roztok byl potom ochlazen na teplotu 0 ‘C. K tomuto roztoku byl potom přidáván velice pomalu po kapkách ochlazený roztok obsahující 14 mililitrů koncentrované kyseliny sírové a 14 mililitrů 100 % kyseliny dusičné. Takto získaná směs byla potom promíchávána po dobu 3 hodin, potom byla nalita do 500 mililitrů ledové vody a takto vzniklé krystalky byly odfiltrovány, promývány vodou až do neutrálního stavu a potom byly usušeny ve vakuu.
Výtěžek : 22,7 gramu, což je 79 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 110 - 112 °C.
Podobným způsobem byly připraveny sloučeniny obecného vzorce XX, které jsou uvedeny v následující tabulce.
X Y Fyzikální hodnoty : teplota tání (°C)
Cl Cl 119 - 121
F Br 147 - 149
F ch3 140 - 142
F H
Postup přípravy 7-amino-2,4-dichlor-6-flurobenzothiazolu.
Podle tohoto provedení bylo 5 gramů železného prášku přidáno ke 40 mililitrům 5 % vodného roztoku kyseliny octové. Tato směs byla potom zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem a dále byl přidán roztok obsahující 5 gramů 2,4-dichlor-6-fluor-7-nitrobenzothiazolu ve 40 mililitrech kyseliny octové a 40 mililitrech ethylesteru kyseliny octové. Tato reakčni směs byla potom zahřívána po dobu 2 hodin při teplotě varu pod zpětným chladičem, přičemž po ochlazení byla tato reakčni směs zfiltrována přes celit, jednotlivé fáze byly odděleny a vodná fáze byla extrahována ethylesterem kyseliny octové. Spojené organické fáze byly promyty vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou a potom byl tento podíl usušen síranem hořečnatým.
Výtěžek : 4,3 gramu, 97 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 173 ’C.
Podobným způsobem byly připraveny následuj ící sloučeniny obecného vzorce II :
X Y Fyzikální hodnoty : teplota tání (°C)
Cl Cl 194 - 196
F Br 159 - 161
F ch3 133 - 134
F H 154 - 156
F cf3 148 - 150
Příklad 2.01 (Postup B)
Postup přípravy N-(2,4-dichlor-6-fluorbenzothiazol-7-yl)perhydroimidazo[l, 5-a] pyridin-1,3-dionu
Podle tohoto provedení bylo 2,6 gramu ethylesteru kyseliny piperidin-2-karboxylové přidáno k roztoku obsahujícímu 4,2 gramu 2,4-dichlor-6-fluor-7-isokyanatobenzothiazolu v 50 mililitrech tetrahydrofuranu. Takto připravená reakční směs byla potom zahřívána po dobu 5 hodin při teplotě varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení bylo z této reakční směsi odstraněno rozpouštědlo za použití vakua a získaný zbytek byl rekrystalován několikrát z ethylesteru kyseliny octové.
Výtěžek : 2,5 gramu, což je 42 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 168 - 170 “C.
Podobným způsobem byly připraveny následuj ící sloučeniny obecného vzorce I :
Příklad X Y U Fyzikální hodnoty : teplota tání (°C)
2.02 F Cl s 238 - 239
2.03 F H 0 194 - 196
2.04 F c2h5 0
2.05 F C2F5 0
2.06 F í-c3h7 0
2.07 F n-C^Hg s
2.08 F t-C4H9 0
2.09 F n C6Hll 0
Příprava výchozích sloučenin obecného vzorce V Postup přípravy 2,4-dichlor-6-fluor-7-isokyanatobenzotbiazolu.
Podle tohoto provedení bylo 31 mililitrů 20 %-ního roztoku fosgenu v toluenu přidáno po kapkách při teplotě místnosti k suspenzi obsahující 5,1 gramu hydrochloridu 7-amino-2,4-dichlor-6-fluorbenzothiazolu ve 30 mililitrech absolutního toluenu. Tato reakční směs byla potom zahřívána po dobu 8 hodin při teplotě 100 C, přičemž použitý toluen byl potom odstraněn za použití vakua. Získaný zbytek byl triturován s hexanem.
Výtěžek : 4,8 gramu, což je 90 % teoretické hodnoty.
Teplota tání ; 95 - 98 ’C.
Postup přípravy 2,4-dichlor-6-fluor-7-isothiokyanatobenzothiazolu.
Podle tohoto postupu byla suspenze obsahuj ící 16,9 gramu uhličitanu vápenatého ve 100 mililitrech vody přidána k roztoku obsahujícímu 19,4 gramu thiofosgenu ve 100 mililitrech dichlormethanu. Potom byl přidán roztok obsahující 40 gramů 7-amino-2,4-dichlor-6-fluorbenzothiazolu ve 50 mililitrech dichlormethanu, což bylo provedeno po kapkách při teplotě 5 °C a takto získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu 8 hodin při teplotě místnosti. Získaná pevná látka byla zfiltrována, jednotlivé fáze byly odděleny a organická fáze byla usušena síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl potom přečištěn v chromatografické koloně (jako elučního činidla bylo použito směsi hexan/ethylacetát).
Výtěžek : 16 gramů, což je 38 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 80 - 81 C.
Příklad 3.01 (Postup C)
Postup přípravy 2,4-dichlor-6-f luor-7-(perhydropyrrolo[ 1,2-c ] thiazol-3-ylidenimino) benzothiazolu.
Podle tohoto příkladu bylo 1,9 gramu 2,4-dichlor6-fluor-7- (2-hydroxymethylpyrrolidinthiokarbonylaminobenzothiazolu ve 100 mililitrech ethanolu ponecháno stát po dobu 12 hodin při teplotě místnosti, potom byl tento roztok nasycen plynným chlorovodíkem a tato reakční směs byla potom zahřívána při teplotě 60 ’C po dobu 4 hodin. Použitý ethanol byl oddestilován a zbytek byl vložen do dichlormethanu a protřepáván společně s hydrogenuhličitanem sodným, přičemž potom byl získaný produkt sušen za pomoci síranu hořečnatého a zkoncentrován. Takto získaný zbytek byl potom přečištěn ve chromatografické koloně.
Výtěžek : 0,34 gramu, což je 19 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 115 - 116 °C.
Podobným způsobem byla připravena následující sloučenina obecného vzorce I :
Příklad X Y n V Fyzikální hodnoty : teplota tání (°C)
3.02 F Cl 2 S 48 - 50
Příklad 4.01 (Postup D)
Postup přípravy 2,4-dichlor-7-(6,6-dimethyl-3,5,6,7tetrahydropyrrolo[2,1-c] [1,2, 4] thiadiazol-3-ylidenamino) 6-fluorbenzothiazolu.
Podle tohoto příkladu byl roztok obsahující 2 gramy
2,4-dichlor-6-f luor-7-isothiokyanatobenzothiazolu v 10 mililitrech dichlormethanu přidán po kapkách při teplotě 0 ’C k suspenzi obsahující 1,1 gramu hydrochloridu 2-amino-4,4-dimethyl-pyrrolinu ve 20 mililitrech dichlormethanu. Potom byl k této reakční směsi přidán roztok obsahující 0,3 gramu hydroxidu sodného a 6 mililitrů vody, což bylo provedeno po kapkách při teplotě 2 ’C a tato reakční směs byla promíchávána po dobu 3 hodin, přičemž se teplota zvýšila na 20 ’C. Tato reakční směs byla potom ochlazena na teplotu -10 ‘C a k této reakční směsi byl potom přidán roztok obsahující 1 gram bromu v 10 mililitrech dichlormethanu, což bylo provedeno pomalým způsobem po kapkách, a takto připravená reakční směs byla promíchávána po dobu 1 hodiny, přičemž teplota se zvýšila na 10 °C. Tento roztok byl potom promyt vodou a zředěným roztokem hydroxidu sodného, usušen za pomoci síranu hořečnatého a zkoncentrován. Zbytek byl potom rekrystalován z diisopropyletheru.
Výtěžek : 1,5 gramu, což je 53 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 134 - 136 C.
Podobným způsobem byly připraveny následující sloučeniny obecného vzorce I :
Příklad X Y V R2 R3 Fyzikální hodnoty : tepl. t. (eC)
4.02 F Cl ch2 H H 188 - 190
4.03 F Cl s ch3 ch3 158 - 160
4.04 F Cl ch2 ch3 H 154 - 156
4.05 F Br ch2 ch3 ch3
4.06 F ch2 ch3 ch3
4.07 F C2F5 ch2 ch3 ch3
4.08 F H ch2 ch3 ch3
Příklad 5.01 (Postup F)
Postup přípravy 3-chlor-2-(2,4—dichlor-6-fluorbenzothiazol7-yl) -4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazolu.
Podle tohoto příkladu bylo 0,2 gramu 2-(2,4-dichlor6-f luorbenzothiazol-7-yl) -1,3,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazol3-onu zpracováno 2 mililitry oxychloridu fosforečného, přičemž tato reakčni směs byla potom promíchávána po dobu jedné hodiny při teplotě varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení byla tato reakčni směs nalita do ledové vody, extrahována ethylesterem kyseliny octové a organická fáze byla promyta hydrogenuhličitanem sodným a vodou. Potom byl tento podíl sušen síranem hořečnatým a zkoncentrován.
Získaný zbytek byl přečištěn ve chromatografické koloně. Výtěžek : 0,07 gramu, což je 32 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 161 - 163 ’C.
Příprava výchozích látek
Postup přípravy 2,4-dichlor-6-fluor-7-hydrazinbenzothiazolu.
Podle tohoto provedení bylo 14,7 gramu 7-amino-2,4dichlor-6-fluorbenzothiazolu rozpuštěno ve 128 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové, přičemž takto získaná reakční směs byla promíchávána po dobu 30 minut při teplotě místnosti. Potom byla ochlazena na teplotu -5 ‘C a dále byl velice pomalým způsobem po kapkách přidáván roztok obsahující 4,5 gramu dusitanu sodného ve 9,5 mililitrech vody. Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu jedné hodiny a ochlazena na teplotu -15 ’C. Při této teplotě byl potom přidán roztok obsahující 31,5 gramu chloridu cínatého v 19 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové, což bylo provedeno po kapkách a takovou rychlostí přidávání, aby teplota nepřevýšila -8 C. Takto získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu jedné hodiny, potom byla zalkalizována za použití hydroxidu sodného za současného chlazení a extrahována dichlormethanem. Získaný extrakt byl usušen síranem hořečnatým a zkoncentrován.
Výtěžek : 7,8 gramu, což je 50 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 162 - 180 ’C.
Postup přípravy 2-(2,4-dichlor-6-fluorbenzothiazol-7-yl)1,3,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazol-3-onu.
Podle tohoto postupu byl roztok obsahuj ící 3 gramy
2.4- dichlor-6-fluorbenzothiazolu v 15 mililitrech kyseliny octové zpracován 1,9 mililitry ethylesteru kyseliny 2-cyklohexanonkarboxylové a takto získaná reakční směs byla potom zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin. Kyselina octová byla potom odstraněna za použití vakua a zbytek byl přečištěn v chromatografické koloně.
Výtěžek : 0,21 gramu, což je 5 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 191 - 197 °C,
Příklad 6.01 (Postup G)
Postup přípravy 3-(2,4-dichlor-6-fluorbenzothiazol-7-yl) 5- (1,1-dimethylethyl) -1,3,4-oxadiazol-2(3H) -onu.
Podle tohoto příkladu byl roztok obsahující 1,4 gramu
2.4- dichlor-6-f luor-7- [N- (2,2-dimethylpropanoyl) hydrazino] benzothiazolu v 8 mililitrech 20 % roztoku fosgenu v toluenu zahříván po dobu 8 hodin při teplotě 100 ’C. Po ochlazení takto získané reakční směsi byl toluen odstraněn za použití vakua a vzniklý zbytek byl vložen do dichlormethanu. Extrakt byl potom protřepáván společně s vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou, potom byl tento podíl usušen síranem hořečnatým a zkoncentrován. Získaný zbytek byl rekrystalován ze směsi, isopropanol/diisopropylether. Výtěžek : 0,5 gramu, což je 40 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 157 - 158 °C.
Výchozí sloučeniny byly připraveny následujícím postupem :
Postup přípravy 2,4-dichlor-6-fluor-7-[N-(2,2-dimethylpropanoyl)hydrazino] benzothiazolu.
Podle tohoto provedení bylo 2,6 mililitru triethylaminu přidáno k roztoku obsahujícímu 4,8 gramu
2,4-dichlor-6-fluor-7-hydrazinbenzothiazolu ve 38 mililitrech toluenu. K této reakční směsi bylo potom přidáno po kapkách 2,4 mililitru pivaloylchloridu a tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu 2 hodin při teplotě místnosti. V dalším postupu byla tato reakční směs zpracována ethylesterem kyseliny octové a potom byla promyta vodným roztokem hydrogenuhličitanů sodného a vodou, usušena za pomoci síranu hořečnatého a zkoncentrována. Získaný zbytek byl přečištěn v chromatografické koloně.
Výtěžek : 1,36 gramu, což je 21 % teoretické hodnoty.
Teplota tání : 184 - 185 °C.
V následujících příkladech budou ilustrovány možnosti použití sloučenin podle uvedeného vynálezu.
Testovací příklad A
Podle tohoto testu byly ve skleníku ošetřeny dále uvedené druhy rostlin postemergentním způsobem dále uvedenými sloučeninami podle uvedeného vynálezu v množství 0,03 kilogramu aktivní sloučeniny na hektar. Sloučeniny podle uvedeného vynálezu byly na rostliny aplikovány rovnoměrně. Dva týdny po ošetření sloučeniny podle uvedeného vynálezu vykazovaly vysokou selektivitu pokud se týče pšenice (TRZAX) a Brassica spp. (BRSSS) při současné vynikající účinnosti vůči plevelům. Porovnávací sloučeniny nevykazovaly podobnou vysokou selektivitu a účinnost.
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Sloučenina BRSSS TRZAX GALAP VERPE
1.02 _ - - - 3
1.01 0 0 3 4
3.01 0 1 3
3.02 1 0 3
4.03 1 0 3
neošetřené 0 0 0 0
Porovnávací sloučenina :
oxadiazon 2 1 2 2
Označení rostlin :
BRSSS - Brassica sp.
TRZAX - Triticum aestivum GALAP - Galium aparine Verpe - Veronica persica
- žádné poškození
- poškození 1-24 %
- poškození 25-74 %
- poškození 75-89 %
- poškození 90-100 '
Testovací příklad B
Podle tohoto testu byly ve skleníku aplikovány sloučeniny uvedené v následující tabulce v uvedených množstvích. Tyto účinné látky byly pipetovány na vodní hladinu. Testovanými rostlinami, které byly ošetřeny preemergentně, byly ORYSA. CYPDI a MOOVA, které se nacházely ve stadiu 1 až 3 listů.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu vykazovaly při tomto testu silnou účinnost vůči CYPDI a MOOVA (velice důležitý plevel vyskytující se na rýžových polích) s dobrou selektivitou na rostliny rýže.
Sloučenina Aplikace ve vodě (kg/hektar) ORYSA CYPDI MOOVA
1.03 0,25 0 3 3
1.01 0,25 0 4 4
4.02 0,25 0 4 4
2.01 0,25 0 4 3
4.01 0,25 0 3 4
1.04 0,25 0 4 3
1.02 0,25 0 4 -
3.01 0,125 0 4 4
3.02 0,125 0 4 4
4.03 0,125 0 4 4
neošetřené 0 0 0
Označení rostlin :
ORYSA - Oryza sativa CYPDI - Cyperus difformis MOOVA - Monochoria vaginalis
- žádné poškození
- mírné poškození
- střední poškození
- těžké poškození
- úplné zničení

Claims (4)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Subsxixuované benzoxhiazolové deriváxy obecného.____, vzorce I : ÁÁ „ / ' .1 . ' ' í i 3 7 :
    X axora vodíku, fluóru nebo chlóru,
    Y znamená axom vodíku, fluóru, brómu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 axomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 axomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 axomů uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 axomů uhlíku,
    1 ft
    Z předsxavuje jednu ze skupin Z až Z vzorce :
    O
    U a V představují kyslík nebo síru, n je 0 nebo 1,
    V je methylenová skupina nebo síra,
    Rl představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, a
    R a R mají stejný nebo rozdílný význam, přičemž znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu.
  2. 2. Benzothiazoly obecného vzorce :
    ve kterém znamená :
    R aminoskupinu, kyanátovou, thiokyanátovou skupinu, hydrazinovou skupinu nebo nitroskupinu,
    X znamená atom vodíku fluóru nebo chlóru, a Y představuje atom vodíku, fluóru, brómu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahuj ící 1 až 6 atomů uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, jako meziprodukty postupu přípravy herbicidních sloučenin.
  3. 3. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu podle nároku 1 ve směsi s nosičovými materiály nebo ředidly.
  4. 4. Způsob potírání plevele, vyznačující se tím, že se na plevel nebo na místo výskytu tohoto plevele aplikuje sloučenina podle nároku 1.
CS932531A 1991-05-24 1992-05-21 Substituted benzothiazole derivatives process of their preparation and their use as herbicidal agents CZ253193A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4117508A DE4117508A1 (de) 1991-05-24 1991-05-24 Substituierte benzthiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
PCT/EP1992/001268 WO1992020675A1 (en) 1991-05-24 1992-05-21 Substituted benzothiazole derivatives, their preparation and use as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ253193A3 true CZ253193A3 (en) 1994-04-13

Family

ID=6432668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS932531A CZ253193A3 (en) 1991-05-24 1992-05-21 Substituted benzothiazole derivatives process of their preparation and their use as herbicidal agents

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5424443A (cs)
EP (1) EP0583353A1 (cs)
JP (1) JPH06511232A (cs)
CN (1) CN1068822A (cs)
AR (1) AR248274A1 (cs)
AU (2) AU659647B2 (cs)
BG (1) BG98238A (cs)
BR (1) BR9206055A (cs)
CA (1) CA2109950A1 (cs)
CZ (1) CZ253193A3 (cs)
DE (1) DE4117508A1 (cs)
FI (1) FI935192A (cs)
HU (1) HUT68674A (cs)
IE (1) IE921596A1 (cs)
IL (1) IL101835A0 (cs)
MA (1) MA22530A1 (cs)
MX (1) MX9202446A (cs)
NZ (1) NZ242867A (cs)
PT (1) PT100509A (cs)
TW (1) TW201746B (cs)
WO (1) WO1992020675A1 (cs)
YU (1) YU52792A (cs)
ZA (1) ZA923766B (cs)
ZW (1) ZW8092A1 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2072804B1 (es) * 1992-10-08 1996-02-16 Schering Ag Derivados de benzotiazoles sustituidos, procedimiento para producirlos y composiciones herbicidas que los contienen.
DE4305542C1 (de) * 1993-02-20 1994-07-21 Schering Ag Herbizide Mittel mit synergistischer Wirkung
DE19532048A1 (de) * 1995-08-31 1997-03-06 Basf Ag Substituierte Benzthiazole als Pflanzenschutzmittel
UA53679C2 (uk) 1996-12-16 2003-02-17 Басф Акцієнгезелльшафт Заміщені піразол-3-ілбензазоли, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидний засіб та спосіб його одержання, засіб для десикації і/або дефоліації рослин та спосіб його одержання, спосіб боротьби з небажаним ростом рослин та спосіб десикації і/або дефоліації рослин
WO1998033796A1 (de) * 1997-02-04 1998-08-06 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 2-(2,4(1h,3h)-pyrimidindion-3-yl)benzthiazole
US6780582B1 (en) * 1998-07-14 2004-08-24 Zyomyx, Inc. Arrays of protein-capture agents and methods of use thereof
DE602006021740D1 (de) * 2006-08-04 2011-06-16 Stmicroelectronics Design And Applic S R O Mikroelektronische schaltung ausgestattet mit einer thermischen schutzschaltung und thermische schutzmethode für eine mikroelektronische schaltung
CN101215270B (zh) * 2007-12-28 2011-06-15 中国科学院上海有机化学研究所 一类含氟苯并噻唑磺酰类化合物、制备及应用
CN105315271B (zh) * 2014-06-10 2018-05-15 华中师范大学 一种吲唑类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3734745A1 (de) * 1987-10-09 1989-04-20 Schering Ag Tetrahydropyrrolo(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylideniminobenzoxazinone und andere heterocyclisch substituierte azole und azine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
DE3819439A1 (de) * 1988-06-08 1989-12-14 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-stickstoffheterocyclen, verfahren sowie substituierte 2-fluor-5-alkoxy-aniline als zwischenprodukte zu deren herstellung, und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
JPH02160781A (ja) * 1988-12-14 1990-06-20 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ベンゾアゾール類及び除草剤としての利用

Also Published As

Publication number Publication date
AU659647B2 (en) 1995-05-25
MX9202446A (es) 1992-11-01
TW201746B (cs) 1993-03-11
BR9206055A (pt) 1994-12-06
ZW8092A1 (en) 1992-12-02
EP0583353A1 (en) 1994-02-23
FI935192A (fi) 1993-12-10
AU2727095A (en) 1995-10-05
ZA923766B (en) 1993-01-27
JPH06511232A (ja) 1994-12-15
MA22530A1 (fr) 1992-12-31
DE4117508A1 (de) 1992-11-26
YU52792A (sh) 1994-06-10
HU9303323D0 (en) 1994-03-28
IE921596A1 (en) 1992-12-02
BG98238A (en) 1995-02-28
WO1992020675A1 (en) 1992-11-26
PT100509A (pt) 1993-08-31
CA2109950A1 (en) 1992-11-26
US5424443A (en) 1995-06-13
AU1882892A (en) 1992-12-30
IL101835A0 (en) 1992-12-30
NZ242867A (en) 1995-05-26
CN1068822A (zh) 1993-02-10
AR248274A1 (es) 1995-07-12
FI935192A0 (fi) 1993-11-23
HUT68674A (en) 1995-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU676802B2 (en) Intermediates for use in preparing substituted pyrazolylpyrazoles
US5077401A (en) Benzo-fused cyclic compounds
US20030073582A1 (en) Fused heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivatives or salts thereof, herbicide and method for using the same
CS261227B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
EP0104532A1 (en) O-Halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use
WO1998042698A1 (en) Pyrazole derivatives as herbicides
CA3018813A1 (en) Agricultural chemicals
US4804394A (en) Benzoxazines and use as herbicides
WO1998000408A1 (en) N-phenylimino heterocyclic derivatives and their use as herbicides
CZ253193A3 (en) Substituted benzothiazole derivatives process of their preparation and their use as herbicidal agents
KR20010043132A (ko) Ｎ-헤테로아릴-치환된 피리딘 유도체 및 제초제로서의이의 용도
CA2261125A1 (en) Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with a herbicidal effect
US5131946A (en) Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their uses
US4925481A (en) Substituted bicyclic triazole herbicides
US4723989A (en) Herbicidal imidazolinones
CA3164362A1 (en) Pyrido[2,3-e]oxazine derivatives as agricultural chemicals
EP0373461A2 (en) Benzazoles
JPH01160968A (ja) ３−アミノピラゾリン−５−オン
HUT54163A (en) Herbicidal compositions comprising substituted benzoxazolinone and benzoxazinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
WO1996006089A1 (en) Substituted biphenyl derivatives and their use as herbicides
DE4241658A1 (de) Substituierte 2-Thiobenzthiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbizide Mittel
JP2002114776A (ja) ベンゾチオフェン誘導体及びそれを用いた除草剤組成物
EP0360072A1 (en) Herbicidally active dimethylmaleinimides
CS255866B2 (en) Herbicide and process for preparing active components
EP0378791A2 (en) 3,4-Dimethyl-pyrrolidine derivatives