CZ250099A3 - Silikátový adsorbent na magnetickém substrátu a způsob jeho výroby - Google Patents

Silikátový adsorbent na magnetickém substrátu a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ250099A3
CZ250099A3 CZ19992500A CZ250099A CZ250099A3 CZ 250099 A3 CZ250099 A3 CZ 250099A3 CZ 19992500 A CZ19992500 A CZ 19992500A CZ 250099 A CZ250099 A CZ 250099A CZ 250099 A3 CZ250099 A3 CZ 250099A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
particles
adsorbent
slurry
cores
core
Prior art date
Application number
CZ19992500A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ297990B6 (cs
Inventor
James Neil Pryor
Linda Lee Crump
Original Assignee
W. R. Grace & Co.-Conn.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by W. R. Grace & Co.-Conn. filed Critical W. R. Grace & Co.-Conn.
Publication of CZ250099A3 publication Critical patent/CZ250099A3/cs
Publication of CZ297990B6 publication Critical patent/CZ297990B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28085—Pore diameter being more than 50 nm, i.e. macropores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
    • B01J20/3293—Coatings on a core, the core being particle or fiber shaped, e.g. encapsulated particles, coated fibers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/54313—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being characterised by its particulate form
    • G01N33/54326—Magnetic particles
    • G01N33/5434—Magnetic particles using magnetic particle immunoreagent carriers which constitute new materials per se
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q2563/00—Nucleic acid detection characterized by the use of physical, structural and functional properties
    • C12Q2563/143—Magnetism, e.g. magnetic label
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Magnetic Treatment Devices (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)

Description

Oblast techniky
Odkazujeme zde na souběžně podanou přihlášku amerického patentu č. 08/786,601 s názvem „Metody izolace biologických cílových materiálů užívajících silikátové magnetické částice”, který je zde zveřejněn formou odkazu.
Dosavadní stav
Jsou známy adsorbenty s magnetickými vlastnostmi. Často jsou požadovány magnetické vlastnosti jako feromagnetismus a superparamagnetismus. které umožňují při různých procesech použití magnetických polí. Při mnoha chemických aplikacích, kde je žádoucí zkoncentrovat a znovu rozptýlit adsorpční částice, je zvláště požadován zejména superparamagnetismus. Částice doposud používaného druhu všeobecně obsahují superparamagnetický materiál (např. magnetit), který je obalen různými látkami nebo zpracován jejich pomocí.
V mnoha aplikacích byly materiály doposud používaného druhu po\’ažovány za vhodné, avšak pro určité aplikace vhodné nejsou pro svoji citlivost na vyloužení v kyselém prostředí nebo neuspokojivé magnetické vlastnosti. Při mnoha takových aplikacích, jako je např. zpracování potravin nebo citlivých biologických materiálů (např. čištění nukleových kyselin, jak je popsáno v patentové přihlášce WO95/06552), vyplývá z těchto nedostatků nízká účinnost nebo přímo zákaz použití takových materiálů.
Potahované supérparamagnetické částice je tedy třeba zlepšit, a to zejména částice použitelné jako supérparamagnetické adsorbenty. Dále je třeba najít lepší metody výroby těchto adsorbentů.
Podstata vynálezu
Vynález popisuje zlepšené magnetické částice potažené povlakem z kysličníku křemičitého, které mají vysokou odolnost proti vyluhování magnetického materiálu v kyselém vodném prostředí, adsorpční schopnost vodnatého kysličníku křemičitého a vynikající magnetické vlastnosti.
• · • · · · · • · · · • · · · · · • · · ···· ·· 1
Vynález zahrnuje částice se superparamagnetickým jádrem nebo jádrem s nízkou Curieho teplotou, obklopené pláštěm z vodnatého kysličníku křemičitého, přičemž tyto částice vykazují nulovou nebo velmi nízkou vyloužitelnost přechodových kovů v kyselém prostředí. Částice zejména vykazují nízkou vyloužitelnost kovů po sonizaci (tj. ošetření ultrazvukem).
Vynález dále zahrnuje metody vytvoření křemičitých povlaků na superparamagnetickém jádře nebo jádře s nízkým Curieho bodem, přičemž metoda zahrnuje vytvoření vodné disperze jader a usazování povlaku kysličníku křemičitého na uvedených dispergovaných jádrech, přičemž uvedený proces usazování má koncovou hodnotu pH asi 9 nebo méně. Vodná disperze jader je přednostně získávána vysrážením jader (krystalů) ve vodném médiu a udržováním jader v kontaktu s vodným médiem od okamžiku jejich vysrážení po dobu usazování křemičitého povlaku na nich.
Vynález dále zahrnuje metody absorpce látek, přičemž pro adsorpci látky ze systému se použijí částice se superparamagnetickým jádrem nebo s jádrem s nízkým Curieho bodem obklopené vodným kysličníkem křemičitým, a adsorbent se posléze odstraní ze systému pomocí magnetického pole.
Materiál jader je přednostně superparamagnetický, jako např. magnetit.
Podrobný popis vynálezu
Vynález zahrnuje zlepšené částice se superparamagnetickým jádrem nebo jádrem s nízkým Curieho bodem, obklopené pláštěm z kysličníku křemičitého, které mají vysokou odolnost proti vyluhování přechodových kovů v kyselém vodném prostředí, přičemž současně mají adsorpční povrch z vodnatého kysličníku křemičitého (tj. povrch charakterizovaný přítomností silanolových skupin) a vynikající magnetické vlastnosti. Částice podle podstaty vynálezu mohou obsahovat aglomeráty uvedených jader potažených vrstvou kysličníku křemičitého.
Částice podle podstaty vynálezu jsou charakterizovány zejména svou (1) vysokou odolností proti vyluhování kovu z magnetického jádra, zejména v kyselém prostředí, (2) vynikajícími magnetickými vlastnostmi (např. schopností separace z tekutiny použitím magnetického pole a dispergovatelností za nepřítomnosti magnetického pole), a (3) vynikajícím adsorpčně/desorpčním chováním, zejména pro adsorpci/desorpci genetického biologického materiálu z lyzátů.
• · ·
Při popisu tohoto vynálezu se pojem „jádro“ vztahuje ke všem materiálům, které jsou obklopeny pláštěm z kysličníku křemičitého. Jádrem částic podle podstaty vynálezu může být jakýkoliv materiál, který je vhodný pro proces pokrývání kysličníkem křemičitým a vykazuje superparamagnetické vlastnosti (včetně materiálů, které vykazují relativně nízkou remanenci) a/nebo má nízký Curieho bod. Jádro se přednostně skládá ze superparamagnetického materiálu s remanencí menší než 10 emu/g, lépe méně než 2 emu/g, nejlépe od 0 do 1 emu/g. Pokud se použije magnetický materiál s nízkým Curieho bodem, měl by tento materiál mít Curieho bod přednostně nižší než 100°C. lépe mezi -50°C a 100°C, nejlépe mezi 0°C a 90°C. Materiál jádra je obecně charakterizován přítomností jednoho nebo dvou přechodných kovů. Ze superparamagnetických materiálů mají přednost kysličníky přechodných kovů z VIII. skupiny, z nichž je opět nej lepší železový magnetit. Jádro tedy přednostně obsahuje především železový magnetit.
Obecně vzato, superparamagnetické materiály mají přednost před materiály s nízkým Curieho bodem, protože ke zrušení magnetismu při odstranění vnějšího magnetického pole nevyžadují změnu teploty. Částice superparamagnetického materiálu lze při odstranění jakéhokoliv vnějšího magnetického pole snadno redispergovat díky jejich nízkému či neexistujícímu remanentnímu magnetismu, zatímco materiály s nízkým Curieho bodem vyžadují zvýšení teploty na hodnotu nad Curieho bod, aby se po odstranění vnějšího magnetického pole umožnila redisperze částic.
Magnetické chování mnoha materiálů se často mění s fyzickými rozměry a stavem materiálu. Materiály tak mohou vykazovat rozdílné magnetické vlastnosti v závislosti na velikosti krystalů, teplotě a fyzickém uspořádání (jsou-li např. uspořádány v mřížce).
V případě magnetitu a většiny jiných superparamagnetických materiálů by měl být rozměr krystalů (průměr) menší než asi ÍOOOA, raději asi 600Á nebo méně. V některých případech je možné vytvořit jádra z kombinace uvedených magnetických materiálů. Neboje možné zeslabit vlastnosti magnetického materiálu smícháním s částí nemagnetického materiálu v závislosti na tom, jaký magnetický materiál se použije a jak silná odezva na přiložené magnetické poleje požadována. Obecně se dává přednost jádrům, která se skládají hlavně ze superparamagnetických materiálů.
V některých případech je možné vytvořit na povrchu jader ze superparamagnetického materiálu nebo z materiálu s nízkým Curieho bodem jednu nebo více mezilehlých vrstev různých nekřemíkatých kysličníkových materiálů. Je lepší se vyhnout mezilehlým vrstvám ze zlata nebo jiných vzácných kovů. Nejlepší je zcela se vyhnout mezilehlým vrstvám takovým, • · • · ·· · · • · · · • · · • · · · • · • · · · · · kdy se povlak kysličníku křemičitého přímo dotýká povrchu superparamagnetického materiálu nebo materiálu s nízkým Curieho bodem. V některých případech může superparamagnetický materiál nebo materiál s nízkým Curieho bodem mít povrchové oblasti s lehce zvýšeným obsahem kyslíku, což souvisí s náhodnou oxidací povrchu materiálu nebo vystavením povrchu mírně okysličujícímu prostředí. Takové povrchové oblasti se nepovažují za mezilehlé vrstvy ve smyslu popisu tohoto vynálezu.
Povlaky z kysličníků křemíku mohou mít jakékoliv složení, které zajišťuje požadované silanolové funkce a požadovanou poréznost povrchu a bariérové vlastnosti. Povlaky z kysličníků křemíku jsou obecně složeny z alespoň 80 váhových % (za sucha) SiCl·. raději alespoň 90 váhových % (za sucha), v nej lepším případě 95 až 100 váhových % (za sucha). Povlak z kysličníků křemíku by neměl obsahovat podstatné množství přechodných kovů ve formě náchylné k vyloužení. Obecně by množství přechodných kovů v povlacích z kysličníků křemíku mělo být menší než 1 váhové % (za sucha), raději však méně než 0,1 váhového % (za sucha), nejlépe 0-0,01 váhového % (za sucha). Povlak z kysličníků křemíku smí obsahovat ionty alkalických kovů související s vytvářením povlaku, alkalických kovů ve formě kysličníků by však mělo být méně než 1 váhové % (za sucha), lépe méně než 0,5 váhového %, a nejlépe méně než 0,3 váhového %.
Povlak kysličníků křemíku je charakterizován vodnatým povrchem, což je povrch, na kterém jsou silanolové skupiny. Pokud je kysličníkový povlak porézní, může v pórech obsahovat i volnou vodu. Póry mohou být částečně nebo úplně zaplněny vodou v závislosti na tom, byl-li materiál po vytvoření kysličníkového povlaku vysušen nebo ne. Kysličníky křemíku jsou přednostně amorfní.
Povlak kysličníků křemíku je přednostně porézní. Poréznost může mít současně pozitivní i negativní dopad na adsorpční a desorpční chování materiálu v závislosti na charakteru poréznosti a materiálu, který má být absorbován/desorbován. V případech, kdy je žádoucí absorpce a následující desorpce, by póry křemičitého povlaku měly být takové, aby poskytovaly dostatek povrchu pro absorpci a současně příliš nebránily desorpci. V tomto kontextu jsou obecně lepší póry střední velikosti, ovšem vzhledem k materiálu, který se má absorbovat/desorbovat. Takové póry budou dost velké na to, aby se látce, která se má absorbovat, ve druhé fázi procesu příliš nebránilo v desorpci. Ve většině situací je vnější povrch kysličníkového povlaku účinný i pro zajištění absorpce, takže pro získání použitelného výrobku není nezbytný dodatečný vnitřní povrch (tj. poréznost).
··· · · · · • · · · • · ·
Obecně vzato, celkový objem pórů povlaku z kysličníků křemíku měřený dusíkovou metodou BET by měl být alespoň 0,2 ml/g, lépe mezi 0,5 a 1,5 ml/g celkové hmotnosti částic. Z celkového objemu pórů měřeného dusíkovou metodou BET alespoň 50% objemu by mělo být tvořeno póry o průměru 600A nebo většími, raději alespoň 60%, nejlépe však 70 až 85%. Povlak kysličníků křemíku vztažený k celkové hmotnosti částic by měl mít povrch měřený dusíkovou metodou BET alespoň 5 m2/g, lépe alespoň 30 m2/g, nejlépe 40 - 50 nr/g.
Jak bylo uvedeno výše, částice podle předmětu vynálezu mohou obsahovat aglomerovaná kysličníky křemíku pokrytá jádra ze superparamagnetického materiálu nebo z krystalického materiálu s nízkým Curieho bodem. Aglomeráty samy mohou mít dodatečný povlak z ky sličníků křemíku na celém dostupném povrchu. Zatímco poměr materiálu jádra a povlaku z kysličníků křemíku se může podstatně měnit, částice podle předmětu vynálezu obsahují přednostně alespoň 30 váhových % superparamagnetického materiálu nebo materiálu s nízkým Curieho bodem vzhledem k celkové hmotnosti částic, lépe však alespoň 50 váhových %. nejlépe však 60 - 80 váhových %. Obecně vzato, vyšší podíl materiálu jader zajistí silnější odezvu na přiložené magnetické pole. Jsou-li při přiložení magnetického pole částice obsaženy v tekutině, ovlivní tažná charakteristika samotných částic (odpor částic proti pohybu v tekutině, na který mají vliv vlastnosti rozhraní částice/tekutina a morfologie částic) také sílu a rychlost odezvy (tj. pohybu částic) na přiložené pole.
Částice vyrobené podle předmětu vynálezu mohou mít různou velikost. Menší částice nabízejí větší povrch (na jednotku hmotnosti) pro adsorpci, potřebují ale větší tah. Částice podle předmětu vynálezu mají medián velikosti přednostně 1-15 pm, lépe 3-10 pm, nejlépe však 4-7 pm. Distribuční funkce velikosti Částic může být také různá. Obecně je lepší relativně úzké pásmo velikosti částic. Distribuce velikosti částic je přednostně taková, že asi 80 váhových % částic je v pásmu 10 pm okolo střední hodnoty velikosti částic, lépe v pásmu 8 pm a nejlépe v pásmu 6 pm.
Částice podle předmětu vynálezu jsou obecně užitečné pro všechny aplikace, ve kterých se používají adsorbenty na bázi kysličníků křemíku. Tak mohou být částice podle předmětu vynálezu použity jako selektivní adsorbenty v tekutinách, jako sikativy, adsorbenty zápachu, těkavé organické adsorbenty apod. Tyto částice jsou zvláště užitečné pro selektivní adsorpci makromolekulárních složek (zejména organických) z tekutin. Částice jsou zvláště užitečné v mírném a silně kyselém prostředí.
• · · · » · · <
• · ·
V procesech, jejich složkou je adsorpce z tekutin, lze částice v nepřítomnosti magnetického pole snadno rozptýlit v tekutině. Jakmile je požadovaní adsorpce uskutečněna, lze částice odstranit z tekutiny konvenčními technikami jako odstředěním nebo filtrací.
Částice podle předmětu vynálezu jsou však zvláště vhodné k separaci z tekutiny pomocí magnetického pole. Další výhodou částic podle předmětu vy nálezu je skutečnost, že je lze snadno opět rozptýlit po odstranění magnetického pole. U materiálů s nízkým Curieho bodem by se magnetické pole mělo použít při teplotách pod odpovídajícím Curieho bodem. Po odstranění magnetického pole by se měl materiál částic zahřát na teplotu nad Curieho bodem, aby se snížila jeho remanence a umožnila se redisperze.
Částice podle předmětu v ynálezu jsou přednostně dále charakterizov ány svými vlastnostmi v následuj ících aplikacích. Částice podle předmětu vynálezu jsou zejména charakteristické vynikající odolností proti vyluhování kov u z jádra při vystavení částic kyselému prostředí. Částice podle předmětu vynálezu jsou dále charakterizovány zejména vynikající odezvou na vnější magnetická pole, což lze demonstrovat rychlostí separace částic při přiložení magnetického pole k tekutině obsahující tyto částice. Částice podle předmětu vynálezu jeou charakterizovány zejména vysokou adsorpční kapacitou a vysokou schopností desorpce organických složek, zejména genetického biologického materiálu (např. DNA, RNA atd.).
Vyloužitelnost adsorbentu podle předmětu vynálezu byla zjišťována vložením 0,33 g částic (po jejich vysušení v peci při 110°C) do 20 ml roztoku IN HCI v deionizované vodě. Směs byla poté protřepána jen natolik, aby se částice rozptýlily. Po cca 15 minutách kontaktní doby byla část tekutiny ze směsi odebrána a analyzována na obsah kovů. Lze zde použít jakoukoliv analytickou techniku pro detekci prvků, přednost jsme dali induktivně vázané plazmové spektroskopii (ICP). Při tomto testu částice vykazují hodnotu vyloužení přechodných kovů z jádra asi 50 ppm nebo méně (koncentrace roztoku), lépe asi 10 ppm nebo méně, nejlépe asi 5 ppm nebo méně. Nízká hodnota vyloužení je důležitá zejména tam, kde jádro obsahuje železitý materiál (např. magnetit) a částice se mají použít v aplikaci, která zahrnuje regeneraci, zpracování nebo analýzu biologických materiálů.
Citlivost materiálů podle předmětu vynálezu na přiložené magnetické pole se určuje měřením průchodu (nebo pohlcování) světla při průchodu tekutinou obsahující částice po přiložení magnetického pole z vnějšího magnetu. Pro toto měření byla jako reference použita standardní spektrofotometrická křivule o průřezu 1 cm (délka dráhy světla 1 cm) obsahující 2 ml deionizované vody a měření bylo prováděno se zdrojem světla o vlnové délce 590 nm.
Materiály podle předmětu vynálezu byly testovány při koncentraci 1 váhové % částic ve 2 ml deionizované vody. Magnetické pole bylo aplikováno přiložením magnetu ze vzácných zemin o rozměrech 1 x 1 x 0,7 cm (hmotnost cca 5,8 g) přímo pod křivuli ve spektrofotometru (přednostně Shimadzu Instruments, model U-1601) tak, aby se magnet kryl se dnem křivule. Poté bylo měřeno % průchodu světla v intervalu 40 a 600 s. Při tomto testu propouštěl roztok částic podle předmětu vynálezu po 40 s alespoň 60% světla, lépe alespoň 75%. Po 600 s byla světelná propustnost alespoň 80%, lépe alespoň 90%, nejlépe alespoň 95%.
Adsorpční schopnosti materiálů podle předmětu vynálezu lze charakterizovat adsorpční kapacitou a desorpčním výtěžkem. Materiály podle předmětu vynálezu splňují a nebo předčí požadavky na adsorpchdesorpci uvedené v přihlášce amerického patentu ě.
.................s názvem ..Metody izolace biologických cílových materiálů s použitím křemíkatých magnetických částic”, která byla podána současně s touto přihláškou.
Částice podle předmětu vynálezu lze připravovat řadou metod. Tyto metody zahrnují obecně vytváření vodných kaší obsahujících rozptýlená jádra s požadovanými magnetickými vlastnostmi a následné usazování křemičitého povlaku na jaderných částicích, přičemž pH kaše je ke konci usazování 9 nebo méně.
Jaderné částice lze získat z běžných komerčních zdrojů nebo je lze syntetizovat technikami známými pro přípravu žádaného materiálu jádra. Před vytvářením povlaku kysličníků křemíku jsou jaderné částice přednostně důkladně rozptýleny ve vodném médiu. Nej lepší je vytvářet jádra vysrážením ve vodném médiu a v tomto médiu je uchovávat od okamžiku vysrážení až do jejich pokrytí křemičitým povlakem.
V případě magnetitu se krystaly připravují přednostně procesem vysrážení z vodného roztoku FeCfí (např. asi 2,5 - 4 váhová %) a FeCfí (např. asi 1 - 3 váhová %). Poměr Fe(II) k Fe(III) lze měnit relativním poměrem chloridů železa tak, jak je žádoucí ovlivňovat poměr kysličníků železa ve výsledném produktu. Obecně bývá poměr Fe(II) k Fe(III) asi 1. Za silného protřepávání se k roztoku rychle přidá zásada (např. hydroxid amonný - přednostně jako vodný roztok 14 váhových % NH4OH) za pokojové teploty, aby se zvýšilo pH roztoku na 8 -10. lépe asi 8,5, přičemž se vysráží mikrokrystalický magnetit. Precipitát se poté nechá usadit, sleje se a znovu promyje vodou, aby se odstranily přebytečné amoniové a chlórové ionty. Usazení, slití a promývání lze provést opakovaně, aby se snížila hladina nežádoucích iontů. Je-li to žádoucí, lze celý proces urychlit použitím odstředivky v krocích usazování a slévání. Vvsušování precipitátu před vytvořením křemíkatého povlaku je lepší se vyhnout.
• · • 9 · • · · · » • 9 9 9 » 9 99 999 »
• C « »
Jak bylo uvedeno dříve, je možné na povrchu superparamagnetických materiálů a materiálů s nízkým Curieho bodem vytvářet jednu nebo více mezilehlých vrstev z různých kysličntkových nekřemičitých materiálů. Např. povrch jádra může být vystaven lehce okysličujícímu prostředí, takže se vytvoří povrchová oblast s lehce zvýšeným obsahem kyslíku. Je však lepší zabránit vzniku jakýchkoliv mezilehlých vrstev tak. aby povlak kysličníku křemíku pokrýval přímo povrch superparamagnetického materiálu nebo materiálu s nízkým Curieho bodem.
Pro ukládání povlaku z kysličníků křemíku je výhodné, když jsou částice nebo kaše z částic rozptýlena ve vodě. lépe v deionizované vodě. Koncentrace částic ve výsledné kaši může být rozdílná, přednostně však asi 50 až 100 váhových dílů jaderných částic na 1000 váhových dílů vody. Pro dokonalé promíchání disperze jaderných částic se doporučuje protřepání. Spektrum metod protřepávání může sahat od jednoduchého promíchání až po sonizaci (např. ultrazvukem) nebo po kombinaci různých metod. Je také dobré kaši zahřát na teplotu 6% - 95°C a na této zvýšené teplotě ji udržovat po celou dobu procesu usazování povlaku.
Pro ukládání povlaku kysličníků křemíku na povrchu jaderných částic se ke kaši přidá zdroj kysličníků křemíku (přednostně křemičitan sodný) a kyselina (přednostně kyselina minerálu, jako např. kyselina chlorovodíková nebo sírová). Je lepší, když se kaše během přidávání kyseliny a zdroje kysličníků křemíku protřepává. Zdroj kysličníků křemíku a kyselinu lze přidávat v libovolném pořadí. Přednostně se přidáv á obojí současně nebo se zdroj kysličníků křemíku přidává nejdříve a teprve po něm kyselina. Celkový objem zdroje kysličníků křemíku a kyseliny přidaných do kaše by měl být takový, aby se koncové pH kaše po přidání všech těchto složek zastavil na 9 nebo méně, lépe na 6 - 9, ještě lépe na 7 - 8. Je-li to žádoucí, lze do procesu přidávání kdykoliv zařadit jednu nebo více přestávek. Přidávání silikátu a kyseliny je třeba provádět tak, aby zásadně nedocházelo k vysrážení homogenních částic kysličníku křemičitého.
Při jedné konkrétní aplikaci se pomalu přidává k výchozí kaši jaderných částic takové množství vodného roztoku křemičitanu sodného (např. 10,7 váhových % S1O2 a 3,24 váhových % Na?O), které obsahuje množství kysličníku křemičitého žádoucí pro uložení, tj. po dobu alespoň 45 minut, lépe alespoň 60 minut. Roztok kyseliny, např. IN HCl nebo jiné minerální kyseliny, se poté přidává do kaše tak dlouho, dokud se nedosáhne pH asi 6 - 9, lépe 7 - 8. Během přidávání těchto látek je lépe kaši stále protřepávat za zvýšené teploty (přednostně 60 - 95°C). Je-li dosaženo žádoucího snížení pH, zastaví se přidávání kyseliny.
• ·
0 0
4000
Μ· • 4
Poté je výhodné ponechat kaši na asi 15 - 60 min. v klidu (nejlépe asi 30 min.). Přitom je výhodné kaši stále protřepávat.
Po vytvoření křemičitého povlaku na jaderných částicích (např. po době odpočinku) je vhodné kaši slít a tak ji zbavit přebytečné tekutiny. Zbytek obsahující potažené částice se s výhodou jedenkrát nebo vícekrát propláchne vodou. Každé propláchnutí je následováno slitím. Je-li třeba dále snížit hladinu sodíkových kationtů, lze precipitát dále jednou nebo vícekrát propláchnout vodným roztokem chloridu amonného (např. 3 váhová % NH4CI). Výsledný precipitát je potom vhodné propláchnout jednou nebo vícekrát vodou. Je-li to žádoucí, lze potom částice vysušit (např. v nízkoteplotní peci do 120°C). Je však lepší výsledný produkt udržovat stále ve vlhkém stavu . např. ve formě vodné kaše.
Je-li to žádoucí, lze výsledné částice dodatečně zpracovat lebkou oxidací, aby se dále předešlo vyluhování kovu z jádra. Jakékoliv dodatečné zpracování by pokud možno nemělo zpětně ovlivnit obsah povrchového silanolu částic ani magnetické vlastnosti jádra. Je třeba si uvědom, že takové dodatečné zpracování není obecně třeba a je nežádoucí s ohledem na zvýšené výrobní náklady.
Při jiné konkrétní aplikaci se pomalu přidává k výchozí kaši jaderných částic takové množství vodného roztoku křemičitanu sodného, až se dosáhne pH asi 7 - 9 (lépe 7,5 - 8).
Poté se pomalu přidává současně zbytek vodného roztoku křemičitanu sodného odpovídající požadovanému množství kysličníku křemičitého, který se má uložit, a minerální kyselina v takovém množství, aby pPI kaše zůstávalo při přidávání v podstatě nezměněné. Tímto způsobem se obě látky přidávají tak dlouho, dokud není ke kaši přidáno žádané množství křemičitanu sodného. Během přidávání těchto látek je lépe kaši stále protřepávat za zvýšené teploty (přednostně 60 - 95°C). Poté je výhodné ponechat kaši na asi 15 - 60 min. v klidu (nejlépe asi 30 min.). Přitom je výhodné kaši stále protřepávat.
Výsledné částice je možné potom propláchnout a případně dodatečně zpracovat tak, jak bylo uvedeno dříve.
Vynález je dále ilustrován následujícími příklady, není však omezen na konkrétní podrobnosti v těchto příkladech uvedené.
♦0 **··
Příklad ΙΑ
Výroba superparamagnetických částic kysličníku železa
Odpovídající množství FeClj a FeCB byla rozpuštěna v deionizované vodě za pokojové teploty tak. aby výsledný roztok obsahoval 3,24 váhových % FeClj a 1,5 váhových % FeCB. Za silného protřepávání bylo k roztoku rychle přidáváno 14 váhových % vodného roztoku NH4OH, dokud nebylo dosaženo pH 8,5. V důsledku přidání hydroxidu amonného se vytvořil jemný magnetitový (FejO^ precipitát. Precipitát se usadil a většina tekuté složky směsi potom byla odstraněna slitím. Zbývající vlhký precipitát byl poté znovu doplněn deionizovanou vodou a propláchnut. Procedura proplachování byla pak opakována třikrát, aby se snížila hladina amonných a chlórových iontů. Precipitát nebyl vysušen.
Příklad IB
Ošetření superparamagnetických části peroxidem vodíku g magnetitu z Příkladu IA bylo rozmícháno v deionizované vodě, čímž byla získána suspenze s koncentrací 7,5 váhových %. Výsledná kaše byla protřepávána a zpracována ultrazvukem a poté k ní bylo přidáno 600 ml H2O? s koncentrací 3 váhová %. Výsledná směs byla za stejných podmínek uchovávána po dobu 60 minut, a poté byl magnetit oddělen slitím. Magnetit nebyl vysušen, a byl dále třikrát propláchnut, pokaždé 2000 ml deionizované vody.
Příklad 2 g vlhkých magnetitových částic připravených podle Příkladu 1B bylo znovu rozmícháno v deionizované vodě, čímž byla získána suspenze s koncentrací 7,5 váhových %. Výsledná kaše byla ohřátá na teplotu 900C a mírně protřepána a zpracována ultrazvukem. Poté k ní byl přidáván vodný roztok křemičitanu sodného (10,7 váhových % S1O2 a 3,24 váhových % Na?O) rychlostí 5 ml/min. pod dobu asi 43 minut. Během přidávání byl v působnosti ultrazvuk jen po dobu prvních 15 minut, ale po celou dobu pokračovalo mírné protřepávání a byla udržována teplota 90°C. Poté byla kaše ponechána 10 minut v klidu. Poté byl znovu přidáván roztok křemičitanu sodného rychlostí 5 ml/min po dobu asi 20 minut, zatímco kaše byla mírně protřepávána při teplotě 90°C. Po přidání křemičitanu bylo pH kaše asi 10. Za mírného protřepávání při teplotě 90°C byla poté do kaše přidávána kyselina ···♦
4 4
4 4 • 44 4 · » 4 ► 44 ·· chlorovodíková s koncentrací IN rychlostí asi 12 ml/min., dokud nebylo dosaženo pH asi 7,5. Kaše pak byla ponechána v klidu po dobu asi 30 minut při teplotě 90°C a částice se poté usadily.
Tekutá složka usazené kaše byla poté slita a vlhké částice propláchnuty deionizovanou vodou v množství 2000 ml. která byla poté slita. Propláchnutí a slití bylo dále dvakrát zopakováno. Vlhké částice byly po slití propláchnuty 450 ml vodného roztoku NH4CI s koncentrací 3 váhová % po dobu asi 30 minut a slity. Tento krok byl dále dvakrát zopakován a následován trojnásobným propláchnutím deionizovanou vodou.
Část výsledného vlhkého produktu pak byla usušena při asi 110°C a podrobena měření velikosti částic, velikosti povrchu a objemů pórů. Střední hodnota velikosti částic byla určena pomocí přístroje Horiba pracujícího s rozptylem světla. Povrchová plocha a objem pórů byly určeny dusíkovou metodou BET. Část usušeného produktu byla testována na vyluhování kovů z jádra pomocí metody popsané dříve. Výsledky jsou obsaženy v Tabulce 1. Složení výsledného materiálu je uvedeno v Tabulce 3.
Příklad 3 g vlhkých magnetitových částic připravených podle Příkladu IB bylo znovu rozmícháno v deionizované vodě, čímž byla získána kaše (pPI < 7) s koncentrací pevných částic asi 7,5 váhových %. Výsledná kaše byla ohřátá na teplotu 90°C a mírně protřepána a zpracována ultrazvukem. Poté k ní byl přidáván vodný roztok křemičitanu sodného (10,7 váhových % SiO2 a 3,24 váhových % Na2O) rychlostí 5 ml/min., dokud nebylo dosaženo pH kaše asi 7,7. Poté byly ke kaši současně přidávány křemičitan sodný a IN HCl po dobu asi 43 minut. Během přidávání byl v působnosti ultrazvuk jen po dobu prvních 15 minut, ale po celou dobu pokračovalo mírné protřepávání a byla udržována teplota 90°C. Poté byla kaše ponechána 10 minut v klidu. Poté byl znovu přidáván roztok křemičitanu sodného a kyselina chlorovodíková rychlostí 5 ml/min po dobu asi 20 minut, zatímco kaše byla mírně protřepávána při teplotě 90°C a pH bylo asi 7,7. Kaše pak byla promíchávána po dobu asi 30 minut při teplotě 90°C a částice se poté usadily.
Částice byly pak proplachovány a měřeny stejným způsobem jako v Příkladě 2. Výsledky jsou obsaženy v Tabulce 1. Složení výsledného materiálu je uvedeno v Tabulce 3.
4· 444· ·♦ *4
4 · * · · · * • 4 4* * · · ·
4· ·♦ ♦ · · * 4 4 · ·♦ * ·
•444 ··
Tabulka 1
Příklad Velikost povrchu (m2/g) objem pórů (průměr <600 A) objem pórů (průměr >600 A) střední velikost částice (pm) vyluhování železa (ppm)
2 49 0.160 0,257 5,5 2,0
0 3 35 0.124 0.106 8.1 3.4
Příklad 4
125 g vlhkých magnetitov ých částic připravených podle Příkladu 1 B bylo znovu rozmícháno v deionizované vodě. čímž byla získána kaše s koncentrací pevných částic asi 7.5 váhových %. Výsledná kaše byla ohřátá na teplotu 90°C a mírně protřepána a zpracována ultrazvukem. Poté k ní byl přidáván vodný roztok křemičitanu sodného (10,7 váhových % S1O2 a 3,24 váhových % Na20) rychlostí 8,33 ml/min. po dobu asi 43 minut. Během přidávání byl v působnosti ultrazvuk jen po dobu prvních 15 minut, ale po celou dobu ookračovalo mírné protřepávání a byla udržována teplota 90°C. Poté byla kaše ponechána 10 mnut v klidu. Poté byl znovu přidáván roztok křemičitanu sodného rychlostí 8,33 ml/min po lobu asi 20 minut, zatímco kaše byla mírně protřepávána při teplotě 90°C. Po ukončení Vídávání křemičitanu bylo pH kaše asi 10. Za mírného protřepávání při teplotě 90°C byla do <aše přidávána IN HC1 rychlostí asi 20 ml/min., dokud nebylo dosaženo pH asi 7,5. Kaše pak vyla promíchávána po dobu asi 30 minut při teplotě 90°C a částice se poté usadily.
Částice byly pak proplachovány a měřeny stejným způsobem jako v Příkladě 2. Výsledky jsou obsaženy v Tabulce 1. Nevysušené částice byly také testovány na magnetickou separabilitu metodou, která byla popsána dříve. Tyto výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2. Složení výsledného materiálu je uvedeno v Tabulce 3.
Tíklad 5
Další vzorek byl připraven stejným postupem jako v Příkladě 4 s tím rozdílem, že nagnetitové částice byly připraveny podle Příkladu 1A a byl vyřazen desetiminutový čekací <rok během přidávání křemičitanu sodného.
44 • 4 4 ·
4 4
4 « » • · 4444 ·4
4 4 ·
4 4 4
444 444 • ·
44
4 · 44 4
Částice byly měřeny stejným způsobem jako v Příkladě 4. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2. Složení výsledného materiálu je uvedeno v Tabulce 3.
Příklad 6
Další vzorek byl připraven stejným postupem jako v Příkladě 2 s tím rozdílem, že množství magnetitových částic bylo 550 g. Počáteční objem kaše a rychlosti přidávání křemičitanu sodného a HCl byly zvýšeny úměrně zvýšenému množství magnetitu.
Částice byly měřeny stejným způsobem jako v Příkladě 4. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2. Složení výsledného materiálu je uvedeno v Tabulce 3.
Příklad 7
125 g vlhkých magnetitových částic připravených podle Příkladu 1A bylo znovu rozmícháno v deionizované vodě, čímž byla získána kaše s koncentrací pevných částic asi 7,5 váhových %. Výsledná kaše byla ohřátá na teplotu 90°C a mírně protřepána a zpracována ultrazvukem. Poté k ní byl přidáván vodný roztok křemičitanu sodného (10.7 váhových % SiO? a 3,24 váhových % Na?O) rychlostí 8,4 ml/min. po dobu asi 95 minut. Během přidávání byl v působnosti ultrazvuk jen po dobu prvních 15 minut, ale po celou dobu pokračovalo mírné protřepávání a byla udržována teplota 90°C. Poté byl znovu přidáván IN roztok HCl rychlostí 20 ml/min., dokud nebylo dosaženo pH kaše asi 7,5. Kaše pak byla promíchávána po dobu asi 30 minut při teplotě 90°C a částice se poté usadily.
Částice byly pak proplachovány a měřeny stejným způsobem jako v Příkladě 4. Tyto výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2. Složení výsledného materiálu je uvedeno v Tabulce 3.
Příklad 8
37,5 g vlhkých magnetitových částic připravených podle Příkladu 1A bylo znovu rozmícháno v deionizované vodě, čímž byla získána kaše s koncentrací pevných částic asi 7,5 váhových %. Výsledná kaše byla ohřátá na teplotu 90°C a mírně protřepána a zpracována ultrazvukem. Poté k ní byl přidáván vodný roztok křemičitanu sodného (10,7 váhových % SiO? a 3,24 váhových % Na?O) rychlostí 5 ml/min. po dobu asi 43 minut. Během přidávání byl v působnosti ultrazvuk, po celou dobu pokračovalo mírné protřepávání a byla udržována ·· ·» • · · «·· ··· • · ·« ·♦ ♦ ♦ · · • · · * ··· • · •··» ·· • · ··« · teplota 90°C. Poté byla kaše 10 minut ponechána v klidu. Poté byl znovu přidáván roztok křemičitanu sodného rychlostí 5 ml/min. po dobu asi 213 minut, zatímco kaše byla stále mírně promíchávána při teplotě 90°C. Po dobu posledních 20 minut přidávání byl vyřazen ultrazvuk. Za mírného protřepávání při teplotě 90°C byla ke kaši přidávána HCI rychlostí asi 12 ml/min., dokud nebylo dosaženo pH asi 7,5. Kaše pak byla promíchávána po dobu asi 30 minut při teplotě 90°C a částice se poté usadily.
Částice byly pak proplachovány a měřeny stejným způsobem jako v Příkladě 4. Tyto výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2. Složení výsledného materiálu je uvedeno v Tabulce 3.
Tabulka 2
Příklad Velikost povrchu (m2/g) objem pórů (průměr <600 A) objem pórů (průměr >600 A) střední velikost částice (pm) vyluhování železa (PPm) 0/ /0 průchodu světla po 40s 0/ /0 průchodu světla po 600s
4 55 0,163 0,163 5,3 2,8 87,7 98,3
5 48 0,147 0,110 5,6 o -» 96,7 100
6 56 0,188 0,142 8,0 3,7 89.9 100
7 47 0.145 0,105 6.5 2,0 99,5 100
8 6 0,020 0,017 4,7 0,7 79,2 99,4
Složení částic
Váhová % složení materiálů z chemických analýz výsledků příkladů 2 až 7 jsou uvedena v následující Tabulce 3 (za sucha, rozbor kysličníků).
9« 9999
9 9 9 · ·
9 9 9 · · • ····· 9· • « 9 9 ·
9999 99 ·9 9 «
9 • 9
9 9 <
Tabulka 3
Příklad SiO2 Fe3O4 Na2O
2 39.1 59,7 0,19
Ί ? 43.1 55.2 0.11
4 45.6 53,1 0.16
5 41.6 56,1 0,12
6 40,6 58,0 0,10
7 51,3 46,5 0,15
8 83,6 13,6 0,25
PETR
ArroRNi
ENSKÝ iT LAW
pn-j pčwA AOVOK>NÍ KANCELÁŘ VŠETEČKA ZĚLtNY ŠjO«ČÍK KALENSKÝ A PARTIBEŘI
120 00 Praha 2Hálkova 2 Česká reajblika

Claims (28)

  1. Patentové nároky
    1. Adsorbent obsahující částice, které sestávají hlavně z:
    a) alespoň jednoho jádra v zásadě ze sloučeniny obsahující přechodný kov, která je vybrána ze skupiny superparamagnetických materiálů, materiálů s nízkým Curieho bodem, ajejich směsí, a
    b) povlaku kysličníků křemíku na povrchu uvedených jader.
    přičemž uvedený pov lak označuje veškerý povrch uvedených jader takový, že uvedené částice adsorbentu mají hodnotu vyloužitelnosti přechodných kovů při 0.33 g vysušených částic adsorbentu ve 20 ml vodného roztoku IN kyseliny chlorovodíkové za 15 minut menší než asi 50 ppm kovu vztaženo ke hmotnosti uvedeného roztoku.
  2. 2. Adsorbent podle nároku 1. přičemž uvedený přechodný kov je vybrán z VIII. skupiny přechodných kovů ajejich směsí,
  3. 3. Adsorbent podle nároku 2, přičemž uvedená složka obsahující přechodný kov je vybrána ze skupiny obsahující železo, kysličníky železa, ajejich směsi,
  4. 4. Adsorbent podle nároku 3, přičemž uvedená složka obsahující přechodný kov sestává zejména z magnetitu,
  5. 5. Adsorbent podle nároku 1. přičemž uvedený povlak z kysličníků křemíku má na svém vnějším povrchu hydroxilové skupiny,
  6. 6. Adsorbent podle nároku 5, přičemž uvedený povlak z kysličníků křemíku obsahuje převážně kysličník křemičitý,
  7. 7. Adsorbent podle nároku 1, přičemž uvedený povlak z kysličníků křemíku má na svém vnějším povrchu póry,
  8. 8. Adsorbent podle nároku 7, přičemž uvedené částice obsahují alespoň asi 0,2 mi/g pórů, měřeno dusíkovou metodou BET, vztaženo k zcela suché hmotnosti uvedených částic,
  9. 9. Adsorbent podle nároku 1, přičemž uvedené částice mají plochu povrchu alespoň asi 30 m2/g, měřeno dusíkovou metodou BET, vztaženo k zcela suché hmotnosti uvedených částic,
  10. 10. Adsorbent podle nároku 1, přičemž uvedená jádra tvoří alespoň asi 50 váhových % uvedených částic, vztaženo ke společné suché hmotnosti uvedeného jádra a uvedeného kysličníkového povlaku, φ φ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φφ φφ • « φφφφ φφ «· φφφφ φ · φφφ φ φ
    Φ φφφφ· φ φ φ φφφφ
    ΦΦΦΦΦΦ φφ φ
  11. 11. Adsorbent podle nároku 10, přičemž uvedená jádra tvoří alespoň asi 60 váhových % uvedených částic, vztaženo ke společné suché hmotnosti uvedeného jádra a uvedeného kysličníkového povlaku,
  12. 12. Adsorbent podle nároku 1, přičemž uvedené jádro obsahuje jeden nebo více krystalů o velikosti asi 100 nm nebo menší.
  13. 13. Adsorbent podle nároku 12. přičemž uvedený(é) krystal(y) mají průměrnou velikost asi 60 nm nebo menší,
  14. 14. Adsorbent podle nároku 1. přičemž uvedené částice adsorbentu mají průměrnou velikost částice asi 1 až 15 μιη nebo menší.
  15. 15. Adsorbent podle nároku 14. přičemž uvedené částice adsorbentu mají průměrnou velikost částice asi 3 až 10 μην
  16. 16. Adsorbent podle nároku 1, přičemž uvedené jádro je při pokojové teplotě superparamagnetickým materiálem,
  17. 17. Adsorbent podle nároku 8, přičemž uvedené částice obsahují alespoň asi 0,2 mi/g pórů o průměru 60 nm nebo větších, měřeno dusíkovou metodou BET,
  18. 18. Adsorbent podle nároku 16, přičemž uvedený superparamagnetický materiál má úroveň remanentního magnetismu asi 10 emu/g nebo menší,
  19. 19. Adsorbent podle nároku 1, přičemž uvedené jádro sestává zejména z materiálu s Curieho bodem ležícím v oblasti od -50°C do 100°C,
  20. 20. Metoda výroby částic adsorbentu, přičemž uvedené částice obsahují
    a) jedno nebo více jader sestávajících zejména ze složky obsahující přechodný kov vybraný ze skupiny superparamagnetických materiálů, materiálů s nízkým Curieho bodem a jejich směsí,
    b) povlak z kysličníků křemíku na povrchu uvedených jader, přičemž uvedená metoda se skládá z:
    (i) vytvoření vodnaté kaše z uvedených jader, (ii) přidání prekurzoru kysličníků křemíku k uvedené kaši, (iii) přidání vodného roztoku kyseliny k uvedené kaši, přičemž pH uvedené kaše je sníženo na 6-9, a (iv) získání uvedených částic adsorbentu z uvedené kaše, které vychází z bodu (iii).
    ·· ···· • · • 00
  21. 21. Metoda podle nároku 20, přičemž uvedená kaše se mezi kroky (iii) a (iv) nechá stát v klidu na dobu alespoň asi 15 minut,
  22. 22. Metoda podle nároku 20, přičemž krok (i) obsahuje vysrážení uvedených jader ve vodném médiu.
  23. 23. Metoda podle nároku 22, přičemž kroky (ii) a (iii) probíhají při teplotě asi 60 - 95°C.
  24. 24. Metoda podle nároku 20. která dále obsahuje:
    (v) promývání uvedených částic vodou.
    (vi) další piOmývání uvedených částic zředěným roztokem chloridu amonného.
  25. 25. Metoda podle nároku 20. přičemž uvedený zdroj kysličníku křemíku obsahuje \odný roztok křemičitanu alkalického kovu.
  26. 26. Metoda podle nároku 20, přičemž uvedená kyselina obsahuje minerální kyselinu,
  27. 27. Metoda podle nároku 20, přičemž uvedená jádra obsahují zejména magnetit,
  28. 28. Metoda podle nároku 20, přičemž kroky (ii) a (iii) probíhají současně.
CZ0250099A 1997-01-21 1998-01-07 Cásticový adsorbent a zpusob jeho výroby CZ297990B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78660097A 1997-01-21 1997-01-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ250099A3 true CZ250099A3 (cs) 2000-01-12
CZ297990B6 CZ297990B6 (cs) 2007-05-16

Family

ID=25139063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0250099A CZ297990B6 (cs) 1997-01-21 1998-01-07 Cásticový adsorbent a zpusob jeho výroby

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6447911B1 (cs)
EP (1) EP0961653B1 (cs)
JP (1) JP2001508701A (cs)
KR (1) KR100464870B1 (cs)
AT (1) ATE229371T1 (cs)
AU (1) AU6021798A (cs)
BR (1) BR9806922A (cs)
CZ (1) CZ297990B6 (cs)
DE (1) DE69810080T2 (cs)
DK (1) DK0961653T3 (cs)
ES (1) ES2187926T3 (cs)
HK (1) HK1024433A1 (cs)
HU (1) HU225261B1 (cs)
PL (1) PL191422B1 (cs)
WO (1) WO1998031461A1 (cs)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19520398B4 (de) * 1995-06-08 2009-04-16 Roche Diagnostics Gmbh Magnetisches Pigment
KR100463475B1 (ko) 1995-06-08 2005-06-22 로셰 디아그노스틱스 게엠베하 자기성피그먼트
JP2965131B2 (ja) 1995-07-07 1999-10-18 東洋紡績株式会社 核酸結合用磁性担体およびそれを用いる核酸単離方法
US6027945A (en) 1997-01-21 2000-02-22 Promega Corporation Methods of isolating biological target materials using silica magnetic particles
DE19743518A1 (de) * 1997-10-01 1999-04-15 Roche Diagnostics Gmbh Automatisierbare universell anwendbare Probenvorbereitungsmethode
US7078224B1 (en) 1999-05-14 2006-07-18 Promega Corporation Cell concentration and lysate clearance using paramagnetic particles
US6270970B1 (en) 1999-05-14 2001-08-07 Promega Corporation Mixed-bed solid phase and its use in the isolation of nucleic acids
US6310199B1 (en) 1999-05-14 2001-10-30 Promega Corporation pH dependent ion exchange matrix and method of use in the isolation of nucleic acids
EP1232502B1 (en) * 1999-11-17 2006-01-11 Roche Diagnostics GmbH Magnetic glass particles, method for their preparation and uses thereof
JP4907030B2 (ja) * 2000-03-24 2012-03-28 キアゲン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 分子の単離のための多孔性強磁性又はフェリ磁性ガラス粒子
US7494817B2 (en) * 2000-09-06 2009-02-24 Transnet Yx, Inc. Methods for genotype screening using magnetic particles
US6607667B2 (en) * 2000-11-28 2003-08-19 W. R. Grace & Co.-Conn. Method for adsorbing substances using silica adsorbent on magnetic substrate
US6987079B2 (en) 2001-08-14 2006-01-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Supported catalyst systems
US6802966B2 (en) 2001-08-14 2004-10-12 W. R. Grace & Co. Conn. Solid compositions for selective adsorption from complex mixtures
KR100406851B1 (ko) * 2001-08-21 2003-11-21 이종협 자철광을 함유한 중금속 흡착제용 중형기공성 실리카의제조방법
DE60316748T2 (de) * 2002-06-27 2008-02-07 Toyo Boseki K.K. Magnetischer Träger für biologische Substanzen, Verfahren zur seiner Produktion und seiner Verwendung zur Isolierung dieser biologischen Substanzen
GB0215185D0 (en) 2002-07-01 2002-08-07 Genovision As Binding a target substance
CN1852765A (zh) * 2002-10-18 2006-10-25 普罗梅加公司 用于分离分子的组合物
JP2004000922A (ja) * 2003-03-26 2004-01-08 Toyobo Co Ltd 核酸またはタンパク質抽出用シリカ粒子組成物
JP4612789B2 (ja) * 2003-05-29 2011-01-12 キヤノン株式会社 Ｄｎａハイブリッド及びｄｎａハイブリッドを用いた環境浄化システム
EP1861192A1 (en) * 2005-03-11 2007-12-05 The Regents of the University of Minnesota Air pollutant removal using magnetic sorbent particles
CL2007000734A1 (es) * 2006-03-22 2008-05-02 Grace W R & Co Revestimiento de oxido inorganico transparente producido al preparar composicion de revestimiento que comprende particulas de oxido inorganico y polimero, aplicar composicion sobre sustrato, formar revestimiento y calentar el revestimiento para elimi
DE102008015365A1 (de) 2008-03-20 2009-09-24 Merck Patent Gmbh Magnetische Nanopartikel und Verfahren zu deren Herstellung
JP2010167391A (ja) * 2009-01-26 2010-08-05 Toshiba Corp 粒子凝集体、及び粒子凝集体の製造方法
CA2772020A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 Mbio Diagnostics, Inc. Integrated sample preparation and analyte detection
JP2010123984A (ja) * 2010-01-12 2010-06-03 Bando Chem Ind Ltd 磁性粒子及び磁性粒子分散液
EP2345719A1 (en) 2010-01-18 2011-07-20 Qiagen GmbH Method for isolating small RNA
EP2407540A1 (en) 2010-07-15 2012-01-18 Qiagen GmbH Method for purifying a target nucleic acid
WO2012018598A1 (en) * 2010-07-26 2012-02-09 Waters Technologies Corporation Superficially porous materials comprising a substantially nonporous core having narrow particle size distribution; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations
US8858821B2 (en) 2010-12-14 2014-10-14 King Abdulaziz City For Science And Technology Magnetic extractants, method of making and using the same
DE102011005489A1 (de) 2011-03-14 2012-09-20 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte Eisenoxidpartikel
WO2013024072A1 (en) 2011-08-12 2013-02-21 Qiagen Gmbh Method for isolating nucleic acids
WO2013112224A2 (en) 2011-11-09 2013-08-01 The Regents Of The University Of California Superparamagnetic colloids with enhanced charge stability for high quality magnetically tunable photonic structures
CA3111723A1 (en) 2012-01-30 2013-08-08 Exact Sciences Development Company, Llc Sulfonated small dna compositions and methods for sulfonating and desulfonating small dnas
DE102012201774A1 (de) * 2012-02-07 2013-08-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Magnetisch abtrennbare Mikropartikel mit einer silikatischen Hülle, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
EP2634254A1 (en) 2012-02-29 2013-09-04 QIAGEN GmbH Method for isolating nucleic acids from a food sample
WO2013184214A1 (en) * 2012-05-07 2013-12-12 Massachusetts Institute Of Technology Compositions, methods, and systems for separating carbon-based nanostructures
WO2014029791A1 (en) 2012-08-21 2014-02-27 Qiagen Gmbh Method for isolating nucleic acids from a formaldehyde releaser stabilized sample
US10233508B2 (en) 2012-08-21 2019-03-19 Qiagen Gmbh Virus particle stabilisation and method for isolating viral nucleic acids
WO2014033326A1 (en) 2012-09-03 2014-03-06 Qiagen Gmbh Method for isolating rna including small rna with high yield
RU2015114330A (ru) 2012-09-17 2016-11-10 У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. Хроматографические среды и устройства
US11529610B2 (en) 2012-09-17 2022-12-20 W.R. Grace & Co.-Conn. Functionalized particulate support material and methods of making and using the same
US9938520B2 (en) 2012-12-11 2018-04-10 Qiagen Gmbh Preparation of silica particles
WO2014122288A1 (en) 2013-02-08 2014-08-14 Qiagen Gmbh Method for separating dna by size
RU2540312C1 (ru) * 2013-10-22 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук Способ получения магнитного аффинного сорбента для выделения рекомбинантных белков
SG11201605712SA (en) 2014-01-16 2016-08-30 Grace W R & Co Affinity chromatography media and chromatography devices
ES2929099T3 (es) 2014-05-02 2022-11-24 Grace W R & Co Material de soporte funcionalizado y métodos de fabricación y uso de material de soporte funcionalizado
EP3059312A1 (en) 2015-02-20 2016-08-24 QIAGEN GmbH Nucleic acid extraction method
CN104998623B (zh) * 2015-03-24 2018-05-29 浙江工商大学 一种复合磁性纳米颗粒吸附剂及其制备方法和应用
WO2016193282A1 (en) 2015-06-01 2016-12-08 Qiagen Gmbh Electrophoresis assisted method for purifying a target nucleic acid using a delayed elution approach
EP3303582A1 (en) 2015-06-01 2018-04-11 Qiagen GmbH Electrophoresis assisted method and device for purifying a charged target molecule from a sample
US20180291365A1 (en) 2015-06-05 2018-10-11 Qiagen Gmbh Method for separating dna by size
BR112017026193B1 (pt) 2015-06-05 2021-09-14 W.R. Grace & Co-Conn Adsorventes, método de produção dos adsorventes e uso dos adsorventes
DE102015109637B4 (de) * 2015-06-16 2019-05-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Superparamagnetische Mikropartikel, die mit feuchtigkeitsempfindlichen lumineszierenden Verbindungen belegt sind, Verfahren zur Herstellung, Verwendung und Arbeitsverfahren zur Detektion von Feuchtigkeit
EP3688154A1 (en) 2017-09-27 2020-08-05 QIAGEN GmbH Method for isolating rna with high yield
KR102470981B1 (ko) 2018-02-12 2022-11-25 휴익 라이센스코, 인코포레이티드 보조 하단 md 얀을 갖는 다층 제지용 성형 직물
DE102020125278A1 (de) 2020-09-28 2022-03-31 Bundesrepublik Deutschland, Vertreten Durch Das Bundesministerium Für Wirtschaft Und Energie, Dieses Vertreten Durch Den Präsidenten Der Physikalischen Bundesanstalt 3D-Druckverfahren, Messverfahren zum Bestimmen der Magnetisierbarkeit eines Druckteils, das Nanopartikel enthält, und 3D-Drucker
KR102550772B1 (ko) 2021-12-28 2023-07-04 퓨리바이드 주식회사 자성 흡착제의 재이용이 가능한 하폐수 처리 시스템 및 하폐수 처리방법

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2913419A (en) 1956-04-18 1959-11-17 Du Pont Chemical process and composition
US2885366A (en) 1956-06-28 1959-05-05 Du Pont Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same
DE2625106C2 (de) 1976-06-04 1982-03-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Eisenoxidschwarz-Pigmente mit verbesserter Oxidationsbeständigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4297337A (en) 1979-04-13 1981-10-27 Corning Glass Works Solid-phase immunoassays using magnetic glass
US4233169A (en) 1979-04-13 1980-11-11 Corning Glass Works Porous magnetic glass structure
JPS5676510A (en) 1979-11-28 1981-06-24 Tdk Corp Manufacture of magnetic recording material
JPS56105337A (en) 1980-01-28 1981-08-21 Tdk Corp Magnetic recording medium and its production
US4280918A (en) 1980-03-10 1981-07-28 International Business Machines Corporation Magnetic particle dispersions
US4695393A (en) 1983-05-12 1987-09-22 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4695392A (en) 1983-05-12 1987-09-22 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4628037A (en) 1983-05-12 1986-12-09 Advanced Magnetics, Inc. Binding assays employing magnetic particles
US4698302A (en) 1983-05-12 1987-10-06 Advanced Magnetics, Inc. Enzymatic reactions using magnetic particles
US4554088A (en) 1983-05-12 1985-11-19 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
GB8401636D0 (en) 1984-01-21 1984-02-22 British Petroleum Co Plc Coating process
US5236623A (en) 1984-07-11 1993-08-17 Rhone-Poulenc Chimie Process for the production of a silica colloid
US5512332A (en) 1985-10-04 1996-04-30 Immunivest Corporation Process of making resuspendable coated magnetic particles
US5597531A (en) 1985-10-04 1997-01-28 Immunivest Corporation Resuspendable coated magnetic particles and stable magnetic particle suspensions
US4751211A (en) * 1986-08-07 1988-06-14 Aluminum Company Of America Composite adsorbent for removing acids from organophosphate functional fluids
JPS63109105A (ja) 1986-10-25 1988-05-13 Chisso Corp 強磁性金属微粒子の製造方法
ATE117829T1 (de) * 1988-05-24 1995-02-15 Anagen Uk Ltd Magnetisch anziehbare teilchen und herstellungsverfahren.
US5312485A (en) * 1988-08-05 1994-05-17 J. M. Huber Corporation Precipitated encapsulated paper pigments and methods
US5055194A (en) 1989-07-28 1991-10-08 University Of Pennsylvania Support for high performance liquid chromatography in a magnetically stabilized fluidized bed
US5698271A (en) 1989-08-22 1997-12-16 Immunivest Corporation Methods for the manufacture of magnetically responsive particles
US5279936A (en) 1989-12-22 1994-01-18 Syntex (U.S.A.) Inc. Method of separation employing magnetic particles and second medium
EP0443840B1 (en) 1990-02-21 1995-04-19 Toda Kogyo Corp. Superparamagnetic fine particles of iron oxide and magnetic recording media containing said particles
US5316699A (en) 1990-03-28 1994-05-31 The United States Of America As Repesented By The Secretary Of Commerce Process for the controlled preparation of a composite of ultrafine magnetic particles homogeneously dispersed in a dielectric matrix
US5217804A (en) 1990-11-06 1993-06-08 Eastman Kodak Company Magnetic particles
US5734020A (en) 1991-11-20 1998-03-31 Cpg, Inc. Production and use of magnetic porous inorganic materials
US5610274A (en) 1991-11-20 1997-03-11 Cpg, Inc. Production and use of magnetic porous inorganic materials
SK278047B6 (en) * 1992-02-05 1995-11-08 Zdenek Formanek Sorbent for fixing of toxical, radioactive and contaminating matters
JP3317359B2 (ja) 1992-04-03 2002-08-26 戸田工業株式会社 磁気画像文字認識に用いる磁性トナー用磁性粒子粉末
US5389482A (en) 1992-04-23 1995-02-14 Toda Kogyo Corp. Magnetic particle powder included in magnetic toners for magnetic image character recognition
TW221381B (cs) 1992-04-28 1994-03-01 Du Pont
CA2107524C (en) 1992-10-06 1999-01-19 Hiromitsu Misawa Iron oxide particles and process for producing the same
US5578238A (en) 1992-10-30 1996-11-26 Lord Corporation Magnetorheological materials utilizing surface-modified particles
DE4307262A1 (de) * 1993-03-02 1994-09-08 Christian Bergemann Magnetisches polymeres Siliciumdioxid
US5648170A (en) * 1993-04-27 1997-07-15 Toda Kogyo Corporation Coated granular magnetite particles and process for producing the same
EP0723549B1 (en) 1993-08-30 2003-12-17 Promega Corporation Nucleic acid purification compositions and methods
US5599627A (en) * 1993-10-08 1997-02-04 Toda Kogyo Corporation Magnetic particles comprising magnetite core and process for producing the same
JPH07235407A (ja) 1994-02-22 1995-09-05 Hitachi Ltd 磁気粒子
EP0772776B1 (de) * 1994-07-27 2000-03-22 Herbert Dr. Pilgrimm Superparamagnetische teilchen, verfahren zur herstellung und deren verwendung
IL111186A (en) 1994-10-06 1999-09-22 Univ Bar Ilan Process for the preparation of microspheres and microspheres made thereby
US5683875A (en) 1995-05-04 1997-11-04 Hewlett-Packard Company Method for detecting a target nucleic acid analyte in a sample
IN188702B (cs) 1995-06-01 2002-10-26 Degussa
JP2965131B2 (ja) * 1995-07-07 1999-10-18 東洋紡績株式会社 核酸結合用磁性担体およびそれを用いる核酸単離方法
US6027945A (en) 1997-01-21 2000-02-22 Promega Corporation Methods of isolating biological target materials using silica magnetic particles

Also Published As

Publication number Publication date
HU225261B1 (en) 2006-08-28
ES2187926T3 (es) 2003-06-16
CZ297990B6 (cs) 2007-05-16
PL191422B1 (pl) 2006-05-31
PL334703A1 (en) 2000-03-13
US6296937B2 (en) 2001-10-02
WO1998031461A1 (en) 1998-07-23
KR20000070335A (ko) 2000-11-25
DE69810080T2 (de) 2003-10-09
HUP0001265A3 (en) 2004-03-29
BR9806922A (pt) 2000-04-18
JP2001508701A (ja) 2001-07-03
DE69810080D1 (de) 2003-01-23
ATE229371T1 (de) 2002-12-15
EP0961653A1 (en) 1999-12-08
KR100464870B1 (ko) 2005-01-05
DK0961653T3 (da) 2003-03-31
HUP0001265A2 (hu) 2001-06-28
AU6021798A (en) 1998-08-07
US6447911B1 (en) 2002-09-10
US20010007713A1 (en) 2001-07-12
HK1024433A1 (en) 2000-10-13
EP0961653B1 (en) 2002-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ250099A3 (cs) Silikátový adsorbent na magnetickém substrátu a způsob jeho výroby
EP2125659B1 (en) Silica magnetic particles with a high nucleic acid binding capability
US6607667B2 (en) Method for adsorbing substances using silica adsorbent on magnetic substrate
US8288169B2 (en) Surface mediated self-assembly of nanoparticles
US8202427B2 (en) Porous ferro-or ferrimagnetic glass particles for isolating molecules
US6849186B2 (en) Composite particles
US20060177855A1 (en) Nanoparticles for manipulation of biopolymers and methods of thereof
AU2001263800A1 (en) Porous ferro- or ferrimagnetic glass particles for isolating molecules
Hou et al. Synthesis of core–shell structured magnetic mesoporous silica microspheres with accessible carboxyl functionalized surfaces and radially oriented large mesopores as adsorbents for the removal of heavy metal ions
WO2008057382A2 (en) Nanopore reactive adsorbents for the high-efficiency removal of waste species
SE509728C2 (sv) Immobiliserade grenade polyalkyleniminer, sätt för framställning därav och deras användning som komplexbildare
JP2000070963A (ja) 溶液からメルカプト官能性シリカキセロゲルを使用する金属汚染物質の除去方法
WO2005028063A1 (en) Nanopore reactive adsorbents for the high-efficiency removal of waste species
Sugawara et al. Synthesis of temperature-responsive magnetic mesoporous silica and temperature dependence of its physical properties
Chiavola et al. Magnetic core nanoparticles coated by titania and alumina for water and wastewater remediation from metal contaminants
RU2653130C1 (ru) Магнитный сорбент, способ его получения и способ выделения молекул нуклеиновых кислот
KR102314406B1 (ko) 자성을 보유하는 실리카 입자의 제조 방법
CN113042012B (zh) 亲/疏水性可紫外光响应切换的碳基苯酚印迹吸附材料及其制备方法
JPH09183862A (ja) 磁性体含有ポリマー粒子
Ríos et al. Solid Phase Extraction Based on Magnetic Nanoparticles
JP2010123984A (ja) 磁性粒子及び磁性粒子分散液
JP2004247422A (ja) 磁性粒子及び磁性粒子分散液
Mohammadi et al. Research Article Preconcentration of Trace Amounts of Pb (II) Ions without Any Chelating Agent by Using Magnetic Iron Oxide Nanoparticles prior to ETAAS Determination

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140107