CZ2012316A3 - Ve vode rozpustný dipolymer s lineárním heteroretezcem - Google Patents
Ve vode rozpustný dipolymer s lineárním heteroretezcem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2012316A3 CZ2012316A3 CZ20120316A CZ2012316A CZ2012316A3 CZ 2012316 A3 CZ2012316 A3 CZ 2012316A3 CZ 20120316 A CZ20120316 A CZ 20120316A CZ 2012316 A CZ2012316 A CZ 2012316A CZ 2012316 A3 CZ2012316 A3 CZ 2012316A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- dipolymer
- water
- soluble
- chain
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/38—Amides
- C08F222/385—Monomers containing two or more (meth)acrylamide groups, e.g. N,N'-methylenebisacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Ve vode rozpustný dipolymer s lineárním heteroretezcem obecného vzorce: (-CH2-CR1R2)n-(R4-NHCO-R5-NHCO-R4)m, kde R1 - muze znamenat atom vodíku nebo alkylovou skupinu CH.sub.3.n., R2 - muze znamenat skupinu COOH, CONH.sub.2.n., (CH.sub.3.n.)-COOH v závislosti na druhu vinylového monomeru, R3 - je atom vodíku nebo skupina OH, v závislosti na druhu divinylového monomeru, R4 - muze znamenat skupinu (CH.sub.2.n.-CHR.sub.3.n.) nebo skupinu (CH.sub.2.n.-CHR.sub.3.n.-CH.sub.2.n.), R5 - muze znamenat skupinu (CH.sub.2.n.) nebo skupinu (CH(OH)).sub.2.n.,v závislosti na druhu divinylového monomeru, m a n - znamenají vzájemný vztah vinylovými a divinylovými monomery, pricemz vzájemný pomer m/n je mezi 10 az 100, pricemz úseky retezce, ve kterých jsou prítomny amidové skupiny -CO-NH-, jsou spojené s podobnými úseky pres H-vazby mezi amidovými a karboxylovými skupinami.
Description
Ve vodě rozpustný dipólymer s lineárním heterořetězcem
Oblast techniky
Vynález patří k chemii vysokomolekulámích látek, konkrétněji syntetických vysokomolekulámích látek, jejichž řetězec může být hydrofilni 3D matricí vznikající kvůli H-vazbám, které se vyskytují mezi amidovými a karboxylovými skupit ami polyamidů a poskytují možnost zachovat vodné prostředí.
Dosavadní stav techniky
V řadě polymerních systémů lze rozlišit síťované nebo zesíťované polymery, jejichž řetězce jsou spojeny kovalentními vazbami s vytvořením jednoduché prostórové struktury polymerní síť. Charakteristickými vlastnostmi síťovaných polymerů je nepřítomnost stavu viskózního toku a nízkou rozpustností v kterémkoliv rozpouštědle. Síťované polymery, které bobtnají v rozpouštědle, se nazývají gely.
Ale jedinečné vlastnosti polymerní skupiny, které poskytují možnost zachování vodného prostředí a neobvyklá citlivost k vnějším podmínkám (pH, obsah rozpouštědla, teplota) přitahují zájem výzkumníků. Vytváření membrán s kontrolovanou penetrací, nosiče léčivých preparátů a jejich přímý transport, nová plnidla, práce v nových typech robotů, rostlinný růst v nových výživných roztocích - toto všechno je možné kvůli jedinečným vlastnostem takovýchto látek.
V dnešní době se vyvíjí a používá poměrně hodně látek na bázi zesíťováného polyakrylamidu. Získávají se obvykle z následujících složek: akrylamid a methylen-bis-akrylamid, ve kterých jsou lineární řetězce polyakrylamidu jako homopolymeru s uhlíkovým řetězcem spojeny methylen-bis-akrylamidem silnými kovalentními vazbami, jinými slovy zesítěné methylenbis-akrylamidem s vytvořením 3D sítě, jejíž centra udržují vodu. Tyto látky jsou za normálních podmínek chemicky stabilní s nízkou rozpustností a malými indexy bobtnání.
Kvůli zvláštnostem jejich struktury mají tyto látky stabilní charakter (jak je jejich 3D síť založena na silných kovalentních vazbách).
Například (RU2301814)
I
V důsledku toho lze dojít k závěru, že vysoké zesíťování zesíťovadlem 3D sítě homořetězcového polyakrylamidu, omezuje bobtnání a tekutost v rozpouštědle a vede k takové negativní vlastnosti jako je tixotropie. V důsledku toho mají tyto látky obecné vlastnosti: bobtnají pouze v průběhu 80-100 hodin při vysoké teplotě (napřídad RU2301814), což poukazuje na napříč zesíťovaný („cross-cross-linked“) polyakrylariid s rozvětvenou strukturou.
Tyto vlastnosti polymerů jako rozpustnost, schopnost hustě téci, stabilitži, vysoká citlivost k vytvoření kovalentních chemických vazeb mezi makromolekulami (takzvané zesíťování). Rozpustnost polymerů a jejich chemická stabilita závisí na zvláštnostech struktury, přítomnosti rozvětvení, zesíťování, délce makromolekuly a dalších faktorech.
Celulóza je známým ve vodě rozpustným zesíťovaným dipolymerem. Má trojrozměrnou strukturu vytvořenou s pomocí akrylamidu nebo akrylamidu a akrylátu spojeného přes divinylový monomer, který se používá v kompozici a má vodu a skupinu solí (viz US 4 051 086).
Horní hranice bobtnání známého ve vodě rozpustného zesíťováného dipolymeru je omezena nízkými hodnotami, kromě toho přesně vázaná a trojrozměrná struktura omezuje jeho tekutost. Kopoiymer je charakterizovaný dlouhodobou chemickou stabilitou, což je v některých praktických příkladech nežádoucí.
Známý je také ve vodě rozpustný zesíťovaný dipolymer, který má trojrozměrnou strukturu (viz JP 6 227 328), vytvořenou na základě akrylátu amonného a vazebného činidla.
Horní hranice bobtnání známého ve vodě rozpustného zesíťo váného dipolymeru je omezena nízkými hodnotami, kromě toho přesně vázaná a trojrozměrná struktura omezuje jeho tekutost. Kopolymer je charakterizován dlouhodobou chemickou stabilitou, která je v některých praktických příkladech nežádoucí.
Cílem vývojové práce je vytvoření ve vodě rozpustného dipolymeru s lineárním heterořetězcem na vrub nízkoenergetických vazeb monomerů, které ho vytváří, který je hydrofilní 3D matricí, která udržuje vodné prostředí a dává mu rozpustnost ve vodě, zvyšuje tekutost a snižuje jeho chemickou stabilitu.
Podstata vynálezu
Ke splnění tohoto cíle má ve vodě rozpustný dipolymer s lineárním heterořetězcem obecný vzorec:
(-CH2 — CRlR2)n — ( R4 — NHCO — R5 — NHCO — R4)m ve kterém
R1 - může znamenat atom vodíku nebo alkylovou skupinu CH3,
R2 - může znamenat skupinu COOH, CONH2, (CH3)-COOH v závislosti na druhu vinylového monomeru,
R3 - je atom vodíku nebo OH skupina v závislosti na druhu divinylového monomeru, R4 - může znamenat skupinu (CH2 — CHR3) nebo skupinu (CH2 — CHR3 — CH2), R5 - může znamenat skupinu (CH2) nebo skupinu (CH(0H))2 v závislosti na druhu divinylového monomeru, man- představují vzájemné vztahy mezi vinylovými a divinylovými monomery, přičemž vzájemný poměr m/n je mezi 10 až 100, přičemž úseky řetězce, ve kterých jsou přítomny amidové skupiny —CO—NH—, jsou spojeny s podobnými úseky přes H-vazby mezi amidovými a karboxylovými skupinami.
Taková látka patří k polymeru nové struktury, která se může vztahovat k ve vodě rozpustným dipolymerům, která se může získat způsobem kopolymerizace vinylových monomerů skupiny ethylenkarboxylové kyseliny CH2=CH-COOH a jejích derivátů (methylakrylová kyselina (2-methylpropenová kyselina) CH2=C(CH3)-COOH, akrylamid (CH2=CH-CO-NH2), methylmethakrylát (CH2=C(CH3)-COOCH3, a divinylových monomerů, které mají ve své struktuře amidové skupiny (—CO—NH—) NN'-diallyltartardiamid (DAT D) CH2=CH-CH2NH-CO-CH(OH)-CH(OH)-CO-NH-CH2-CH=CH2, BISAM (C2H3-CO-H-CH2-CO-NH-C2H3) na lineární dipolymer. Po kopolymerizaci v důsledku získání amidových skupin —CO-NH— u hlavního řetězce, dostává homopolymer strukturu heteropolymeru (polyamidu) s různými fyzikálně chemickými vlastnostmi.
Polyamidy jsou heterořetězcové polymery, ve kterých jsou v hlavním řetězci makromolekuly přítomny amidové skupiny —CO—NH—. Uhlíkořetězcové polymery s postranními amidovými skupinami —CO—NH2, například polyakrylamid, nepatří k polýamidům.
Amidový úsek molekuly je jedinečný v závislosti na jeho strukturních vlastnostech a v závislosti na zvláštních mezimolekulámích interakcích. Kvůli hybrid izaci dusíkových, uhlíkových a vodíkových atomů v aminové skupině, je tento úsek téměř rovný.
Důležité je také to, že vodík, spojený s dusíkovým atomem a kyslíkovým atomem v uhlíkových skupinách je schopen vytvářet silné vodíkové vazby.
Kromě toho v uvedené látce se nevytváří napříč zesítěná („cross-cross-linked“) síť polymeru. Proto je makromolekula látky hydrofilní 3D matricí, která vzniká na viub H-vazeb mezi amidovými a karboxylovými vazbami polyamidu, což udržuje vodné prostředí.
H-vazby jsou přibližně 20krát méně silné než kovalentní vazby. Na rozdíl od obvyklých chemických vazeb, nevzniká H-vazba v důsledku jednokrokové syntézy za použití radikálového vazebného činidla, ale vytváří se za odpovídajících uměle vytvořených podmínek.
Charakteristickým znakem H-vazeb je poměrně nízká pevnost, jejich energie je například téměř o jeden řád menší než energie kovalentní chemické vazby.
Právě tyto vazby poskytují velké bobtnání a rozpustnost uvedené látky ve vodě.
V několika variantách uskutečnění ve vodě rozpustného dipolymeru s lineárním heterořetězcem jsou vinylové monomery vybrané ze skupiny zahrnující ethylenkarboxylovou kyselinu CH2=CH-COOH a její deriváty (methylakrylová kyselina (2-methylpropenová kyselina) CH2=C(CH3)-COOH a akrylamid (CH2=CH-CO-NH2) nebo methylmethakrylát (CH2=C(CH3)-COOCH3)).
Použití uvedených zvláštností v dipolymeru navíc zvyšuje bobtnání cílové látky.
V několika variantách uskutečnění ve vodě rozpustného dipolymeru s lineárním heterořetězcem jsou divinylové monomery vybrané ze skupiny zahrnující NN'diallyltartardiamid (DATD) CH2=CH-CH2-NH-CO-CH(OH)-CH(OH)-CO-NH-CH2CH=CH2, BISAM (C2H3-CO-NH-CH2-CO-NH-C2H3).
Použití uvedených zvláštností v dipolymeru navíc zvyšuje rozpustnost cílově látky.
Objasnění výkresů
Ve vodě rozpustný dipolymer s lineárním heterořetězcem je ilustrován příklady. Na obrázku 1 je graficky znázorněna struktura ve vodě rozpustného dipolymeru s lineárním heterořetězcem mezi amidovou a karboxylovou skupinou v obecném pohledu.
Příklady uskutečnění vynálezu
Látka se v obecném pohledu získá dvoukrokovou polymerizací ve vodném prostředí s iniciačními činidly polymerizace. Následující látky se mohou použít jako iniciační činidla prvního kroku polymerizace:
Tetramethylethylendiamin (TEMED) C6Hi6N2-(CH3)2N-CH2-CH2-N(CH3)2, Dimethylaminopropionitril (DMAPN) CsHioN2-(CH3)2N-CH2-CH2-CN, Persíran amonný (APS) (NH4)2S20g,
6,7-Dimethyl-9-(D-l-ribityl)isoalloxazin (riboflavin) CpH^N^.
Příklad 1.
Cílový dipolymer na bázi methylakrylové kyseliny a BISAM se získal dvoukrokovou polymerizací ve vodném prostředí s iniciačními činidly polymerizace.
Polymerizace se prováděla podle následujícího schématu.
K získání 100 ml roztoku, který obsahuje 5 hmotnostních procent polymethylakrylové kyseliny, se použilo 5 ml methylakrylové kyseliny (MAA), vzalo se 0,009 g BISAM jako divinylového monomeru v množství 1 úseku na 100 úseků polymethylakrylové kyseliny.
Přidal se vodný roztok persíranu amonného (APS) (0,5 g) a malé množství dimethylaminopropionitrilu (DMAPN). Získaný roztok se míchal a nechal se po dobu 45 minut. Pak se primárně syntetizovaný předprodukt odstranil z nádoby a rozmělnil.
Předprodukt se propral destilovanou vodou pak se mechanicky provedla homogenizace (pod ultrafialovou lampou) přidáním kapky po kapce vodného roztoku ritoflavinu - tímto způsobem se provedl druhý krok polymerizace.
Příklad 2.
Cílový dipolymer na bázi methylakrylové kyseliny a DATD se získal dvoukrokovou polymerizací ve vodném prostředí s iniciačními činidly polymerizace.
K získání 100 ml roztoku, který obsahuje 5 hmotnostních procent akrylové kyseliny, se použilo 5 ml akrylové kyseliny (AA), vzalo se 0,65 g ΝΝ'-diallyltartardiamidu (DATD) jako divinylového monomeru v množství 1 úseku na 80 úseků akrylové kyseliny. Přidal se vodný roztok persíranu amonného (APS) (0,5 g) a malé množství dimethylaminopropionitrilu (DMAPN). Získaný roztok se míchal a nechal se 45 minut při pokojové teplotě. Pak se primárně syntetizovaný předprodukt odstranil z láhve a rozmělnil.
Předprodukt se propral destilovanou vodou, pak se mechanicky provedla homogenizace (pod ultrafialovou lampou) přidáním kapky po kapce vodného roztoku riboflavinu - za těchto podmínek se provedl druhý krok polymerizace.
Příklad 3.
Cílový dipolymer na bázi akrylamidu a BISAM se získal dvoukrokovou polymerizací ve vodném prostředí s iniciačními činidly polymerizace.
K získání 100 ml roztoku, který obsahuje 4 hmotnostní procenta akrylamidu, se použily g akrylamidu (AA), vzalo se 0,08 g BISAM jako divinylového monomeru v množství 1 úseku na 50 úseků akrylamidu. Přidal se vodný roztok persíranu amonného (APS) (0,5 g) a malé množství dimethylaminopropionitrilu (DMAPN). Získaný roztok se míchal a nechal po dobu 45 minut. Pak se primárně syntetizovaný předprodukt odstranil z láhve a rozmělnil.
Předprodukt se propral destilovanou vodou, pak se mechanicky provedla homogenizace (pod ultrafialovou lampou) přidáním kapky po kapce vodného roztoku ribofliivinu - za těchto podmínek se provedl druhý krok polymerizace.
Claims (3)
- Patentové nároky1. Ve vodě rozpustný dipolymer s lineárním heterořetězcem obecného vzorce: (-CH2 — CRlR2)n — (R4 — NHCO — R5 — NHCO R4)m kdeR1 - může znamenat vodík nebo alkylovou skupinu CH3,R2 - může znamenat skupinu COOH, CONH2, (CH3)-COOH v závislosti na druhu vinylového monomeru,R3 - je atom vodíku nebo skupina OH, v závislosti na divinylovém monomeru, R4 - může znamenat skupinu (CH2 — CHR3) nebo skupinu (CH2 — CHR3— CH2), R5 - může znamenat skupinu (CH2) nebo skupinu (CH(OH))2, v závislosti na druhu divinylového monomeru, man- znamenají vzájemné vztahy mezi vinylovými a divinylovými monomery, přičemž vzájemný poměr m/n je mezi 10 až 100, přičemž úseky řetězce, ve kterých jsou přítomny amidové skupiny —CO—NH—, jsou spojeny s podobnými úseky přes H-vazby mezi amidovými a karboxylovými skupinami.
- 2. Ve vodě rozpustný dipolymer s lineárním heterořetězcem podle nároku 1, ve kterém jsou vinylové monomery vybrány ze skupiny zahrnující ethylenkarboxylovou skupinu CH2=CHCOOH nebo její deriváty (methylakrylová kyselina (2-methylpropanová kyselina) CH2=C(CH3)-COOH, a akrylamid (CH2=CH-CO-NH2), nebo methylmethakrylát (CH2=C(CH3)-COOCH3).
- 3. Ve vodě rozpustný dipolymer s lineárním heterořetězcem podle nároku 1, ve kterém jsou divinylové monomery vybrány ze skupiny zahrnující NN'-diallyltartardiamid (DATD) CH2=CH-CH2-NH-CO-CH(OH)-CH(OH)-CO-NH-CH2-CH=CH2, BISAM (C2H3-CO-NHCH2-CO-NH-C2H3).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UAU201113857U UA67354U (uk) | 2011-11-24 | 2011-11-24 | Водорозчинний лінійний гетероланцюговий диполімер |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2012316A3 true CZ2012316A3 (cs) | 2013-06-19 |
Family
ID=48470146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20120316A CZ2012316A3 (cs) | 2011-11-24 | 2012-05-14 | Ve vode rozpustný dipolymer s lineárním heteroretezcem |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9365668B2 (cs) |
EP (1) | EP2782954A1 (cs) |
JP (1) | JP6266527B2 (cs) |
KR (1) | KR101345191B1 (cs) |
CN (1) | CN103958574B (cs) |
AU (1) | AU2012341101B2 (cs) |
BR (1) | BR112014012554A2 (cs) |
CA (1) | CA2856497A1 (cs) |
CL (1) | CL2014001368A1 (cs) |
CO (1) | CO6990744A2 (cs) |
CZ (1) | CZ2012316A3 (cs) |
EA (1) | EA201400608A1 (cs) |
IN (1) | IN2014MN01053A (cs) |
MX (1) | MX346741B (cs) |
UA (1) | UA67354U (cs) |
WO (1) | WO2013077831A1 (cs) |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4051086A (en) | 1976-03-25 | 1977-09-27 | Hercules Incorporated | Absorption rate of absorbent polymers by treating with glyoxal |
CH643569A5 (de) * | 1980-03-21 | 1984-06-15 | Isaflex Ag | Verfahren zur herstellung von wasseraustauschendem, nicht-toxischem polymermaterial auf basis acrylamid/n,n'-methylenbisacrylamid. |
HU190910B (en) * | 1983-08-16 | 1986-12-28 | Reanal Finomvegyszergyar,Hu | Method for producing glue suitable for fixing sorbent layer of pressurized one and multiple layer chromatography |
FR2616151B1 (fr) * | 1987-06-04 | 1991-06-21 | Atochem | Agent permettant de rendre compatible au moins deux polymeres thermoplastiques incompatibles, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus |
SE500248C2 (sv) | 1992-12-03 | 1994-05-24 | Eka Nobel Ab | Kirala adsorbenter och framställning av dessa samt föreningar på vilka adsorbenterna är baserade och framställning av dessa föreningar |
JPH06227328A (ja) | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Oki Electric Ind Co Ltd | 自動車用電子制御装置 |
JPH0966300A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | セメント含有廃泥用凝集処理剤 |
JPH11315123A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 酒石酸アミド系共重合体、その製造方法および該共重合体を含有する洗剤 |
JP2000239378A (ja) | 1998-12-25 | 2000-09-05 | Mitsui Chemicals Inc | 吸水性樹脂の製造方法 |
JP4389008B2 (ja) * | 1999-11-09 | 2009-12-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 有機ゲル複合化球形無機多孔質粒子およびその製造方法 |
ES2362583T3 (es) | 2000-08-25 | 2011-07-07 | Contura A/S | Hidrogel de poliacrilamida y su uso como una endoprótesis. |
US7282551B2 (en) * | 2001-02-23 | 2007-10-16 | Ems-Chemie Ag | Thermoplastic block copolymers consisting of polyalkyl(meth)acrylate and polyamide segments and the use thereof |
CN1465405A (zh) * | 2002-06-03 | 2004-01-07 | 吉林富华医用高分子材料有限公司 | 一种医用水凝胶的制法 |
-
2011
- 2011-11-24 UA UAU201113857U patent/UA67354U/uk unknown
-
2012
- 2012-02-08 KR KR1020120012886A patent/KR101345191B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2012-05-14 CZ CZ20120316A patent/CZ2012316A3/cs unknown
- 2012-05-23 CA CA2856497A patent/CA2856497A1/en not_active Abandoned
- 2012-05-23 AU AU2012341101A patent/AU2012341101B2/en not_active Ceased
- 2012-05-23 BR BR112014012554A patent/BR112014012554A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-05-23 CN CN201280057472.XA patent/CN103958574B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-05-23 EA EA201400608A patent/EA201400608A1/ru unknown
- 2012-05-23 JP JP2014543457A patent/JP6266527B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-05-23 WO PCT/UA2012/000052 patent/WO2013077831A1/en active Application Filing
- 2012-05-23 US US14/360,800 patent/US9365668B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-05-23 EP EP20120730284 patent/EP2782954A1/en not_active Withdrawn
- 2012-05-23 MX MX2014006227A patent/MX346741B/es active IP Right Grant
-
2014
- 2014-05-23 CL CL2014001368A patent/CL2014001368A1/es unknown
- 2014-05-30 IN IN1053MUN2014 patent/IN2014MN01053A/en unknown
- 2014-06-24 CO CO14136083A patent/CO6990744A2/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2856497A1 (en) | 2013-05-30 |
CL2014001368A1 (es) | 2015-01-23 |
CN103958574A (zh) | 2014-07-30 |
EA201400608A1 (ru) | 2014-12-30 |
US20150038661A1 (en) | 2015-02-05 |
CN103958574B (zh) | 2016-09-28 |
KR101345191B1 (ko) | 2013-12-27 |
AU2012341101A1 (en) | 2014-06-12 |
UA67354U (uk) | 2012-02-10 |
EP2782954A1 (en) | 2014-10-01 |
US9365668B2 (en) | 2016-06-14 |
JP2014533768A (ja) | 2014-12-15 |
CO6990744A2 (es) | 2014-07-10 |
MX2014006227A (es) | 2015-03-06 |
KR20130057925A (ko) | 2013-06-03 |
MX346741B (es) | 2017-03-29 |
IN2014MN01053A (cs) | 2015-05-15 |
JP6266527B2 (ja) | 2018-01-24 |
WO2013077831A1 (en) | 2013-05-30 |
AU2012341101B2 (en) | 2016-08-25 |
BR112014012554A2 (pt) | 2017-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105586025B (zh) | 高温高盐油藏聚合物微球分散体系调驱剂及其制备方法和应用 | |
WO2018228040A1 (zh) | 一种水溶性固体聚丙烯酰胺及其用途 | |
KR20090029217A (ko) | 종이 및 제지용 첨가제로서의 마이클 부가 반응 부가물 | |
CA2277952C (en) | A process for preparing polymeric microgels | |
CA2945748A1 (en) | Modified vinylamine containing polymers and their use in papermaking | |
US20210155731A1 (en) | Composition for polymerization, polymer of same and method for producing polymer | |
CN103387638A (zh) | 新型长时间稳定的高分子量阳离子聚丙烯酰胺水分散体制备方法 | |
US20150299365A1 (en) | Novel method for preparing heat-thickening polymers and novel comb copolymers | |
JP6975427B2 (ja) | 培地用高分子ゲル、培地、細胞の培養方法及びキット | |
CN103333294B (zh) | 一种高强度的抗蛋白质吸附水凝胶及其制备方法和应用 | |
CZ2012316A3 (cs) | Ve vode rozpustný dipolymer s lineárním heteroretezcem | |
US6303723B1 (en) | Process for polymerization of allylic compounds | |
CA2226046A1 (en) | Fine particulate cross-linked type n-vinylamide resin | |
JP2015520275A (ja) | 新規の櫛型コポリマー及びそれを製造する方法 | |
US6794467B2 (en) | Process for the preparation of polymeric absorbents | |
JP4579051B2 (ja) | 高分子凝集剤及びその製造方法 | |
CN102372819B (zh) | 一种驱油用长支链聚合物及其合成方法 | |
JP2015214592A (ja) | 温度応答性ポリマー及びその製造方法 | |
CN115947887B (zh) | 钻井液用增粘剂及其制备方法和应用 | |
FI122734B (fi) | Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa | |
WO2023099310A1 (en) | Preparation of high solid content, surfactant-free latex using functional amphiphilic waterborne macro-raft agent | |
CN112375219A (zh) | 一种功能性超支化聚合物降压增注剂的制备方法 | |
WO2020000310A1 (zh) | 一种交联改性型水溶性固体聚丙烯酰胺及其用途 | |
MXPA99006502A (en) | A process for preparing polymeric microgels | |
AU5469098A (en) | A process for preparing polymeric microgels |