CZ20031626A3 - Způsob kontinuální výroby hydroxylamonných solí - Google Patents
Způsob kontinuální výroby hydroxylamonných solí Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031626A3 CZ20031626A3 CZ20031626A CZ20031626A CZ20031626A3 CZ 20031626 A3 CZ20031626 A3 CZ 20031626A3 CZ 20031626 A CZ20031626 A CZ 20031626A CZ 20031626 A CZ20031626 A CZ 20031626A CZ 20031626 A3 CZ20031626 A3 CZ 20031626A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reaction
- mineral acid
- dilute aqueous
- aqueous solution
- reaction stage
- Prior art date
Links
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 23
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1418—Preparation by catalytic reduction of nitrogen oxides or nitrates with hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Předložený vynález se týká způsobu kontinální výroby hydroxylamonných solí katalytickou redukcí oxidu dusnatého s vodíkem ve zředěném vodnatém roztoku minerální soli ve více za sebou zařazených reakčních stupních.
Dosavadní stav techniky
Kontinuální výroba hydroxylamonných solí katalytickou redukcí oxidu dusnatého s vodíkem ve zředěném vodnatém roztoku minerální soli v přítomnosti suspendovaného katalyzátoru z ušlechtilého kovu je známým postupem a je popsána například v DE-C-1 177 118. Přitom je vodnatý roztok minerální kyseliny, který obsahuje suspendovaný katalyzátor, veden více za sebou zařazenými reakčními stupni, do každého reakčního stupně se vede směs z oxidu dusnatého a vodík a v posledním reakčním stupni se odebírá roztok hydroxylamonné soli, obsahující katalyzátor. U tohoto postupu je nevýhodný vznik nežádoucích vedlejších produktů, jako je oxid dusný, dusík a amonné soli, které vedou ke zmenšení výtěžku hydroxylamonných solí a vedle toho v případě vysoké koncentrace oxidu dusného vedou k explozivním směsím.
K redukci vzniku vedlejších produktů u této reakce se v EP-B-0 059 366 navrhuje udržovat v posledním reakčním stupni hodnotu pH nižší než 2,0 a pomocí hodnoty pH v tomto posledním reakčním stupni řídit přívod čerstvého vodnatého roztoku minerální soli. Neuspokojivý je u tohoto postupu sklon měřené veličiny (hodnota pH v posledním reakčním stupni) a řídící veličiny (přívod vodnatého roztoku minerální kyseliny do prvního reakčního stupně) k oscilaci, která zejména při vysokých obratech oxidu dusnatého vede ke snížení výtěžku z důvodu vzniku vedlejšího produktu.
Podstata vynálezu
Předložený vynález spočívá v úkolu navrhnout způsob, který umožňuje kontinuální výrobu hydroxylamonných solí katalytickou redukcí dusíku s vodíkem ve zředěném vodnatém roztoku minerální soli ve více za sebou zařazených reakčních stupních technicky jednoduchým postupem a při zabránění shora uvedeným nevýhodám.
Proto byl vyvinut způsob, který spočívá v tom, že přítok zředěného vodnatého roztoku minerální kyseliny se před přívodem do více za sebou zařazených reakčních stupňů rozdělí na alespoň dva dílčí proudy, první z uvedených dílčích proudů se zavede do prvního reakčního stupně, druhý z uvedených dílčích proudů se zavede do jiného než prvního reakčního stupně, přičemž se přítok zředěného vodnatého roztoku minerální kyseliny do více za sebou zařazených reakčních stupňů řídí pomocí hodnoty pH tohoto jiného než prvního reakčního stupně.
Zpravidla se používá vodík a oxid dusnatý v molárním poměru 1,5:1 až 6:1. Zvláště dobré výsledky se obdrží, když se dbá na to, aby se v jednotlivých reakčních stupních udržoval molární poměr vodíku k oxidu dusnatému 1,5:1 až 2,5:1, zejména
2:1.
Obecně se používají jako minerální kyseliny neredukovatelné silné minerální kyseliny, jako kyselina chloristá, kyselina dusičná, kyselina sírová, nebo kyselina fosforečná, nebo kyselé soli, jako hydrogensíran amonný, nebo jejich směsi. Přednostně přichází do úvahy kyselina sírová, nebo hydrogensíran amonný, nebo jeho směsi, zejména kyselina sírová.
Zpravidla se vychází ze 4 až 6 normálního vodnatého roztoku minerální kyseliny. V reakčních stupních obvykle nastává pokles koncentrace kyseliny.
| Reakce | může | výhodně | probíhat za | zvýšených | teplot |
| v rozsahu 30 až | 80 °C, | zejména | 40 až 60 °C. | ||
| Reakce | může | probíhat | zpravidla | za běžného | tlaku |
v okolí a za zvýšeného tlaku, například při přetlaku vzhledem k tlaku v okolí až 10 MPa, přednostně až 5 MPa, zejména až 3 MPa.
Jako katalyzátor pro redukci oxidu dusnatého přichází s výhodou do úvahy katalyzátory z ušlechtilého kovu, přednostně platiny, které se obecně používají nanesené na nosiči, přednostně na uhlíku, zejména na grafitu. Zvláště se osvědčuje platina na uhlíku, zejména na grafitu. Katalyzátory se používají v jemné formě. Přednostně takový katalyzátor obsahuje 0,2 až 5 hmotn. % platiny. Výhodně obsahují katalyzátory přídavně jeden nebo více prvků 5. skupiny periodické soustavy s atomovou hmotností přes 31, 6. skupiny pediodické soustavy s atomovou hmotností přes 31, nebo síru obsahující sloučeniny jako kontaminující složky. Vhodné katalyzátory a jejich výroba jsou popsány například v DE-C-1 088 037, DE-C-920 963, DE-C-956 038, DE-C-945 752 a EP-0 059 366.
Reakce se provádí ve více za sebou zařazených • · 9t ·· • · · 4 4 4 9 • · · Φ Φ Φ ·
Φ Φ · Φ Φ Φ
ΦΦΦ · Φ Φ ΦΦ ·Φ
9 Φ Φ reakčních stupních. Zpravidla se používá 2 až 10 reakčních stupňů, přednostně 4 až 8 reakčních stupňů. Výhodně se reakční stupně komunikačně propojí.
Přednostně se do reakčních stupňů přivádí vodnatý roztok minerální kyseliny, který obsahuje suspendovaný katalyzátor.
Podle vynálezu se přítok zředěného vodnatého roztoku minerální kyseliny před přívodem do více za sebou zařazených reakčních stupňů rozdělí na alespoň dva, například dva, tři, nebo čtyři, přednostně dva dílčí proudy.
Podle vynálezu se přivádí první z uvedených dílčích proudů do prvního reakčního stupně a druhý z uvedených dílčích proudů do jiného než prvního reakčního stupně, přednostně do posledního reakčního stupně.
Jestliže se používají dva dílčí proudy, musí ležet poměr objemových proudů prvního z uvededných dílčích proudů k druhému z uvedených dílčích proudů v rozsahu 100:1 až 5:1, přednostně 20:1 až 10:1.
První z uvedených dílčích proudů potom protéká po sobě jednotlivými reakčními stupni, přičemž obsah hydroxylamonné soli za spotřeby kyseliny nepřetržitě vzrůstá.
Z posledního reakčního stupně se reakční směs odebírá v takovém množství, jak se do reakčních stupňů přivádí zředěný roztok minerální kyseliny.
Výhodně se reakční stupně zaváží směsí z oxidu dusnatého a vodíku odděleně, shromažďují se vznikající odpadní plyny a přivádí se, výhodně po ochuzení o vedlejší produkty a
- 5 • · ·4 4· • · · · · · 4 4 4 4 • 4 · · · · · · · · ········· 4 • · · 4 4 4 4 4 4 9
9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 po přídavku oxidu dusnatého, do reakčních stupňů, přednostně do prvního reakčního stupně.
Podle vynálezu se řídí přítok zředěného vodnatého roztoku minerální kyseliny ve více za sebou zařazených reakčních stupních prostřednictvím hodnoty pH reakčního stupně, do kterého se přivádí druhý z uvedených dílčích proudů. Měření hodnoty pH se může provádět známým způsobem kontinuálně, například prostřednictvím komerčně dostupných elektrod, nebo diskontinuálně, například prostřednictvím pH papírku, nebo pH měřících tyček.
Uvedená hodnota pH má být menší než 2, přednostně má ležet v rozsahu 0,9 až 1,8. Jestliže se jako minerální kyselina používá kyselina sírová, pak se jako zvláště výhodná jeví hodnota pH v rozsahu 1,0 až 1,5.
Řízení uvedené hodnoty pH se může provést technicky jednoduchým způsobem regulaci uvedeného dílčího proudu. Ve výhodné podobě provedeni se udržuje první dílčí proud konstantní a uvedená hodnota pH se reguluje prostřednictvím druhého dílčího proudu.
Hydroxylamonná sůl, která se obdrží podle způsobu podle vynálezu, je vhodná k výrobě cyklohexanonoximu, výchozí sloučeniny pro výrobu kaprolaktamu.
JUDr. Petr KaSenský advokát
SPQLT· \ lžu úu Píw HříiAQva 2 fopubhks
• * 4 4 4« 4444
4 4 4 4 4
4444 4 4 4 • 4 44 444 4 4 • 44 4 4 44 4
44 44 44 44
Claims (5)
1. Způsob kontinuální výroby hydroxylamonných solí katalytickou redukcí oxidu dusnatého £ vodíkem ve zředěném vodnatém roztoku minerální soli ve více za sebou zařazených reakčních stupních, vyznačující se tím, že přítok zředěného vodnatého roztoku minerální kyseliny se před přívodem do více za sebou zařazených reakčních stupňů rozdělí na alespoň dva dílčí proudy, první z uvedených dílčích proudů se zavede do prvního reakčního stupně, druhý z uvedených prvního reakčního vodnatého roztoku dílčích proudů se zavede do jiného než stupně, přičemž se přítok zředěného minerální kyseliny do více za sebou zařazených reakčních stupňů řídí pomocí hodnoty pH tohoto jiného než prvního reakčního stupně.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že druhý z uvedených dílčích proudů se zavede do posledního ze za sebou umístěných reakčních stupňů.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že v reakčním stupni, do kterého se zavádí druhý z uvedených dílčích proudů, se udržuje hodnota pH menší než 2.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako minerální kyselina se používá kyselina sírová.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že jako minerální kyselina se používá kyselina sírová, druhý z uvedených proudů se zavádí do posledního ze za sebou
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10062325A DE10062325A1 (de) | 2000-12-14 | 2000-12-14 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031626A3 true CZ20031626A3 (cs) | 2003-10-15 |
| CZ303428B6 CZ303428B6 (cs) | 2012-09-12 |
Family
ID=7667127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031626A CZ303428B6 (cs) | 2000-12-14 | 2001-12-12 | Zpusob kontinuální výroby hydroxylamonných solí |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7037478B2 (cs) |
| EP (1) | EP1343719B1 (cs) |
| JP (1) | JP4010947B2 (cs) |
| KR (1) | KR100813379B1 (cs) |
| CN (1) | CN1242914C (cs) |
| AT (1) | ATE273927T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002235769A1 (cs) |
| BG (1) | BG107859A (cs) |
| BR (1) | BR0116095A (cs) |
| CZ (1) | CZ303428B6 (cs) |
| DE (2) | DE10062325A1 (cs) |
| ES (1) | ES2225630T3 (cs) |
| MX (1) | MXPA03004967A (cs) |
| MY (1) | MY141611A (cs) |
| PL (1) | PL201231B1 (cs) |
| RU (1) | RU2003121404A (cs) |
| SA (1) | SA01220581B1 (cs) |
| SK (1) | SK7322003A3 (cs) |
| TW (1) | TWI246985B (cs) |
| UA (1) | UA73627C2 (cs) |
| WO (1) | WO2002048031A2 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112013007714A2 (pt) * | 2010-09-30 | 2016-08-09 | Basf Se | processo para processar um gás de escape à partir de um sistema para à produção de sais de hidroxilamina ou de hidroxilamônio |
| CN102050433B (zh) * | 2010-11-25 | 2012-02-01 | 华东师范大学 | 一种有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法 |
| KR102080950B1 (ko) | 2011-12-29 | 2020-02-24 | 캡 쓰리 비 브이 | 하이드록실아민의 연속 제조방법 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2798791A (en) * | 1953-01-23 | 1957-07-09 | Basf Ag | Production of hydroxylammonium sulfate |
| NL123476C (cs) * | 1963-03-08 | |||
| DE2100036C2 (de) | 1971-01-02 | 1983-07-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumnitrat |
| DE3107702A1 (de) | 1981-02-28 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE3130305A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE3713733A1 (de) * | 1987-04-24 | 1988-11-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE3809554A1 (de) * | 1988-03-22 | 1989-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE4022852A1 (de) * | 1990-07-18 | 1992-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur regenerierung von inaktiven und vergifteten platinkatalysatoren |
| IT1252047B (it) * | 1991-07-10 | 1995-05-29 | Enichem Anic | Processo catalitico diretto per la produzione di idrossilammina |
| DE4125599A1 (de) * | 1991-08-02 | 1993-02-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE4132800A1 (de) | 1991-10-02 | 1993-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsulfat |
| NL9201064A (nl) * | 1992-06-16 | 1994-01-17 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding en verwerking van een hydroxylammoniumzoutoplossing. |
| DE4403479A1 (de) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| BE1009767A3 (nl) * | 1995-11-10 | 1997-08-05 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van hydroxylammoniumzouten. |
-
2000
- 2000-12-14 DE DE10062325A patent/DE10062325A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-12-10 MY MYPI20015602A patent/MY141611A/en unknown
- 2001-12-12 KR KR1020037007776A patent/KR100813379B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 ES ES01985870T patent/ES2225630T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 UA UA2003076526A patent/UA73627C2/uk unknown
- 2001-12-12 EP EP01985870A patent/EP1343719B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 US US10/450,113 patent/US7037478B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 PL PL362915A patent/PL201231B1/pl unknown
- 2001-12-12 JP JP2002549573A patent/JP4010947B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 AT AT01985870T patent/ATE273927T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-12 RU RU2003121404/15A patent/RU2003121404A/ru not_active Application Discontinuation
- 2001-12-12 SK SK732-2003A patent/SK7322003A3/sk unknown
- 2001-12-12 BR BR0116095-8A patent/BR0116095A/pt active Search and Examination
- 2001-12-12 CN CNB018204910A patent/CN1242914C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 MX MXPA03004967A patent/MXPA03004967A/es active IP Right Grant
- 2001-12-12 WO PCT/EP2001/014578 patent/WO2002048031A2/de active IP Right Grant
- 2001-12-12 AU AU2002235769A patent/AU2002235769A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-12 CZ CZ20031626A patent/CZ303428B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-12-12 DE DE50103356T patent/DE50103356D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-14 TW TW090131082A patent/TWI246985B/zh active
- 2001-12-22 SA SA01220581A patent/SA01220581B1/ar unknown
-
2003
- 2003-05-29 BG BG107859A patent/BG107859A/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1343719B1 (de) | 2004-08-18 |
| PL362915A1 (en) | 2004-11-02 |
| JP2004523451A (ja) | 2004-08-05 |
| EP1343719A2 (de) | 2003-09-17 |
| AU2002235769A1 (en) | 2002-06-24 |
| KR20030090611A (ko) | 2003-11-28 |
| MY141611A (en) | 2010-05-31 |
| TWI246985B (en) | 2006-01-11 |
| DE50103356D1 (de) | 2004-09-23 |
| BR0116095A (pt) | 2003-10-14 |
| SK7322003A3 (en) | 2003-12-02 |
| WO2002048031A2 (de) | 2002-06-20 |
| PL201231B1 (pl) | 2009-03-31 |
| RU2003121404A (ru) | 2005-02-10 |
| SA01220581B1 (ar) | 2006-10-31 |
| BG107859A (bg) | 2004-05-31 |
| DE10062325A1 (de) | 2002-06-20 |
| UA73627C2 (en) | 2005-08-15 |
| US7037478B2 (en) | 2006-05-02 |
| US20040018136A1 (en) | 2004-01-29 |
| ATE273927T1 (de) | 2004-09-15 |
| MXPA03004967A (es) | 2003-09-05 |
| KR100813379B1 (ko) | 2008-03-12 |
| WO2002048031A3 (de) | 2003-01-09 |
| JP4010947B2 (ja) | 2007-11-21 |
| CZ303428B6 (cs) | 2012-09-12 |
| CN1242914C (zh) | 2006-02-22 |
| CN1547552A (zh) | 2004-11-17 |
| ES2225630T3 (es) | 2005-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1901994B1 (en) | Process for the continuous production of hydroxylammonium | |
| GB1046656A (en) | Continuous production of hydroxylammonium salts | |
| DE3784746T2 (de) | Verfahren zum entfernen von nox und sox aus einer gasmischung. | |
| CZ20031626A3 (cs) | Způsob kontinuální výroby hydroxylamonných solí | |
| JP4335671B2 (ja) | ヒドロキシルアンモニウム塩の製造法 | |
| ATE277882T1 (de) | Herstellung von kaliumformat | |
| US6844469B2 (en) | Process for the production of cyclohexanone oxime | |
| IL121631A (en) | Process for the preparation of fertilizers and sulfur compounds from waste gases | |
| US3641150A (en) | Cyclic process for the preparation of an oxime from a hydroxylammonium salt solution | |
| JPH0212882B2 (cs) | ||
| US5554353A (en) | Preparation of hydroxylammonium salts | |
| CN110565172B (zh) | 硫酸钙晶须及其原料硫酸钙的生产方法 | |
| JPH05208803A (ja) | 硫酸ヒドロキシルアンモニウムの製法 | |
| CN103523759B (zh) | 利用还原硝酸盐或一氧化氮生产羟胺的方法 | |
| GB1491139A (en) | Simultaneous production of cyclohexanone oxime and concentrated ammonium sulphate solution | |
| DE2803657A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von epsilon- caprolactam aus einem epsilon-caprolactam- schwefelsaeure-reaktionsgemisch | |
| MXPA99011876A (es) | Metodo para produccion de sulfato de hidroxilamina en el proceso convencional para la sintesis de caprolactama |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20201212 |