UA73627C2 - A method for continuously producing hydroxylammonium salts - Google Patents

A method for continuously producing hydroxylammonium salts Download PDF

Info

Publication number
UA73627C2
UA73627C2 UA2003076526A UA2003076526A UA73627C2 UA 73627 C2 UA73627 C2 UA 73627C2 UA 2003076526 A UA2003076526 A UA 2003076526A UA 2003076526 A UA2003076526 A UA 2003076526A UA 73627 C2 UA73627 C2 UA 73627C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
reaction
stage
stages
mineral acid
fed
Prior art date
Application number
UA2003076526A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Jorg Wilfinger
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of UA73627C2 publication Critical patent/UA73627C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/14Hydroxylamine; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/14Hydroxylamine; Salts thereof
    • C01B21/1409Preparation
    • C01B21/1418Preparation by catalytic reduction of nitrogen oxides or nitrates with hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Опис винаходу
Даний винахід стосується способу безперервного одержання солей гідроксиламонію шляхом каталітичного 2 відновлення монооксиду азоту воднем у розведеному водному розчині мінеральної кислоти на декількох послідовно включених стадіях реакції, який відрізняється тим, що потік розведеного водного розчину мінеральної кислоти перед подачею на декілька послідовно включених стадій реакції розділлють щонайменше на два часткових потоки, перший з часткових потоків подають на першу стадію реакції, другий з часткових потоків подають на відмінну від першої іншу стадію, причому подачею розведеного водного розчину мінеральної 70 кислоти до декількох послідовно включених стадій реакції керують за допомогою значення рН цієї іншої, відмінної від першої стадії реакції.
Безперервне одержання солей гідроксиламонію каталітичним відновленням монооксиду азоту воднем у розведеному водному розчині мінеральної кислоти в присутності суспендованого каталізатора з благородного металу є відомим способом і описаний, наприклад, у ОЕ-С-1 177 118. При цьому водний розчин мінеральної 79 кислоти, що містить суспендований каталізатор, пропускається через декілька послідовно включених стадій реакції, на кожну стадію подається суміш з моноксиду азоту і водню і з останньої стадії реакції відводиться розчин солі гідроксиламонію, що містить каталізатор. Недоліком цього способу є утворення небажаних побічних продуктів, таких, як оксид діазоту, азот і солі амонію, що приводить до зниження виходу солі гідроксиламонію і до того ж у випадку високої концентрації оксиду діазоту до вибухонебезпечних сумішей.
Для зниження утворення побічних продуктів в цій реакції в європейському патенті ЕР-В-0 059 366 пропонується підтримати значення рН на останній стадії менше 2,0 і за допомогою значення рн цієї останньої стадії керувати подачею свіжого водного розчину мінеральної кислоти. В цьому відомому способі незадовільним є схильність вимірюваної величини (значення рнН останньої стадії реакції) і керованої величини (подача водного розчину мінеральної кислоти до першої стадії реакції) до осцилюванню, що, зокрема, при високих конверсіях с 29 моноксиду азоту приводить до зменшення виходу внаслідок утворення побічних продуктів. Го)
Задачею даного винаходу є розробка способу, що забезпечує безперервне одержання солей гідроксиламонію каталітичним відновленням монооксиду азоту воднем у розведеному водному розчині мінеральної кислоти на декількох включених послідовно стадіях реакції технічно простим чином шляхом усуненні вищенаведених недоліків. У відповідність з цим був розроблений вищенаведений спосіб. Як правило, водень і - монооксид азоту застосовують у молярному співвідношенні від 1,5:1 до 6:1. Особливо гарні результати с одержують тоді, коли стежать за тим, щоб на окремих стадіях реакції підтримувалося молярне співвідношення водню до монооксиду азоту від 1,5:1 до 2,5:1, зокрема, 2:1. ке,
Взагалі, як мінеральну кислоту використовують сильні мінеральні кислоти, що не відновлюються, такі, як со перхлорна кислота, азотна кислота, сірчана кислота або фосфорна кислота або ж кислі солі, такі, як 3о гідросульфат амонію або ж їх суміші. в
Переважно використовують сірчану кислоту або гідросульфат амонію або їх суміш, зокрема, сірчану кислоту.
Як правило, варто виходити з 4-6 нормальних водних розчинів мінеральної кислоти. Звичайно по стадіях реакції має місце зниження концентрації кислоти. «
Взаємодію проводять переважно при підвищеній температурі, переважно при температурі в межах від 30 до З 802С, зокрема, від 40 до 6020. с Взаємодію можна здійснювати, як правило, у діапазоні тиску від нормального тиску навколишнього "з середовища до підвищеного тиску, наприклад, підвищеним стосовно тиску навколишнього середовища є тиск в 10МПа, переважно до 5МПа, зокрема, до ЗМПа.
Як каталізатори для відновлення монооксиду азоту придатні переважно каталізатори на основі благородних 75 металів, переважно платини, що взагалі наносяться на носій, переважно, на вуглець, зокрема, графіт. Особливо - добре виявила себе платина на вуглеці, зокрема, на графіті. Каталізатори застосовуються в тонко розподіленій (4) формі у виді суспензії. Переважно такий каталізатор має вміст платини від 0,2 до 5ваг.95. Каталізатори містять додатково один або кілька елементів п'ятої групи Періодичної системи елементів з атомною вагою більше 31,
Ф шостої групи Періодичної системи елементів з атомною вагою більше 31 або сірковмісні сполуки як отруту. ко 250 Підходящі каталізатори і їх одержання описано, наприклад, в ОЕ-С-1 088 037, ЮЕ-С-920 963, ЮЕ-С-956 038, ще ОЕ-С-945 752, ЕР-0 059 366.
Реакція взаємодії проводиться на декількох послідовних включених стадіях. Як правило, використовують від 2 до 10, переважно від 4 до 8 стадій реакції. Переважно стадії зв'язані одна з одною з можливістю сполучення.
Доцільним чином до стадій реакції підводять водний розчин мінеральної кислоти, що містить суспендований 99 каталізатор.
ГФ) Потік розведеного водного розчину мінеральної кислоти перед підведенням до послідовно включених стадій юю реакції розділяють щонайменше на два, на три або на чотири часткових потоки, переважно на два.
Відповідно до винаходу перший частковий потік підводять до першої стадії реакції і другий частковий потік підводять до іншої стадії реакції, відмінної від першої стадії реакції, переважно, останньої стадії реакції. 60 Якщо використовують два часткових потоки, то співвідношення об'ємів потоків першого з приведених часткових потоків до другого з часткових потоків становить від 100:1 до 5:1, переважно, від 20:11 до 10:1.
Перший з часткових потоків протікає послідовно через окремі стадії реакції причому вміст солі гідроксиламонію з витратою кислоти постійно підвищується.
З останньої стадії реакції відбирається реакційна суміш у тій мері, в якій до стадій реакції підводиться бо розведений водний розчин мінеральної кислоти.
Стадії реакції навантажують окремо сумішшю з монооксиду азоту і водню, збирають гази, що утворяться і відходять, і подають їх, переважно після видалення побічних продуктів і добавки монооксиду азоту, на стадії реакції, переважно першу стадію реакції.
Відповідно до винаходу подачею розведеного водного розчину мінеральної кислоти керують на декількох послідовно включених стадіях реакції за допомогою значення рН тієї стадії реакції, на яку подають другий частковий потік. Вимірювання значення рН може здійснюватися безупинно відомим чином, наприклад, за допомогою наявних у продажі електродів або періодично, наприклад, рН-папір або рН-вимірювальні палички.
Таке значення рН повинне бути меншим, ніж 2, переважно повинно лежати в діапазоні від 0,9 до 1,8. Якщо як 7/0 мінеральну кислоту використовують сірчану кислоту, значення рН лежить особливо переважно в діапазоні від 1,0 до 1,5.
Керування згаданими значеннями рН може здійснюватися регулюванням часткових потоків технічно простим чином. В одній з переважних форм виконання перший частковий потік підтримують постійним і регулюють згадане значення рН за допомогою другого часткового потоку.
Солі гідроксиламонію, одержані способом винаходу, придатні для одержання циклогексаноноксиму, вихідної сполуки для одержання капролактаму.

Claims (5)

Формула винаходу , шо, , , ,
1. Спосіб безперервного одержання солей гідроксиламонію шляхом каталітичного відновлення монооксиду азоту воднем у розведеному водному розчині мінеральної кислоти на декількох послідовно включених стадіях реакції, який відрізняється тим, що потік розведеного водного розчину мінеральної кислоти перед подачею на декілька послідовно включених стадій реакції розділлють щонайменше на два часткових потоки, перший з сч ов часткових потоків подають на першу стадію реакції, другий з часткових потоків подають на відмінну від першої іншу стадію, причому подачею розведеного водного розчину мінеральної кислоти до декількох послідовно (о) включених стадій реакції керують за допомогою значення рН цієї іншої, відмінної від першої стадії реакції.
2. Спосіб за п. 1, в якому другий з часткових потоків подають на останню стадію реакції послідовно включених стадій. їч- зо З.
Спосіб за пп. 1 або 2, в якому на стадії реакції, до якої підводять другий з часткових потоків, підтримують значення рН менше 2. с
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, в якому як мінеральну кислоту використовують сірчану кислоту. со
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, в якому як мінеральну кислоту використовують сірчану кислоту, другий з часткових потоків подають на останню стадію реакції послідовно включених стадій і на цій стадії підтримують со значення рН у межах від 1,0 до 1,5. р У д ' д ' у Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 8, 15.08.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. «
-
. и? -і (95) (о) іме) що іме) 60 б5
UA2003076526A 2000-12-14 2001-12-12 A method for continuously producing hydroxylammonium salts UA73627C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10062325A DE10062325A1 (de) 2000-12-14 2000-12-14 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen
PCT/EP2001/014578 WO2002048031A2 (de) 2000-12-14 2001-12-12 Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hydroxylammoniumsalzen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA73627C2 true UA73627C2 (en) 2005-08-15

Family

ID=7667127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2003076526A UA73627C2 (en) 2000-12-14 2001-12-12 A method for continuously producing hydroxylammonium salts

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7037478B2 (uk)
EP (1) EP1343719B1 (uk)
JP (1) JP4010947B2 (uk)
KR (1) KR100813379B1 (uk)
CN (1) CN1242914C (uk)
AT (1) ATE273927T1 (uk)
AU (1) AU2002235769A1 (uk)
BG (1) BG107859A (uk)
BR (1) BR0116095A (uk)
CZ (1) CZ303428B6 (uk)
DE (2) DE10062325A1 (uk)
ES (1) ES2225630T3 (uk)
MX (1) MXPA03004967A (uk)
MY (1) MY141611A (uk)
PL (1) PL201231B1 (uk)
RU (1) RU2003121404A (uk)
SA (1) SA01220581B1 (uk)
SK (1) SK7322003A3 (uk)
TW (1) TWI246985B (uk)
UA (1) UA73627C2 (uk)
WO (1) WO2002048031A2 (uk)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8679436B2 (en) * 2010-09-30 2014-03-25 Basf Se Process for working up an exhaust gas from a system for producing hydroxylamine or hydroxylammonium salts
CN102050433B (zh) * 2010-11-25 2012-02-01 华东师范大学 一种有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法
KR102080950B1 (ko) 2011-12-29 2020-02-24 캡 쓰리 비 브이 하이드록실아민의 연속 제조방법

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2798791A (en) * 1953-01-23 1957-07-09 Basf Ag Production of hydroxylammonium sulfate
NL123476C (uk) * 1963-03-08
DE2100036C2 (de) * 1971-01-02 1983-07-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumnitrat
DE3107702A1 (de) * 1981-02-28 1982-09-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hydroxylammoniumsalzen
DE3130305A1 (de) * 1981-07-31 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen
DE3713733A1 (de) * 1987-04-24 1988-11-17 Basf Ag Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen
DE3809554A1 (de) * 1988-03-22 1989-10-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen
DE4022852A1 (de) * 1990-07-18 1992-01-23 Basf Ag Verfahren zur regenerierung von inaktiven und vergifteten platinkatalysatoren
IT1252047B (it) * 1991-07-10 1995-05-29 Enichem Anic Processo catalitico diretto per la produzione di idrossilammina
DE4125599A1 (de) * 1991-08-02 1993-02-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen
DE4132800A1 (de) * 1991-10-02 1993-04-08 Basf Ag Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsulfat
NL9201064A (nl) * 1992-06-16 1994-01-17 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding en verwerking van een hydroxylammoniumzoutoplossing.
DE4403479A1 (de) * 1994-02-04 1995-08-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen
BE1009767A3 (nl) * 1995-11-10 1997-08-05 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van hydroxylammoniumzouten.

Also Published As

Publication number Publication date
MY141611A (en) 2010-05-31
PL362915A1 (en) 2004-11-02
US7037478B2 (en) 2006-05-02
EP1343719A2 (de) 2003-09-17
TWI246985B (en) 2006-01-11
SK7322003A3 (en) 2003-12-02
WO2002048031A3 (de) 2003-01-09
MXPA03004967A (es) 2003-09-05
JP4010947B2 (ja) 2007-11-21
RU2003121404A (ru) 2005-02-10
CN1547552A (zh) 2004-11-17
AU2002235769A1 (en) 2002-06-24
ATE273927T1 (de) 2004-09-15
CZ303428B6 (cs) 2012-09-12
ES2225630T3 (es) 2005-03-16
CZ20031626A3 (cs) 2003-10-15
BR0116095A (pt) 2003-10-14
DE10062325A1 (de) 2002-06-20
SA01220581B1 (ar) 2006-10-31
WO2002048031A2 (de) 2002-06-20
EP1343719B1 (de) 2004-08-18
JP2004523451A (ja) 2004-08-05
CN1242914C (zh) 2006-02-22
PL201231B1 (pl) 2009-03-31
KR20030090611A (ko) 2003-11-28
KR100813379B1 (ko) 2008-03-12
US20040018136A1 (en) 2004-01-29
DE50103356D1 (de) 2004-09-23
BG107859A (bg) 2004-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1901994B1 (en) Process for the continuous production of hydroxylammonium
DE60106091D1 (de) Herstellung von kaliumformat
UA73627C2 (en) A method for continuously producing hydroxylammonium salts
JP4335671B2 (ja) ヒドロキシルアンモニウム塩の製造法
DE60138025D1 (de) Verfahren zur herstellung von cyclohexanonoxim
DE60118745D1 (de) Verfahren zur herstellung von cyclohexanonoxim
JPH0349609B2 (uk)
US3641150A (en) Cyclic process for the preparation of an oxime from a hydroxylammonium salt solution
JP4138659B2 (ja) シクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンを含む水性媒体を処理する方法
JP2004501122A (ja) シクロヘキサノンオキシムの製造法
US3649170A (en) Process for the production of hydroxylammonium salts
NL9201064A (nl) Werkwijze voor de bereiding en verwerking van een hydroxylammoniumzoutoplossing.
JPH0212882B2 (uk)
JP2004534785A (ja) 2,2,4,4−テトラメチル−3−ペンタノンオキシムとヒドロキシルアンモニウム塩との製造方法
ATE322461T1 (de) Verfahren zur behandlung eines phosphatsalzes und organische verbindungen enthaltendes wässriges medium