CZ20023653A3 - Vlasové kosmetické činidlo - Google Patents

Description

Předložený vynález spadá do oboru kosmetických činidel a týká se činidel pro ošetřování vlasů.

Dosavadní stav techniky

Plastická deformace vlasů je umožněna částečnou redukcí disulfídových můstků v keratinu vlasů. Je nutné rozlišovat mezi tvorbou trvalých vln (1. částečná redukce cystinu na cystein (= změkčení vlasů), 2. mechanická deformace 3. oxidační uzavření předtím otevřených disulfídových můstků), a vyhlazováním nebo urovnáváním přirozeně zvlněných nebo uměle zvlněných vlasů. V případě přirozeně silně zvlněných vlasů (například vlasy afro-američanů) je možnost tvarování a zvládnutelnost v mnoha případech nemožná bez předchozího vyrovnání vyrovnání vlasů kvůli mnoha disulfidovým můstkům ve vlasech. Pro vyrovnání vlasů se vlasy obvykle navlhčí činidlem pro vyrovnání vlasů a potom se mechanicky znovu a znovu vyrovnávájí(napřiklad opakovaným česáním). V závislosti na koncentraci a síle vlasů se tyto přípravky ponechávají na vlasech po různě dlouhou dobu a úplně se opláchnou použitím neutralizačního roztoku. Jako výsledek vyrovnání vlasů vlasy obecně ztrácí mezi 40 a 50% své pevnosti v tahu, předpokládá se, že jako výsledek strukturního poškození způsobeného procesem vyrovnávání vlasů. Jsou známy tři různé typy přípravků: činidla pro vyrovnání vlasů založená na hydroxidech alkalických kovů, činidla pro vyrovnání vlasů založená na hydroxidech guanidinu a činidla pro vyrovnání vlasů, která mají redukční účinek, jako je například kyselina thioglykolová.

Přípravky pro vyrovnání vlasů, založené na kyselině thioglykolové nebo hydroxidu sodném jsou popsány například v W. Umbach, 1988, Kosmetik (Cosmetics), Thieme Verlag, str. 263. Přípravky založené na hydroxidech alkalických kovů, například od 1,8 do 2,5% hmotn. roztoky hydroxidu sodného s pH rovným 12-14 mají vysoký iritační potenciál pro pokožku hlavy a silně atakují vlasy. Činidla pro vyrovnání vlasů založená na hydroxidech guanidinu, jak byly popsány například v US 4,314,572, se připraví in šitu na vlasech smícháním roztoku hydroxidu vápenatého s roztokem uhličitanu guanidinu. Tato činidla počkozují pokožku hlavy a atakují vlasy. Ačkoli činidla pro vyrovnání vlasů, která mají redukční působení a jsou založena na thioglykolátech mají mírnější působení na pokožku hlavy a vlasy, jejich účinnost je neuspokojivá a navíc vyžadují dlouhé kontaktní doby. Chemická agresivita známých přípravků pro vyrovnání vlasů vyžaduje jejich použití kadeřníkem, pečlivé pozorování doby kontaktu, pečlivou přípravu a dodatečnou ochranu pokožky na hlavy a následné ošetření pro obnovení poškozené struktury vlasů.

US 5,060,680 a US 5,148,822 popisují kvartérní amonné sloučeniny s uhlíkatými řetězci délky od 11 do 18 atomů uhlíku, které mohou být používány po ošetření pro vyrovnání vlasů. Nevýhoda těchto sloučenin je, že k jejich působení nedochází v kombinaci s činidlem pro vyrovnání vlasů. Jejich použití je proto omezeno na šamponování po ošetření.

US 5,639,449 popisuje přípravky, které obsahují 95 do 99,5% činidla pro následné ošetření vlasů (alkalický přípravek pro relaxaci vlasů) a 5 do 0,5% kondenzačního produktu Ci-C3-dialkylaminu, difunkční epoxy složku a třetí reaktant zvolený ze souboru, zahrnujícího čpavek, primární aminy, alkyldiaminy s 2 do 6 atomy uhlíku a polyaminy.

US 5,565,216 popisuje dvousložkovou kompozici pro ošetření vlasů (relaxér) . Při použití dvě složky (krémová báze a aktivátor) produkují in šitu hydroxid guanidinu, který přináší uvolnění vlasů. Tyto kompozice mohou obsahovat nepolymerní kvarterní sloučeniny dusíku jako další složku krémové báze.

EP 0 893 117 A2 popisuje použití polymerů, které je možno získat kopolymerací iniciovanou volnými radikály (a) 1 do 99,99% hmotn. alespoň jednoho kationticového monomeru nebo kvarternizovatelného monomeru (b) 0 do 98,99% hmotn. alespoň jednoho vodou rozpustného monomeru různého od (a), (c) 0 do 50% hmotn. alespoň jednoho dalšího monomeru různého od (a) nebo (b) a kopolymerizovatelného volnými radikály a

4444 44 444· 44 4444

4 «44 4 » 4 4 « 44« 444 • 4 » 4 4 4 4 4 4.4 «44 4944 4 9·· · 4 · 4 ♦· ·· ·· « · (d) 0,01 do 10% hmotn. alespoň jednoho bi- nebo polyfunkčního monomeru různého from (a), (b) nebo (c) a kopolymerizovatelného volnými radikály a a následnou kvarternizací polymeru, jestliže jako monomer (a) je používán nekvarternizovaný monomer, jako kondicionéru na vlasy.

Nevýhody známých řešení jsou, jak již bylo uvedeno výše, iritace pokožky hlavy, způsobená během vyrovnání vlasů a neuspokojivá struktura vlasů po vyrovnání vlasů, obzvláště jejich hrubost, což je přičítáno poškození kutikuly. Nej známější řešení vyžadují následné ošetření, například šampónem pro péči o vlasy.

Předložený vynález se týká činidel, která dovolují účinnou deformaci vlasů (pro vyrovnání vlasů a také pro deformaci v průběhu provádění trvalé) bez iritace pokožky hlavy a poškození vlasů během ošetření. Taková činidla by měla být použitelná pro účinné vyrovnání silně zvlněných vlasů, bez ohledu na stav vlasů. Kromě toho by činidla měla vykazovat tepelnou stabilitu až do 45 °C. Činidla by měla být snadno aplikovatelná a použitelná beze změn konzistence. Doba kontaktu přípravků by neměla být delší než je tomu u činidel podle stavu techniky. Je požadováno mírné a rychlé spláchnutí přípravku pro vyrovnání vlasů použitím vlažné vody. Mělo by také být dosaženo žádoucího pocitu lehkosti a měkkosti vlasů a vlasy by měly mít dobrou upravitelnost a obzvláště by měly být dále chráněny před tepelným stresem. To je důležité obzvláště v případě přípravků, používaných v ···· ·· ···· tt ···· • · · · · ··· • · · · » · · · * · • · · « · · · · · « « « · · · · · · · průběhu provádění trvalé. Mělo by také být dosaženo žádoucí dobré učesatelnosti za mokra i za sucha a snížení tvorby elektrostatického náboje. Samotné přípravky by měly být snadno použitelné z hlediska spotřebitele a být použitelné v jednom aplikačním kroku. To se týká obzvláště vztahu ke známým dvousložkovým systémům (kde . aktivní složkou je hydroxid guanidinu); u žádoucích přípravků by tento krok měl být vyloučen. Struktura vlasů by měla být permanentně zlepšena a obzvláště by měla být zachována elasticita a pevnost v tahu. Činidla by mělo být možno připravit ve formě stabilních přípravků.

Přihlašovateli bylo překvapivé zjištěno, že těchto cílů je možno dosáhnout činidly podle předloženého vynálezu. Činidla dovolují účinnou relaxaci bez vzniku podráždění pokožky hlavy a s vyloučením poškození vlasů. Překvapivě je dosaženo jak samotné relaxace, tak i zlepšení struktury vyrovnaných vlasů. Vlasy ošetřené tímto způsobem jsou snadno učesatelné a tvarovatelné a jsou chráněny před tepelným stresem. Obzvláště je možné upustit od následného ošetření například šampónem pro péči o vlasy.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká vlasových kosmetických činidel zahrnuj ících (i) polymer, který je možno získat polyraerací iniciovanou volnými radikály • · · ·

0 00 0 · · 0 0 · · 0 · • 0*00 · « 9 · · • 00 0000 0000 00000 0* 0· ·* · · (a) 1 do 100% hmotn., výhodně 2 do 95% hmotn., obzvláště 10 do 70% hmotn., alespoň jednoho kationtového monomeru zvoleného ze souboru, zahrnujícího N-vinylimidazoly a diallylaminy, popřípadě v částečně nebo úplně kvarternízováné formě, (b) od 0 do 99% hmotn., výhodně od 5 do 98% hmotn., obzvláště od 30 do 90% hmotn., alespoň jednoho vodou rozpustného monomeru různého od (a) a (c) od 0 do 50% hmotn., výhodně od 0 do 40% hmotn., obzvláště od 0 do 30% hmotn., alespoň jednoho dalšího monomeru kopolymerovatelného volnými radikály a různého od (a) nebo (b) a s následnou částečnou nebo úplnou kvarternizací nebo protonací polymeru, jestliže jako monomer (a) se používá nekvarternizovaný nebo pouze částečně kvarternízovaný monomer, (ii) relaxační činidlo.

Předložený vynález se dále týká vlasových kosmetických činidel obsahujících (i) polymer, který je možno získat polymerací iniciovanou volnými radikály

♦ · · · ♦ • ·	• · • ·	9 44	• 4 9 4 44 4 9 4
• · »	• «		• 44 9
• · · 4	• 4	4·	9 9 4 4

(a) od 1 do 99, 99% hmotn., výhodně od 2 do 94,98% hmotn., obzvláště od 10 do 70% hmotn., alespoň jednoho kationtového monomeru popřípadě v částečně nebo úplně kvarternizované formě, (b) od 0 do 98,99% hmotn., výhodně od 5 do 97,98% hmotn., obzvláště od 20 do 89,95% hmotn., alespoň jednoho vodou rozpustného monomeru různého od (a) , (c) od 0 do 50% hmotn., výhodně od 0 do 40% hmotn., obzvláště od 0 do 30% hmotn., alespoň jednoho dalšího monomeru kopolymerovatelného volnými radikály a různého od (a) nebo (b) a (d) od 0,01 do 10% hmotn., výhodně od 0,02 do 8% hmotn., obzvláště od 0,05 do 5% hmotn., dinebo polyfunkčního monomeru kopolymerovatelného volnými radikály a různého od (a), (b) nebo (c) a

následovanou částečnou nebo úplnou kvarternizaci nebo protonací polymeru, jestliže jako monomer (a) se používá nekvarternizovaný nebo pouze částečně kvarternizovaný monomer, (ii) relaxační činidlo.

• · · · 9 9 9 · · · 9 9 9 ····

9 · · · 9 9 9 9

9 · · » 9 · · • 9 9 9 9 9999 9

9 9 99 9 9 99 9

9999· 99 99 99 9 9

Polymer

Vhodné jako polymerní složka (i) jsou například polymery popsané v EP 0893 117 A2 a EP 246 580 Bl, EP 544 158 Bl a EP 715 843 Bl. Tato činidla jsou dostupná například pod obchodním jménem Luviquat Care® (BASF). Také vhodné jsou například kopolymery vínylpyrrolídonu/N-vinylimidazoliových solí (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS), a kopolymery N-vinylkaprolaktam/N-vinylpyrrolidon/Nvinylimidazoliové sole (Luviquat® Hold). Takové polymery jsou dostupné pod INCI jménem Polykvarterníum 16, Polykvarternium 40, Polykvarterníum 44 a Polykvarterníum 4 6.

Vhodné monomery (a) jsou N-vinylimidazolové deriváty obecného vzorce (I) ve kterém R¹ až R³ jsou atom vodíku, Ci~C₄-alkyl nebo fenyl.

···· 44 ···· 44 ···· • · 4 · · · t · · · • 4 4 4 · 4 ♦ · · 4 ·

44·«· 40 «« 0 4 40

Příklady sloučenin obecného vzorce (I) jsou uvedeny v následující Tabulce 1:

Tabulka 1

R1	R2	. R3
H	H	H
Me	H	H
H	Me	H
H	H	Me
Me	Me	H
H	Me	Me
Me	H	Me
Ph	H	H
H	Ph	H
H	H	Ph
Ph	Me	H
Ph	H	Me
Me	Ph	H
H	Ph	Me
H	Me	Ph
Me	H	Ph

Me = methyl Ph = fenyl

• 4 · · · « ΦΦ ΦΦΦΦ • · · » Φ Φ • · Φ ΦΦΦ

Φ · ΦφΦΦ · • Φ ·♦

Další monomery obecného vzorce (I), které mohou být používány, jsou ethylové, propylové nebo butylové analogy methylově substituovaných 1-vinylimidazolů uvedených v Tabulce 1.

Vhodné jsou také diallylaminy obecného vzorce (II) ve kterém R⁴ je Ci-C24~alkyl.

Příklady sloučenin obecného vzorce (II) jsou diallylaminy ve kterých R⁴ je methyl, ethyl, iso- nebo n-propyl, iso-, n- nebo terc.-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl nebo decyl. Příklady zbytků R⁴ s delším řetězcem jsou undecyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl, oktadecyl a icosyl.

Vhodné jsou také Ν,Ν-dialkylaminoalkylakryláty a methakryláty a N,N-dialkylaminoalkylakrylamidy a -methakrylamidy obecného vzorce (III),

♦	♦ ···	··	····	• ·	• ·· ·
• ·	9	•	• 9	•	• ·
•	•	•	9 ·	9	• 9
•	• «	•	• ·	Φ ·	9 9
• · *	« ·	··	• ·	··	• ·

methylový zbytek, R⁷ je alkalický zbytek, který má od 1 do 24 atomů uhlíku, popřípadě substituovaný alkylovými zbytky a R⁸, R⁹ jsou Ci-C24-alkylové zbytky. Z je atom dusíku pokud je x = 1, nebo je atom kyslíku pokud je X = 0.

Příklady sloučenin obecného vzorce (III) jsou

N,N-dimethylaminomethyl (meth)akrylát,

N,N-diethylaminomethyl (meth)akrylát,

N,N-dimethylaminoethyl (meth)akrylát, N,N-diethylaminoethyl (meth)akrylát, N,N-dimethylaminobutyl (meth)akrylát,

N,N-diethylaminobutyl (meth)akrylát, N,N-dimethylaminohexyl (meth)akrylát, N,N-dimethylaminooktyl (meth)akrylát,

N,N-dimethylaminododecyl (meth)akrylát,

N-[3-(dimethylamino)propyl]methakrylamid,

N-[3-(dimethylamino)propyl]akrylamid,

N-[3-(dimethylamino)butyl]methakrylamid,

N-[8-(dimethylamino)oktyl]methakrylamid,

N-[12-(dimethylamino)dodecyl]methakrylamid,

N-[3-(diethylamino)propyl]methakrylamid,

N-[3-(diethylamino)propyl]akrylamid.

fl« 9999 • · 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9 9 9 · 9 · · * • · · 4 9 9 9 9 9 9

99 · ♦ ·· ·· * *

Vhodné pro kvarternizaci sloučenin obecného vzorce (I) (III) jsou například alkylhalogenidy, které mají od 1 do 24 atomů uhlíku v alkyiové skupině, například methylchlorid, methylbromid, methyljodid, ethylchlorid, ethylbromid, propylchlorid, hexylchlorid, dodecylchlorid, laurylchlorid a benzyl halogenidy, obzvláště benzylchlorid a benzylbromid. Další vhodná kvarternizující činidla jsou dialkylsulfáty, obzvláště dimethylsulfát nebo diethylsulfát. Kvarternizace bázických monomerů obecného vzorce (I) - (III) může také být prováděna alkylenoxidy jako je ethylenoxid nebo propylenoxid, v přítomnosti kyselin.

Kvarternizace monomeru (a) nebo polymeru jedním z uvedených kvarternizujících činidel může být prováděna obecně známými způsoby.

Kvarternizace polymerů může být prováděna úplně nebo také pouze částečně. Podíl kvartérnízovaných monomerů (a) v kopolymeru se může měnit v širokém rozmezí a je například přibližně od 20 do 100 % mol.

Výhodná kvarternizující činidla jsou: methylchlorid, dimethylsulfát nebo diethylsulfát.

Vhodné pro protonaci jsou například minerální kyseliny jako je HCI, H₂SO₄, H3PO4 a monokarboxylové kyseliny jako je například kyselina mravenčí a kyselina octová, dikarboxylové kyseliny a polyfunkční karboxylové kyseliny jako je například kyselina šťavelová a kyselina citrónová, a všechny další sloučeniny, které jsou donory protonů a látky, které jsou schopny protonovat odpovídající vinylimidazol nebo diallylamin. Obzvláště vhodné pro protonaci jsou vodou rozpustné kyseliny.

Protonace polymeru může být prováděna buď po polymeraci, nebo během přípravy kosmetické kompozice, během které se normálně ustaví fyziologicky přijatelné pH.

Protonaci se míní, že alespoň některé protonovatelné skupiny polymeru, výhodně od 20 do 100 % mol, se protonují, takže je dosaženo celkového kationtového náboje polymeru.

Ve výhodném provedení se jako monomer (a) používá alespoň jeden monomer, zvolený ze souboru, zahrnujícího Nvinylimidazoly a diallylaminy, popřípadě v částečně nebo úplně kvarternizované formě.

Výhodné příklady monomerů 1-vinylimidazoliumchlorid dimethyldiallylamoniumchlorid a methakrylát a N které byly (a) jsou 3-methyla methosulfát,

N,N-dimethylaminoethyl

3-(dimethylamino)propyljmethakrylamid, kvarternizovány methylchloridem, dimethylsulfátem nebo diethylsulfátem.

Obzvláště výhodné monomery (a) jsou 3-methyl1-vinylimidazoliumchlorid a methosulfát a dimethyldiallylamoniumchlorid a zcela mimořádně výhodné jsou 3-methyl-l-vinylimidazoliumchlorid a methosulfát.

····

9 9999

Vhodné vodou rozpustné monomery (b) různé od (a) jsou N-vinyllaktamy, například N-vinylpiperidon, N-vinylpyrrolidon a N-vinylkaprolaktam, N-vinylacetamid, N-methyl-N-vinylacetamid, akrylamid, methakrylamid,

N,N-dimethylakrylamid, N-methylolmethakrylamid, N-vinyloxazolidon, N-vinyltriazol, hydroxyalkyl (meth)akrylát, například hydroxyethyl (meth)akrylát a hydroxypropyl (meth)akrylát, nebo alkylethylenglykol (meth)akryláty, které mají od 1 do 50 ethylenglykolových jednotek v molekule.

Vhodné jsou také N-vinylimidazoly obecného vzorce (I) ve kterém R¹ až R³ jsou atom vodíku, Ci~C₄-alkyl nebo fenyl, diallylaminy obecného vzorce (II) a dialkylaminoalkyl (meth)akryláty a dialkylaminoalkyl (meth)akrylamidy obecného vzorce (III), například dimethylaminoethyl methakrylát nebo dimethylaminopropylmethakrylamid.

Vhodné jsou také nenasycené karboxylové kyseliny, například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina krotonová, kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová nebo jejich odpovídající anhydridy a nenasycené sulfonové kyseliny jako je například kyselina akrylamidomethylpropansulfonová a kyselina vinylsulfonová.

Jako monomer (b) je výhodný alespoň jeden N-vinyllaktam. Mimořádně výhodný je N-vinylpyrrolidon.

Vhodné jako monomery (c) jsou Ci~C₄o^-albyl estery, obzvláště

Ci-C₂4~, obzvláště Ci-Cio-alkylestery kyseliny • 9 ····

(meth)akrylové, přičemž estery jsou odvozeny od alkoholů s přímým a rozvětveným řetězcem nebo od karbocyklických alkoholů, jako je například methyl-(meth)akrylát, ethyl(meth)akrylát, terč.-butyl-(meth)akrylát, isobutyl(meth)akrylát, n-butyl-(meth)akrylát, steryl-(meth)akrylát, nebo estery alkoxylovaných mastných alkoholů, například Ci-C₄o-mastný alkoholů, které jsou ponechány reagovat s ethylenoxidem, propylenoxidem nebo butylenoxidem, obzvláště Cio-Cjg-mastné alkoholy, které jsou ponechány reagovat s 3 až 150 ethylenoxidovými jednotkami. Vhodné jsou také akrylamidy jako je N-terc.-butylakrylamid, N-butylakrylamid, N-oktylakrylamid, N-terc.-oktylakrylamid a N-alkyl-substituované akrylamidy které mají přímý nebo rozvětvený řetězec nebo karbocyklickýé alkylové zbytky, přičemž alkylový zbytek může mít význam, který byl uveden výše pro zbytek R⁴.

Vhodné jsou také styrenové, vinylové a allylové estery Ci-C₄o~ karboxylových kyselin, které mohou mít přímý nebo rozvětvený nebo karbocyklický řetězec, například vinylacetát, vinylpropionát, vinylneononanoát, kyselina vinylneoundekanová, vinyl-terc.-butylbenzoát, alkyl-vinyl ethery, například methyl-vinylether, ethyl-vinylether, butyl-vinylether, steryl-vinylether.

Jako monomery (d) mohou být použity bi- nebo polyfunkční monomery kopolymerovatelné volnými radikály.

• ··♦· ·♦ »··· ·· ···· • · · · · · « · * • ♦ · ♦ * · · t • · · · · t · · · · • · ♦ · · « · · · · · ··· ·« ·· ·· ··

Monomery (d), které mají zesíťující funkční skupiny jsou obzvláště sloučeniny s alespoň dvěma ethylenově nenasycenými nekonjugovanými dvojnými vazbami v molekule.

Vhodná zesíťující činidla jsou například akrylové estery, methakrylové estery, allylethery nebo vinylethery alespoň díalkoholů. OH skupiny základního alkoholu mohou být v úplně nebo částečně etherifikované nebo esterifikované formě; zesíťující činidla však obsahují alespoň dvě ethylenově nenasycené skupiny.

Příklady základních alkoholů jsou dialkoholy jako je

1.2- ethandiol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol,

1.2- butandiol, 1,3-butandiol, 2,3-butandiol, 1,4-butandiol, but-2-en-l,4-diol, 1,2-pentandiol, 1,5-pentandiol,

1.2- hexandiol, 1,6-hexandiol, 1,10-dekandiol,

1.2- dodekandiol, 1,12-dodekandiol, neopentylglykol,

3-methylpentan-l,5-diol, 2,5-dimethyl-l,3-hexandiol,

2.2.4- trimethyl-l,3-pentandiol, 1,2-cyklohexandiol,

1.4- cyklohexandiol, 1,4-bis(hydroxymethyl)cyklohexan, neopentylglykol mono(hydroxypivalát),

2.2- bis(4-hydroxyfenyl)propan,

2.2- bis[4-(2-hydroxypropyl)fenyl]propan, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, tetrapropylenglykol, 3-thiopentan1.5- diol, a polyethylenglykoly, polypropylenglykoly a polytetrahydrofurany, které mají molekulovou hmotnost od 200 do 10000. Kromě homopolymeru ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, je také možno používat blokové kopolymery ethylenoxidu nebo propylenoxidu nebo kopolymery, které • ···· toto to ·· • · toto • to · · · • # · ·· ««to· • · to to to · t to • •toto · • ···· • · ·· ·· • · to «to · to obsahují zabudované ethylenoxidové a propylenoxidové skupiny. Příklady základních alkoholů, které mají více než dvě OH skupiny jsou trimethylolpropan, glycerol, pentaerythritol, 1,2,5-pentantriol, 1,2,6-hexantriol, kyselina triethoxykyanurová, sorbitan, cukry jako je sacharóza, glukóza, manóza. Mohou být pochopitelně používány polyalkoholy vzniklé reakcí s ethylenoxidem nebo propylenoxidem, jako odpovídající ethoxyláty nebo propoxyláty. Polyalkoholy mohou také být nejprve přeměněny na odpovídající glycidylethery reakcí s epichlorohydrinem.

Další vhodná zesíťující činidla jsou vinylestery nebo estery nenasycených monoalkoholů s ethylenově nenasycenými C3- C6~karboxylovými kyselinami, například s kyselinou akrylovou, kyselina methakrylovou, kyselinou itakonovou, kyselinou malenovou nebo kyselinou fumarovou. Příklady takových alkoholů jsou allylalkohol, l-buten-3-ol, 5-hexenl-ol, l-okten-3-ol, 9-decen-l-ol, dicyklopentenylalkohol, 10-undecen-l-ol, cinnamylalkohol, citronellol, krotylalkohol nebo cis-9-oktadecen-l-ol. Je však také možné esterifikovat nenasycené monoalkoholy s polybázíckými karboxylovými kyselinami, například kyselinou malonovou, kyselinou vinnou, kyselinou trimellitovou, kyselinou ftalovou, kyselinou tereftalovou, kyselinou citrónovou nebo kyselinou jantarovou.

Další vhodná zesíťující činidla jsou estery nenasycených karboxylových kyselin s výše uvedenými polyalkoholy, například estery kyseliny olejové, kyseliny krotonové, kyseliny skořicové nebo kyseliny 10-undecenové.

Φ φφφφ «φ φφ·φ φφ φφφφ φφ φ·· φφφ φ φ φ φφ* φ · φ φ φφφφ φφφφ φ φ · φ φ φφ φ φ φφ φ φφφ φφ φφ φφ φφ φφ

Jako monomery (d) jsou také vhodné uhlovodíky s přímým, nebo rozvětveným řetězcem, přímé nebo cyklické, alifatické nebo aromatické uhlovodíky, které mají alespoň dvě dvojné vazby, které v případě alifatických uhlovodíků nesmějí být konjugované, například divinylbenzen, divinyltoluen, 1,7-oktadien, 1,9-dekadien, 4-vinyl-l-cyklohexen, trivinylcyklohexan nebo polybutadieny, které mají molekulovou hmotnost od 200 do 20000.

1,2-diaminomethan, 1,4-diaminobutan,

Takové aminy 1,2-diaminoethan, 1,6-diaminohexan,

Jako zesíťující činidla jsou také vhodné acylamidy, methakrylamidy a N-allylaminy alespoň difunkčních aminů, jsou například

1,3-diaminopropan,

1,12-dodekandiamin, piperazin, diethylentriamin nebo isoforondiamin. Vhodné jsou také amidy allylaminu a nenasycené karboxylové kyseliny jako je kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina itakonová, kyselina maleinová nebo alespoň karboxylové kyseliny.

dibázické

Triallylamin a triallylmonoalkylamoniové sole, například triallylmethylamoniumchlorid nebo methylsulfát, jsou také vhodné jako zesíťující činidla.

Vhodné jsou také N-vinylové sloučeniny derivátů močoviny, alespoň difunkční amidy, kyanuráty nebo urethany, například močovina, ethylenmočovina, propylenmočovina nebo tartramid, například N,Ν'-divinylethylenmočovina nebo N,N'divinylpropylenmočovina.

·« ····

Další vhodná zesíťující činidla jsou divinyldioxan, tetraallylsilan nebo tetravinylsilan.

Výhodné je použití takových zesíťujících činidel, která jsou rozpustná ve směsi monomerů.

Obzvláště výhodná zesíťující činidla jsou například methylenbisakrylamíd, triallylamin a triallylalkylamoniové sole, divinylimidazol, N,N'-divinylethylenmočovina, reakční produkty polyalkoholů s kyselinou akrylovou nebo kyselinou methakrylovou, methakrylové estery a akrylové estery polyalkylenoxidů nebo polyalkoholů, které byly nechány reagovat s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem a/nebo epichlorohydrinem.

Mimořádně výhodná zesíťující činidla jsou pentaerythritol triallyl ether, methylenbisakrylamíd, N,N'divinylethylenmočovina, tiallylamin a akrylové estery glykolu, butandiolu, trimethylolpropanu nebo glycerolu nebo akrylové estery glykolu, butandiolu, trimethylolpropanu nebo glycerolu, které byly nechány reagovat s ethylenoxidem a/nebo epichlorohydrinem.

Monomery (a) až (d) mohou být používány jednotlivě nebo ve směsi s dalšími monomery téže skupiny.

Příprava polymerů může být prováděna způsoby polymerace iniciované volnými radikály, které jsou samy o sobě známy, například roztokovou polymerací, emulzní polymerací, suspenzní polymerací, precipitační polymerací, inverzní suspenzní polymerací nebo inverzní emulzní polymerací nebo polymerací v superkritickém prostředí, například superkritickém oxidu uhličitém, aniž by tím byl výčet možných způsobů polymerace omezen na výše uvedené.

Polymerace se obvykle provádí za teplot od 20°C do 15 0°C a za atmosférického tlaku nebo pod autogenním tlakem. Teplota může být udržována konstantní nebo být kontinuálně nebo diskontinuálně zvyšována, například pro zvýšení poměru přeměny.

terč.-butyl-perterc.-butylazobis2,2'-azobisJako iniciátory pro polymerací volnými radikály je možné použít vodou rozpustné a vodou nerozpustné peroxo a/nebo azo sloučeniny obvyklé pro tento účel, například peroxodisulfáty alkalických kovů nebo amonia, dibenzoyl peroxid, terč.-butyl-perpivalát,

2-ethylhexanoát, di-terc.-butylperoxid, hydroperoxid, azobisisobutyronitril, (2-amidinopropan) dihydrochlorid nebo (2-methylbutyronitril). Vhodné jsou také iniciátorové směsi nebo redoxní iniciátorové systémy jako například kyselina askorbová/síran železnatý/ peroxodisulfát sodný, terc.butyl-hydroperoxid/siřičitan sodný, terc.-butylhydroperoxid/hydroxymethansulfinát sodný. Iniciátory mohou být používány v obvyklém množství, například od 0,05 do 5% hmotn., vztaženo na množství polymerovaného monomeru.

Molekulová hmotnost a hodnota K polymerů se mohou pohybovat v širokém rozmezí způsobem, který je sám o sobě znám,

0000 »· 000« 00 0*·· *» 0 · 0 00« 0

0 00 · · · ·

0000 0000 0 • * · · ·0 * · 0 · 0

0*00» 00 00 00 00 volbou podmínek polymerace, například doby polymerace, teploty polymerace nebo koncentrace iniciátoru a obsahem zesíťujícího činidla. Hodnoty K polymerů jsou v rozmezí od 30 do 350, výhodně od 50 do 350.

Hodnoty K se měří způsobem podle Fikentschera, Cellulosechemie, sv. 13, str. 58-64 (1932) při teplotě 25°C v 0,1% roztocích v 0,5 molárním roztoku chloridu sodného.

Molekulové hmotnosti polymerů jsou obecně v rozmezí od 5000 a 10000000, obzvláště v rozmezí od 10000 a 5000000, výhodně v rozmezí od 20000 a 3000000.

Relaxační činidlo

Výraz relaxační činidlo (napřimovací činidlo, činidlo pro vyrovnání vlasů) zahrnuje činidla, která jsou používána pro účely vyrovnání přirozeně zvlněných nebo uměle zvlněných vlasů a také činidla, která jsou používán v průběhu provádění trvalé.

Odborník v oboru má k disposici velké množství sloučenin, použitelných jako relaxační činidla (složka (ii)). V principu každá sloučenina, která způsobuje částečné uvolnění terciální struktury keratinu ve vlasech, obzvláště omezení disulfidových můstků cystínových vazeb ve vlasech, je pro toto použití vhodná.

Relaxační činidla, která mohou být uvedena, jsou produkty založené na hydroxidech, jako jsou hydroxidy alkalických • ·*»· ·>· «·*« ·· ·«<« • · ··· · « « · • · 4 9 9 · · e « · · 9 9 9 4 9 4 9 • 44 9 9 4 9 4 9 4 4

449 · > 44 44 99 49 kovů (například hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid lithný (takzvaná žíravá relaxační činidla) a hydroxid guanidinu (takzvaná nežíravá relaxační činidla). Tyto sloučeniny způsobují hydrolýzu peptidových vazeb ve vlasech, vytvářejíce lanthionin. Produkty založené na hydroxidu guanidinu obvykle sestávají ze dvou složek: krémová složka, která kromě vody, minerálního oleje, emulsifikátorů a mastných alkoholů obsahuje hydroxid alkalického kovu a aktivátor, který obsahuje koncentrovaný roztok guanidinové sloučeniny. Používaný hydroxid alkalického kovu krémové složky je obvykle hydroxid vápenatý. Obvykle používaná guanidinová sloučenina je síran, siřičitan, uhličitan, fosforečnan, dusičnan, octan, hydrogensíran, hydrogensiřičitan, hydrochlorid, fluorid, šťavelan, vínan, laurát, alginát a alkan- a alkenkarboxylová kyselina s 2 až 20 atomy uhlíku guanidinu. Obzvláště výhodné je použití uhličitanu guanidinu. Krátce před použitím se tyto dvě složky navzájem smíchají a vytvoří se hydroxid guanidinu. Jako relaxační činidla je možno také uvést kyselinu thioglykolovou. Vhodné jsou také látky, které obsahují síru a mají redukční působení, jako jsou například produkty založené na cysteinu, cysteaminu, siřičitanu, monoglyceryl thioglykolátu, kyselině thiomléčné nebo thioglycerolu.

Ve výhodném provedení předloženého vynálezu jsou používaná relaxační činidla sloučeniny zvolené ze souboru, zahrnujícího hydroxidy alkalických kovů, hydroxid guanidinu a kyselinu thioglykolovou. Vhodné hydroxidy alkalických • ···· ·· ···· ·· «··· ¢9 · · · · t · · • ♦ * · < · · <

• «·«· ···· <t • * · «··· · < w · ··· * ·· ·· * · ·· kovů jsou obzvláště hydroxid sodný, hydroxid draselný a/nebo hydroxid lithný.

Obsah polymeru (i) v činidlech podle předloženého vynálezu je obvykle v rozmezí od 0,01 a 10% hmotn., obzvláště v rozmezí od 0,05 a 7% hmotn., výhodně v rozmezí od 0,1 a 5% hmotn., vztaženo ke konečnému přípravku. Obzvláště výhodný je obsah v rozmezí od 0,1 a 0,5% hmotn. Polymery mohou být používány ve formě vodných roztoků.

Obsah relaxačního činidla (ii) v činidlech podle předloženého vynálezu je obecně v rozmezí od 0,5 a 15% hmotn., obzvláště v rozmezí od 1,0 a 10% hmotn., výhodně v rozmezí od 1,0 a 5,0% hmotn., obzvláště výhodně v rozmezí od 1,5 a 2,5% hmotn., vztaženo k finálnímu přípravku a může být zvolen cíleným způsobem odborníkem v oboru v závislosti na struktuře vlasů a požadovaném stupni relaxace.

Doba kontaktu činidel podle předloženého vynálezu může být zvolena odborníkem v oboru v závislosti na struktuře vlasů a požadovaném stupni relaxace. Obvyklá doba kontaktu je v rozmezí od 10. do 20 minut. Po působení činidla se vlasy obvykle propláchnou vlažnou vodou. Po ošetření vlasů činidly podle předloženého vynálezu jsou vlasy v alkalickém stavu. Je proto obvyklé je poté ošetřit neutralizujícími přípravky, obvykle mírně kyselými roztoky.

Ve srovnání s produkty podle stavu techniky nejsou pro aplikaci činidel podle předloženého vynálezu požadovány žádné relativně dlouhé doby kontaktu. Dále není pro

dosažení účinné relaxace nutné zvyšovat obsah relaxačního činidla. Bez zvyšování obsahu relaxačního činidla se tedy dosáhne účinného vyrovnání vlasů, zatímco se současně vyloučí podráždění pokožku hlavy a je zachována struktura vlasů. Podstatným znakem předloženého vynálezu je vyloučení poškození struktury vlasů ve srovnání s produkty podle stavu techniky, které obecně způsobují nutnost následného ošetření vlasů poškozených relaxací. Ve srovnání s produkty podle stavu techniky mohou činidla podle předloženého vynálezu být vypláchnuta obzvláště snadno a jednoduše, vlasy jsou snadno česatelné v mokrém stavu a překvapivě se ukazuje, že jsou chráněny proti tepelnému stresu, ke kterému dochází obzvláště v průběhu následného provádění trvalé.

Předložený vynález se proto dále týká použití činidel podle nároku 1 a/nebo 2 pro relaxaci vlasů, obzvláště pro vyrovnání vlasů.

Činidla podle předloženého vynálezu jsou vhodná obzvláště pro relaxací vlasů v průběhu deformace vlasů při provádění trvalé.

Činidla podle předloženého vynálezu mohou být přítomna v konečných přípravcích ve formě vodných nebo vodných/alkoholových roztoků, emulzí voda v oleji nebo olej ve vodě, ve formě šampónů, krémů, tužidel, sprejů, gelů nebo gelových sprejů a mohou v souladu s tím být připravena spolu s dalšími obvyklými pomocnými činidly.

φφφφ • φ φ · φ · φ • φφφ · · · φ φ · φ φφφ φ φ ··· · · φφ φ φ φ φ

Další obvyklá pomocná činidla, která mohou být uvedena jsou: povrchově aktivní činidla, olejové látky, emulzifikátory, koemulzifikátory, mastná činidla, třpytivé vosky, zahušťovací činidla, tuky, vosky, silikonové sloučeniny, hydrotropní činidla, konzervační činidla, parfémové oleje, barviva, stabilizátory, pH regulátory, ochranné látky jako je panthenol, kolagen, vitaminy a proteinové látky, solubilizéry, komplexující činidla a podobně. Kromě toho je možné, aby byly přítomny další obvyklé vlasově kosmetické polymery, různé od (i).

Vhodná aniontová povrchově aktivní činidla jsou například alkylsulfáty, alkylethersulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylsukcináty, alkylsulfosukcináty, N-alkoylsarkosináty, acyltauráty, acylisethionáty, alkylfosfáty, alkyletherfosfáty, alkyletherkarboxyláty, alfa-olefinsulfonáty, obzvláště sole alkalických kovů a kovů alkalických zemin, například sole sodné, draselné, hořečnaté, vápenaté a amonné a triethanolaminové. Alkylethersulfáty, alkyletherfosfáty a alkylether karboxyláty mohou mít od 1 do 10 ethylenoxidových nebo propylenoxidových jednotek, výhodně od 1 do 3 ethylenoxidových jednotek v molekule.

Vhodné sloučeniny jsou například laurylsulfát sodný, laurylsulfát amonný, laurylethersulfát sodný, laurylethersulfát amonný, laurylsarkosinát sodný, oleylsukcinát sodný, laurylsulfosukcinát amonný,

0··· ·· 0··· 00 0000 » 0 0 0 0000 0 00 · 0 00 0 0 00 0

0·0 0.· 00 00 00 00 dodecylbenzensulfonát sodný, triethanolamin dodecylbenzensulfonát.

Vhodná amfoterická povrchově aktivní činidla jsou například alkylbetainy, alkylamidopropylbetainy, alkylsulfobetainy, alkylglycináty, alkylkarboxyglycináty, alkylamfoacetáty nebo amfopropionáty, alkylamfodiacetáty nebo amfodipropionáty.

Například mohou být používány kokodimethylsulfopropylbetain, laurylbetain, kokamidopropylbetain nebo kokafrpropionát sodný.

Vhodná neiontová povrchově aktivní činidla jsou například reakční produkty alifatických alkoholů nebo alkylfenolů, které mají 6 do 20 atomů uhlíku v alkylovém řetězci, který může být přímý nebo rozvětvený, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem. Množství alkylenoxidů je přibližně od 6 do 60 molů na jeden mol alkoholu. Vhodné jsou také alkylaminoxidy, mono- nebo dialkylalkanolamidy, estery mastných kyselin a polyethylenglykolů, ethoxylované mastné acidamidy, alkylpolyglykosidy nebo sorbitanetherestery.

Kromě toho činidla mohou obsahovat obvyklá kationtová povrchově aktivní činidla jako jsou například kvarterní amonné sloučeniny, například cetyltrimethylamoniumchlorid.

Činidla podle předloženého vynálezu, obzvláště ve formě šamponových přípravků, obvykle obsahují aniontová povrchově aktivní činidla jako základní povrchově aktivní činidla a amfoterní a neiontová povrchově aktivní činidla jako podpůrná povrchově aktivní činidla.

Činidla obvykle obsahují od 2 do 50% hmotn. povrchově aktivního činidla, výhodně 5 do 40% hmotn., obzvláště výhodně 8 do 30% hmotn.

Vhodné olejové látky jsou například Guerbetovy alkoholy, založené na mastných alkoholech, které mají od 6 do 18, výhodně od 8 do 10, atomů uhlíku, estery přímých C_e-C₂₂mastných kyselin s přímými C₆-C₂₂-mastnými alkoholy, estery rozvětvených C₆-Ci3-karboxylových kyselin s přímými C₆-C₂₂mastnými alkoholy, estery přímých C6-C₂₂-mastných kyselin s rozvětvenými alkoholy, obzvláště s 2-ethylhexanolem, estery hydroxykarboxylových kyselin s přímými nebo rozvětvenými C6-C₂₂--mastnými alkoholy, obzvláště dioktyljablečnan, estery přímých a/nebo rozvětvených mastných kyselin s polyalkoholy propylenglykol, dimerdiol nebo

Guerbetovými alkoholy, triglyceridy založené na Cg-Ciomastných kyselinách, kapalné mono-/di-/triglyceridové směsi, založené na C₆-C₁₈-mastných kyselinách, estery C6~C₂₂mastných alkoholů a/nebo Guerbetových alkoholů s aromatickými karboxylovými kyselinami, obzvláště kyselinou benzoovou, rostlinné oleje, rozvětvené primární alkoholy, substituované cyklohexany, přímé a rozvětvené C₆C₂₂-mastné alkoholkarbonáty, Guerbetovy karbonáty, estery kyseliny benzoové s přímými a/nebo rozvětvenými C₅-C₂₂alkoholy (například Finsolv® TN), přímé nebo rozvětvené, symetrické nebo nesymmetrické dialkylethery, které mají 6 (jako je například trimertriol) a/nebo • · · · fc • · • · · <

fcfc fcfc do 22 atomů uhlíku na jednu alkylovou skupinu, produkty otevření kruhu esterů epoxidizovaných mastných kyselin oleje a/nebo alifatické nebo s polyoly, silikonové naftenové uhlovodíky.

Vhodné emulzifikátory jsou například neiontogenní povrchově aktivní činidla z alespoň jedné z následujících skupin:

'1) adiční produkty od 2 do 30 molů ethylenoxidu a/nebo od 0 do 5 molů propylenoxidu s přímými mastnými alkoholy, od 8 do 22 atomů uhlíku, s mastnými které mají od 12 do 22 atomů uhlíku a s alkylfenoly, které mají od 8 do 15 atomů uhlíku v alkylové skupině;

které mají kyselinami, (2) adiční produkty mono- a diesterů Ci2/i8~mastných kyselin s od 1 do 30 moly a ethylenoxidu s glycerolem;

(3) glycerol mono- a diestery a sorbitan mono- a diestery nasycených a nenasycených mastných kyselin, které mají od 6 do 22 atomů uhlíku a jejich ethylenoxidové adiční produkty;

(4) alkyl mono- a oligoglykosidy, které mají od 8 do 22 atomů uhlíku v alkylovém zbytku a jejich ethoxylované analogy;

(5) adiční produkty od 15 do 60 molů ethylenoxidu s ricínovým olejem a/nebo hydrogenovaným ricínovým olejem;

(6) polyoly a obzvláště polyglycerolestery jako je například polyglycerol-polyricinoleát, polyglycerolpoly-12-hydroxystearát nebo polyglycerol-dimerát. Vhodné jsou také směsi sloučenin dvou nebo více těchto tříd látek;

(7) adiční produkty od 2 do 15 molů ethylenoxidu s ricínovým olejem a/nebo hydrogenovaným ricínovým olejem;

(8) částečné estery založené na přímých, rozvětvených, nenasycených nebo nasycených C₆/22~mastných kyselinách, kyselině ricinolejové a kyselině 12-hydroxystearové a glycerolu, polyglycerolu, pentaerythritolu, dipentaerythritolu, cukrových alkoholech (například sorbitol), alkylglukosidech (například methylglukosid, butylglukosid, laurylglukosid) a polyglukosidech (například celulóza);

(9) mono-, di- a trialkylfosfáty a mono-, di- a/nebo triPEG alkylfosfáty a jejich sole;

(10) voskové alkoholy;

(11) kopolymery polysiloxan-polyalkyl-polyether nebo odpovídající deriváty;

(12) smíšené estery pentaerythritolu, mastných kyselin, kyseliny citrónové a mastných alkoholů podle německého »· · « · · • · « patentu 1165574 a/nebo smíšené estery mastných kyselin, které mají od 6 do 22 atomů uhlíku, methylglykóza a polyoly, výhodně glycerol nebo polyglycerol, a (13) polyalkylenglykoly.

Aadiční produkty ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, alkylfenoly, glycerol mono- a diestery, a sorbitan mono- a diestery mastných kyselin nebo s ricínovým olejem jsou známé a komerčně dostupné produkty. Jsou to homologické směsi, jejichž střední stupeň alkoxylace odpovídá poměru množství ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu a substrátu se kterým se provádí adiční reakce. Adiční produkty mono- a diesterů Ci2/i8^_mastných kyselin a ethylenoxidu s glycerolem jsou známy z německého patentu 2024051 jako odmašťovací činidla pro kosmetické přípravky. C₈/i8^_alkyl mono- a oligoglykosidy, jejich příprava a jejich použití jsou známy ze stavu techniky. Jejich příprava se provádí obzvláště reakcí glukózy nebo oligosacharidů s primárními alkoholy, které mají od 8 do 18 atomů uhlíku. Vzhledem k glykosidesterům jsou vhodné monoglykosidy, ve kterých cyklický cukrový zbytek je vázán na mastný alkohol glykosidicky a také oligomerní glykosidy, které mají stupeň oligomerizace do výhodně přibližně 8. Stupeň oligomerizace je statistická střední hodnota, která je založena na homologickém rozložení, obvyklém pro takové produkty technické čistoty.

• ···· tt ···· ·· ···· ·« · · · · 9 9 · • · · · · ···> · • · · · · · · · ·· · • · · 9 9 99 · · ♦ · flfl

Je také možné jako emulzifikátory používat zwitterionová povrchově aktivní činidla. Zwitterionová povrchově aktivní činidla je výraz, používaný pro označení takových povrchově aktivních sloučenin, které nesou alespoň jednu kvartérní amoniovou skupinu a alespoň jeden karboxylát a jednu sulfonátovou skupinu v molekule. Obzvláště vhodná zwitterionová povrchově aktivní činidla jsou tak zvané betainy, jako je N-alkyl-N,N-dimethylamonium glycinát, například kokoalkyldimethylamonium glycinát, Nacylaminopropyl-N,N-dimethylamonium glycinát, například kokoaoylaminopropyldimethylamonium glycinát a 2-alkyl3-karboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoliny, které mají ve všech případech od 8 do 18 atomů uhlíku v alkyiové nebo acylové skupině a kokacylaminoethyl hydroxyethylkarboxymethylglycinát. Obzvláště výhodný je derivát amidu mastné kyseliny, známý pod CTFA jménem Cocamidopropyl Betaine. Podobně vhodné emulzifikátory jsou amfolytická povrchově aktivní činidla. Amfolytická povrchově aktivní činidla jsou chápána jako ty povrchově aktivní sloučeniny, které kromě Cg/is-alkylové nebo acylové skupiny molekuly obsahují alespoň jednu volnou aminovou skupinu a alespoň jednu COOH- nebo -SO3H- skupinu a jsou schopné vytvářet vnitřní sole. Příklady vhodných amfolytických povrchově aktivních činidal jsou N-alkylglyciny, N-alkylpropionové kyseliny, Nalkylaminomáselné kyseliny, N-alkyliminodipropionové kyseliny, N-hydroxyethyl-N~alkylamidopropylglyciny, Nalkyltauríny, N-alkylsarkosiny, 2-alkylaminopropionové kyseliny a alkylaminooctové kyseliny, které mají vždy od přibližně 8 do ' 18 atomů uhlíku v alkyiové skupině. Obzvláště výhodná amfolytická povrchově aktivní činidla • ·*·· ·· ···· ·· ···· ♦ · ··« ··· · • · · · · ··· • · · · · ··· · · ·♦· ·· Φ· ·· ·· ··* jsou N-kokoalkylaminopropionát, kokačylaminoethylaminopropionát a Ci₂/i8^_acylsarkosin. Kromě toho jsou také vhodné amfolytické emulzifikátory, kvarterní emulzifikátory a ty, které jsou esterquatového typu, výhodné triethanolaminové estery methyl-kvarternizovaných dimastných kyselin, jsou obzvláště výhodné.

Jako mastná činidla je možné použít látky jako je například lanolin a lecitin a polyethoxylované nebo acylované lanolinové a lecitinové deriváty, polyolové estery mastných kyselin, monoglyceridy a alkanolamidy mastných kyselin, přičemž posledně uvedené mohou také sloužit jako stabilizátory pěny.

Příklady vhodných třpytivých vosků jsou: alkylenglykol estery, konkrétně ethylenglykoldisteráty; alkanolamidy mastných kyselin, konkrétně diethanolamidy kokosových mastných kyselin; částečné glyceridy, konkrétně monoglycerid kyseliny stearové; estery polybázických a popřípadě hydroxy-substituovaných karboxylových kyselin s mastnými alkoholy, které mají od 6 do 22 atomů uhlíku, konkrétně estery s dlouhým řetězcem kyseliny vinné; mastné látky jako jsou například mastné alkoholx, mastné ketony, mastné aldehydy, mastné ethery a mastné karbonáty, které mají celkově alespoň 24 atomů uhlíku, konkrétně lauron a disteryl ether; mastné kyseliny, jako je kyselina stearová, kyselina hydroxystearová nebo kyselina behenová, produkty otevření kruhu olefinových epoxidů, které mají od 12 do 22 atomů uhlíku, s mastnými alkoholy, které mají od 12 do • · atomů uhlíku a/nebo polyoly, které mají od 2 do 15 atomů uhlíku a 2 do 10 hydroxylových skupin, a jejich směsi.

Vhodná zahušťovací činidla jsou především mastné alkoholy nebo hydroxy mastné alkoholy, které mají od 12 do 22 atomů uhlíku a výhodně 16 do 18 atomů uhlíku a také částečné glyceridy, mastné kyseliny nebo hydroxy mastné kyseliny. Výhodné jsou kombinace těchto látek s alkylolígoglukosidy a/nebo N-methylglukamidy mastných kyselin stejné délky řetězce a/nebo polyglycerol poly-12-hydroxystearáty. Vhodná zahušťovadla jsou například polysacharidy, obzvláště xanthanová guma, guar guar, agar agar, algináty a Tylosy, karboxymethylcelulóza a hydroxyethylcelulóza a také polyethylenglykol mono- a diestery mastných kyselin s relativně vysokou molekulovou hmotností, polyakryláty (například Carbopols® společnosti Goodrich nebo Synthalens® společnosti Sigma), polyakrylamidy, polyvinylalkoholy a polyvinylpyrrolidon, povrchově aktivní činidla jako jsou například ethoxylované glyceridy mastných kyselin, estery mastných kyselin s polyoly jako je například pentaerythritol nebo trimethylolpropan, ethoxyláty mastných alkoholů, které mají zúžené rozdělení homologů nebo alkylolígoglukosidy a elektrolyty, jako je chlorid sodný a chlorid amonný.

Typické příklady tuků jsou glyceridy a vhodné vosky jsou mezi jiným včelí vosk, karnaubový vosk, kandelílový vosk, zemní vosk (ozokerit), parafínový vosk nebo mikrokrystalické vosky, popřípadě v kombinaci s hydrofilními vosky, jako například ketylstearylalkohol

• ··»·	·* ·«··	··	··» »
·· ·	« · ·	•	• «
• ·	• · ·	•	• ·
• · ·	• · ·	• ·	• 1
• « · · ·	♦ · «·	* ·	• *

nebo částečné glyceridy. Stabilizátory, které mohou být používány, jsou sole kovů mastných kyselin, jako jsou například hořečnaté, hlinité a/nebo zinečnaté sole kyseliny stearové nebo ricinolejové.

Vhodné silikonové sloučeniny jsou například dimethylpolysiloxany, methylfenylpolysiloxany, cyklické silikony a silikonové sloučeniny modifikované skupinami amino-, mastná kyselina, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- a/nebo alkyl-, které mohou být za teploty okolí buď v kapalné formě nebo ve formě pryskyřice.

Pro zlepšení tekutosti je také možné použít hydrotropní činidla jako je například ethanol, isopropylalkohol nebo polyoly. Polyoly, které jsou vhodné pro toto použití mají výhodně od 2 do 15 atomů uhlíku a alespoň dvě hydroxylové skupiny. Typické příklady jsou glycerol;

alkylenglykoly jako je například ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, hexylenglykol a polyethylenglykoly, které mají střední molekulovou hmotnost od 100 do 1000 daltonů; oligoglycerolové směsi technické čistoty, které mají stupeň samokondenzace od 1,5 do 10, jako jsou například diglycerolové směsi technické čistoty s obsahem diglycerolu od 40 do 50% hmotn.;

« »·*· ·« ·<<· «« ·»'«

4 4 4 9 9 4 4

4 4 9 9 4 4 4

4 4 4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 9 9 4 4

944 94 44 44 44 44 methylolové sloučeniny, jako je obzvláště trimethylolethan, trimethylolpropan, trimethylolbutan, pentaerythritol a dipentaerythritol;

nižší alkylglukosidy, obzvláště takové, které mají od 1 do 8 atomů uhlíku v alkylovém zbytku, jako je například methyl- a butylglukosid;

cukrové alkoholy, které mají od 5 do 12 atomů uhlíku, jako je například sorbitol nebo mannitol;

cukry, které mají od 5 do 12 atomů uhlíku, jako je například glukóza nebo sacharóza;

aminové cukry, jako je například glukamin.

Příklady vhodných konzervačních činidel jsou fenoxyethanol, formaldehydový roztok, parabeny, pentandiol nebo kyselina sorbová a další třídy látek, které jsou uváděné v Dodatku 6, Díl A a B, publikace Cosmetics Directive.

Parfémové oleje, které mohou být uvedeny, jsou směsi přírodních a syntetických voňavek. Přírodní vůně jsou extrakty květů (lilie, lavendule, růže, jasmín, neroli, ylang-ylang) , stvolů a listů. (geranium, patchouli, petitgrain), ovoce (anýz, koriandr, kmín, jalovec), slupek ovoce (bergamot, citrón, pomeranč), kořenů (muškátový květ, děhel, celer, kardamon, costus, kosatec, puškvorec), dřev (borovice, santál, guajac, cedr, růže), bylin a travin (estragon, lemongrass, šalvěj, thymián), jehličí a větví

• · • · ·

O · · « (smrk, jedle, borovice, trpasličí borovice), pryskyřic a balzámů (galbanum, elemi, benzoe, myrha, kadidlo, opoponax). Vhodné jsou také surové živočišné materiály jako je například cibetka a ricineum. Typické syntetické voňavky jsou produkty typu esterů, etherů, aldehydů, ketonů, alkoholů a uhlovodíků. Voňavky typu esterů jsou například benzylacetát, fenoxyethyl-isobutyrát, p-terc.butylcyklohexyl-acetát, linalyl-acetát, dimethylbenzylkarbinyl-acetát, fenylethyl-acetát, linalylbenzoát, benzyl-formiát, ethyl-methylfenylglycidát, allylcyklohexylpropionát, styrallyl-propionát a benzylsalicylát. Ethery zahrnují například benzylethylether, aldehydy zahrnují například přímé alkanaly, které mají od 8 do 18 atomů uhlíku, citral,' citronellal, citronellyloxyacetaldehyd, cyklamenaldehyd, hydroxycitronellal, lilial a bourgeonal a ketony zahrnují například ionony, isomethylíonon a methylcedrylketon a alkoholy zahrnují anethol, citronellol, eugenol, ísoeugenol, geraniol, linalool, fenylethylalkohol a terpineol a uhlovodíky zahrnují hlavně terpeny a balzámy. Výhodné je však použití směsí různých vůní, které spolu vytvářejí příjemný vjem. Esenciální oleje nižší těkavosti, které jsou hlavně používány jako chuťové složky, jsou také vhodné jako parfémové oleje, například šalvějový olej, heřmánkový olej, hřebíčkový olej, balzámový olej, mátový olej, olej skořicových listů, olej limetových poupat, jalovcový olej, olej trávy vousatky, olibanový olej, galbanový olej, labolanový olej a levandulový olej. Výhodný je bergamotový olej, díhydromyrcenol, lilial, lyral, citronellol, fenylethylalkohol, α-hexylcinnamaldehyd, geraniol, • · · · • fr benzylaceton, cyclamenaldehyd, linalool, boisambren forte, ambroxan, indol, hedion, sandelika, citrónový olej, mandarinkový olej, pomerančový olej, allylamylglykolát, cyklovertal, levandulový olej, šalvějový olej, β-damaskon, geraniový olej bourbon, cyklohexyl salicylát, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernyl, iraldein gama, kyselina fenyloctová, geranyl acetát, benzylacetát, růžový oxid, Romillat, Irotyl a Floramat samotné nebo ve směsi.

Mohou také být používána barviva jako látky povolené a vhodné pro kosmetické účely, jako jsou například látky uvedené v publikaci Kosmetische Fárbemittel [Kosmetická barviva] od Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft [Komise pro barviva německého Fondu pro Výzkum], Verlag Chemie, Weinheim, 1984, str. 81-106. Tato barviva jsou obvykle používána v koncentracích od 0,001 do 0,1% hmotn., vztaženo k celkové směsi.

Příklady obvyklých polymerů vlasové kosmetiky, různých od (i) jsou aniontové polymery. Takové aniontové polymery jsou homo- a kopolymery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové nebo jejich solí, kopolymery kyseliny akrylové a akrylamidu a jejich solí; sodné soli polyhydroxykarboxylových kyselin, vodou rozpustný nebo vodou dispergovatelné polyestery, polyurethany a polymočoviny. Obzvláště vhodné polymery jsou kopolymery terč.-butylakrylátu, ethylakrylátu, kyseliny methakrylové (například Luvimer® 100P), kopolymery ethylakrylátu a kyseliny methakrylové (například Luvimer® MAE) , kopolymery N-terc.-butylakrylamidu, ethylakrylátu, kyseliny akrylové

(Ultrahold®8, silný), kopolymery vinylacetátu, kyseliny krotonové, vinylpropionátu (například Luviset® CAP), kopolymery anhydridu kyseliny maleinové, popřípadě reagované s alkoholy, aniontových polysiloxanů, například karboxy-funkčních kopolymeru vinylpyrrolidonu, t-butyl akrylátu, kyseliny methakrylové (například Luviskol® VBM) .

Mimořádně výhodné aniontové polymery jsou akryláty s číslem kyselosti větším nebo rovným 120 a kopolymery terc.butylakrylátu, ethylakrylátu a kyseliny ethakrylové.

Další vhodné polymery vlasové kosmetiky jsou například kopolymery N-vinylpyrrolidon/dimethylaminoethyl methakrylát, kvarternizované diethylsulfátem (Luviquat® PQ11) , kationtové deriváty celulózy (polykvarternium-4 a -10), akrylamidové kopolymery (polykvarternium-7) a guar hydroxypropyltrimethyl amoniumchlorid (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimoniumchlorid).

Také vhodné jako další polymery vlasové kosmetiky jsou neutrální polymery jako jsou polyvinylpyrrolidony, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a vinylacetátu a/nebo vinylpropionátu, polysiloxany, polyvinylkaprolaktam a kopolymery s N-vinylpyrrolidonem, polyethyleniminy a jejich sole, polyvinylaminy a jejich sole, deriváty celulózy, sole a deriváty kyseliny polyaspartové.

• · · · • · · ·

Celkový podíl pomocných činidel a aditiv může být od 1 do 50% hmotn., výhodně od 5 do 40% hmotn., vztaženo ke kompozici.

Příklady provedení vynálezu

Příklady přípravy polymerů

Příklad 1

Směs 48 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 192 g N-vinylpyrrolidonu a 350 g vody byla upravena na pH 7,8 použitím 10% hmotn. roztoku hydroxidu sodného (složka 1) . 3,0 g dihydrochloridu 2,2'-azobis-(2-methylpropionamidinu) a 100 g vody byly použito pro přípravu složky 2. 21 míchaná nádoba, která byla vybavena míchačem, zahříváním, refluxním kondenzátorem a odměřovacím zařízením byla naplněna 300 g vody, 100 ml složky 1 a 12 ml složky. 2 a směs byla zahřívána na teplotu 60°C s mícháním. Za této teploty byl zbytek složky 1 odměřen v průběhu 4 hodin, a zbytek složky 2 v průběhu 6 hodin. Směs byla potom míchána za této teploty po další hodinu.. Tím se získal čirý viskózní roztok polymeru. Hodnota K polymeru byla 300,4 (0,1% hmotn.).

Příklad 2

Směs 120 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 120 g N-vinylpyrrolidonu, 1,2 g merkaptoethanolu a 350 g vody • · · · • · · · · · • fc · • fcfc • ♦ fcfc byla upravena na pH 7,5 použitím koncentrovaného roztoku čpavku (složka 1). 3,0 g dihydrochloridu 2,2'-azobis-(2methylpropionamidinu) a 100 g vody bylo použito pro přípravu složky 2. 21 míchaná nádoba, která byla vybavena míchačem, zahříváním, refluxním kondenzátorem a odměřovacím zařízením byla naplněna 300 g vody, 100 ml složky 1 a 12 ml složky 2, a směs byla zahřívána na teplotu 55°C s mícháním. Za této teploty byl zbytek složky 1 odměřen v průběhu 7 hodin a zbytek složky 2 v průběhu 9 hodin. Směs byla potom míchána za této teploty po další jednu hodinu. Tím se získal čirý viskózní roztok polymeru. Hodnota K polymeru byla 82,3 (1% hmotn.).

Příklad 3

Směs 203 g monomeru roztoku podle Příkladu 1, 100 g vody a 280 g vinylpyrrolidonu, označovaná dále jako složka 1, se upraví na pH 7,5 použitím koncentrovaného roztoku čpavku. 2 g hydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) a 55 g vody se použijí pro přípravu druhého roztoku, označovaného dále jako složka 2.

362 g vody, 50 ml složky 1 a 5 ml složky 2 se zahřívají na teplotu 75 °C s mícháním v 2 1 skleněné nádobě vybavené míchačem, zahříváním, refluxním kondenzátorem a odměřovacím zařízením. Po dosažení zamýšlené teploty byl zbytek složky 1 odměřen v průběhu čtyř hodin a zbytek složky 2 v průběhu pěti hodin za konstantní teploty 75°C. Směs byla potom míchána po další hodinu za této teploty. Tím se získal čirý ·· · · · · · · ···· ♦ · · · · * • · · 9 9 9 • · · · · · ·

9 9 9 · · * « • · » 9 9 9 9 9 vysoce viskózní roztok polymeru. Hodnota K polymeru je 141,5.

Příklad 4

Směs 483 g monomeru roztoku podle Příkladu 3, 15 g vinylpyrrolidonu a 137 g vody se upraví na pH 7,5 použitím koncentrovaného roztoku čpavku {složka 1). 3 g hydrochloridu 2,2'-azobis-(2-amidinopropanu) a 75 g vody se použijí pro přípravu složka 2.

2-1 skleněná nádoba vybavená míchačem, zahříváním, refluxním kondenzátorem a odměřovacím zařízením se naplní 290 g vody, 100 ml složky 1 a 8 ml složky 2 a směs se zahřívá na teplotu 65°C s mícháním. Za této teploty byl zbytek složky 1 odměřen v průběhu 5 hodin a zbytek složky 2 v průběhu 7 hodin. Směs se potom míchá po další hodinu za této teploty. Tím se získá čirý viskózní roztok polymeru. Hodnota K polymeru je 98,2.

Příklad 5

Složka 1 sestává ze směsi 203 g roztoku monomeru podle Příkladu 3, 280 g vinylpyrrolidonu, 100 g vody a 1,2 g 2merkaptoethanolu. Složka 2 je roztok 8 g peroxidu vodíku (30%, v 75 g vody). 2 1 skleněná nádoba vybavená míchačem, zahřívání, refluxním kondenzátorem a odměřovacím zařízením se naplní 320 g vody, 50 ml složky 1 a 10 ml složky 2 a směs se zahřívá na teplotu 65°C. Za této teploty byl zbytek složky 1 odměřen v průběhu 5 hodin a zbytek složky 2 v • · · · ·· ·· · » · · « • · · ·

průběhu 7 hodin. Směs se míchá po další hodinu za této teploty. Tím se získal čirý viskózní roztok polymeru. Hodnota K polymeru je 72,5.

Příklady 6 až 8

300 g vody bylo vloženo do míchaného zařízení s připojeným refluxním kondenzátorem a zahříváno na teplotu 65°C s mícháním v proudu dusíku. Po dosažení této teploty byla přidána směs monomerů (složení viz Tabulka) v 250 g vody v průběhu 4 hodin a složka 2 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2amidinopropanu) v 50 g vody byla přidána v průběhu 5 hodin. Směs byla potom míchána po další 2 hodiny za této teploty. Tím se získal čirý roztok polymeru.

Tabulka

Př	Monomer	N-vinyl- kapro- laktam	N-Vinyl- pyrrolidon	K
6	3-Methyl-1-vinyl- imidazoliumchlorid 40 g	200 g	160 g	245
7	3-Methyl-l-vinylimidazolium methylsulfát 40 g	200 g	160 g	275
8	3-Methyl-l-vinylimidazolium methylsulfát 120 g	120 g	160 g	256

Příklad 9

Míchané zařízení bylo naplněno 400 g vody a 46 g roztoku dimethyldiallylamoniumchloridu (65%). 10% složky 1, sestávající z 270 g N-vinylpyrrolidonu a 0,6 g N,N'divinylethylenmočoviny, bylo přidáno do této počáteční dávky. Směs byla zahřívána na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku a složka 1 byla odměřena v průběhu 3 hodin a složka 2, sestávající z 0,9 g dihydrochloridu 2,2'azobis (2-amidinopropanu) v 100 g vody, byla odměřen av průběhu 4 hodin. Po uplynutí 3 hodin byla směs zředěna 700 g vody a míchána po další hodinu. Potom bylo přidáno 1,5 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 30 g vody a směs byla míchána po další 2 hodiny za teploty 60°C. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 20,9% a hodnotou K 80,3.

Příklad 10

Míchané zařízení bylo naplněno 300 g složky 1, sestávající z 200 g N-vinylpyrrolidonu, 77 g roztoku dimethyldiallylamoniumchloridu (65%), 1,13 g N,N'-divinylethylenmočoviny a 440 g vody a směs byla zahřívána na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Zbytek složky 1 byl odměřován v průběhu 2 hodin a složka 2, sestávající z 0,75 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 100 g vody byla odměřena v průběhu 4 hodin. Po ukončení složky 1 byla reakční směs zředěna 1620 g vody. Po ukončení složky 2 byla směs míchána po další hodinu za teploty 60°C, potom bylo přidáno 1,25 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 65 g vody a • · • · *

- 44 směs byla míchána po další hodinu. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 10,2% a hodnotou K 80.

Příklad 11

130 g vody a 48 g 3-methyl-l-vÍnylimidazoliumchloridu bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60 °C s mícháním v proudu . dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 192 g N-vinylpyrrolidonu, 0,48 g N,N'divinylethylen-močoviny a 450 g vody, odměřovány v průběhu 3 hodin a složka 2, sestávající z 1,44 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 80 g vody, byla odměřována v průběhu 4 hodin. Směs byla potom míchána za teploty 60°C po další hodinu. Pro udržení směsi v míchatelném stavu byla zředěna celkově 2100 g vody na požadovanou hustotu. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 8,2% a hodnotou K rovnou 105.

Příklad 12

716 g vody bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 180 g N-vinylpyrrolidonu, 20 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 0,32 g N,N'divinylethylenmočoviny a 25 g vody, odměřováno v průběhu 2 hodin a složka 2, sestávající z 0,6 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 60 g vody, byla odměřována v průběhu 3 hodin. Po ukončení přidávání složky 1 byla reakční směs zředěna 1000 g vody. Po ukončení přidávání

0 0000	• 0	• •00	• 0	0000
• 0 0	0	0	0	0	0 0
0 0	0	0	0	0	• 0
• 0 0	0	0	0	0 0	0 0
• · · . 0 0		0 0	0 ·	0 0	0 0

složky 2 byla směs míchána za teploty 70°C po další 3 hodiny. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 11,0% a hodnotou K rovnou 86.

Příklad 13

440 g vody bylo vložen do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byly složka

I, sestávající z 180 g N-vinylpyrrolidonu, 20 g 3-methyl1-vinylimidazolium methylsulfátu, 0,30 g N,N'~ divinylethylenmočoviny a 25 g vody odměřováno v průběhu hodin a složka 2, sestávající z 0,6 g dihydrochloridu 2,2'-azobís(2-amidinopropanu) v 60 g vody byla odměřována v průběhu 3 hodin. Po ukončení přidávání složky 2 byla směs míchána za teploty 70°C po další 3 hodin. Pro udržení reakční směsi v míchatelném stavu byla zředěna celkově 1275 g vody na požadovanou hustotu. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek

II, 3% a hodnotou K rovnou 105.

Příklad 14

650 g vody bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 225 g N-vinylpyrrolidonu, 25 g 2,3-dimethyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 0,25 g N,N'divinylethylenmočoviny a 580 g vody odměřovány v průběhu hodin a složka 2, sestávající z 0,7 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 100 g vody, byla odměřována

•to ···· toto toto·· v průběhu 4 hodin. Po ukončení přidávání složky 1 reakční směs byla zředěna 835 g vody. Po ukončení přidávání složky 2 byla směs míchána po další hodinu a 1,25 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 77 g vody bylo potom odměřeno do směsi. Směs byla potom míchána za teploty 70°C po další 2 hodiny. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 10,4% a hodnotou K rovnou 106.

Příklad 15

650 g vody bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60°C s mícháním pod proudem dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 225 g N-vinylpyrrolidonu, 25 g 2,3-dimethyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 0,375 g Ν,Ν'-divínylethylenmočoviny a 580 g vody, odměřovány v průběhu 3 hodin a složka 2, sestávající z 0,7 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 100 g vody, byla odměřována v průběhu 4 hodin. Po ukončení přidávání složky 1 reakční směs byla zředěna 1135 g vody. Po ukončení přidávání složky 2 byla směs míchána po další hodinu a 1,25 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 77 g vody byly potom do ní odměřeno. Směs byla potom míchána za teploty 70°C po další 2 hodin. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 9,2% a hodnotou K rovnou 92.

• φ ♦··· φφφ φ φ φφφ tt φφφφ φφφ φ φ φφφ

Příklad 16

Reakční nádoba s dusíkovou ochranou byla naplněna 800 g cyklohexanu, 5 g sorbitanu monooleátu, 5 g Hypermer B246¹ a 1 g 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrilu) , a směs byla zahřívána na teplotu 65°C. Složka sestávající z 100 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 100 g N-vinylpyrrolidonu, 100 g vody a 0,25 g tripropylenglykol diakrylátu, byla odměřována v průběhu 20 minut. Směs byla potom míchána za teploty 65°C po šest hodin. Potom bylo přidáno 200 g cyklohexanu a voda byla azeotropně oddestilována, a polymer byl odfiltrován a sušen. Hodnota K vodného roztoku polymeru byla 114.

Příklad 17

900 g ethylacetátu bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 77°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 270 g N-vinylpyrrolidonu, 30 g 1-vinylimidazolu a 0,3 g N,N'-divinylethylenmočoviny, byly odměřovány v průběhu 3 hodin a složka 2, sestávající z 3 g 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrilu) v 80 g ethylacetátu, byla odměřována v průběhu 4 hodin. Směs byla potom míchána po další 2 hodiny a ochlazena na teplotu okolí, a bylo přidáno 36 g dimethylsulfátu. Směs byla potom míchána po půl hodiny za teploty okolí a po další 2 hodin za teploty ¹ Hypermer B246: polymeric povrchově aktivní činidlo společnosti ICI • · • 44

4

• · • · • 0· ·

70°C. Výsledný prášek byl odfiltrován a sušen. Hodnota K vodného roztoku polymeru byla 125.

Příklad 18

440 g vody bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 144 g N-vinylpyrrolidonu, 16 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 1,4 g tetraethylenglykol diakrylátu a 100 g vody, byly odměřovány v průběhu 2 hodin a složka 2, sestávající z 0,8 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 50 g vody, byla odměřována v průběhu 3 hodin. Po ukončení přidávání složky 2 byla směs míchána po další 3 hodin za teploty 70°C. Pro udržení reakční směsi v míchatelném stavu byla zředěna celkově 1200 g vody na požadovanou hustotu. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 8,5% a hodnotou K rovnou 95.

Příklad 19

550 g vody bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 102 g N-vínylpyrrolidonu, 26 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 0,8 g triallylaminu a 100 g vody, odměřovány v průběhu 2 hodin. Složka 2, sestávající z 0,6 g dihydrochloridu 2,2'azobis(2-amidinopropanu) v 50 g vody, byla přidána do reakční směsi v průběhu 3 hodin. Po ukončení přidávání složky 2 byla směs míchána po další 3 hodin za teploty • •9 9

9 9999

9

0°C. Pro udržení reakční směsi v míchatelném stavu byla zředěna celkově 1000 g vody na požadovanou hustotu. Tím se získal slabě žlutavý a vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 7,0% a hodnotou K rovnou 102.

Příklad

Příklad 11 byl opakován s výjimkou, že bylo používáno 2,2 g pentaerythritol triallyl etheru namísto triallylaminu. Tím se získal slabě žlutavý a vysoce viskózní roztok polymeru s hodnotou K rovnou 95.

Příklad 21

440 g vody bylo vloženo do míchaného zařízení a zahříváno na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byly složka 1, sestávající z 150 g N-vinylpyrrolidonu, 8 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 0,6 g triallylaminu a 100 g vody, odměřovány v průběhu 2 hodin a složka 2, sestávající z 0,8 g dihydrochloridu 2,2'azobis(2-amidinopropanu) v 50 g vody, byla odměřována v průběhu 3 hodin. Po ukončení přidávání složky 2 byla směs míchána po další 3 hodin za teploty 70°C. Pro udržení reakční směsi v míchatelném stavu byla zředěna celkově 1200 g vody na požadovanou hustotu. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 8,1% a hodnotou K rovnou 98.

• 9 «··· 9· 9 ·9 · • · · 9 9 · • · · 9 · 9 · • 99 9 9 99 ·

99 99 99

Příklad 22

Reakční nádoba s dusíkovou ochranou byla naplněna 800 g cyklohexanu, 5 g sorbitanu monooleátu a 5 g Hypermer B24 6² a směs byla zahřívána na teplotu 60°C. Složka 1, sestávající z 60 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 140 g N-vinylpyrrolidonu, 150 g vody a 1,0 g triallylaminu a složka 2, sestávající z 0,6 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 50 g vody, byly odměřovány v průběhu 1 hodiny. Směs byla potom míchána za teploty 60°C po dalších 6 hodin. Potom bylo přidáno 200 g cyklohexanu a voda byla azeotropně oddestilována, a polymer byl odfiltrován a sušen.

Příklad 23

Reakční nádoba s dusíkovou ochranou byla naplněna 800 g cyklohexanu, 5 g sorbitanu monooleátu a 5 g Hypermer B246² a směs byla zahřívána na teplotu 60°C. Složka 1, sestávající z 20 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu, 180 g N-vinylpyrrolidonu, 150 g vody a 0,5 g triallylaminu byla odměřována v průběhu 1 hodiny a složka 2, sestávající z 1,2 g dihydrochloridu 2,2'azobis(2-amidinopropanu) v 70 g vody, byla odměřována v průběhu 4 hodin. Směs byla potom míchána po dalších 3 hodiny za teploty 60°C. Potom bylo přidáno 200 g cyklohexanu a voda byla azeotropně oddestilována, a polymer byl odfiltrován a sušen.

²Hypermer B246® polymerní povrchově aktivní činidlo společnosti ICI ··*· ·· «·»· ·» ···· • · · · · · · • · · · · · · • · · · · · · · ·

Příklad 24

Míchané zařízení bylo naplněno 400 g vody, 100 g Nvinylpyrrolidonu, 11 g 3-methyl-l-vinylimidazolium methylsulfátu a 0,4 g triallylaminu a směs byla zahřívána na teplotu 60°C s mícháním v proudu dusíku. Potom byla do reakční směsi přidána složka 1, sestávající z 0,6 g dihydrochloridu 2,2'-azobis(2-amidinopropanu) v 50 g vody v průběhu 3 hodin a zředěna 1000 g vody. Směs byla potom míchána po další 3 hodiny za teploty 80°C. Tím se získal bezbarvý vysoce viskózní roztok polymeru s obsahem pevných látek 7,6% a hodnotou K rovnou 110.

»**· ·Φ ·«·· ·· ····

9 9 · V · » • t · · 9 9 9

9 9 · 9 9 9 9 · ·· ···· 9 · · ·

Příklady přípravků

Viskozita polymerů z příkladů byla určena způsobem podle Brookfielda za teploty 25°C, RVD II, vřeteno 2.

Příklad přípravku 1:

Přípravek pro vyrovnání vlasů obsahující hydroxid sodný

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	O. 0 hmotn.	Funkce
A	Ceteareth-β (Cremophor ® A 6)	2,0	Emulzifikátor
	Ceteareth-25 (Cremophor ® A 25)	2,0	Emulzifikátor
	Cetearyl alkohol	O 00	Emulzifikátor
	Polyoxyethylen lanolin	1, 0	Kondicionér

³Hypermer B24 6® polymerní povrchově aktivní činidlo společnosti ICI

•	0000	• 0	• •00	>0 0000
« 0	•	0	0 4	0 0 0
•	4	0	0 ·	0 0 0
•	4 0	0	• 4 «	0 0 ♦
·· ·	40	• 0	04	0 0 0 0

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	% hmotn.	Funkce
B	Demineralizovaná voda	51,23
	Disodný EDTA	0,2	Komplexuj ící činidlo
	Propylenglykol	3,0	Rozpouštědlo
	Polymer podle Př. 9 (6,5% hmotn. vodný roztok) (Luviquat Care ®)	7,0	Polymer (i)
	Kyselina citrónová	0,5	Úprava pH
C	Minerální olej a Kopolymer styren isopren/ butadien	5,0	Zahušťovač
	Cetearyl octanoate (Luvitol EHO)	0,5	Mastné činidlo
D	Demineralizovaná voda	17,07
	Hydroxid sodný	2,5	Relaxační činidlo (ii)

Příprava:

Fáze A a B se zahřívají navzájem odděleně na přibližně 80°C. Fáze B se potom přidá k Fázi A s homogenizací. S další homogenizací se přidá fáze C. Emulze se ochladí na přibližně 40°C, potom se přidá fáze D a směs se znovu homogenizuje. Viskozita výsledné kompozice je 12000 mPa.s.

fcfcfcfc • fc fcfcfc· ·· ·

fc *

• · • · fc· fcfc ···· * » · • · · • · · fc fcfc · fcfc fcfc «« • fc • · • fc • · · • 4

Příklad přípravku 2

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	Q. Ό hmotn.	Funkce
A	Ceteareth-6 (Cremophor ® A 6)	2,0	Emulzifikátor
	Ceteareth-25 (Cremophor ® A 25)	2,0	Emulzifikátor .
	Cetearyl alkohol	8,0	Emulzifikátor
	Minerální olej	5,0
B	Demineralizovaná voda	77,3
	Disodný EDTA	0,2	Komplexuj ící činidlo
	Propylenglykol	3,0	Rozpouštědlo
	Polymer jako v Příkladech 1 nebo 2 Polykvarternium-44 (6,5% hmotn. vodný roztok)	2,5	Polymer (i)
	Hydroxid sodný	2,5	Relaxační činidlo (ii)

Příprava:

Fáze A a B se zahřívají navzájem odděleně do přibližně 80°C. Fáze B se potom přidá k Fázi A s homogenizací. Po ochlazení na teplotu okolí se pH upraví na hodnotu pH = 12 roztokem hydroxidu sodného. Viskozita výsledné kompozice je 9000 mPas.

···· ·· ···· ·· ···· • · · · · · · ···· ···· ·

Příklad přípravku 3: Pumpový sprej

INCI jméno (Obchodní jméno)	% hmotn.
Kokotrimonium methosulfát (Luviquat mono LS; 30% vodný roztok lauryl/myristylmethylamonium methosulfátu)	10,0
Polymer jako v Př. 1 nebo 2 Polykvarternium-44 (Luviquat Care ®) 6,5% hmotn. vodný roztok	2,5
Disodný EDTA	0,2
Hydroxid sodný (pH =12)	q.s.
Voda	ad 100

Příprava:

Složky se smísí s mícháním až do dosažení čirého roztoku a upraví na pH = 12 hydroxidem sodným.

9 9 e ·♦ ·· • ·'· ·

Příklad přípravku 4:

Dvousložkový systém obsahující hydroxid guanidinu Složka 1

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	O. 0 hmotn.	Funkce
A	Ceteareth-β (Cremophor ® A 6)	2,0	Emulzifikátor
	Ceteareth-25 (Cremophor ® A 25)	2,0	Emulzifikátor
	Cetearyl alkohol	8,0	Emulzifikátor
	Minerální olej	5,0
B	Demineralizovaná voda	72,3
	Disodný EDTA	0,2	Komplexuj ící činidlo
	Propylenglykol	3,0	Rozpouštědlo
	Polymer jako v Příkladech 9 až 24 Polykvarternium-44 (Luviquat Care ®) 6,5% hmotn. vodný roztok	2,5
	Hydroxid vápenatý	5,0	Složka 1 relaxačního činidla

• · · ·

Příprava složky 1:

Fáze A a B se zahřívají navzájem odděleně do přibližně 80°C. Fáze B se potom přidá k Fázi A s homogenizací. pH je 12,2.

Složka 2

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	Q, 'O hmotn.	Funkce
A	Demineralizovaná voda	74,8
	Xanthanová guma	0,2	Zahuš'tovač
	Cetearyl alkohol	O fc. 00	Emulzifikátor
B	Uhličitan guanidinu	25, 0	Složka 2 relaxačního činidla

Fáze A se zahřívá do přibližně 80°C a potom se ochladí na teplotu 40°C. Fáze B se potom přidá s mícháním. pH je 11,6.

Pro použití se složka 1 smíchá se složkou 2 v poměru 2:1.

• » · · ·«··«· ·· ···· » · · · · « * • « V · » · ff ·

Příklad přípravku 5:

Kompozice pro vyrovnání vlasů obsahující kyselinu thioglykolovou

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	o hmotn.
A	Ceteareth-6 (Cremophor ® A 6)	2,0
	Ceteareth-25 (Cremophor ® A 25)	2,0
	Cetearyl alkohol	8,0
	Minerální olej	5,0
B	Disodný EDTA	0,2
	Propylenglykol	3,0
	Polymer jako v Příkladech 9 až 24 Polykvarternium-44 (Luviquat Care ®) 6,5% hmotn. vodný roztok	2,5
	Kyselina thioglykolová 99%	kD O
	Čpavek (vodný roztok 25% hmotn.)	12,0
	Demineralizovaná voda	ad 100

Příprava:

Fáze A a B se zahřívají navzájem odděleně do přibližně 80°C; Fáze B se potom přidá k Fázi A s mícháním a homogenizací.

»· · · · » • · ··

Příklad přípravku 6:

Kompozice pro vyrovnání vlasů obsahující kyselinu thioglykolovou

INCI jméno (Obchodní jméno)	% hmotn.
Kokotrimonium methosulfát (Luviquat Mono LS; 30% vodný roztok lauryl/myristylmethylamonium methosulfátu)	10,0
Disodný EDTA	0,2
Polymer jako v Příkladech 9 až 24 Polykvarternium-44 (Luviquat Care®) 6,5% hmotn. vodný roztok	2,5
Kyselina thioglykolová 99%	12,0
Čpavek (vodný 25% hmotn. roztok)	25,0

Příklad přípravku 7:

Fixativ pro přípravek Příkladu 6

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	O. o hmotn.
A	Kokotrimonium methosulfát (Luviquat Mono LS; 30% vodný roztok lauryl/myristylmethylamonium methosulfátu)	10, 0
	Parfém	0,2
	PEG-40 Hydrogenovaný ricínový olej (Cremophor ® RH 40)	2,0

• · · · · • · · · · » ··· ♦· ·· ti · • ·

B	Draselný bromate	5, 0
	Polymer jako v Příkladech 9 až 24 Polykvarternium-44 (Luviquat Care®) 6,5% hmotn. vodný roztok	2,5
	Disodný EDTA	0,2
	Konzervační činidla	0,5
	Kyselina citrónová (pH 4-5) (vodný roztok kyseliny citrónové)	q.s.
	Demineralizovaná voda	80,3

Příprava:

Fáze A a B se smíchají navzájem odděleně, potom se Fáze B přidá k Fázi A. pH se upraví na 3-3,5 vodným roztokem kyseliny citrónové.

Příklad přípravku 8:

Fixativ pro přípravek Příkladu 6

Fáze	INCI jméno (Obchodní jméno)	% by hmotno st
A	Ceteareth-6 (Cremophor ® A 6)	2,0
	Ceteareth-25 (Cremophor ® A 25)	2,0
	Cetearyl alkohol	8,0
	Minerální olej	5,0

• * · · · ·

B	Propylenglykol (1,2 Propylenglykol USP)	3,0
	Bromičnan draselný	5,0
	Polymer jako v Příkladech 9 až 24 (Polykvarternium-44) (Luviquat Care®) 6,5% hmotn. vodný roztok	2,5
	Disodný EDTA .	0,2
	Konzervační činidla	0,5
	Kyselina citrónová (pH 3-3,5) (vodný roztok kyseliny citrónové)	q. s.
	Demineralizovaná voda	ad 100
C	Parfém	0,2

Příprava:

Fáze A a B se zahřívají navzájem odděleně do přibližně 80°C. Fáze B se potom přidá k Fázi A s homogenizací. Po ochlazení na přibližně 40°C se přidá Fáz.e G. pH se upraví na pH = 3-3,5 kyselinou citrónovou.

Fixativy (Příklady přípravků 7 a 8) se používají s kompozicí pro vyrovnání vlasů (Příklad přípravku 6) v poměru 1:1.

Měření na vlasech

1. Měření zeta potenciálu

Vzorky: Afro-Americké vlasy •0 · · · · 0 0 ···· • · ·, ♦ · · • · ♦ 0 0 Λ

a) neošetřované

b)	ošetřované	15 minut	2,2%	hmotn.	vodného	roztoku
	hydroxidu	sodného
c)	ošetřované	15 minut	2,2%	hmotn.	vodným	roztokem
	hydroxidu	sodného +	0,5%	hmotn.	polymer	jako v
	Příkladu 9	(Luviquat	Care®)

Po ošetření byly vlasy neutralizovány na pH = 6 vodným roztokem kyseliny citrónové. Potom byl měřem zeta potenciál. Za tím účelem byl potenciál vlasů měřen elektrokinetickým analyzátorem (EKA) (Anton Paar GmbH). Parametery měření 1 mM KC1 roztok, pH 7, 20°C.

Měření dalo následující výsledky: a) - 32 mV, b) - 50 mV, c) + 8 mV

Jak ukazují výsledky, ošetření vlasů pomocí NaOH vede k snížení zeta potenciálu (odpovídá zvýšenému poškození vlasů). Ošetření vlasů kompozicemi podle předloženého vynálezu vede k významnému zvýšení zeta potenciálu, což odráží významné zlepšení struktury vlasů.

2. Test poloviny hlavy

Pro určení míry relaxace a také míry podráždění pokožky hlavy a - struktury vlasů byl prováděn test poloviny hlavy na pěti subjektech. Ve všech případech byla jedna polovina pokožky hlavy ošetřena přípravkem Příkladu 1 a jedna polovina pokožky hlavy byla ošetřena přípravkem Příkladu 1 bez polymeru bez Luviquat Care® po 15 minut.

Přípravek byl potom spláchnut neutralizačním roztokem (roztok kyseliny citrónové pH 3) . Hodnocené parametry byly účinek na vyrovnání vlasů, hlavy během ošetření, chování struktura zpracovatelnost vlasů podráždění pokožky při splachování,

PO ošetření (česatelnost, schopnost sušení fénováním a podobně) určené jak kadeřníkem, tak i subjekty. Následující Tabulka uvádí hodnocení poloviny hlavy subjektů s ošetřením vlasů přípravkem podle předloženého vynálezu ve srovnání s kontrolní polovinou. Číslo v závorkách je počet subjektů s uvedeným hodnocením. Stupnice byla sestavena následujícím způsobem:

++ = významně lepší, = lepší, 0 = bez rozdílu, horší; významně horší

Parametr	Ošetřování vlasů přípravkem z Příkladu 1
Podráždění pokožky hlavy	++ (2); 0 (3)
Česatelnost po neutralizaci	++ (4); 0 (1)
Struktura vlasů 3 dny po ošetření	++ (5)

• 0··· 00 0000 *♦ 0··0

000 ·00 0

0000 0000 · 00« 000 0 000 0

000 00 ·» ·· ·· ··

3. Bobtnání vlasů

Pro analýzu bobtnání vlasů byla používána laserová skanovací mikroskopie. K tomu byly jednotlivé prameny vlasů ošetřovány v průběhu od 5 do 40 minut 2,2% hmotn. NaOH roztoku (srovnávací) a také 2,2% hmotn. NaOH roztoku, obsahujícího 0,5% hmotn. polymeru jako v Příkladu 9 (kompozice podle předloženého vynálezu). Bobtnání bylo určeno v % vztaženo k neošetřeným vlasům. Jak je zřejmé z následující tabulky, použití kompozic podle předloženého vynálezu umožňuje dosažení významného snížení bobtnání vlasů (a tím poškození jejich struktury).

Tabulka: Bobtnání afro-amerických vlasů

Indikace bobtnání [%] ve srovnání s neošetřenými vlasy

Doba (minut)	0	5	10	20	30	40
Prázdná hodnota (voda)	0	0	0	2,63	2,63	2,63
Srovnávací (2,2% hmot. NaOH roztok)	0	11,42	28,57	34,29	40,0	42,86
Příklad 2,2% hmotn. NaOH roztok obsahující 0,5% hmotn. polymeru podle Příkladu 9	0	3,03	18,18	21,21	27,2 7	36,36

Zastupuje:

JUDr. Otakar Švorčík

1« ····

JUDr. Otakar Švorčík - 65 advokát

Hálkova 2,120 00 Praha 2

Claims (10)

1. Vlasové kosmetické činidlo, vyznačující se tím, že obsahuj e (i) polymer, který je možno získat kopolymerací iniciovanou volnými radikály (a) od 1 do 99, 99% hmotn. alespoň jednoho kationtového monomeru popřípadě v částečně nebo úplně kvarternizované formě, (b) od 5 do 97,99% hmotn. alespoň jednoho vodou rozpustného monomeru různého od (a), (c) od 0 do 50% hmotn. alespoň jednoho dalšího monomeru kopolymerovatelného volnými radikály různého od (a) nebo (b) a (d) od 0,01 do 10% hmotn. alespoň jednoho di- nebo polyfunkčního monomeru kopolymerovatelného volnými radikály různého od (a), (b) nebo (c) a ·· ··· ·

9 9 · • · ·· ·· ···· • · · · . · .Upravená štrgTia • · * • · · · ·· ·· následovanou částečnou nebo úplnou kvarternizaci nebo protonací polymeru, jestliže jako monomer (a) se používá nekvarternizovaný nebo pouze částečně kvarternizovaný monomer, (ii) relaxační činidla.

2. Činidlo podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako monomer (a) používá alespoň jeden monomer zvolený ze souboru, zahrnujícího N-vinylimidazoly a diallylaminy, popřípadě v částečně nebo úplně kvarternizované formě.

3. Činidlo podle nároku 1 a/nebo 2, vyznačující se tím, že se jako monomer (a) používá alespoň jeden N-vinylimidazolový derivát obecného vzorce (I) ve kterém R¹ až R³ nezávisle na sobě představují atom vodíku, Ci-C4-alkyl nebo fenyl.

4. Činidlo podle nároku 1 a/nebo 2, vyznačující se tím, že se jako monomer (a) používá alespoň jeden diallylaminový derivát obecného vzorce (II) • φφφφ φφ φφφφ φφ φφφφ φφ φφφ φφφ φ • ι ι· · · 9 . · · · Φ Φ

Upravenásftna ·..··..·

5. Činidlo podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako monomer (b) používá alespoň jeden N-vinyllaktam.

6. Činidlo podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že relaxační činidlo (ii) je zvoleno ze souboru, zahrnujícího hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy guanidinu a kyselinu thioglykolovou.

7. Činidlo podle nároku 6, vyznačující se tím, že používané relaxační činidlo je hydroxid sodný, hydroxid draselný a/nebo hydroxid lithný.

8. Činidlo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,01 do 10% hmotn. složky (i), od 0,5 do 15% hmotn. složky (ii), vztaženo k finálnímu přípravku.

9· 9999 • «•9

99 9999

99 999 999 9

9 9 999 999 ϊ · Lípřavenaetráná ·..··.·

999 99 ^r 99 99 99 99

9. Použití činidel podle nároku 1 pro relaxaci vlasů, obzvláště pro vyrovnání vlasů.

10. Použití podle nároku 9 pro relaxaci vlasů v průběhu deformace při trvalé.