CZ20023572A3

CZ20023572A3 - Kapalný přípravek

Info

Publication number: CZ20023572A3
Application number: CZ20023572A
Authority: CZ
Inventors: Jochen Würtz; Thomas Maier; Gerhard Schnabel; Detlev Haase
Original assignee: Bayer Cropscience Gmbh
Priority date: 2000-04-27
Filing date: 2001-04-05
Publication date: 2003-02-12
Also published as: MY127749A; HUP0300653A3; HUP0300653A2; BR0110406A; RS50504B; DE50101916D1; AU6383901A; DK1278416T3; CA2407269A1; RU2324350C2; HRP20020844A2; AU2001263839B2; HRP20020844B1; CN1430472A; YU78202A; CA2407269C; TR200401645T4; ATE263487T1; ES2219527T3; JP2003531838A

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká oblasti kapalných formulací, obzvláště se vynález týká kapalných formulací herbicidních účinných látek ze skupiny inhibitorů acetolaktátsyntázy (dále nazávané ALS-inhibitory), jako je sulfonylmočovina.

Dosavadní stav techniky

Obecně se účinné látky nepoužívají jako čisté látky, nýbrž podle oblasti použití a požadovaných fyzikálních vlastností formy použití se používají s určitými pomocnými látkami, to znamená, že jsou formulovány. V zásadě se mohou účinné látky formulovat různými způsoby, kterými jsou předem dány biologické a/nebo chemicko-fyzikální parametry. Obecně přicházejí jako možnosti formulací v úvahu příkladně : nástřikové prášky (VP), emulze olej ve vodě (EV) případně voda v oleji (EO), suspenze (SC), suspenzní emulze (SE), emulgovatelné koncentráty (EC), vodné roztoky (SL) nebo také granuláty k aplikaci do půdy nebo posypem případně ve vodě disprgovatelné granuláty (VG). Uvedené typy formulací jsou v zásadě známé a popisují se příkladně ve Vinnacker-Kúchler, Chemische Technologie, svazek 7,

C.Hauser-Verlag, Munchen, 4. vydání 1986; van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel-Dekker N.Y., 1973; K.Martens, Spray Drying Handbook, 3. vydání, 1979, G.Goodwin Ltd. London.

ί· «· ·· • · · · · • · · · · · • · · · · •·· ··· · · ····

Pokud se u formulovaných účinných látek jedná o takové, které mají v rozpuštěném stavu případně v kapalných mediích obecně sklon k chemickému odbourávání, používají se většinou s výhodou pevné formulace jako smáčivé prášky nebo granuláty. Jak se popisuje v US 4599412 a US 5731264, týká se to příkladně herbicidně účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, jako metsulfuronmethyl, nico- nebo rimsulfuron, primisulforonmethyl, tria-, pro-, amido- nebo ethoxysulfuron. Odpovídající práškové formulace případně granuláty těchto herbicidů jsou již známy a popisují se příkladně ve VO 9910857, VO 9809516, VO 9508265, US 5441923, VO 9423573, JP 05017305, JP 04297404, JP 04297403, JP 04066509.

Často se při ředění takových práškových formulací nebo granulátů vodou (k přípravě postřikovači břečky) nedosáhne úplného rozpuštění podílů nerozpustných v koncentrátu, to znamená, že postřikovači břečka je suspenzí koncentrátu.

V zásadě je však výhodné, jestli postřikovači břečky jsou jemně disperzní jak jen je možné, protože se tím snižuje nebezpečí ucpání postřikovači trysky a nutnost jejího čištění. Kromě toho je možné práškové nebo granulátové formulace vyrobit jen s relativně vysokým vynaložením energie a s pomocí technicky náročných míchadel, to znamená, že již při jejich výrobě se vyskytují značné nevýhody.

Kapalné suspenze herbicidů výše popsaného druhu jsou sice již ve formě suspenzních koncentrátů známé (FR 2576181, EP 0205348, EP 0237292 nebo EP 0246984). Účinné látky však nejsou ani v případě suspenzí v rozpuštěné formě, takže se při aplikaci postřikovači břečky vyskytují stejné problémy jako v případě práškových formulací nebo granulátů. Kromě toho představují suspenzní koncentráty (SC) a suspenzní

emulze (SE) termodynamicky nestabilní formulace s omezenou fyzikální stabilitou při skladování.

Vodné roztoky sulfonyImočovin neobsahující tenzidy se popisují v US 4683000, US 4671817 a v EP 0245058, emulgovatelné koncentráty neobsahující vodu se popisují ve spisech DE 3422824, US 4632693, VO 9608148 a US 5597778.

Žádný z těchto spisů neobsahuje pokyny ke zvýšení stability emulzí při skladování.

Tak vznikl úkol dát k dispozici formulace stabilní proti odbourávání, které mají příznivé uživatelsko-technické vlastnosti.

Podstata vynálezu

Překvapivě bylo nyní objeveno, že tento úkol řeší určité kapalné formulace účinných látek, které obsahují deriváty polykarboxylových kyselin a účinné látky ALS-inhibitory jako příkladně sulfonylmočovina a/nebo její soli .

Předmětem předloženého vynálezu je proto kapalná formulace (přípravek), obsahující :

a) jeden nebo několik derivátů polykarboxylových kyselin, s výhodou jednu nebo několik sloučenin ze skupiny gemini tensidů a/nebo sulfosukcinátů a

b) jednu nebo několik účinných látek ze skupiny ALSinhibitorů, obzvláště jednu nebo několik sulfonyImočovin

a/nebo jejích solí, příkladně soli s organickými kationy na bázi dusíku, síry nebo fosforu a/nebo anorganickými kationy jako jsou kovové iony.

Kapalné formulace podle předloženého vynálezu jsou s výhodou herbicidní formulace, příkladně ve formě emulzních koncentrátů. Formulace obsahují s výhodou nejméně jednu účinnou látku ze skupiny ALS-inhibitorů v rozpuštěné formě. Dále jsou výhodné formulace, které obsahují pouze jeden derivát polykarboxylové kyseliny.

Kapalné formulace podle předloženého vynálezu mohou případně vedle komponent a) a b) obsahovat jako další komponenty ještě jednu nebo několik pomocných látek a přísad, příkladně :

c) přídavné tenzidy a/nebo polymery,

d) organická rozpouštědla,

e) různé agrochemikálie, rozdílné od ALS-inhibitorů jako herbicidy, insekticidy, fungicidy, ochranné látky, růstové regulátory nebo hnojivá,

f) obvyklé pomocné látky pro formulace jako odpěňovací činidla, látky tlumící zápach, vonné látky, barviva, prostředky na ochranu proti mrazu nebo konzervační prostředky,

g) komponenty pro míchání v tanku a/nebo

h) dodatečnou vodu.

-5I* ··· · • · ·

Deriváty polykarboxylových kyselin obsažené ve formulacích podle vynálezu jako komponenta a) jsou příkladně jejich estery, amidy nebo soli, a rovněž sulfonáty, sulfáty, fosfáty nebo karboxyláty odvozené od polykarboxylových kyselin nebo příkladně jejich esterů, amidů nebo solí.

Jako polykarboxylové kyseliny přicházejí příkladně v úvahu nízkomolekulární di-, tri-, tetra- nebo také výšefunkční karboxylové kyseliny, s výhodou se 2 až 20 uhlíkovými atomy. Rovněž přicházejí v úvahu polymerní karboxylové kyseliny, s výhodou s molekulovou hmotností až 2000 g/mol. Příklady polykarboxylových kyselin jsou kyselina oxalová, malonová, jantarová, glutarová, adipová, pimelová, sebaková, azelainová, suberinová, maleinová, ftalová, tereftalová, mellitová, trimellitová, polymaleinová, polyakrylová a polymetakrylová kyselina a rovněž kopolymery případně terpolymery, které obsahují jednotky kyseliny maleinové, akrylové a/nebo metakrylové.

Formálně jsou estery polykarboxylových kyselin přístupné příkladně reakcí volné karboxylové kyseliny s alkoholy nebo jejich alkoxylačními produkty, přičemž estery se mohou získat příkladně reakcí aktivovaných karboxylových kyselin jako anhydridů karboxylových kyselin se zmíněnými alkoholy nebo alkoxyláty. Dále se mohou k esterifikaci se jmenovanými polykarboxylovými kyselinami místo alkoholických alkoxylátů používat také alkoxyláty na bázi mastných kyselin, amidů nebo aminů, pokud obsahují nejméně jednu hydroxylovou skupinu schopnou esterifikace.

Amidy polykarboxylových kyselin je možné formálně připravovat příkladně reakcí karboxylových kyselin s primárními nebo sekundárními aminy nebo s amoniakem. Primární a

• •	• 0	0 0 0 0 0 0 0 0	0 0 0 0	0 C 0 •	0 · 0 0	0 0 0 · 0 0
0		0 0	0	•	0	0 0
	« 0	•	0 0 0	0 0 0	0 ·	0 0 0 0

sekundární aminy mohou jako substituenty obsahovat příkladně lineární, cyklické nebo rozvětvené, aromatické, alifatické a/nebo cyklalifatické uhlovodíkové zbytky s 1 až 20 uhlíkovými atomy, s výhodou alkylové zbytky s s 1 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž cykloalifatické uhlovodíkové zbytky mohou ještě v cyklu obsahovat heteroatomy, příkladně morfolin. Na místě uhlovodíkových zbytků s 1 až 20 uhlíkovými atomy mohou být také (póly)alkylenoxidové jednotky jako (póly)-ethylenoxid, (póly)propylenoxid nebo (póly)butylenoxid. Jako příklady lze zde uvést aminosloučeniny ethanolamin, diethanolamin, 1-amino-2-propanol nebo aminobutanol, a rovněž jejich (póly)alkylenoxidové adukty. Dále jsou vhodné z těchto sloučenin vyrobené alkylethery nebo alkylestery s lineárními nebo rozvětvenými, aromatickými, alifatickými a/nebo cyklalif atickými mono-, di- nebo polyfunčními alkoholy s 1 až 20 uhlíkovými atomy. Dále přicházejí v úvahu také oxidační produkty alkoxylovaných aminů jako glycin a jeho soli.

Jako soli polykarboxylových kyselin přicházejí v úvahu příkladně kovové soli jako soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin nebo soli s organickými partnerskými iony jako jsou organické amoniové, sulfoniové nebo fosfoniové iony.

Pokud obsahují polykarboxylové kyseliny nebo deriváty polykarboxylových kyselin jako jsou estery, amidy nebo soli reaktivní skupiny jako jsou dvojné vazby, pak je možné reakcí těchto skupin získat další deriváty polykarboxylových kyselin, příkladně oxidací a otevřením kruhu a následnou reakcí s (póly)alkylenoxidy a rovněž následnou reakcí s anhydridem kyseliny fosforečné nebo kyselinou sírovou, oxidací a otevřením kruhu a následnou reakcí s alkylačními ·· ···· ♦ · · · · · s karboxylovými

-7s anhydridem rovněž následreagenciemi jako je dimethylsulfát, oxidací a otevřením kruhu a následnou reakcí kyselinami jako jsou mastné kyseliny, oxidací a otevřením kruhu a následnou reakcí kyseliny fosforečné nebo kyselinou sírovou a nou reakcí s (póly)alkylenoxidy, nebo reakcí s disulfidem sodným nebo draselným.

Takto získané deriváty polykarboxylových kyselin mohou některým z popsaných způsobů opět jednou nebo opakovaně reagovat - příkladně je možná alkoxylace kysele fosfatizovaného esteralkoxylátu polykarboxylové kyseliny nebo amidalkoxylátu polykarboxylové kyseliny, přičemž také takto získané a rovněž další reakční produkty polykarboxylových kyselin nebo derivátů polykarboxylových kyselin jsou ve smyslu předloženého vynálezu vhodnými deriváty polykarboxylových kyselin.

Výhodnými komponentami a) j sou sloučeniny ze skupiny geminitenzidů, to znamená amfifily se dvěma stejnými hlavovými skupinami a/nebo sloučeniny ze skupiny sulfosukcinátů.

Výhodné sloučeniny ze skupiny sulfosukcinátů odpovídají obecnému vzorci (I) :

(O ·· ··♦· ♦ · · ♦ · ·

-8• · · ·* 9 kde znamená nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný H, nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek ^Cl-^C30 jako je C-£ - q - alky 1, nebo adukt (póly) alkylenoxidů,

O

R kation, příkladně kovový kation jako je kation alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, amoniový kation jako je NH₄-, alkylarylamoniový kation nebo póly(arylalkyl)fenylamoniový kation, nebo jejich (póly)alkylenoxidové adukty nebo (póly)alkylenoxidový adukt s koncovou aminoskupinou, a

X,Y nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný 0 nebo NR⁴, kde R⁴ je H, nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek C^-C₃g jako je C-^-C^g-alkyl, C^-C^galkyl-Cg-C₁₄-aryl nebo póly(Cg-C-^-aryl-C^-C^galkyl)fenyl, dikarboxyethyl nebo adukt (póly)alkylenoxidu.

Výhodné sloučeniny ze skupiny geminitenzidů mají obecný vzorec (II) R^-CO-NA-R^-NB-CO-R⁷ nebo (III) R⁵-O-CO-CH(S3OM)-R⁶-CH(SO3M)-CO-O-R⁷, kde znamená

R^.R⁷ nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný, s přímým řetězcem, rozvětvený nebo cyklický, nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 30 uhlíkovými atomy, s výhodou se 3 až 17 uhlíkovými atomy, obzvláště ethylpentyl, trimethylpentyl, oleyl nebo propyl,

• φ φ

φ* φφφφ

ti spacer

II φφφφ φφ

-9sestávající z nerozvětveného nebo rozvětveného řetězce se 2 až 100 uhlíkovými atomy, který obsahuje 0 až 20 atomů kyslíku, 0 až 4 atomy síry a/nebo 0 až 3 atomy fosforu a který obsahuje 0 až 20 funkčních bočních skupin, jako jsou hydroxylové, karbonýlové, karboxylové, aminové a/nebo acylaminové skupiny a který obsahuje 0 až 100, s výhodou 0 až 20 alkoxylových skupin, a

A,B nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný polyalkylenoxidový zbytek s koncovými skupinami OH-, ^Cl^C20‘ alkyl, karboxyethyl-, karboxymethyl-, kyselina sulfonová-, kyselina sírová-, kyselina fosforečnánebo skupina betain-, a

M kation, příkladně kovový kation jako je kation alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, amoniový kation jako je NH^-, alkyl-, alkylaryl- nebo póly(arylalkyl)fenylamoniový kation, nebo jejich (póly)alkylenoxidové adukty nebo (póly)alkylenoxidový adukt s koncovou aminoskupinou.

Adukty (póly)alkylenoxidu ve smyslu tohoto popisu jsou reakční produkty alkoxylovatelných výchozích materiálů jako jsou alkoholy, aminy, karboxylové kyseliny jako mastné kyseliny, hydroxy- nebo amninofunkční estery karboxylových kyselin (příkladně triglyceridy na bázi ricinového oleje) nebo amidy karboxylových kyselin s alkylenoxidy, přičemž adukty (póly)alkylenoxidů obsahují nejméně jednu alkylenoxidovou jednotku, obecně jsou ale polymerní, to znamená, že obsahují 2 až 200, s výhodou 5 až 150 alkylenoxidových jednotek, Z alkylenoxidových jednotek jsou výhodné ethylenoxídové, propylenoxidové a butylenoxidové jednotky, obzv·« · · + · * · · · · <

-10láště ethylenoxidové jednotky. Popsané adukty (póly)alkylenoxidů mohou být vybudovány ze stejných nebo z různých alkylenoxidů, příkladně z blokově nebo statisticky uspořádaného ethylenoxidu a propylenoxidu, takže předložená přihláška zahrnuje také směsné adukty alkylenoxidů tohoto druhu.

Deriváty polykarboxylových kyselin obsažené podle vynálezu se odvozují obzvláště výhodně od skupiny sulfosukcinátů, příkladně al) sulfosukcinát esterifikovaný jednoduše nebo dvojnásobně lineárními, cyklickými nebo rozvětvenými alifatickými, cykloalifatickými a/nebo aromatickými alkoholy, příkladně s 1 až 22 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku, s výhodou jednoduše nebo dvojnásobně esterifikovaný mono- nebo dialkalisulfosukcinát, obzvláště mono- nebo dinatriumsulfosukcinát methanolem, ethanolem, (iso)propanolem, (iso)butanolem, (iso)pentanolem, (iso)hexanolem, cyklohexanolem, (iso)heptanolem, (iso)oktanolem (obzvláště : ethylhexanolem), (Iso)nonanolem, (iso)dekanolem, (iso)undekanolem, (iso)dodekanolem nebo (iso)tridekanolem, a2) jednoduše nebo dvojnásobně pomocí (póly)alkylenoxidových aduktů alkoholů esterifikovaný sulfosukcinát , příkladně s 1 až 22 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku a s 1 až 200, s výhodou s 2 až 200 alkylenoxidovými jednotkami v (póly)alkylenoxidovém podílu, s výhodou jednoduše nebo dvojnásobně pomocí dodecyl/tetradecyl-alkoholu + 2 až 5 mol ethylenoxidu nebo s pomocí i-tridecyl + 3 mol ethylenoxidu esteri-11-

fikovaný mono- nebo dialkalisulfosukcinát, obzvláště mono- nebo dinatriumsulfosukcinát, a3) dialkalická, s výhodou dvoj sodná anhydridu kyseliny maleinové, zreagovaného jednoduše s aminy nebo s (poly)alkylenoxidovými adukty s koncovou aminoskupi nou alkoholů, aminů, mastných kyselin, esterů nebo amidů a následně sulfonovaného, příkladně s 1 až 22 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku a s 1 až 200, s výhodou s 2 až 200 alkylenoxidovými jednotkami v (póly)alkylenoxidovém podílu, s výhodou dvoj sodná sůl anhydridu kyseliny maleinové jednoduše zreagovaného s kokosovým mastným aminem a následně sulfonovaného, a4) dialkalická, s výhodou dvoj sodná anhydridu kyseliny maleinové, zreagovaného jednoduše s amidy nebo s (póly)alkylenoxidovými adukty amidů a následně sulfonovaného, příkladně s 1 až 22 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku a s 1 až 200, s výhodou s 2 až 200 alkylenoxidovými jednotkami v (póly)alkylenoxidovém podílu, s výhodou dvoj sodná sůl anhydridu kyseliny maleinové jednoduše zreagovaného s oleylamidem + 2 moly ethylenoxidu a následně sulfonovaného a/nebo a5) tetraalkalická, s výhodou tetrasodná sůl N-(l,2dikarboxyethyl-)-N-oktadecylsulfo-sukcinamátu.

Příklady komerčně dodávaných a v rámci předloženého vynálezu výhodných sulfosukcinátů skupin al) až a5) jsou uvedeny dále :

al) natriumdialkylsulfosukcináty, příkladně

-1299 9999 · # 99 9« • 9 9 99 · · 9 9 9 • •9 99 99 9

99« « 9 ««99 9 •99 9 9 999

9 999999 ·· 9999

Na-diisooktylsulfosukcinát, komerčně dodávané příklad ně ve formě značek Aerosol® (Cytec), značky Agrilan® η n nebo Lankropol* (Akzo Nobel), značky Empimin (Albright & Vilson), značky Cropol® (Croda), značky η η n

Lutensit (BASF) nebo značky Imbirol , Madeol nebo Polirol® (Cesalpinia), nebo natrium-di(2-ethylhexyl)-sulfo- sukcinát komerčně n

dodávaný příkladně ve formě značek Triton (Union Carbide) jako Triton® GR-5M a Triton® GR-7ME, a2) dinatrium-alkoholpolyethylenglykolethersemisulfosukcinát, komerčně dodávaný příkladně ve formě značek Aerosol® (Cytec), značek Marlinat® nebo Sermul® (Condea), značky Empicol® (Albright & Vilson), značky Secosol® (Stepán), značky Geropon® (Rhodia), značek Dis ponil® nebo Texapon® (Cognis) nebo značky Rolpon® (Ce salpinia), a3) dinatrium-N-alkylsulfosukcinamát, komerčně dodávaný příkladně ve formě značek Aerosol® (Cytec), značek Rewopol® nebo Rewoderm® (Rewo), značky Empimin® (Albright & Vilson), značky Geropon® (Rhodia) nebo značky Polirol® (Cesalpinia), a4) dinatrium-amidpolyethylenglykolethersemisulfosukcinát mastné kyseliny, komerčně dodávaný příkladně ve formě značek Elfanol® nebo Lankropol® (Akzo Nobel), značek Rewocid® nebo Rewopol® (Rewo), značky Emcol® (Vitco), značky Standapol® (Cognis) nebo značky Rolpon® (Česal pinia), a a5) tetranatrium-N-(1,2-dikarboxyethyl)-N-oktadecylsulfosukcinamát, komerčně dodávaný příkladně ve formě • · ·

-13*· « ·· · • · · ·· ·· • · · • * * • · · ·· ·

Aerosol 22^ (Cytec).

V případě účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů obsažených ve formulacích podle vynálezu se jedná obzvláště o sulfonamidy, s výhodou ze skupiny sulfonylmočoviny, obzvláště výhodně o látky obecného vzorce (IV) a/nebo jejich soli :

R^a-SO2-NR^b-CO-(NR^C)X-R^d (IV) kde znamená

R^a uhlovodíkový zbytek, s výhodou arylový zbytek jako fenyl, který je nesubstituovaný nebo sustituovaný, nebo heterocyklický zbytek, s výhodou heteroarylový zbytek jako pyridyl, který je nesubstituovaný nebo sustituovaný, a přičemž zbytky včetně substituentů obsahují 1 až 30 uhlíkových atomů, s výhodou 1 až 20 uhlíkových atomů, nebo je R^a skupinou přitahující elektrony jako je sulfonamidový zbytek,

R^b vodíkový atom nebo uhlovodíkový zbytek, který je nesubstituovaný nebo sustituovaný a včetně substituen tů obsahuje 1 až 10 uhlíkových atomů, příkladně nesubstituovaný nebo sustituovaný C^-Cg-alkyl, s výhodou vodíkový atom nebo methyl,

R^c vodíkový atom nebo uhlovodíkový zbytek, který je nesubstituovaný nebo sustituovaný a včetně substituen tů obsahuje 1 až 10 uhlíkových atomů, příkladně nesubstituovaný nebo sustituovaný C^-Cg-alkyl, s výhodou vodíkový atom nebo methyl, j e rovno 0 nebo 1 a

-14• 0 0000 0 0 00 0« • 0 0 0· 00 000 • · · 0 0 0 0 heterocyklický zbytek.

Uhlovodíkový zbytek ve smyslu tohoto popisu je uhlovodíkový zbytek s přímým řetězcem, rozvětvený nebo cyklický, a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický, příkladně alkyl, alkenyl, alkinyl, cykloalkyl, cykloalkenyl nebo aryl; aryl přitom znamená mono-, bi- nebo polycyklický aromatický systém, příkladně fenyl, naftyl, tetrahydronaftyl, indenyl, indanyl, pentalenyl, fluorenyl a podobně, s výhodou fenyl. Uhlovodíkový zbytek obsahuje s výhodou 1 až 40 uhlíkových atomů, s výhodou 1 až 30 uhlíkových atomů; obzvláště výhodně znamená uhlovodíkový zbytek alkyl, alkenyl nebo alkinyl s až 12 uhlíkovými atomy nebo cykloalkyl se 3, 4, 5, nebo 7 atomy v kruhu nebo fenyl.

Heterocyklický zbytek nebo kruh (heterocyklyl) ve smyslu tohoto popisu může být nasycený, nenasycený nebo heteroaromatický a nesubstituovaný nebo substituovaný; s výhodou obsahuje v kruhu jeden nebo několik heteroatomů, s výhodou ze skupiny N, 0 a S; s výhodou je to alifatický heterocyklický zbytek se 3 až 7 atomy v kruhu nebo heteroaromatický zbytek s 5 nebo 6 atomy v kruhu a obsahuje 1, 2 nebo 3 heteroatomy. Heterocyklický zbytek může být příkladně heteroaromatický zbytek nebo kruh (heteroaryl), jako příkladně mono-, bi- nebo polycyklický aromatický systém, ve kterém nejméně jeden kruh obsahuje jeden nebo několik heteroatomů, příkladně pyridyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, triazinyl, thienyl, thiazolyl, oxazolyl, furyl, pyrrolyl, pyrazolyl a imidazolyl, nebo je to částečně nebo zcela hydrogenovaný zbytek jako je oxiranyl, oxetanyl, pyrrolidyl, piperidyl, piperazinyl, dioxolanyl, morfolinyl, tetrahydrofuryl. Jako substituenty pro substituovaný heterocyklický

···· *

* ·· ·« ·· · · · • · · 4

4 4 4 · • 4 4 4

4 4 4 4 4 44 zbytek přicházejí v úvahu níže uvedené substituenty, navíc také oxo. Oxoskupina se může vyskytovat také na heteroatomech v kruhu, které mohou existovat v různých oxidačních stupních, příkladně u N a S.

Substituované zbytky ve smyslu tohoto popisu, jako substituované uhlovodíkové zbytky, příkladně substituovaný alkyl, alkenyl, alkinyl nebo aryl jako fenyl a benzyl, nebo substituovaný heterocyklyl, znamenají příkladně substituovaný zbytek, odvozený od nesubstituovaného základního tělesa, přičemž substituenty znamenají příkladně jeden nebo několik, s výhodou 1, 2 nebo 3 zbytky ze skupiny halogenů (fluor, chlor, brom, jod), alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, karboxy, kyano, azido, alkoxykarbonyl, alkylkarbonyl, formyl, karbamoyl, mono- a dialkylaminokarbonyl, substituovanou amihoskupinu jako acylamino, mono- a dialkylamino, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl a v případě cyklických zbytků, také alkyl a haloalkyl a rovněž k uvedeným nasyceným zbytkům obsahujícím uhlovodíky odpovídající nenasycené alifatické zbytky, jako alkenyl, alkinyl, alkenyloxy, alkinyloxy atd.

V případě zbytků s uhlíkovými atomy jsou výhodné zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště s 1 nebo se 2 uhlíkovými atomy. Výhodné jsou zpravidla substituenty ze skupiny halogenů, příkladně fluor a chlor, (C^-C₄)alkyl, s výhodou methyl nebo ethyl, (C^-C₄)haloalkyl, s výhodou trifluormethyl, (C-^-C₄) alkoxy, s výhodou methoxy nebo ethoxy , (C-£-C₄)haloalkoxy, nitro a kyano.

Mezi účinnými látkami obsaženými v kapalných formulacích podle vynálezu jako komponenta b) ze skupiny ALS-inhibitorů jako sulfonylmočoviny je ve smyslu předloženého vynálezu vedle neutrálních sloučenin třeba trvale pova• fc ·*·· • · · • fc ·

-16• fcfc • fc · fcfc ·· fcfc • fc fcfc fc fcfc • · fc · « • · fc · · fcfc· fcfcfc fcfc fcfcfc· žovat i jejich soli s anorganickými a/nebo organickými iony.

Jako soli s anorganickými protiiony jsou vhodné příkaldně soli s NH₄ ⁺, SH3⁺ nebo PH4⁺-protiiony nebo soli kovů příkladně s protiiony z alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Jako soli s organickými protiiony jsou vhodné příkladně organické amoniové, sulfoniové a fosfoniové soli. Výhodné jsou organické protiiony vzorce [NR^W¹]⁴, [SR¹²R¹³R¹⁴]⁺ nebo [PR¹⁵R¹⁶R¹⁷R¹⁸]⁺, nebo kvartérní pyridinium-ion [Py-R⁷^]⁴, kde znamená

R⁸ až R⁷^ nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný H nebo nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek jako substituovaný nebo nesubstituovaný (C^-C^q)-alkyl, substituovaný nebo nesubstituovaný (C^-C^q)-alkyl-aryl, substituovaný nebo nesubstituovaný (C3-C3Q)-(oligo)-alkenyl, substituovaný nebo nesubstituovaný (C^-C/q)-(oligo)-alkenyl-aryl, substituovaný nebo nesubstituovaný (C^-C^q)-(oligo)-alkinyl, substituovaný nebo nesubstituovaný (C^-C^q)-(oligo)alkinyl, aryl nebo substituovaný nebo nesubstituovaný aryl, nebo nesubstituovaný nebo substituovaný heterocyklylový zbytek, obzvláště heteroarylový zbytek, jako substituovaný nebo nesubstituovaný (ί/ -^C1(P -alkyl-hetero-aryl, substituovaný nebo nesubstituovaný (C3-C_1Q)-(oligo)alkenyl-hetero-aryl, substituovaný nebo nesubstituovaný (C₃-C-^q) - (oligo)alkinylhetero-aryl, nebo substituovaný nebo nesubstituovaný hetero-aryl nebo dva zbytky R⁸/R^, R⁷0/R⁷⁷, R⁷²/R⁷³, r15/r16 _{a R}17/_R18 _spoi_u mohou tvořit nesubstituovaný nebo _o g 11 substituovaný kruh, přičemž nejméně jeden ze zbytků R-R , nejméně jeden ze zbytků R⁷²-R⁷⁴ a nejméně jeden ze zbytků

• fc	fcfcfcfc	•	··	··		··
•	• r	• ·	• «	•	•	•
•	• ·	•	•	•	•	•
•	• ·	•	•	•	•	•
• fc	•	• fc·	···	fcfc		·«··

r!5_r18 j_e rozdílný od H.

Výhodné ALS-inhibitory se odvozují z řady sulfonylmočoviny, příkladně pyrimidin- nebo triazinylaminokarbonyl[benzen-, pyridin-, pyrazol-, thiofen- a (alkylsulfonyl)alkylamino-]sulfamid. Výhodné jako substituenty na pyrimidinovém kruhu nebo na triazinovém kruhu jsou alkoxy, alkyl, haloalkoxy, haloalkyl, halogen nebo dimethylamino, přičemž všechny substituenty je možné nezávisle na sobě kombinovat. Výhodnými substituenty v části benzen-, pyridin-, pyrazol-, thiofen- nebo (alkylsulfonyl)-alkylamino- jsou alkyl, alkoxy, halogen, amino, alkylamino, dialkylamino, nitro, alkoxykarbonyl, aminokarbonyl, alkylaminokarbonyl, dialkylaminokarbonyl, alkoxyaminokarbonyl, halogenalkoxy, halogenalkyl, alkylkarbonyl, alkoxyalkyl (alkansulfonyl)alkylamino. Takovými vhodnými sulfonylmočovinami jsou příkladně :

bl) fenyl- a benzylsulfonylmočoviny a příbuzné sloučeniny, například

1- (2-chlorfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-í,3,5-triazin

2- yl)močovina (chlorsulfuron),

1-(2-ethoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)močovina (chlorimuron-ethyl),

1-(2-methoxyfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina (Metsulfuron-methyl),

1-(2-chlorethoxyfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5triazin-2-yl)močovina (Triasulfuron),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)močovina (Sulfumeturon-methyl),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl* * * ©*·♦

-18• · • © • · • · »· ·© «· * © · • tf 9' » © 9 · • ♦ ·

4© ©©©«

-1,3,5-triazin-2-yl)-3-methylmočovina (Tribenuron-methyl),

1-(2-methoxykarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2~yl)močovina (Bensulfuron-methyl),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluormethoxy)pyrimidin-2-yl)močovina, (Primisulfuron-methyl),

3-(4-ethyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,l-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen-7-sulfonyl)močovina (EP-A 0 796 83),

3-(4-ethoxy-6-ethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-l-(2,3-dihydro-1,1-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen-7-sulfonyl)močovina (EP-A 0 079 683),

3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2-methoxykarbonyl-5-jod-fenylsulfonyl)-močovina (Jodosulfuronmethyl a jeho sodná sůl, VO 92/13845), DPX-66037, Triflusulfuronmethyl (viz. Brighton Crop Prot. Conf. - Veeds - 1995, str. 853) ,

CGA-277476, (viz. Brighton Crop Prot. Conf. - Veeds - 1995, str. 79), methyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methansulfon-amidomethyl-benzoát (Mesosulfuron-methyl a jeho sodná sůl, VO 95/10507),

N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureido-sulfonyl]-4-formylaminobenzamid (Foramsulfuroň a jeho sodná sůl, VO 95/01344);

b2)

Thienylsulfonylmočoviny, například

1-(2-methoxykarbonylthiofen-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (Thifensulfuron-methyl);

b3)

Pyrazolylsulfonylmočoviny, například

1-(4-ethoxykarbonyl-l-methylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Pyrazosulfuroň-methyl); methyl-3-chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylkarbamoylsulfamoyl)-l-methyl-pyrazol-4-karboxylát (EP-A 0 282 613); methylester kyseliny 5-(4,6-dimethylpyrimidin-2-ylkarbamoylsulfamoyl)-1-(2-pyridyl)-pyrazol-4-karboxylové (NC-330, viz. Brighton Crop Prot. Conference ’Veeds’ 1991, Vol. 1, str. 45 ff.),

DPX-A8947, Azimsulfuron, (viz. Brighton Crop Prot. Conf. ’Veeds’ 1995, str. 65);

b4)

Deriváty sulfondiamidu, například

3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(N-methyl-N-methylsulfonylaminosulfonyl)močovina (Amidosulfuron) a její strukturální analogy (EP-A 0 131 258 a Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));

b5)

Pyridylsulfonylmočoviny, například

1-(3-N,N-dimethylaminokarbonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Nicosulfuron),

1-(3-ethylsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Rimsulfuron), methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrímidin-2-yl)ureidosulfonyl]-6-trifluormethyl-3-pyridin-karboxylové, sodná sůl (DPX-KE 459, Flupyrsulfuron, viz. Brighton Crop Prot. Conf. Veeds, 1995, str. 49), pyridylsulfonylmočovina jaké jsou například popsané v DE-A 40 00 503 a DE-A 40 30 577, výhodně vzorce • ·· ·

kde znamená

E CH nebo N, s výhodou CH,

R²⁰ jod nebo NR²⁵R²⁶,

R²⁴ vodík, halogen, kyano, (C-^-C^)-alkyl, (C^-C₃)-alkoxy, (Ci-C₃) -halogenalkyl, (C-j^-C-^) -halogenalkoxy, (C^-C₃) -alkylthio, (C-^-C₃) -alkoxy- (C^-C₃) -alkyl, (Ci~C₃)-alkoxy-karbonyl, mono- nebo di-( (C-^-C₃) alkyl)-amino, (C^-C^)-alkylsulfinyl nebo sulfonyl, S0₂-NrXrY nebo CO-NR^xR^y, obzvláště vodík,

R^x,R7 nezávisle na sobě vodík, (C-^-C₃)-alkyl, (C^-C^)alkenyl, (C₁-C₃)-alkinyl nebo dohromady -(CH₂)₄-,

-(CH₂)₃- nebo -(CH₂)₂-0-(CH₂)₂n 0,1,2 nebo 3, s výhodou 0 nebo 1,

R²² vodík nebo CH₃,

R²³ halogen, (C₁-C₂)-alkyl, (C-_L-C₂)-alkoxy , (Cý-C^-halogen alkyl, obzvláště CF₃, (C-_L-C₂)-halogenalkoxy, s výhodou

OCHF₂, nebo OCH₂CF₃,

R²⁴ (_Cl-C₂)-alkyl, (C-l-C^ -halogenalkoxy, s výhodou

OCHF₂, nebo (C-_L-C₂)-alkoxy,

R²⁵ (C^-C^)-alkyl,

R²^ (C4-C4)-alkylsulfonyl nebo

R²^a R²^ společně řetězec vzorce -(CI^^SC^- nebo

-(CH2)4SO2-, příkladně 3-(4,6-dimethoxypyrimiden-2yl)-1-(3-N-methylsulfonyl-N-methyl-aminopyridin-2-yl)sulfonylmočovina, nebo její soli;

b6)

Alkoxyfenoxysulfonylmočoviny, jak se příkladně popisují v EP-A 0 342 569, s výhodou vzorce

kde znamená

E CH nebo N, s výhodou CH,

R²² ethoxy, propoxy nebo isopropoxy,

R²^ halogen, NO2, CF₃, CN, (C4-C4)-alkyl, (C4-C4)-alkoxy, (C-_L-C₄)-alkylthio nebo (C-pC^)-alkoxy-karbonyl, s výhodou v pozici 6 na fenylovém kruhu, n 0,1,2 nebo 3, s výhodou 0 nebo 1,

R²⁹ vodík, (C-_L-C₄)-alkyl nebo (C₃-C₄)-alkenyl,

-22* · • · · · p30, R^nezávisle na sobě halogen, (C£-C2)-alkyl, (Ci-C₂)-alkoxy, (C£-C₂)-halogenalkyl, (££-ϋ₂)halogen-alkoxy nebo (C1-C2)-alkoxy-(C1-C2)-alkyl, s výhodou OCH₃ nebo CH^, příkladně 3-(4,6dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-ethoxy-enoxy)-sulfonylmočovina, nebo její soli;

b7) imidazolylsulfonylmočoviny, příkladně MON 37500, sulfosulfu ron (viz Brighton Crop Prot. Conf. Veeds, 1995, strana 57), další příbuzné deriváty sulfonylmočoviny a jejich směsi;

Typickými zástupci těchto účinných látek jsou mezi ji ným dále uvedené sloučeniny : amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorsulfuron, cinosulfuroň, cyklosulfamuron, ethametsulfuronmethyl, ethoxysul firon, flazasulfuron, flupyrsulfuron-methyl-natrium, halosulfuron-methyl, imazosulfuroň, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-methyl, prosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, rimsulfuron, sulfometuron-methyl, szulfosulfuron, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl, triflusulfuron-methyl, jodosulfuronmethyl a jejich sodné soli (VO 92/13845), mesosulfuronmethyl a jeho sodná sůl (Agrow č. 347, 3. března 2000, stra na 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) a foramsulfuron a jeho sodná sůl (Agrow č. 338,15. říjen 1999, strana 26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Výše uvedené účinné látky jsou příkladně známy z The Pesticide Manual, 12. vydání (1999), The British Crop Protection Council nebo z literárních zdrojů uvedených u jed-23······ { 0 • · · · · · · t • · · · · « notlivých účinných látek.

c) přídavné tenzidy a/nebo polymery,

d) organická rozpouštědla,

g) komponenty pro míchání v tanku a/nebo

h) dodatečnou vodu.

Tak mohou být v kapalných formulacích podle předloženého vynálezu jako komponenta c) obsaženy příkladně jeden nebo několik ionogenních nebo neionogenních tenzidů a/nebo polymerů a/nebo jedna nebo několik komponent na bázi silikonu jako příkladně trisiloxantenzidy, deriváty polydimethylsiloxanů a/nebo silikonové oleje. Příklady výhodných komponent c) jsou adukty (póly)alkylenoxidu, obzvláště mastných alkoholů a/nebo mastných kyselin a/nebo komponenty nerozpustné v kontinuální fázi. Příklady aduktů (póly)-24• · * · · « * * • · · ··· ··· ·· ···· alkylenoxidu jsou Soprophor CY8^R (Rhodia), Genapol X-060^R, Genapol X-080^R nebo Genagen MEE^R (Methylesteroxyláty) (Clariant) a další tenzidy uzavřené koncovými skupinami, kde jako koncová skupina je methyl-, ethyl-, n-propyl-, iso-propyl-, n-butyl-, terč. butyl-, iso-butyl-, sek.butylnebo acetyl-. Jakko komponentu nerozpustnou v kontinuální fázi lze příkladně použít anionogenní tenzidy jako Hostapur OSB^R (Clariant), Netzer IS^R (Clariant), Galoryl DT 201^R(CFPI), Tamol^R (BASF) nebo Morwet D 425^R (Vitco). Zapracováním komponent nerozpustných v kontinuální fázi nebo také nerozpustných účinných látek do formulací vzniknou disperze. Proto předložený vynález zahrnuje také disperze.

Kromě toho mohou kapalné formulace podle vynálezu obsahovat jako komponentu d) také rozpouštědla, příkladně organická rozpouštědla jako nepolární rozpouštědla, polární protická nebo aprotická dipolární rozpouštědla a jejich směsi. Příklady rozpouštědel jsou :

alifatické nebo aromatické uhlovodíky, příkladně minerální oleje, parafiny nebo toluen, xyleny a deriváty naftalenu, obzvláště 1-methylnaftalen,

2-methylnaftalen, směsi aromátů Cg-C-^g jako řada Solvesso^R (Esso), příkladně typy Solvesso 100^R (teplota varu 162-177 °C), Solvesso 150^R (teplota varu 187-207 °C), Solvesso 200^R (teplota varu 219-282 °C), a alifáty C₆-^C20’ které mohou být lineární nebo cyklické, jako jsou produkty řady Shellsol, typy T a K nebo BP-n-parafiny, halogenované alifatické nebo aromatické uhlovodíky jako methylenchlorid případně chlorbenzen, estery jako triacetin (triglycerid kyseliny octové),

-25butyrolakton, propylenkarbonát, triethylcitrát a (C1-C22)-alkylestery kyseliny ftalové, obzvláště (C^-Cg)-alkylestery kyseliny ftalové, (C1-C13)-alkylestery kyseliny maleinové, alkoholy jako methanol, ethanol, n- a i-propanol,, η-, i-, χ-, 2-butanol, tetrahydrofurfurylalkohol, ethery jako diethylether, tetrahydrofuran (THF) a dioxan, alkylenglykolmonoalkylethery a -dialkylethery jako příkladně propylenglykolmonomethylether, obzvláště Dowanol PM (propylenglykolmonomethylether), propylenglykolmonoethylether, ethylenglykolmonomethylether nebo -monoethylether, diglyme a tetraglyme, amidy jako dimethylformamid (DMF) a dimethylacetamid, dimethylkapryl/kaprin ammid mastné kyseliny a N-alkylpyrrolidon, ketony jako ve vodě rozpustný aceton, ale také ketony nemísitelné s vodou jako příkladně cyklohexanon nebo isoforon, nitrily, jako acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril, sulfoxidy a sulfony jako dimethylsulfoxid (DMSO) a sulfolan, a rovněž oleje obecně, jako minerální oleje nebo oleje na rostlinné bázi jako olej z kukuřičných klíčků, olej ze lněných semen a řepkový olej.

-26• * ♦·♦ · • · » • · · • · · ·· · * · • · ····

Výhodnými organickými rozpouštědly ve smyslu předloze něho vynálezu jsou esterifikované oleje jako methylester řepkového oleje, tetrahydrofurfurylalkohol nebo triacetin.

Kapalné formulace podle vynálezu mohou obsahovat jako komponentu e) vedle ALS-inhibitorů obsažených jako komponen ta b) ještě další agrochemikálie jiné než ALS-inhibitory.

To platí obzvláště pro kombinace různých herbicidů jiných než ALS-inhibitory, příkladně ze skupiny fenoxyfenoxypropionátů jako diclofop-methyl, ze skupiny heteroaryloxyfenoxypropionátů jako fenoxaprop-ethyl nebo clodinafop-propargyl nebo ze skupiny alkylazinů, nebo také pro kombinaci s ochrannými látkami účinných látek.

Herbicidy jiné než ALS-inhibitory jsou příkladně herbicidy ze skupiny karbamátů, thiokarbamátů, halogenacetanilidy, substituované deriváty fenoxy-, naftoxy- a fenoxyfenoxykarboxylových kyselin a rovněž deriváty heteroaryloxy a fenoxyalkankarboxylových kyselin, jako estery chinolyloxy-, chinoxalyl-oxy-, pyridyloxy-, benzoxazolyloxy- a benz thiazolyloxyfenoxyalkankarboxylových kyselin, deriváty cyklohexandionu, imidazolinon, deriváty kyseliny pyrimidinyloxy-pyridinkarboxylové, deriváty kyseliny pyrimidyloxybenzoové, deriváty triazolo-pyrimidin-sulfonamidu, jakož i estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkylkarbamoylmethyl)-dithiofosforečné. Výhodné jsou při tom estery kyseliny fenoxyfenoxykarboxylové a heteroaryloxyfenoxykarboxylové a jejich soli, imidazolinony, jakož i herbicidy, které se používají společně s ALS-inhibitory (inhibitory acetolaktát-syntetázy) pro rozšíření spektra účinku, jako je například bentazon, cynazin, atrazin, dicamba nebo hydroxybenzonitrily, jako je bromoxynil a ioxynil a další listové herbicidy.

Vhodné herbicidy, které mohou být obsažené v příprav-27cích podle předloženého vynálezu, jsou například :

A)

Herbicidy typu derivátů kyseliny fenoxyfenoxykarboxylové a kyseliny heteroaryloxyfenoxykarboxylové, jako jsou

Al)

Deriváty fenoxyfenoxy- a kyseliny benzyloxyfenoxykarboxylové, například methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorfenoxy)-fenoxy)propionové (Diclofop-methyl), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-chlorfenoxy)fenoxy)propionové (DE-A 26 01 548), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-fluorfenoxy)fenoxy)propionové (US-A 4,808,750), methylester kyseliny 2-(4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy)propionové (DE-A 24 33 067), methylester kyseliny 2-(4-(2-fluor-4-trifluormethylfenoxy) -fenoxy)propionové (US-A 4,808,750), methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorbenzyl)fenoxy)propionové (DE-A 24 17 487), ethylester kyseliny 4-(4-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy)pent- 2-en-ové, methylester kyseliny 2-(4-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy)propionové (DE-A 24 33 067);

A2)

Jednojaderné deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxy-alkan karboxylové, například ethylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy)propionové (EP-A 0 002 925),

propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 003 114), methylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 003 890), ethylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 003 890), propargylester kyseliny 2-(4-(5-chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 191 736), butylester kyseliny 2-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (Fluazifop-butyl);

A3)

Dvojjaderné deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxyalkankarboxylové, například methylester a -ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propionové (Quizalofopmethyl a Quizalofopethyl), methylester kyseliny 2-(4-(6-fluor-2-chinoxalyloxy)fenoxy) propionové (viz. J. Pěst. Sci. Vol. 10, 61 (1985)),

2-isopropylidenaminooxy-ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propionové (Propaquizafop), ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)fenoxy)propionové (Fenoxaprop-ethyl), jeho D(+) isomer (Fenoxaprop-P-ethyl) a ethylester kyseliny

2-(4-(6-chlorbenzthiazol-2-yloxy)fenoxy)propionové (DE-A 26 40 730), tetrahydro-2-furylmethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorchinoxalyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 323 727);

B)

Chloracetanilidy, například

0 0 · •· 0 00 0

-29N-raethoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid (Alachlor),

N-(3-methoxyprop-2-yl)-2-methyl-6-ethyl-chloracetanilid (Metolachlor),

2,6-dimethylanilid kyseliny N-(3-methyl-l,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl)-chloroctové, amid kyseliny N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(l-pyrazolylmethyl)chloroctové (Metazachlor);

C)

Thiokarbamáty, například

S-ethyl-N,N-dipropylthiokarbamát (EPTC),

S-ethyl-N,N-diisobutylthiokarbamát (Butylate);

D)

Cyklohexandionoximy, například methylester kyseliny 3-(1-allyloxyiminobutyl)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxo-cyklohex-3-enkarboxylové, (Alloxydim),

2-(l-ethoxyiminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on (Sethoxydim),

2-(l-ethoxyiminobutyl)-5-(2-fenylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-l-on (Cloproxydim),

2-(1-(3-chlorallyloxy)iminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on,

2-(1-(3-chlorallyloxy)iminopropyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-l-on (Clethodim),

2-(l-ethoxyiminobutyl)-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)-cyclohex-2 -enon (Cycloxydim),

2-(1-ethoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimethylfenyl)-3-hydroxy -cyklohex-2-en-l-on (Tralkoxydim);

E)

Imidazolinony, například methylester kyseliny 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-methylbenzoové a kyselina 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-4 -methylbenzoová (Imazamethabenz), kyselina 5-ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin -2-yl)-pyridin-3-karboxylová (Imazethapyr), kyselina 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)chinolin-3-karboxylová (Imazaquin), kyselina 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylová (Imazapyr), kyselina 5-methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylová (Imazethamethapyr);

F)

Deriváty triazolopyrimidinsulfonamidy, například

N-(2,6-difluorfenyl)-7-methyl-1,2,4-triazolo[l,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid (Flumetsulam),

N-(2,6-dichlor-3-methylfenyl)-5,7-dimethoxy-l,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid,

N- (2,6-difluorfenyl)-7-fluor-5-methoxy-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-dichlor-3-methylfenyl)-7-chlor-5-methoxy-l,2,4-triazolo[l,5-clpyrimidin-2-sulfonamid,

N-(2-chlor-6-methoxykarbonyl)-5,7-dimethyl-l,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid (EP-A 0 343 752, US-A 4,988,812);

G)

Benzoylcyklohexandiony, například

-3100 0 00 0 • * 44 00 ·· 44 0 0 « • * 4 9 · • 0 0 0 0 0 * · · · · • 00 000 00 0000

2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyklohexan-1,3-dion (SC-0051, EP-A 0 137 963),

2-(2-nitrobenzoyl)-4,4-dimethyl-cyklohexan-1,3-dion (EP-A 0 274 634),

2-(2-nitro-3-methylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethylcyklohexan-1,3-dion (VO 91/13548);

H)

Deriváty kyseliny pyrimidinyloxy-pyridinkarboxylové, popřípadě deriváty kyseliny pyrimidinyloxybenzoové, například benzylester kyseliny 3-(4,6-dimethoxypyriniidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-karboxylové (EP-A 0 249 707) , methylester kyseliny 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-karboxylové (EP-A 0 249 707) , kyselina 2,6-bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoová (EP-A 0 321 846) ,

1-(ethoxykarbonyl-oxyethyl)-ester kyseliny 2,6-bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoové (EP-A 0 472 113);

I)

Estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkyl-karbamoylmethyl)-dithiofosfonové, jako je

S-[N-(4-chlorfenyl)-N-isopropyl-karbamoylmethyl]-O,0-dimethyl-dithiofosfát (Anilophos).

J)

Alkylaziny, například popsané ve VO-A 97,08156,

VO-A-97/31904, DE-A-19826670, VO-A-98/15536, VO-A-8/15537, VO-98/15538, VO-A-98/15539 a rovněž také DE-A 19828519, ·♦ ···· flfl fl ··· ·

-32VO-A 98/34925, VO-A 98/42684, VO-A 99/18100, VO-A 99/19309, VO-A 99/37627 a VO-A 99/65882, s výhodou vzorce (E)

R¹

H (E) kde znamená r! (C-^-C₄)-alkyl nebo (C-^-C₄)-haloalkyl, ((\-<3₄)-alkyl, (C^-Cg)-cykloalkyl nebo (C-^-Cg) -cykloalkyl- (C-^-C₄) -alkyl a a -ch₂-, -ch₂-ch₂-, -ch₂-ch₂-ch₂-, -0-, -ch₂-ch₂-o-, -ch₂-ch₂-ch₂-o-, obzvláště výhodně vzorce E1-E7 (E1)

(E2) IQ

·· ·*·· » • « · · · · • · · · ·♦ 44

4

-33• · · · · ·· · ···««·

CH,

CH₃

-34• * · • · «I • · · (E7)

H₃C

F nh₂

Herbicidy skupin A až J jsou příkladně známy z již výše uvedených spisů a z The Pesticide Manual, The British Crop Protection Council a z The Royal Soc. of Chemistry,

10. vydání, 1994, Agricultural Chemicals Book II

- Herbicides, od V.T.Thompson, Thompson Publications,

Fresno CA, USA 1990 a Farm Chemicals Handbook 90, Meister Publishing Company, Villoughby OH, USA, 1990.

V kapalných formulacích podle předloženého vynálezu mohou být obsaženy jako chránicí látky příkladně následující skupiny sloučenin :

a) sloučeniny typu kyselina dichlorfenylpyrazolin3-karboxylová (Sl), s výhodou sloučeniny jako ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl5-methyl-2-pyrazolin-3-karboxylové (Sl-1), a příbuzné sloučeniny, jak se popisují v VO 91/07874,

b) deriváty kyseliny dichlorfenylpyrazolkarboxylové, s výhodou sloučeniny jako ethylester kyseliny

1-(2,4-dichlorfenyl)-5-methyl-2-pyrazol-3-karboxylové (Sl-2), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)- 5isopropyl-2-pyrazol-3-karboxylové (Sl-3), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(1,1-dimethyl-ethyl)·# • ·

-35pyrazol-3-karboxylové (Sl-4), ethylester kyseliny

1- (2,4-dichlorfenyl)-5-fenyl-pyrazol-3-karboxylové (Sl-5) a příbuzné sloučeniny, které se popisují v EP-A 333 131 a v EP-A 269 806,

c) sloučeniny typu kyseliny triazolkarboxylové (Sl), s výhodou sloučeniny jako fenchlorazol, to znamená ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-trichlormethyl-(IH)-1,2,4-triazol-3-karboxylové (Sl-6) a příbuzné sloučeniny (viz EP-A 175 562 a EP-A 346 620,

d) sloučeniny typu kyselina 5-benzyl- nebo 5-fenyl-2isoxazolin-3-karboxylová, nebo kyselina 5,5-difenyl2- isoxazolin-3-karboxylová, s výhodou sloučeniny jako ethylester kyseliny 5-(2,4-dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-karboxylové (S 1-7), nebo ethylester kyseliny 5-fenyl-2-1soxazolin-3-karboxylové (Sl-8) a příbuzné sloučeniny, které se popisují ve VO 91/08202, případně ethylester kyseliny 5,5-difenyl2-isoxazolinkarboxylové (Sl-9) nebo -n-propylester (Sl-10) nebo ethylester kyseliny 5-(4-fluorfenyl)5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (Sl-11) , jak se popisují v německé patentové přihlášce VO-A 95/07897,

e) sloučeniny typu kyseliny 8-chinolioxyoctové (S2), s výhodou (l-methyl-hex-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S 2-1), (l-methyl-hex-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8chinolinoxy)-octové (S 2-1), (1,3-dimethyl-but-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8chinolinoxy)-octové (S 2-2),

4-allyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlor-8chinolinoxy)-octové (S 2-3), * ·

-36- : :

• · · ·

1- allyl-oxy-prop-2-yl ester kyseliny (5-chlor-8chinolinoxy)-octové (S 2-4), ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S 2-5), methylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S 2-6), allylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S 2-7),

2- (2-propyliden-iminoxy)-1-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S 2-8), 2-oxo-prop-l-yl-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S 2-9) a příbuzné sloučeniny, které se popisují v EP-A 86750, EP-A 94 349 a v EP-A 191 736 nebo v EP-A 0 492 366,

f) sloučeniny typu kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)malonové, s výhodou sloučeniny jako diethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, diallylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, methyl-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)malonové a příbuzné sloučeniny, které se popisují v EP-A 0 582 198,

g) účinné látky typu derivátů kyseliny fenoxyoctové případně propionové, jako příkladně (ester) kyseliny 2,4-dichlorfenoxyoctové (2,4-D), 4-chlor-2-methylfenoxy-propionester (Mecoprop), MCPA nebo ester kyseliny 3,6-dichlor-2-methoxy-benzoové (Dicamba),

h) účinné látky typu pyrimidin, které se jako v půdě účinné ochranné látky používají pro rýži, jako příkladně Fenclorim (PM, strany 512-511) (=

4,6-dichlor-2-fenylpyrimidin), který je známý jako • · · ·

-37ochranná látka pro Pretilachlor ve vyseté rýži,

i) účinné látky typu dichloracetamidu, které se často používají jako chránící před vzejitím (chránící látky účinné v půdě), jako příkladně

Dichlormid (PM, strany 363-364) (= N,N-diallyl2.2- dichloracetamid),

AR-29148 (= 3-dichloracetyl-2,2,5-trimethyl1.3- oxazolidon firmy Stauffer),

Benoxacor (PM, strany 102-103) (= dichloracetyl-3,4dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin),

APPG-1292 (= N-allyl-N[(1,3-dioxolan-2-yl)-methyl]dichloracetamid) firmy PPG Industries,

ADK-24 (= N-allyl-N[(allylaminokyrbonyl)-methyl]dichloracetamid) firmy Sagro Chem,

AAD-67 nebo AMON 4660 (= 3-dichloracetyl-l-oxa3-aza-spiro[4,5]dekan firmy Nitrokemia případně Monsanto ,

Diclonon nebo ABAS 145138 nebo ALAB 145138 (= 3-dichloracetyl-2,5,5-trimethyl-l,3-diazabicyklo[4.3.0]nonan firmy BASF a

Furilazol nebo AMON 13900 (viz PM, strany 637-638) (= (RS)-3-dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazoílidon,

j) účinné látky typu derivátů dichloracetonu, jako příkladně

AMG 191 (CAS reg. ě. 96420-72-3) (= 2-dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan) firmy Nitrokemia), který je známý jako chránící látka pro kukuřici,

k) účinné látky typu oxyiminosloučenin, které jsou známé jako mořicí prostředky pro osivo, jako příkladně • · · · · ·

-38Oxabetrinil (PM, strany 902-903) (= (Z)-l,3dioxolan-2-yl-methoxyimino(fenyl)acetonitril), který je známý jako chránicí mořidlo osiva proti poškození metolachlorem, Fluxofenim (PM, strany 613-614) (= 1-(4-chlorfenyl)-2,2,2-trifluor-l-ethanon-O1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-oxim, který je známý jako chránicí mořidlo osiva proti poškození metolachlorem a Cyometrinil nebo A-CGA-43089 (PM, strana 1304) (= (Z)-kyanomethoxyimino(fenyl)acetonitril), který je známý jako chránicí mořidlo osiva proti poškození metolachlorem,

l) účinné látky typu esterů kyseliny thiazolkarboxylové, které jsou známy jako mořicí prostředky pro osivo, jako příkladně

Flurazol” (PM, strany 590-591) (= benzylester kyseliny 2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-karboxylové, který je známý jako chránicí mořidlo osiva proti poškození alachlorem a metolachlorem,

m) účinné látky typu derivátů kyseliny naftalendikarboxylové, které jsou známy jako mořicí prostředky pro osivo, jako příkladně Naphtalic anhydrid (PM, strana 1342) (= anhydrid kyseliny 1,8-naftalendikarboxylové), který je známý jako chránicí mořidlo osiva kukuřice proti poškození thiokarbamátovými herbicidy,

n) účinné látky typu derivátů kyseliny chromanoctové, jako příkladně ACL 304415 (CAS reg. č. 31541-57-8) (= kyselina 2-84-karboxy-chroman-4-yl)-octová firmy American Cyanamid), která je známá jako ochrana kukuřice proti poškození imidazolinony,

• · 9 • 99

9 9

9 9 » · ·

o) účinné látky, které vedle herbidicního účinku proti škodlivým rostlinám vykazují také ochranný účinek pro kulturní rostliny jako je rýže, příkladně jako Dimepiperate nebo AMY-93 (PM, strany 404-405) (= S-l-methyl-l-fenylester kyseliny piperidin-l-thiokarboxylové), který je známý jako ochrana rýže proti poškození herbicidem Molinate,

Daimuron nebo ASK 23” (PM, strana 330) (= 1-(1methyl-l-fenylethyl)-3-p-tolyl-močovina, která je známá jako ochrana rýže proti poškození herbicidem Imazosulfuroněm,

Cymuloron nebo AJC-940 (= 3-(2-chlorfenylmethyl)1-(l-methyl-l-fenyl-ethyl)-močovina, viz JP-A 60087254), která je známá jako ochrana rýže proti poškození některými herbicidy,

Methoxyfenon nebo ANK 049 (= 3,3 -dimethyl-4methoxy-benzofenon), který je známý jako ochrana rýže proti poškození některými herbicidy,

CBS (= l-brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzen) (CAS reg. č. 54091-06-4) firmy Kumiai.

V kapalných formulacích podle vynálezu mohou být jako komponenta f) obsaženy obvyklé pomocné látky pro formulace jako odpěňovací činidla, prostředky na ochranu proti mrazu, látky zpomalující odpařování, konzervační prostředky, vonné látky nebo barviva. Výhodnými pomocnými látkami pro formulace jsou prostředky na ochranu proti mrazu a látky zpomalu jící odpařování jako glycerin, příkladně v množství 2 až 10 % hmotnostních a konzervační prostředky, příkladně Mergal K9N^ (Riedel) nebo Cobate C^.

Ve formulacích podle vynálezu mohou být jako komponen ta g) obsaženy také komponenty pro míchání v tanku.

* · i

-40Příklady mohou být adjuvancia pro míchání v tanku jako Telmion® (Hoechst) nebo esterifikované rostlinné oleje jako Actirob B® (Novance) nebo Hasten® (Victorian Chemicals), anorganické sloučeniny jako síran amonný, dusičnan amonný a hnojivá nebo hydrotropika.

Jako komponenta h) může být ve formulacích podle vynálezu obsažena také dodatečná voda.

Obzvláště výhodné jsou kapalné formulace podle vynálezu, které jako komponentu a) obsahují natriumdialkylsulfosukcinát jako Triton® a jako komponentu b) jednu nebo několik sulfonylmočovin ze skupiny jodosulfuron-methyl, mesosulfuron-methyl, foramsulfuron, ethoxysulfuroň nebo amidosulfuron a/nebo jejich soli, příkladně soli alkalických kovů jako sodné soli nebo amonné soli, obzvláště kvartérní amoniové soli jako tetrabutylamoniové soli. Tyto obzvláště výhodné kapalné formulace mohou navíc jako komponentu e) obsahovat jednu nebo několik agrochemických účinných látek ze skupiny fenoxaprop-ethyl, diflufenican, mefenpyr-diethyl a isoxadifen-ethyl.

Kapalné formulace podle vynálezu mohou být ve formě příkladně roztoků, emulzních koncentrátů nebo disperzí jako emulze nebo suspenze. Přitom je s výhodou obsažena nejméně jedna účinná látka ze skupiny ALS-inhibitorů, s výhodou nejméně jedna sulfonylmočovina v rozpuštěné formě. V obzvláště výhodné formě provedení jsou všechny obsahové účinné látky v roztoku.

Z roztoků podle vynálezu, které jsou téměř bezvodé, se mohou přídavkem vody získat mikroemulze, makroemulze nebo vodné roztoky. Tak zahrnuje předložený vynález vedle téměř • · · · « ♦ ·

• · · · • · · ·· ·

-41bezvodých roztoků (příkladně v organických rozpouštědlech nebo v derivátech polykarboxylových kyselin obsažených podle vynálezu) také formulace obsahující vodu jako 0/V- a V/0mikroemulze nebo EV- a EO-makroemulze. Zapracováním komponent nebo účinných látek nerozpustných v kontinuální fázi vznikají suspenze. Proto zahrnuje předložený vynález také suspenze takového druhu.

Formulace podle vynálezu poskytují při zředění vodou disperze nebo také roztoky obsahující vodu, které předložený vynález rovněž zahrnuje.

Obsah účinné látky ve formulacích podle vynálezu může obecně činit mezi 0,001 hmotnostními procenty až 50 hmotnostními procenty, přičemž v jednotlivých případech, obzvláště při použití více účinných látek jsou možné také vyšší koncentrace. Protože ALS-inhibitory představují velmi efektivní účinné látky, činí s výhodou aplikační množství obvykle mezi 1 a 50 g a.i./ha, to znamená, že se již s těmito mimořádně malými aplikačními množstvími masivně zasahuje do metabolizmu aminokyselin škodlivých rostlin a je utlumen enzym acetolaktátsyntázy, což vede k odumírání škodlivých rostlin. Obsah derivátů polykarboxylových kyselin činí obecně 0,1 až 80 %, v jednotlivých případech ovšem může být také vyšší.

Pomocné látky a přísady použitelné k výrobě formulací podle vynálezu jako příkladně tenzidy a rozpouštědla jsou v zásadě známé a popisují sed příkladně v McCutcheon s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Vood, Encyclopedia of Surface active Agents, Chem.Publ.Co.Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, Grenzfláchenaktive Áthyleoxidaddukte, Viss.Verlagsgesellschaft,

Stutgart 1976; Vinnacker-Kuchler, Chemische Technologie, svazek 7, C.Hauser-Verlag, Můnchen, 4.vydání, 1986.

Výhodný poměr komponent a) : b) v kapalných formulacích podle vynálezu, obzvláště v emulzních koncentrátech je 1 : 0,1 - 1 : 100, s výhodou 1 : 1 až 1 : 20, příkladně asi 1 : 2, 1 : 3, 1 : 5, 1 : 6, 1 : 7 nebo 1 : 10. Protože kapalné formulace podle vynálezu je možné vyrábět obvyklými již známými způsoby, to znamená příkladně smísením různých komponent s pomocí mlchadel, třepaček nebo (statických) mísičů. Přitom je případně výhodné krátkodobé zahřátí.

V případě ALS-inhibitorů solného druhu poskytuje tento jednoduchý způsob možnost vyrábět odpovídající sůl ALSinhibitoru in-situ, přičemž se příkladně používají neionogenní tenzidy, u kterých nebyla provedena žádná dodatečná neutralizace katalyzátoru - obecně kovového katalyzátoru. Předložený vynález tak také zahrnuje výrobu kapalných formulací podle vynálezu popsanými způsoby, které se vyznačují obzvláště výrobně-technickými výhodami.

V jedné výhodné formě provedení se používají ALSinhibitory jako sulfonylmočoviny s protiiony, které mají vlastnosti pro fázový transfer. Takové protiiony jsou příkladně organické protiiony jako organické amoniové, sulfoniové nebo fosfoniové iony. Takové protiiony je možné do formulací zapracovat obzvláště jednoduše, jestliže jsou obsaženy jako příměsi k dodatečným příkladně neionogenním komponentám formulace. Proto zahrnuje vynález také zapracování protiionů do formulací.

Kapalné formulace podle vynálezu obsahují s výhodou (a) 0,1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 10 až 60 % hmot♦ · ♦· * · • » ♦ « • · • · · « · ·

-43♦ · nostních derivátů polykarboxylových kyselin, obzvláště jednu nebo několik sloučenin ze skupiny geminitenzidů a/nebo sulfocukcinátů, (b) 0,001 až 50 % hmotnostních, s výhodou 1 až 15 % hmotnostních herbicidně účinných látek ze skupiny

ALS-inhibitorů, s výhodou ze skupiny sulfonylmočovin, (c) 0 až 60 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 50 % hmotnostních dalších tenzidů a/nebo polymerů, (d) 0 až 90 % hmotnostních, s výhodou 1 až 30 % hmotnostních organických rozpouštědel, (e) 0 až 50 % hmotnostních, s výhodou 0 až 30 % hmotnostních agrochemikálií jiných než jsou ALS-inhibitory, (f) 0 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0 až 10 % hmotnostních obvyklých pomocných látek pro formulace a (h) 0 až 50 % hmotnostních, s výhodou 0 až 10 % hmotnostních dodatečné vody.

Obzvláště výhodné formulace podle vynálezu jsou bezvodé emulzní koncentráty, obsahující (a) 1 až 15 % hmotnostních derivátů polykarboxylových kyselin, obzvláště jednu nebo několik sloučenin ze skupiny geminitenzidů a/nebo sulfocukcinátů, (b) 1 až 15 % hmotnostních herbicidně účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, obzvláště ze skupiny sulfonylmočovin, (c) 0 až 50 % hmotnostních dalších tenzidů a/nebo polymerů, (d) 0 až 30 % hmotnostních organických rozpouštědel, (e) 0 až 50 % hmotnostních agrochemikálií jiných než jsou

ALS-inhibitory, (f) 0 až 10 % hmotnostních obvyklých pomocných látek pro formulace.

• · · ♦

-44- : : .

« · · »· · · • · » · · · « a používat

K tomu se • ·· ·

Kapalné formulace podle vynálezu se mohou příkladně k potírání nežádoucího růstu rostlin, aplikuje účinné množství formulace podle vynálezu, pokud je potřeba po zředění vodou na semena, rostliny, části rostlin nebo na pěstební plochy.

Formulace podle vynálezu představují fyzikálně a chemicky stabilní formulace, které po zředění vodou poskytují břečky k postřiku s příznivými fyzikálními a uživatelskotechnickými vlastnostmi. Navíc vykazují formulace podle vynálezu příznivé biologické vlastnosti a jsou široce použitelné, příkladně k potírání nežádoucího růstu rostlin.

Příklady provedení vynálezu

Komponenty uvedené v Tabulce 1 se spolu smísí v uvedených množstvích a v případě příkladů XII - XIV se následně semelou. Výchozí hodnoty a konečné hodnoty (g sulfonylmočoviny ve formulaci) se stanoví s pomocí HPLC. V příkladech I - XI a XV se získají emulzní koncentráty, v příkladech XII - XIV se získají disperze. Příklady ukazují, že deriváty polykarboxylových kyselin, obzvláště typu sulfosukcinátu vyvolávají stabilizační účinek na kapalné formulace sulfonylmočovin. Přitom mohou být ve formulacích podle vynálezu obsaženy také rozpouštědla (příklady IV - VII), komerční adjuvancia (příklady X a XI), neinogenní tenzidy (příklady příklad IX) nebo dispergované nebo dispergované tenzidové komponenty (příklady XII, XIII a XIV). Kromě toho mohou být formulace podle vynálezu vedle stabilních formulací s jednou účinnou látkou také formulacemi se dvěma, třemi nebo několika účinnými látkami.

V Tabulce 1 se číselné údaje vztahují na hmotnost

-45·· ····

v gramech.

Zkratky v Tabulce

NBu₄

Na

NaDOS

THF-alkohol Eumulgin CO 3522^ El :

tetrabutylamonium sodík natrium-di(ethylhexyl)sulfosukcinát tetrahydrofurfurylalkohol ethoxylát řepkového oleje (Cognic GmbH) 2-amino-4-(1-fluor-l-methyl-ethyl)-6(3-fenyl-1-lcyklobutyl-l-propylamino)1,3,5-triazin

Tabulka 1

Příklady kapalných formulací podle vynálezu

• fc • · fc • fc ···· • · fc ·· fcfcfc·

-4Ί• fcfc • fc ♦

Srovnávací příklady

V uvedených množstvích se smísí jodosulfuron, fenoxaprop-ethyl, mefenpyr-diethyl a propylenkarbonát. Výchozí hodnoty a konečné hodnoty (g jodosulfuronu ve formulaci) se stanoví spomocí HPLC). Nezískají se stabilní formulace, nýbrž systém, který není při skladování stabilní jak je zřejmé z Tabulky 2 (příklad 1). Po přídavku n tenzidické komponenty jako je Genapol X-060 je stabilita , při skladování ještě menší (příklad 2).

V Tabulce 2 se číselné údaje vztahují na hmotnost v gramech.

Tabulka 2

Příklady kapalných formulací, ve kterých během skladování dochází k odbourání účinné látky

	1	2
J odosulfuron	1,40	1,40
Fenoxaprop-ethyl	11,08	11,08
Mefenpyr-diethyl	4,17	4,17
Pr opy1enkarbonát	83,35	73,35
Genapol X-060^		10,0
Výchozí hodnota J odosulfuron	1,29	1,35
Konečná hodnota (Jodosulfuron) t.zn. po skladování při T=54 °C, 14 dní	0,32	<0,05

• ·

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kapalná formulace, obsahující a) jeden nebo několik derivátů polykarboxylových kyselin a b) jednu nebo několik účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů.
2. Kapalná formulace podle nároku 1, která jako komponentu a) obsahuje jednu nebo několik sloučenin ze skupiny geminitenzidů a/nebo sulfosukcinátů.
3. Kapalná formulace podle nároku 1 nebo 2, která jako komponentu b) obsahuje jednu nebo několik sulfonylmočovin.
4. Kapalná formulace podle některého z nároků 1 až 3, která jako komponentu a) obsahuje jednu nebo několik sloučenin ze skupiny geminitenzidů obecného vzorce (II) R⁵-CO-NA-R⁶-NB-CO-R⁷ nebo (III) R⁵-O-CO-CH(S3OM)-R⁶-CH(SO3M)-CO-O-R⁷, kde znamená r5,R⁷ nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný, rozvětvený nebo s přímým řetězcem, nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 30 uhlíkovými atomy, r6 spacer sestávající z nerozvětveného nebo rozvětveného řetězce se 2 až 100 uhlíkovými atomy, který obsahuje 0 až 20 atomů kyslíku, 0 až 4 atomy síry a/nebo 0 až 3 atomy fosforu a který obsahuje 0 až

20 funkčních bočních skupin a který obsahuje 0 až 100 alkoxylových skupin,

A,B nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný polyalkylenoxidový zbytek s koncovými skupinami OH-, C^-C₂qalkyl, karboxyethyl-, karboxymethyl-, kyselina sulfonová-, kyselina sírová-, kyselina fosforečnánebo skupinu betain-, a

M kation.
5. Kapalná formulace podle některého z nároků 1 až 3, která jako komponentu a) obsahuje jednu nebo několik sloučenin ze skupiny sulfosukcinátů obecného vzorce (i) r¹-x-co-ch₂-ch(so₃r³)-CO-Y-R²) kde znamená

R ,R nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný H, nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek C-^-C^q nebo adukt (poly)alkylenoxidu, kation,

X,Y nezávisle na sobě stejný nebo rozdílný 0 nebo NR^, kde r4 je H, nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek C-^-C^q, dikarboxyethly nebo adukt (póly)alkylenoxidu.
6. Kapalná formulace podle některého z nároků 1 až 5, která jako komponentu b) obsahuje jednu nebo několik účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů v kombinaci s jednou nebo několika agrochemikáliemi jinými než jsou ALS-inhi-50• * ·*♦ · • · · • · · • · · · * · · • · · bitory.
7, Kapalná formulace podle některého z nároků 1 až 6, která obsahuje

a) jeden nebo několik derivátů polykarboxylových kyselin,

b) jednu nebo několik účinných látek ze skupiny

ALS-inhibitorů, s výhodou ze skupiny sulfonylmočovin, a rovněž jednu nebo několik dalších komponent vybraných ze skupiny sestávající z

c) přídavných tenzidů a/nebo polymerů,

d) organických rozpouštědel,

e) agrochemikálií jiných než jsou ALS-inhibitory,

f) obvyklých pomocných látek pro formulace,

g) komponent pro míchání v tanku a/nebo

h) vody.
8. Kapalná formulace podle některého z nároků 1 až 7, která obsahuje (a) 0,1 až 80 % hmotnostních jednoho nebo několika derivátů polykarboxylových kyselin, (b) 0,001 až 50 % hmotnostních jedné nebo několika účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, s výhodou ze skupiny sulfonylmočovin, (c) 0 až 60 % hmotnostních dalších tenzidů a/nebo polymerů (d) 0 až 90 % hmotnostních organických rozpouštědel, (e) 0 až 50 % hmotnostních agrochemikálií jiných než jsou

ALS-inhibitory, (f) 0 až 20 % hmotnostních obvyklých pomocných látek pro formulace a/nebo (h) 0 až 50 % hmotnostních vody.

-5199 9999
9. Kapalná formulace podle některého z nároků 1 až 8, která obsahuje (a) 10 až 60 % hmotnostních jednoho nebo několika derivátů polykarboxylových kyselin, (b) 1 až 15 % hmotnostních jedné nebo několika účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, s výhodou ze skupiny sulfonylmočovin, (c) 0 až 50 % hmotnostních dalších tenzidů a/nebo polymerů (d) 0 až 30 % hmotnostních organických rozpouštědel, (e) 0 až 50 % hmotnostních agrochemikálií jiných než jsou

ALS-inhibitory a/nebo (f) 0 až 10 % hmotnostních obvyklých pomocných látek pro formulace.
10. Kapalná formulace podle některého z nároků 1 až 9 ve formě roztoku, disperze nebo emulzního koncentrátu.
11. Způsob výroby definovaných kapalných formulací podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se komponenty spolu smísí.
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se komponenty po smíchání semelou.
13. Způsob potírání nežádoucího růstu rostlin, vyznačující se tím, že se účinné množství formulace podle některého z nároků 1 až 10, pokud je potřeba po zředění vodou, aplikuje na semena, rostliny, části rostlin nebo na pěstební plochy.