CZ20021658A3 - Prostředek pro zvýąení pevnosti za mokra a způsob jeho výroby - Google Patents

Prostředek pro zvýąení pevnosti za mokra a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ20021658A3
CZ20021658A3 CZ20021658A CZ20021658A CZ20021658A3 CZ 20021658 A3 CZ20021658 A3 CZ 20021658A3 CZ 20021658 A CZ20021658 A CZ 20021658A CZ 20021658 A CZ20021658 A CZ 20021658A CZ 20021658 A3 CZ20021658 A3 CZ 20021658A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
wet strength
resin
hydrophobic
alkyl
meth
Prior art date
Application number
CZ20021658A
Other languages
English (en)
Inventor
Marek Gorzynski
Christian Biermann
Heribert J. Macherey
Arne Andersson
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of CZ20021658A3 publication Critical patent/CZ20021658A3/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D21H21/20—Wet strength agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/28—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents cationic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F271/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/02—Alkylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C08G73/0286—Preparatory process from polyamidoamines and epihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Slide Fasteners, Snap Fasteners, And Hook Fasteners (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Vynález se týká prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra a způsobu jeho výroby. Vynález se dále týká výroby papíru zahrnující přidání prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra k vodní suspenzi celulosy a papíru, který obsahuje takový prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra. Kromě toho se vynález týká použití prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra jako aditiva k vodní suspensi celulosy.
Dosavadní stav techniky
V technice tvorby papíru se již dlouhou dobu používají ke zvýšení pevnosti papíru prostředky pro zvýšení pevnosti za mokra, jako pryskyřice na bázi epichlorhydrinu, např. polyaminoamid-epichlorhydrinové pryskyřice. Takové pryskyřice jsou popsány v patentech US 3,700,623 a US 3,772,076. Pevnost papíru ze mokra se týká jeho schopnosti si zachovat fyzikální soudržnost a odolnost vůči roztržení, protržení a cuckování při používání, zvláště za mokra. Další důležitá vlastnost papíru zpevněného za mokra je měkkost, zvláště pro hedvábný nebo jemu podobný papír. Měkkost lze popsat jako dotykový pocit vnímaný při dotyku nebo tření papíru po kůži.
US patent 5,200,036 popisuje prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra, který poskytuje papír se zvýšenou pevností za mokra. Kationová polyaminoamid-epichlorhydrinová pryskyřice se modifikuje zavedením polymerizovatelného nenasyceného uhlovodíkového podílu tak, že se opatří substituenty s ethenovou nenasycenou vazbou v postraním řetězci. Pryskyřice se potom přidává k monomerům schopným tvořit latex, jejichž kopolymerací se vytvářejí vazby mezi nenasycenými polymerizovatelnými uhlovodíkovými podíly pryskyřice a monomery ·· ·· • 9 9 9
9 9 schopnými tvořit latex. Tato reakce může být podpořena přídavkem emulgačního činidla pro získání vhodné suspenze vzniklých latexových částic. Pryskyřice výše zmíněných typů se také užívají jako emulgátory. Obvykle se užívají s přídatnou sloučeninou, protože pryskyřice samotné nejsou dosti účinnými emulgátory.
US patent 5,31.4,721 popisuje postup přípravy disperzí vinylového polymeru zahrnující pryskyřici na bázi kationového polyaminoamidu, jehož koncové skupiny jsou substituovány alifatickými uhlovodíkovými skupinami s dlouhým řetězcem, které mají aspoň 7 atomů uhlíku a jsou odvozeny od jednosytných karboxylových kyselin. Získaný produkt se užívá jako klížící činidlo.
US patent 4,416,729 popisuje způsob přípravy aditiv pro zvýšení pevnosti za mokra zahrnující kroky smísení lineárního polyamidoaminu s a, β-nenasycenou karboxylovou sloučeninou za vzniku substituovaného polyamidoaminu, reakci substituovaného polyamidoaminu s polyaminem za vzniku rozvětveného polyamidoaminu nesoucího přivěšený aminový podíl a smísení rozvětveného polyamidoaminu s epihalohydrinem za vzniku rozvětveného polyamidoaminu obsahujícího přivěšené odštěpitelné amoniové podíly. US patent 4,416,729 nepopisuje užití připravených aditiv pro zvýšení pevnosti za mokra pro výrobu hedvábného papíru.
Ačkoliv výše zmiňované epichlorhydfinové pryskyřice v některých použitích vykazují odpovídající vlastnosti pro zvýšení pevnosti za mokra a emulgační vlastnosti, bylo by žádoucí zajistit další a lepší prostředky pro zvýšení pevnosti papíru za mokra a způsoby pro přípravu takových prostředků. Bylo by také žádoucí poskytnout pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra a prostředky vyvolávající zvýšené pocity měkkosti. Bylo by dále žádoucí zajistit další pryskyřice, které budou mít zlepšené emulgační vlastnosti.
• 4 ·· • 4 4 · • 444 ·· 44 444 4» 4444
Podstata vynálezu
Podle předloženého vynálezu bylo zjištěno, že další a zlepšené prostředky pro zvýšení pevnosti papíru za mokra lze získat pomocí směsi obsahující polymerní částice a pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, které jsou opatřené substituenty s hydrofobními uhlovodíkovými skupinami v postranním řetězci. Byl také nalezen nový způsob výroby takových pryskyřic a prostředků pro zvýšení pevnosti za mokra. Dále bylo objeveno, že prostředky a pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra vyrobené způsobem podle předkládaného vynálezu, poskytují papír se zlepšenou měkkostí, aniž by byla negativně ovlivněna nasákavost.
Specifičtěji jsou předmětem vynálezu prostředky pro zvýšení pevnosti papíru za mokra zahrnující polymerní částice a pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra zahrnující dusíkatý kationový polymer, který má v postranním řetězci hydrofobní substituenty. Předmětem předkládaného vynálezu je dále způsob výroby prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra zahrnující první krok, ve kterém reaguje dusíkatý polymer s hydrofobní sloučeninou za vzniku dusíkatého polymeru s hydrofobními substituenty v postranním řetězci, druhý krok, ve kterém tento produkt reaguje se síťujícím činidlem za vzniku kationové pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra a třetí krok zahrnující emulzní polymerací jednoho nebo více monomerů nenasycenou vazbou v přítomnosti vytvářené pro zvýšení pevnosti za mokra. Předmětem předkládaného vynálezu je dále prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra získaný výše uvedeným způsobem. Předmětem předkládaného vynálezu je dále nová pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra a způsob přípravy pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra podle zde popsaných prvních
Předmětem předkládaného vynálezu je také výroba zahrnující přídavek pryskyřice nebo prostředku pro pevnosti papíru za mokra do suspenze celulosy a s ethenovou pryskyřice dvou kroků, papíru zvýšení použití
4 ► 4 • · • ··· • · ··· · pryskyřice nebo prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra k výrobě papíru. Předmětem předkládaného vynálezu je také papír obsahující pryskyřice a prostředky pro zvýšení pevnosti papíru za mokra. Vynález je dále definován v připojených patentových nárocích.
Předkládaný vynález poskytuje pryskyřice a prostředky mající schopnost propůjčovat papíru zlepšené vlastnosti zvýšené pevnosti papíru za mokra. Vynález dále poskytuje jednoduchou, snadnou a účinnou syntetickou cestu pro přípravu pryskyřic a prostředků prd zvýšení pevnosti papíru za mokra. Pryskyřice a prostředky pro zvýšení pevnosti za mokra tohoto vynález lze při tom připravit s vysokým výtěžkem.
Předkládaný vynález také poskytuje pryskyřice a prostředky pro zvýšení pevnosti papíru za mokra, které umožňují vyrábět papír se zvýšenou měkkostí. Měkkost listu papíru lze odhadovat pomocí hodnoty relativní pevnosti papíru za mokra, která je definována jako poměr mezi pevností v tahu za mokra a pevností v tahu za sucha podle vzorce
RWS (v %) = (WS/DS) x 100, kde RWS je relativní pevnost za mokra, WS je pevnost v tahu za mokra a DS je pevnost v tahu za sucha. RWS je tedy mírou měkkosti papíru: čím vyšší je hodnota RWS, tím vyšší je měkkost papíru. Předkládané pryskyřice a prostředky pro zvýšení pevnosti za mokra také zajišťují zlepšené emulgační vlastnosti a lze je jako takové užít jako emulgátory bez dalších přídatných sloučenin, které by mohly způsobovat nežádoucí tvorbu pěny.
Výraz prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra, jak je užíván zde, znamená prostředek schopný propůjčit papíru zlepšené vlastnosti pro zvýšení pevnosti za mokra ve srovnání s papírem, který takový prostředek neobsahuje. Prostředek pro • · ··· · • · ·* · · · · · · • ♦ · · · · · · • · · · · »· · · • · · · · · · *··* ·· ·· ·*· zvýšení pevnosti za mokra obsahuje pryskyřici pro zvýšení pevnosti za mokra. Výraz pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, jak je zde užíván, znamená pryskyřici schopnou propůjčovat papíru zlepšené vlastnosti pro zvýšení pevnosti za mokra ve srovnání s papírem, který takovou pryskyřici neobsahuje.
Způsob výroby prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra zahrnuje tři kroky. Prvním krokem je reakce dusíkatého polymeru s hydrofobní sloučeninou za vzniku dusíkatého polymeru s hydrofobními substituenty v postranním řetězci. Ve druhém kroku tento produkt reaguje se síťujícím činidlem za vzniku pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra a třetí krok zahrnuje vytváření částic emulzní polymerací jednoho nebo více monomerů s ethenovou nenasycenou vazbou, v přítomnosti vytvářené pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra. Podle výhodného provedení, nereaguje žádný z polyaminů, který má nejméně dva sekundární a/nebo primární aminové podíly, přidaných mezi prvním a druhým krokem nebo po druhém kroku.
Dusíkatým polymerem je vhodně polyaminoamid, polyamin nebo jiný dusíkatý polymer. Výhodně se užívá polyamino-amid, který může vznikat reakcí vícesytné karboxylové kyseliny, vhodně dikarboxylové kyselina je karboxylových kyselin,
Výraz karboxylová zahrnoval deriváty a estery. Vhodné vícesytné karboxylové kyseliny, s polyaminem. myšlen tak, aby také např. anhydridy kyseliny zahrnují nasycené nebo nenasycené alifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny. Vícesytné karboxylové kyseliny výhodně obsahují méně než 10 atomů uhlíku. Vhodné vícesytné karboxylové kyseliny zahrnují kyselinu oxalovou, malonovou, jantarovou, glutarovou, adipovou, azealovou, sebakovou a jejich deriváty. Lze také použít směsi těchto sloučenin. Vhodné polyaminy zahrnují polyalkylen polyaminy, např. diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, dipropylentriamin a podobně nebo jejich směsi. Dále lze použít jakýkoli polyaminoamid připravený
• 4 ·» ·«·· ·· ··
4 ··· · ♦ ♦ f ·» 4 4 Φ · » Φ · * • 4 4 4 4 · · · · · • · «4 · » · 4 · 44 · · způsobem popsaným v EP 802215 Al, zde zahrnutý jako odkaz.
Molekulární hmotnost sloučeniny obsahující dusík leží vhodně v rozmezí od 100 do 50000, výhodně od 500 do 10000. Poměr polyaminu k vícesytné karboxylové kyselině leží výhodně v intervalu 0,49 : 1 až 1,49 : 1, výhodně méně než 1,3 : 1, např. 1,3 : 1 až 0,7 : 1. Diethylentriamin a kyselina adipová vhodně reagují za tvorby polyaminoamidu.
Užité hydrofobní sloučeniny mohou s výhodou obsahovat skupiny karboxylátů nebo jejich derivátů. Hydrofobační reakce mezi dusíkatým polymerem a hydrofobní sloučeninou se může uskutečnit alkylací, vinylovou adicí nebo jinou reakcí. Vinylová adice je ilustrována následující schematickou reakcí:
ve které VW-NH-VW představuje úsek dusíkatého polymeru, C=CCOOR představuje hydrofobní sloučeninu obsahující vinylovou skupinu. Vinylová skupina hydrofobní sloučeniny, tj . C=C skupina, může reagovat s dusíkovými atomy polymeru. R je hydrofobní skupina hydrofobní sloučeniny, kterou může být skupina alkylová, alkenylová, arylová, cykloalkylová nebo cykloalkenylová. V případě, že dochází k vinylové reakci, se nenasycená vinylová skupina hydrofobní sloučeniny po reakci s dusíkovým atomem polymeru změní na skupinu nasycenou.
Podle sloučeninou v dusíkatém substituenty j ednoho nasycená polymeru, výhodného provedení je hydrofobní nebo nenasycená sloučenina vznikající který má v postranním řetězci nasycené »4 ·· 44 4444 ·· ··
4 4 4 4 4 4 4 ♦ · ·
44 ·>#44 4 4 4 • 4 444 4 444 4 4 • 44 4 44 44 ··· ·* »444
Hydrofobní sloučeniny mohou obsahovat hydrofobní skupinu obsahující až 40 uhlíků, výhodně 6-40 uhlíků, a nejvýhodněji 8-40 uhlíků.
Hydrofobní řetězce hydrofobních sloučenin mohou být připojeny k dusíkatému polymeru kovalentní vazbou pomocí řetězců atomů, které mohou obsahovat aspoň jeden heteroatom.
Hydrofobní sloučenina může být vybrána z (meth)akrylátů, alkenyl(meth)akrylátu, alkyl(meth)akrylamidů, esterů, etherů, diazosloučenin, karboxylových kyselin, anhydridů kyselin, epoxidů, alkyl-sulfonátů, alkyl-sulfáťů a z jejich směsí nebo z jejich derivátů obsahujících hydrofobní skupinu, výhodně z alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, alkyl-sulfonátů, alkyl-sulfátů, diazosloučenin, etherů, nebo epoxidů nebo z jejich směsí, a nejvýhodněji z alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů nebo z jejich směsí. Vhodné příklady zahrnují a, β-nenasycené estery nebo amidy jako lauryl-akrylát, 2-ethylhexyl-akrylát, dodecyl-akrylát, N-alkyl(meth)akrylamidy, Nalkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, Ν,Ν-dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, N-alkylaminoalkyl(meth)akryláty, W,N-dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, hexylchlorid, 2-ethylhexylchlorid, oktylchlorid, decylchlorid, dodecylchlorid, hexadecylchlorid, oktadecylchlorid, oxiran, methyloxiran, (η-, terč-, i-) butylepoxidy, pentylepoxid, hexylepoxid, 2-ethylhexylepoxid, oktylepoxid, decylepoxid, doděcylepoxid, hexadecylepoxid, oktadecylepoxid, hexen, 2-ethylhexen, okten, decen, dodecen, hexadecen a oktadecen.
Reakce se vhodně provádí ve vodě, bez rozpouštědla nebo v jiném rozpouštědle, např. v organickém rozpouštědle, např. v methanolu, ethanolu, ethylenglykolu apod., které aspoň zčásti rozpouští reagující látky, aniž by se za reakčních podmínek účastnilo reakce. Také lze použít směs takovýchto rozpouštědel. Výhodně se reakce provádí ve vodě. Molární poměr dusíkatého
00 00 00*0 0· 0* 0000 000 * · · ·
0*0 0000· 00 «
000 0 000 0 0 000 00 4 000
0000 00 00 0*0 0· 0000 polymeru (založený na molech aminoskupin) k hydrofobní sloučenině může být aspoň 1 : 1, případně 2 : 1 až 99 : 1, výhodně 3 : 1 až 40 ; 1. Reakční teplota může být v rozsahu od asi 25°C do asi 150°C, výhodně od asi 60°C do asi 90°C.
Hydrofobizované dusíkaté polymery reagují ve druhém kroku se síťujícím činidlem. Výraz „síťovadlo nebo „síťující činidlo, jak se zde užívá, označuje sloučeninu, která má schopnost síťovat pryskyřici a/nebo tvořit vazby k vláknům celulosy. Vhodně, použitá síťující činidla mohou zahrnovat epihalohydriny, např. epichlorhydrin; diepoxidy, diakryláty, dimethakryláty, diakrylamidy a dimethakrylamidy a jejich směsi nebo jejich deriváty. V EP 802215 AI popisujícím síťující činidla, který je zde zahrnut jako reference, jsou síťující činidla někdy označována jako intramolekulární spojovací činidla. Jako síťující činidlo se výhodně používá epichlorhydrin.
Reakce se vhodně provádí ve vodním roztoku, bez rozpouštědla nebo užitím jiných rozpouštědel než voda, např. ethanolu, propanolu apod. nebo v jejich směsích. Rozpouštědlo by nemělo za použitých reakčních podmínek reagovat s reaktanty. Výhodně se reakce provádí ve vodě. Reakční teplota může být v rozmezí od asi 0°C do asi 150 °C, výhodně mezi asi 4°C a asi 80°C. Molární poměr hydrofobizovaného dusíkatého polymeru (na molovém základě aminoskupin) k síťovacímu činidlu v reakční směsi může být 10 : 1 až 1 : 10, výhodně 2 : 1 až 1 : 2.
Ve třetím kroku zahrnuje způsob podle vynálezu emulzní polymerací jednoho nebo více monomerů s ethenovou nenasycenou vazbou v přítomnosti pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, která vznikla ve výše uvedeném druhém kroku. Monomery mohou být vybírány ze styrenu, butadienu, vinyl-acetátu, vinyl-amidu, alkyl(meth)akryl-amidu, alkyl(meth)akrylátu, např. methyl(meth)akrylátu, butyl(meth)akrylátu, butyl-glycidyl(meth)akrylátu, 2-ethylhexyl(meth)akrylátu, dodecyl(meth)akrylátu, «4 44
4 4 4
44
444»
4
4 4 4
4» *, i « 4 4 4 4
4444 44 44 oktadecyl(meth)akrylátů; (meth)akrylonitrilu, isoprenu, nebo
1,6-hexandioldiakrylátu, nebo z jejich směsí nebo z jejich derivátů. Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, vzniklá jako výsledek polymerace, může být zakotvena na utvářených polymerních částicích a poskytuje tak prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra. Jako iniciátor polymerace se může použít jakýkoli běžný iniciátor, např. Wako VA 044. Výhodný je iniciátor rozpustný ve vodě. V emulzní polymerační reakci působí pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra během tvorby částic jako emulgátor. Tvořená částice může být složena z jednoho samotného nebo ze směsi polymerizovatelných monomerů s ethenovou nenasycenou vazbou, jak bylo ukázáno výše. Reakce se výhodně provádí ve vodě, organických rozpouštědlech, např. v ethanolu, propanolu nebo podobně, nebo ve směsích organických rozpouštědel nebo ve směsích jak vody tak organických rozpouštědel. Reakční teplota se může pohybovat v rozmezí od 4°C do asi 150°C, výhodně od asi 30°C do asi 90°C. Hmotnostní poměr pryskyřice k monomeru může být 100 : 1 až 1 : 100, výhodně 10 : 1 až 1 : 50.
Předmětem předkládaného vynálezu je dále způsob přípravy pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra zahrnující první a druhý krok způsobu, jak byl výše popsán.
Předmětem předkládaného vynálezu je také prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra zahrnující polymerní částice a pryskyřici pro zvýšení pevnosti za mokra obsahující kationový dusíkatý polymer s nasycenými hydrofobními substituenty v postranním řetězci a derivát síťujícího činidla.
Polymerní částice mohou být tvořeny z polymerovaných monomerů, jak je uvedeno výše. Výhodně jsou monomery vybírány ze styrenu, akrylátů a z jejich směsí nebo z jejich derivátů.
·
Kationový dusíkatý polymer má nasycené hydrofobní substituenty v postranním řetězci a deriváty síťujících činidel připojené k dusíkovým atomům polymeru.
·0 • 0 0 0 • 0» ·0· • 00 « 00 · 0·
0 0 0-0-0 ♦ « » 0 ·
Příklady vhodných dusíkatých polymerů zahrnují dobře známé komerčně dostupné produkty, které mohou být připraveny, jak je popsáno výše nebo podle obvyklých způsobů známých v technice. Příklady vhodných dusíkatých polymerů zahrnují polyaminoamidy, alkylpolyaminy, polyiminy a polyvinylaminy.
Hydrofobní nasycené substituenty v postranním řetězci jsou připojeny k dusíkovým atomům dusíkatého polymeru. Výraz „hydrofobní substituent v postranním řetězci zde znamená, že substituent zahrnuje hydrofobní skupiny, např. hydrofobní přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec, který může být vázán k dusíkovému atomu dusíkatého polymeru např. kovalentní vazbou přes heteroatom. Hydrofobní skupiny mohou také zahrnovat cyklické řetězce zahrnující cyklické uhlovodíky. V pojetí hydrofobních skupin jsou také zahrnuty kombinace přímých, rozvětvených a cyklických uhlovodíků.
Hydrofobní skupina hydrofobního postranního řetězce může obsahovat až do 40 atomů uhlíku, výhodně 6-40 atomů uhlíku a nejvýhodněji 8-40 atomů uhlíku.
Hydrofobní substituenty v postranním řetězci se mohou odvozovat od např. alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, esterů, etherů, diazo-sloučenin, karboxylových kyselin, anhydridů kyselin, epoxidů, alkyl-sulfonátů, nebo alkylsulfátů, nebo jejich směsí obsahujících hydrofobní skupiny, výhodně od alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, alkylsulfonátů, alkyl-sulfátů, diazo-sloučenin, etherů nebo epoxidů nebo jejich směsí, a nejvýhodněji od alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů nebo jejich směsí.
4 · »4
4 4
44 ·
«••4 44 •4 «444 44 4» * 4**4 ’·*; . ί ί .*
4 4·· ·» <44·
Specifické příklady zahrnují substituenty odvozené od a, β-nenasycených esterů nebo amidů jako lauryl-akrylát, 2ethylhexyl-akrylát, dodecyl-akrylát, 27-alkyl (meth) akryl-amidy, N-alkylaminoalkyl(meth)akryl-amidy, NzN-dialkylaminoalkyl(meth)akryl-amidy, N-alkylaminoalkyl(meth)akryláty, N,N-dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, alkyl-sulfonáty, alkyl-sulfáty, hexylchlorid, 2-ethylhexylchlorid, oktylchlorid, decylchlorid, dodecylchlorid, hexadecylchlorid, oktadecylchlorid, oxiran, methyloxiran, (η-, terč-, i-) butylepoxidy, pentylepoxid, hexylepoxid, 2-ethylhexylepoxid, oktylepoxid, decylepoxid, dodecylepoxid, hexadecylepoxid, oktadecylepoxid, hexen, 2ethylhexen, okten, decen, dodecen, hexadecen a oktadecen.
Další vhodné substituenty se mohou odvodit od substituovaných anhydridů kyseliny jantarové, obsahující skupinu vybranou ze skupiny alkylové, alkenylové, aralkylové nebo aralkenylové, dimerů a multimerů ketenu. Další příklady vhodných substituentů se mohou odvodit ze sloučenin publikovaných ve WO 98/39376, který je zde tímto zahrnut jako odkaz.
Derivát síťujícího činidla se může připojit k dusíkatému polymeru, což umožňuje vytvoření vazeb k dusíkatému polymerům a/nebo k vláknům celulosy. Deriváty síťujících činidel lze odvodit od epihalohydrinů, např. epichlorhydrinu, diepoxidů, diakrylátů, dimethakrylátů, diakrylamidů a dimethakrylamidů nebo lze použít jejich směsí nebo jejich deriváty. Výhodně je síťující činidlo odvozeno od epichlorhydrinu.
Podle jednoho výhodného provedení je kationový dusíkatý polymer buď polyaminoamid-epichlorhydrinová pryskyřice nebo polyamin-epichlorhydrinová pryskyřice s nasycenými hydrofobními postranními řetězci. Vhodně, nejméně 10 % a výhodně až do asi 100 % atomů dusíku kationové pryskyřice obsahuje kationové skupiny. Vhodně, až do 100 % dusíkových atomů pryskyřice obsahuje hydrofobní skupiny, výhodně až do 50 %, »4
4»
4 4 «
4 • 4 44
4 4444 * 4
4 444
4 * • 44 4 nejvýhodněji 5 - 30 %. Vhodně, prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra zahrnuje směs polymerních částic a pryskyřici pro zvýšení pevnosti za mokra rozpuštěné v rozpouštědle, výhodně prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra obsahuje vodní směs. Vhodný obsah pevných látek ve vodní směsi je 5 - 50 hmotnostních %.
Předmětem předkládaného vynálezu je dále pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, jak je popsáno výše.
Předmětem předkládaného vynálezu je také použití pryskyřice a prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra, jak je popsáno výše, pro výrobu papíru, výhodně hedvábného papíru. Toto použití zahrnuje přídavek pryskyřice nebo prostředku k vodní suspenzi obsahující celulosová vlákna. Množství pryskyřice přidané k suchým vláknům celulosy mohou být v jakýchkoli poměrech, vhodně 1 - 70, výhodně 5 - 50, výhodněji 15 - 50 a nej výhodněji 25 - 50 kg na 1000 kg suchých celulosových vláken. Plošná hmotnost vyrobeného papíru je nižší než asi 70 g/m2, výhodně nižší než asi 60 g/m2 a nejvýhodněji nižší než 40 g/m2. Pryskyřice a prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra se výhodně vyrábějí jako vodní disperze, které obsahují pryskyřici, vodu a volitelně emulgační částice. Tato disperze se pak může přidat k vodní suspenzi celulosy, aby působila na celulosová vlákna vytvářející papír. Pryskyřice a prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra se mohou také přidávat k vyrobenému papíru a poskytnout tak povrchovou úpravu papíru. Dále, přidávání pryskyřice nebo prostředku pro zvýšení pevnosti za mokra se může provést spolu s každou další známou chemikálií, běžně užívanou.při výrobě papíru, např. s klížídly, změkčovadly, retenčními prostředky, odvodňujícími činidly, prostředky pro zvýšení pevnosti za sucha, prostředky upravujícími povrchový náboj'nebo jakýmikoli jinými tradičními chemikáliemi, např. guarem, karboxy-methylcelulosou, polyakrylamidem, polystyrenem. Dále se mohou navíc přidávat obvyklá plnidia, např. kaolinová hlinka, uhličitan vápenatý, oxid
44 * «4 4 • 44
4 4
4 4 «444 44
4444 * * • *444
4 44 <44 · »
4 4 4 4
444 ** «444 titaničitý, mastek, křemičitan hlinitý, síran vápenatý, křemičitan vápenatý nebo další látky popsané ve WO 97/37080. Dále se prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra může přidávat k suspenzi obsahující celulosová vlákna v jakémkoli poměru. Dříve, než se pryskyřice nebo prostředek pro zpevnění za mokra přidá k vodní suspenzi celulosy, mohou se z vodní disperze obsahující pryskyřici nebo prostředek odstranit jedovaté vedlejší produkty pomoci výměny iontů, elektrodialýzy, enzymatického zpracování, filtrací, destilací s vodní parou apod., aby se k suspenzi celulosy nepřidávaly žádné jedovaté látky, např. chlorpropandiol, dichlorpropanol. Tyto metody jsou dále popsány např. v EP 666242 Al, EP 510987 Al a WO 92/22601.
Předmětem překládaného vynálezu je dále způsobu výroby papíru, výhodně hedvábného papíru, zahrnující přidání pryskyřice a/nebo činidla pro zpevnění papíru za mokra, jak je zde popsáno a příklady doloženo, k vodní suspenzi celulosy. Předmětem vynálezu je také papír, výhodně hedvábný papír, obsahující pryskyřici a/nebo prostředek pro zpevnění za mokra, jak je zde popsáno a příklady doloženo. Hedvábným papírem se obecně míní takové druhy papíru, jako je měkký hedvábný papír na obličej, na ruce a jemný toaletní papír, užívané jako prostředky pro osobní hygienu, které obsahují dva klíčové prvky: substrát vytvořený z rovinného materiálu obecně známého jako hedvábný papír a změkčovací prostředek, který je nesen tímto substrátem. V této souvislosti hedvábný papír také zahrnuje použití pro domácí a průmyslové účely, jako utírání předmětů pomocí kuchyňských papírových ručníků nebo podobně. Hedvábný papír se obecně vyrábí z vodní suspenze celulosových vláken, ke které se přidávají prostředky pro zpevnění papíru za mokra. Vodní suspenze celulosových vláken se potom odvodní, vhodně na konzistenci s obsahem mezi asi 7 % a 25 % vody, výhodně vakuovým odvodněním a lisovacími postupy typu protilehlých mechanických článků, např. otáčivých válců, aby se získalo mokré tkanivo celulosových vláken. Odvodněné tkanivo se dále lisuje během transportu a vhodně suší pomocí parních
44 »4 444« 44 4«
4444 444 * 4 4 *
4« 4 4 44* · ·
444 4 ♦ · 4 4 4
4 4 4 4 4 444
4444 44 4« *4* 4* 4444 bubnových zařízení známých v technice jako Yankee sušičky. Na tkanivo se rovněž může aplikovat vakuum, stejně jako násobné Yankee bubnové sušičky, pomocí nichž lze volit další lisování mezi bubny, čímž se vytváří struktura hedvábného, papíru. Substrát může sestávat buď z jediné vrstvy hedvábného papíru, anebo může zahrnovat dvě nebo více vrstev hedvábného papíru. Poněvadž se základ vytváří z hedvábného papíru, lze v obou případech předpokládat, že bude poměrně tenký ve srovnání s jeho rozměry v jeho hlavní rovině. Jako poměrně tenký rovinný materiál bude mít substrát dva hlavní povrchy. Hedvábný papír má čtyři hlavní charakteristické fyzikální vlastnosti, a to pevnost, měkkost, absorbovatelnost, zejména pro vodní systémy, a odolnost proti třepení se, zvláště odolnost proti třepení se za mokra, jak je dále popsáno ve WO 95/01478. Výrobní postupy pro výrobu hedvábného papíru jsou dále popsány ve WO 95/01478, zde zahrnutém jako odkaz. Specifičtější použití nebo upotřebením hedvábného papíru zahrnuje zachycení a zadržení výměšků z lidského těla, což se využívá k otírání částí lidského těla a očištění ho od substancí, a k nanášení materiálů na lidské tělo. Pryskyřice nebo prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra tohoto vynálezu má s výhodou hydrofobní postranní řetězce obsahující 6-40 atomů uhlíku, výhodně 8-40 atomů uhlíku. Hydrofobní postranní řetězce lze odvodit od (meth)akrylátů, alkenyl(meth)akrylátu, alkyl(meth)akryl-amidů, esterů, etherů, diazosloučenin, karboxylových kyselin, anhydridů kyselin, epoxidů, alkyl-sulfonátů, alkyl-sulfátů a jejich směsí nebo jejich derivátů obsahujících hydrofobní skupinu, výhodně od alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, alkyl-sulfonátů, alkyl-sulfátů, diazosloučenin, etherů, nebo epoxidů nebo jejich směsí a nejvýhodněji od alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů nebo jejich směsí. Další vhodné hydrofobní postranní řetězce lze odvodit od substituovaných anhydridů kyseliny jantarové, obsahujících skupinu vybranou z alkylových, alkenylových, aralkylových nebo aralkenylových skupin a dimerů nebo multimerů ketenů. Další příklady vhodných hydrofobních postranních
*4 4444 • · 4
4 94« • 4 • 44 ·
4» 44 ♦ « 4 řetězců lze odvodit od hydrofobních sloučenin objevených v patentech, např. WO 98/39376, US 9,922,243, zde zahrnutých jako odkazy. Plošná hmotnost vyrobeného hedvábného papíru je vhodně nižší než asi 70 g/m2, výhodně nižší než asi 60 g/m2, a nejvýhodněji nižší než 40 g/m2. Množství pryskyřice nebo prostředku přidaného k určitému množství suchých vláken celulosy může být v jakémkoli poměru, vhodně od asi 1 do asi 70 kg na 1000 kg suchých celulosových vláken, výhodně od asi 5 do asi 50, výhodněji od asi 15 do asi 50, a nejvýhodněji od asi 25 do asi 50 kg na 1000 kg suchých celulosových vláken. Podle jednoho výhodného provedení se v kombinaci s vynalezenou pryskyřicí nebo prostředkem pro zvýšení pevnosti papíru za mokra přidává další prostředek pro zvýšení pevnosti za sucha např. škrob, guar, karboxymethylcelulosa (CMC) nebo syntetický prostředek pro zvýšení pevnosti za sucha, například anionové nebo amfothermní polyakrylamidy, dokonce, i když by velikost přídavku vynalezené pryskyřice nebo prostředku ke zvýšení pevnosti papíru za mokra k vodní suspenzi celulosy byla od asi 5 do asi 50 kg na 1000 kg suchých celulosových vláken. Za účelem nastavení vhodné pevnosti vyráběného hedvábného papíru za sucha, může zkušený pracovník v technice vybrat vhodnou hydrofobní pryskyřici nebo prostředek pro zvýšení pevnosti za mokra, aby se získal žádoucí hedvábný papír, zatímco pevnost hedvábného papíru za mokra může být řízena přidáním vhodného množství pryskyřice nebo prostředku k vodní suspensi. Tímto se může snadno získat hedvábný papír s vysokou relativní pevností za mokra.
Je zřejmé, že takto popsaný vynález lze zřejmě obměňovat mnoha způsoby. Takové obměny se nemají považovat za odchýlení se od ducha a rozsahu předkládaného vynálezu a na všechny takové modifikace, které jsou zřejmé odborníkovi v technice, je nutné nahlížet, jako zahrnuté v rozsahu patentových nároků. Zatímco níže uvedené příklady poskytují specifičtější detaily reakcí, lze v nich nalézt sledované obecné principy.
Následující příklady dále ilustrují provedení předkládaného vynálezu, aniž by omezovaly jeho rozsah.
*φ φφφφ φ · • φφφ • Φ φφ • φ « φ φ φ φ φφφ φ · φ φ · φ ·· φφφφ
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Reakce polyaminoamidu (dále také PAIM), (vyrobený z kyseliny adipové a diethylen-triaminu) s hydrofobní sloučeninou (vinylová adice): 240 g (0,60 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (53 % roztok ve vodě) a 27,3 g (0,15 molu) 2ethylhexyl-akrylátu (2-EHAc) se zahřívá 6,5 h při 80°C. Následně se přidá 176 g vody a roztok se ochladí na pokojovou teplotu. Konverze akrylátu: 99,7 %.
307 g výše připraveného hydrofobizováného PAIM roztoku reaguje s 30 ml epichlorhydrinu (ECH) při 6°C po dobu 6 min. Následně se teplota postupně zvyšuje až se dosáhne 20°C. Poté se teplota zvýší na 50°C za dosažení viskosity 120 mPa.s, načež se přidá 155 ml vody a teplota se nastaví na 65°C, aby viskosita dosáhla hodnoty 120 mPa.s. Reakce se ukončí přidáním 11 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH směsi na hodnotu 3,5.
Emulzní polymerace: poměr pryskyřice ke styrenu 1:2.
Roztok 47 g výše připravené pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, 104 g vody a 1,5 ml odpěňovadla (10 % roztok ve vodě) se propláchne dusíkem. Teplota se potom zvýší na 50°C, načež se k roztoku přidá 0,5 g Wako VA 044 a 1 ml styrenu. Po 10 minutách se přidá další styren (celkové množství: 25 g). Po 5 h při 50°C se teplota zvýší na 70°C a roztok se při této teplotě zahřívá po dobu 1 hodiny.
♦ 4 4 44* * 4 ·· 44 *4 ·
4*
4
4 4 4 4
4 4
4φ
4
Příklad 2
Reakce polyaminoamidu (PAIM) s 2-ethylhexylakrylátem (2EHAc) (vinylová adice): 82 g (0,20 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (52 % roztok ve vodě), 1,84 g (0,01 mol) 2ethylhexylakrylátu (2-EHAc) a 43 g vody se zahřívá 2 h při 80°C. Konverze akrylátu: 98,9%.
15,4 ml epichlorhydrinu (ECH) se přidává ke 125 g výše připraveného hydrofolizovaného roztoku PAIM při 6°C po dobu 6 minut. Následně se teplota zvyšuje, až se dosáhne 20°C. Směs se zahřeje na 65°C a viskosita reakční směsi dosáhne hodnoty 120 mPa.s, načež se přidá 86 ml vody. Teplota se zvýší na 65°C a udržuje na 65°C dokud viskosita směsi nedosáhne 120 mPa.s. Reakce se ukončí okyselením reakční směsi přídavkem 11 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH směsi na hodnotu 3,5.
Emulzní polymerace: poměr pryskyřice : styren 1 : 0,5.
Roztok 88,5 g výše připravené pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, 92 g vody a 1,5 ml odpěňovadla (10% vodní roztok) se propláchne dusíkem. Teplota se zvýší na 45°C. Přidá se 0,04 g Wako VA 044 a 2 ml styrenu a poté se teplota zvýší na 50°C. Po deseti minutách se přidá další styren (celkové množství 12 g) . Po 3 hodinách při 50°C se reakční směs ochladí na pokojovou teplotu.
Pří klad 3
260 g (0,65 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (53 % roztok ve vodě) a 25 % 41,0 g (0,16 mol) dodecylakrylátu (vinylová adice) se zahřívají 4,5 h na 80°C. Následně se přidá 211 g vody, načež se reakční směs ochladí na pokojovou teplotu.
302 g výše hydrofobizovaného PAIM potom reaguje s 30 ml (0,20 molu) epichlorhydrinu (ECH) při 6°C po dobu 4 minut.
0#
0 0 0 • 00 0 0 0
0 · •000 00 »* ·*«»
0»0 0 0 0·0
0 0 t • 00 0 ·
0 0
Následně se teplota zvyšuje, až se dosáhne 20°C, Potom se teplota zvýši na 50°C a viskosita dosáhne hodnoty 120 mPa.s. Přidá se 185 ml vody a teplota se zvýší na 65°C a udržuje se na této hodnotě dokud viskosita nedosáhne 120 mPa.s. Reakce se ukončí přidáním 10 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH směsi na hodnotu 3,5.
Emulzní polymerace: poměr pryskyřice/styren 1:1.
Roztok 75,0 g výše připravené pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra, 100 ml vody a 1 ml odpěňovadla (10 % vodní roztok) se propláchne dusíkem. Teplota se poté zvýší na 50°C, načež se přidá 30 mg Wako VA 044 a 1 ml styrenu. Po 10 minutách se přidá další styren (celkové množství 20,5 g). Po 5 hodinách při 50°C se teplota zvýší na 70°C a směs se ponechá při této teplotě po dobu 1 hodiny.
Příklad 4
V emulzní polymeraci se místo styrenu použije butylakrylát. Roztok 75,0 g pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra z příkladu 3 (13 % sušiny), a 1,5 g odpěňovadla (10 % roztok ve vodě) se propláchne dusíkem. Teplota se zvýší na 45°C. Přidá se 0,03 g Wako VA 044 a 2 ml butyl-akrylátu, načež se teplota zvýší na 50°C. Po deseti minutách se přidá butyl-akrylát (celkové množství 14,2 ml). Po 2 h a 50 min při 50°C se teplota zvýší na 70°C a směs se při této teplotě udržuje po dobu 1 hodiny.
Příklad 5 % 2-ethylhexylakrylátu se použije hydrofobizaci PAIM. Emulzní polymerace: Roztok 121 g pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra z příkladu 1 (28 % sušiny), 131 g vody a 1 ml odpěňovadla (10 % vodní roztok) se propláchne dusíkem. Teplota se zvýší na 45°C. Přidá se 0,04 g Wako VA 044 a 2 ml monomerní směsi (styren : 1,6-hexandioldiakrylát = 0,375 : 0,125), načež
·· • · ♦ • · * • · »» *· « 9 ♦ * se teplota zvýší během 10 minut na 50°C. Následně se přidá směs monomeru (celkové množství 17 g) . Po 3 hodinách při 50°C se reakční směs ochladí na pokojovou teplotu.
Příklade % 2-ethylhexylakrylátu se použije k hydrofobizaci PAIM. Použije se monomerní směs styrenu s terc-butyl-akrylátem. (0,45 : 0,05) Emulzní polymerace. Roztok 121 g pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra z příkladu 1 (28 % sušiny), 131 g vody a 1 ml odpěňovadla (10 % vodní roztok) se propláchne dusíkem. Teplota reakční směsi se zvýší na 45°C. Přidá se 0,04 g Wako VA 044 a 2 ml mmonomerní směsi (styren : terc-butyl-akrylát =0,45 : 0,05) a teplota se zvýší během 10 minut na 50°C. Následně se přidá směs monomeru (celkové množství 17,0 g) Po 3 hodinách při 50°C se reakční směs ochladí na pokojovou teplotu.
Příklad 7
630 g (1,67 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (56 % vodní roztok) a 12 % (0,2 mol) dodecylakrylátu (vinylová adice) se zahřívá po dobu 6 hodin na 80°C. Následně se přidá 32 6 g vody, načež se směs ochladí na pokojovou teplotu. Konverze akrylátu:
1005 g výše hydrofobizovaného PAIM se potom podrobí reakci se 155 g (1,68 mol) epichlorhydrinu (ECH) při 6°C po dobu 4 minut. Následně se teplota zvyšuje dokud nedosáhne 20°C. Potom se teplota zvyšuje až na 50°C a viskosita směsi dosáhne hodnoty 120 mPa.s. Potom se přidá 287 ml vody a teplota se zvýší na 65°C a udržuje se při této hodnotě dokud viskosita nedosáhne hodnoty 100 mPa.s. Reakce se ukončí přídavkem 50 ml (50 %) kyseliny sírové a 513 ml vody nastavením pH na hodnotu 3,5.
Příklad 8 20 44·« * ♦ » 4 4·· 4 44 * » 444 4 4 * 4 4 4 4 * 4 «44 4444 44 44 4*4 «4 4444
309,5 g (0,81 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (55 %
roztok ve vodě) a 15 % (0,12 mol) benzylchloridu (alkylační
reakce) se zahřívá 6 hodin při 60°C. Následně se směs ochladí
na pokojovou teplotu.
125, 5 g výše hydrofobizovaného PAIM se potom podrobí
reakci se 17,7 g ( 0,19 mol) epichlorhydrinu (ECH) při 6°C po
dobu 4 minut. Následně se teplota zvýší na 20°C. Potom se teplota zvyšuje až na 50°C a viskosita dosáhne hodnoty 120 mPa.s. Potom se přidá 33 ml vody a teplota se zvýší na 65°C a udržuje se na této hodnotě dokud viskosita nedosáhne hodnoty 100 mPa.s. Reakce se ukončí přídavkem 6 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH na hodnotu 3,5.
Příklad 9
350 g (0,91 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (55 % roztok ve vodě) a 15 % (0,14 mol) 2-ethylhexyl glycidyl etheru (alkylační reakce) se zahřívá po dobu 7,5 hod. při 60°C. Následně se reakční směs ochladí na pokojovou teplotu.
130,4 g výše hydrofobizovaného PAIM se potom podrobí reakci se 17,7 g (0,19 mol) epichlorhydrinu (ECH) při 6 °C po dobu 4 minut. Následně se zvyšuje teplota až dosáhne na 20°C. Potom se teplota zvýší až na 50°C a viskosita dosáhne hodnoty 120 mPa.s. Potom se přidá 33 ml vody a teplota se zvýší na 65°C a je udržována na této hodnotě dokud viskosita nedosáhne hodnoty 100 mPa.s Reakce se ukončí přidáním 5,7 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH na hodnotu 3,5.
Příklad 10
274 g (0,71 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (55 % roztok ve vodě) a 3,8 % (0,027 mol) dimeru alkylketenu (řetězec
8· 9999
9
989 *
8988 s 18 uhlíkovými atomy) se zahřívá 6 hodin při 60°C. Následně se směs ochladí na pokojovou teplotu.
127.2 výše hydrofobizovaného PAIM se potom podrobí reakci s 17,7 g (0,19 mol) epichlorhydrinu (ECH) při 6°C po dobu 4 minut. Následně se teplota zvyšuje až se dosáhne 20°C. Potom se teplota zvýší na 50°C a viskosita dosáhne hodnoty 120 mPa.s. Potom se přidá 33 ml vody a teplota se zvýší na 65 °C a udržuje se na této hodnotě dokud viskosita nedosáhne hodnoty 100 mPa.s. Reakce se ukončí přídavkem 5,7 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH na hodnotu 3,5.
Příklad 11
274 g (0,71 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (55 % roztok ve vodě) a 5 % (0,036 mol) anhydridu kyseliny jantarové s alkenylovaným substituentem (řetězec s 18 uhlíkovými atomy) se zahřívá 6 hodin při 60°C. Následně se směs ochladí na pokojovou teplotu.
124.3 g výše hydrofobizovaného PAIM se potom podrobí reakci se 17,7 g (0,19 mol) epichlorhydrinu (ECH) při 6°C po dobu 4 minut. Následně se zvyšuje teplota dokud nedosáhne 20°C. Potom se teplota zvýší na 50°C a viskosita dosáhne hodnoty 120 mPa.s. Přidá se potom 33 ml vody a teplota se zvýší na 65°C a udržuje se na této hodnotě, dokud viskosita nedosáhne 100 mPa.s. Reakce se ukončí přidáním 5,7 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH na hodnotu 3,5.
Pří klad 12
185.4 g (0,48 mol ekvivalentu aminoskupin) PAIM (54 % roztok ve vodě) a 10 % (0,048 mol) hexandiol diakrylátu (90 %) se zahřívá 4,5 hodiny při 80°C. Následně se směs ochladí na pokojovou teplotu. Konverze akrylátu: >99%.
•4 »··*
4 · • · 44«
4« «>»·
4 4
4· »44
124,0 g výše hydro f ob i zo váného PAIM se potom podrobí reakci s 17,7 (0,19 mol) epichlorhydrinu (ECH) při 6°C po dobu 4 minut. Následně se zvyšuje teplota až je dosaženo 20°C. Potom se teplota zvýši na 50°C a viskosita dosáhne hodnoty 120 mPa.s. Potom se přidá 33 ml vody a teplota se zvýši na 65°C a udržuje se na této hodnotě, dokud viskosita nedosáhne 100 mPa.s. Reakce se ukonči přidáním 5,7 ml 50 % kyseliny sírové nastavením pH na hodnotu 3,5.
Použité zkoušky
Listy papíru se preparovaly na dynamickém formovači listů Formette. Zanáška obsahovala 35 % CTMP a 65 % TCF s upravenou jemností na 25°SR (stupeň mletí). Papír se nechal uměle zrát 10 minut při 105°C před kondicionací podle DIN 5312. Tahové zkoušky se provedly podle DIN 53112. Před tahovými zkouškami za mokra byl papír namáčen 60 minut při pokojové teplotě. Pro srovnání jsou také uvedena data týkající se papíru preparovaného pomocí obvyklých polyaminoamido-epichlorhydrinových pryskyřic. Je třeba poznamenat, že listy papíru níže uvedené v tabulkách 1 - 4 se zkoušely při trojích rozdílných úrovních použitím rozdílných velikostí přídavku užitého prostředku pro zvýšení pevnosti za mokra. V příkladech 1 - 6 se přidalo 20 kg prostředku pro zvýšení pevnosti za mokra na 1000 kg celulosových vláken. Plošná hmotnost byla 55 g/m2. V příkladech 7 - 12 byla plošná hmotnost 30 g/m2 a přídavky pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra byly 15 kg, 20 kg popř. 30 kg na 1000 kg celulosových vláken. V důsledku toho se pozorované hodnoty relativní pevnosti pokaždé mění. Srovnávací pryskyřice, tj. tradiční pryskyřice, se proto měřila pokaždé, jak vyplývá z tabulek 1 -.4 uvedených níže. Jak je zřejmé z příkladů, pryskyřice a prostředky pro zvýšení pevnosti za mokra vykazují při stejných hodnotách nejvyšší účinek, při srovnání s tradiční srovnávací pryskyřicí.
·· • 9 9
99
9
9
9999 ··
9999
9 9
9 999
9 9 9
9 9
999
99
9 9 9
9 9
9 9
9 9 •I ·0·0
Tabulka 1
Vzorek Pevnost v tahu za sucha v Nm/g Pevnost v tahu za mokra v Nm/g Relativní pevnost za mokra v %
Tradiční pryskyřice 49 13 27
Příklad 1 Emulze pro zvýšení pevnosti za mokra 37 14 37
Příklad 2 Emulze pro zvýšení pevnosti za mokra 51 15 30
Příklad 3 Pryskyřice PZPM 37 12 32
Příklad 3 Emulze pro zvýšení pevnosti za mokra zvýšení 37 13 34
Příklad 4 Emulze pro zvýšení pevnosti za mokra 33 12 36
Příklad 5 Emulze pro zvýšení pevnosti za mokra 35 11 31
Příklad 6 Emulze pro zvýšení pevnosti za mokra 37 12 33
• ♦ • ·· ···· »· ·· ···· • · · • · ··· • · · • · · ·· ··· •4 ·· • · · 4 • · · • · · • · · ·· ····
Tabulka 2
Vzorek Pevnost Pevnost Relativní
15 kg na 1000 kg papíru v tahu za v tahu za pevnost za
sucha mokra mokra
v Nm/g v Nm/g v %
Tradiční pryskyřice 40, 3 9,7 23, 9
Příklad 7 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 31, 6 9, 3 29, 5
Příklad 8 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 38,3 11, 0 28, 7
Příklad 9 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 33, 6 9, 0 26, 7
Příklad 10 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 40,3 10,7 26, 6
Příklad 11 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 35,3 10,7 30, 2
Příklad 12 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 38, 6 10, 3 26, 7
• ·· ······ ·· ·· • · · · · · ···· ··· · · · · · · · · • · · · · ··· ·· ·· ·· ·*· ·· ····
Tabulka 3
Vzorek Pevnost Pevnost Relativní
20 kg na 1000 kg papíru v tahu za v tahu za pevnost za
sucha mokra mokra
v Nm/g v Nm/g v %
Tradiční pryskyřice 41, 6 10, 3 24, 8
Příklad 7 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 31, 6 9,3 29, 5
Příklad 8 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 38, 0 10, 8 28, 5
Příklad 9 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 35, 0 10, 0 28, 6
Příklad 10 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 39,3 11,0 28, 0
Příklad 11 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 35, 0 11,0 31,4
Příklad 12 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 37, 3 10, 7 28, 6
• ••4 · · 4 ·«·«
4 4 4 · · · · « 4 4
994 44 4 449
4444 44 44 444 «4 4444
Tabulka 4
Vzorek 30 kg na 1000 kg papíru Pevnost v tahu za sucha v Nm/g Pevnost v tahu za mokra v Nm/g Relativní pevnost za mokra v %
Tradiční pryskyřice 40, 0 10, 7 26, 7
Příklad 7 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 31, 6 10, 0 31, 6
Příklad 8 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 39, 3 11,7 29, 7
Příklad 9 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 34,0 11, 0 32,4
Příklad 10 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 38,3 11,3 29, 6
Příklad 11 Pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra 34,3 11,3 33, 0
·· 999 99 999Í

Claims (27)

1. Způsob přípravy prostředku pro zvýšení pevnosti za mokra vyznačující se tím, že zahrnuje první krok, ve kterém reaguje dusíkatý polymer s hydrofobní sloučeninou za vzniku postranních řetězců hydrofobních substituentů na polymeru, druhý krok, ve kterém reaguje získaný hydrofobizovaný dusíkatý polymer se síťujícím činidlem za vzniku kationové dusíkaté pryskyřice a třetí krok zahrnující tvorbu částic pomocí emulzní polymerace jednoho nebo více monomerů s ethenovou nenasycenou vazbou v přítomnosti vznikající pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra.
2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že dusíkatým polymer je polyamin nebo polyaminoamid.
3. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 2 vyznačující se tím, že prvním krokem je vinylová adice nebo alkylace, pro kterou se hydrofobní sloučenina vybere z alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, alkyl-sulfonátů, alkylsulfátů, diazosloučenin, etherů, nebo epoxidů nebo z jejich směsí.
4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že hydrofobní sloučeniny obsahují hydrofobní řetězec, který má 6 až 40 atomů uhlíku.
5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že hydrofobní sloučeniny obsahují hydrofobní řetězec, který má 8 až 40 atomů uhlíku.
6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že hydrofobní sloučenina obsahuje řetěz atomů obsahující aspoň jeden heteroatom.
···· · · · ···· • · · · · · · · · · · ··· ·
7. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že síťujícím činidlem je epichlorhydrin.
8. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 7 vyznačující se tím, že monomery , se vyberou ze styrenu, butadienu, alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, (meth)akrylonitrilu, vinyl-acetátu, nebo vinyl-amidu, nebo z jejich směsí nebo z jejich derivátů.
9. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že hydrofobní sloučeninou je nasycená nebo nenasycená sloučenina poskytující dusíkatý polymer, který má v postranním řetězci nasycené substituenty.
10. Prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra, který lze získat způsobem, jak je definován v nároku 9.
11. Prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra vyznačující se tím, že zahrnuje pryskyřici pro zvýšení pevnosti za mokra obsahující kationové dusíkaté polymery, které mají hydrofobní nasycené substituenty v postranním řetězci a skupiny odvozené ze síťujícího činidla a z polymerní částic.
12. Prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra podle nároku 11 vyznačující se tím, že hydrofobní substituenty v postranním řetězci obsahují hydrofobní skupinu připojenou k dusíkovému atomu dusíkatého polymeru pomocí řetězce atomů obsahujícího 6 až 40 atomů uhlíku.
13. Prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra podle kteréhokoli z nároků 11 až 12 vyznačující se tím, že hydrofobní substituenty v postranním řetězci se vyberou z derivátů alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, alkylsulfonátů, alkyl-sulfátů, diazosloučenin, etherů, nebo epoxidů nebo z jejich směsí.
• · ·· 4· 4444 «· 44
4444 4 · 4 4444
444 4 4444 4 4 4
14. Způsob přípravy pryskyřice pro zvýšení pevnosti za mokra vyznačující se tím, že zahrnuje první krok, ve kterém dusíkatý polymer reaguje s hydrofobní sloučeninou obsahující 6 až 40 atomů uhlíku, vybranou z alkyl(meth)akrylátů, alkyl(meth)akrylamidů, alkyl-sulfonátů, alkyl-sulfátů, diazosloučenin, etherů nebo epoxidů nebo z jejich směsí za tvorby hydrofobních substituentů v postranním řetězci obsahující 6 až 40 atomů uhlíku a druhý kroku, ve kterém získaný hydrofobizovaný dusíkatý polymer reaguje se síťujícím činidlem za vzniku kationové dusíkaté pryskyřice.
15. Způsob podle nároku 14 vyznačující se tím, že hydrofobní sloučeninou je nasycená nebo nenasycená sloučenina poskytující dusíkatý polymer, který má v postranním řetězci nasycené substituenty.
16. Pryskyřice pro zvýšení pevnosti papíru za mokra, kterou lze získat způsobem definovaným v kterémkoli z nároků 14 a 15.
17. Pryskyřice pro zvýšení pevnosti papíru za mokra vyznačující se tím, že pryskyřice zahrnuje kationové dusíkaté polymery, které mají v postranním řetězci nasycené hydrofobní substituenty obsahující 6 vybíraných ze sloučenin odvozených alkyl(meth)akrylamidů, alkyl-sulfonátů, sloučenin, etherů nebo epoxidů nebo z jejich směsí a skupiny odvozené ze síťujícího činidla.
až 40 atomů uhlíku, z alkyl(meth)akrylátů, alkyl-sulfátů, diazo
18. Postup pro výrobu hedvábného papíru zahrnující přídavek pryskyřice nebo prostředku pro zvýšení pevnosti papíru za mokra, obsahujícího kationový dusíkatý polymer, který má v postranním řetězci hydrofobní substituenty obsahující 6 až 40 atomů uhlíku, k vodné suspenzi celulosy.
·· ··*·
30 ...... ·* ........
19. Postup podle nároku 18, kde se pryskyřice pro zvýšení pevnosti papíru za mokra přidává v množství od asi 5 kg do asi 50 kg na 1000 kg suchých vláken celulosy.
20. Postup podle nároku 18, kde se pryskyřice pro zvýšení pevnosti papíru za mokra přidává v množství od asi 15 kg do asi 50 kg na 1000 kg suchých vláken celulosy.
21. Postup podle nároku 18, kde se pryskyřice pro zvýšení pevnosti papíru za mokra přidává v množství od asi 25 kg do asi 50 kg na 1000 kg suchých vláken celulosy.
22. Postup podle kteréhokoli z nároků 18 až 21, kde se prostředek pro zvýšení pevnosti za sucha přidává v kombinaci s pryskyřicí nebo prostředkem pro zvýšení pevnosti papíru za mokra.
23. Postup podle kteréhokoli z nároků 18 až 22, kde vyrobený hedvábný papír má plošnou hmotnost nižší než asi 70 g/m2.
24. Hedvábný papír obsahující pryskyřici nebo prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra zahrnující kationový dusíkatý polymer, který má v postranním řetězci hydrofobní substituenty se 6 až 40 atomy uhlíku.
25. Hedvábný papír podle nároku 24, kde hedvábný papír obsahuje pryskyřici nebo prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra v množství od asi 5 kg do asi 50 kg na 1000 kg suchých vláken celulosy.
26. Hedvábný papír obsahující pryskyřici nebo prostředek pro zvýšení pevnosti papíru za mokra, který lze získat způsobem podle kteréhokoli z nároků 18 až 23.
00 00 • 0 · · · 0 00 0
0« 0000 • ·
0000 00 «·
00 00 • 0 0 • « ·· 0000
27. Použití prostředku nebo pryskyřice pro zvýšení pevnosti papíru za mokra, které lze získat způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 nebo 14 až 15 pro výrobu papíru.
CZ20021658A 1999-11-19 2000-11-14 Prostředek pro zvýąení pevnosti za mokra a způsob jeho výroby CZ20021658A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16656499P 1999-11-19 1999-11-19
EP99850174 1999-11-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20021658A3 true CZ20021658A3 (cs) 2002-08-14

Family

ID=27799013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20021658A CZ20021658A3 (cs) 1999-11-19 2000-11-14 Prostředek pro zvýąení pevnosti za mokra a způsob jeho výroby

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP1242466B1 (cs)
JP (1) JP2003515006A (cs)
CN (1) CN1216915C (cs)
AT (2) ATE258190T1 (cs)
AU (1) AU769423B2 (cs)
BR (1) BR0014898A (cs)
CA (1) CA2390583A1 (cs)
CZ (1) CZ20021658A3 (cs)
DE (2) DE60007898T2 (cs)
ES (2) ES2285037T3 (cs)
NZ (1) NZ518108A (cs)
PL (1) PL355508A1 (cs)
RU (1) RU2223972C1 (cs)
WO (1) WO2001036491A1 (cs)
ZA (1) ZA200202152B (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020096281A1 (en) 1999-11-19 2002-07-25 Hans Wallenius Wet-strong tissue paper
US6673205B2 (en) 2001-05-10 2004-01-06 Fort James Corporation Use of hydrophobically modified polyaminamides with polyethylene glycol esters in paper products
SE522783C2 (sv) * 2001-05-18 2004-03-09 Sca Hygiene Prod Ab Våtstarkt tissuepapper
US6951962B2 (en) * 2002-04-12 2005-10-04 Hercules Incorporated Oil/grease- and water-sizing agent for treatment of cellulosics
DE10248879A1 (de) 2002-10-18 2004-04-29 Basf Ag Alkyldiketene enthaltende wässrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7125469B2 (en) 2003-10-16 2006-10-24 The Procter & Gamble Company Temporary wet strength resins
US7259218B2 (en) 2005-02-17 2007-08-21 The Procter + Gamble Company Processes for making temporary wet strength additives
JP5317016B2 (ja) * 2008-06-18 2013-10-16 荒川化学工業株式会社 湿潤紙力剤、これを用いて得られる紙、および紙の製造方法
US8673117B2 (en) * 2010-09-30 2014-03-18 Kemira Oyj Degrading agent compositions for temporary wet strength systems in tissue products
US9777434B2 (en) * 2011-12-22 2017-10-03 Kemira Dyj Compositions and methods of making paper products
CN102535249B (zh) * 2011-12-31 2014-04-02 杭州杭化哈利玛化工有限公司 一种新型造纸用湿增强剂及其制备方法与应用
CN104640906B (zh) * 2012-07-19 2016-11-23 佐治亚-太平洋化工品有限公司 来自新的交联剂的高效湿强度树脂
US9982395B2 (en) 2012-07-19 2018-05-29 Ecolab Usa Inc. High efficiency wet strength resins from new cross-linkers
JP6130651B2 (ja) * 2012-11-22 2017-05-17 積水化学工業株式会社 複合樹脂組成物の製造方法
FR3009830B1 (fr) * 2013-08-22 2015-08-14 Snf Sas Nouveaux complexes de polymeres hydrosolubles et leurs utilisations
ES2718044T3 (es) * 2014-08-13 2019-06-27 Solenis Tech Lp Proceso para mejorar el rendimiento de resinas de resistencia en húmedo mediante la activación con base
WO2016196391A1 (en) * 2015-05-29 2016-12-08 Georgia-Pacific Chemicals Llc High efficiency wet strength resins from new cross-linkers
BR112017023090B1 (pt) * 2015-06-25 2021-12-07 Kemira Oyj Material de rede de polímero de interpenetração, seu processo para produção e uso
CN108822241A (zh) * 2018-06-07 2018-11-16 华东理工大学 一种环保型湿强剂的制备方法
EP3873735A1 (en) 2018-11-02 2021-09-08 Buckman Laboratories International, Inc. Synthesis of re-pulpable temporary wet strength polymer for tissue application
CN109763380B (zh) * 2019-01-02 2021-12-21 江苏富淼科技股份有限公司 一种造纸用湿强剂及其制备方法
US12163288B2 (en) * 2021-01-19 2024-12-10 Solenis Technologies, L.P. Treated substrates and methods of producing the same
CN113981735B (zh) * 2021-10-20 2022-05-31 广东省造纸研究所有限公司 一种环保型湿强剂的制备方法
CN115897253B (zh) * 2022-12-23 2025-04-11 福建恒安集团有限公司 一种抗菌柔软防掉粉无尘纸的制备方法及一次性卫生用品

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607622A (en) * 1968-07-24 1971-09-21 Hercules Inc Aminopolyamide-acrylamide-polyaldehyde resins having utility as wet and dry strength agents, retention aids and flocculants and a process of making and using them and paper made therefrom
US3922243A (en) * 1973-08-31 1975-11-25 Hercules Inc Ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins
US4416729A (en) * 1982-01-04 1983-11-22 The Dow Chemical Company Ammonium polyamidoamines
US5200036A (en) * 1990-04-30 1993-04-06 The Procter & Gamble Company Paper with polycationic latex strength agent
CZ282303B6 (cs) * 1991-06-19 1997-06-11 Akzo Nobel N.V. Způsob výroby ve vodě rozpustných pryskyřic na bázi epihalogenhydrinu
DE4200715A1 (de) * 1992-01-14 1993-07-15 Bayer Ag Vinylpolymerisat-dispersionen
DE4319934A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Gepfropfte Polyamidoamine und gepfropfte Polyethylenimine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zusatz zu Waschmitteln
CA2186622A1 (en) * 1994-03-31 1995-10-12 Nancy S. Clungeon Wet strength resin composition and methods of making the same
DE19517047C2 (de) * 1995-05-10 1997-09-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung vernetzter Kationpolymere und ihre Verwendung zur Papierbehandlung
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5786429A (en) * 1996-04-18 1998-07-28 Hercules Incorporated Highly branched polyamidoamines and their preparation
ATE239829T1 (de) * 1997-02-14 2003-05-15 Bayer Ag Verfahren und zusammensetzungen für die papierherstellung
EP0907672A1 (en) * 1997-03-04 1999-04-14 Hercules Incorporated Hydrophobically modified resin compositions and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200202152B (en) 2003-05-28
CA2390583A1 (en) 2001-05-25
DE60007898D1 (de) 2004-02-26
JP2003515006A (ja) 2003-04-22
EP1242466A1 (en) 2002-09-25
ES2213059T3 (es) 2004-08-16
WO2001036491A1 (en) 2001-05-25
EP1242466B1 (en) 2004-01-21
AU1747701A (en) 2001-05-30
ATE363494T1 (de) 2007-06-15
DE60007898T2 (de) 2004-10-28
DE60035071D1 (de) 2007-07-12
CN1382160A (zh) 2002-11-27
RU2223972C1 (ru) 2004-02-20
NZ518108A (en) 2003-05-30
BR0014898A (pt) 2002-06-18
CN1216915C (zh) 2005-08-31
AU769423B2 (en) 2004-01-29
ATE258190T1 (de) 2004-02-15
DE60035071T2 (de) 2008-01-24
ES2285037T3 (es) 2007-11-16
PL355508A1 (en) 2004-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20021658A3 (cs) Prostředek pro zvýąení pevnosti za mokra a způsob jeho výroby
KR102492250B1 (ko) 지력을 증가시키는 방법
US9506195B2 (en) Compositions and methods of making paper products
CA2817004C (en) Composition and process for increasing the dry strength of a paper product
US6274667B1 (en) Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing aliphatic hydrocarbon moieties
CA2879669C (en) High efficiency wet strength resins from new cross-linkers
CN107849821B (zh) 用于纸张强度和脱水的醛官能化聚合物
TW201122005A (en) Aldehyde-functionalized polymers with enhanced stability
US6852197B2 (en) Wet strong tissue paper
TW201226659A (en) Method of using aldehyde-functionalized polymers to increase papermachine performance and enhance sizing
BR112014007748B1 (pt) Papel e métodos de fabricação do mesmo
JP2012506958A (ja) 製紙における添加剤としての第四級ビニルアミン含有ポリマー
US6702923B1 (en) Wet strength agent and method for production thereof
TW201917140A (zh) 疏水性之含乙烯胺之聚合物組合物及其於製紙應用之用途
KR100574134B1 (ko) 습-강도 수지 및 그 제조방법
EP1316565B1 (en) Wet strength agent and method for production thereof
CN1329415C (zh) 湿强度剂和其生产方法
WO2016210066A1 (en) Creping adhesives containing functionalized crosslinked resins
NZ522550A (en) Tissue paper and process for production thereof