CZ2001688A3

CZ2001688A3 - Pigmentové prostředky obsahující substituované amidoftalocyaninové deriváty

Info

Publication number: CZ2001688A3
Application number: CZ2001688A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Healy
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1999-08-12
Filing date: 1999-08-12
Publication date: 2001-06-13

Abstract

Pigmentový prostředek obsahující pigment a amidoftalocyaninovou sloučeninu obecného vzorce I; MPc- (CONR1 R2)n (I), ve kterém Pc je ftalocyaninový kruh, který je popřípadě dále substituován průměrně až jedním atomem chloru nebo bromu nebo sulfonovou kyselinou, M je atom vodíku nebo kovu jako Mg, Al, Ni, Fe, Zn, Pb, Sn, nebo Cu, n je číslo od 0,1 do 4,0, R1 a R2 jsou nezávisle na sobě zvoleny z atomu vodíku, C1-C2o-alkylu, C5-Ci2-cykloalkylu, C7-Ci2- aralkylu, C6-Ct0-arylu, Czj-Cg-alkylaminoalkylu, C2-C2oalifatického aminu, soli C2-C2o-alifatického aminu s kyselinou, C2-C20-alkoholu, polyoxyalkylenu, polyoxyalkylenaminu.

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových prostředků vhodných pro použití jako povlaky, které obsahují a) pigment a b) substituované amidoftalocyaniny, .Nové prostředky jsou hodnotné pro dodání vynikajících vlastností tekutosti (neflokulačních vlastností) inkoustu a nátěrovým hmotám, jakož i vynikající tepelně stabilizační vlastnosti termoplastickým pryskyřicím.

Dosavadní stav techniky

Použití ftalocyaninových (Pc) derivátů v pigmentových prostředcích je známo. Typicky mohou být ftalocyaninové deriváty použity v prostředcích pro povrchovou úpravu, jako v inkoustech, nátěrových hmotách a plastech k dodání zdokonalené tekutosti (snížené flokulace), disperzibility, tepelné stálosti a podobně,

GB 949739 popisuje použití neflokulujících ftalocyaninových přípravků, které obsahují jako relevantní stabilizující činidlo substituované aminomethylftalocyaninové sloučeniny obecného vzorce;

Pc-(CHs NR¹ R² )m , ve kterém

Pc je m-valentní ftalOcyaninový zbytek,

R¹ a R² představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo popřípadě substituovaný alifatický zbytek nebo skupina

-N¹R² je heterocyklický zbytek a m je číslo 1, 2, 3 nebo 4.

00 00 00

0 0 · 9 0 0 0.0 00

0 0 0 0 0 0

0000 0000

0 0 0 0 0 0

V GB 2009205 jsou popsány ftalocysninové sloučeniny obsahující a) ftalocyanínový pigment, b) substituovanou aminomethylamidomethylftalocyaninovou sloučeninu obecného vzorce;

Pc-(CHa NHCO (CHs ) i NR¹ R² ) π , ve kterém ,

Pc je n-valentní zbytek ftalocyaninu obsahujícího kov nebo ftalocyaninu prostého kovu,

R¹ je atom vodíku, alkylová skupina, cvkoalkylová skupina, bydroxyalkylová skupina, aminoalkylová skupina nebo aralkylová .skupina,

R² je alkylová skupina, cykloalkylová skupina, hydroxyalkylová skupina, aminoalkylová skupina nebo aralkylová skupina nebo

R¹ a R² mohou tvořit dohromady s dusíkovým atomem 5- až 6nebo 7-členný heterocyklický kruh, je číslo 1, 2, 3 nebo 4a n je číslo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 nebo 8, a c) vícemocnou sůl kovu s aniontovým povrchově aktivním činidlem.

V EP .0087713 jsou popsány ftalocyaninové přípravky, které mají zdokonalené barvící vlastnosti a zdokonalené technické vlastnosti při použití, obsahující a), jemně mlety ftalocyanínový pigment a . b) kvaternizovanou aminoalkyiamidomethylftalocyaninovou sloučeninu obecného vzorce

Pc-.(CHz NHCO.(CHa )_z NR¹ R² R³ )._R (X)n , ve kterém ‘

Pc je n-valentní ftalocyanínový zbytek, který popřípadě obsahuje až dva atomy chloru,

Ri a Rz znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu, která obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku, nebo hydroxyalkylovou skupinu , která obsahuje 2 až 4 atomy uhlíku, • 0 ·» ·· • 00 · 0 0 0

0 0 9 0 • · ♦ 0 0 9 0

0 9 9 0

0009 90 0

P.3 je alkylová skupina, která obsahuje 1 až 14 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina, která obsahuje 2 až 4 atomy uhlíku , 2-hydr,oxy-3-chlorpropylová skupinu nebo bemzylová skupina,

X je jeden ekvivalent aniontu, z je číslo 1 nebo 2a n je číslo .1, 2, 3 nebo 4.

V GB 695523 jsou imidomethylové a amidomethylftalocyaninové pigmenty vyráběny reakcí ftalocyaninů s hydroxymethylimidem obecného vzorce

nch₂oh /

co ve kterém R je dvoumocný zbytek, například methylenový nebo o-fenylenový, čímž se do ftaločyaninové molekuly zavedou skupiny obecného vzorců.:

CO\

NHCH_ZCOOH ve -kterých má R shora uvedený význam.

V EP 503 704. jsou popsány substituované amidomethylderi váty obecného vzorce £

MPc(CH2.NIÍC0-A).n • ·

ve kterém íl je atom vodíku neto kovu,

Pc představuje ftalocyaninový zi>y tek který je popřípadě dále substituován až průměrně jedním atomem chloru něho hromu něho sulfonovou kyselinou, n je číslo v rozmění od 0,1 do 4,0 a

A znamená alkenylovou skupinu, která obsahuje 3 až 21 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu, která obsahuje 5 až 8 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu, která obsahuje 7 až 11 atomů uhlíku, arylovou skupinu, která obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku, 5- nebo 6-tičlenný heterocyklický zbytek nebo kondenzovaný heterocykl i cký systém..

Ty jsou vytvořeny reakcí chloridu kyseliny s amine— methyleyaninem.

Podstata vynalezu

Vynález se týká pigmentových prostředků obsahujících a) pigment a ,b) amidoftalocyaninovou sloučeninu obecného vzorce .1 :

MPc-(C0NR¹R²)_n (I), ve kterém

Pc je ftalocyaninový kruh, který je popřípadě dále substituován průměrně až jedním atomem chloru nebo bromu nebo sulfonovou kyselinou, který ale s výhodou není dále substituován,

H . je atom vodíku nebo kovu, jako hořčíku, hliníku, niklu, železa, zinku, olova, cínu nebo s výhodou mědi, schopného, vytvořit ftalocyanin s obsahem kovu, n je číslo v rozmezí od 0,1 do 4,0, s výhodou od 1,0 do 3,0,

R¹ a R² jsou nezávisle na sobě zvoleny z atomu vodíku, alkylové skupiny, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylové skupiny, která obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku, • 44 4 4 · 4 4 4

4 4 4 4 4 4 • 444 4 444 4

4 4 4 4 4 4

4444 4444 44 4444 44 4 aralkylové skupiny, která obsahuje 7 až 12 atomů uhlíku, arylové skupiny, která obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku, alkvlaminoalkylové skupiny, která obsahuje 4 až . 6 atomů uhlíku, alifatického aminu, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, solí kyseliny s alifatickýcm aminem, který ohsay <

buje 2 až 20 atomů uhlíku, alkoholu, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, polvoxyalkylenu, polyoxyalkylenaminu.

Ftalocyaninová sloučenina h) může být snadno syntetizována zahříváním karhoxamidu ftalocyaninu v přítomnosti solí aminokyseliny/kyseliny, čímž se získají suhstituóvané amidoftalocyaninv vysoké čistoty, Nový způsob přípravy ftalocvaninové sloučeniny je předmětem související patentové přihlášky. Soli aminu/kyseliny odpovídají obecnému vzorci II

(II) , ve kterém

Ή a R¹ mohou být nezávisle na sobě zvoleny ze skupin dříve stanovených obecným vzorcem 1,

Z je hydrochlorid nebo hydrogensíranová sůl aminu.

Účelem vynálezu je popsat a. navrhnout několik pigmentových prostředků, které by byly založeny-na·syntetizovaných derivátech definovaných obecným vzorcem I. Účelem vynálezu je dále poskytnout prostředky jako inkousty, nátěrové hmoty a plasty, obsahující substituované amidoftalocyaninové pigmentově prostředky. Jednotlivé substituované ftalocyaninové pigmentové prostředky podle vynálezu jsou hodnotné pro dodání vynikajících vlastností tekutosti (neflokulace) inkoustu, a nátěrovým povlakovým hmotám, jakož i vynikajících stabilizačních vlastností v případě termoplastických pryskyřic.

Vynález tedy poskytuje pigmentové pryskyřice obsahující

a) pigment a

b) amidoftalocyaninový derivát obecného vzorce I φφ ·· φ φ ·Φ · • φ ♦ · φφφφ · · ·· • · · φ φ ·· · φ φφφφ φφφφ φ φ φ ΦΦΦ ·· · • φφφ φφφφ ·Φ φφφφ ·Φ ·Φ·

Rl

MPc - (CON (I),

R² ve kterém

Pc je f talocyaninový .kruh, který je popřípadě dále substituován průměrně až jedním atomem chloru něho hromu něho sulfonovou kyselinou, který však s výhodou nehí dále substituován,

M je atom vodíku nebo kovu, jako hořčíku, hliníku, niklu, želena, minku, olova, cínu nebo s výhodou mědi, schopných vytvořit ftalocyanin obsahující kov, n je číslo v rozmění od 0,1 do 4,0, s výhodou od 1,0 do 3,0,

R¹ a R² jsou nezávisle na sobě zvoleny z atomu vodíku, alkylové skupiny, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylové skupiny, která obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku, aralkylové skupiny, která obsahuje 7 až.12 atomů uhlíku, arylové skupiny, která obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku, alkylaminoalkylové skupiny, která obsahuje 4 až 6 atomů uhlíku, alifatického aminu, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, soli kyseliny s alifatickým aminem, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, alkoholu, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, polyoxyalkylenu, polyoxvalkylenaminu,

Prostředky podle, vynálezu obsahují jako hlavní znak amidoftalocyanin obecného vzorce 1

R¹

MPc - (CON )n

R² ve kterém, jak uvedeno

I ··

Ί ·· ·· ·· ·· • · * · · 4 · · · · · • · ♦ · · · · • ···· · · · · • · 4 4 9 4 9 • 494 9944 49 4494 99 4

R¹ a R² jsou nezávisle na sobě zvoleny z atomu vodíku, alkylové skupiny, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylové skupiny, která obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku, aralkylové skupiny, která obsahuje 7 až 12 atomů uhlíku, arylové skupiny, která obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku, alkylaminoalkylové skupiny, která obsahuje 4 až 6 atomů uhlíku, alifatického aminu, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, soli kyseliny s alifatickým aminem, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, alkoholu, který obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, polyoxyalkylenu, polyoxyalkylenaminu.

Jako příklady alkylových skupin, které obsahují 1 až 20 atomů uhlíku a jsou vhodné pro použití podle vynálezu, je možno jmenovat; methylovou skupinu, propylovou skupinu, butylovou skupinu, hexylovou skupinu, heptylovou skupinu, dodecvlovou skupinu, hexadecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu, terč,butylovou skupinu, oleylovou skupinu. Výhodné alkylové skupiny R¹R² jsou, když R¹ je atom vodíku a R² je dodecylová skupina, oktadecylová skupina, hexadecylová skupina a oleylová skupina.

Jako příklady cykloalkylových skupin, obsahujících 5 až .12 atomů uhlíku, vhodných pro použití podle vynálezu, je možno jmenovat; cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu a cvklooktvlovou skupinu, přičemž výhodná je cyklohexylová skupina, když R¹ je atom vodíku.

Jako příklady aralkylových skupin, obsahujících 7 až 12 atomů uhlíku, které jsou .vhodné pro použití podle vynálezu,. je možno jmenovat; benzylový zbytek nebo naftvlmetbylový zbytek, s výhodou benzylový zbytek, když R¹ je atom vodíku.

Jako příklady arylových skupin, obsahujících 5 až 10 atomů uhlíku, vhodných pro použití podle vynálezu, je možno jmenovat: fenylový zbytek nebo naftylový zbytek, s výhodou fenylový zbytek, když R¹ je atom vodíku, .

00 0« 00 0 0 « 0 0 «0 0

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0000 0000 00 0000 «0

0 0

0

0 0

0

0 0

Jako příklady C₄-Ce.-alkvlaminoalkylových skupin, vhodných pro použití podle vynálezu, je' možno jmenovat; dimethylaminoethylovou skupinu, dimethylaminopropylovou skupinu, diethylamihopropylaminoskupinu, přičemž dimethylaminopropylová skupina, je výhodná, když E’ je atom vodíku.

Jako příklady alifatických aminoskupin, které obsahují 2 až 20 atomů uhlíku, vhodných pro použití podle vynálezu, je možno uvést; aminoethylovou skupinu, aminopropylovou skupinu, aminohutylovou skupinu, aminopentylovou skupinu, aminohexylovou skupinu, aminoheptvlovou skupinu, aminododecylovou skupinu, aminooktylovou skupinu. Výhodné alifatické aminy jsou aminohexyl, aminoheptvl, aminododecyl a aminooktyl, když E¹je atom vodíku.

Příklady skupin solí kyselin s alifatickými aminy, které jsou vhodné pro použití podle vynálezu, jsou ty, které jsou uvedeny shora, avšak jako hydrochlorid něho hydrogensíran, Přitom výhodné soli aminů jsou hydrochlorid aminoheptylu, aminododecylu a aminooktylu, když E¹ je stom vodíku.

Jako příklady alkoholových skupin, které obsahují 2 až 20 atomů uhlíku, vhodných pro použití podle vynálezu, je možno uvést: 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hyd.roxy-l, l-dimehylethylovou skupinu, 3-hydroxv-2,2-dimethylpropylovou skupinu, 1-hydroxyhexylovou skupinu, 1-hydroxypropylovou skupinu, 1-hvdroxypentylovou skupinu,. Přitom výhodné skupiny jsou 2-hydroxypropylová skupina, 1-hydroxyhexylová skupina - a 1-hydroxypentylóvá skupina, když E¹ je atom vodíku.

Polyoxyalkylenové skupiny, které jsou vhodné pro použití podle vynálezu, mají následující obecnou strukturu;

---CHCH2-(0CHCH2)n-E

I

R' • · • · ·

»· ·· • · · ··

·· • · · • · • 9 « • · • Φ · kde

R je methylová skupina a R' může hýt atom vodíku něho methylová skupina podle toho, byl-li při polymerační reakci použit ethylenoxid něho propylenoxidVhodné polyoxyalkylenové skupiny zahrnují polyoxyalkylenaminy, které mají následující ohecnou strukturu;

---CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-NH2 .

Tyto materiály, známé jako Jeffaminové serie sloučenin, je možno získat od Texaco Chemical Company pod obchodními názvy Jeffamine JÍ89 (RTM - zapsaná ochranná známka) - Jeffamine M2070(RTM), definující monoaminy, a Jeffamine EDR 148 (RTU) - Jeffamine D400 (RTM), definující diaminy.

Cyklické substituenty R¹, R², a to cykloalkylová, araikylové a arylové substituenty mohou obsahovat jednu nebo více substitučních skupin. Jako příklady vhodných substituentů je možno uvést; alkylové skupiny, které obsahují 1 až 8 atomů uhlíku, >jako je methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, n-hutylová skupina a n-hexylová skupina, alkoxyskupiny, které obsahují 1 až 6 atomů uhlíku, jako jeuethoxysiupína, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, n-butoxyskupina, a n-hexoxyskupina, hydroxylové skupiny, nitroskupiny a halogenové skupiny, jako, jsou atomy chloru, Iromu.a jodu.

Prostředky podle vynálezu obsahují jako další podstatný znak pigment- Jako pigmentová část prostředku podle vynálezu může být použit libovolný pigment, který má tendenci k flokulaci. Vhodné pigmenty pro použití podle vynálezu zahrnují azové, anthrachinonové, chinakridonové, isoindolinonové, dioxinové nebo perylenové pigmenty a jejich směsi- Jako příklady vhodných pigmentů je možno jmenovat pigmentovou červeň 57, pigmentovou červeň 177, pigmentovou violeť 19, pigmentovou « ·

žluť 10 a pigmentovou violeť 23. Podle vynálezu se dává přednost ftalocyaninovému pigmentu, Ftalocyaninové pigmenty mohou být popřípadě substituovány halogeny něho kovy, jako je například chlorovaný ftalocyaninový pigment obsahující kov. Vysoce výhodné pro použití podle vynálezu jsou nesubstituované ftalocyaninové pigmenty obsahující měď.

Množství sloučeniny obecného vzorce I, přítomné v pigmentových prostředcích podle vynálezu, činí účelně 0,5 až 20, s výhodou 1,0 až 10 hmotnostních dílů, vztaženo na pigmentovou složku. Sloučeniny obecného vzorce 1 -mohou být kombinovány s pigmentovou komponentou prostředku podle vynálezu během libovolného stupně zpracování pigmentové komponenty, nebo mohou být kombinovány ve stupni výroby zvolené aplikace.

Například zpracování nebo transformace surového základního ftalocyaninu na pígmentární formu může být provedeno smíšením surového ftalocyaninu se sloučeninami obecného vzorce I a mletím směsi. Při druhém způsobu výroby pígmentárníbo ftalocyaninu se může základní ftalocyaninová komponenta rozemlýt nebo rozmíchat na kaši s kyselinou a zpracovat polárním organickým rozpouštědlem, např- isopropanolem, který je alespoň částečně mísitelný s vodou. Při třetím způsobu může být základní ftalocvanin hněten v přítomnosti brusné soli a polárního rozpouštědla, např, diethylenglvkolu- Sloučeniny obecného vzorce I mohou být inkorporovány v kterémkoliv stupni během zpracování. Jiný způsob inkorporace spočívá ve smíšení sloučenin obecného vzorce I s pigmentovou komponentou za sucha nebo v prostém přidání sloučeniny obecného vzorce I k přípravku pro zvolenou aplikaci.

Pigmentové prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat malá množství, např, do 5 % hmotnostních, vztaženo na celkový pigmentový prostředek, obvyklých pigmentových aditiv, např. přírodních pryakyřic, jako hydrogenované pryskyřice, disproporcionované pryskyřice a dimerizované pryskyřice, jakož i esterů pryskyřičných kyselin, jako abietové kyseliny.'

4 4

4

4 »· 4 · 4 4 • 4 4 4 4 4 4 · • * 9 4 ·

4 4 4 4 4 • 4 4 4 4

4444 4444 44 4444

Jako příklady takových pryskyřic je možno uvést pryskyřici. Styhelite, kterou je možno získat od firmy Hercules, pryskyřici Recoldis A, kterou je možno získat od firmy bangley Smith, a pryskyřici Dymerex, kterou je možno získat od firmy Hercules, . ''

Sloučeniny označené obecným vzorcem I mohou být inkorporovány do pigmentových komponent pro výrobu pigmentových prostředků, které j,sou zvláště vhodné pro použití při vybarvování médií pro nanášení na povrchy, zejména tiskařských inkoustů a nátěrových hmot, kterým mohou dodat vynikající vlastnosti tekutosti (neflokulace), Sloučeniny obecného vzore I mohou také dodat vynikající tepelně stabilizační vlastnosti pigmentům použitým v termoplastických pryskyřičných prostředcích.

Příklady provedení vynálezu

Následující neomezující příklady ilustrují prostředky podle vynálezu.

Příklad 1

A. Příprava monopropylamidokuprioftalocyaninu g kuprioftalocyaninmonokarboxamidu bydrochioridu propylaminu se se 2 hodiny na 280 °C za směs se nechala ochladit 80 °C resuspendovala, vodou 80 aminu, a 10 g a zahřívalo tě. Reakční dy se při a promývala se dále byťek hydrochloridu vysušil v sušárně při 70 °C, pylami dokupri of talocyaninu, (88% čistého) dobře ručně míchalo použití izolačního plášna 60 °C a přídavkem vosuspenze se sf iltrovala.

°C teplou, aby se odstranil přesílí trovaný , promyty produkt se čímž se získalo 4,52 g monoproInfračervené spektrum s Fourierovou transformací (FTIR) CuPc karboxamidového výchozího materiálu a konečného produktu

4

4 4 • · f ·.

jsou zřetelně rozdílné. Velmi' silné píky jsou vidět při .2900 cm^-1 a 2850 cm^-1 v propylamido CuEc ale ne u CuPc monokarboxamidu, Je to velmi silný důkaz pro a velmi charakter!stické ** pro aktivitu alkylového pnutí, kterou je možno spojovat s propylovou skupinou,

B, Příprava pigmentového prostředku

5,6 g produktu z příkladu IA g a 71 g kuprioftalocyaninu se společně mele za sucha 3 hodiny a 51 minut v 0,6 litrové mlecí nádobě Vibroatom, Pigmentový prášek se pak odebere přes sítový buben Endecotts.

C, Příprava inkoustu

Pro přípravu se vnese smíšeného pryskyřičnanu vápenatého/zinečnatého toluenu pigmentového prášku z příkladu skleněných kuliček (o průměru 2 mm) g 18 σ 1S g

300 g do 250 ml kuličkového mlýnu a mele se kuličkami 30 minut při 2000 otáčkách za minutu za chlazení vodou, aby se udržela teplota místnosti. Základ z mletí se odebere a zředí použitím následují čího zřeďovacího prostředku:

směsný pryskyřičnan - pryskyřičnan vápenatý/zinečnatý 100 g toluen 60 g

Základ z mletí a zřeďovací prostředek v poměru 1 ; 1 se smísí a směs se třepe, dříve než se naplní do pohárku s výtokem a změří se v sekundách rychlost výtoku inkoustu z pohárku, Výsledný inkoust má lepší tekutost ve srovánř s příkladem 4, Tabulka 1

* *

Příklad 2

A. Příprava dodecylamidokuprioftalocyaftinu

Do Laňky s kulatým dnem se vneslo 19,4 g dodecylaminu a aminem se nechal při mírné teplotě asi 50 °C kontinuálně po dohu asi 1 hodiny prohuhlávat plynný chlorovodík, ahv se vytvořil hydrochlorid dodecylaminu. Pak se přidalo 5 g CuPc monokarhoxamidu a důkladně se ručně spolu smíchalo. Směs se zahřála na 280 °C a udržovala se na této teplotě po dohu 2 hodin. Reakční směs se nechala ochladit na teplotu místnosti, načež se «suspendovala v minimálním množství chloroformu a přidala, se pomalu po částech za současného míchání asi k 400 ml ethanolu. Provedla se filtrace a promytí ethanolem a produkt se vysušil v sušárně při- 70 ° C, čímž se získalo 4;69 g monododecylamido CuPc,

Infračervená spektra s Furierovou transformací (FTIR) CuPc karhoxamidu a konečného produktu jsou zřetelně odlišná. Velmi silné píky se ukazují při 2900 cm'¹ a 2850 cm'¹ u dodecylamido CuPc, ale ne u CuPc monokarhoxamidu, To je silný důkaz a velmi charakteristické pro aktivitu alkylového pnutí, které je možno spojovat s dodecylovou skupinou.

Hmotnostní spektra MALDI-TOF CuPc karhoxamidu a konecněho produktu jsou produktu hmotnostní také zřetelně odlišná, U konečného spektra jasně ukazují na přítomnost monododecylamido CuPc intenzivním pikem při .790 m/z. Výchoz!

materiál nemá žádné hmoty k náhoji (m/z).

odpovídající píky při těchto poměrech

B. Příprava pigmentového prostředku

5,6 g produktu z příkladu 2A se mele za sucha s kuprioftalocyaninem způsobem popsaným v příkladu 1B, • · · ·

C, Příprava inkoustu

Výsledný inkoust z příkladu 2B, když byl vyhodnocen podle postupu z příkladu 1C, má lepší tekutost ve srovnání s příkladem 4, Tabulka I

• · * · • · · 9 • · * • · « • · · ·· ···· i

• <·

Příklad 3

A. Příprava kupriooktadecylamidoftalocyaninu g kaprioftalocyaninmonokarboxamidu 88%ní čistoty a 32 g hydrochloridu oktadecylaminu se ručně dobře smísí a zahřívá se 2 hodiny za použití izolačního pláště na 280 °C, fieakční směs se nechala ochladit na teplotu místnosti a produkt se izoloval jako v příkladu 2A, čímž se získalo 4,91 σ monooktadecylamido CuPc,

FTIR spektra výchozího materiálu a konečného produktu byla zřetelně rozdílná s velmi silnými píky při 2900 cm^-1á 2850 cm^-1 pro konečný produkt, ale ne v případě.CuPc karboxamidu, To je silný důkaz a charakteristické pro aktivitu alkvlového pnutí spojenou s oktadecylovou skupinou.. Hmotnostní spektra Maldi-toff konečného produktu ukazují na silný pík při 874 m/z, který představuje monooktadecylamido CuPc, Výchozí materiál nemá odpovídající píky při tomto poměru hmoty k náboji (m/z).

B. Příprava pigmentového prostředku , 5,6 g produktu z příkladu 2A se mele za sucha s kuprioftalocyaninem způsobem popsaným v příkladu IB,

C. Příprava inkoustu

Výsledný inkoust z příkladu 2B, vyhodnocený postupem podle příkladu 1C,· má lepší tekutost ve srovnání s příkladem 4, Tabulka I • «

Příklad 4,

Srovnávací příklad

A. Příprava pigmentového prostředku

0,71 g.kuprioftalocyaninu se mele za sucha v nepřítomnosti jakéhokoliv derivátu amidoftalocyaninu způsobem podle příkladu IB,

B. Příprava inkoustu

Výsledný inkoust z příkladu 4A vykazuje při vyhodncení podle příkladu IC velmi malou tekutost. Tabulka 1

Příklad 5

A, Příprava pigmentového prostředku obsahujícího monopropylamidokuprioftalocvanin

K vodné suspenzi 20 g beta formy kuprioftalocyaninu v 155 g vody se přidají 2 g produktu z příkladu IA, Výsledná směs se míchá 1 hodinu při 55 °C použitím lopatkového míchadpak přefiltruje a promyje vodou o teplotě se vysuší v sušárně při 70 °C, Výtěžek je

21,8 g produktu, který se proseje přes síto o velikosti otvorů 150 mikronů.

la,. Suspenze se místnosti, načež

B. Příprava natě rov é; hmoty

Disperze

Do skleněné nádoby s odnímatelným víkem o objemu 200 mi se přidalo následující;

skleněné kuličky o průměru 2 mm pigment z příkladu 5A

100 g 4,8 g

20,12 g

7,81 g alkydová pryskyřice Setal (RTU) melaminformaldehydová pryskyřice Setamine (RTM) destilované rozpouštědlo na bázi aromátů Solvesso 100 (RTM) n-butanol hutylglykolacetát protiflotační prostředek 2% sušiny v Solvesso 100 (RTM)

10,98 g

1,88 g 1,54 g

0,86 g

Výsledná směs se třepala ručně 1 minutu, načež se třepala 1 hodinu na dispergátoru skandex, aby se pigment dispergoval, Disperze se pak zcedila přes kónické síto, ahv se odstranily kuličky. Disperze se odebrala, uzavřela se do zkušební lahve a umístila se na 1 hodinu při teplotě místnosti do vodní lázně, Ro jedné hodině se disperze odstranila z vodní lázně a změřila se reologie použitím soupravy Brookfieldova viskozimetru při rychlosti 12 otáček za minutu a použitím vřetene číslo 3, Bylo provedeno porovnání přístrojového měření reologie se srovnávacím příkladem 8. Tabulka II

Ke zjištění dispergovatelnosti/harvící síly a odolnosti vůči floiulaci se disperze dále zredukovala za použití bílé báze, která měla následující složení:

Bílá báze oxid titaničitý Kronos 2310(RTM) 20 % .Setal (RTM) . ' 45,29 %

Setamine (RTM) 16,62 %

Solvesso 100 (RTM) 9,0 % n-butanol 3,31J xylen 2,2 5 % butylglykolačetát 2,04 % antiflotační prostředek 2 % sušiny v Solvesso 100 (RTM) 1,18 % vysoce účiný prostředek na zvětšení povrchové plochy šerosil 200 (RTM)

0,32 % r ι

- 1.7 β··· ···· ·· ···*

Bílá redukce byla připravena v 60 ml nádobě na odběr vzorků následovně;

disperze bílá báze

4,0 g 20,0 g

Výsledná směs se třepala ručně 1 minutu, načež se třepala použitím skandexu 30 minut. Redukovaná disperze se pak nastříkala na astraluxovou kartu (leskem potaženou kartu) a rozpouštědlo se nechalo odpařovat 30 minut při teplotě místnosti před vysušení se minut při 100 °C, Po zredukované disperze přes vložením do sušárny na naneslo malé množství nastříkanou část za použití K-Bar číslo 5 představující nízkostřihovou aplikaci ve shodě se standardní praxí v průmyslu nátěrů.

Pak bylo provedeno spektrofotometrické měření flokulačníbo stupně mezi nastříkaným podílem a naneseným podílem a bylo provedeno srovnání oproti hladině flokulace ve srovnávacím příkladu 8, Také bylo provedeno měření disperzibility/barvící síly oproti srovnávacímu příkladu 8 použitím spektrofotometr ických technik. Tabulka ΪΪ·

Příklad 6

A. Příprava pigmentového prostředku obsahujícího, dodecylamidokuprioftalocyanin

2,0 g produktu z příkladu 2A se smísilo s beta formou kuprioftalocyaninu, jak popsáno v přikladu 5A. Výtěžek byl 21,7 g.

B. Příprava nátěrové hmoty

Příprava nátěrové disperze a bílé redukce byia provedena, jak popsáno v příkladu 5B za použití produktu získaného v příkladu 6A. Reologie, flokulace a disperzibilita/barvící

9 9 9 ·9 9 9

9 > 9 9 99 9 9 9

99* 9»99

9 9 9 9 ·' 9 9 9 9 * 999 999

9999 9999 99 9999 99 999 síla byly také vyhodnoceny, jak popsáno v příkladu 5b. Tabulka II .

Příklad 7

A. Příprava pigmentového prostředku obsahujícího oktadecylamidokuprloftalocyanin

2,0 g produktu z příkladu 3A se smíchalo s beta formou kuprioftalocyaninu, jak popsáno v příkladu 5A, Výtěžek byl 21,8 g,

B. Příprava nátěrové hmoty

Příprava disperze nátěrové hmoty a bílé redukce byla provedena, jak popsáno v příkladu 5B za použití produktu získaného v příkladu 7.A. Peologie, flokulace a disperzibilita/barvící síla byly též vyhodnoceny, jak popsáno v příkladu 5B. Tabulka II

Příklad 8

Srovnávací příklad

A. Příprava pigmentového prostředku

Vodná suspenze 20 g beta formy kuprioftalocyaninu v. 165 g vody se míchá 1 hodinu při 55 °C za použití lopatkového míchadla. Suspenze se pak sfiltruje a promyje vodou o teplotě místnosti., pak se vysuší v sušárně při 70 °C. Výtěžek je 20,0 g produktu, který se proseje sítem s otvory o velikosti 150 mikronů.

B. Příprava nátěrové hmoty

Disperze nátěrové hmoty a bílá redukce byly připraveny, jak popsáno v příkladu 5B použitím produktu získaného v přík* · • · *· · · • * » * · « · « • » · · » « • · 4 · 4 4 9

4 4 9 9

44 9944 99 4 ladu 8A, Feologie, flokulace a disperzibilita/barvící síla

byly také vyhodnoceny, jak	popsáno v příkladu 5B.	Tabulka II
Tabulka I
Př í klady		Cas v sekundách pro kalíšku s výtokem	vyprázdnění
1		67
2		85
3		97
4		122
Tabulka tového systému inkorporovány	I ukazuje výhody v tekutosti kapalného inkous- , když jsou do vhodných pigmentových prostředků deriváty substituovaného kuprioftalocyaninu.
Tabulka II
Příklady	Reologi e	Disperzibilita/ barvící síla	Flokulace
5	středně vysoká	středně-mírně vysoká	mírně vysoká
6 -	neobyčejně vysoká	středně vysoká	mírně vysoká
7	středně vysoká	mírně velmi mírně vysoká vysoká
8	kontrola	kontrola	kontrola

»· φ φ · * · · « · *'··· « · · « φ 9 ·

Φ * Φ Φ β φ Φ

Φ ΦΦΦΦ ΦΦΦΦ • Φ ΦΦΦ φ ·

2Q

Tabulka II ukazuje výhody v tekutosti, dispezibi1itě a flokulačním chování nátěrového systému Setal/Setamine, když jsou do pigmentových prostředků inkorporovány deriváty substituovaného kuprioamidoftalocyaninu.

Příklad 9

A. Příprava pigmentového prostředku obsahujícího oktadecylkuprioamidoftalocyanin

K vodné suspenzi 20 g alfa formy kuprioftalocyaninu v 165 g vody se přidají 3 g produktu z příkladu 3.A, Výsledná směs se míchá 1 hodinu při 55 °C s použitím lopatkového míchadla, Suspenze se pak přefiltruje a promyje vodou o teplotě místnosti, načež se vysuší v sušárně při 70 °C. Výtěžek je 22,9 g produktu, který se přeseje přes síto o velikosti otvorů 150 mikronů.

B. Disperze prostředku v plastu

Na dvouválcový mlýn s válci, zahřátými na 150 °C a 110 °C, se vnese polyethylen o vysoké hustotě (100 dílů), který se smísí s pigmentem (0,1 dílu) a oxidem titaničitým (1 dílem), Směs se mele na dvouválcovém mlýnu a pak se provede vstřikové lití. Výsledný výlisek je stabilní vůči zahřívání na 300 °C.po dobu 5 minut, než dojde ke změně barvy ve srovnání se standardním výliskem zahřívaným 12 sekund na 200 °C,

Příklad 10

Srovnávací příklad

A. Příprava pigmentového prostředku

Vodná suspenze 20 g alfa formy kuprioftalocyaninu v 163 g vody se míchá 1 hodinu při 55 °C použitím lopatkového

99 «9 «9 99

99 9 9 99 9 9 9 « 9 9 9999

99 9 9 9f9 9 9 ·

9 99 9 999

9999 9999 99 9999 99' 9«9 míchadla. Suspenze se pak přefiltruje a promyje se vodou o teplotě místnosti, načež se vysuší v sušárně při 70 °C. Výtěžek je 19,9 g produktu, který se proseje přes síto o velikosti otvorů 150 mikronů,

B. Disperze prostředku v plastu

Disperze a vyhodnocení pigmentového prostředku, připraveného v příkladu 10A, v polyethylenu o vysoké hustotě se provede jako v příkladu 9, Výsledný výlisek je stabilní při zahřívání na 200 °C po dohu 5 minut, dříve než dojde ke změně barvy, ve srovnání se standardním výliskem, zahřívaným 12 sekund na 200 °C,

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Pigmentový prostředek, vyznačující se.

tím, že. obsahuje azopigment, anthrachinonový pigment, chinakridonový pigment, isoindolinonový pigment, dioxazinový pigment, ftalocyaninový pigment něho perylenový pigment a sloučeninu obecného vzorce I

MPc-(CONR¹R²)n (I) ve kterém

Pc je ftalocyaninový kruh, který je popřípadě dále substituován průměrně až jedním atomem chloru nebo bromu nebo sulfanovou kyselinou,

JI je atom vodíku nebo kovu, n je číslo v rozmezí od 0,1 do 4,0,

R¹ a R² jsou nezávisle na sobě zvoleny z atomu vodíku, alkylové skupiny, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylové skupiny, která obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku, aralkylové skupiny, která obsahuje 7 až 12 atomů uhlíku, aryiové skupiny, která obsahuje .6 až 10 atomů uhlíku, alifatické aminoalkylové skupiny, která Obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku nebo její soli s kyselinou, hydroxyalkvlové skupiny,, která obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku nebo poly.oxyalkylenylové skupiny nebo aminopolyalkylenylové skupiny, s výhradou, že když Rj je atom vodíku, R2 není atom vodíku nebo alkylová skupina, která obsahuje 1 až 12 ato- mů uhlíku,
2. Pigmentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že

JI je hořčík, hliník, nikl, železo, zinek, olovo, cín nebo měď, s výhodou měď,

Pc je nesubstituovaný ftalocyaninový kruh a n je číslo od 1,0 do 3,0, ·· *· · • * · < · ·· ·· »· ♦ 9 · · * • ♦ · · - · · · · • · 9 9 9 · · »

9999 9999 99 9999 99 ··*
3- Pigmentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že k¹ a k² znamenají nezávisle na sobě methylovou skupinu, propvlovou skupinu, butylovou skupinu, hexylovou skupinu, heptylovou skupinu, dodecylovou skupinu, hexadecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu, terc.hutylovou skupinu, oleylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklooktylovou skupinu, benzylovou skupinu, naftvlmethylovou skupinu, 2-hydroxyethylovou skupinu , 2-hydroxy-l, 1-dimethylethylovou. skupinu, 3-hydroxy-2,2-dimethylpropylovou skupinu, 1-hydroxyhexylovou skupinu, 1-hydroxypřopylovou skupinu, 1-hydroxypentylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu,
4. Pigmentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím., že k¹ je atom vodíku a k² je cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová- skupina, oktadecvlová skupina, hexadecylová. skupina, oleylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, 1-hydroxyhexylová skupina nebo 1-hyďroxypentylová skupina.
5. Pigmentový prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í setím , že k¹ a k² jsou nezávisle na sobě polyoxyalkylenylová skupina, což je zbytek polymerizačního produktu ethylenoxidu nebo propylenoxidu zakončeného methylem.
6. Pigmentový prostředek podle nároku 1, vyznáč u j ící. se tím ,’že k¹ a k² představují

-CH2CH2OCH2CH2ÓCH2CH2-NH2 .
7, Pigmentový prostředek podle nároku 1, vyznáč. u j í c í s ,e t í m , že k¹ a k² jsou nezávisle na sobě aminoethylová skupina, aminoopropylová skupina, aminobutylová skupina, aminopentylová skupina, aminohexylová skupina, aminoheptylová skupina,: aminooktylová skupina nebo aminododecylová skupina.

• 4

4 4 4

4 4

4 « 4

4 4 »» 4 • 4

4« 4*44
8. Pigmentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že R¹ je atom vodíku a R² je aminohexylová skupina, aminoheptylová skupina, amřnododecylová skupina nebo aminooktylová skupina.
9. Pigmentový prostředek podle nároku 1, v y č u j i c i se tím , že uvedená .sloučenina obecného vzorce I je obsažena v množství asi od 0,5 asi do 20 hmotnostních dílů, s výhodou asi od 1,0 asi do .10 hmotnostních dílů, vztaženo na hmotnost pigmentu v prostředku,
10. Tiskařský inkoust, nátěrová hmota nebo termoplatická pryskyřice obsahující pigmentový prostředek podle nároku 1,