CZ20013882A3 - Kompozice polyolefinů, způsob jejich přípravy a pouľití těchto kompozic - Google Patents

Kompozice polyolefinů, způsob jejich přípravy a pouľití těchto kompozic Download PDF

Info

Publication number
CZ20013882A3
CZ20013882A3 CZ20013882A CZ20013882A CZ20013882A3 CZ 20013882 A3 CZ20013882 A3 CZ 20013882A3 CZ 20013882 A CZ20013882 A CZ 20013882A CZ 20013882 A CZ20013882 A CZ 20013882A CZ 20013882 A3 CZ20013882 A3 CZ 20013882A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
olefin polymers
functionalized
polymers
stabilizing agents
compositions
Prior art date
Application number
CZ20013882A
Other languages
English (en)
Inventor
Marie-Paule Collard
Henri Wautier
Eric Fassiau
Eric Vandevyver
Original Assignee
Solvay (Societe Anonyme)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay (Societe Anonyme) filed Critical Solvay (Societe Anonyme)
Publication of CZ20013882A3 publication Critical patent/CZ20013882A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/41—Intermeshing counter-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
    • B29C48/83—Heating or cooling the cylinders
    • B29C48/832—Heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Description

Kompozice polyolefinů, způsob jejich přípravy a použití těchto kompozic
Oblast techniky
Vynález se týká stabilizovaných kompozic funkcionalizovaných polyolefinů a zejména stabilizovaných kompozic polyolefinů funkcionalizovaných skupinami karboxylových kyselin, jejich esterů, jejich anhydridů nebo jejich kovových solí. Vynález se rovněž týká způsobu přípravy těchto kompozic a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Funkcionalizované polyolefiny jsou v široké míře používanými látkami, zejména jako adhezivo mezi polyethylenovou vrstvou (PE) a vrstvou epoxy-pryskyřice, například při povlékání trubek. Při praktickém použití podléhají všechny plastické hmoty oxidačnímu jevu, který je obecně zahrnut pod pojem stárnutí plastické hmoty. Nejužívanějším způsobem vedoucím ke zpomalení tohoto stárnutí je přidávání antioxidačních nebo stabilizačních činidel do plastických hmot.
V případě polyethylenů se jako stabilizační činidla používají fenolická antioxidační činidla, přičemž obecně účinější je jejich kombinace se stabilizačními činidly fosfitového typu, popsanými v patentovém dokumentu US 4,290,941. Takovou často používanou kombinací je například směs pentaerythrityltetrakis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenylpropionát)u a tris-(2,4-t-butylfenyl)fosfitu.
«,..... ·-····· .. ...
Problémem, který se vyskytuje v případě stabilizovaných adheziv tohoto typu na bázi polyolefinů funkcionalizovaných skupinami kyselin nebo anhydridů, například v případě polyethylenu funkcionalizovaného skupinou anhydridů kyseliny maleionové, je ztráta dlouhodobé adheze. Navíc u těchto kompozic dochází ke ztrátě tepelné stability a ke zvýšení viskozity v přítomnosti vlhkosti (ztráta reologícké stability), přičemž tento jev je kromě toho urychlován zvýšením teploty.
Tento vynález je nedostatků poskytnutím polyolefinů majících reologickou stabilitu adhezi.
zaměřen na eliminování těchto nových kompozic funkcionalizovaných lepší tepelnou stabilitu, lepší a zaručujících lepší dlouhodobou
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou takto kompozice obsahující jeden nebo několik olefinových polymerů funkcionalizovaných alespoň jedním funkcionalizačním činidlem zvoleným z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové soli, a jedno nebo několik stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou funkci.
Tyto funkcionalizované kompozice mají lepší reologickou stabilitu a poskytují lepší dlouhodobou adhezi.
Navíc u těchto kompozic již nedochází ani ke ztrátě tepelné stability, ani ke zvýšení viskozity v přítomnosti vlhkosti.
Stabilizační činidla obsahující jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou funkci jsou zvoleny z množiny zahrnující stabilizační činidla obsahující jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a obsahující jednu esterovou funkci a stabilizační činidla obsahující jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a neobsahující esterovou funkci.
V rámci vynálezu se pod pojmem esterová funkce rozumí esterová funkce odvozená od funkce karboxylové kyseliny v klasickém pojetí organické chemie (R-CO-O-R').
Jako příklad stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a obsahujících jednu esterovou funkci lze uvést stearyl-beta-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát.
Jako příklady stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a neobsahujících esterovou funkci lze uvést:
1,1,3-tris(2-methyk-4-hydroxy-5-t-butylfenyl)butan,
2,2'-isobutyliden-bis-(4,6-dimethylfenol) ,
2,2'-methylen-bis-(6-t-butyl-4-methylfenol) ,
2,β-bis(alfa-methylbenzyl)-4-methylfenol,
4,4'-thio-bis-(6-t-butyl-m-kresol) ,
2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-nonylfenol) , diisobutylnonylfenol, tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát,
1.3.5- tris-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)-trion,
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, jakož i jejich směsi.
Výhodně alespoň jedno ze stabilizačních činidel neobsahuje esterovou funkci. V rámci obzvláště výhodné formy vynálezu je alespoň jedním ze stabilizačních činidel
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen (Irganox 1330) . Obzvláště výhodně kompozice podle vynálezu obsahují jako jediné stabilizační činidlo
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen.
Množství stabilizačního činidla použitá v kompozicích podle vynálezu závisejí na různých faktorech, mezi které například patří množství použitého radikálového iniciátoru, předpokládané použití kompozic a charakter funkcionalizačního činidla. Množství stabilizačního činidla obecně činí 0,001 až 1 % hmotnosti.
Obecně je množství stabilizačního činidla vyšší nebo rovné 0,001 % hmotnosti, výhodně vyšší nebo rovné 0,01 % hmotnosti a obzvláště výhodně vyšší nebo rovné 0,1 % hmotnosti.
Obecně je množství stabilizačního činidla menší nebo rovné 1 % hmotnosti, výhodně menší nebo rovné 0,75 % hmotnosti a obzvláště výhodně menší nebo rovné 0,5 % hmotnosti.
Olefinové polymery funkcionalizované funcionalizačními činidly, zvolenými z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové soli, mohou být získány známými postupy, například kopolymerací nebo výhodně roubováním. Tyto polymery jsou odvozené od polymerů lineárních olefinů obsahujících 2 až 8 uhlíkových atomů, jakými jsou například ethylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen a 1-okten. Tyto lineární olefiny výhodně obsahují 2 až 6 uhlíkových atomů, obzvláště výhodně 2 až 4 uhlíkové atomy.
Polymery olefinů (polyolefiny) mohou být zvoleny z homopolymerů výše uvedených olefinů nebo z kopolymerů těchto olefinů, zejména ethylenu nebo propylenu, s jedním nebo několika komonomery. Tyto konstituční komonomery jsou výhodně zvoleny z výše popsaných olefinů a z diolefinů obsahujících 4 až 18 uhlíkových atomů, jakými jsou 4-vinylcyklohexen, dicyklopentadien, methylen- a ethyliden-norbornen, 1,3-butadien, isopren a 1,3-pentadien.
Výhodně jsou uvedené polyolefiny zvoleny z množiny zahrnující polymery propylenu a polymery ethylenu, zejména homopolymer ethylenu, homopolymer propylenu, kopolymery ethylenu, kopolymery propylenu, kopolymery ethylenu a propylenu a jejich směsi.
Polymery propylenu jsou nej častěji zvoleny z množiny zahrnující homopolymery a kopolymery propylenu, jejichž index toku taveniny (MFI), měřený při teplotě 230 °C a pod zátěží 2,16 kg podle normy ASTM D 1238 (1986), leží v rozmezí od 0,1 do 100 dg/min.
Polymery ethylenu jsou nejčastěji zvoleny z množiny zahrnující homopolymery a kopolymery ethylenu mající hustotu mezi 915 a 960 kg/m3 a index toku taveniny (měřený při teplotě 190 °C pod zátěží 5 kg) mezi 0,1 a 200 dg/min.
Obzvláště výhodné jsou homopolymery a kopolymery ethylenu. Tyto homopolymery a kopolymery mají výhodně 3 hustotu alespoň rovnou 915 kg/m , zejména alespoň rovnou 936 kg/m . Tato hustota není obecně vyšší než 960 kg/m a výhodně není vyšší než 953 kg/m . Tyto homopolymery a kopolymery ethylenu mají kromě toho obvykle index toku taveniny (měřený při teplotě 190 °C pod zátěží 5 kg) alespoň rovný 0,1 dg/min, výhodně alespoň rovný 2 dg/min. Tento index toku taveniny nejčastěji není vyšší než 200 dg/min, zejména není vyšší než 40 dg/min.
Funcionalizačním činidlem je obecně sloučenina obsahující vinylovou nenasycennost a případně jedno nebo několik aromatických jader nebo/a jednu nebo několik karbonylových skupin. Toto funkcionalizační činidlo může být například zvoleno z množiny zahrnující nenasycené mononebo dikarboxylové kyseliny a jejich deriváty, nenasycené anhydridy mono- nebo dikarboxylových kyselin a jejich deriváty, nenasycené estery mono- nebo dikarboxylových kyselin a jejich deriváty, nenasycené kovové soli mononebo dikarboxylových kyselin a jejich deriváty. Funkcionalizační činidla výhodně obsahují 3 až 20 uhlíkových atomů. Jako typické příklady těchto funkcionalizačních činidel lze uvést kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, kyselinu maleinovou, kyselinu itakonovou, kyselinu krotonovou, kyselinu citrakonovou, anhydrid kyseliny maleinové, anhydrid kyseliny itakonové, anhydrid kyseliny krotonové, anhydrid kyseliny citrakonové a jejich směsi. Obzvláště výhodným funkcionalizačním činidlem je anhydrid kyseliny maleinové.
V kompozicích podle vynálezu je výhodně alespoň jedním z polymerů olefinů, funkcionalizováných pomocí funcionalizačního činidla zvoleného z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové, polymer ethylenu funkcionaiizovaný anhydridem kyseliny maleinové.
V kompozicích podle jediným funcionalizovaným ethylenu funkcionaiizovaný vynálezu je oleflnovým obzvláště polymerem výhodně polymer anhydridem kyseliny maleinové
Anhydrid kyseliny maleinové je obvykle ve funkcionalizovaném polymeru ethylenu přítomen v množství 0,001 až 5 % hmotnosti, výhodně v množství 0,01 až 3 % hmotnosti a zejména v množství 0,05 až 1 % hmotnosti.
Polymer ethylenu funkcionalizovaný anhydridem kyseliny maleinové má výhodně hustotu alespoň rovnou 915 kg/m3, zejména alespoň rovnou 936 kg/m3. Tato hustota není obecně vyšší než 960 kg/m , přičemž výhodně není vyšší nez 953 kg/m3. Tento polymer má kromě toho obvykle index toku taveniny (měřený při teplotě 190 °C pod zátěží 5 kg) alespoň rovný 0,1 dg/min, výhodně alespoň rovný 2 dg/min. Tento index toku taveniny nejčastěji není vyšší než 50 dg/min, zejména není vyšší než 22 dg/min.
Kompozice podle vynálezu mohou případně navíc obsahovat obvyklé přísady polyolefinů v množství nejvýše rovném 10 % hmotnosti, přičemž těmito přísadami jsou zejména dodatková antioxidační činidla, maziva, plniva, barviva, nukleační činidla, činidla potlačující účinek ultrafialového záření, antiacidická činidla, jako například stearát vápenatý, činidla modifikující krystalinitu, jako kopolymery ethylenu a n-butyl- nebo ethylakrylátu, desaktivátory kovů nebo antistatická činidla.
Jedna z forem provedení vynálezu předpokládá zředění výše popsaných kompozic v jednom nebo několika nefuncionalizovaných olefinových polymerech. V případě takových nefunkcionalizovaných olefinových polymerů se v podstatě jedná o výše uvedené sloučeniny nebo jejich směsi. Kompozice může být zředěna až dvacetkrát, což znamená, že se k ní přidá až 95 % hmotnosti alespoň jednoho nefunkcionalizovaného olefinového polymeru, přičemž tato kompozice může být výhodně takto zředěna až desetkrát, což znamená, že se k ní přidá až 90 % hmotnosti alespoň jednoho nefunkcionalizovaného olefinového polymeru, nebo obzvláště výhodně až pětkrát, což znamená, že se k ní přidá až 80 % hmotnosti alespoň jednoho nefunkcionalizovaného olefinového polymeru.
Kompozice podle vynálezu mohou být připraveny libovolným známým vhodným způsobem, zejména způsoby prováděnými v roztoku, způsoby prováděnými v malaxéru, například v malaxéru typu Brabender, nebo způsoby realizovanými ve vytlačovacím stroji. Dobrých výsledků se obvykle dosáhne v případě, kdy se uvedené kompozice připraví způsobem podle vynálezu.
Vynález se rovněž týká použití jednoho nebo několika stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou skupinu pro stabilizaci olefinových polymerů funkcionalizovaných pomocí funkcionaličního činidla zvoleného z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové soli.
Stabilizačními činidly obsahujícími jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou skupinu použitými pro uvedenou stabilizaci jsou výše definovaná stabilizační činidla.
Olefinovými polymery, které mohou být takto stabilizovány, jsou výše definované polymery.
Vynález se rovněž týká způsobu přípravy stabilizovaných kompozic obsahujících jeden nebo několik funkcionalizovaných olefinových polymerů a jedno nebo několik stabilizačních činidel, jehož podstata spočívá v tom, že se smísí v roztaveném stavu ve šnekovém vytlačovacím stroji jeden nebo několik olefinových polymerů, jedno nebo několik funkcionalizačních činidel, jeden nebo několik radikálových iniciátorů, jedno nebo několik stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou funkci, a případně jedna nebo několik přísad.
Stabilizačními činidly obsahujícími jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou funkci a zaváděnými do vytlačovacího stroje jsou výše definovaná stabilizační činidla.
Ve výhodném případě alespoň jedno ze stabilizačních činidel zavedených do vytlačovacího stroje neobsahuje esterovou funkci. V obzvláště výhodném případě je alespoň jedním ze stabilizačních činidel zavedených do vytlačovacího stroje
1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen. V mimořádně výhodném případě se do vytlačovacího stroje zavede 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen jako jediné stabilizační činidlo.
Stabilizační činidla jsou obvykle použita v množství 0,001 až 1 % hmotnosti, výhodně v množství 0,01 až 0,75 % hmotnosti a obzvláště výhodně v množství 0,1 až 0,5 % hmotnosti.
Tyto olefinové polymery jsou definovány výše.
Výhodným způsobem je způsob, při kterém je alespoň jedním z olefinových polymerů zavedených do vytlačovacího stroje ethylenový polymer mající hustotu 915 až 960 kg/m3 a index toku taveniny, měřený při teplotě 190 °C pod zátěží 5 kg, rovný 0,1 až 200 dg/min.
Funkcionalizační činidla, která mohou být zavedena do vytlačovacího stroje, jsou zvolena z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové soli a jsou totožná s výše definovanými funkcionalizačními činidly
V rámci výhodné varianty způsobu podle vynálezu je alespoň jedním z funkcionalizačních činidel zavedených do vytlačovacího stroje anhydrid kyseliny maleinové.
Obzvláště výhodná varianta způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že jediným funkcionalizačním činidlem zavedeným do vytlačovacího stroje je anhydrid kyseliny maleinové.
Funkcionalizační činidla mohou být zavedena do vytlačovacího stroje buď v pevném nebo roztaveném stavu. V případě, že se funkcionalizační činidla zavádí do vytlačovacího stroje v roztaveném stavu, je nezbytné mít k dispozici systém pro zavádění funkcionalizačního činidla udržovaný na teplotě, která je vyšší než teplota tání funkcionalizačního činidla.
Uvedená funkcionalizační činidla jsou obecně použita v množství 0,001 až 20 % hmotnosti, výhodně v množství 0,05 až 10 % hmotnosti a zejména v množství 0,01 až 5 % hmotnosti.
Roubovací reakce prováděná v rámci vynálezu se provádí za působení radikálového iniciátoru. Jakožto radikálový iniciátory se výhodně použijí organické peroxidy. Jako příklady takových typických organických peroxidových radikálových iniciátorů lze uvést:
t-butylkumylperoxid,
1,3-di(2-t-butylperoxyisopropyl)benzen,
3.5- bis(t-butylperoxy)-3,5-dimethyl-l, 2-dioxolan, di-t-butylperoxid,
2.5- dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy)hexan, p-menthanhydroperoxid, pinanhydroperoxid, diisopropylbenzenmono-alfa-hydroperoxid, kumenhydroperoxid, t-butylhydroperoxid a jejich směsi.
Výhodným radikálovým iniciátorem je 2, 5-dimethyl-2,5di (t-butylperoxy)hexan.
Uvedený radikálový iniciátor se obecně použije v rámci způsobu podle vynálezu v množství, které je dostatečné k tomu, aby proběhlo požadované roubování. Toto množství obvykle činí 0,0001 až 1 % hmotnosti, výhodně 0,001 až 0,5 % hmotnosti a obzvláště výhodně 0,01 až 0,1 % hmotnosti.
Teplota, při které se provádí způsob podle vynálezu, je obecně vyšší než teplota tání a obecně nižší než teplota rozkladu polyolefinu a funkcionalizovaného polyolefinu a v případě, že je to možné, při teplotě, která je optimální pro činnost radikálového iniciátoru. Teplota způsobu podle vynálezu obecně zahrnuje teploty z teplotního rozmezí 120 až 290 °C, výhodně z teplotního rozmezí 140 až 250 °C a výhodně teploty z teplotního rozmezí 160 až 220 °C.
V průběhu provádění způsobu podle vynálezu lze kromě toho případně zavést v libovolném okamžiku například až 10 % hmotnosti obvyklých přísad polyolefinů, zvolených z přísad, které již byly uvedeny výše.
V rámci způsobu podle vynálezu lze rovněž předpokládat zředění uvedené kompozice v jednom nebo několika nefunkcionaiizovaných olefinových polymerech. Těmito nefunkcionalizovanými olefinovými polymery jsou v podstatě sloučeniny, které již byly uvedeny výše anebo směsi těchto sloučenin. Uvedená kompozice může být takto zředěna až dvacetkrát, což znamená, že se k ní přidá 95 % hmotnosti alespoň jednoho nefunkcionalizovaného olefinového polymeru, výhodně až desetkrát, což znamená, že se k ní přidá až 90 % hmotnosti alespoň jednoho nefunkcionalizovaného olefinového polymeru, a obzvláště výhodně až pětkrát, což znamená, že se k ní přidá až 80 % hmotnosti alespoň jednoho nefunkcionalizovaného olefinového polymeru.
Toto zředění kompozice se může provádět kontinuálně ve šnekovém vytlačovacím stroji, ve kterém se provádí příprava stabilizované kompozice. Toto zředění se může rovněž provádět v samostatném zařízení odděleném od uvedeného vytlačovacího stroje, například ve druhém vytlačovacím stroji, případě po granulaci stabilizované kompozice.
Pořadí, v jakém se zavádějí jednotlivé reakční složky, obecně nemá kritický charakter. Funkcionalizační činidlo, stabilizační činidlo a radikálový iniciátor mohou být zavedeny současně nebo vzájemně nezávisle v libovolném pořadí a případně po částech. Stabilizační činidlo se výhodně zavádí až po zavedení funkcionalizačního činidla a radikálového iniciátoru, obzvláště výhodně až za reakční zónou.
Obzvláště výhodně zahrnuje způsob přípravy stabilizované kompozice podle vynálezu následující stupně:
a) zavedení pod dusíkovou atmosférou jednoho nebo několika olefinových polymerů a 0,001 až 20 % hmotnosti funkcionalizačního činidla do dvoušnekového vytlačovacího stroje se souběžným otáčením šneků, vybaveného řadou přidružených levotočivých míchacích prvků,
b) zavedení 0,0001 až 1 % hmotnosti radikálového iniciátoru, který je případně zředěn v jednom nebo několika olefinových polymerech nebo případně zaváděn rozprašováním,
c) míšení jednoho nebo několika roztavených olefinových polymerů, funkcionalizačního činidla a radikálového iniciátoru ve vytlačovacím stroji po dobu dostatečnou k naroubování alespoň části funkcionalizačního činidla na uvedený roztavený olefinový polymer nebo roztavené olefinové polymery,
d) zavedení do vytlačovacího stroje 0,001 až 1 % hmotnosti stabilizačního činidla a případně jednoho nebo několika jiných přísad, které jsou případně zředěné v jednom nebo několika olefinových polymerech,
e) odtékání těkavých látek v následném stupni teplým suchým vzduchem v dekompresní zóně vytlačovacího stroje,
f) případné zředění nefunkcionalizovanými olefinovými polymery a
g) odvedení finální kompozice z vytlačovacího stroje.
Vytlačovací stroj v rámci vynálezu obsahuje alespoň následující části: zaváděcí zónu, reakční zónu a na výstupu odváděči zónu, které předchází kompresní zóna, přičemž tato kompresní zóna nutí roztavenou hmotu projít skrze odváděči zónu.
Všechny tyto stupně mohou být prakticky provedeny ve šnekovém vytlačovacím stroji s jedním šnekem nebo se dvěma souběžnými nebo protiběžnými šneky, který obecně případně zahrnuje kromě výše uvedených zón jedno nebo několik zaváděcích zařízení pro oddělené přivádění polyolefinu nebo polyolefinů, funkcionalizačních činidel, radikálového iniciátoru nebo/a stabilizačního činidla, jedno nebo několik šnekových prvků umožňujících přivádění látek k vytlačovacímu stroji, jednu nebo několik vyhřívacích zón umožňujících roztavení některých složek a jednu nebo několik zón, ve kterých probíhá odtékání těkavých látek. Kompozice může být případně zředěna v zóně umožňující zavedení nefunkcionalizovaných polyolefinů pomocí odpovídajícího zaváděcího zařízení. Za odváděči zónou může být kromě toho zařazeno granulační zařízení.
Způsob podle vynálezu se výhodně používá pro přípravu kompozice podle vynálezu.
Vynázez se konečně týká použití kompozic podle vynálezu pro kompatibilizaci olefinových polymerů s polymery, plnivy
a kovovými podklady, které nejsou kompatibilní s olefinovými polymery.
Takovými nekompatibilními polymery jsou například epoxy-pryskyřice, fluorované pryskyřice a zejména polyvinilidenfluorid, polyamidy a polyestery.
Výhodně se sloučeniny podle vynálezu použijí pro kompatibilízaci olefinových polymerů s epoxy-pryskyřicemí.
Uvedenými nekompatibilními plnivy jsou například přírodní vlákna, jakými jsou lněná vlákna, konopná vlákna, jutová vlákna a celulózová vlákna, jakož i skleněná vlákna, sklo, silika, talek, uhličitan vápenatý a saze. Kovovými podklady jsou například ocel nebo hliníik.
Výhodnými použitími kompozic podle vynálezu jsou adhezní vrsty vícevrstvých laminátů a povlékání ocelových trubek.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Dále budou vysvětleny významy použitých výrazů, jednotky vyjadřující uvedené veličiny a způsoby měření těchto veličin.
Hustota (MVS) polyolefinu je vyjádřena v kg/m3 a měřena metodou popsanou v normě ISO 1183 (1987).
Index toku taveniny polyolefinu (MI5) je stanoven při teplotě 190 °C pod zátěží 5 kg a za použití průvlaku 8/2 mm podle normy ISO 1133 (1991).
Obsah naroubovaného anhydridu kyseliny maleinové (AM) je vyhodnocen infračervenou spektroskopií. Z každého vzorku se zhotoví dva filmy, které se analyzují bezprostředně po stlačení a odplynění po dobu 1 hodiny při teplotě 120 °C za vakua provedeném za účelem případného odstranění zbylého volného anhydridu kyseliny maleinové. Obsah anhydridu kyseliny maleinové, měřený infračervenou spektroskopií je vyjádřen poměrem mezi absorbancí karbonylu (1785 cm X) a absorbancí při 3610 cm1, která je charakteristická pro PE.
Obsah kyseliny .je vyjádřen poměrem mezi absorbancí při 1715 cm 1 a absorbancí při 3610 cm r. Získané hodnoty jsou převedeny na hmotnostní procenta naroubovaného anhydridu kyseliny maleinové za využití relace na bázi titračně stanoveného standardu. Volný anhydrid kyseliny maleinové je indikován charakteristickými pásy při 895, 840 nebo/a 700
-i cm .
Tepelná stabilita se stanoví měřením indukční periody pod kyslíkovou atmosférou při teplotě 210 °C podle normy ASTM D 3895 (1992) .
Síla potřebná k odloupnutí vrstvy byla vyhodnocena na třívrstvých destičkách o rozměrech 5 x 15 cm. Kovové destičky o rozměrech 5 x 15 x 3 mm se opískují nejdéle 24 hodin před jejich povlečením. Potom se elektrostickým naprášením při teplotě 200 °C na destičky nanese základová epoxy-vrstva o tloušťce 100 mikrometrů. Destička se potom uloží do rámové formy předběžně vyhřáté na teplotu 200 °C. Potom se nanese film adhezivní kompozice podle dále uvedených příkladů o tloušťce 250 mikrometrů a na tento film se přiloží destička PE ELtex GTB mající tloušťku asi 3 mm. Potom se měří síla potřebná k odloupnutí této destičky podle normy DIN 30670 (1991).
V následujících příkladech je základní pryskyřicí polyethylenová pryskyřice Eltex PEHD A 4090 P s indexem toku taveniny MI5 rovným 2 9 dg/min a hustotou 952 kg/m . Použitý anhydrid kyseliny maleinové (AM) je mletým produktem. Peroxidem je 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan (DHBP-PEROXYD CHEMIE). Po naroubování se produkty vysuší v sušárně při teplotě 80 °C za vakua po dobu 16 hodin s cílem odstranit volný anhydrid kyseliny maleinové.
Příklad 1
Vzorek polyethylenu Eltex A 4090 P funkcionalizovaný anhydridem kyseliny maleinové v nepřítomnosti stabilizačních činidel, obsahující 1 % naroubovaného anhydridu kyseliny maleinové a mající index toku taveniny
6,6 dg/min před a po hydrolýze, se mísí v malaxéru Brabender při teplotě 180 °C, 50 otáčkách za minutu po dobu 6 minut v přítomnosti 3 g/kg stabilizačního činidla tvořeného 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzenem (stabilizátor A).
Polovina vzorku se hydrolyzuje v přítomnosti vodní páry po dobu 7 dnů při teplotě 100 °C a potom suší za vakua přes noc při teplotě 85 °C.
Měření tekutosti a tepelné stability bylo provedeno na vzorcích jako takových a na vzorcích po hydrolýze. Výsledky těchto měření jsou shrnuty v tabulce I.
Příklad 2 (srovnávací)
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 s výjimkou spočívající v tom, že použitým stabilizačním činidlem je pentaerythityltetrakis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenylpropionát) (stabilizátor B).
Výsledky měření tekutosti a tepelné stability jsou shrnuty v následující tabulce I.
Tabulka I
Kompozice MI5 bez hydrolýzy (dg/min) MI5 po hydrolýze (dg/min) Tepelná stabilita bez hydrolýzy (min) Tepelná stabili ta po hydrolýze (min).
Příklad 1 7,1 6,4 18,8 15,4
Příklad 2 7,2 0,1 18 0
(srovnávací)
Z analýzy získaných výsledků je zřejmé, že kompozice
podle vynálezu má dlouhodobě konstantní tekutost i tepelnou stabilitu.
Příklad 3
Směs lineárního vysokohustotního polyethylenu (PEHD), který je komerčně dostupný pod označením Eltex A 4090, a anhydridu kyseliny maleinové v pevném stavu přítomného v koncentraci 0,4 % hmotnosti se zavede do dvoušnekového vytlačovacího stroje se souběžným otáčením šneků typu Krupp Werner and Pfleiderer ZSK58.
Použitý vytlačovací stroj je uzpůsoben tak, že postupně zahrnuje následující zóny:
1) základní přiváděči zóna,
2) ohřívací zóna opatřená zaváděcím otvorem,
3) reakční zóna opatřená zaváděcím otvorem,
4) odplyňovací zóna pro odstranění těkavých látek,
5) kompresní zóna a
6) odváděči zóna.
Vysokohustotní polyethylen (PEHD) smíšený s anhydridem kyseliny maieinové se zavede do základní přiváděči zóny pod dusíkovou atmosférou. Peroxid se zavádí do hlavní násypky v úrovni zaváděcí zóny v množství 0,045 % hmotnosti ve formě předsměsi s vysokohustotním polyethylenem. Stabilizační činidlo, kterým je 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-t-butyl-4-hydroxyfenyl)benzen (stabilizátor A), se zavádí do reakční zóny 3 v množství 0,3 % hmotnosti v destkrát koncentrované předsměsi PEHD(stabilizátor.
Dalšími provozními podmínkami jsou: teplotní profil: 210 °C, průtok: 180 kg/h a rychlost otáčení šneku: 300 otáček za minutu.
Funkcionalizovaný polyethylen obsahuje 0,5 % hmotnosti anhydridu kyseliny maieinové a má index toku taveniny MI5 20 dg/min a tepelnou stabilitu 20 minut.
Sila potřebná k odloupnutí vrstvy byla vyhodnocena výše popsaným způsobem jak u vzorku jako takového, tak i u vzorku, který stárnul po dobu 15 dní ve vodě při teplotě 80 °C. Výsledky měření síly potřebné k odloupnutí vrstvy při 23 °C a 80°C jsou uvedeny v dále zařazené tabulce II.
Příklad 4 (srovnávací)
Postupuje se stejně jako v předcházejícím příkladu 3 s výjimkou spočívající v tom, že použitým stabilizátorem je stabilizátor tvořený pentaerythrityltetrakis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenylpropionát)era (stabilizátor B), přičemž všechny ostatní podmínky jsou stejné jako v příkladu 3.
Výsledky měření síly potřebné k odloupnutí vrstvy při teplotě 23 °C a 80 °C jsou uvedeny v následující tabulce
II.
Tabulka II
Kompozice Síla potřebná k odloupnutí vrstvy při teplotě 23 °C (N/50 mm) Síla potřebná k odloupnutí vrstvy při teplotě 80 °C (N/50mm)
23 °C 23 °C po 80 °C 80 °C po
strárnutí: stárnutí:
voda,80 °C, voda,80 °C
15 dní 15 dní
Příklad 3 1150 1150 562 429
Příklad 4 1200 195 550 100
(srovnávací)
Na základě analýzy těchto výsledků lze konstatovat, že
kompozice podle vynálezu poskytuje lepší dlouhodobou adhezi.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozice obsahující jeden nebo několik olefinových polymerů, funkcionalizovaných alespoň jedním funkcionalizačním činidlem zvoleným z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové soli, a jedno nebo několik stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou funkci, přičemž alespoň jedním ze stabilizačních činidel je 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen.
  2. 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že množství stabilizačního činidla činí 0,001 až 1 % hmotnosti.
  3. 3. Kompozice podle některého z nároků 1 a 2, vyznačen á t í m, že alespoň jeden z olefinových polymerů, funkcionalizovaných alespoň jedním funkcionalizačním činidlem zvoleným z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové soli, je polymer ethylenu funkcionalizovaný anhydridem kyseliny maleinové.
  4. 4. Kompozice podle nároku 3, vyznačená tím, že anhydrid kyseliny maleinové je přítomen v množství 0,001 až 5 % hmotnosti.
  5. 5. Kompozice podle nároku 3 nebo 4, vyznačená tím, že polymer ethylenu funkcionalizovaný anhydriden kyseliny maleinové má hustotu 915 až 960 kg/m a index toku taveniny, měřený při teplotě 190 °C pod zátěží 5 kg, rovný 0,1 až 50 dg/min.
  6. 6. Kompozice podle některého z nároků 1 až 5, vyznačená tím, že je zředěna v jednom nebo několika nefunkcionalizovaných olefinových polymerech.
  7. 7. Použití jednoho nebo několika stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou funkci, přičemž alespoň jedním ze stabilizačních činidel je 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, pro stabilizaci olefinových polymerů funkcionalizovaných alespoň jedním funkcionalizačním činidlem zvoleným z množiny zahrnující karboxylové kyseliny, jejich estery, jejich anhydridy a jejich kovové soli.
  8. 8. Způsob přípravy stabilizovaných kompozic obsahujících jeden nebo několik funkcionalizovaných olefinových polymerů a jedno nebo několik stabilizačních činidel, vyznačený tím, že se mísí v roztaveném stavu ve šnekovém vytlačovacím stroji jeden nebo několik olefinových polymerů, jedno nebo několik funkcionalizačních činidel, jeden nebo několik radikálových iniciátorů, jedno nebo několik stabilizačních činidel obsahujících jednu nebo několik stericky bráněných fenolových skupin a nejvýše jednu esterovou funkci, přičemž alespoň jedním ze stabilizačních činidel je 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, a případně jedna nebo několik přísad.
  9. 9. Způsob podle nároku 8,vyznačený tím, že alespoň jeden z olefinových polymerů zavedených do vytlačovacího stroje je polymer ethylenu mající hustotu 915 až 960 kg/m3 a index toku taveniny, měřený při teplotě 190 °C pod zátěží 5 kg, rovný 0,1 až 200 dg/min.
  10. 10. Způsob podle některého z nároků 8a 9, vyznačený t i m, že alespoň jedním z funkcionalizačních činidel zavedených do vytlačovacího stroje je anhydrid kyseliny maleinové.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 8 až 10, vyznačený t í m, že teplota provádění tohoto způsobu je rovna 120 až 290 °C.
  12. 12. Způsob podle některého z nároků 8 až 11, vyznačený t í m, že stabilizovaná kompozice je zředěna v jednom nebo několika nefunkcionalizovaných olefinových polymerech.
  13. 13. Použití kompozic podle některého z nároků 1 až 6 nebo získaná způsobem podle některého z nároků 8 až 12 pro kompatibilizování olefinových polymerů s polymery, plnivy a kovovými podklady, které nejsou kompatibilní s olefinovými polymery.
  14. 14. Použití podle nároku 13, vyznačené tím, že nekompatibilními polymery jsou epoxy-pryskyřice.
  15. 15. Použití podle nároku 13 nebo 14 pro zajištění adheze více vrstev.
  16. 16. Použití podle některého z nároků 13 až 15 vícevrstvé povlékání ocelových trubek.
    pro
    Zastupuje:
CZ20013882A 1999-04-29 2000-04-25 Kompozice polyolefinů, způsob jejich přípravy a pouľití těchto kompozic CZ20013882A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9900310A BE1012638A3 (fr) 1999-04-29 1999-04-29 Compositions de polyolefines, procede pour leur preparation et utilisation de celles-ci.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20013882A3 true CZ20013882A3 (cs) 2002-03-13

Family

ID=3891897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20013882A CZ20013882A3 (cs) 1999-04-29 2000-04-25 Kompozice polyolefinů, způsob jejich přípravy a pouľití těchto kompozic

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6777473B1 (cs)
EP (2) EP1177230B1 (cs)
JP (1) JP2002543252A (cs)
KR (1) KR100700328B1 (cs)
CN (1) CN1358205A (cs)
AR (1) AR023812A1 (cs)
AT (1) ATE329947T1 (cs)
AU (1) AU778639B2 (cs)
BE (1) BE1012638A3 (cs)
BR (1) BR0010086A (cs)
CA (1) CA2371616A1 (cs)
CZ (1) CZ20013882A3 (cs)
DE (1) DE60028757T2 (cs)
EG (1) EG22668A (cs)
ES (1) ES2269148T3 (cs)
GC (1) GC0000335A (cs)
PL (1) PL351616A1 (cs)
RU (1) RU2235742C2 (cs)
WO (1) WO2000066642A1 (cs)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6914094B2 (en) 2000-09-29 2005-07-05 Solvay Engineered Polymers, Inc. Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability
US6756446B2 (en) 2002-10-15 2004-06-29 Solvay Engineered Polymers Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability
US6861481B2 (en) 2000-09-29 2005-03-01 Solvay Engineered Polymers, Inc. Ionomeric nanocomposites and articles therefrom
US8058354B2 (en) * 2001-02-09 2011-11-15 Eastman Chemical Company Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters
US8058355B2 (en) * 2004-10-06 2011-11-15 Eastman Chemical Company Modified chlorinated carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters
FR2899573B1 (fr) * 2006-04-07 2008-05-30 Solvay Emulsion aqueuse comprenant une polyolefine fonctionnalisee et des nanotubes de carbone
KR100694291B1 (ko) * 2006-09-25 2007-03-14 광주광역시 남구 벤치
ATE555178T1 (de) * 2009-12-18 2012-05-15 Sika Technology Ag Heissschmelzklebstoffzusammensetzungen mit guter haftung sowohl auf polaren als auch apolaren substraten
RU2516669C1 (ru) * 2012-11-29 2014-05-20 Закрытое акционерное общество "Интеллект Альянс" Способ получения наноструктурированного полимерного композиционного материала для нанесения покрытий
RU2696257C2 (ru) 2014-12-04 2019-08-01 Базелл Полиолефин Гмбх Способ получения полиолефиновой композиции
RU2600167C2 (ru) * 2014-12-30 2016-10-20 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Адгезионная композиция на основе полиэтилена
SG10201600773QA (en) * 2015-03-25 2016-10-28 Dow Global Technologies Llc Water borne polyolefin dispersion coatings, and methods of making
MX2020001530A (es) * 2017-08-30 2020-03-20 Dow Global Technologies Llc Proceso de extrusora continua para la fabricacion de poliolefina modificada por reologia para capa de aislamiento de cables y productos relacionados.

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1078991A (en) 1975-02-20 1980-06-03 Hans J. Lorenz Stabilization systems from triarylphosphites and phenols
US4542162A (en) * 1983-02-09 1985-09-17 International Flavors & Fragrances Inc. Process for forming insect, animal or bird repellent fluid and solid-containing thermoplastic films and pellets, uses thereof and process for producing same
US4668721A (en) * 1984-07-23 1987-05-26 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
JPS6211703A (ja) * 1985-07-09 1987-01-20 Ube Ind Ltd 変性ポリオレフインの製造方法
DE3783031D1 (de) 1987-04-11 1993-01-21 Dsm Nv Gepfropfte lineare polyethylene mit geringer dichte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungen.
BE1007888A3 (fr) * 1993-12-27 1995-11-14 Solvay Procede continu de greffage d'une polyolefine, les polyolefines greffees obtenues au moyen de ce procede.
JP3480197B2 (ja) 1996-10-28 2003-12-15 Ｊｆｅスチール株式会社 耐熱酸化劣化性および耐候性に優れたポリプロピレン被覆鋼管およびその製造方法
US5859104A (en) * 1996-12-19 1999-01-12 Montell North America Inc. Retarding depolymerization of poly(methyl methacrylate) grafted onto a propylene polymer

Also Published As

Publication number Publication date
EP1659138A3 (fr) 2006-10-04
BE1012638A3 (fr) 2001-01-09
ATE329947T1 (de) 2006-07-15
EG22668A (en) 2003-06-30
CN1358205A (zh) 2002-07-10
KR100700328B1 (ko) 2007-03-29
AU778639B2 (en) 2004-12-16
GC0000335A (en) 2007-03-31
CA2371616A1 (fr) 2000-11-09
EP1659138A2 (fr) 2006-05-24
ES2269148T3 (es) 2007-04-01
BR0010086A (pt) 2002-04-09
AU5063100A (en) 2000-11-17
DE60028757T2 (de) 2007-04-19
KR20020005725A (ko) 2002-01-17
EP1177230B1 (fr) 2006-06-14
JP2002543252A (ja) 2002-12-17
RU2235742C2 (ru) 2004-09-10
DE60028757D1 (de) 2006-07-27
PL351616A1 (en) 2003-05-19
EP1177230A1 (fr) 2002-02-06
US6777473B1 (en) 2004-08-17
WO2000066642A1 (fr) 2000-11-09
AR023812A1 (es) 2002-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4612155A (en) Process for the grafting of monomers onto polyolefins
US4678834A (en) Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
US5969050A (en) Continuous process for grafting a polyolefin, the grafted polyolefins obtained by means of this process
EP0572028B1 (en) Concentrates suitable for the preparation of functionalized polyolefins and functionalization process using said concentrates
CZ20013882A3 (cs) Kompozice polyolefinů, způsob jejich přípravy a pouľití těchto kompozic
US5300574A (en) Substantially non-crosslinked maleic anhydride-modified ethylene polymers and process for preparing same
EP0817813B1 (en) Polyolefin composition suited for metal coating by flame spraying
US5753169A (en) Method of after-treatment of modified polyolefins
US20050218551A1 (en) Process for producing polar polyolefines and modified polyolefines thereof
EP0168134B1 (en) Thermoplastic fluorine-containing resin compositions
US5244976A (en) Partially crosslinked polymer composition
KR20090020578A (ko) 금속 접착 촉진제로서 유용한 그라프트된 폴리올레핀
US5635567A (en) Propylene polymer, process for obtaining it and use
KR20110066745A (ko) 고용융장력 폴리올레핀 수지를 포함하는 수지 조성물
JPH08325322A (ja) 変性ポリオレフィンの後処理方法
JPH05318681A (ja) 変性プロピレン系重合体を用いた樹脂積層物
JPH05169586A (ja) 変性プロピレン系重合体組成物を用いた金属−樹脂積層物
JP2006321081A (ja) 多層ペレットおよびその製造方法
JPH05239158A (ja) 改質プロピレン系重合体の製造法
JPS6366845B2 (cs)