CZ20012787A3

CZ20012787A3 - Fotostabilní prostředky ochraňující před ultrafialovým zářením

Info

Publication number: CZ20012787A3
Application number: CZ20012787A
Authority: CZ
Inventors: Larry Richard Robinson
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1999-02-05
Filing date: 2000-02-04
Publication date: 2002-01-16
Also published as: AU771713B2; CN1343113A; KR100449058B1; BR0008044A; WO2000045784A1; US6071501A; CN1245935C; CA2361550C; AU2871500A; JP2002536312A; KR20010101975A; CA2361550A1; EP1150650A1; MXPA01007950A

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká fotostabilních prostředků vhodných k ochraně před škodlivými vlivy ultrafialového záření, přičemž tyto prostředky mají vynikající účinnost a to v Širokém spektru ultrafialového záření. Tyto prostředky, které prokazují zlepšenou a neočekávanou fotostabilitu, obsahují dibenzoylmethan, aktivně působící jako optický filtr proti slunci absorbující ultrafialové záření v UVA oblastí, fotostabilizující systém utvořený především z 2-ethylhexyI-p-methoxycinnamátu a vhodný nosič, přičemž molámí poměr 2-ethylhexyl-/?-methoxycinnamátu ku dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci absorbující ultrafialové záření v UVA oblasti, je 0,15 : 1 až 1 : 1.

Dosavadní stav techniky

Je známo, že vystavování se slunečnímu světlu může znamenat pro kůži řadu rizik. Tyto škodlivé účinky mohou vyplývat nejen pouze z opalování, ale také z vystavování se slunci, jež je spojené s denními aktivitami venku pod širým nebem. Hlavní krátkodobé riziko delšího se vystavení působení slunečním paprskům je vznik erytému (zarudnutí kůže), tj. spálení se na slunci, což je prvním následkem ultrafialového (UVB) záření o vlnové délce 290 až 320 nm. Při příliš dlouhém vystavování však dochází ke škodlivým změnám na povrchu kůže. Četné epidemiologické studie dokazují výrazný vztah mezi vystavování se působení slunečním paprskům a rakovinou kůže u lidí. Jiným rizikem při dlouhodobém působení ultrafialového záření je předčasné stárnutí kůže, jež je v první řadě působeno ultrafialovým (UVA) zářením o vlnové délce 320 až 400 nm. Tento stav je charakterizován vznikem vrásek a pigmentových změn na kůži, spolu s jinými dalšími fyzickými změnami jako je praskání, rozšiřování pórů (telangiektazie), solární dermatóza, tečkovité krvácení na sliznicích a na serózních blanách (ekchymóza) a ztráta elasticity. Tyto nepříznivé vlivy spojené s vystavováním se působení ultrafialového záření, jsou úplně diskutovány v publikaci DeSimona: „Sunscreen and Suntan Products“ Handbook of Nonprescription Drugs, 7. vydání, kapitola 26, str. 499 až 511 (Američan Pharmaceutical Association, Washington, D. C.; 1982); Grove a Forbes: „A Method for Evaluating the Photoprotection Action of Sunscreen Agents Against UV-A Radiation“ Intemational Journal of Cosmetic Science, 4, str. 15 až 24 (1982).

Jak vyplývá zvýše uvedených rizik spojených svystavováním se působení slunečním paprskům, značně stoupá obecný veřejný zájem o prodávané výrobky, které působí jako ochrana proti slunci. Nyní jsou poskytovány nejen výrobky s optickým filtrem proti slunci na opalování, ale také je mnoho výrobků pro osobní péči obsahujících optické filtry proti slunci, zejména výrobky kosmetického typu, které se používají denně. Jako „výrobky pro osobni péči“ se označují výrobky účinkující jako zdravou a kosmetickou péči podporující produkty obecně uznávané jako formulované tak, aby napomáhaly pro krášlení, úpravu a čištění pleti a vlasů. Například mezi výrobky pro osobní péčí patří produkty s optickými filtry proti slunci (například emulze, mléka, pleťové krémy, atd.), kosmetické, toaletní a na trhu prodávané farmaceutické produkty určené k místnímu použití.

Mnohé běžné výrobky s optickým filtrem proti slunci jsou však nedostačující vzhledem ke své neschopnosti poskytnout účinnou ochranu proti širokému spektru ultrafialového záření (UV), tj. ochranu jak proti UVA záření tak proti UVB záření. Nyní jsou nejvíce komerčně dostupné výrobky s optickým filtrem proti slunci absorbujícím ultrafialové záření v oblasti 290 nm až 320 nm, takže se zabraňuje vtom, aby se kůže opálila. Tyto výrobky jsou méně účinné, když dochází k absorbování světla, jehož vlnová délka leží v oblasti 320 nm až 400 nm UVA záření, kdy může docházet u nechráněné pokožky k jejímu předčasnému stárnutí. Tato nedostatečnost se částečně přičítá tomu, že jak komerčně dostupné, tak uznávané pro globální použití optické filtry pro absorbování UVA jsou nedostačující. Jedna skupina těchto aktivních optických filtrů proti slunci obsahuje dibenzoylmethanové sloučeniny, které poskytují ochranu v širokém spektru ultrafialového záření a jsou popsány v U. S. patentech č. 4 387 089, De Polo, vydáno 7. června 1983 a 4 489 057, Welters a kol., vydáno 18. prosince 1984. Z hlediska globálního použití je uznávaný hlavně 4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethan. Bohužel, při individuálním použití ve výrobcích s filtry proti slunci, má většina dibenzoylových sloučenin sklony k fotodegradaci, jsou-li vystavovány působení ultrafialového záření, čímž se snižuje jejich účinnost vůči UVA. Kromě toho je velmi dobře známo, že dokonce při použití dibenzoylmethanových sloučenin v kombinaci s jinými aktivními filtry proti slunci,

9 · ·	* ··	·« • ·	• ·
• · ·
• «	• ·		•	• ·
• · ·	• ·		• ·	• ·
4 ·	* ·		•	• ·
·· ··<·	• · ·	··			• ·

dochází k silnému zvýšení sklonu k fotodegradaci. Tak např. U. S. patent č. 4 387 089 nabízí kombinování 4-(l,l-dimethylethyl)-4'-methoxydibezoylmethanu s rozmanitými aktivními filtry proti slunci, a sice vůči UVB záření, zejména pak s 2-ethyl-p-methoxycínnamátem (také je uváděn též oktylmethoxycinnamát), a to z důvodu absorbování ultrafialového záření v oblasti 280 až 380 nm a v takovém případě se stává, že poměr mezi aktivním dibenzoylmethanovým filtrem proti sluncí ku filtru proti slunci vůči UVB není rozhodující. Skutečně je velmi dobře známo, že kombinací 4-terc.butyI-4'-methoxydibenzoylmethanu a 2-ethyl-p-methoxycínnamátu je formulace, v níž jsou oba filtry proti slunci nefotostabilní, což způsobuje celkovou nefotostabilitu celé této formulace. Aniž by to bylo podloženo teoreticky, je pravděpodobné, že působením ultrafialového záření spolu navzájem 4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethan a 2-ethylhexyl-/>methoxycínnamát reagují za vzniku sloučenin, které neabsorbují ultrafialové záření.

Proto výrobky s filtrem proti slunci obsahující díbenzoylmethanové aktivní filtry proti sluncí jsou typicky obtížnější pro formulování vzhledem ke svému základnímu nedostatku fotostability. Jeden takový krok ke stabilizování těchto typů filtrů proti slunci je popsán vU. S. patentu č. 5 783 174, Deckner, vydáno 21. července 1998, kteiý obsahuje použití benzylidenových kafrových filtrů proti slunci ke stabilizaci díbenzoylmethanové sloučeniny. Takové prostředky však nicméně nejsou v současné době uznávány pro globální používání pro lidi.

Je tedy potřeba mít takové fotostabilní prostředky, které jsou vhodné pro poskytování ochrany vůči škodlivým vlivům ultrafialového záření na lidskou kůži. Zejména v průmyslovém odvětví osobní péče je potřeba získat výrobky s filtry proti slunci, jež mají výbornou fotostabilitu, účinnost a které poskytují ochranu v širokém spektru ultrafialového záření (tj. proti UVA a UVB záření) a to způsobem, který je bezpečný a ekonomický.

Podobně v jiných průmyslových odvětvích, jako je péče o vozidla, dopravní prostředky, lodě a dopravní prostředky v námořní dopravě, o prostředky používané v domácnosti a odvětví průmyslu zaměřená na povrchovou úpravu, a natírám apod., způsobuje ultrafialové záření nežádoucí opotřebovávání a poškozování. Proto je zapotřebí, aby existovaly fotostabilní prostředky vhodné k ochraně proti škodlivým vlivům ultrafialového záření, a to v souvislosti s rozmanitými předměty a/nebo materiály, které bývají vystavovány slunečnímu záření.

Na rozdíl od obecných znalostí zkušených odborníků v dané oblasti techniky, žadatel překvapivě zjistil, že prostředky podle tohoto vynálezu, které obsahují UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr proti slunci, fotostabilizující systém, skládající se z 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamátu a vhodného nosiče tak, že molární poměr 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamátu ku UVA absorbujícímu dibenzoylmethanovému filtru proti slunci je 0,15 : 1 až 1 : 1, poskytuje vynikající fotostabilitu, účinnost a ochrannou účinnost vůči ultrafialovému záření (včetně jak UVA tak U VB ochrany), a to za použití bezpečného a ekonomického způsobu.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká fotostabilního prostředku, vhodného k ochraně proti škodlivým vlivům ultrafialového záření obsahujícího:

a) účinné množství UVA absorbujícího dibenzoylmethanového aktivního optického filtru proti slunci,

b) fotostabilizující systém skládající se v podstatě z účinného množství 2-ethyL/Mnethoxycinnamátu; a

c) vhodný nosič;

kde molární poměr 2-ethyl-/>-methoxycinnamátu ku dibenzoylmethanovému aktivnímu optickému filtru proti slunci je 0,15 : 1 až 1 : 1.

Při výhodných provedeních jsou UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr a 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamát přítomny v „bezpečných a účinných“ množstvích a molární poměr 2-ethylhexyl-/>methoxycinnamátu ku UVA absorbujícímu dibenzoylmethanovému aktivnímu optickému filtru je s výhodou 0,3 : 1 až 0,9 : 1, výhodněji 0,45 : 1 až 0,8 : 1, ještě výhodněji 0,6 : 1 až 0,75 : 1 a nejvýhodněji 0,65 ; 1 až 0,75 : 1. Předložený vynález se také týká způsobů ochrany kůže proti škodlivým vlivům ultrafialového záření místní aplikací těchto prostředků. Dále se tento vynález týká způsobů stabilizace prostředku, který obsahuje UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr a 2-ethylhexyl-jP-methoxycinnamát.

Prostředky podle tohoto vynálezu jsou užitečné pro fotostabilní ochranu proti škodlivým vlivům ultrafialového záření, zejména pak na lidskou kůži. Základní složky těchto prostředků jsou popsány níže. Také je zde uveden popis rozmanitých případných a výhodných složek užitečných v provedeních podle tohoto vynálezu.

Tento vynález obsahuje, sestává, nebo je tvořen v podstatě z jakýchkoliv požadovaných nebo případných dalších složek a/nebo vymezených zde uvedeným popisem.

» · · · · · · λ · · e · · · · · ♦·· · ·

Β»4 ···· »·· ♦ · ··

Všechna zde uvedená procenta a poměry jsou vypočítávány na bázi hmotnosti (tedy jsou hmotnostní), není-li uvedeno jinak. Všechna procenta jsou počítána tak, že se vztahují na celkový prostředek, pokud není jinak uvedeno.

Všechny molámí hmotnosti jsou hmotnostně průměrné molekulové hmotností a jsou udávány v jednotkách gramy na mol.

Všechny koncentrace jsou uváděny v aktivní koncentraci dané složky a jsou výhradně bez rozpouštědla, vedlejších produktů nebo jiných nečistot, jež mohou být přítomny v komerčně dostupných zdrojích, aniž by byly jinak indikovány.

Všechna stanovení jsou prováděna za teploty místnosti, což je přibližně 20 °C (73 °F), pokud není jinak vyznačeno.

Všechny zde uvedené dokumenty, včetně patentů, patentových přihlášek a žádostí, tištěných publikací, jsou zde začleněny jako odkazy.

UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr proti slunci

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr proti slunci, který absorbuje ultrafialové záření mající vlnovou délku 320 až 400 nm. Výhodné UVA absorbující dibenzoylmethanové aktivní optické filtry proti slunci mají obecný vzorec I:

kde Ri je substituent vybraný ze skupiny, sestávající z H, OR a NRR, kde každý R je nezávisle H, nebo Cj až C₂₀ alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem, R₂ je vybrán ze skupiny, sestávající z H nebo OH, a R₃ je vybraný ze skupiny, sestávající z H nebo Cj až C₂₀ alkylů s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Dokonce když je dibenzoylmethanový chromofor reprezentován jako 1,3-diketon, lze tím rozumět, že tato reprezentace žádným způsobem nevylučuje jiné tautomemí formy funkční skupiny jako je enolová forma. Tedy, když je označována 1,3-díketonová forma, znamená to, že jsou také uvažovány a tedy zahrnuty všechny příslušné enolové tautomery. Tyto tautomemí enolové formy dibenzoylmethanového chromoforu jsou reprezentovány následujícími tautomemími vzorci Π a ΠΙ:

		··	•
·· ·		•	•	··
• ·	•	•	•	•
• ·		• ·	•	•
• ·	•	•	•	•
··· ··		·«	···

(Π),

kde R_b R₂ a R₃ jsou definovány výše. Příklady takových UVA absorbujících dibenzoylmethanových aktivních optických filtrů proti slunci jsou popsány v U. S. patentu č. 4 489 057, Welters a kol., vydáno 18. prosince 1984 a v U. S. patentu č. 4 387 089, Depolo, vydáno 7. června 1983, a v Sunscreens: Development, Evaluation, and Regulátory Aspects, edit. N. J. Lowe a N. A. Shaath, Marcel Dekker, lne. (1990).

Mezi vhodné UVA absorbující dibenzoylmethanové aktivní optické filtry proti slunci patří, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, ty, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z 2-methyldibenzoylmethanu, 4-methyldibenzoyImethanu, 4-isopropyldibenzoylmethanu, 4-terc.butyIdibenzoyímethanu, 2,4-dimethyldibenzoyImethanu, 2,5-dimethyldibenzoylmethanu, 4,4'-diisopropylbenzoylmethanu, 4-terc.butyl-4^f-methoxydibenzoylmethanu, 2-methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 2-methyl-5-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 2,4-dimethyl-4'-methoxyethoxydibenzoylmethanu, 2,6-dimethyl-4'-terc.butyl-4^,-methoxydibenzoylmethanu, a jejich směsí. Mezi výhodné UVA absorbující dibenzoylmethanové aktivní optické filtry proti slunci patří ty, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z 4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 4-isopropyIdibenzoylmethanu, a jejich směsí. Nejvýhodnějším UVA absorbujícím dibenzoylmethanovým aktivním optickým filtrem proti slunci je 4-terc.butyl-4'-methoxydíbenzoylmethan.

Aktivní optický filtr proti slunci, 4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, který je znám jako methoxybenzoylmethan nebo Avobenzon, je komerčně dostupný pod obchodními názvy Parsol® 1789 od Gívaudan-Roure (Intemational) S. A. (Basilej, Švýcarsko) a Eusolex® 9020 od Měrek & Co., Inc. (Whitehouse Station, NJ.). Optický filtr proti slunci 4-isopropyldibenzoylmethan, který je také znám jako isopropyldibenzoylmethan, je komerčně dostupný od firmy Měrek pod obchodním názvem Eusolex 8020.

UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr proti slunci podle tohoto vynálezu je přítomen v účinném množství poskytujícím ochranu v širokém spektru ultrafialového záření bud’ nezávisle nebo v kombinaci s jinými proti ultrafialovému záření chránícími aktivními látkami, které mohou být přítomny vdaném prostředku. Pojem „účinné množství“ ve zde použitém smyslu označuje množství sloučeniny, složky nebo prostředku (jako aplikovatelné), přiměřené k významnému navození pozitivního efektu (např. ochrany před světlem fotoochrany - nebo zlepšení fotostability). S výhodou je UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr proti slunci přítomen v „bezpečném a účinném množství“ které ve zde použitém smyslu označuje množství sloučeniny, složky nebo prostředku (jako aplikovatelné), přiměřené k významnému navození pozitivního efektu (např. ochrany před světlem - fotoochrany - nebo zlepšení fotostability), ale je dostatečně nízké, aby umožnilo vyvarovat se vážných vedlejších účinků (např. nepřiměřené toxicitě nebo alergické reakci), tj. k poskytnutí dostačujícího užitku v poměru k riziku tak, aby tento poměr odpovídal oblasti vyhovující lékařskému posouzení ze zdravotního hlediska. Tento prostředek s výhodou obsahuje 0,01 až 30 %, výhodněji 0,1 až 6 % a ještě výhodněji 1 % až 3 %, nejvýhodněji pak 1,5 až 2,5 % hmotnostních UVA absorbujícího dibenzoylmethanového aktivního optického filtru proti slunci, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku. Exaktní množství aktivního optického filtru proti sluncí velice závisí na žádaném ochranném slunečním faktoru (Sun Protection Factor „SPF“) daného prostředku jakož i na žádané úrovni ochrany v oblasti UVA záření. (SPF se obecně používá ke stanovování ochrany vůči slunečnému záření u optických filtrů proti slunci, a to proti eiytému. SPF je definován jako poměr energie ultrafialového záření, které je zapotřebí ke vzniku minimálního erytému na chráněné kůži ku energii, potřebné ke vzniku stejného minimálního erytému na nechráněné kůži u stejného jedince. Viz Federal Register, 43, č. 166, str. 38206 až 38269, 25. srpna 1978).

Fotostabilizující systém

Prostředky podle tohoto vynálezu také obsahují fotostabilizující systém utvořený především z 2-ethylhexyI-/?-methoxycinnamátu. Tento fotostabilizující systém je užitečný pro snížení fotodegradace, tj. nestability vůči světlu fotonestability UVA absorbujícího dibenzoylmethanového aktivního optického filtru proti slunci i fotodegradaci prostředku podle tohoto vynálezu. Fotodegradaci lze udávat jako snížení absorpční kapacity ultrafialového záření, které je udáno měřením za použití standardních způsobů měření UV absorbance. Výhodné prostředky zadržují alespoň 75 %, výhodněji alespoň 85 % a nejvýhodněji alespoň 95 % jejich počáteční UV absorpce po ozařování 2 J/cm² na požadovanou SPF jednotku širokého pásma ultrafialového záření, například 30 J/cm² na SPF 15 prostředku. 2-ethylhexyl-p-met-xycinnamát je přítomen ve fotostabilizujícím systému v takovém množství, že molární poměr 2-ethylhexyl-/>methoxycinnamátu ku UVA absorbujícímu dibenzoyl-methanovému aktivnímu optickému filtru proti slunci je 0,15 : 1 až 1 : 1, s výhodou 0,3 : 1 až 0,9 : 1, výhodněji 0,3 : 1 až 0,9 : 1, ještě výhodněji 0,45 : 1 až 0,8 : 1, ještě více výhodněji 0,6 : 1 až 0,75 :1 a nejvýhodněji 0,65 : 1 až 0,75 : 1.

Nosič

Prostředky podle tohoto vynálezu také obsahují vhodný nosič nebo vehikulum pro UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr proti slunci, fotostabilizující systém a případné další složky. Například mezí nosiče podle tohoto vynálezu patří, aniž by se tím jejích výběr jakkoliv omezoval, takové, které jsou vhodné pro aplikování na kůži, vlasy, nehty, kůži zvířat, kožešinu, automobily, tkaniny, lodní plavidla, i takové, jež jsou vhodné pro začlenění do plastů, kovů atd. Výhodné nosiče podle tohoto vynálezu jsou vhodné pro aplikování na kůži (například optické filtry proti slunci, krémy, emulze, mléka, masky, séra atd.); na vlasy a kůži (například šampóny, prostředky na vodovou na vlasy nebo různé vlasové gely nebo vlasové vody apod., laky nebo podobné prostředky na úpravu vlasů, jako jsou tvarovací/kulmovací/zvlňující/fíxační laky nebo emulze apod.), a na nehty (například laky, ošetřovací přípravky atd.). Pro výhodné provedení je vhodný nosič pro aplikaci na kůži, což znamená, že takový nosič a jeho složky jsou vhodné pro použití ve styku s kůží, vlasy, kožešinou a nehty, bez nepřiměřené toxicity, nekompatibility, nestability, alergické odezvy a podobně, aby jejich vlastnosti odpovídaly oblasti vyhovující lékařskému posouzení ze zdravotního hlediska. Takové nosiče jsou velmi dobře známy zkušeným odborníkům vdané oblasti techniky a mohou obsahovat jednu nebo více kompatibilních kapalin nebo pevných plnidel ke zřeďování nebo vehikula, jež jsou vhodná pro aplikování na kůži, vlasy, kožešinu a nehty. Přesné množství nosiče závisí na koncentraci UVA absorbujícího díbenzoylmethanového aktivního optického filtru proti slunci, 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamátu a dalších případných složkách, které mohou být odborníkem v dané oblasti techniky klasifikovány jako odlišné od nosiče (například jiné aktivní složky). Prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují 20 % až 99,8 %, výhodněji 50 % až 99 % a nejvýhodněji 75 až 95 % hmotnostních nosiče, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku.

Zde uvedený nosič a prostředky mohou být formulovány mnoha způsoby, a to, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, včetně emulzí (v emulzní technologii, prostředek obsahující „dispergovanou fázi“ a „kontinuální fázi“, v dispergované fázi existující jako malé částečky nebo jako kapičky, které jsou suspendované v kontinuální fázi a obklopené kontinuální fází). Například mezi vhodné emulze patří olej-ve-vodě, voda-v-oleji, voda-v-oleji-ve-vodě, olej-ve-vodě-v-oleji, a dále pak také olej-ve-vodě-v-sílikonu. Výhodné prostředky obsahují emulzí olej-ve-vodě.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou být formulovány ve velmi široké škále produktových typů, včetně krémů, vosků, past, emulzí, mlék, šlehaných pěn, gelů, olejů, tonik (jako vlasové tonikum) a sprejů. Tyto produkty mohou být použity pro mnoho aplikací, včetně (aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval) například pleťových a tělových mlék a emulzí na ruce, zklidňujících krémů, prostředků pro zvlhčování pleti, prostředků proti akné, místních analgetik, make-upové kosmetiky, včetně očních stínů, rtěnek apod., jakož i prostředků povrchové úpravy (např. nátěrů, laků, leštidel, politur, klihů, atd.), prostředků pro péči o domácnost (např. detergentů, čisticích prostředků, kondicionérů a avivážních prostředků pro tkaniny, atd.) prostředky pro péči o automobily a prostředky lodní dopravy (např. vosky apod.), výrobky pro péči o vlasy a jejich úpravu (např. šampóny, kondicionéiy, gely, pěny, spreje apod.), prostředky pro místní použití při péči o zvířata (např. šampóny, kondicionéry, prostředky péče o kůži atd.). Při formulování takových výrobků bývají požadovány různé přídavné pomocné složky a jejich volba může být rutinní podle zkušenosti odborníků v dané oblasti techniky.

Pokud jsou prostředky podle tohoto vynálezu formulovány jako aerosoly a aplikovány na kůži jako sprej, přidává se do prostředku hnací prostředek (hnací plyn). Mezi takové hnací plyny patří například chlorofluorované uhlovodíky o nižší molekulové hmotnosti. Podrobnější údaje o hnacích prostředcích, použitelných v prostředcích podle tohoto vynálezu, lze najít v publikaci Sagarina. Cosmetics Science and Technology, 2.vydání, svazek 2, str. 443 až 465 (1972).

Přídavné složky

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat rozmanité jiné složky jaké jsou běžně používány v daných typech produktů a které jsou přijatelné z hlediska prospěšnosti pro prostředky podle tohoto vynálezu.

• ·· • · · ·

Při výhodném provedení, kdy prostředky přicházejí do styku s lidskou pokožkou, mohou být popřípadě použity přídavné složky, které jsou vhodné pro aplikování na kůži, tedy když jejich začlenění do daného prostředku je vhodné pro použití při styku s kůží aniž by docházelo k nepřiměřené toxicitě, nekompatibilitě, nestabilitě, alergickým odezvám a podobně v oblastí, vyhovující lékařskému posouzení ze zdravotního hlediska. Publikovaná CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Editíon (1992) popisuje širokou oblast nijak neomezených kosmetických a farmaceutických ingrediencí obecně používaných v průmyslovém odvětví péče o pleť, které jsou vhodné pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu. Mezi tyto ingredience patří například takové, které jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří: abraziva, absorbenty, estetické složky jako jsou vonné látky, pigmenty, barviva/barvicí činidla, vonné oleje, látky na citlivou pleť, adstringentní látky, atd. (např. silice hřebíčková, mentol, kafr, eukalyptový olej, eugenol, mentyllaktát, destilát z habru obecného), činidla působící proti akné, prostředky proti spékání, odpěňovače, antimikrobiální činidla (např. jod-propylbutyl-karbamát), antioxidanty, pojivá, biologická aditiva, pufrovací činidla, činidla ovlivňující sypkost, chelatační činidla, chemická aditiva, barviva, kosmetické adstringentní látky, kosmetické biocidy, denaturanty, lékové adstringentní látky, vnější analgetika, látka pro tvorbu filmu nebo materiály, např. polymery, pro napomáhání zlepšení vlastností, týkajících se tvorby filmu a substantivity daného prostředku (např. kopolymery ikosanu a vinylparrolidonu), kaliva, látky pro úpravu pH, hnací látky, redukční činidla, maskovací činidla, činidla s bělicím účinkem na kůži a zesvětlovací činidla (např. hydrochinon, koji-kyselina, kyselina askorbová, magnesium-askorbyl-fosfát, askorbyl-glukosamin), činidla působící na úpravu pletí (např. zvlhčující prostředky, včetně různorodých smíšených a okludujících), pleť vyhlazujících a/nebo léčivých činidel (např. pantheol aderiváty (např. ethylpantheol), aloe vera, kyselina pantothenová a její deriváty, alantoin, bisabolol, a dikalium-glycyrrhizinát), kůži ošetřující činidla, zahušťovadla a vitamíny a jejich deriváty.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jednu nebo více takových pomocných přídavných látek. Výhodné prostředky popřípadě obsahují jeden nebo více materiálů, vybraných ze skupiny, kterou tvoří UVB aktivní optické filtry proti slunci, proti akné působící aktivní látky, vitamínové sloučeniny, kůži ošetřující látky, činidla zadržující vlhkost, zvlhčující činidla, látky působící na úpravu pleti, zahušťovadla, strukturující činidla a emulgátory.

Při jakémkoli provedeni tohoto vynálezu je nicméně možné látky, užitečné pro zde uvedené účely rozdělit podle jimi poskytnutého užitku nebo podle jejich postulovaného způsobu účinku. Nicméně však se rozumí, že zde uvedené užitečné látky mohou v některých případech poskytovat více než jeden užitek nebo působit

· 99·· • 9 9 · 9 9 99

9 · 9 ·· • * ·· · · ·9

9 9 9 99

999 999 999 9 9 více než jedním účinkem. Proto zde uvedená klasifikace je utvořena kvůli poskytnutí určité potřeby a není zaměřena na vytyčení mezí oblasti výběru aktivních látek pro určitou aplikaci nebo vymezení seznamu aplikací.

a) UVB aktivní optické filtry proti slunci

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jeden nebo více UVB aktivních optických filtrů proti slunci, jiných než 2-ethylhexyl-/?-methoxycinnamát, který absorbuje ultrafialové záření mající vlnovou délku 290 až 320 nm. Ve zde použitém smyslu znamená UVB aktivní optický filtr proti slunci aktivní látku jinou, než UVA absorbující dibenzoylmethanový aktivní optický filtr proti slunci, kteiý sám o sobě má UVB absorpční vlastnosti. Prostředky obsahující nějaké množství UVB aktivního optického filtru proti slunci, které je bezpečné a účinné pro poskytnutí UVB ochrany buď nezávisle nebo s jinými UV ochrannými aktivními látkami, které mohou být přítomny v daném prostředku, s výhodou 0,1 až 30 %, výhodněji 0,5 až 25 % a nejvýhodnějí pak 1 % až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku.

Pro zde uvedené použití jsou vhodné UVB aktivní optické filtry proti slunci ve velmi širokém rozmezí, včetně jak organických aktivních optických filtrů proti slunci, tak anorganických aktivních optických filtrů proti slunci. Aniž by se tím jakkoliv omezoval jejich výběr, jsou takové příklady těchto aktivních optických filtrů proti slunci popsány v U. S. patentu č. 5 087 445, Haffey a kol., vydáno 11. února 1992 a U. S. patenty č. 5 073 371 a 5 073 372, Turner a kol., vydáno 17. prosince 1991. Aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, jsou příklady vhodných fyzikálních látek blokujícící škodlivé účinky slunce, popsány v publikaci CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, Sixth Edition, 1995, str. 1026 až 1028 a 1103.

Výhodné UVB aktivní optické filtry proti slunci jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří kyselina 2-fenyl-benzimidazol-5-sulfonová, TEA-salicylát, dále oktyl-salicylát, oktyl-dimethyl-PABA, oxid zinečnatý, oxid titaničitý, a jejich směsi. Výhodnějšími UVB aktivními optickými filtry proti slunci jsou ty, které jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří kyselina 2-fenylbenzimidazol-5-sulfonová, oktyl-salicylát, a jejich směsi. Rovněž jsou užitečné pro zde uvedený účel soli a neutralizované formy kyselých optických filtrů proti slunci.

b) Aktivní látky proti akné

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jednu nebo více látek aktivně působících proti akné. Mezi užitečné látky proti akné patří ty, které jsou vybrány ze skupiny, sestávající z resorcinolu, síry, kyseliny salicylové eiythromycinu,zinku, atd. Další vhodné příklady aktivních látek proti akné jsou • ·· · ·· ·· ♦ ···· ··· · · ··· • · «»···· ·· ······ ··· ···· ··· ·· ·♦ ··· podrobněji uvedeny v U. S. patentu č. 5 607 980, McAtee a kol., vydáno 4. března 1997.

c) Vitamínové sloučeniny

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat vitamínové sloučeniny, prekurzory a jejich deriváty. Tyto vitamínové sloučeniny mohou být buď v přírodní nebo syntetické formě. Mezi vhodné vitamínové sloučeniny patří ty, které jsou vybrány ze skupiny, sestávající z vitamínových A (např. beta-karoten, kyselina retinová, retinol, retinoidy, retinyl-palmitát, retinyl-proprionát, atd.), vitamínových B (např. niacin, niacinamid, riboflavín, kyselina pantotenová, atd.), vitamínových C (např. kyselina askorbová atd.), vitamínových D (např. ergosterol, ergokarciferol, cholekalciferol, atd.), vitamínových E (např. tokoferol-acetát, atd.) a vitamínových K (např. fytonadion, menadion, fthiocol, atd.) sloučenin.

Zejména pak mohou prostředky podle tohoto vynálezu obsahovat bezpečné a účinné množství vitamínových B₃ sloučenin. Vitamínové B₃ sloučeniny jsou zvláště užitečné pro úpravu stavu pleti jak je popsáno v souběžné U. S. patentové přihlášce Seriál No. 08/834 010, zaregistrované 11. dubna 1997 (korespondující mezinárodní publikaci WO 97/39733 Al, publikováno 30. října 1997), začleněno zde jako celek. Prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují 0,01 % až 50 %, výhodněji 0,1 % až 10 %, ještě výhodněji 0,5 % až 10 % a ještě více výhodněji pak 1 % až 5 % a nej výhodněji 2 % až 5 % hmotnostních vitamínových B₃ sloučenin.

Ve zde použitém smyslu pojem „vitamínové B₃ sloučeniny“ znamená sloučeninu obecného vzorce IV:

kde R je -CONH₂ (tj. niacinamid), -COOH (tj. kyselina nikotinová) nebo -CH₂OH (tj. nicotinylalkohol); jejich deriváty; a soli kterékoli z výše uvedených.

Mezi deriváty výše uvedených vitamínových B₃ sloučenin patří ty, jež jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří estery kyseliny nikotinové, včetně nevasodilatačních esterů (nepůsobících na rozšíření cév) kyseliny nikotinové, nikotinyl-aminokyseliny, nikotinyl-alkoholestery karboxylových kyselin, N-oxid kyseliny nikotinové a N-oxid niacinamidu.

Příklady vhodných vitamínových B₃ sloučenin jsou velmi dobře známé v dané oblasti techniky a jsou komerčně dostupné, například od firmy Sigma Chemical • · ·· ·· · «·· · ·· · · · ··· • · ····♦· • · · ······ · toto ······ ··· ···· ··· ·· ·♦ ···

Company (St. Louis, MO); ICN Biomedicals, lne. (Irvin, CA) a Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI).

Tyto vitamínové sloučeniny mohou být začleněny jako v podstatě čistá látka, nebo jako extrakt získaný vhodnou fyzikální a/nebo chemickou izolací z přírodních (například rostlinných) zdrojů.

c) Pleť ošetřující činidlo

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jedno nebo více činidel působících na ošetřování pleti. Mezi vhodná činidla pro ošetřování pleti patří ta, která jsou účinná pro prevenci, zpomalení, vyrovnávání, a/nebo postupné vymizení vrásek na pleti. Vhodná činidla, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, lze vybrat ze skupiny, sestávající z alfa-hydroxy kyselin jako je kyselina mléčná a kyselina glykolová a beta-hydroxy-kyselin jako je kyselina salicylová.

d) Strukturační činidlo

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat strukturační činidlo, jako jsou známá činidla v dané oblasti techniky. Strukturační činidla jsou zvláště výhodná v emulzích olej-ve-vodě podle tohoto vynálezu. Aniž bychom vymezovali problém z teoretického hlediska, předpokládá se, že strukturační činidla pomáhají zajišťovat dobré reologické vlastnosti prostředku, a tím přispívají ke stabilitě daného prostředku. Například strukturační činidla mají sklon napomáhat při vzniku síťových struktur kapalného krystalického gelu. Strukturační činidlo může také fungovat jako emulgátor nebo povrchově aktivní látka. Prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují 0,5 % až 20 %, výhodněji 1 % až 10 %, nejvýhodněji 1 % až 5 % hmotnostních jednoho nebo více strukturačních činidel.

Výhodná strukturační činidla podle tohoto vynálezu jsou vybrána ze skupiny, kterou tvoří kyselina stearová, kyselina palmitová, stearylalkohol, cetylalkohol, behenylalkohol, polyethylenglykolether stearylalkoholu mající v průměru 1 až 21 ethylenoxidových jednotek, polyethylenglykolether cetylalkoholu mající v průměru 1 až 5 ethylenoxidových jednotek, a jejich směsi. Výhodnější strukturační činidla podle tohoto vynálezu jsou vybrána ze skupiny, kterou tvoří stearylalkohol, cetylalkohol, behenylalkohol, polyethylenglykolether stearylalkoholu mající v průměru 2 ethylenoxidové jednotky (steareth-2), polyethylenglykolether stearylalkoholu mající v průměru 21 ethylenoxidovou jednotku (steareth-21), polyethylenglykolether cetylalkoholu mající v průměru 2 ethylenoxidové jednotky, a jejich směsi. Ještě více výhodná strukturační činidla jsou vybrána ze skupiny, kterou tvoří kyselina stearová, kyselina palmitová, stearylalkohol, cetylalkohol, behenylalkohol, steareth-2, dále steareth-21 a jejich směsi.

«4		9 9			··
• ·	• · ·		9	9	•	• ·
•	• ·		9	9	•
• ·	• ·		9 9	•	•
9	• ·		9	•	•
	999	99			• ·	• ·

f) Zahušťovadla (včetně zahušťujících a gelujících činidel)

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jedno nebo více zahušťovadel, s výhodou 0,1 % až 5 %, výhodněji 0,1 % až 3 %, a nejvýhodněji 0,25 % až 2 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku.

Aniž by platilo jakékoliv omezení, mezi tato zahuš‘tovadla patří ta, která lze vybrat ze skupiny, kterou tvoří:

(i) Polymery karboxylových kyselin

Tyto polymery jsou zesíťované sloučeniny obsahující jeden nebo více monomerů odvozených od kyseliny akrylové, substituovaných akrylových kyselin, a solí a esterů těchto akrylových kyselin a substituovaných akrylových kyselin, přičemž tato zesíťovaná činidla obsahují dvě nebo více dvojných vazeb uhlík-uhlík a jsou odvozena od polyhydridových alkoholů. Polymery užitečné podle tohoto vynálezu jsou plně popsány v U. S. patentu č. 5 087 445, Haffey a kol., vydáno 11. února 1992; U. S. patentu č. 4 509 949, Huang a kol., vydáno 5. dubna 1985; U. S. patent Č. 2 798 053, Brown, vydáno 2. června 1957; a v publikaci CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fourth Edition, 1991, str. 12 a 80.

Mezi komerčně dostupné polymery, užitečné pro zde uvedený účel, patří karbomery, což jsou homopolymery kyseliny akrylové zesíťované sallylestery sacharózy nebo pentaerythritolu. Tyto karbomery jsou dostupné jako Carbopol® 900 řady od B. F. Goodrich (například Carbopol® 954). Kromě toho sem patří též jiná činidla z polymemích karboxylových kyselin, mezi něž patří C10.30 alkylakryláty s jedním nebo více monomery kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové nebo jeden z jejich esterů, a to s krátkým řetězcem (tj. C_M alkohol)esterů, kde zesíťovací činidlo je allylether sacharózy nebo pentaerytritolu. Tyto kopolymery jsou známy jako akryláty/ C10.30 alkylakrylátové zesíťované polymery a jsou komerčně dostupné jako Carbopol® 1342, Carbopol® 1382, Permulen TR-1 a Permulen TR-2, od firmy B. F. Goodrich. Jinými slovy, zahušťovadla z polymemích karboxylových kyselin, která jsou zde užitečná, jsou vybrána ze skupiny, kterou tvoří karbomery, akryláty/ C10.30 alkylakrylátové zesíťované polymery a jejich směsi.

(ii) Zesíťované polyakrylátové polymery

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou popřípadě obsahovat zesíťované polyakrylátové polymery užitečné jako zahušťovadla nebo gelující činidla, která obsahují jak kationtové tak neiontové polymery, přičemž obecně výhodné jsou s kationtovými. Mezi užitečné zesíťované neiontové polyakrylátové polymery a zesíťované kationtové polyakrylátové polymery patří ty, které jsou popsány v U. S. patentu č. 5 100 600, Hawe a kol., vydáno 31. března 1992; dále pak v U. S. patentu č.

«4	• ·♦	• 4 ·
4 ·	• · ·	4	•	9	4 4
•	4 ·	4	4	4
• ·	4 4	4 4	4	4
•	4 4	4	4	4
	• 4 4 «4		4 4		4 4

849 484, Heard, vydáno 18. července 1989; U. S. patentu č. 4 835 206, Farrar a kol., vydáno 30. května 1989; U. S. patentu č. 4 628 078, Glover a kol., vydáno 9. prosince 1986; U. S. patentu č. 4 599 379, Flesher a kol., vydáno 8. července 1986; a dále pak v EP 228 868, Farrar a kol., uveřejněno 15. července 1987.

(iii) Poíyakrylamidové polymery

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou popřípadě obsahovat poíyakrylamidové polymery, zejména neiontové polyakiylamidové polymery včetně substituovaných rozvětvených nebo nerozvětvených polymerů. Nejvýhodnější z těchto polyakrylamidových polymerů je neiontový polymer určený ustanovením CTFA polyakrylamid a isoparafín a laureth-7, dostupný pod obchodním názvem Sepigel 305 od Seppic Corporation (Fairfíeld, NJ).

Mezi jiné polyakiylamidové polymery užitečné pro zde uvedený účel patří například multiblokové kopolymery akrylamidů a substituovaných akrylamidů s akrylovými kyselinami a substituovanými akrylovými kyselinami. Mezi komerčně dostupné patří z těchto multiblokových kopolymeru například ty, které patří do skupiny, sestávající zHypanu SR150H, SS500V, SS500W, SSA100H, od Lipo Chemical, lne. (Patterson, NJ).

(iv ) Polysacharidy

Pro zde uvedené účely jsou užitečné polysacharidy ve velmi široké oblasti. Pojem „polysacharidy“ se zde týká gelujících činidel, která obsahují hlavní řetězec opakujících se jednotek cukru (tj. sacharidu). Aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, mohou to být například ty, které patří do skupiny, sestávající z celulózy, karboxymethylhydroxyethylcelulózy, celulózoacetátpropionát-karboxylátu, hydroxyethylcelulózy, hydroxyethylethylcelulózy, hydroxypropylcelulózy, hydroxypropylmethylcelulózy, methylhydroxyethylcelulózy, mikrokrystalické celulózy, natrium- celulózosulfátu, a jejich směsí. Také jsou zde užitečné alkylem substituované celulózy. V těchto polymerech hydroxylové skupiny celulózového polymeru jsou hydroxyalkylátované (s výhodou hydroxyethylátované nebo hydroxypropylátované) čímž vzniká hydroxyalkylátovaná celulóza, která je dále modifikována alkylovou skupinou s C10-C30 přímým nebo rozvětveným řetězcem přes etherovou vazbu. Typicky jsou tyto polymery ethery alkoholů s C_lo-C3o přímým nebo rozvětveným řetězcem s hydroxyalkylcelulózami. Mezi alkylové skupiny vhodné pro zde uvedené použití patří například ty, které jsou vybrány ze skupiny, sestávající ze stearylu, laurylu, myristylu, cetylu, isocetylu, kokoylu (tj. alkylové skupiny odvozené od alkoholů z kokosového oleje), palmitylu, oleylu, linoleylu, linolenylu, behenylu, a jejich směsí. Mezi výhodné patří například ty, které jsou vybrány ze skupiny, sestávající z alkylhydroxyalkylcelulózových etherů v látce určené ustanovením CTFA ·· · 99 ·· • · · · · · ί « 9 · 9 · · • · · · ♦ · ·«··· ··· ♦· *♦ · jako cetylhydroxyethylcelulóza, což je ether cetylalkoholu a hydroxyethylcelulózy. Tato látka se prodává pod obchodním názvem Natrosol® CS Plus od Aqualon Corporation (Wilmington, DE).

Mezi jiné užitečné polysacharidy patří skleroglukany obsahující lineární řetězec z (1 až 3) spojených glukózových jednotek s (1 až 6) spojenými vždy třemi glukózovými jednotkami, komerčně dostupné jsou například Clearogel™ CS11 od Michel Mercier Products lne. (Mountainside, NJ.) (v) Kaučuky

Mezi jiná zahušťovadla a gelující činidla užitečná pro zde uvedené účely patří látky, které jsou primárně získány z přírodních zdrojů. Aniž by se tím jakkoliv omezoval jejich výběr, mohou být tato gelující kaučuková činidla vybrána například z těch, které patří do skupiny sestávající z arabské gumy, agaru, alginu, kyseliny alginové, alginátu amonného, amylopektinu, alginátu vápenatého, karagenanu vápenatého, kamitinu, karagenanu, dextrinu, želatiny, želatinové gumy, guarové gumy, guarhydroxypropyltrimonium chloridu, hektoritu, kyseliny hyaluronové, hydratovaného oxidu křemičitého, hydroxypropylchitosanu, hydroxypropyl guaru, karaya želatiny, hnědých mořských řas, želatiny z lusku rohovníku, natto želatiny, alginátu draselného, karagenanu draselného, propylenglykolalginátu, sklerotium želatiny, natrium-karboxylmethyldextranu, karagenanu sodného, tragantu, xanthanu a jejich směsí.

Mezi výhodné prostředky podle tohoto vynálezu patří zahušťovadla, vybraná ze skupiny sestávající z polymerů karboxylových kyselin, zesíťovaných polyakrylátových polymerů, polyakrylamidových polymerů a jejich směsí, výhodněji pak vybraných ze skupiny sestávající z polymerů karboxylových kyselin, polyakrylamidových polymerů, a jejich směsí.

g) Zvlhčující prostředky, činidla zadržující vlhkost a působící na úpravu pleti (kondicionéry)

Výhodné prostředky popřípadě obsahují jeden nebo více zvlhčujících prostředků, činidel zadržujících vlhkost nebo působících na úpravu pleti, na její stav kondicionéry. Lze použít rozmanité druhy těchto látek a každá může být přítomna v množství 0,01 % až 20 %, výhodněji 0,1 % až 10 % a nej výhodněji 0,5 % až 7 %. Mezi tyto látky patří, aniž by tím byl jejich výběr jakkoliv omezován, například takové, jež jsou vybrány ze skupiny sestávající z guanidinu; kyseliny glykolové a glykolátových solí (například soli amonné a kvartémí alkyl amonné); kyseliny salicylové; kyseliny mléčné a laktátových solí (například soli amonné a kvartémí alkyl amonné); aloe vera v jakékoli ze svých rozmanitých forem (například gel aloe

• »·	9 99	·· 9
44 4 4	9 9 9	«	9	•	• 4
4 4	• ·	•	9	4
4 4 ·	4 4	4 ·	9	•
9 9	4 4	4	9	4
999 9999	4 4 4 44		9 t		44

vera); polyhydroxyalkoholy jako je sorbitol, glycerol, hexantriol, propylenglykol, butylenglykol, hexylenglykol a podobně; polyethylenglykoly; cukry a škroby; deriváty cukrů a škrobů ( například alkoxylátovaná glukóza); kyselina hyaluronová; laktamíd monoethanolamin; acetamid monoethanolamin; a jejich směsi. Rovněž užitečné pro zde uvedené jsou propolyxátované glyceroly popsané v U. S. patentu č. 4 976 953, Orr a kol., vydáno 11. prosince 1990.

Dále jsou užitečné rozmanité C1-C30 monoestery cukrů a příbuzné látky. Tyto estery jsou odvozeny od cukru nebo polyolové skupiny a jedné nebo více částí karboxylové skupiny. Takovéto esterové látky jsou též dále popsány v U. S. patentu č. 2 831 854, U. S. patentu č. 4 005 196, Jandacek, vydáno 25. ledna 1977; U. S. patentu č. 4 005 195, Jandacek, vydáno 25. ledna 1977, U. S. patent č. 5 306 516, Letton a kol., vydáno 26. dubna 1994; U. S. patent č. 5 306 515, Letton a kol., vydáno 26. dubna 1994; U. S. patent č. 5 305 514, Letton a kol., vydáno 26. dubna 1994; dále U. S. patent č. 4 797 300, Jandacek a kol., vydáno 10. ledna 1989; dále pak U. S. patent č. 3 963 699, Rizzi a kol, vydáno 15. června 1976; U. S. patent č. 4 518 772, Volpenhein, vydáno 21. května 1985; a U. S. patent č. 4 517 360, Volpenhein, vydáno 21. května 1985.

g) Emulgátory

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jeden nebo více emulgátorů, například ke snížení mezifázového napětí mezi fázemi a které zlepšují formulaci a stabilitu emulze. Mezi vhodné emulgátoiy patří široký okruh rozmanitých neiontových, kationtových, aniontových a obojetných emulgátorů. Viz McCutcheon: Detergents and Emulsifiers, North Američan Edition (1986), publikováno v Allured Publishing Corporation; U. S. patent č. 5 011 681, Ciotti a kol., vydáno 30 dubna 1991; U. S. patent č. 4 421 769, Dixon a kol., vydáno 20. prosince 1983; a U. S. patent č. 3 755 560, Dickert a kol., vydáno 28. srpna 1973.

Mezi vhodné emulgátorové typy patří například ty, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z esterů glycerínu, esterů propylengykolu, polyethylenglykolových esterů mastných kyselin, polypropylenglykolových esterů mastných kyselin, esterů sorbitolu, esterů sorbitanových anhydridů, kopolymerů karboxylových kyselin, esterů a etherů glukózy, ethoxylátovaných etherů, ethoxylátovaných alkoholů, alkyl-fosfátů, polyoxyethylenových mastných etherů fosfátů, amidů mastných kyselin, acyl-laktátů, mýdel a jejich směsí.

Mezi vhodné emulgátory, aniž by se tím jakkoliv omezoval jejich výběr, patří například TEA-stearát, DEA-oleth-3-fosfát, polyethylenglykol 20 sorbitan-monolaurát (polysorbát 20), polyethylenglykol-5-soja-sterol, steareth-2, steareth-20, steareth-21, ceteareth-20, PPG-2 methylglukózoether-distearát, ceteth-10, polysorbát 80, cetyl18

• 0«	♦ 0«		00
0 0 0	• 0 ·	•	0 ·	0 0
• 0	0 0	0	0 ·
0 0	0 0	0	0 0
• 0 0000	000 «0		0 0	t 0

-fosfát, kalium-cetylfosfát, diethanolamin-cetylfosfát, polysorbát 80, glyceryl-stearát, PEG-100 stearát, a jejich směsi. Mezi výhodné emulgátory patří steareth-2, dále steareth-21, TEA-stearát, diethanolamin-cetylfosfát, kalium-cetylfosfát a jejich směsi. Emulgátor může být použitý individuálně nebo jako směs dvou nebo více a je obsažen v množství 0,1 % až 10 %, výhodněji 0,15 % až 7 %, a nejvýhodněji 0,25 % až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku podle tohoto vynálezu.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat případně rozmanité složky v široké oblasti, avšak tyto prostředky v podstatě neobsahují benzylidenové kafrové deriváty. Ve zde použitém smyslu pojem „v podstatě neobsahují benzylidenové kafrové deriváty“ znamená, že zde uvedené prostředky obsahují méně než 0,1 % benzylidenových kafrových derivátů. Výhodné prostředky obsahují méně než 0,05 % benzylidenových kafrových derivátů. Nejvýhodněji pak neobsahují žádné benzylidenové kafrové deriváty.

Dále pak tyto prostředky v podstatě neobsahují benzofenonové deriváty. Ve zde použitém smyslu pojem „v podstatě neobsahují benzofenonové deriváty“ znamená, že zde uvedené prostředky obsahují méně než 0,5 % benzofenonových derivátů. Výhodné prostředky obsahují méně než 0,25 % benzofenonových derivátů. Ještě více výhodnější prostředky obsahují méně než 0,1 % benzofenonových derivátů Nejvýhodnější však je, pokud prostředky podle tohoto vynálezu neobsahují žádné benzofenonové deriváty.

Způsoby poskytování ochrany před ultrafialovým zářením

Prostředky podle předloženého vynálezu jsou vhodné pro poskytování ochrany před škodlivými vlivy ultrafialového záření, s výhodou pak u prostředků pro osobní péči. Výhodněji jsou prostředky podle tohoto vynálezu vhodné pro použití jako optické filtry proti slunci k poskytnutí ochrany lidské pokožky před škodlivými vlivy ultrafialového záření, a to včetně, aniž by se tím tento okruh jakýmkoliv způsobem vymezoval, opálení, event. spálení se sluncem a předčasného stárnutí pleti vlivem těchto uvedených škodlivých účinku. Tento vynález se proto také týká způsobů ochrany lidské pokožky před škodlivými vlivy ultrafialového záření. Tyto způsoby se obecně týkají značného zeslabení nebo snížení množství ultrafialového záření, které se dostává k lidské pokožce. K ochraně pokožky před ultrafialovým zářením se na pleť místně aplikuje bezpečné a účinné (fotoochranné) množství tohoto prostředku. Pojem „Místní aplikace“ zde znamená aplikování zde uvedených prostředků nanesením, natřením, nastříkáním, atd., na povrch pokožky. Přesné aplikované • · · · ♦ · • · ······ • φ · * · · množství velmi závisí na úrovni požadované ochrany před ultrafialovým zářením. Typicky se aplikuje 0,5 mg prostředku na 1 cm² pokožky.

Způsoby stabilizace prostředků obsahujících UVA-absorbující aktivní dibenzoylmethanový optický filtr proti slunci a 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamát

Tento vynález se také týká způsobu stabilizace prostředku, kteiý v sobě obsahuje UVA absorbující aktivní dibenzoylmethanový optický filtr proti slunci a 2-ethylhexyl-/>methoxycinnamát. Tento způsob obsahuje kombinování účinného množství UVA absorbujícího aktivního dibenzoylmethanového optického filtru proti slunci s fotostabilizujícím systémem, který v podstatě sestává z účinného množství 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamátu tak, aby molámí poměr 2-ethylhexyl-/7-methoxycinnamátu ku dibenzoylmethanovému optickému filtru proti slunci byl 0,15 : 1 až 1 :

1. Výhodné je, pokud je v tomto způsobu kombinováno bezpečné a účinné množství UVA absorbujícího aktivního dibenzoylmethanového optického filtru proti slunci a 2-ethylhexyl-/>-methoxycinnamátu tak, aby molámí poměr 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamátu ku aktivnímu dibenzoylmethanovému optickému filtru proti slunci byl 0,15 :1 až 1:1.

Příklady provedení vynálezu

V následujících příkladech budou popsána a demonstrována provedení tohoto vynálezu, odpovídající jeho uvedenému obsahu. Tyto příklady jsou uvedeny pouze pro účely ilustrace a nejsou míněny jako omezení předloženého vynálezu; jsou ovšem možné rozmanité varianty, což neznamená žádné odchýlení od obsahu ani rozsahu tohoto vynálezu.

Dále následují přehledně uvedené produktové typy optických filtrů proti slunci, které jsou pro předložený vynález reprezentativní.

•·· • 9 99

99 • 99 9999

99 999

999 9 9999

9 9 9 99

9 9 9 9 99

9 9 9 99

999 99 99999

Příklad	I	11	III	IV	V
Složka
Voda	QS100	QS100	QS100	QS100	QS100
Glycerin	3,00	3,00	6,00	2,00	6,00
Dinatrium EDTA	0,10	o,io	0,10	0,10	0,10
Methylparaben	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
Sepigel 305	2,00	2,50	2,50	2,50	3,00
Arlatone2121	.·	1,00
Kyselina 2-fenylbenzimidazol-5 -sul fonová	-	0,50	-	1,00	1,00
Triethanolamin		0,25		0,50	0,50
Oktylsalicylát	5,00	5,00		3,00	3,00
Avobenzon	2,00	2,00	3,00	2,00	1,00
2-Ethylhexy-p-methoxycinnamát	1,50	1,30	2,00	1,33	0,90
Isopropylpalmitát			4,00
Triglycerid kyseliny kaprylové/kapr i nové	-	-	4,00	-	-
Isohexade/ran	2,00	3,00	2,00	2,00	3,00
Steareth-21	0,80				0,80
Steareth-2	0,10				0/10
Cetylalkohol	0,80	0,70	0,80	0,70	0,80
Stearylalkohol	0,80	0,50	0,80	0,70	0,80
Behenylalkohol	0,80		0,80		0,80
Propylparaben	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
PEG-100 etearat		0,10		0,10	-

Vodná fáze se připraví kombinováním vody, glycerínu, dinatríum-EDTA, methylparabenu a pokud je přítomen, též Arlatone 2121, ve vhodné nádobě, jejíž obsah se míchá a zahřívá se na teplotu 75 °C. Olejová fáze se připravuje kombinováním avobenzonu, 2-ethylhexyl-/>methoxycinnamátu, ísohexadekanu, cetylalkoholu, stearylalkoholu, propylparabenu a pokud je přítomen, též oktyl-salicylátu, isopropyl-palmitátu, triglyceridu kyseliny kaprylové/kaprinové, steareth-21, steareth-2, behenylalkoholu a PEG-100 stearátu, v oddělené nádobě, jejíž obsah se míchá a zahřívá se na teplotu 75 °C. Potom se vmíšením olejové fáze do vodné fáze za pomocí smykových sil utvoří emulze. Emulze se pak ochladí na teplotu 60 °C za stálého používání smykových sil a přidá se Sepigel 305 a pokud je přítomna, kyselina 2-fěny!benzimidazol-5-suIfonová a triethanolamín. Emulze se dále pomalu míchá a chladí na teplotu 30 °C a pokud je to žádoucí, ukládá se do odpovídajících obalů.

• ··	• ··	·· ·
• · ·	·· ·	•	• *	• ·
• ·	• ·	•	• ·
• · ·	• ·	• ·	• ·
• ·	• ·	•	• ·
·· ·«··	··· ·«		• ·	··

Průmyslová využitelnost

Fotostabilní prostředky ochraňující před ultrafialovým zářením s optickým filtrem proti slunci podle tohoto vynálezu jsou důležité jako významná složka zejména výrobků pro osobní péči dále pro péči u lidí (tj. kosmetického, farmaceutického a toaletního typu), o zvířata, prostředky pečující o automobily a o domácnost, jsou tedy významné pro průmyslová odvětví zabývající se výrobou kosmetických, farmaceutických a drogistických produktů.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fotostabilní prostředek vhodný k ochraně proti škodlivým účinkům ultrafialového záření, vyznačující s e t í m, že obsahuje:

a) bezpečné a účinné množství dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti sluncí absorbující UVA ultrafialové záření,

b) fotostabilizující systém, který se v podstatě skládá z bezpečného a účinného množství 2-ethylhexyl-/?-methoxycinnamátu; a

c) vhodný nosič;

přičemž molámí poměr 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamátu ku dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci, je 0,15 :1 až 1:1.
2. Fotostabilní prostředek podle nároku 1, vyznačující setím, že dibenzoylmethan, aktivně působící jako optický filtr proti slunci absorbující ultrafialové záření v UVA oblasti, je vybrán ze skupiny, skládající se z 2-methyldibenzoylmethanu, 4-methyldibenzoylmethanu, 4-isopropyldíbenzoylmethanu, 4-terc.butyldibenzoylmethanu, 2,4-dimethyldibenzoylmethanu, 2,5-dimethyldibenzoylmethanu, 4,4^ř-diisopropylbenzoylmethanu, 4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 2-methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 2-methyl-5-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 2,6-dimethyl-4'terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, a jejich směsí.
3. Fotostabilní prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž2, vyznačující s e t í m, že obsahuje 0,01 až 30 % hmotnostních prostředku dibenzoylmethanu, aktivně působící jako optický filtr proti slunci absorbující UVA ultrafialové záření.

• • ·· 44 4 4· 4 4 · 4 4 4 • 4 • 4 • 4 • 4 • • 4 · 4 · • 4 • r 4 4 f 4 • • • • · 4444 • · 4 *· 44 • 4
4. Fotostabilní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje aktivně působící optický filtr proti slunci absorbující UVB ultrafialové záření, jenž je vybrán ze skupiny, která se skládá z kyseliny 2-fenyl-benzimidazol-5-sulfonové, TEA-salicylátu, oktyl-salicylátu, oktyl-dimethyl-PABA, oxidu zinečnatého, oxidu titaničitého, a jejich směsí.
5. Fotostabilní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se t í m, že fotostabilizující systém se skládá z bezpečného a účinného množství 2-ethylhexyI-/?-methoxycinnamátu.
6. Fotostabilní prostředek vhodný k ochraně proti škodlivým účinkům ultrafialového záření, vyznačující setím, že obsahuje:

a) bezpečné a účinné množství dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci absorbující UVA ultrafialové záření,

b) fotostabilizující systém, který se skládá z bezpečného a účinného množství 2-ethylhexyl-/>methoxycinnamátu; a

c) vhodný nosič;

přičemž molární poměr 2-ethylhexyi-p-inethoxycinnamátu ku dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci, je 0,15 : 1 až 1 : 1, přičemž uvedený fotostabilní prostředek v podstatě neobsahuje benzylidenové kafrové deriváty a benzofenonové deriváty.
7. Způsob ochrany proti škodlivým účinkům ultrafialového záření, vyznačující se t í m, že se bezpečné a účinné množství fotostabilního prostředku podle kteréhokoli z předcházejících nároků aplikuje na kůži.

• 9 99 • 9 9 • > 1 ·· · 9 t 9 • 9 * 9 • · 9 9 9 • · 9 9 9 · 9 • • • 9 9 9 9 • • • 9 9999 99 9 ·♦ 99 99
8. Fotostabilní prostředek vhodný k ochraně proti škodlivým účinkům ultrafialového záření, vyznačující setím, že obsahuje:

a) účinné množství dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci absorbující UVA ultrafialové záření,

b) fotostabilizující systém, který se skládá v podstatě z účinného množství 2-ethylhexyl-y>-methoxycinnamátu; a

c) vhodný nosič;

přičemž molámí poměr 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamátu ku dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci, je 0,15 :1 až 1 : 1.
9. Výrobek k péči o zvířata, vyznačující se tím, že obsahuje prostředek podle nároku X
10. Výrobekkpéči o automobily, vyznačující se t í m, že obsahuje prostředek podle nároku X
11. Výrobek k péči o domácnost, vyznačující se tím, že obsahuje prostředek podle nároku X
12. Způsob stabilizace prostředku obsahujícího dibenzoylmethan, aktivně působící jako optický filtr proti slunci absorbující UVA ultrafialové záření a 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamát, vyznačující se tím, že se kombinuje účinné množství dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci absorbující UVA ultrafialové záření, s fotostabilizujícím systémem, který se v podstatě skládá z účinného množství 2-ethylhexyly?-methoxycinnamátu, přičemž molámí poměr 2-ethylhexyl-/?-methoxycinnamátu ku dibenzoylmethanu, aktivně působícího jako optický filtr proti slunci, je 0,15 :1 až 1 :1.